CN102203070A - 烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物 - Google Patents

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CN102203070A
CN102203070A CN2009801435474A CN200980143547A CN102203070A CN 102203070 A CN102203070 A CN 102203070A CN 2009801435474 A CN2009801435474 A CN 2009801435474A CN 200980143547 A CN200980143547 A CN 200980143547A CN 102203070 A CN102203070 A CN 102203070A
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J·N·格鲁尔
H·赫尔姆克
S·希莱布兰德
A·马特斯
P·瓦斯奈雷
C·F·尼辛
U·瓦兴杜夫-诺伊曼
P·达门
A·福尔斯特
R·梅斯纳
C·A·布劳恩
M·考斯曼
波多野广幸
U·海涅曼
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Abstract

式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物，其中R1至R14和E1、E2、E3、X和Y具有说明书所给出的含义，及其农业化学活性盐，它们用于在植物中和/或在植物上或在植物的种子中和/或在植物的种子上控制致植物病的有害真菌的用途、和方法和组合物，制备这些组合物和处理的种子的方法，本发明还涉及它们在农业、园艺和林学中以及在材料保护和驯养和卫生场所中用于控制致植物病的有害真菌的用途。本发明还涉及制备式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物的方法。

Description

烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物
技术领域
本发明涉及烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物及它们的农业化学活性盐，它们用于在植物中和/或植物上或在植物种子中和/或在植物种子上控制致植物病的有害真菌的用途和方法和组合物，制备这些组合物和处里的种子的方法，以及它们在农业-、园艺-和林学领域中在材料保护方面以及在驯养和卫生场所中用于控制致植物病的有害真菌的用途。本发明还涉及制备烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物的方法。
背景技术
现已知，某些炔基-取代的二氨基嘧啶类化合物可以用作杀真菌作物保护试剂(参见DE 4029650 A1)。但是，特别是在低施用量的情况下，这些化合物的杀真菌活性并不总是足够的。
由于生态和经济方面的需求，使得现代作物保护试剂的需求持续增加，例如对于作用谱、毒性、选择性、施药量、残余物生成和有利的制造等方面，以及还由于例如可能存在耐药性问题，因此仍不断需要开发新的作物保护试剂，特别是杀真菌剂，其相比已知作物保护试剂具有优点，至少在某些领域具有优点。
发明内容
令人吃惊地，现已发现，本发明的烷氧基-和烷硫基-取代的二氨基嘧啶类化合物至少在一些方面解决了上述提及的目标，并且适合于用作作物保护试剂，特别是用作杀真菌剂。
一些烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物已经已知是药学活性化合物(例如，参见WO 06/021544、WO 07/072158、WO 07/003596、WO 05/016893、WO 05/013996、WO 04/056807、WO 04/014382、WO 03/030909)，但不是它们令人吃惊的杀真菌活性。
本发明的主题是式(I)的化合物
Figure 3277DEST_PATH_IMAGE001
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或卤素，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 920417DEST_PATH_IMAGE002
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6 是氢、C1-C2-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基-乙基、C1-C4-二烷基-单-苯基-甲硅烷基、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C6-链烯基-氧基)羰基、(C3-C6-环烷基)羰基、(卤代-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、(C1-C4-卤代烷氧基)羰基、苄氧羰基、未取代的或取代的苄基、未取代的或取代的C2-C6-链烯基、未取代的或取代的C2-C6-炔基、C1-C2-烷基亚磺酰基或C1-C2-烷基磺酰基，
其中所述取代基互相独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、C1-C4-卤代烷基或氰基，
R7是氢、C1-C3-烷基、氰基或C1-C3-卤代烷基，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、碘、CCl3、CH2F、CHF2或CF3，
R9是氢、不分枝的或支链C1-C3-烷基、2-甲氧基乙烷-1-基、丙-2-烯-1-基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、不分枝的或支链(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、未取代的或取代的苄基、C1-C6-三烷基-甲硅烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基-乙基、C1-C4-二烷基-单-苯基-甲硅烷基、(C1-C4-烷氧基)羰基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基，
其中所述取代基互相独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、C1-C4-卤代烷基或氰基，
R10 是不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C7-烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C2-C7-卤代烷基，未取代的或取代的C3-C7-环烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C7-环烷基(C1-C3)烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C7-链烯基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C7-炔基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C4-卤代烷氧基(C1-C4)烷基，2-甲基-1-(甲硫基(sulfanyl))丙烷-2-基或氧杂环丁烷(oxetan)-3-基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成未取代的或取代的3-7-元饱和环，其至多可以含有一个选自氧、硫或氮的其它杂原子，
其中R10中的取代基互相独立地选自甲基、乙基、异丙基、环丙基、氟原子、氯原子和/或溴原子、甲氧基、乙氧基、甲基巯基、乙基巯基、氰基、羟基、CF3，
R11和R12互相独立地是氢、卤素、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R14是氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
及其农业化学活性盐。
本发明的其他主题是式(I)的化合物作为杀真菌剂的用途。
本发明的式(I)的二氨基嘧啶类化合物及其它们的农业化学活性盐非常好地适合于控制致植物病的有害真菌。特别地，本发明的上述化合物具有强效的杀真菌活性并且可以在驯养场所和卫生场所以及在材料保护中被用于作物保护。
式(I)的化合物可以以纯的形式及以各种可能的异构体的混合物的形式存在，特别是立体异构体，诸如E-和Z-，苏-和赤-，以及光学异构体，例如R-和S-异构体或阻转异构体，以及任选还包括互变异构体。权利要求中包括E-和Z-异构体，以及苏-和赤-，还包括光学异构体，这些异构体的任何混合物，以及可能的互变异构体形式。
优选的式(I)的化合物是，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或卤素，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 2009801435474100002DEST_PATH_IMAGE003
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6是氢、C1-C2-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C6-环烷基)-羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、苄氧羰基、未取代的或取代的苄基、未取代的或取代的C2-C6-链烯基、未取代的或取代的C2-C6-炔基或C1-C2-烷基磺酰基，
其中所述取代基互相独立地选自氟、氯或溴、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、羟基、C1-C2-卤代烷基或氰基，
R7是氢、C1-C3-烷基、氰基或C1-C3-卤代烷基，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、碘、CCl3、CH2F、CHF2或CF3，
R9是氢、甲基、乙基、丙基、丙烷-2-基、丁基、戊基、己基、2-甲氧基乙烷-1-基、2,2,2-三氟乙基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3、苄基或SO2CH3，
R10是不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C6-烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C2)烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C4-链烯基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C4-炔基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C2-C4-卤代烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C2-烷氧基(C1-C4)烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C2-烷基巯基(C1-C4)烷基或氧杂环丁烷-3-基，
其中R10中的取代基互相独立地选自甲基、乙基、异丙基、环丙基、氟原子、氯原子和/或溴原子、甲氧基、乙氧基、甲基巯基、乙基巯基、氰基、羟基、CF3，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成氮杂环丁烷基-、吡咯烷基-、哌啶基-、吗啉基-、氮杂环庚烷基、4-甲基-哌嗪-1-基、2-甲基哌啶-1-基、-甲基吡咯烷-1-基、2-甲基氮杂环丁烷-1-基或硫代吗啉基-环，
R11和R12互相独立地是氢、卤素、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R14是氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
及其农业化学活性盐。
尤其优选的式(I)化合物是那些，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 762471DEST_PATH_IMAGE004
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6是氢、Me、苄基、SO2CH3、COMe、COCF3、COOMe或CHO，
R7是氢、甲基、氰基、CHF2或CF3，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、碘、CCl3、CHF2或CF3，
R9是氢、甲基、乙基、丙基、丙烷-2-基、丁基、戊基、己基、2-甲氧基乙烷-1-基、2,2,2-三氟乙基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3、苄基或SO2CH3，
R10是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、丁烷-2-基、戊基、2,2-二甲基丙-1-基、2-甲基丁-1-基、3-甲基丁-1-基、3-甲基丁烷-2-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、己基、2,2-二甲基丁烷-2-基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、1-氟丙烷-2-基、3-氟丙烷-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟丙烷-1-基、1,1,1-三氟丙烷-2-基、3,3,3-三氟丙烷-1-基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-3-基、1,1,1-三氟-2-甲基丙烷-2-基、1-氟-2-甲基丙烷-2-基、1,1,1-三氟-3-甲基丁烷-2-基、2-氯乙烷-1-基、氰甲基、2-甲氧基乙烷-1-基、3-甲氧基丙烷-1-基、2-甲基巯基乙烷-1-基、1-甲基巯基丙烷-2-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氧杂环丁烷-3-基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2-甲基环丁-1-基、3-甲基环丁-1-基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成氮丙啶基-、氮杂环丁烷基-、吡咯烷基-、哌啶基-、氮杂环庚烷基、哌嗪-1-基、4-甲基哌嗪-1-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
R11和R12互相独立地是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氯、三氟甲基、(CH2)2OCH3、苯基或苄基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、(CH2)2OCH3、苯基或苄基，
R14是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、(CH2)2OCH3或苄基，
及其农业化学活性盐。
尤其非常优选的式(I)化合物是那些，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 2009801435474100002DEST_PATH_IMAGE005
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6是氢、Me、COMe或CHO，
R7是氢或甲基，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、CHF2或CF3，
R9是氢、甲基、乙基、丙基、丙烷-2-基、丁基、戊基、2-甲氧基乙烷-1-基、2,2,2-三氟乙基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3或苄基，
R10是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、丁-2-基、戊基、2,2-二甲基丙-1-基、2-甲基丁-1-基、3-甲基丁-1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、己基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、1-氟丙烷-2-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,1-三氟丙烷-2-基、3,3,3-三氟丙烷-1-基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-3-基、2-氯乙烷-1-基、氰甲基、2-甲氧基乙烷-1-基、3-甲氧基丙烷-1-基、2-甲基巯基乙烷-1-基、1-甲基巯基丙烷-2-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氧杂环丁烷-3-基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2-甲基环丁-1-基、3-甲基环丁-1-基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成氮丙啶基-、氮杂环丁烷基-、吡咯烷基-、哌啶基-、氮杂环庚烷基、哌嗪-1-基、4-甲基哌嗪-1-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
R11和R12互相独立地是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、氯、环丙基、三氟甲基、苯基或苄基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、2,2,2-三氟乙基、(CH2)2OCH3、苯基或苄基，
及其农业化学活性盐。
尤其优选的式(I)化合物是那些，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1和R5互相独立地是氢或F，
R2 是氢、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、O(CH2)2OCH2CH2CH3、O(CH2)3OCH3、O(CH2)3OCH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2,2,2-三氟-1-甲氧基乙基、2,2,2-三氟-1-乙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、苯氧基甲基、(CH2)2OCH3、(CH2)2OCH2CH3、2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、SEt、SOEt、SO2Et、SPr、SOPr、SO2Pr、SisoPr、SOisoPr、SO2isoPr、SBu、SOBu、SO2Bu、SisoBu、SOisoBu、SO2isoBu、SsecBu、SOsecBu、SO2secBu、(2-甲基丙-2-烯-1-基)硫基、(2-氯乙基)磺酰基、(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲磺酰基)甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亚磺酰基)甲基、(乙磺酰基)甲基、(丙硫基)甲基、(丙基亚磺酰基)甲基、(丙磺酰基)甲基、1-(甲硫基)乙基、1-(甲基亚磺酰基)乙基、1-(甲磺酰基)乙基、1-(乙硫基)乙基、1-(乙基亚磺酰基)乙基、1-(乙磺酰基)乙基、1-(丙硫基)乙基、1-(丙基亚磺酰基)乙基、1-(丙磺酰基)乙基、1-(异丙硫基)乙基、1-(异丙基亚磺酰基)乙基、1-(异丙磺酰基)乙基、1-(仲丁硫基)乙基、1-(仲丁基亚磺酰基)乙基、1-(仲丁基磺酰基)乙基、1-(戊烷-2-基硫基)乙基、1-(戊烷-2-基亚磺酰基)乙基、1-(戊烷-2-基磺酰基)乙基、1-(甲硫基)丙基、1-(甲基亚磺酰基)丙基、1-(甲磺酰基)丙基、1-(乙硫基)丙基、1-(乙基亚磺酰基)丙基、1-(乙磺酰基)丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亚磺酰基)乙基、2-(甲磺酰基)乙基、2-(乙硫基)乙基、2-(乙基亚磺酰基)乙基或2-(乙磺酰基)乙基,
R3 是氢、甲基、氟、氯、溴、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、O(CH2)3OCH3、O(CH2)3OCH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、(CH2)2OCH3、(CH2)2OCH2CH3、2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、SEt、SOEt、SO2Et、SPr、SOPr、SO2Pr、SisoPr、SOisoPr、SO2isoPr、SBu、SOBu、SO2Bu、SisoBu、SOisoBu、SO2isoBu、SsecBu、SOsecBu、SO2secBu、(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲磺酰基)甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亚磺酰基)甲基、(乙磺酰基)甲基、1-(甲硫基)乙基、1-(甲基亚磺酰基)乙基、1-(甲磺酰基)乙基、1-(乙硫基)乙基、1-(乙基亚磺酰基)乙基、1-(乙磺酰基)乙基、1-(丙硫基)乙基、1-(丙基亚磺酰基)乙基、1-(丙磺酰基)乙基、1-(甲硫基)丙基、1-(甲基亚磺酰基)丙基、1-(甲磺酰基)丙基、1-(乙硫基)丙基、1-(乙基亚磺酰基)丙基、1-(乙磺酰基)丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亚磺酰基)乙基或2-(甲磺酰基)乙基，
其中R2和R3不同时是氢，
条件是，如果R2不是氢、氟、氯或三氟甲基，
那么R3可以仅具有下列含义之一：
氢、甲基、氟、氯、溴或三氟甲基，
R4 是氢、甲基、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，
R6 是氢或CHO，
R7 是氢，
R8 是氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me或CF3，
R9 是氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙烷-1-基或丙-2-烯-1-基，
R10 是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、戊基、2,2-二甲基丙-1-基、2-甲基丁-1-基、3-甲基丁-1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯乙烷-1-基、氰基甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷基-、哌啶基-、氮杂环庚烷基、4-甲基哌嗪-1-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
及其农业化学活性盐。
此外，尤其优选的式(I)化合物是那些，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1和R5互相独立地是氢，
R2 是氢、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、CH2OCH3、2,2,2-三氟-1-甲氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、苯氧基甲基、2-甲氧基-2-甲基丙基、SOEt、SO2Et、SPr、SOPr、SO2Pr、SsecBu、(2-甲基丙-2-烯-1-基)硫基、(2-氯乙基)磺酰基、(乙硫基)甲基、1-(甲硫基)乙基、1-(乙硫基)乙基、1-(乙基亚磺酰基)乙基、1-(乙磺酰基)乙基或1-(甲硫基)丙基，
R3 是氢、甲基、氯、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基、SO2Et、SPr、SOPr或SO2Pr，
其中R2和R3不同时是氢，
条件是，如果R2不是氢、氟、氯或三氟甲基，
那么R3可以仅具有下列含义之一：
氢、甲基或氯，
R4是氢或CH2OCH3，
R6 是氢，
R7 是氢，
R8 是氟、氯、溴或CF3，
R9 是氢或甲基，
R10 是乙基、异丙基、丁基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环丙基甲基、2-甲基环丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成哌啶基-、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
其中基团R2表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 721462DEST_PATH_IMAGE006
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
其中基团R3表示式E1、E2或E3的基团，
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
正好地基团R2或R3之一表示式E1的基团，
Figure 598152DEST_PATH_IMAGE008
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
正好地基团R2或R3之一表示式E2的基团，
Figure 2009801435474100002DEST_PATH_IMAGE009
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
正好地基团R2或R3之一表示式E3的基团，
Figure 482931DEST_PATH_IMAGE010
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R2表示下列基团之一：
氢、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、O(CH2)2OCH2CH2CH3、O(CH2)3OCH3、O(CH2)3OCH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2,2,2-三氟-1-甲氧基乙基、2,2,2-三氟-1-乙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、苯氧基甲基、(CH2)2OCH3、(CH2)2OCH2CH3、2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、SEt、SOEt、SO2Et、SPr、SOPr、SO2Pr、SisoPr、SOisoPr、SO2isoPr、SBu、SOBu、SO2Bu、SisoBu、SOisoBu、SO2isoBu、SsecBu、SOsecBu、SO2secBu、(2-甲基丙-2-烯-1-基)硫基、(2-氯乙基)磺酰基、(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲磺酰基)甲基、(乙硫基)甲基、1-(甲硫基)乙基、1-(甲基亚磺酰基)乙基、1-(甲磺酰基)乙基、1-(乙硫基)乙基、1-(乙基亚磺酰基)乙基、1-(乙磺酰基)乙基、1-(甲硫基)丙基，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R3表示下列基团之一：
氢、甲基、氟、氯、溴、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、O(CH2)3OCH3、O(CH2)3OCH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R4 是氢、甲基、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3、CH2OCH2CH3，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R1和R5两个都是氢，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R6是氢，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R7是氢，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R8是H或Me，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R9是H或Me，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R1、R5、R6和R7表示氢，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R10 是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、戊基、2,2-二甲基丙-1-基、2-甲基丁-1-基、3-甲基丁-1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯乙烷-1-基、氰基甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R10表示3-甲基环丁基或2-乙基环丙基，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R11和R12互相独立地表示氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、氯、环丙基、三氟甲基、苯基或苄基、甲氧基甲基，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R13表示仲丁基、异丁基、戊烷-2-基、2-乙氧基乙基、2,2-二甲氧基乙基、2,2-二乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基、三氟甲基、2,2,3,3-四氟丙基，
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
更优选的式(I)化合物是那些，其中
R10表示未取代的或取代的C1-C7-烷基、C2-C7-卤代烷基、未取代的或取代的C3-C7-链烯基或未取代的或取代的C3-C7-炔基，
其中R10中的取代基互相独立地选自甲基、乙基、异丙基、环丙基、氟原子、氯原子和/或溴原子、甲氧基、乙氧基、甲基巯基、乙基巯基、氰基、羟基、CF3，
或
R10表示C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C3-C7-环烷基或未取代的或取代的C3-C6-环烷基-(C1-C4)烷基，
其中所述取代基互相独立地选自C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，和
其中剩余取代基具有一种或多种上述含义，
及其农业化学活性盐。
所述基团的上述定义可以以任意方式相互组合。此外，可以除去个别定义。
无机酸的实例是氢卤酸，例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸，磷酸和硝酸，以及酸式盐，例如NaHSO4和KHSO4。适宜的有机酸例如是甲酸、碳酸和链烷酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羟基乙酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基，例如苯基和萘基，其携带一个或两个磺酸基团)，烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(芳基，例如苯基和萘基，其携带一个或两个膦酸基团)，其中所述烷基和芳基可以携带其它的取代基，例如对甲苯磺酸，水杨酸，对氨基水杨酸，2-苯氧基苯甲酸，2-乙酰氧基苯甲酸等等。
适宜的金属离子特别是第二主族元素的离子，特别是钙和镁，第三和第四主族元素的离子，特别是铝、锡和铅，以及第一至第八过渡族元素的离子，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其他元素的离子。特别优选第四周期元素的金属离子。这里，所述金属可以以它们可以呈现的各种价态存在。
任选取代的基团可以是单取代的或多取代的，其中在多取代的情况中，所述取代基可以是相同的或不同的。
在上式中给出的符号的定义中，所使用的集体术语通常表示下列取代基：
卤素：氟、氯、溴和碘；
芳基：未取代的或任选取代的5-至15-元部分或全部不饱和的单-、二-或三环环体系，其具有至多3个选自基团C(=O)、(C=S)的环成员，其中所述环体系的环中的至少一个是完全不饱和的，诸如例如(但不局限于)苯、萘、四氢萘、蒽、茚满、菲、薁；
烷基：具有1-10个碳原子的饱和的、直链或支链烃基，诸如例如(但不局限于)甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二-甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基-丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基、庚基、1-甲基己基、辛基、1,1-二甲基己基、2-乙基己基、1-乙基己基、壬基、1,2,2-三甲基己基、癸基，
卤代烷基：具有1-4个碳原子的直链或支链烷基(如上所述)，其中在这些基团中部分或全部的氢原子可以被如上所述的卤原子代替，例如(但不局限于)，C1-C2-卤代烷基，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基，1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯, 2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基；
链烯基：具有2至16个碳原子以及在任何位置上至少一个双键的不饱和的直链或支链烃基，诸如例如(但不局限于)，C2-C6-链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
炔基：具有2至16个碳原子以及在任何位置上至少一个三键的直链或支链烃基团，诸如例如(但不局限于)，C2-C6-炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
烷氧基：具有1-4个碳原子的饱和的直链或支链烷氧基，诸如例如(但不局限于)，C1-C4-烷氧基，例如 甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基-丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基；
卤代烷氧基：具有1-4个碳原子的直链或支链烷氧基(如上所述)，其中在这些基团中部分或全部的氢原子可以被如上所述的卤原子代替，诸如例如(但不局限于)，C1-C2-卤代烷氧基，例如氯甲氧基, 溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基, 1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟-乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基；
硫基(thio)烷基：具有1-6个碳原子的饱和的直链或支链烷硫基(Alkylthio)，诸如例如(但不局限于)，C1-C6-烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基-丙硫基、2-甲基丙硫基、1,1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基-戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基-丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙-硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基；
硫基卤代烷基：具有1-6个碳原子的直链或支链烷硫基(如上所述)，其中在这些基团中的部分或全部的氢原子可以被如上所述的卤原子代替，诸如例如(但不局限于)C1-C2-卤代烷硫基，例如氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟-甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基;
环烷基：具有3-12个碳环成员的单-、二-或三-环饱和烃基，诸如例如(但不局限于)，环丙基、环丁基、环戊基和环己基、二环[1,0,1]丁烷、十氢萘基、降冰片烷基；
环烯基：具有5-15个碳环成员和至少一个双键的单-、二-或三-环非芳香烃基，诸如例如(但不局限于)，环戊烯-1-基、环己烯-1-基、环庚-1,3-二烯-1-基、降冰片烯-1-基；
(烷氧基)羰基：具有1-4个碳原子的烷氧基(如上所述)，其通过羰基(-CO-)与骨架连接；
杂环基：含有1-4个由氧、氮或硫组成的杂原子的3-至15-元饱和或部分不饱和的杂环： 除碳环成员外，单-、二-或三-环杂环含有一至三个氮原子和/或一个氧-或硫原子或一个或两个氧-和/或硫原子；如果所述环含有多个氧原子，所以这些氧原子不是直接相邻的；诸如例如(但不局限于)，氧杂环丙烷基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异
Figure 2009801435474100002DEST_PATH_IMAGE011
唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-
Figure 680060DEST_PATH_IMAGE011
唑烷基、4-
Figure 673424DEST_PATH_IMAGE011
唑烷基、5-
Figure 988605DEST_PATH_IMAGE011
唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-氧杂二唑烷(diazolidin)-3-基、1,2,4-氧杂二唑烷-5-基、1,2,4-硫杂二唑烷-3-基、1,2,4-硫杂二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-氧杂二唑烷-2-基、1,3,4-硫杂二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异
Figure 249002DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-3-基、4-异
Figure 741164DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异
Figure 257913DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-4-基、4-异
Figure 963700DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-4-基、2-异
Figure 298867DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-5-基、3-异
Figure 27788DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-5-基、4-异
Figure 168920DEST_PATH_IMAGE011
唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢
Figure 666897DEST_PATH_IMAGE011
唑-2-基、2,3-二氢
Figure 438544DEST_PATH_IMAGE011
唑-3-基、2,3-二氢唑-4-基、2,3-二氢
Figure 835470DEST_PATH_IMAGE011
唑-5-基、3,4-二氢
Figure 187954DEST_PATH_IMAGE011
唑-2-基、3,4-二氢
Figure 130502DEST_PATH_IMAGE011
唑-3-基、3,4-二氢
Figure 630753DEST_PATH_IMAGE011
唑-4-基、3,4-二氢
Figure 51370DEST_PATH_IMAGE011
唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢
Figure 637390DEST_PATH_IMAGE011
唑-3-基、3,4-二氢
Figure 624937DEST_PATH_IMAGE011
唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二
Figure 849245DEST_PATH_IMAGE011
烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢-哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢-三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基；
杂芳基：未取代的或任选取代的，5-至15-元的部分或全部不饱和的单-、二-或三-环环体系，其中所述环体系的环中的至少一个是全部不饱和的，包含1-4个由氧、氮或硫组成的杂原子；如果所述环含有多个氧原子，这些氧原子不是直接相邻的；
诸如例如(但不局限于)，
- 5-元杂芳基，其含有1-4个氮原子或一至三个氮原子和一个硫-或氧原子：除碳原子外，5-元(Ring)杂芳基可以含有1-4个氮原子或一至三个氮原子和一个硫-或氧原子作为环成员，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异
Figure 910742DEST_PATH_IMAGE011
唑基、4-异唑基、5-异
Figure 669936DEST_PATH_IMAGE011
唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-
Figure 697935DEST_PATH_IMAGE011
唑基、4-
Figure 879518DEST_PATH_IMAGE011
唑基、5-
Figure 630043DEST_PATH_IMAGE011
唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-
Figure 529866DEST_PATH_IMAGE011
二唑-3-基、1,2,4-
Figure 95976DEST_PATH_IMAGE011
二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-
Figure 459962DEST_PATH_IMAGE011
二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基；
- 苯并稠合的5-元杂芳基，其含有一至三个氮原子或一个氮原子和一个氧-或硫原子： 5-元杂芳基，其除碳原子外，可以含有1-4个氮原子或一至三个氮原子和一个硫-或氧原子作为环成员，并且其中两个相邻的碳环成员或一个氮-和一个相邻的碳环成员可以通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥连，其中一个或两个碳原子可以被氮原子替代；例如苯并吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并吡唑基、苯并呋喃基；
- 含有1-4个氮原子并通过氮连接的5-元杂芳基，或含有一至三个氮原子并通过氮连接的苯并稠合的5-元杂芳基： 5-元杂芳基，其除碳原子外，可以含有1-4个氮原子或一至三个氮原子作为环成员，并且其中两个相邻的碳环成员或一个氮-和一个相邻的碳环成员可以通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥连，其中一个或两个碳原子可以被氮原子替代，其中一个或两个C原子可以被N-原子替代；其中这些环通过氮环成员之一与骨架连接，例如1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基、1,3,4-三唑-1-基；
- 含有一至三个或1-4个氮原子的6-元杂芳基：除碳原子外，6-元杂芳基可以含有一至三个或1-4个氮原子作为环成员，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。
本申请不包括与自然法则相互抵触的组合，这些是本领域熟练技术人员基于他的专业知识就能够排除的。例如，排除具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。
本发明的另一个主题还涉及一种制备根据本发明的式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶类化合物的方法，该方法包括下面步骤(a)至(n)中的至少一个：
(a) 根据下面的反应方案(方案1)，式(III)的2,4-二卤代嘧啶类化合物与式(II)的胺在碱存在下任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(V)的化合物：
方案 1
Figure 820536DEST_PATH_IMAGE012
其中L=F、Cl、Br、I；
(b) 根据下面的反应方案(方案2、3、4)，式(V)的化合物与式(IVa)、(IVb)或(IVc)的芳香族胺任选在酸存在下或任选在碱存在下，任选在溶剂存在下反应：
方案 2
方案 3
方案 4
Figure 2009801435474100002DEST_PATH_IMAGE015
其中L=F、Cl、Br、I；
(c) 根据下面的反应方案(方案5)，式(Ib-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ib-II)的亚砜化合物：
方案5:
Figure 639773DEST_PATH_IMAGE016
(d) 根据下面的反应方案(方案6)，式(Ib-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ib-III)的砜化合物：
方案 6:
Figure 2009801435474100002DEST_PATH_IMAGE017
(e) 根据下面的反应方案(方案7)，式(Ic-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ic-II)的亚砜化合物：
方案 7:
Figure 592686DEST_PATH_IMAGE018
(f) 根据下面的反应方案(方案8)，式(Ic-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ic-III)的砜化合物：
方案 8:
(g) 根据下面的反应方案(方案9、10、11)，式(VIa)、(VIb)或(VIc)的硝基芳香化合物通过适宜的还原剂，任选在酸存在下以及在溶剂存在下还原，得到式(IVa)、(IVb)或(IVc)的芳香族胺：
方案9：
Figure 389740DEST_PATH_IMAGE020
方案10：
Figure 562358DEST_PATH_IMAGE021
方案11：
Figure DEST_PATH_IMAGE022
(h) 根据下面的反应方案(方案12)，式(VII)的化合物与适宜的硫醇反应，任选在溶剂存在下，得到式(VIc-I)的化合物：
方案12：
Figure 735850DEST_PATH_IMAGE023
(i) 根据下面的反应方案(方案13)，式(VIc-II)的化合物与适宜的氯化剂反应，任选在溶剂存在下，任选在适宜的催化剂存在下，任选在适宜的碱存在下反应，得到式(VIIa)的化合物：
方案13：
Figure DEST_PATH_IMAGE024
(j) 根据下面的反应方案(方案14)，式(X)的化合物与式(II)的胺在碱存在下任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(I)的化合物：
方案14：
(k) 根据下面的反应方案(方案15)，式(III)的化合物与式(IV)的苯胺类化合物在碱存在下或在路易斯酸存在下任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(X)的化合物：
方案15：
Figure DEST_PATH_IMAGE026
(l) 根据下面的反应方案(方案16)，式(Ic-IV)的化合物与式(XI)的醇在酸存在下，任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(Ic-V)的化合物：
方案16：
Figure 776805DEST_PATH_IMAGE027
(m) 根据下面的反应方案(方案17)，式(VII)的化合物与式(XI)的醇反应，任选在溶剂存在下，得到式(VIc-I)的化合物：
方案17：
(n) 根据下面的反应方案(方案18)，式(XII)的化合物与式(XI)的醇任选在碱存在下，任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(VIc-III)的化合物：
方案18：
Figure 935253DEST_PATH_IMAGE029
上述方案中基团R1至R11以及X1和X2的定义对应于上述定义，以及L表示F、Cl、Br、I。
合成中间体(V)的一种可能方法表示在方案1中。
首先，使用适宜的碱，胺(II)与2,4-二卤代嘧啶(III)在1-24 h的时间内在-30℃至+80℃温度下在合适的溶剂中反应，合适的溶剂诸如例如是二
Figure 646858DEST_PATH_IMAGE011
烷、THF、二甲基甲酰胺或乙腈。可以使用的碱例如是无机盐如NaHCO3、Na2CO3或K2CO3，有机金属化合物如LDA或NaHMDS，或胺碱如乙基二异丙基胺、DBU、DBN或三-正丁胺。或者，诸如例如，反应还可以如Org. Lett. 2006, 8, 395中所述进行，借助于适宜的过渡金属催化剂，诸如例如钯与适宜的配体一起，诸如例如三苯基膦或Xanthphos来进行。
合成化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)的可能方法表示在方案2至8中。
中间产物(V)与芳香族胺(IVa)、(IVb)或(IVc)在布朗斯苔德酸存在下在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，所述布朗斯苔德酸例如无水氢氯酸、樟脑磺酸或对甲苯磺酸，合适的溶剂例如二烷、THF、DMSO、DME、2-甲氧基乙醇、正丁醇或乙腈。例如，类似地描述在Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 A1-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113)中。
或者，(V)和(IVa)、(IVb)或(IVc)得到(Ia)、(Ib)和(Ic)的反应还可以碱催化进行，即例如使用碳酸盐如碳酸钾，醇盐如叔丁醇钾或氢化物如氢化钠，其中催化剂使用过渡金属例如钯与适宜的配体一起，诸如例如配体可以再次使用Xanthphos。
此外，(V)和(IVa)、(IVb)或(IVc)得到(Ia)、(Ib)和(Ic)的反应还可能在没有溶剂和/或布朗斯苔德酸的情况下以及在MW条件下进行(例如，描述在Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881中)。
最后，通过式(Ib-I)和(Ic-I)的化合物与适宜的氧化剂在合适的溶剂中在0℃-100℃温度下反应1-48小时的时间，有可能获得式(Ib-II)、(Ib-III)、(Ic-II)或(Ic-III)的化合物，适宜的氧化剂例如3-氯过苯甲酸、过氧化氢或臭氧，合适的溶剂例如二氯甲烷、氯仿或乙腈。
此外，通过式(Ic-IV)的化合物与1至50当量的式(XI)的醇在适宜的酸存在下没有溶剂或在合适的溶剂中在0℃-200℃温度下反应1-60小时的时间，有可能获得式(Ic-V)的化合物，适宜的酸例如氢氯酸、硫酸、樟脑磺酸或对甲苯磺酸，合适的溶剂例如四氢呋喃、二
Figure 713220DEST_PATH_IMAGE011
烷或乙腈，其中存在0.5至5当量的适宜过渡金属盐如硫酸铈(IV)可能是有用的(参见方案16)。
式(II)的烷基氨基化合物或者是市场上可买到的或者可以根据文献方法制备。例如，制备适宜的类型(II)环丙基-氨基化合物的一种方法是适宜的羧酸衍生物的重排反应，得到相应的氨基化合物(例如描述在J.Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678)中。其它方法例如用于制备类型(II)的环丁基-氨基化合物包括硼氢化适宜的环丁烯，接着用NH2SO3H处理(例如 Tetrahedron 1970, 26, 5033-5039)，环丁酮还原性胺化(例如描述在J. Org. Chem. 1964, 29, 2588-2592中)以及还原硝基-或亚硝基环丁烷(例如，参见J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 4044; Can. J. Chem. 1963, 41, 863-875)或叠氮基环丁烷(例如描述在Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 2719-2725; J. Org. Chem. 1962, 27, 1647-1650中)。式(II)的卤素-取代的氨基化合物或者是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备。制备适宜的卤素-取代的氨基化合物(II)的一种方法例如是，还原相应的羧酰胺(例如在EP30092中)或相应的肟或叠氮化物(例如描述在Chem. Ber. 1988, 119, 2233中)或硝基-化合物(例如描述在J. Am. Chem Soc, 1953, 75, 5006中)。另一种可能方法是在HF中用SF4处理相应的氨基羧酸(例如描述在J. Org. Chem. 1962, 27, 1406中)。取代的氮丙啶通过HF开环描述在J. Org. Chem. 1981, 46, 4938中。制备卤素-取代的氨基化合物(II)的其它方法包括由Gabriel所述的裂解相应的邻苯二甲酰亚胺(例如描述在DE 3429048中)，氨解适宜的卤代烷基卤化物(例如描述在US2539406中)或降解相应的羧基叠氮化物(例如描述在DE3611195中)。通过适宜的氟化试剂(例如DAST)(WO2008008022)，氨基醛或氨基酮可以转化为相应的二氟烷基胺，而氨基醇形成相应的单氟烷基胺(例如WO2006029115)。类似地，由氨基醇通过适宜的氯化-和溴化剂，可以获得氯-和溴烷基胺(.分别是J. Org. Chem. 2005, 70, 7364或Org. Lett., 2004, 6, 1935)。
适宜的取代的2,4-二卤代嘧啶类化合物(III)或者是市场上可买到的或者可以根据文献方法制备，例如从市场上可买到的取代脲嘧啶开始(例如R8=CN: J. Org. Chem. 1962, 27, 2264; J. Chem. Soc. 1955, 1834; Chem. Ber. 1909, 42, 734; R8=CF3: J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93; 也参见WO 2000/047539)。
部分式(V)的化合物是新的，因此也构成本发明的一个主题。
式(Va)、(Vb)和(Vc)的化合物是新的，其中
Figure DEST_PATH_IMAGE030
R8a表示碘、CFH2、CF2H、CCl3、氰基或Me，
R8b表示CF3；
R8c表示Br；
L=F、Cl、Br或I；
和
R7、R8a、R8b、R8c、R9、R10、R11a、R11b和R11c，如上所定义，具有上述一般、优选的，尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
部分式(IV)的芳香族氨基化合物和式(VI)的芳香族硝基化合物是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备。
合成中间体(IVa)的一种可能方法表示在方案9中。
为了制备式(IVa)的芳香族氨基化合物，适宜的式(VIa)的芳香族硝基化合物与适宜的还原剂在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，适宜的还原剂例如是锌/盐酸、锡/盐酸或铁/盐酸，合适的溶剂例如是甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇或正丁醇。此外，还可以使用氢气，使用适宜的催化剂，诸如例如阮内镍、钯/碳或铂/碳(例如WO 2006/128659、WO2005/49579、Macromolecules; 37; 16; 2004; 6104 – 6112、GB890732、CH355145、Journal of the American Chemical Society (1923), 45 2399-417, 对于综述还参见J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 1216ff，以及其中所引用的文献)。
式(VIa)的芳香族硝基化合物或者是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备(例如WO 2006/128659、WO2005/49579、Macromolecules; 37; 16; 2004; 6104-6112)。
Figure 857500DEST_PATH_IMAGE031
合成中间体(IVb)的一种可能方法表示在方案10中。
为了制备式(IVb)的芳香族氨基化合物，适宜的式(VIb)的芳香族硝基化合物与适宜的还原剂在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，适宜的还原剂例如是锌/盐酸、锡/盐酸或铁/盐酸，合适的溶剂例如是甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇或正丁醇。此外，还可以使用氢气，使用适宜的催化剂，例如阮内镍、钯/碳或铂/碳(例如参见GB890732、CH355145、Journal of the American Chemical Society(1923), 45 2399-417、GB890732、CH355145、Journal of the American Chemical Society(1923), 45 2399-417，对于综述还参见J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 1216ff，以及其中所引用的文献)。
制备适宜的芳香族氨基化合物(IVb)的另一方法是适宜的氨基苯硫醇化合物与有机卤化物反应，得到相应的氨基化合物(描述在：Zhurnal Organicheskoi Khimii(1970), 6(4), 809-12; Bulletin de la Societe Chimique de France(1957), 1201-3中)。
氨基苯硫醇类化合物和硫烷基(Sulfanyl)硝基苯类化合物(VIb)或者是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备(例如Zhurnal Organicheskoi Khimii(1970), 6(4), 809-12，对于综述还参见 J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 407ff. and 1216ff.，以及其中所引用的文献)。
Figure DEST_PATH_IMAGE032
合成化合物(IVc)的一种可能方法表示在方案11中。
为了制备式(IVc)的芳香族氨基化合物，适宜的式(VIc)的芳香族硝基化合物与适宜的还原剂在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，适宜的还原剂例如是锌/盐酸、锡/盐酸或铁/盐酸，合适的溶剂例如是甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇或正丁醇。此外，还可以使用氢气，使用适宜的催化剂，诸如例如阮内镍、钯/碳或铂/碳(例如GB890732，CH355145，Journal of the American Chemical Society(1923), 45 2399-417, 对于综述还参见J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 1216ff，以及其中所引用的文献)。
部分式(IVc)的化合物是新的，因而也构成本发明的一个主题。式(IVc)的化合物例如描述在下面的出版物中并且可以通过类似方法制备：Proc.Intern. Meeting Mol. Spectry. 4th, Bologna, 1959(1962), 2, 562-576(对于综述还参见J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 407ff，以及其中所引用的文献)。
式(IVc-I)的化合物是新的，其中
Figure 107215DEST_PATH_IMAGE033
R1和R5表示氢，
R11表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R2-R4、R12、R13和R14，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
式(IVc-III)的化合物是新的，其中
Figure DEST_PATH_IMAGE034
R1和R5表示氢，
R11互相独立地表示氢、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R13是C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R2-R4，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
式(IVc-IV)的化合物是新的，其中
Figure 154806DEST_PATH_IMAGE035
R1和R5表示氢，
R11表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R13是C2-C3-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R2-R4，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
合成化合物(Vic-I)的一种可能方法表示在方案12中。
为了制备式(Vic-I)的芳香族硝基化合物，适宜的式(VII)的芳香族硝基化合物与适宜的硫醇在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，所述硫醇任选以钠-或钾盐的形式，合适的溶剂例如是甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇或正丁醇(对于综述，还参见 J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 407ff. 或还有Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart，以及其中所引用的文献)。
部分式(VIc)的化合物是新的，因而也构成本发明的一个主题。
式(VIc-I)的化合物是新的，其中
Figure DEST_PATH_IMAGE036
R1、R4和R5表示氢，
R11表示氢，
R12表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R13表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R2、R3和R14，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
部分式(VIc-II)的芳香族硝基化合物或者是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备(例如EP 0552558、EP 0282944、EP 55616)。
为了制备式(VIc-II)的芳香族硝基化合物，适宜的式(VII)的芳香族硝基化合物与适宜的醇在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，所述醇任选以钠-或钾盐的形式，合适的溶剂诸如例如是THF、二乙醚、二烷或乙腈(反应流程19，对于综述还参见J.March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 386ff. 或还有Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart，以及其中所引用的文献)。
Figure 597606DEST_PATH_IMAGE037
为了制备式(VIc-III)的芳香族硝基化合物，适宜的式(XII)的芳香族硝基苯基环氧乙烷类化合物与适宜的醇在0℃-140℃温度下任选在合适的溶剂中反应1-200小时的时间(方案18)，任选适宜的醇以钠-或钾盐的形式，合适的溶剂诸如例如是THF、二乙醚、二
Figure 651012DEST_PATH_IMAGE011
烷或乙腈。
式(VIc-III)的化合物是新的，其中
R1、R4和R5表示氢，
R11互相独立地表示氢、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R13表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C2-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R2和R3，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
式(VIc-IV)的化合物是新的，其中
Figure 553109DEST_PATH_IMAGE039
R1、R4和R5表示氢，
R11表示氢，
R12表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R13表示C2-C3-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R2和R3，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
部分式(VII)的芳香族硝基化合物是市场上可买到的或可以通过文献方法制备(例如EP 55616, Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (1989),(20), 1559-60, Journal of the American Chemical Society (2002), 124(46), 13690-13691, Journal of Organic Chemistry (1998), 63(17), 6023-6026, Journal of the American Chemical Society; 105; 12; 1983; 3967-3975)。
部分式(VII)的化合物是新的，因而也构成本发明的一个主题。
合成化合物(VIIa)的一种可能方法表示在方案13中。
为了制备芳香族硝基化合物(VIIa)，适宜的式(VIc-II)的芳香族硝基化合物与适宜的氯化剂在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，适宜的氯化剂诸如例如是浓盐酸、亚硫酰氯、磺酰氯、甲磺酰氯、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷或磷酰氯，合适的溶剂例如是二氯甲烷、DMF、氯仿或甲苯，任选反应借助于适宜的胺碱，例如乙基二异丙基胺、三乙胺、DBU、DBN或三正丁胺，任选反应借助于适宜的催化剂诸如例如DMF(对于综述，还参见J. March: Advanced Organic Chemistry – Reactions, Mechanisms, and Structures, 4th Ed.(1992), Wiley, New York, page 431ff. 或还有 Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart，以及其中所引用的文献)。
式(VIIa)的化合物是新的，其中
R1、R5和R11表示氢，
R12表示不分枝的C2-C6-烷基或C3-C6-环烷基，
和
R3和R4，如上所定义，具有上述一般、优选的、尤其优选的以及尤其特别优选的含义。
合成化合物(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)的一种可能方法表示在方案14中。
为了合成式(Ia)、(Ib)和(Ic)的化合物，所述中间产物(X)还可以与式(II)的烷基氨基化合物在碱存在下在合适的溶剂中在0℃-140℃温度下反应1-48 h的时间，所述碱诸如例如是碳酸盐如碳酸钾、醇盐如叔丁醇钾或氢化物如氢化钠，合适的溶剂例如是二烷、THF、DMSO、DME、2-甲氧基乙醇、正丁醇或乙腈，其中该反应还可以使用过渡金属作为催化剂，诸如例如钯与适宜的配体一起，适宜的配体诸如例如是三苯基膦或Xanthphos。
合成化合物(X)的一种可能方法表示在方案15中。
为此，苯胺(IV)与2,4-二卤代嘧啶(III)在-15℃至100℃温度下在适宜的惰性溶剂中使用适宜的路易斯酸或适宜的碱反应1-24 h的时间，适宜的惰性溶剂诸如例如是1,4-二
Figure 747089DEST_PATH_IMAGE011
烷、二乙醚、THF、正丁醇、叔丁醇、二氯乙烷或二氯甲烷。可以使用的碱例如是无机盐如NaHCO3、Na2CO3或K2CO3，金属有机化合物如LDA或NaHMDS，或胺碱如乙基二异丙基胺、DBU、DBN或三-正丁胺。可以使用的路易斯酸例如是(但不限于)金属锌(例如ZnCl2)、镁、铜、锡或钛的卤化物(例如参见US 2005/0256145或WO 2005/023780，以及其中所引用的文献)。
式(X)的化合物是新的，因而也构成本发明的一个主题。
式(X)的化合物是新的，
Figure DEST_PATH_IMAGE042
其中符号具有下列含义：
R1-R8具有上述一般、优选的、尤其优选的、尤其特别优选的和特别优选的含义，以及
L表示氟、氯、溴或碘。
式(XI)的醇或者是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备(例如Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart，以及其中所引用的文献)。
式(XII)的环氧乙烷类化合物或者是市场上可买到的或者可以通过文献方法制备(例如EP 305908, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart，以及其中所引用的文献)。
通常，如方案19所示，还可能选择另外的路径来制备本发明的化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)。
方案19
Figure 441376DEST_PATH_IMAGE043
本发明用于制备式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的方法优选使用一种或多种反应助剂进行。
任选适宜的反应助剂是常见的无机或有机碱或酸受体。这些优选包括碱金属-或碱土金属-的-乙酸盐、-氨基化物、-碳酸盐、-碳酸氢盐、-氢化物、-氢氧化物或-醇盐，诸如例如，乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、甲醇钠或甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾、正或异丙醇钠、正或异丙醇钾、正、异、仲或叔丁醇钠、正、异、仲或叔丁醇钾； 此外，其它碱性有机氮化合物，诸如例如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基-环己基胺、二环己基胺、乙基-二环己基胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-二甲基-苄胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基-吡啶，N-甲基-哌啶，1,4-二氮杂双环[2,2,2]-辛烷(DABCO)，1,5-二氮杂双环[4,3,0]-壬-5-烯(DBN)、或1,8-二氮杂双环[5,4,0]-十一碳-7-烯(DBU)。
本发明的方法优选使用一种或多种稀释剂。适宜的稀释剂几乎是所有惰性有机溶剂。这些优选包括脂族和芳香族，任选卤代烃如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，醚如二乙醚和二丁醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚、四氢呋喃和二
Figure 155254DEST_PATH_IMAGE011
烷，酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或甲基异丁基酮，酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈诸如例如乙腈或丙腈，酰胺诸如例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基-吡咯烷酮，以及二甲亚砜、四亚甲基砜和六甲基磷酸三酰胺和DMPU。
在本发明的方法中，反应温度可以在较大范围内改变。通常，所述方法在0℃至250℃之间的温度下进行，优选在10℃至185℃之间的温度下进行。
通常，本发明的方法在常压下进行。但是，本发明的方法还可能在高压或减压下进行。
在进行本发明的方法时，在每种情况下所需的起始物料通常以约等摩尔的量使用。但是，在每种情况下还有可能所用组分以较大过量使用。本发明方法的后处理在每种情况下通过常规方法进行(参见制备实施例)。
通常，例如，如在下面方案20中所列，通过脂族胺(II)和芳香族胺(IV)与适宜的取代的嘧啶(III)依次亲核加成，可以制备式(I)的化合物：
方案20
Figure DEST_PATH_IMAGE044
这里，L，在每种情况下互相独立地表示适宜的离去基团，例如卤原子(F、Cl、Br、I)、SMe、SO2Me、SOMe或三氟甲磺酸酯(CF3SO2O：对于嘧啶从WO 05/095386中已知)。
根据方案20或通过其它途径合成式(I)的二氨基嘧啶类化合物已经在许多各种情形中描述于文献中。(为此例如，还参见WO 06/021544、WO 07/072158、WO 07/003596、WO 05/016893、WO 05/013996、WO 04/056807、WO 04/014382、WO 03/030909)。
本发明的主题还提供本发明的二氨基嘧啶类化合物或这些的混合物的非药物用途，用于控制不需要的微生物。
本发明的主题还提供一种用于控制不需要的微生物的组合物，包含至少一种本发明的二氨基嘧啶化合物。
此外，本发明涉及一种控制不需要的微生物的方法，其表征在于，将本发明的二氨基嘧啶类化合物施用于微生物和/或它们的栖息地。
本发明的化合物具有强烈的杀微生物作用并可在作物保护和材料保护中用于控制不需要的微生物，例如真菌和细菌。
本发明的式(I)的二氨基嘧啶类化合物具有非常好的杀真菌性能并可在作物保护中使用,例如用于防治根肿菌(Plasmodiophoromyceten)、卵菌(Oomyceten)、壶菌(Chytridiomyceten)、接合菌(Zygomyceten)、子囊菌(Ascomyceten)、担子菌(Basidiomyceten)和半知菌(Deuteromyceten)。
例如，杀细菌剂可在作物保护中用于控治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
根据本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或预防性控制致植物病的真菌。因此，本发明还涉及治疗性和预防性方法，该方法使用本发明的活性化合物或组合物用于控制致植物病的真菌，其中本发明的活性化合物或组合物被施用于种子、植物或植物部分、果实或植物生长所在的土壤。
根据本发明的用于在作物保护中控制致植物病的真菌的组合物包含有效的但对植物非毒性的量的本发明的活性化合物。"有效的、但对植物非毒性的量"是指本发明组合物的数量，其以一种令人满意的方式足以控制该植物的真菌病或完全消灭真菌病，同时没有引起任何植物中毒症状。通常，这种施药量可以在较宽的范围内进行改变。这取决于多个因素，例如待控制的真菌、植物、天气条件以及本发明组合物的组分。
所有植物及植物部分均可根据本发明进行处理。在本说明书中，植物的含义应理解为所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为通过常规育种-和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并且包括受品种财产权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部分的含义应理解为植物的所有的地上及地下的部分及植物器官，例如芽、叶、花和根，其中可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部分还包括采收物及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。
下列植物可作为可根据本发明处理的植物被提及：棉花；亚麻；葡萄藤；水果、蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如，仁果如苹果和梨，核果如杏、樱桃、扁桃和桃，及浆果如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和-种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物，例如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪、谷类如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜(Pak Choi)、球茎甘蓝、四季萝卜、及油菜、芥菜、辣根和水芹)、Fabacae sp.(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如糖甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、食用甜菜)；公园和森林中的作物植物和观赏植物；以及所述植物的各自经基因修饰的品种。优选地，按照本发明处理谷类植物。
例如可以提及根据本发明处理的真菌病的一些病原体，但不受限制：
由白粉病病原体引起的病害，所述病原体诸如例如，布氏白粉菌属(Blumeria)菌种，诸如例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，诸如例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)菌种，诸如例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)菌种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如，胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属(Hemileia)菌种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌(Phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或Puccinia triticina；单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如，盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，链格孢属(Alternaria)菌种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢属(Cercospora)菌种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢属(Cladiosporum)菌种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；Cycloconium菌种，例如Cycloconium oleaginum；间座壳属(Diaporthe)菌种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)菌种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌属(Guignardia)菌种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如稻瘟病菌(Leptosphaeria maculans)；大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；Microdochium菌种，例如Microdochium nivale；球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)和香蕉黑条叶斑病菌(M.fijiensis)；Phaeosphaeria菌种，例如小麦叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)；柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如Ramularia collo-cygni；喙孢属(Rhynchosporium)菌种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢属(Septoria)菌种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由例如以下病原体引起的根和茎病害，伏革菌属(Corticium)菌种，例如Corticium graminearum；镰孢属(Fusarium)菌种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；Tapesia菌种，例如Tapesia acuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)，链格孢属菌种，例如链格孢属种；曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)菌种，例如枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)菌种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉属(Gibberella)菌种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳属(Monographella)菌种，例如雪腐小画线壳
(Monographella nivalis)；Septoria菌种，例如Septoria nodorum；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如，轴黑粉菌属(Sphalerotheca)菌种，例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、T. controversa；条黑粉菌属(Urocystis)菌种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌(Ustilago)菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；U. nuda tritici；
由例如以下病原体引起的果实腐烂，曲霉属菌种，例如黄曲霉；葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉属(Penicillium)菌种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和P.purpurogenum；核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；
轮枝孢属(Verticilium)菌种，例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum)；
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害，例如，镰刀菌属，如黄色镰孢；疫霉菌属，如恶疫霉；腐霉菌属，如终极腐霉；丝核菌属，如立枯丝核菌；菌核菌属，如齐整小核菌；
溃烂，Gallen和Hexenbesen，例如由丛赤壳属，如仁果干癌丛赤壳菌引起的；
例如，由念珠菌病属如Monilinia laxa引起的枯萎病；
例如，由外子囊目属如畸形外囊菌引起的叶子、花和果实的畸形；
木质植物引起的退行性疾病，例如由Esca属，如Phaemoniella clamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea引起的；
例如，由葡萄孢属如灰葡萄孢引起的花和种子疾病；
例如，由丝核菌属如立枯丝核菌；长蠕孢属如长蠕孢属solani引起的植物块茎疾病；
例如，由细菌病原体，如黄单孢菌属如野油菜黄单胞菌pv. oryzae；假单胞菌属如栖李假单胞菌pv. lachrymans；欧文氏菌属如解淀粉欧文氏菌所引起的疾病。
优选可防治以下大豆病害：
由例如以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，链格孢叶斑病(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、尾孢叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、Choanephora叶枯病(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica))、Drechslera疫病(Drechslera glycini)、蛙眼病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、Leptosphaerulina叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉(Phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎疫病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、Pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上疫病、叶枯病及立枯病(foliage, 和Web Blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi), Phakopsora meibomiae)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、Stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(Target Spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))；
由例如以下病原体引起的根和茎基的真菌病害，黑色根腐病(calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢疫病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、Mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、Neocosmospora(Neocosmopspora vasinfecta)、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉腐病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和猝倒病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌)、核盘菌白绢病(Sclerotinia Southern Blight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
在本文中，不希望的微生物被理解为是指致植物病的真菌和细菌。因此，本发明的物质可用于保护植物，在处理后的一段时间内避免被上述病原体侵袭。在植物用活性化合物处理后，它们受保护的时期通常为1至10天，优选1至7天。
事实上，所述活性化合物，在控制植物病害所需浓度下，对植物具有较好的耐受性，可以处理气生植物部分、营养繁殖物(Pflanz-)、种子以及土壤。
在本文的上下文中，根据本发明的活性化合物特别好地用于控制谷物病害，例如，抗白粉菌属，抗锈病菌属和抗Fusaria菌属，稻谷病害，例如抗稻瘟病和丝核菌病，以及在葡萄栽培、水果生产和蔬菜生产中的疾病，例如抗葡萄孢属、黑星菌属、白粉病菌属和叉丝单囊壳属。
根据本发明的活性化合物还适合于增加产量。此外，它们表现出低的毒性和较好的植物耐受性。
任选，在某些浓度或施用量下，本发明的化合物还可被用作除草剂、安全剂、植物生长调节剂或改善植物性能的试剂，或作为杀微生物剂，例如作为杀真菌剂、抑霉物质、杀菌剂、杀病毒剂(包括杀类病毒剂)或作为抗MLO(类支原体有机物)和RLO(类立克次氏体有机物)试剂。任选，它们还可以用作杀虫剂。任选，它们还可以用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
任选，在某些浓度和施用量下，根据本发明的活性化合物还可以用作除草剂，用于影响植物生长和控制动物虫害。任选，它们还可以用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
根据本发明的活性化合物对植物具有良好的耐受性，并对温血动物具有良好的毒性，以及对环境具有良好的耐受性，它们适合于保护植物和植物有机体，用于增加产量以及用于改善所收获的农作物的品质。它们优选可以用作植物保护试剂。它们对敏感性和抗性物种具有普遍活性，并且对抗全部或一些的发展阶段。
所述植物和植物部分用本发明的活性化合物或组合物进行处理，其直接进行处理或通过对它们的环境、栖息地或贮藏处使用常规处理方法进行作用，例如通过浸渍、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、喷粉、雾化、撒施、起泡沫、涂刷、传播、浸润(浸渍)、滴灌，和在繁殖物质的情况中，特别是在种子的情况中，还作为粉末用于干种子处理，作为溶液用于湿种子处理，水溶性粉末用于淤浆处理，通过包以外壳，通过包以一层或多层包衣来进行处理等。此外，可能通过超-低-体积-方法使用所述活性化合物，或注射活性化合物制剂或将所述活性化合物本身流入土壤中。
此外，通过本发明的处理，在收获的农作物以及由此制得的食物-和饲料中，有可能减少霉菌毒素含量。特别地，而不是唯一的，本文可以提及下面的霉菌毒素： 脱氧雪腐镰刀菌醇(DON)、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、烟曲霉毒素、玉米赤霉烯酮、串珠镰刀菌素、镰菌素、二乙酰氧基麋草镰刀菌醇(DAS)、白僵菌毒素、恩镰孢菌素、Fusaroproliferin、镰刀菌酮、赭曲毒素、棒曲霉素、麦角生物碱和黄曲霉毒素，其可以例如通过下列真菌制备： 镰刀菌属spec.,如Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum(Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides，尤其，以及Aspergillus spec., Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec等。
在保护材料的过程中，本发明的活性化合物或组合物还可以用于保护工业材料以对抗有害微生物如真菌的侵袭和破坏。
在本发明的上下文中，工业材料被理解为是指无生命的材料，其在技术中使用。例如，通过本发明活性化合物保护以避免微生物改变或破坏的工业材料可以是胶、胶料、纸和板、纺织品、皮革、木料、油漆和塑料制品，冷却润滑剂以及其它可能被微生物侵袭或破坏的材料。还可以提及的被保护的材料是生产工厂零件，例如冷却水循环，其可能受微生物繁殖的不利影响。在本发明中优选可以提及的工业材料是胶、胶料、纸和板，皮革，木料，油漆，冷却润滑剂和传热流体，尤其优选木材。本发明的活性化合物或组合物可以预防不利的影响，如腐烂、衰退、变色、脱色或生成霉菌。
本发明用于控制不期望的真菌的方法还可用于保护所谓的存储商品。本文中，“存储商品”是指植物或动物来源的天然物质或天然起源的加工产品，它们都需要长期保存。植物来源的存储商品，例如，植物或植物部分，如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒，可以刚刚采收就进行保护，或加工，通过(预先-)干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘焙后再进行处理。存储商品还包括木料，包括未加工的木料，例如建筑用材，电极和栅栏，或以制成品的形式，如家具。动物来源的存储商品例如是兽皮、皮革、皮草和毛发。本发明的活性化合物可以预防不利的影响，如腐烂、衰退、变色、脱色或形成霉菌。
可被提及的能降解或改变工业材料的微生物例如是细菌、真菌、酵母、藻类和粘液生物体。本发明的活性化合物优选用于抗真菌，特别是霉菌，木材变色真菌和木腐真菌(担子菌)和抗粘液生物体和藻类。作为例子可以提及下列属的微生物：链格孢属，如细交链格孢；曲霉属，如黑曲霉；毛壳属，如球毛壳霉；Coniophora，如Coniophora puetana；香菇属，如纹虎香菇；青霉属，如灰绿青霉；多孔属，如猪苓菌；短梗霉属，如出芽短梗霉；Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila；木霉属，如绿色木霉；埃希氏菌属，如大肠杆菌；假单胞菌属，如铜绿色极毛杆菌；葡萄球菌，如金黄色葡萄球菌。
本发明还涉及一种用于控制不期望的微生物的组合物，其包含至少一种本发明的二氨基嘧啶类化合物。这些优选是杀真菌组合物，其包含适合于农业中使用的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或补充剂。
根据本发明，载体是一种天然的或合成的、有机的或无机的物质，该载体与所述活性化合物混合或粘合以便更好地使用，特别是用于植物或植物部分或种子。所述载体，其可以是固体或液体，通常是惰性的并且应该适用于在农业中使用。
适宜的固体载体为：例如铵盐和粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，例如高分散硅酸、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、浮石、大理石、海泡石及白云石；以及合成的无机及有机粉颗粒，以及有机物颗粒，例如纸屑、木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯-脂肪酸-酯、聚氧乙烯-脂肪醇-醚，例如烷基芳基-聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，及蛋白质水解产物；适宜的分散剂是非离子型和/或离子型物质，例如来自醇-POE-和/或POP-醚类，酸-和/或POP-POE-酯类，烷基-芳基-和/或POP-POE-醚类，脂肪-和/或POP-POE-加合物类，POE-和/或POP-多元醇衍生物类，POE-和/或POP-脱水山梨糖醇-或-糖-加合物类，烷基-或芳基-硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐类，或相应的PO-醚-加合物。其他适宜的寡聚物或聚合物例如是来源于乙烯单体的那些，例如丙烯酸、EO和/或PO单独或与例如(多-)醇或(多-)胺组合的那些。还可能使用木质素及其磺酸-衍生物，未改性的和改性的纤维素，芳香族的和/或脂族的磺酸和它们与甲醛的加合物。
所述活性化合物可以转化为常规制剂，例如溶液、乳液、可湿性粉剂、水基悬浮液和油基悬浮液、粉剂、喷粉、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒施用颗粒剂、悬浮液-乳液-浓缩物、掺杂活性化合物的天然物质、掺杂活性化合物的合成物质、肥料以及聚合物中的微囊包封。
所述活性化合物可以以本身使用，以其制剂的形式使用，或以制剂制备的使用形式使用，例如现成即可使用的溶液、乳液、水基悬浮液或油基悬浮液、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉剂、可溶性颗粒剂、撒施的粒剂、悬浮浮-乳液-浓缩物、掺杂活性化合物的天然物质、掺杂活性化合物的合成物质、肥料以及聚合物中的微囊包封。以常规方式施用，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒施、喷粉、起泡沫、涂刷等。此外，可能通过超-低-体积-方法使用活性化合物，或注射活性化合物制剂或将活性化合物本身流入土壤中。还可能用来处理植物的种子。
所提及的制剂可以以一种本身已知的方式进行制备，例如将活性化合物与至少一种常规膨胀剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、水防护剂进行混合，任选干燥剂和紫外稳定剂，以及任选着色剂和颜料、消泡剂、防腐剂、辅助性增稠剂、胶、赤霉素以及其它加工助剂。
本发明的组合物不仅包括即可使用的制剂，其可以使用适宜的装置施用于植物或种子，还包括商品化的浓缩物，其可在使用前用水进行稀释。
本发明的活性化合物可以以本身存在，或以它们的(商品化的)制剂的形式存在，以及以这些制剂制得的使用形式存在，或作为与其它(已知的)活性化合物的混合物的形式存在，所述其它(已知的)活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、不育剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂或化学信息素。
适合作为助剂使用的是适合于赋予组合物本身或和/或其衍生的制剂(例如喷雾液体，种子粉衣)特定性能的那些物质，所述特定性能例如是某些工艺性能和/或特别的生物学特性。典型地，适宜的助剂是膨胀剂、溶剂和载体。
适宜的膨胀剂例如是水、极性和非极性有机化学液体，例如芳香和非芳香烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)，醇和多元醇类(其，任选还可以被取代、被醚化和/或被酯化)，酮类(例如丙酮、环己酮)，酯(包括脂肪和油类)和(聚-)醚，未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、砜类和亚砜类(例如二甲亚砜)。
适用的液化气体填充剂或载体是在环境温度和大气压力下呈气态的液体，例如气溶胶-喷雾剂，例如卤代烃如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
可在制剂中使用增粘剂，例如羧甲基纤维素、粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂、和合成磷脂。其他可用的添加剂有矿物油和植物油。
如果使用的膨胀剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适用的液体溶剂主要有：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物或氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。
本发明的组合物还可包含附加的其他组分，例如表面活性剂。适用的表面活性剂有具有离子或非离子性质的乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(优选烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，及含有硫酸盐、磺酸盐及磷酸盐的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、白蛋白水解物、木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当活性化合物中的一种和/或惰性载体中的一种不溶于水且当在水中施用时，必须存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量％。
可使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料，以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
其它的添加剂可以有香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括微量营养素)，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改进化学和/或物理稳定性的试剂。
任选也可以存在其他添加组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂、络合物形成剂。通常，所述活性化合物可以与常规用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
通常，所述制剂包含0.05至99重量%、0.01至98重量%、优选0.1至95重量%、特别优选0.5至90重量%，尤其特别优选10至70重量%的活性化合物。
上述制剂可用于本发明的方法中，用于控制不期望的微生物，在本发明的方法中，根据本发明的二氨基嘧啶类化合物被施用于所述微生物和/或它们的生长环境。
本发明活性化合物也可以其本身或其制剂形式与已知的杀真菌剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用，来改进例如其活性谱或防止产生抗性。
适宜的混合部分例如是已知的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀菌剂(还参见Pesticide Manual, 13th ed.)。
也可与其它已知活性化合物例如除草剂或与肥料和生长调节剂、安全剂或化学信息素混合。
以适合于使用形式的常规方式施用。
对出现后破坏植物的动物虫害和/或致植物病的有害真菌的控制主要是通过将土壤和植物的地上部分用作物保护组合物进行处理。由于担心该作物保护组合物对环境及人和动物健康可能造成影响，因此努力减少所使用的活性化合物的数量。
所述活性化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式而使用，例如即用溶液、悬浮液、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。它们以常规方式施用，例如浇泼、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等。还可通过超-低-体积-方法施用活性化合物或将活性化合物的制剂或活性化合物本身注入土壤中。也可处理植物的种子。
当使用本发明的活性化合物作杀真菌剂时，依据施用类型，施用量可在较大范围内变化。本发明的活性化合物的施用量一般为
● 在处理植物部分中，例如叶子： 0.1-10 000 g/ha，优选10-1000 g/ha，特别优选50-300 g/ha(当通过洒水或滴灌进行施用时，特别是当使用惰性基质如石棉或珍珠岩时，有可能减少施用量)；
● 在种子的处理中：2至200 g每100 kg种子，优选3至150 g每100 kg种子，特别优选2.5至25 g每100 kg种子，尤其特别优选2.5至12.5 g每100 kg种子；
● 在土壤处理中：0.1至10 000 g/ha，优选1至5000 g/ha。
这些施用量仅作为实例而提及并且不意限制本发明。
这些施用量仅仅是以示范性的方式被提及并非用于限制本发明。
本发明的化合物还可以用于保护与盐水或淡海水接触的物体，特别是船体、滤网、网、建筑物、锚和信号系统，避免它们被生物占据。
本发明的活性化合物单独或与其它活性化合物结合还可用作防污剂。
本发明的处理方法可用于处理遗传改性的生物体(GMOS)，如植物或种子。遗传改性的植物（或转移基因植物）为异源基因已稳定整合至基因组中的植物。用语“异源基因”主要是指这样的基因，即该基因在植物之外提供或装配，并且在导入至核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时通过以下方式给予转化植物新的或改良的农学性质或其他性质，所述方式为：表达所需的蛋白或多肽，下调或沉默植物中存在的其他基因（使用例如反义-技术、共抑制技术或RNAi-技术[RNA干涉]）。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。根据其在植物基因组内的具体位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和其生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期效果的效果，例如：降低可依据本发明使用的活性物质和组合物的施用量和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或水-或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、使植株更大、叶色更绿、开花更早、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、提高果实中的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
在本说明书中，不期望的致植物病的真菌和/或微生物和/或病毒的含义应理解为致植物病的真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可在处理后的某段时间内用于保护植物抵抗上述病原体的侵袭。实现保护作用的时间通常为以活性化合物处理植物后持续1-10天、优选1-7天。
优选用本发明处理的植物和植物栽培品种包括具有遗传性物质的所有植物，所述遗传性物质授予这些植物特别有益的有用性质(这不管是通过繁殖和/或生物技术实现都是不重要的)。
还优选用本发明处理的植物和植物栽培品种是对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物显示出针对动物有害物和微生物有害物，例如对线虫、昆虫、螨虫、致植物病的真菌、细菌、病毒和/或类病毒，的更好的防御性。
还可依据本发明处理的植物和植物栽培品种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可以包括例如干旱、低温曝露和热曝露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤盐浸度、增加的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、受限制的氮养分的利用度、受限制的磷养分的利用度或避免遮光。
还可依据本发明处理的植物和植物栽培品种为特征为产量性能提高的那些植物。所述植物的产量提高可由例如改进的植物生理、改进的植物生长与改进的植物发育如用水效率、水保持效率、改进的氮的使用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽率和加速成熟而产生。产量还会受改进的植物体系结构（在胁迫-和非-胁迫-条件下）的影响，所述植物体系结构包括但不限于，提早开花、针对杂交种子生产进行的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和-距离、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子散布、降低的荚果开裂和抗倒伏性。产量特征还包括种子成分，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及油组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性能和良好的贮存稳定性。
可依据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂种活力的特性的杂种植物，所述特性通常会导致更高的产率、更高的活力、更好的健康度和对生物及非生物胁迫因素的更好的抗性。所述植物通常由一种自交雄性不育亲系（母系）与另一种自交雄性能育亲系（父系）杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植株中采收并售给栽培者。雄性不育植株有时（例如在玉米中）可通过去雄制得（即机械去除雄性繁殖器官或雄花）产生；但是，更通常地，雄性不育性由植物基因组中的遗传决定因子产生。在此情况下，尤其是当从杂种植株采收的所期望的产品是种子时，确保杂种植株的雄性能育性的完全恢复通常是有用的，所述杂种植株含有对雄性不育性负责的遗传决定因子。这可通过确保父系具有合适的能够恢复杂种植株的雄性能育性的育性恢复基因而实现，所述杂种植株含有造成雄性不育的遗传决定因子。雄性不育遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育性(CMS)的实例在例如芸苔属（Brassica-species）中进行了描述。但是，雄性不育的遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得。获得雄性不育植株的特别有用的试剂在WO 89/10396中有描述，其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶（Barnase）在雄蕊绒毡层细胞中进行选择性表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂（Barstar）在绒毡层细胞中的表达而恢复。
可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术法例如遗传工程而获得）为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物有例如草甘膦耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码酶5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶（5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase）（EPSPS）的基因转化植物而获得。所述EPSPS-基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌（Salmonella typhimurium）细菌的AroA-基因（突变体CT7）、农杆菌属种（Agrobacterium sp.）细菌的CP4-基因、编码矮牵牛EPSPS的基因、编码番茄EPSPS的基因或编码Eleusine的EPSPS的基因。所述EPSPS基因也可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦-氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物还可以通过表达编码草甘膦-乙酰基转移酶的基团而获得。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有上述基因的自然发生突变的植物而获得。
其他除草剂耐受性植物有例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂具有耐受性的植物，所述除草剂例如双丙氨膦（Bialaphos）、草丁膦（Phosphinothricin）或草铵膦（Glufosinate）。这类植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合酶突变体而获得。一种所述的有效解毒酶为编码草丁膦-乙酰基转移酶的酶（例如链霉菌（Streptomyces）属种的bar-或pat-蛋白）。表达外源性草丁膦-乙酰基转移酶的植物也被记载。
其他除草剂耐受的植物可以是对抑制酶羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化由对羟基苯基丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD-抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD-酶的基因或者用编码突变的HPPD-酶的基因进行转化。对HPPD-抑制剂的耐受性也可通过使用如下基因对植物进行转化而获得，所述基因能够编码某些能形成尿黑酸盐的酶，尽管HPPD-抑制剂对天然HPPD-酶具有抑制作用。植物对HPPD-抑制剂的耐受性除了使用编码HPPD-耐受性酶的基因之外，还可通过使用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进。
其他除草剂耐受的植物还有对乙酰乳酸合酶(ALS)-抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS-抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧基（硫）基苯甲酸酯类和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮-除草剂。已知酶ALS（也称为乙酰羟酸-合酶，AHAS）的不同突变赋予对不同除草剂或除草剂组的耐受性。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的生产记载于国际出版物WO 96/033270。其他磺酰脲耐受的植物和咪唑啉酮耐受性植物还在例如WO 07/024782中有记载。
对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的其他植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择，或者通过诱变育种而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种（通过植物生物技术法例如遗传工程而获得的那些）为具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用术语“具有昆虫抗性的转基因植物”包括任何含有至少一种包括编码下列蛋白的编码序列的转基因的植物：
1) 苏云金杆菌（Bacillus thuringiensis）的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/）中所述的杀虫晶体蛋白，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分；或
2) 苏云金杆菌晶体蛋白或其一部分，其在苏云金杆菌的另一种其他晶体蛋白或其一部分-例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素-存在下具有杀虫活性；或
3) 含有苏云金杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1）的蛋白的杂合体或上述2）的蛋白的杂合体，例如由MON98034 （WO 2007/027777）玉米株系制得的Cry1A.105蛋白；或
4) 上述1）至3）点中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸代替，以获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性和/或扩展相应的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化而引起，例如MON863或MON88017玉米株系中的Cry3Bb1蛋白、或者MIR604玉米株系中的Cry3A蛋白；
5) 苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌（Bacillus cereus）的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如下列网址中所列的营养期活性杀虫毒性蛋白营养期杀虫蛋白，VIP：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如选自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6) 苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素；
7) 含有来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂合体杀虫蛋白，例如上述1）的蛋白的杂合体或上述2）的蛋白的杂合体；或
8) 上述1）至3）点中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一种氨基酸代替，以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性和/或扩展相应的目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码-DNA中的变化而引起（同时仍编码杀虫蛋白），例如COT 102棉株系中的蛋白VIP3Aa。
当然，本文所用具有昆虫抗性的转基因植物也包括任何含有编码上述1-8类中任一项的蛋白的基因的组合的植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物包含多于一种的编码上述1-8类中任一项的蛋白的转基因，从而扩展相应的目标昆虫种类的范围或延迟植物的昆虫抗性的产生，通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同的作用方式-例如结合至昆虫中的不同受体结合位点-的不同蛋白来进行。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培品种(通过植物生物技术法如遗传工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。这些植物可通过遗传转化、或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
a. 含有能够降低植物细胞或植物中多（腺苷二磷酸核糖）聚合酶（PARP）基因的表达和/或其活性的转基因的植物。
b. 含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或其活性的提高胁迫耐受性增强性转基因的植物。
c. 含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸分段生物合成途径的植物功能性酶的提高胁迫耐受性增强性转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
还可以根据本发明处理的植物或植物栽培品种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)表现出对收获的农作物改变的数量、品质和/或存储稳定性和/或对收获的农作物的特定组分表现出改变的性能，例如：
1) 合成改性淀粉的转基因植物，其在它的化学-物理特性，特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉-比例，支化度，平均链长，侧链分布，粘度特性，胶凝强度，淀粉粒径和/或淀粉颗粒形态，与野生型植物细胞或-植物中的合成淀粉相比进行了改变，这样这种改性淀粉更适合于特殊应用。
2) 合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与没有遗传修饰的野生型植物相比具有改变性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是制备多果糖的植物，尤其是菊糖-和果聚糖型，制备α-1,4-葡聚糖的植物，制备α-1,6-支链α-1,4-葡聚糖的植物，以及制备Alternan的植物。
3) 制备透明质酸的转基因植物。
还可以根据本发明处理的植物或植物栽培品种(其可以通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变纤维特征的植物，例如棉花。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这些改变纤维特征的突变的植物获得，并且包括：
a) 植物，例如棉花植物，其含有纤维素合酶基因的改变形式，
b) 植物，例如棉花植物，其含有rsw2-或rsw3-同源核酸的改变形式；
c) 植物，例如棉花植物，其具有磷酸蔗糖合酶的增加表达；
d) 植物，例如棉花植物，其具有蔗糖合酶的增加表达；
e) 植物，例如棉花植物，其中改变了在纤维细胞基部的胞间连丝门控的定时，例如通过纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶的下调。
f) 植物，如棉花植物，例如通过N-乙酰基氨基葡萄糖转移酶基因和几丁质合酶基因的表达，包括nodC，其具有改变反应性的纤维。
还可以根据本发明处理的植物或植物栽培品种(其可以通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是具有改变油剖面性态的植物，例如含油种子油菜或相关芸苔植物。这些植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这些改变油特征的突变的植物获得，并且包括：
a) 植物，如含油种子油菜植物，其产生具有高油酸含量的油；
b) 植物，如含油种子油菜植物，其产生具有低亚麻酸含量的油；
c) 植物，如含油种子油菜植物，其产生具有低水平饱和脂肪酸含量的油。
可以根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含一个或多个编码一种或多种毒素的基因的植物，是下列转基因植物，其以下列商品名YIELD GARD®(例如玉米、棉花、大豆)，KnockOut®(例如玉米)，BiteGard®(例如玉米)，Bt-Xtra®(例如玉米)，StarLink®(例如玉米)，Bollgard®(棉花)，Nucotn®(棉花)，Nucotn 33B®(棉花)，NatureGard®(例如玉米)，Protecta® 和NewLeaf®(马铃薯)出售。可以提及的除草剂耐受性植物的实例是玉米品种，棉花品种和大豆种类，它们以下列商品名 Roundup Ready®(对草甘膦耐受，例如玉米、棉花、大豆)，Liberty Link®(对草胺膦耐受，例如含油种子油菜)，IMI®(对咪唑啉酮耐受)和SCS®(对磺酰脲耐受)，例如玉米，出售。可以提及的抗除草剂的植物(以常规方式对除草剂耐受的植物品种)包括以商品名Clearfield®(例如玉米)出售的品种。
可以根据本发明处理的特别有用的转基因植物是含有转化事件或转化事件组合的植物，其例如在各国或各地区的管理机构的数据库中所列的那些(例如参见http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
根据本发明，所列植物可以特别有利地用通式(I)的化合物或根据本发明的活性化合物的混合物进行处理。活性化合物或混合物的如上所述的优选范围也适用于处理这些植物。特别强调地是用在本申请文中具体给出的化合物或混合物处理植物。
因此，还可以使用根据本发明的活性化合物或组合物，以便在经其处理后，可以保护植物一段时间，避免被上述病原体侵袭。在所述植物用活性化合物处理后，保护时间通常延续1至28天，优选1至14天，特别优选1至10天，尤其特别优选1至7天，或者所述种子用活性化合物处理后，保护时间可以延续最高达200天。
根据本发明的式(I)的活性化合物的制备和用途表示在下面的实施例中。然而，本发明不局限于这些实施例。
具体实施方式
式(V)的起始物料的制备：
方法1(参见方案1)
2,5-二氯-N-环丁基嘧啶-4-胺(V-1)
在-10℃，将3.39 g(24.5 mmol)碳酸钾加入到3.00 g(16.4 mmol)2,4,5-三氯嘧啶在50 ml乙腈中的溶液中。其后，以20%浓度的乙腈溶液的形式滴加1.22 g(17.2 mmol)环丁胺。搅拌下将所述反应混合物达到室温过夜。所述反应混合物搅拌到250 ml冰水/稀盐酸(1:1)中。所述混合物用乙酸乙酯(2x 200 ml)萃取，然后，合并的有机相用水(2x 100 ml)洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。这得到3.45 g(94%)2,5-二氯-N-环丁基嘧啶-4-胺(V-1)。
下列化合物可以类似地制得：
5-溴-2-氯-N-环丁基嘧啶-4-胺(V-2);
2-氯-N-环丁基-5-碘-嘧啶-4-胺(V-3)
Figure 658097DEST_PATH_IMAGE047
2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺(V-4);
Figure DEST_PATH_IMAGE048
2,5-二氯-N-(丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-5);
Figure 206890DEST_PATH_IMAGE049
2,5-二氯-N-丙基嘧啶-4-胺(V-6):
2-氯-N-环丁基-5-氟嘧啶-4-胺(V-7);
Figure 357248DEST_PATH_IMAGE051
4-(2,5-二氯嘧啶-4-基)吗啉(V-8);
Figure DEST_PATH_IMAGE052
4-(2,5-二氯嘧啶-4-基)硫代吗啉(V-9);
Figure 208571DEST_PATH_IMAGE053
2,5-二氯-4-(吡咯烷-1-基)嘧啶(V-10);
Figure DEST_PATH_IMAGE054
2,5-二氯-N-甲基-N-(丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-11);
Figure 407471DEST_PATH_IMAGE055
[(2,5-二氯嘧啶-4-基)氨基]乙腈(V-12);
Figure DEST_PATH_IMAGE056
2,5-二氯-4-(哌啶-1-基)嘧啶(V-13);
Figure 873088DEST_PATH_IMAGE057
2,5-二氯-N-乙基-N-甲基嘧啶-4-胺(V-14);
Figure DEST_PATH_IMAGE058
5-溴-2-氯-N-环丙基嘧啶-4-胺(V-15);
2,5-二氯-N-(2,2,2-三氟乙基)嘧啶-4-胺(V-16);
Figure DEST_PATH_IMAGE060
2,5-二氯-N-(2,2-二氟乙基)嘧啶-4-胺(V-17);
Figure 948677DEST_PATH_IMAGE061
2,5-二氯-N-乙基嘧啶-4-胺(V-18)
Figure DEST_PATH_IMAGE062
2,5-二氯-N-环丙基-N-甲基嘧啶-4-胺(V-19);
Figure 748006DEST_PATH_IMAGE063
2,5-二氯-N-(3-甲基环丁基)嘧啶-4-胺(V-23)
Figure DEST_PATH_IMAGE064
5-溴-2-氯-N-(3-甲基环丁基)嘧啶-4-胺(V-24)
Figure 271391DEST_PATH_IMAGE065
2,5-二氯-N-(环戊基)嘧啶-4-胺(V-25),
Figure DEST_PATH_IMAGE066
2,5-二氯-N-(2-甲基环丙基)嘧啶-4-胺(V-26)
Figure 265017DEST_PATH_IMAGE067
5-溴-2-氯-N-(2-甲基环丙基)嘧啶-4-胺(V-27)
Figure DEST_PATH_IMAGE068
2-氯-N-(2-甲基环丙基)-5-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(V-28)
Figure 241063DEST_PATH_IMAGE069
2,5-二氯-N-(2-乙基环丙基)嘧啶-4-胺(V-29)
Figure DEST_PATH_IMAGE070
Figure 844083DEST_PATH_IMAGE071
。
方法2(参见方案1)
2-氯-N-环丁基-5-三氟甲基嘧啶-4-胺(V-20)
将8.07 g(37.2 mmol)2,4-二氯-5-三氟嘧啶和12.8 g(92.9 mmol)碳酸钾在150 ml乙腈中的混合物温热至50℃。然后，加入4.00 g(37.2 mmol)盐酸环丁胺并继续搅拌2h。等到冷却时，将所述反应混合物在500 ml冰水中搅拌并用乙酸乙酯(3x 200 ml)萃取。将合并的有机相分离，用水(2x 250 ml)洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。粗产物用硅胶柱色谱提纯(环己烷/乙酸乙酯)。这得到4.00 g(41%)2-氯-N-环丁基-5-三氟甲基嘧啶-4-胺。
下列化合物可以类似地制得：
2-氯-N-环丙基-5-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(V-21);
Figure 549871DEST_PATH_IMAGE073
2-氯-N-(环丙基甲基)-5-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(V-22);
Figure DEST_PATH_IMAGE074
Figure 885037DEST_PATH_IMAGE075
。
式(Ia)化合物的制备(参见方案2)
5-溴-N4-环丙基-N2-{4-[(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基]苯基}嘧啶-2,4-二胺(化合物 1)
将150 mg(0.6 mmol)5-溴-2-氯-N-环丙基嘧啶-4-胺、130 mg(0.72 mmol)4-[(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基]苯胺和88 mg(0.51 mmol)4-甲苯磺酸在5 ml二
Figure 676276DEST_PATH_IMAGE011
烷中的混合物在105℃搅拌18 h。当冷却时，将反应混合物在减压下浓缩，残余物导入到50 ml乙酸乙酯中。有机相用10 ml饱和NaHCO3水溶液洗涤，然后用10 ml水洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。然后，粗产物用硅胶柱色谱提纯，叔丁基甲基醚作为流动相。这得到130 mg所需产物；
Figure DEST_PATH_IMAGE076
。
式(Ib)化合物的制备
方法1(参见方案3)
5-氯-N4-(丙烷-2-基)-N2-[3-(丙硫基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(化合物31)
在室温下，将101 mg(0.59 mmol)4-甲苯磺酸加入到303 mg(1.47 mmol)2,5-二氯-N-(丙烷-2-基)嘧啶-4-胺和295 mg(1.76 mmol)3-(丙硫基)苯胺在25 ml甲苯中的溶液中，接着将混合物在110℃进行加热。16小时后，反应混合物在减压下除去溶剂。然后，粗产物用硅胶柱色谱提纯，叔丁基甲基醚作为流动相。这得到300 mg所需产物(logP(pH2.3): 3.27)。
Figure DEST_PATH_IMAGE078
Figure 813919DEST_PATH_IMAGE079
。
方法2(参见方案5和6)
5-氯-N4-环丁基-N2-[3-(乙基亚磺酰基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(化合物28)和5-氯-N4-环丁基-N2-[3-(乙磺酰基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(化合物27)
在20℃，将552 mg(2.24 mmol)70%浓度的3-氯过苯甲酸分批加入到500 mg(1.49 mmol)5-氯-N4-环丁基-N2-[3-(乙硫基)苯基]嘧啶-2,4-二胺在20 ml二氯甲烷中的溶液中，接着将混合物在相同温度下搅拌16小时。16小时后，反应混合物与20 ml 2M氢氧化钠溶液一起进行搅拌，如果测试过氧化物还是阳性的，加入10 ml亚硫酸氢钠水溶液。其后，有机相分离，用20 ml水洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。然后，粗产物用硅胶分级色谱提纯，叔丁基甲基醚作为流动相。这得到120 mg 5-氯-N4-环丁基-N2-[3-(乙基亚磺酰基)苯基]嘧啶-2,4-二胺
Figure DEST_PATH_IMAGE080
Figure 319987DEST_PATH_IMAGE081
和130 mg 5-氯-N4-环丁基-N2-[3-(乙磺酰基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(logP(pH2.3): 2.21)。
方法3(参见方案15)
N4-环丁基-N2-[3-(丙磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(化合物34)
在20℃，将0.16 g(0.41 mmol)4-氯-N-[3-(丙基磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺在5 ml乙腈中的溶液用68 mg(0.49 mmol)碳酸钾和35 mg(0.49 mmol)环丁胺处理。反应混合物在20℃搅拌16小时。然后，在减压下除去溶剂，残余物用水搅拌，抽滤出形成的固体。这得到150 mg N4-环丁基-N2-[3-(丙磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺,(logP(pH2.3): 3.46)。
Figure 598522DEST_PATH_IMAGE083
。
式(Ic)化合物的制备
方法1(参见方案4)
5-氯-N4-环丙基-N2-{3-[1-(甲硫基)丙基]苯基}嘧啶-2,4-二胺(化合物61)
将258 mg(1.26 mmol)2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺、229 mg(1.26 mmol)3-[1-(甲硫基)丙基]苯胺和87 mg(0.51 mmol)4-甲苯磺酸在20 ml甲苯中的混合物在110℃搅拌16 h。16小时后，反应混合物在减压下除去溶剂。然后，粗产物用硅胶柱色谱提纯，叔丁基甲基醚作为流动相。这得到300 mg所需产物(logP(pH2.3): 2.59)。
Figure DEST_PATH_IMAGE084
方法2(参见方案7和8)
N4-环丁基-N2-{3-[1-(乙基亚磺酰基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(化合物43)和
N4-环丁基-N2-{3-[1-(乙磺酰基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(化合物40)
在20℃，将840 mg(3.41 mmol)70%浓度的3-氯过苯甲酸分批加入到900 mg(2.27 mmol)N4-环丁基-N2-{3-[1-(乙硫基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺在20 ml二氯甲烷中的溶液中，接着将混合物在相同温度下搅拌16小时。16小时后，反应混合物与20 ml 2-M氢氧化钠溶液一起进行搅拌，如果测试过氧化物还是阳性，加入10 ml亚硫酸氢钠水溶液。其后，有机相分离，用20 ml水洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。然后，粗产物用硅胶分级色谱提纯，叔丁基甲基醚作为流动相。这得到200 mg N4-环丁基-N2-{3-[1-(乙基亚磺酰基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(logP(pH2.3): 2.55),
Figure 543344DEST_PATH_IMAGE085
和200 mg N4-环丁基-N2-{3-[1-(乙磺酰基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺; logP(pH2.3): 2.89;
Figure DEST_PATH_IMAGE086
Figure 895828DEST_PATH_IMAGE087
。
方法3(参见方案16)
5-氯-N4-环丙基-N2-{3-[1-(3-甲氧基丙氧基)乙基]苯基}嘧啶-2,4-二胺(化合物256)
将1.0 g(3.0 mmol)1-(3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙醇、1.33 g(3.28 mmol)硫酸铈(IV)(作为四水合物)和3.10 g(16.4 mmol)4-甲苯磺酸在20 ml 3-甲氧基丙烷-1-醇中的混合物在150℃搅拌20 h。当冷却时，反应混合物在减压下浓缩，残余物用碳酸氢盐水溶液中和。混合物用二氯甲烷萃取。其后，有机相通过硅藻土545抽滤，使用硫酸钠干燥，在减压下除去溶剂。其后，粗产物用硅胶柱色谱提纯，用叔丁基甲基醚/石油醚1:1作为流动相。这得到200 mg所需产物； logP(pH2.3): 2.20;
Figure DEST_PATH_IMAGE088
Figure 900693DEST_PATH_IMAGE089
。
式(IVc-I)的初始化合物的制备：
方法1(参见方案11)
3-[1-(甲硫基)丙基]苯胺(IVc-I-1)
将5.4 g(26 mmol)1-[1-(甲硫基)丙基]-3-硝基苯在20 ml甲醇和20 ml浓盐酸的混合物中的溶液小心地用12.7 g(107 mmol)锡处理，反应混合物在40℃搅拌1小时。当冷却时，它通过Celite过滤，母液在减压下浓缩。残余物导入到50 ml二氯甲烷中，混合物用2-M氢氧化钠水溶液中和。有机相分离后，用10 ml水洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。其后，粗产物使用硅胶柱色谱提纯，使用叔丁基甲基醚作为流动相。这得到2.5 g所需产物(logP(pH2.3): 1.49);
Figure DEST_PATH_IMAGE090
。
下列化合物可以类似地制得：
3-[1-(甲硫基)乙基]苯胺(IVc-I-2); logP(pH2.3): 1.03;
Figure DEST_PATH_IMAGE092
3-[1-(乙硫基)丙基]苯胺(IVc-I-3); logP(pH2.3): 1.94;
Figure 323026DEST_PATH_IMAGE093
Figure DEST_PATH_IMAGE094
。
方法2(参见方案11)
3-[1-(乙硫基)乙基]苯胺(IVc-I-4)
将1.29 g(6.1 mmol)1-[1-(乙硫基)乙基]-3-硝基苯在20 ml甲醇中的溶液用4巴氢气和250 mg钯/碳在30℃氢化12小时。当冷却时，反应混合物过滤，母液在减压下浓缩。这得到800 mg所需产物；logP(pH2.3): 1.46;
Figure 857913DEST_PATH_IMAGE095
Figure DEST_PATH_IMAGE096
。
下列化合物可以类似地制得：
1-(3-氨基苯基)-2-甲氧基乙醇(IVc-I-5); logP(pH2.3): 0.51;
Figure 768100DEST_PATH_IMAGE097
3-[2,2,2-三氟-1-(2-甲氧基乙氧基)乙基]苯胺(IVc-I-6); logP(pH2.3): 1.64;
Figure DEST_PATH_IMAGE098
1-(3-氨基苯基)-2-甲氧基乙醇(IVc-I-7); logP(pH2.3): 0.73;
Figure DEST_PATH_IMAGE100
。
式(VIc-I)的起始化合物的制备(参见方案12)
1-[1-(甲硫基)丙基]-3-硝基苯(VIc-I-1)
6.5 g(33 mmol)1-(1-氯丙基)-3-硝基苯和3.4 g(49 mmol)甲硫醇钠(Natriummethanthiolat)在7.5 ml乙醇中的溶液在20℃搅拌16 h。其后，反应混合物倒入到20 ml水中并用乙酸乙酯(3 x 20 ml)萃取。将合并的有机相在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。其后，粗产物用硅胶柱色谱提纯，用叔丁基甲基醚/石油醚1:1作为流动相。这得到5.4 g所需产物； logP(pH2.3): 3.51;
下列化合物可以类似地制得：
1-[1-(甲硫基)乙基]-3-硝基苯(VIc-I-2); logP(pH2.3): 3.06;
Figure 979956DEST_PATH_IMAGE101
1-[1-(乙硫基)丙基]-3-硝基苯(VIc-I-3); logP(pH2.3): 3.96;
Figure DEST_PATH_IMAGE102
1-[1-(乙硫基)乙基]-3-硝基苯(VIc-I-4); logP(pH2.3): 3.48;
Figure 867884DEST_PATH_IMAGE103
Figure DEST_PATH_IMAGE104
。
式(VIc-IV)的起始化合物的制备(参见方案17)
1-(1-乙氧基乙基)-3-硝基苯(VIc-IV-1)
将2.0 g(11 mmol)1-(1-氯丙基)-3-硝基苯和甲醇钠的混合物，其已通过将0.37 g(16 mmol)钠加入到60 ml绝对乙醇中制得，在78℃搅拌6h。此后，将所述反应混合物在减压下除去溶剂，接着用水和乙酸乙酯处理。有机相分离，在硫酸钠中干燥，接着在减压下除去溶剂。这得到1.1 g 1-(1-乙氧基乙基)-3-硝基苯；
Figure 152235DEST_PATH_IMAGE105
。
式(VIIa)的起始化合物的制备(参见方案13)
1-(1-氯丙基)-3-硝基苯(VIIa-1)
在20℃，将37.1 g(287 mmol)N,N-二异丙基乙胺一次性加入到13.0 g(72 mmol)1-(3-硝基苯基)丙-1-醇在300 ml二氯甲烷和0.5 ml二甲基甲酰胺中的溶液中，接着将所述混合物搅拌5分钟。其后，缓慢滴加24.7 g(215 mmol)甲磺酰氯。加毕后，将所述反应混合物在40℃加热6小时。冷却后，所述混合物用200 ml水处理。将有机相分离，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。其后，所述粗产物用硅胶柱色谱提纯，使用叔丁基甲基醚/石油醚1:1作为流动相。这得到14 g所需产物； logP(pH2.3): 3.31);
Figure 627078DEST_PATH_IMAGE107
。
式(Xa)的起始化合物的制备(参见方案15)
4-氯-N-[3-(丙硫基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-1)
在0℃下，将72 ml(9.92 mmol)氯化锌在乙醚中的1 M溶液滴加到13.0 g(60.0 mmol)2,4-二氯-5-三氟嘧啶在120 ml二氯乙烷和120 ml叔丁醇的混合物中的溶液中，接着将所述混合物在相同温度搅拌1小时。然后，加入10.0 g(60.0 mmol)3-(丙硫基)苯胺，随后滴加在120 ml二氯乙烷和120 ml叔丁醇的混合物中的9.2 ml三乙胺。所述反应混合物在20℃搅拌16小时。其后，将所述混合物在减压下除去溶剂，用100 ml水和100 ml乙酸乙酯的混合物搅拌。最后，有机相分离，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。然后，所述粗产物用100ml石油醚搅拌。这得到11.5 g所需产物； logP(pH2.3): 4.99;
Figure 389498DEST_PATH_IMAGE109
Figure DEST_PATH_IMAGE110
。
下列化合物可以类似地制得：
4-氯-N-[3-(丙-2-基硫基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-2); logP(pH2.3): 4.93;
Figure 633398DEST_PATH_IMAGE111
4-氯-N-{3-[(3-甲基丁基)硫基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-3); logP(pH2.3): 5.79;
Figure DEST_PATH_IMAGE112
4,5-二氯-N-{3-[(3-甲基丁基)硫基]苯基}嘧啶-2-胺(Xa-4); logP(pH2.3): 4.98;
4,5-二氯-N-[3-(丙硫基)苯基]嘧啶-2-胺(Xa-5); logP(pH2.3): 4.10;
Figure DEST_PATH_IMAGE114
4,5-二氯-N-[3-(丙烷-2-基硫基)苯基]嘧啶-2-胺(Xa-6); logP(pH2.3): 4.04;
4-氯-N-{3-[(2-甲基丙基)硫基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-7); logP(pH2.3): 5.40;
Figure DEST_PATH_IMAGE116
4-氯-N-{3-[1-(甲硫基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-8); logP(pH2.3): 4.50;
Figure 180682DEST_PATH_IMAGE117
4-氯-N-[3-(1-甲氧基乙基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-9); logP(pH2.3): 3.89.
4,5-二氯-N-[3-(乙硫基)苯基]嘧啶-2-胺(Xa-10); logP(pH2.3): 3.63;
Figure DEST_PATH_IMAGE118
4-氯-N-[3-(乙硫基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-10); logP(pH2.3): 4.53;
4-氯-N-[3-(甲硫基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-11); logP(pH2.3): 4.11;
Figure DEST_PATH_IMAGE120
4-氯-N-{3-[1-(乙硫基)乙基]苯基}-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xa-12); logP(pH2.3): 4.90;
Figure 905241DEST_PATH_IMAGE121
5-溴-4-氯-N-[3-(1-甲氧基乙基)苯基]嘧啶-2-胺(Xa-13); logP(pH2.3): 3.09;
Figure DEST_PATH_IMAGE122
1-{3-[(4,5-二氯嘧啶-2-基)氨基]苯基}乙醇(Xa-14); logP(pH2.3): 1.98;
Figure 354677DEST_PATH_IMAGE123
1-(3-{[4-氯-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙醇(Xa-15); logP(pH2.3): 2.81;
Figure DEST_PATH_IMAGE124
。
式(Xb)和(Xc)的起始化合物的制备
4-氯-N-[3-(丙基亚磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xb-1)和4-氯-N-[3-(丙基磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(Xc-1)
在20℃，将2.45 g(9.92 mmol)70%浓度的3-氯过苯甲酸分批加入到2.30 g(6.61 mmol)4-氯-N-[3-(丙硫基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺在20 ml二氯甲烷中的溶液中，接着混合物在相同温度下搅拌16小时。16小时后，反应混合物与20 ml 2M氢氧化钠溶液一起进行搅拌，如果测试过氧化物还是阳性，加入10 ml亚硫酸氢钠水溶液。其后，有机相分离，用20 ml水洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。然后，粗产物用硅胶分级色谱提纯，用叔丁基甲基醚作为流动相。这得到1.1 g 4-氯-N-[3-(丙基亚磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺； logP(pH2.94): 1.76;
Figure DEST_PATH_IMAGE126
和1.0 g 4-氯-N-[3-(丙基磺酰基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺； logP(pH2.3): 3.29;
Figure DEST_PATH_IMAGE128
。
式(Ic-IV)的起始化合物的制备(参见方案4)
1-(3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙醇(Ic-IV-1)
将10.0 g(49 mmol)2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺、8.4 g(61 mmol)1-(3-氨基苯基)乙醇和1.7 g(10 mmol)4-甲苯磺酸在40 ml 1,4-二
Figure 35298DEST_PATH_IMAGE011
烷中的混合物在100℃搅拌16小时。随后，有机相在减压下除去溶剂。然后，残余物用乙酸乙酯和碳酸氢钠溶液的混合物搅拌。有机相分离，用水洗涤，在MgSO4中干燥，接着在减压下除去溶剂。这得到10.0 g 1-(3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙醇； logP(pH2.94): 1.25;
Figure 644134DEST_PATH_IMAGE129
Figure DEST_PATH_IMAGE130
。
Figure 879943DEST_PATH_IMAGE131
下列化合物可以类似地制得：
1-(3-{[5-溴-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙醇(Ic-IV-2); logP(pH2.3): 1.31;
Figure DEST_PATH_IMAGE132
1-(3-{[4-(环丙基氨基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙醇(Ic-IV-3); logP(pH2.3): 2.01;
Figure 890624DEST_PATH_IMAGE133
。
式(VIc-III)的起始化合物的制备(参见方案18)
Figure DEST_PATH_IMAGE136
2-甲氧基-1-(3-硝基苯基)乙醇
将590 mg(10.9 mmol)甲醇钠加入到50 ml甲醇中，所述混合物用100 mg 2-(3-硝基苯基)环氧乙烷(0.6 mmol)处理，并在室温下搅拌50 h。随后，所述混合物在旋转蒸发仪上进行彻底蒸除，残余物用30 ml 1N高氯酸处理(至pH值7-8)。每次用20 ml乙酸乙酯萃取，萃取5次后，在旋转蒸发仪上除去溶剂，获得80 mg(83%)2-甲氧基-1-(3-硝基苯基)乙醇(logP(pH2.3): 1,35);
Figure 79346DEST_PATH_IMAGE137
Figure DEST_PATH_IMAGE138
。
实施例
式I、(Ia)、(Ib)、(Ic)的化合物，其列于下表1中，可以通过上述方法类似地获得。
Figure DEST_PATH_IMAGE140
Figure DEST_PATH_IMAGE142
Figure 358777DEST_PATH_IMAGE143
Figure DEST_PATH_IMAGE144
Figure 4522DEST_PATH_IMAGE145
Figure DEST_PATH_IMAGE146
Figure 316555DEST_PATH_IMAGE147
Figure DEST_PATH_IMAGE148
Figure 301828DEST_PATH_IMAGE149
Figure DEST_PATH_IMAGE150
Figure 673904DEST_PATH_IMAGE151
Figure DEST_PATH_IMAGE152
Figure 744628DEST_PATH_IMAGE153
logP值根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8由HPLC(高效液相色谱)在反相柱(C 18)上使用下面的方法进行测定：
[a] 该测定在pH 2.3的酸性范围内首先使用0.1%磷酸水溶液和乙腈作为流动相，然后线性梯度从10%乙腈到95%乙腈。
[b] 测定用在酸性范围内的LC-MS在pH 2.7下进行，使用作为流动相的0.1%甲酸水溶液和乙腈(含有0.1%甲酸)，从10%乙腈到95%乙腈的线性梯度。
[c] 测定用在中性范围内的LC-MS在pH 7.8下进行，使用作为流动相的0.001摩尔的碳酸氢铵水溶液和乙腈，从10%乙腈到95%乙腈的线性梯度。
使用不分枝的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准，用其logP值是已知的(使用两个连续烷酮间线性内插的方法在停留时间的基础上测定logP值)。
使用200 nm到400 nm的紫外光谱在色谱信号的最大处测定λ-最大值。
Figure DEST_PATH_IMAGE154
Figure 358886DEST_PATH_IMAGE155
Figure 260983DEST_PATH_IMAGE157
Figure 741643DEST_PATH_IMAGE159
Figure DEST_PATH_IMAGE160
Figure DEST_PATH_IMAGE162
Figure 15816DEST_PATH_IMAGE163
除非另有说明，否则化学NMR位移(以ppm表示)在400MHZ在溶剂DMSO-d6中测量，使用四甲基硅烷作为内标。
下列缩写描述信号分裂：
s=单峰, d=双峰, t=三重峰, q=四重峰, m=多重峰
实施例 A
黑星菌属-测试(苹果)/预防性的
溶剂: 24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂: 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，接着将所述浓缩物用水稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。在喷雾涂层干燥后，所述植物用苹果黑星病病原体苹果黑星菌的无性孢子水悬浮液接种，在约20℃和100%相对大气湿度的培养箱中保留一天。
然后，将植物放入约21℃和约90%相对大气湿度的温室中。
接种后10天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I的实施例1、11、12、13、14、15、20、26、27、28、33、35、52、53、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、76、77、81、83、92、93、100、106、111、113、116、118、119、120、121、125、129、133、138、153、163、164、165、166、171、205、211、216和217 在100 ppm活性化合物浓度显示出70%或更高的效力。
实施例 B
链格孢属-测试(西红柿)/预防性的
溶剂: 24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂: 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，接着将所述浓缩物用水稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。喷雾涂层干燥后，所述植物用马铃薯早疫链格孢的孢子水悬液进行接种。然后，将该植物放入在约20℃和100%相对大气湿度的培养箱中。
接种后3天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I的实施例编号11、12、13、14、15、20、26、27、28、33、35、52、55、57、59、60、61、62、63、64、65、66、55、76、77、81、83、92、93、100、106、111、113、118、119、120、121、125、129、133、134、135、137、138、153、162、163、164、165、166、171、205、216和217 在100 ppm活性化合物浓度显示出70%或更高的效力。
实施例C
白粉病-测试(黄瓜)/预防性的
溶剂: 49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂: 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，接着将所述浓缩物用水稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，黄瓜秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。处理后的一天，所述植物用单囊壳的孢子悬液进行接种。随后，将该植物放入70%相对大气湿度和23℃温度的温室中。
接种后7天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I的实施例编号8、10、11、13、15、18、21、22、27、28、30、31、32、33、34、35、36、39、40、41、42、43、44、45、46、48、53、57、58、59、60、61、62、67、73、75、76、77、79、83、85、91、92、93、98、101、109、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、124、127、129、131、132、133、134、135、137、138、148、149、150、152、153、154、160、163、164、165、166、167、175、187、190、194、195、198、199、203、205、218、219、224、225、226、227和228在500 ppm活性化合物浓度显示出70%或更高的效力。
实施例 D
Leptosphaeria nodorum-测试(小麦)/预防性的
溶剂: 49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂: 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，接着将所述浓缩物用水稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，小麦秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。处理后1天，植物用Leptosphaeria nodorum孢子水悬液接种，然后在22℃和100%相对大气湿度下保留48 h。此后，将该植物放于90%相对大气湿度和22□C温度的温室中。
接种后7-9天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I中的实施例编号1、2、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26、27、28、29、31、33、34、35、36、37、39、40、41、42、43、48、50、53、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、81、82、83、84、85、86、88、90、91、92、93、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、123、124、125、126、127、128、129、131、132、133、134、135、136、137、138、142、144、148、149、150、151、152、153、154、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、175、180、181、187、188、189、190、191、192、194、195、196、197、198、199、200、201、202、203、204、205、207、208、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、219、223、224、225、226、227、228、229、231、232、234、235、236、237和240 在500 ppm活性化合物浓度显示出70%或更高的效力。
实施例 E
圆核腔菌-测试(大麦)/预防性的
溶剂: 50重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂: 1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，接着将所述浓缩物用水稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。喷涂涂层干燥后，所述植物用圆核腔菌的孢子悬液进行喷雾。该植物在20℃和100%相对大气湿度的培养箱中放置48小时。该植物放在约80%相对大气湿度和约20℃温度的温室中。
接种后8天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，式I的实施例编号5、11、12、13、14、15、19、20、24、28、33、45、53、55、56、57、58、59、60、64、66、75、76、77、81、82、88、91、93、97、98、101、102、112、113、114、116、117、118、119、124、126、127、131、132、133、138、153、154、163、164、166、175、180、190、191、194、195、204、205和209 在500 ppm活性化合物浓度显示出70%或更高的效力。
实施例 F
Pyricularia-测试(稻谷)/预防性的
溶剂: 28.5重量份丙酮
乳化剂: 1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，接着将所述浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，稻谷秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。处理后一天，所述植物用稻瘟梨孢霉的孢子水悬液进行接种。然后，将植物放入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
接种后5天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I所示的实施例编号5、6、11、13、14、15、19、20、21、24、26、27、28、53、56、57、59、60、61、62、64、66、70、71、73、75、76、77、79、81、82、83、84、86、88、91、92、93、95、96、97、98、99、100、101、102、105、106、107、108、109、116、117、121、126、127、129、138、151、152、153、154、165、166、195、201和207 在250 ppm活性化合物浓度显示出80%或更高的效力。
实施例 G
丝核菌属测试(稻谷)/预防性的
溶剂: 28.5重量份丙酮
乳化剂: 1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，接着将所述浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，稻谷秧苗用活性化合物的制剂以所述的施药量进行喷雾。处理后一天，所述植物用立枯丝核菌的菌丝进行接种。然后，将植物放入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
接种后4天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I的实施例编号4、5、6、7、11、14、15、19、20、24、26、28、31、34、53、57、59、60、61、62、70、71、76、77、79、81、83、86、88、91、100、101、102、103、105、106、107、109、116、117、121、126、127、129、151、152、153、154、165、166、195、201和207 在250 ppm活性化合物浓度显示出80%或更高的效力。
实施例 H
旋孢腔菌测试(稻谷)/预防性的
溶剂: 28.5重量份丙酮
乳化剂: 1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，接着将所述浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，稻谷秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。处理后一天，所述植物用宫部旋孢腔菌的孢子水悬液进行接种。然后，将植物放入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
接种后4天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I的实施例编号5、7、11、15、19、20、26、27、28、53、56、57、59、60、62、70、71、75、76、77、81、82、83、84、88、91、92、93、95、99、100、101、102、103、105、106、107、108、109、116、117、121、126、127、129、152、153、154、165、166和201在250 ppm活性化合物浓度显示出80%或更高的效力。
实施例 I
赤霉菌测试(稻谷)/预防性的
溶剂： 28.5重量份丙酮
乳化剂： 1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，接着将所述浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，稻谷秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。处理后一天，所述植物用玉蜀黍赤霉的孢子水悬液进行接种。然后，将植物放入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
接种后5天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I中的实施例编号6、26、73、129和138 在250 ppm活性化合物浓度显示出80%或更高的效力。
实施例 J
层锈菌属测试(大豆)/预防性的
溶剂： 28.5重量份丙酮
乳化剂： 1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备适宜的活性化合物的制剂，1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合，接着将所述浓缩物用水和所述量的乳化剂稀释至所需的浓度。
为了测试预防性活性，秧苗用活性化合物的制剂以所述的施用量进行喷雾。处理后一天，所述植物用豆薯层锈菌的孢子水悬液进行接种。然后，将植物放入80%相对大气湿度和20℃的温室中。
接种后1天进行评价。0%是指相应于对照物的效力，而100%的效力是指没有观察到感染。
在此测试中，表I的化合物编号11、135、163和165 在250 ppm活性化合物浓度显示出80%或更高的效力。
实施例 K
由镰刀菌属proliferatum制备烟曲霉毒素FB1
所使用的方法适合于微量滴定板，使用由Lopez-Errasquin等描述的方法: Journal of Microbiological Methods 68(2007)312-317。
烟曲霉毒素-诱导的液体培养基(Jiménez 等, Int. J. Food Microbiol.(2003), 89, 185-193)用镰刀菌属proliferatum的浓缩孢子悬液(350 000孢子/ml ,存储在-160℃)接种，直至得到2000个孢子/ml的最终浓度。
将化合物溶解(10 mM在100% DMSO中)并在H2O中稀释至100μM。化合物以50μM到0.01μM范围内的7个浓度进行测试(从100μM储备液开始在10% DMSO中稀释)。
从每一稀释溶液中，取出5μl与95μl接种的培养基在96孔微阵列板孔中进行混合。将板盖上并在20℃培养6天。
在开始时以及在6天后，进行OD测定(每孔对OD620多次读数(平方：3 x 3))，以计算“pI50”生长。
6天后，取出液体培养基样品并稀释在10%乙腈中。由HPLC-MS/MS分析稀释样品中的FB1浓度，结果用来计算“pI50 FB1”值。
HPLC-MS/MS使用下列参数进行：
仪器质谱仪：Applied Biosystems API4000 QTrap
HPLC：Agilent 1100
自动进样器：CTC HTS PAL
色谱柱：Waters Atlantis T3(50x2mm)
测量 pI50 值的实施例
由镰刀菌属proliferatum制备烟曲霉毒素FB1
Figure DEST_PATH_IMAGE164
实施例 L
由禾谷镰刀菌制备DON/乙酰基-DON
所述化合物在微量滴定板中以从0.07μM到50μM的7个浓度在DON诱导的液体培养基(1 g(NH4)2HPO4，0.2 g MgSO4 x 7 H2O，3 g KH2PO4，10 g甘油，5 g NaCl和40 g蔗糖每升)和燕麦提取物(10%)和DMSO(0.5%)中进行测试。使用禾谷镰刀菌的浓孢子悬液以2000个孢子/ml的最终浓度进行接种。
所述板在高大气湿度下在28℃培养7天。
在开始时及3天后，在OD520进行OD测定(反复测量：3 x 3测定每孔)，计算生长抑制。
7天后，加入100μl 84/16乙腈/水混合物，然后，从每孔中对液体培养基取样，并在10%浓度乙腈中以1:100稀释。通过HPLC-MS/MS分析样品中DON与乙酰基-DON的比例，测量值用来计算与无活性化合物对照组相比的DON/AcDON产生的抑制。
HPLC-MS/MS测量使用下列参数进行：
电离形式：ESI阴极
离子喷射电压:-4500 V
喷雾气体温度: 500℃
Dekluster电势:-40 V
碰撞能量:-22 eV
碰撞气体: N2
NMR跟踪: 355.0 >264.9;
HPLC柱：Waters Atlantis T3(三官能团的C18连接，verschlossen)
粒径: 3 µm
柱尺寸: 50 x 2 mm
温度: 40℃
溶剂A: 水/2.5 mM NH4OAc + 0.05% CH3COOH(v/v)
溶剂 B: 甲醇/2.5 mM NH4OAc + 0.05% CH3COOH(v/v)
流速: 400 µl/分钟
注射体积: 11 µl
梯度:
Figure 710102DEST_PATH_IMAGE165
DON-抑制的实施例
在50μM，实施例编号53、58、61、138、153、154、166和195 表现出>80%的DON/AcDON-抑制活性。通过这些实施例，禾谷镰刀菌的生长抑制活性>80%，在50μM时从87%变化至100%。

Claims (14)

1.式(I)的化合物
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或卤素，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6 是氢、C1-C2-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基-乙基、C1-C4-二烷基-单-苯基-甲硅烷基、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C6-链烯氧基)羰基、(C3-C6-环烷基)-羰基、(卤素-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、(C1-C4-卤代烷氧基)羰基、苄氧羰基、未取代的或取代的苄基、未取代的或取代的C2-C6-链烯基、未取代的或取代的C2-C6-炔基、C1-C2-烷基亚磺酰基或C1-C2-烷基磺酰基，
其中所述取代基互相独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、C1-C4-卤代烷基或氰基，
R7是氢、C1-C3-烷基、氰基或C1-C3-卤代烷基，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、碘、CCl3、CH2F、CHF2或CF3，
R9是氢、不分枝的或支链C1-C3-烷基、2-甲氧基乙烷-1-基、丙-2-烯-1-基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、不分枝的或支链(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、未取代的或取代的苄基、C1-C6-三烷基-甲硅烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基-乙基、C1-C4-二烷基-单-苯基-甲硅烷基、(C1-C4-烷氧基)羰基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基，
其中所述取代基互相独立地选自氢、卤素、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、C1-C4-卤代烷基或氰基，
R10 是不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C7-烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C2-C7-卤代烷基，未取代的或取代的C3-C7-环烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C7-环烷基(C1-C3)烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C7-链烯基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C7-炔基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基，不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C4-卤代烷氧基(C1-C4)烷基，2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基或氧杂环丁烷-3-基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成未取代的或取代的3-7-元饱和环，其至多可以含有一个选自氧、硫或氮的其它杂原子，
其中R10中的取代基互相独立地选自甲基、乙基、异丙基、环丙基、氟原子、氯原子和/或溴原子、甲氧基、乙氧基、甲基巯基、乙基巯基、氰基、羟基、CF3，
R11和R12互相独立地是氢、卤素、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R14是氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
及其农业化学活性盐。
2.权利要求1的式(I)化合物，
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或卤素，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 2009801435474100001DEST_PATH_IMAGE003
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6是氢、C1-C2-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4-三烷基-甲硅烷基、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C6-环烷基)-羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、苄氧羰基、未取代的或取代的苄基、未取代的或取代的C2-C6-链烯基、未取代的或取代的C2-C6-炔基或C1-C2-烷基磺酰基，
其中所述取代基互相独立地选自氟、氯或溴、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、羟基、C1-C2-卤代烷基或氰基，
R7是氢、C1-C3-烷基、氰基或C1-C3-卤代烷基，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、碘、CCl3、CH2F、CHF2或CF3，
R9是氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、戊基、己基、2-甲氧基乙烷-1-基、2,2,2-三氟乙基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3、苄基或SO2CH3，
R10是不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C6-烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C2)烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C4-链烯基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C3-C4-炔基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C2-C4-卤代烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C2-烷氧基(C1-C4)烷基、不分枝的或支链、未取代的或取代的C1-C2-烷基巯基(C1-C4)烷基或氧杂环丁烷-3-基，
其中R10中的取代基互相独立地选自甲基、乙基、异丙基、环丙基、氟原子、氯原子和/或溴原子、甲氧基、乙氧基、甲基巯基、乙基巯基、氰基、羟基、CF3，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成氮杂环丁烷基-、吡咯烷基-、哌啶基-、吗啉基-、氮杂环庚烷基、4-甲基-哌嗪-1-基、2-甲基哌啶-1-基、-甲基吡咯烷-1-基、2-甲基氮杂环丁烷-1-基或硫代吗啉基-环，
R11和R12互相独立地是氢、卤素、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R14是氢、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
及其农业化学活性盐。
3.权利要求1至2中一项或多项的式(I)化合物，
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 28083DEST_PATH_IMAGE004
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、NR14、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、NR14、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6是氢、Me、苄基、SO2CH3、COMe、COCF3、COOMe或CHO，
R7是氢、甲基、氰基、CHF2或CF3，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、碘、CCl3、CHF2或CF3，
R9是氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、戊基、己基、2-甲氧基乙烷-1-基、2,2,2-三氟乙基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3、苄基或SO2CH3，
R10是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、丁-2-基、戊基、2,2-二甲基丙-1-基、2-甲基丁-1-基、3-甲基丁-1-基、3-甲基丁-2-基、戊-2-基、戊-3-基、己基、2,2-二甲基丁-2-基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、1-氟丙烷-2-基、3-氟丙烷-1-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟丙烷-1-基、1,1,1-三氟丙烷-2-基、3,3,3-三氟丙烷-1-基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-3-基、1,1,1-三氟-2-甲基丙烷-2-基、1-氟-2-甲基丙烷-2-基、1,1,1-三氟-3-甲基丁烷-2-基、2-氯-乙烷-1-基、氰甲基、2-甲氧基乙烷-1-基、3-甲氧基丙烷-1-基、2-甲基巯基乙烷-1-基、1-甲基巯基丙烷-2-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氧杂环丁烷-3-基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2-甲基环丁-1-基、3-甲基环丁-1-基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成氮丙啶基-、氮杂环丁烷基-、吡咯烷基-、哌啶基-、氮杂环庚烷基、哌嗪-1-基、4-甲基哌嗪-1-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
R11和R12互相独立地是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氯、三氟甲基、(CH2)2OCH3、苯基或苄基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、(CH2)2OCH3、苯基或苄基，
R14是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、(CH2)2OCH3或苄基，
及其农业化学活性盐。
4.权利要求1至3中一项或多项的式(I)化合物，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1-R5互相独立地是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、OCH3、OCH2CH3、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，
其中正好地基团R2或R3之一表示式E1、E2或E3的基团，
Figure 2009801435474100001DEST_PATH_IMAGE005
其中一个或多个符号具有下列含义之一：
X是氧、硫、SO或SO2，
Y是直接键、氧、硫、SO或SO2，
n是0、1或2，
R6是氢、Me、COMe或CHO，
R7是氢或甲基，
R8是甲基、氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me、CHF2或CF3，
R9是氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、戊基、2-甲氧基乙烷-1-基、2,2,2-三氟乙基、丙-2-烯-1-基、CH2OCH3、COMe、COOMe、COOEt、COOtertBu、COCF3或苄基，
R10是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、丁烷-2-基、戊基、2,2-二甲基丙-1-基、2-甲基丁-1-基、3-甲基丁-1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、己基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、1-氟丙烷-2-基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,1-三氟丙烷-2-基、3,3,3-三氟丙烷-1-基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-3-基、2-氯乙烷-1-基、氰甲基、2-甲氧基乙烷-1-基、3-甲氧基丙烷-1-基、2-甲基巯基乙烷-1-基、1-甲基巯基丙烷-2-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氧杂环丁烷-3-基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2,2-二甲基环丙基、2-甲基环丁-1-基、3-甲基环丁-1-基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成氮丙啶基-、氮杂环丁烷基-、吡咯烷基-、哌啶基-、氮杂环庚烷基、哌嗪-1-基、4-甲基哌嗪-1-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
R11和R12互相独立地是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、氯、环丙基、三氟甲基、苯基或苄基，
或
R11和R12一起形成一个亚甲基基团=CH2，
R13是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、2,2,2-三氟乙基、(CH2)2OCH3、苯基或苄基，
及其农业化学活性盐。
5.权利要求1-4中一项或多项的式(I)化合物，其中一个或多个符号具有下列含义之一：
R1和R5互相独立地是氢或F，
R2 是氢、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、O(CH2)2OCH2CH2CH3、O(CH2)3OCH3、O(CH2)3OCH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基­乙基、1-丙氧基­乙基、2,2,2-三氟-1-甲氧基乙基、2,2,2-三氟-1-乙氧基­乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基­丙烷-2-基、苯氧基­甲基、(CH2)2OCH3、(CH2)2OCH2CH3、2-甲氧基-2-甲基­丙基、2-乙氧基-2-甲基­丙基、SEt、SOEt、SO2Et、SPr、SOPr、SO2Pr、SisoPr、SOisoPr、SO2isoPr、SBu、SOBu、SO2Bu、SisoBu、SOisoBu、SO2isoBu、SsecBu、SOsecBu、SO2secBu、(2-甲基­丙-2-烯-1-基)­硫基、(2-氯乙基)磺酰基、(甲­硫基)­甲基、(甲基­亚磺酰基)­甲基、(甲磺酰基)­甲基、(乙硫基)甲基、(乙基­亚磺酰基)­甲基、(乙磺酰基)­甲基、(丙­硫基)­甲基、(丙基­亚磺酰基)­甲基、(丙磺酰基)­甲基、1-(甲­硫基)­乙基、1-(甲基­亚磺酰基)­乙基、1-(甲磺酰基)­乙基、1-(乙­硫基)­乙基、1-(乙基­亚磺酰基)­乙基、1-(乙磺酰基)­乙基、1-(丙­硫基)­乙基、1-(丙基­亚磺酰基)­乙基、1-(丙磺酰基)­乙基、1-(异丙基­硫基)­乙基、1-(异丙基­亚磺酰基)­乙基、1-(异丙磺酰基)­乙基、1-(仲丁基­硫基)­乙基、1-(仲丁基­亚磺酰基)­乙基、1-(仲丁基­磺酰基)­乙基、1-(戊烷-2-基­硫基)­乙基、1-(戊烷-2-基­亚磺酰基)­乙基、1-(戊烷-2-基­磺酰基)­乙基、1-(甲­硫基)­丙基、1-(甲基­亚磺酰基)­丙基、1-(甲磺酰基)­丙基、1-(乙­硫基)­丙基、1-(乙基­亚磺酰基)­丙基、1-(乙磺酰基)­丙基、2-(甲­硫基)­乙基、2-(甲基­亚磺酰基)­乙基、2-(甲磺酰基)­乙基、2-(乙­硫基)­乙基、2-(乙基­亚磺酰基)­乙基或2-(乙磺酰基)­乙基,
R3 是氢、甲基、氟、氯、溴、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、O(CH2)2OCH2CH3、O(CH2)3OCH3、O(CH2)3OCH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3、(1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、(CH2)2OCH3、(CH2)2OCH2CH3、2-甲氧基-2-甲基­丙基、2-乙氧基-2-甲基­丙基、SEt、SOEt、SO2Et、SPr、SOPr、SO2Pr、SisoPr、SOisoPr、SO2isoPr、SBu、SOBu、SO2Bu、SisoBu、SOisoBu、SO2isoBu、SsecBu、SOsecBu、SO2secBu、(甲­硫基)­甲基、(甲基­亚磺酰基)­甲基、(甲磺酰基)­甲基、(乙­硫基)­甲基、(乙基­亚磺酰基)­甲基、(乙磺酰基)­甲基、1-(甲­硫基)­乙基、1-(甲基­亚磺酰基)­乙基、1-(甲磺酰基)­乙基、1-(乙­硫基)­乙基、1-(乙基­亚磺酰基)­乙基、1-(乙磺酰基)­乙基、1-(丙­硫基)­乙基、1-(丙基­亚磺酰基)­乙基、1-(丙磺酰基)­乙基、1-(甲硫基)­丙基、1-(甲基­亚磺酰基)­丙基、1-(甲磺酰基)­丙基、1-(乙­硫基)­丙基、1-(乙基­亚磺酰基)­丙基、1-(乙磺酰基)­丙基、2-(甲硫基)­乙基、2-(甲基­亚磺酰基)­乙基或2-(甲磺酰基)­乙基，
其中R2和R3不同时是氢，
条件是，如果R2不是氢、氟、氯或三氟甲基，
R3可以仅具有下列含义之一：
氢、甲基、氟、氯、溴或三氟甲基，
R4 是氢、甲基、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)2OCH3、CH2OCH3或CH2OCH2CH3，
R6 是氢或CHO，
R7 是氢，
R8 是氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me或CF3，
R9 是氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙烷-1-基或丙-2-烯-1-基，
R10 是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基­丙-1-基、戊基、2,2-二甲基­丙-1-基、2-甲基­丁-1-基、3-甲基­丁-1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、丙-2-烯-1-基、丙-2-炔-1-基、2-氟­乙烷-1-基、2,2-二氟­乙基、2,2,2-三氟­乙基、2-氯乙烷-1-基、氰基甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环丙基­甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基­环丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3-(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)­丙基，
或
R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷基-、哌啶基-、氮杂环庚烷基、4-甲基哌嗪-1-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，
及其农业化学活性盐。
6.用于控制致植物病的有害真菌的组合物，其特征在于，除补充剂和/或表面活性剂外，它们包含至少一种权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶化合物。
7.根据权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶类化合物用于控制致植物病的有害真菌的用途。
8.用于控制致植物病的有害真菌的方法，其特征在于，权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶类化合物被施用于致植物病的有害真菌和/或它们的栖息地。
9.用于制备用于控制致植物病的有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶类化合物与补充剂和/或表面活性剂混合。
10.用于制备本发明的式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶类化合物的方法，该方法包括下面步骤(a)至(k)中的至少一个：
(a) 根据下面的反应方案，将式(III)的2,4-二卤代嘧啶类化合物与式(II)的胺在碱存在下，任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(V)的化合物：
Figure 870138DEST_PATH_IMAGE006
其中L=F、Cl、Br、I；
(b) 根据下面的反应方案，式(V)的化合物与式(IVa)、(IVb)或(IVc)的芳香族胺，任选在酸存在下，或任选在碱存在下，任选在溶剂存在下反应：
Figure 2009801435474100001DEST_PATH_IMAGE007
Figure 826199DEST_PATH_IMAGE008
其中L=F、Cl、Br、I；
(c) 根据下面的反应方案，式(Ib-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ib-II)的亚砜化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE009
(d) 根据下面的反应方案，式(Ib-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ib-III)的砜化合物：
Figure 640571DEST_PATH_IMAGE010
(e) 根据下面的反应方案，式(Ic-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ic-II)的亚砜化合物：
(f) 根据下面的反应方案，式(Ic-I)的化合物与适宜的氧化剂在溶剂存在下进行氧化反应，得到式(Ic-III)的砜化合物：
Figure 525350DEST_PATH_IMAGE012
(g) 根据下面的反应方案，式(VIa)、(VIb)或(VIc)的硝基芳香化合物通过适宜的还原剂，任选在酸存在下以及在溶剂存在下进行还原反应，得到式(IVa)、(IVb)或(IVc)的芳香族胺：
(h) 根据下面的反应方案，式(VII)的化合物与适宜的硫醇，任选在溶剂存在下反应，得到式(VIc-I)的化合物：
Figure 854701DEST_PATH_IMAGE014
(i) 根据下面的反应方案，式(VIc-II)的化合物与适宜的氯化剂，任选在溶剂存在下，任选在适宜的催化剂存在下，任选在适宜的碱存在下反应，得到式(VIIa)的化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE015
(j) 根据下面的反应方案，式(X)的化合物与式(II)的胺在碱存在下，任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(I)的化合物：
(k) 根据下面的反应方案，式(v)的化合物与式(IV)的苯胺类化合物在碱存在下或在路易斯酸存在下，任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(X)的化合物：
其中上述方案中基团R1至R11以及X1和X2的定义对应于权利要求1中的上述定义，以及L表示F、Cl、Br、I。
11.式(Va)、(Vb)和(Vc)的化合物，
Figure 784796DEST_PATH_IMAGE018
其中所述取代基具有下列含义：
R8a表示碘、CFH2、CF2H、CCl3、氰基或Me，
R8b表示CF3，
R8c表示Br，
L是F、Cl、Br或I，
和
R7、R9、R10、R11a、R11b和R11c具有权利要求1的含义。
12.式(IVc-I)的化合物，
其中所述取代基具有下列含义：
R1和R5表示氢，
R11 表示C1-C6-烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C3-C6-环烷基(C1-C4)烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、未取代的或取代的C2-C4-链烯基、未取代的或取代的C2-C4-炔基、未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的苄基，
其中所述取代基互相独立地选自卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
和
R2至R4、R12、R13和R14具有权利要求1的含义。
13.式(X)的化合物，
Figure 341942DEST_PATH_IMAGE020
其中所述符号具有下列含义：
R1至R8具有权利要求1的含义，
L表示氟、氯、溴或碘。
14.式(VIIa)的化合物，
Figure DEST_PATH_IMAGE021
其中所述符号具有下列含义：
R1、R5和R11表示氢，
R12表示不分枝的C2-C6-烷基或C3-C6-环烷基，
和
R3和R4具有权利要求1的含义。
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