CN102143688A - 4-烷基-取代的二氨基嘧啶类化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及式(I)的4-烷基取代的-二氨基嘧啶类化合物作为杀真菌剂的用途,其中R1至R13,和X1以及X2具有说明书中给出的含义,及其农业化学上的活性盐,以及在植物中和/或植物上或者在植物种子中和/或植物种子上控制致植物病的有害真菌的方法和组合物,制备所述组合物和处置种子的方法,以及它们在农业、园艺和林学中、在材料保护中和在家庭与卫生领域中控制致植物病的有害真菌的用途。本发明进一步涉及制备式(Ia)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶类化合物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及4-烷基-取代的二氨基嘧啶类化合物和它们的农业化学上的活性盐,涉及它们在植物之中和/或之上或者在植物种子之中和/或之上用于控制致植物病的有害真菌的用途和方法和组合物,涉及制备所述组合物和被处理的种子的方法,并且涉及它们在农业-、园艺-和农林学、在材料保护中以及家庭和卫生领域中控制致植物病的有害真菌的用途。此外,本发明涉及制备4-烷基-取代的二氨基嘧啶类化合物的方法。
背景技术
当前已知某些炔基-取代的二氨基嘧啶类化合物可以用作杀真菌的作物保护剂(参见DE 4029650 A1)。然而,尤其是以低施用量应用时,这些化合物的杀真菌活性有时并不充分。
由于对现代杀真菌剂的生态学和经济学需求在持续增长,例如,关于活性范围、毒性、选择性、施用量、残余物形成和便于制造,以及可能出现的其他问题,例如,具有抗性,因此,一直需要开发新的作物保护剂的目的,特别是至少在一些领域中具有优于已知的作物保护剂的优点的杀真菌剂。
发明内容
现已惊人地发现,本发明的4-烷基-取代的二氨基嘧啶类化合物至少部分地解决了一些上述提及的目标,其适于用作作物保护剂,特别是作为杀真菌剂。
一些4-烷基-取代的二氨基嘧啶类化合物是已知的药物活性化合物(参见,例如,WO 07/003596,WO 06/087230,WO 05/111022,WO 05/111023,WO 05/037800,WO 04/065378,WO 04/056786,WO04/056807,WO 04/048343,WO 03/032997,WO 03/030909,WO02/096888),但是并不知晓它们的惊人的杀真菌活性。
本发明的主题是了式(I)化合物作为杀真菌剂的用途
其中各个符号具有下列意义:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或者卤素,
R2表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、OR12、OCON(R12)2、COR12、CR12=NOR12、SF5、SR12、SOR12、SO2R12、CO2R12、N(R12)2、NR12COR12或者NR12CO2R13,
R3和R4彼此独立地表示氢,卤素,氰基,硝基,可以不合有或者含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的3-~8-元、未被取代或者取代的、饱和或者不饱和单环,其中两个氧原子并不相邻,OR12,OCON(R12)2,OCOR13,SF5,SR12,SOR12,SO2R12,SO2N(R13)2,C=OR12,CO(CH2)mCN,CR12=NOR12,CON(R12)2,COOR12,NR12COR12,NR12CSR13,NR12COOR13,NR12(C=S)OR13,N(R12)2,NR12SO2R13,[C(R12)2]mCN,(CH2)mSON(R12)2,(CH2)mSO2N(R12)2,(CR12)mSO2N(R12)2,(CH2)mCOOR12,(CH2)mCOR12,[C(R12)2]mCOR12,(CH2)mCON(R12)2,[C(R12)2]mCON(R12)2,(CH2)mNR12COR12,(CH2)mNR(12)2,(CH2)mNR12COOR13,[C(R12)2]mNR12COR12,[C(R12)2]mNR12COOR13,未被取代的或者取代的C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C8-卤代烷基;其中m=1-4,
其中,另外的R3和R4,任选经R12或R13,可以合起来形成可以不合或者含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的5-~7-元、未被取代或者取代的、饱和或者不饱和的单环,其中两个氧原子并不相邻,
其中取代基彼此独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、氧代、C1-C4-卤代烷基、(C1-C4-烷基)羰基或者氰基,
R6表示氢、C1-C3-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C6-链烯基氧基)羰基、(C3-C6-环烷基)羰基、(卤素-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、(C1-C4-卤代烷氧基)羰基、苄氧羰基、未被取代或者取代的苄基、未被取代或者取代的苯甲酰基、未被取代或者取代的C2-C6-链烯基、未被取代或者取代的C2-C6-炔基、C1-C2-烷基亚磺酰基或者C1-C2-烷基磺酰基,
其中取代基彼此独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、C1-C4-卤代烷基或氰基,
R7表示氢、C1-C3-烷基、氰基或者C1-C3-卤代烷基,
R8表示氯、溴、碘、氰基、甲基、SMe、SOMe、SO2Me、CF3、CCl3、CFH2或者CF2H,
R9表示氢、C1-C3-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基,或者任选被氟、氯、溴、氰基或者CF3取代的C2-C4-链烯基,
R10表示具有下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2OH、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)HOH、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R10表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基或者C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基单或者多取代,
R12相同或者不同,为氢,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,未被取代或者取代的C3-C6-环烷基,C1-C4-三烷基-甲硅烷基,未被取代或者取代的C2-C4-链烯基,未被取代或者取代的C2-C4-炔基,未被取代或者取代的苯基,C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,未被取代或者取代的苄基或者可以不含或含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
或者
如果两个基团R12连接在一个氮原子上,则两个基团R12可以形成可以含有最高达四个另外的选自N、O和S的杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
或者
如果两个基团R12相邻存在于基团NR12COR12、NR12SOR12、NR12SO2R12、NR12SONR12、NR12SO2NR12中,则两个基团R12可以形成可以含有最高达四个选自N、O和S的另外杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻。
R13相同或者不同,为C1-C8-烷基,C1-C8-卤代烷基,C1-C4-三烷基-甲硅烷基,未被取代或者取代的C2-C6-链烯基,未被取代或者取代的C2-C6-炔基,未被取代或者取代的C3-C6-环烷基,未被取代或者取代的芳基,C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,未被取代或者取代的苄基或者可以不含或含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
其中两个R13可以形成可以含有最高达四个选自N、O和S的另外杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
和其中可能的取代基选自下列:
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、CF3、CFH2、CF2H、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OBu、OsecBu、OisoBu、OtertBu、O(CH2)2OCH3、O(CH2)3OCH3、O-环戊基、O-苯基、OCF3、OCF2H、OCF2CF3、OCF2CF2H、SH、SMe、SEt、SCF3、SCF2H、SPh、SCF5、SO2Me、SO2CF3、SOMe、SOEt、CO2H、CO2CH3、CO2Et、CO2Pr、CO2isoPr、CO2tertBu、COMe、COCF3、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHPr、NHisoPr、NHnBu、NHtertBu、NHisoBu、NHsecBu、环丙基氨基、甲酰基、CH2CN、CHMeCN、CH2COCH3、CH2OMe、(CH2)2OMe、(CH2)3OMe、CH2OH、CH2SMe、(CH2)2SMe、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、环丙基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、环丁基、3-二甲基丁基、环戊基、环己基、环己基甲基、新戊基、丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、(三甲基甲硅烷基)甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、苄基、-CH2CH=CH2、-CH(CH3)CH=CH2、-CH2C≡CH,
及其农业化学上的活性盐。
根据本发明的式(I)的二氨基嘧啶类化合物和它们的农业化学上的活性盐非常好地适于用作杀虫剂,特别是用于控制致植物病的有害真菌。根据本发明的上述化合物具有特别强的杀真菌活性,可以在作物保护、家庭和卫生领域以及材料保护中使用。
式(I)化合物可以以纯形式也可以以各种可能的异构体形式的混合物存在,所述异构体形式特别是立体异构体,比如E-和Z-、苏式-和赤式-,以及旋光异构体,比如R-和S-异构体或者阻转异构体,任选还可以为互变异构体。在此要求保护的是E-和Z-异构体,以及苏式-和赤式-,以及旋光异构体,这些异构体的任意混合物,以及可能的互变异构形式。
优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中一个或多个符号具有下列意义:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、F、Cl或者Br,
R2表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C4-烷氧基、O(C2-C4-链烯基)、O(C2-C4-炔基)、OCONH(C1-C4-烷基)、OCON(C1-C4-烷基)2、C1-C3-卤代烷氧基、COH、CO(C1-C4-烷基)、C(=NOH)Me、C(=NO)(C1-C4-烷基)Me、CH(=NO)(C1-C4-烷基)、SF5、S(C1-C3)-烷基、S(C1-C2)-卤代烷基、SO(C1-C4-烷基)、SO2(C1-C4-烷基)、CO2(C1-C3-烷基)、NH2、NH(C1-C4-烷基)、N(C1-C4-烷基)2、NHCO(C1-C4-烷基)、NHCOH、NMeCO(C1-C4-烷基)或者NHCO2(C1-C4-烷基),
R3和R4彼此独立地表示氢、卤素、氰基、硝基、羟基、O-(C1-C4)-烷基、O-(C3-C6-环烷基)、O(C1-C4-卤代烷基)、OCONH(C1-C4-烷基)、OCON(C1-C4-烷基)2、OCO(C1-C4-烷基)、SH、SF5、S-(C1-C3-烷基)、S(C1-C3-卤代烷基)、SPh、SO(C1-C4-烷基)、SO2(C1-C4-烷基)、SO2(C2-C4-链烯基)、SO2(C2-C4-炔基)、SO2(C1-C2-卤代烷基)、SO2N(C1-C4-烷基)2、甲酰基、CO(C1-C4-烷基)、(C1-C3-卤代烷基)羰基、COCH2CN、CONH(C1-C4-烷基)、CON(C1-C4-烷基)2、CONH(C1-C3-卤代烷基)、CONH(C2-C4-链烯基)、CONH(C2-C4-炔基)、CONH(C3-C6-环烷基)、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)mO(C1-C4-烷基)、CONHPh、CONH(C3-C6-环烷基)、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、吡咯烷-1-基羰基、氮杂环丁烷-1-基-羰基、吖丙啶-1-基-羰基、六亚甲基亚胺-1-基-羰基、吗啉-1-基羰基、硫代吗啉-1-基羰基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CO2(CH2)mO(C1-C4-烷基)、NHCO(C1-C4-烷基)、NHCO(C1-C4-卤代烷基)、N(C1-C3-烷基)CO(C1-C4-烷基)、N(C1-C3-烷基)CS(C1-C4-烷基)、NHCO(C2-C4-链烯基)、NH(C=S)O(C1-C4-烷基)、NHCOPh、NHCO(CH2)mO(C1-C4-烷基)、NHCHO、N(C1-C4-烷基)CHO、NHCO2(C1-C4-烷基)、NHCO2Ph、NHCO2(C1-C2-卤代烷基)、N(C1-C4-烷基)CO2(C1-C4-烷基)、NH2、NH(C1-C4-烷基)、N(C1-C2-烷基)2、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基-甲基、NHSO2(C1-C4-烷基)、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NH(C1-C4-烷基)、CH2SO2N(C1-C4-烷基)2、C(Me)HSO2N(C1-C4-烷基)2、CH2CO(C1-C4-烷基)、CH(CH3)COCH3、CH2CO(C3-C6-环烷基)、CH2CONH(C1-C4-烷基)、CH2CO2(C1-C4-烷基)、CH2NHCOO(C1-C4-烷基)、CH=NO(C1-C4-烷基)、C(CH3)=NO(C1-C4-烷基)、CH2NHCO(C1-C4-烷基)、CH2NHCO(C1-C4-卤代烷基)、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、C2-C6-链烯基、C1-C3-卤代烷基、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、5-乙氧基-3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、5-乙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-(2-氯乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、1,1-二氧桥异噻唑烷-2-基、1,1-二氧桥四氢噻吩-2-基、4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、2-(甲氧基甲基)吡咯烷-1-基、2-氧代环戊基、2-氧代四氢呋喃-3-基、1-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-4-基、1-甲基-3-氧代吡唑烷(pyrazolidin)-4-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、1H-四唑-5-基、(环丙基羰基)氨基、4,4-二甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基、2,3-二甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-硫代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(3,4-二甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(1-甲基环戊基)、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3-氧代-4-乙基-5-甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3-氧代-5-三氟甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3-氧代-5-异丙基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3,5-二氧代-4,4-二甲基-吡唑烷-1-基、3,5-二氧代-4-乙基-吡唑烷-1-基、3-氧代-4,4-二甲基-吡唑烷-1-基、2,5-二氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、3-氧代丁基、4-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷(thiazinan)-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷(thiadiazinan)-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,其中m=1-3,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、2-[(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-6-基]氨基、(3-甲基-1,1-二氧桥-2H-1,2,4-苯并噻二嗪-7-基)氨基、(1,1-二氧桥-2H-1,2,4-苯并噻二嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(4H-1,3-苯并二英-7-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)氨基、(1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基、[2-(乙基-磺酰基)-2,3-二氢-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-异吲哚-5-基)氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1H-苯并咪唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻(benzoxathiol)-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-乙基-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、[2-(乙基磺酰基)-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-7-基)氨基、1H-吲唑-6-基氨基,
R6表示氢、C1-C3-烷基、CH2OCH3、CH2CH2OCH3、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、苄氧羰基、苄基、4-甲氧苄基、2,4-二甲氧基苄基、2-羟基苄基、未被取代或者取代的苯甲酰基、未被取代或者取代的C2-C4-链烯基、未被取代或者取代的C2-C4-炔基、C1-C2-烷基亚磺酰基或者C1-C2-烷基磺酰基,
其中取代基彼此独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基或氰基,
R7表示氢、甲基、氰基、CF3、CFH2或者CF2H,
R8表示氯、溴、碘、氰基、Me、SMe、SOMe、SO2Me、CFH2、CF2H或者CF3,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示式E1的基团,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2OH、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)HOH、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C2-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C2-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R10表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基或者C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基单或者多取代,
和这些化合物的杀真菌活性盐。
特别优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、F或者Cl,
R2表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C3-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C3-烷氧基、OCH2CH=CH2、OCH2C≡CH、OCONHMe、C1-C2-卤代烷氧基、COMe、COH、COEt、CMe(=NOH)、CMe(=NOMe)、SF5、S(C1-C3)-烷基、SCF3、SCF2H、SOMe、SO2Me、CO2(C1-C3-烷基)、NH2、NH(C1-C2-烷基)、N(C1-C2-烷基)2、NHCO(C1-C3-烷基)、NHCOH、NMeCO(C1-C3-烷基)、NHCO2(C1-C3-烷基),
R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、O(C1-C4-烷基)、O-环戊基、OCF3、OCF2H、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCONH(C1-C3-烷基)、OCON(C1-C3-烷基)2、OCO(C1-C4-烷基)、SH、SF5、S-C1-C3-烷基、SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、SO2Me、SO2CH2CH=CH2、SO2CH2C≡CH、SO2CF3、SO2NMe2、甲酰基、CO(C1-C4-烷基)、COCF3、COCH2CN、CONH(C1-C4-烷基)、CON(C1-C4-烷基)2、CONHCH2CF3、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C≡CH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、CONH-环丙基、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CO2(CH2)2OCH3、NHCO(C1-C4-烷基)、NHCOCF3、N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCOC(CH3)2CH2Cl、NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、NHCO(CH2)2OCH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHCO2(C1-C4-烷基)、NHCO2Ph、NHCO2CH2CH2Cl、NMeCO2Me、NH2、NH(C1-C4-烷基)、N(C1-C2-烷基)2、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基-甲基、NHSO2Me、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NH(C1-C4-烷基)、CH2SO2N(C1-C4-烷基)2、C(Me)HSO2N(C1-C4-烷基)2、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH(CH3)COCH3、CH2COCH(CH3)2、CH2CO-环丙基、CH2CONHtertBu、CH2CO2(C1-C4-烷基)、CH2NHCOOMe、CH=NOMe、C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、CH2NHAc、CH2NHCOCF3、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、3,3-二甲基丁基、新戊基、C2-C4-链烯基、C1-C2-卤代烷基、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、5-乙氧基-3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、(2,2,2-三氟乙基)氨基甲酰基、5-乙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-(2-氯乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、1,1-二氧桥异噻唑烷-2-基、1,1-二氧桥四氢噻吩-2-基、4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、2-(甲氧基甲基)吡咯烷-1-基、2-氧代环戊基、2-氧代四氢呋喃-3-基、1-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-4-基、1-甲基-3-氧代吡唑烷(pyrazolidin)-4-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(环丙基-羰基)氨基、4,4-二甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(3,4-二甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(1-甲基环戊基)、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢吡唑-2-基、3-氧代-4-乙基-5-甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3,5-二氧代-4-乙基-吡唑烷-1-基、3-氧代-4,4-二甲基-吡唑烷-1-基、2,5-二氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、4-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-异吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-乙基-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻(oxathiol)-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、[2-(乙基磺酰基)-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)或者(1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢、Me、乙基、丙基、甲酰基、CH2OCH3、COMe、COCF3、COOMe、COOEt、COOtertBu、苄氧羰基、苄基、苯甲酰基或者2-甲基苯甲酰基,
R7表示氢、甲基或者CF3,
R8表示氯、溴、CF3、Me、氰基、碘、CFH2、CF2H、SMe、SOMe或者SO2Me,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示式E1的基团,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、CH2OH、CH2O(C1-C2-烷基)、CH2O(C1-C2-卤代烷基)、C(Me)HOH、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C2-烷基)、C(Me)2O(C1-C2-烷基)、CH2S(C1-C2-烷基)、C(Me)HS(C1-C2-烷基)、C(Me)2S(C1-C2-烷基)、SiMe3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R10表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、Me、Et、OMe、CF3、OCF3、CH2OCH3单取代或者多取代,
和这些化合物的杀真菌活性盐。
非常特别优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、甲基、甲氧基或者F,
R2表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、CF3、CF2H、CFH2、CF2CF3、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OCH2CH=CH2、OCH2C≡CH、OCONHMe、OCF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、COMe、COH、COEt、C(=NOH)Me、C(=NOMe)Me、SF5、SMe、SEt、SPr、SiPr、SCF3、SCF2H、SOMe、SO2Me、CO2CH3、CO2Et、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHCOMe、NHCOH、NMeCOMe、NHCO2Me或者NHCO2Et,
R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OBu、OsecBu、OisoBu、OtertBu、O-环戊基、OCF3、OCF2H OCF2CF3、OCF2CF2H、OCONHMe、OCONHEt、OCONHPr、OCONHisoPr、OCONMe2、OCONEt2、OCONPr2、OCONisoPr2、OCOMe、OCOEt、OCOBu、SH、SF5、SMe、SEt、SPr、SiPr、SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、SO2Me、SO2CH2CH=CH2、SO2CH2C≡CH、SO2CF3、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COPr、COisoPr、COCF3、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHEt、CONHCH2CF3、CONEt2、CONHPr、CONHisoPr、CONHBu、CONHtertBu、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C≡CH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、CONH-环丙基、哌啶-1-基羰基、吗啉4-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、COOH、CO2CH3、CO2Et、CO2Pr、CO2isoPr、CO2(CH2)2OCH3、NHCOMe、NHCOEt、NHCOPr、NHCOisoPr、NHCOBu、NHCOisoBu、NHCOCF3、NHCOsecBu、NHCOtertBu、N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCOC(CH3)2CH2Cl、NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、NHCO(CH2)2OCH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NHCO2isoPr、NHCO2tertBu、NHCO2isoBu、NHCO2secBu、NHCO2nBu、NHCO2Ph、NHCO2CH2CH2Cl、NMeCO2Me、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHPr、NHisoPr、NHnBu、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基-甲基、NHSO2Me、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NHMe、CH2SO2NHPr、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH(CH3)COCH3、CH2COCH(CH3)2、CH2CO-环丙基、CH2CONHtertBu、CH2CO2Et、CH2CO2Me、CH2NHCOOMe、CH=NOMe、C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、CH2NHAc、CH2NHCOCF3、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、环丙基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、环丁基、3,3-二甲基丁基、环戊基、环己基、新戊基、丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、CF3、CF2H、CF2CF3、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、5-乙氧基-3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、(2,2,2-三氟乙基)氨基甲酰基、5-乙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-(2-氯乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、1,1-二氧桥异噻唑烷-2-基、1,1-二氧桥四氢噻吩-2-基、4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、2-(甲氧基甲基)吡咯烷-1-基、2-氧代环戊基、2-氧代四氢呋喃-3-基、1-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-4-基、1-甲基-3-氧代吡唑烷-4-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、[乙基(甲基)氨基磺酰基]甲基、[甲基(丙-2-基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(环丙基-羰基)氨基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基、3,5-二氧代-4-乙基-吡唑烷-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-异吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-乙基-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、[2-(乙基磺酰基)-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧桥-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)或者(1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢、Me、甲酰基、COMe、COCF3、COOMe或者COOEt,
R7表示氢,
R8表示氯、溴、CF3、Me、氰基、碘、CFH2、SMe、SOMe或者SO2Me,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、3-甲基丁基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、戊-2-基、戊-3-基、4-甲基戊-2-基、己-3-基、3,3-二甲基丁-2-基、2,4-二甲基戊-3-基、环戊基、2-甲基环戊基、2-乙基环戊基、2-氯环戊基、2-氟环戊基、2-氰基环戊基、2-甲氧基环戊基、2-(甲氧基甲基)-环戊基、环己基、2-甲氧基环己基、2-甲基环己基、4,4-二氟环己基、4-(三氟甲基)环己基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基、3-氯丁-2-烯-1-基、2-氯丙-2-烯-1-基、氰甲基、2-氰基乙基、1-氰基丙-2-基、3-氰基丁-2-基、(三甲基甲硅烷基)甲基、1-(三甲基甲硅烷基)乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(三氟甲氧基)乙基、1-羟基丙-2-基、1-羟基丁-2-基、3-羟基-3-甲基丁-2-基、2-羟基-2-甲基丙基、3-甲氧基-3-甲基丁-2-基、2-甲氧基-2-甲基丙基、1-甲氧基丙-2-基、1-乙氧基丙-2-基、1-三氟甲氧基丙-2-基、1-甲氧基丁-2-基、3-甲氧基丁-2-基、1-甲氧基-3-甲基丁-2-基、1-甲氧基戊-2-基、2-(甲硫基(Methylsulfanyl))乙基、(2R)-1-(甲硫基)丙-2-基、(2S)-1-(甲硫基)丙-2-基、2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基,
和这些化合物的杀真菌活性盐。
特别优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物:
X1表示CR3,
X2表示氮或者CR4,
R1和R5彼此独立地表示氢、甲基、甲氧基或者F,
R2表示氢、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、CF3、羟基、OMe、OEt、OCF3、COMe、COEt、SMe、SEt、CO2CH3、CO2Et、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2或者NHCOMe,
R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OBu、OsecBu、OisoBu、OtertBu、O-环戊基、OCF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCONHMe、OCONHEt、OCONHPr、OCONHisoPr、OCONMe2、OCONEt2、OCONPr2、OCONisoPr2、OCOMe、OCOEt、OCOBu、SH、SF5、SMe、SEt、SPr、SiPr、SCF3、SCF2H、SPh、SO2Me、SO2CF3、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COPr、COisoPr、COCF3、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHEt、CONHCH2CF3、CONEt2、CONHPr、CONHisoPr、CONHBu、CONHtertBu、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C≡CH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、CONH-环丙基、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、COOH、CO2CH3、CO2Et、CO2Pr、CO2isoPr、CO2(CH2)2OCH3、NHCOMe、NHCOEt、NHCOPr、NHCOisoPr、NHCOBu、NHCOisoBu、NHCOCF3、NHCOsecBu、NHCOtertBu、N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCOC(CH3)2CH2Cl、NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、NHCO(CH2)2OCH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NHCO2isoPr、NHCO2tertBu、NHCO2isoBu、NHCO2secBu、NHCO2nBu、NHCO2Ph、NHCO2CH2CH2Cl、NMeCO2Me、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHPr、NHisoPr、NHnBu、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基-甲基、NHSO2Me、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NHMe、CH2SO2NHPr、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH(CH3)COCH3、CH2COCH(CH3)2、CH2CO-环丙基、CH2CONHtertBu、CH2CO2Et、CH2CO2Me、CH2NHCOOMe、CH2NHAc、CH2NHCOCF3、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、环丙基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、环丁基、3-二甲基丁基、环戊基、环己基、新戊基、丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、CF3、CF2H、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、[乙基(甲基)氨基磺酰基]甲基、[甲基(丙-2-基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(环丙基-羰基)氨基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基、3,5-二氧代-4-乙基-吡唑烷-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢、Me、甲酰基或者COMe,
R7表示氢,
R8表示氯、溴、CF3、Me、氰基、碘或者CFH2,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、3-甲基丁基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、戊-2-基、戊-3-基、4-甲基戊-2-基、己-3-基、3,3-二甲基丁-2-基、2,4-二甲基戊-3-基、环戊基、2-甲基环戊基、2-乙基环戊基、2-氯环戊基、2-氟环戊基、2-氰基环戊基、2-甲氧基环戊基、2-(甲氧基甲基)环戊基、环己基、2-甲氧基环己基、2-甲基环己基、4,4-二氟环己基、4-(三氟甲基)环己基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基、3-氯丁-2-烯-1-基、2-氯丙-2-烯-1-基、氰甲基、2-氰基乙基、1-氰基丙-2-基、3-氰基丁-2-基、(三甲基甲硅烷基)甲基、1-(三甲基甲硅烷基)乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(三氟甲氧基)乙基、1-羟基丙-2-基、1-羟基丁-2-基、3-羟基-3-甲基丁-2-基、2-羟基-2-甲基丙基、3-甲氧基-3-甲基丁-2-基、2-甲氧基-2-甲基丙基、1-甲氧基丙-2-基、1-乙氧基丙-2-基、1-三氟甲氧基丙-2-基、1-甲氧基丁-2-基、3-甲氧基丁-2-基、1-甲氧基-3-甲基丁-2-基、1-甲氧基戊-2-基、2-(甲硫基)乙基、(2R)-1-(甲硫基)丙-2-基、(2S)-1-(甲硫基)丙-2-基、2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基,
及其农业化学上的活性盐。
进一步特别优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
X1表示CR3,
X2表示氮或者CR4,
R1和R5彼此独立地表示氢、甲基、甲氧基或者F,
R2表示氢、氟、氯、溴、氰基、甲基、CF3、羟基、OMe、OEt、OCF3、COMe、SMe、CO2CH3、CO2Et、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2或者NHCOMe,
R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、氰基、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OCF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCONHMe、OCONHEt、OCONHisoPr、OCONMe2、SF5、SMe、SEt、SPr、SiPr、SCF3、SCF2H、SO2Me、SO2CF3、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COCF3、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHEt、CONEt2、CONHPr、CONHisoPr、CONHBu、CONHtertBu、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C≡CH、CONHPh、CONH-环丙基、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、CO2CH3、CO2Et、CO2Pr、CO2isoPr、CO2(CH2)2OCH3、NHCOMe、NHCOEt、NHCOPr、NHCOisoPr、NHCOCF3、NHCOtertBu、N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NHCO2Ph、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHPr、NHisoPr、环丙基氨基、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NHMe、CH2SO2NHPr、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH2CO2Et、CH2CO2Me、CH2NHAc、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、丙-2-烯-1-基、CF3、CF2H、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、[乙基(甲基)氨基磺酰基]甲基、[甲基(丙-2-基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢、Me、甲酰基或者COMe,
R7表示氢,
R8表示氯、溴、CF3、氰基、碘或者CFH2,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基或者CH2CH=CH2,
R10表示甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、3-甲基丁基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、戊-2-基、戊-3-基、4-甲基戊-2-基、己-3-基、环戊基、2-甲基环戊基、2-乙基环戊基、2-(甲氧基甲基)环戊基、环己基、(3-三氟甲基)环己基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、2-氯丙-2-烯-1-基、氰基甲基、2-氰基乙基、(三甲基甲硅烷基)甲基、1-(三甲基甲硅烷基)乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(三氟甲氧基)乙基、1-羟基丙-2-基、1-羟基丁-2-基、1-甲氧基丙-2-基、1-乙氧基丙-2-基、1-三氟甲氧基丙-2-基、1-甲氧基丁-2-基、3-甲氧基丁-2-基、1-甲氧基-3-甲基丁-2-基、1-甲氧基戊-2-基、2-(甲硫基)乙基、(2R)-1-(甲硫基)丙-2-基、(2S)-1-(甲硫基)丙-2-基、2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基,
及其农业化学上的活性盐。
进一步特别优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
X1表示CR3,
X2表示氮或者CR4,
R1和R5彼此独立地表示氢或者F,
R2表示氢、氯或者OMe,
R3表示氢、氟、氯、氰基、羟基、OMe、OisoPr、OCF3、OCF2CF2H、SMe、SCF3、SCF2H、SO2Me、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHtertBu、CONHCH2CH=CH2、CONHPh、CONH-环丙基、CO2CH3、NHCOMe、NHCOisoPr、NHCOCF3、NHCOtertBu、N(C2H5)COMe、N(CH3)COCH3、NHCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NEt2、环丙基氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH2CO2Me、甲基、乙基、1-甲基乙基、CF3、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、1,3-噻唑-4-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、乙酰基(环己基)氨基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基或者环丙基(三氟乙酰基)氨基,
R4表示氢、氟、氯、氰基、羟基、OMe、OEt、OCF3、OCF2CF2H、OCONHMe、SMe、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHtertBu、NHCOMe、NHCOisoPr、NHCOtertBu、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NHCO2Ph、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、CH2CN、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH2CO2Me、甲基、乙基、1-甲基乙基、CF3、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、[乙基(甲基)氨基磺酰基]甲基或者[甲基(丙-2-基)氨基磺酰基]甲基,
和,如果R3和R4形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基或者1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢,
R7表示氢,
R8表示氯、溴、CF3或者氰基,
R9表示氢、甲基或者乙基,
R10表示甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基、叔丁基、4-甲基戊-2-基、己-3-基、环戊基、环己基、丙-2-烯-1-基、氰甲基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(三氟甲氧基)乙基、1-羟基丙-2-基、1-羟基丁-2-基、1-甲氧基丙-2-基、1-甲氧基丁-2-基、1-甲氧基-3-甲基丁-2-基、1-甲氧基戊-2-基、2-(甲硫基)乙基、(2R)-1-(甲硫基)丙-2-基、(2S)-1-(甲硫基)丙-2-基或者2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
X1表示CR3,
X2表示CR4,
R3表示氢、氟、氯、氰基、羟基、OMe、OisoPr、OCF3、OCF2CF2H、SMe、SCF3、SCF2H、SO2Me、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHtertBu、CONHCH2CH=CH2、CONHPh、CONH-环丙基、CO2CH3、NHCOMe、NHCOisoPr、NHCOCF3、NHCOtertBu、N(C2H5)COMe、N(CH3)COCH3、NHCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NEt2、环丙基氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH2CO2Me、甲基、乙基、1-甲基乙基、CF3、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、1,3-噻唑-4-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、乙酰基(环己基)氨基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基或者环丙基(三氟乙酰基)氨基,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
X1表示CR3,
X2表示氮或者CR4,
R4表示氢、氟、氯、氰基、羟基、OMe、OEt、OCF3、OCF2CF2H、OCONHMe、SMe、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHtertBu、NHCOMe、NHCOisoPr、NHCOtertBu、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCO(C=CH2)CH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NHCO2Ph、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、CH2CN、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH2CO2Me、甲基、乙基、1-甲基乙基、CF3、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、[乙基(甲基)氨基磺酰基]甲基或者[甲基(丙-2-基)氨基磺酰基]甲基,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
R6表示H、CHO或者COCH3,
R7表示H,
R9表示H、Me或者乙基
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
R1表示氢或者氟,
R5表示氢或者氟,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中:
R6表示氢,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选其中一个或多个符号具有以下含义之一的式(I)化合物用作杀真菌剂:
R1表示氢或者氟,
R5表示氢或者氟,
X1表示CR3和
X2表示CR4,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中:
R7表示氢,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中一个或多个符号具有下列含义之一:
R8表示氯、溴、CF3或者氰基,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中:
R9表示氢、Me或者乙基,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中:
R10表示甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基、叔丁基、4-甲基戊-2-基、己-3-基、环戊基、环己基、丙-2-烯-1-基、氰甲基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(三氟甲氧基)乙基、1-羟基丙-2-基、1-羟基丁-2-基、1-甲氧基丙-2-基、1-甲氧基丁-2-基、1-甲氧基-3-甲基丁-2-基、1-甲氧基戊-2-基、2-(甲硫基)乙基、(2R)-1-(甲硫基)丙-2-基、(2S)-1-(甲硫基)丙-2-基或者2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
进一步优选式(I)化合物用作杀真菌剂,其中:
R1、R5、R6和R7表示氢,
其中其他取代基具有一种或者多种上述含义,
及其农业化学上的活性盐。
上述基团定义可以彼此以任意的方式结合。此外,个别定义可能并不适用。
本发明的主题还是式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物。
根据本发明的式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物和它们的农业化学上的活性盐特别好地适于控制致植物病的有害真菌。根据本发明的上述化合物具有特别强的杀真菌活性,可以在作物保护、家庭和卫生领域以及材料保护中使用。
式(Ia)化合物,
其中
X1、X2、R1至R6、R9、R12和R13具有以上给出的一般、优选、特别优选、非常特别优选和极其优选的含义,
R7a表示氢、C2-C3-烷基、氰基或者C1-C3-卤代烷基,
R8a表示氯、碘、SMe、SOMe、SO2Me、CCl3、CFH2或者CF2H,
R10a表示下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基或者环己基环,其任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基取代,
和这些化合物的农业化学上的活性盐。
式(Ib)化合物,
其中
X1、X2、R1至R7、R9、R12和R13具有以上给出的一般、优选、特别优选、非常特别优选和极其优选的含义,
R8b表示CF3,
R10b表示下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基或者环己基环,其任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基取代;
排除其中以下通式(Ib)的亚单位的情形
X1表示CR3和X2表示CR4和
R3和R4与苯基环合起来形成(1H-2-羟基吲哚-5-基)-或者(1H-2-羟基吲哚-6-基)基团;
或者R3表示CON(R12)2和两个基团R12与它们连接的氮原子合起来形成4-甲基-1,4-哌嗪基基团;
或者R2和R3或者R3和R4表示氯;
和这些化合物的农业化学上的活性盐。
式(Ic)化合物,
其中
X1、X2、R1至R7、R9、R12和R13具有以上给出的一般、优选、特别优选、非常特别优选和极其优选的含义,
R8c表示溴和
R10c表示下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基或者环己基环,其任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基取代;
排除其中以下通式(Ic)的亚单位的情形
X1表示CR3和X2表示CR4和
R3和R4与苯基环合起来形成(1H-2-羟基吲哚-5-基)-、或者(1H-吲唑-5-基氨基)-基团;
或者R3表示OH、SMe、SOMe、SO2NMe2、哌嗪-1-基、4-叔丁氧羰基-哌嗪-1-基或者(吡咯烷-1-基)甲基;
或者R2或者R4表示SMe;
和这些化合物的农业化学上的活性盐。
上述基团-定义可以彼此以任意的方式结合。此外,个别定义可能并不适用。
式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物可以以纯形式或者各种可能异构体形式的混合物存在,特别是立体异构体,比如E-和Z-、苏式-和赤式-,以及旋光异构体,比如R-和S-异构体或者阻转异构体,任选也可以是互变异构体。在此要求保护的是E-和Z-异构体,苏式-和赤式-,以及旋光异构体,这些异构体的任意混合物,以及可能的互变异构体形式。
取决于以上定义的取代基的本性,式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物具有酸性或者碱性性能并且可以与无机酸或者有机酸或者与碱或者与金属离子形成盐,任选还可以形成内盐或加合物。如果式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物带有氨基、烷基氨基或者其他诱发碱性性能的基团,则这些化合物可以与酸反应给出盐,或者它们通过合成直接以盐形式获得。如果式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物带有羟基、羧基或者其他诱发酸性性能的基团,则这些化合物可以与碱反应给出盐。适宜的碱为,例如碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐,特别是钠、钾、镁和钙的那些碱,进一步包括,氨、带有(C1-C4)-烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺,(C1-C4)-链烷醇、胆碱以及氯代胆碱的单-、二-和三链烷醇胺。
可以以这种方式获得的盐同样具有杀真菌性能。
无机酸的实例为氢卤酸(比如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢)、硫酸、磷酸和硝酸,以及酸式盐,比如NaHSO4和KHSO4。适宜的有机酸为,例如,甲酸、碳酸和链烷酸(比如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸),以及羟基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1~20个碳原子的直链或者支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或者芳基二磺酸(芳基,比如苯基和萘基,其带有一个或者两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有1~20个碳原子的直链或者支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或者芳基二膦酸(芳基,比如苯基和萘基,其带有一个或者两个膦酸基团),其中烷基和芳基可以进一步带有取代基,例如p-甲苯磺酸、水杨酸、p-氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等等。
适宜的金属离子特别是第二主族元素的离子,特别是钙和镁,第三和第四主族元素的离子,特别是铝、锡和铅,和第一至第八过渡族元素的离子,特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等等。特别优选第四周期元素的金属离子。在此,金属可以以各种它们可以呈现的化合价存在。
任选取代的基团可以被单取代或者多取代,其中在多取代的情形中,取代基可以相同或者不同。
在上式中给出的符号的定义中,使用集合性术语,其是以下取代基的一般性代表:
卤素:氟、氯、溴和碘;
芳基:带有最高达3个选自基团C(=O)、(C=S)的环成员的未被取代或者任选取代的5-~15-元部分或者完全不饱和的单环、二环或者三环环系统,其中所述环系统的至少一个环是完全不饱和的,比如,例如(但不限于)苯、萘、四氢化萘、蒽、茚满、菲、薁。
烷基:具有1~10个碳原子的饱和直链或者支链烃基,比如,例如(但不限于)甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基、庚基、1-甲基己基、辛基、1,1-二甲基己基、2-乙基己基、1-乙基己基、壬基、1,2,2-三甲基己基、癸基;
卤代烷基:具有1~4个碳原子的直链或者支链烷基(如上所述),其中在这些基团中,部分或者全部氢原子都可以被如上所述的卤素原子替换,比如,例如(但不限于)C1-C2-卤代烷基,比如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯代氟代甲基、二氯氟代甲基、氯代二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基;
链烯基:具有2~16个碳原子和至少一个在任何位置的双键的不饱和、直链或者支链烃基,比如,例如(但不限于)C2-C6-链烯基,比如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基;
炔基:具有2~16个碳原子和至少一个在任何位置的三键的直链或者支链烃基,比如,例如(但不限于)C2-C6-炔基,比如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;
烷氧基:具有1~4个碳原子的饱和直链或者支链烷氧基,比如,例如(但不限于)C1-C4-烷氧基,比如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基-丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基;
卤代烷氧基:具有1~4个碳原子的直链或者支链烷氧基(如上所述),其中在这些基团中,部分或全部氢原子都可以被如上所述的卤素原子替换,比如,例如(但不限于)C1-C2-卤代烷氧基,比如氯代甲氧基、溴代甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟代甲氧基、二氯氟代甲氧基、氯代二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟-乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基;
烷硫基(Thioalkyl):具有1~6个碳原子的饱和直链或者支链烷硫基,比如,例如(但不限于)C1-C6-烷硫基,比如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基-丙硫基、2-甲基丙硫基、1,1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基-戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基-丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基;
卤代烷硫基(Thiohaloalkyl):具有1~6个碳原子的直链或者支链烷硫基(如上所述),其中在这些基团中,部分或全部氢原子都可以被如上所述的卤素原子替换,比如,例如(但不限于)C1-C2-卤代烷硫基,比如氯代甲硫基、溴代甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟代甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟代甲硫基、二氯氟代甲硫基、氯代二氟甲硫基、1-氯代乙硫基、1-溴代乙硫基、1-氟代乙硫基、2-氟代乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟代乙硫基、2-氯-2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟代乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基;
环烷基:具有3~12个碳环成员的单-、二-或者三环饱和烃基,比如,例如(但不限于)环丙基、环丁基、环戊基和环己基、二环[1,0,1]丁烷、十氢化萘基、降冰片基(Norbornyl);
环烯基:具有5~15个碳环成员和至少一个双键的单-、二-或三环非芳香族烃基,比如,例如(但不限于)环戊烯-1-基、环己烯-1-基、环庚-1,3-二烯-1-基、降冰片烯-1-基;
(烷氧基)羰基:经羰基(-CO-)连接至骨架上的具有1~4个碳原子的烷氧基(如上所述);
杂环基:含有1~4个选自氧、氮或硫的杂原子的3~15元饱和或者部分不饱和杂环:除了碳环成员之外,还含有1~3个氮原子和/或一个氧或者硫原子或者1或2个氧和/或硫原子的单-、二-或者三环杂环;如果该环含有多个氧原子,则这些氧原子并不直接相邻;比如,例如(但不限于)环氧乙烷基、吖丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-二唑烷-3-基、1,2,4-二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑琳-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4-异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢唑-2-基、2,3-二氢唑-3-基、2,3-二氢唑-4-基、2,3-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、3,4-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢-哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢-三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基;
杂芳基:含有1~4个选自氧、氮或硫的杂原子的未被取代或者任选取代的5-~15-元部分或者完全不饱和的单-、二-或者三环环系统,其中所述环系统的至少一个环是完全不饱和的,如果所述环含有多个氧原子,则这些氧原子并不直接相邻;
比如,例如(但不限于),
-含有1~4个氮原子或者1~3个氮原子和一个硫或者氧原子的5-元杂芳基:除了碳原子之外,5-环杂芳基可以含有作为环成员的1~4个氮原子或者1~3个氮原子和1个硫或者氧原子,例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异唑基、4-异唑基、5-异唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基;
-含有1~3个氮原子或者1个氮原子和1个氧或者硫原子的苯并稠合的5-元杂芳基:除了碳原子之外,5-环杂芳基可以含有作为环成员的1~4个氮原子或者1~3个氮原子和1个硫或者氧原子,和其中两个相邻的碳环成员或者一个氮和一个相邻的碳环成员可以通过其中一个或者两个碳原子可以被氮原子替换的丁-1,3-二烯-1,4-二基基团桥接,例如苯并吲哚基(benzindolyl)、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并吡唑基、苯并呋喃基;
-含有1~4个氮原子并且经氮连接的5-元杂芳基,或者含有1~3个氮原子并且经氮连接的苯并稠合的5-元杂芳基:除了碳原子之外,5-环杂芳基可以含有作为环成员的1~4个氮原子或者1~3个氮原子,并且其中两个相邻的碳环成员或者一个氮和一个相邻的碳环成员可以经其中一个或者两个碳原子可以被氮原子替换的丁-1,3-二烯-1,4-二基桥接,其中一个或两个碳原子可以被氮原子替换,其中这些环经一个氮环成员与骨架相连,例如1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑-1-基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-基、1,3,4-三唑-1-基;
-含有1~3个或者1~4个氮原子的6-元杂芳基:除了碳原子之外,6-环杂芳基可以含有作为环成员的1~3个或者1~4个氮原子,例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基;
其中并不包括违反自然法则和由此本领域技术人员将基于其专业知识而排除在外的组合。例如,排除具有三个或者更多个相邻氧原子的环结构。
此外,本发明的主题提供了制备根据本发明的式(Ia)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶类化合物的方法,该方法包括以下步骤(a)~(f)中的至少一个步骤:
(a)根据以下反应方案(方案1),使式(III)的2,4-二卤代嘧啶与式(II)的胺在碱存在下,任选在溶剂存在下,任选在催化剂存在下反应,从而给出式(V)化合物:
其中Y=F,Cl,Br,I
(b)根据以下反应方案(方案2),使式(V)化合物与式(IV)的(杂)芳香族胺,任选在酸存在下,任选在溶剂存在下反应:
其中Y=F,Cl,Br,I
(c)根据以下反应方案(方案3),使式(VIb)化合物与式(IV)的(杂)芳香族胺,任选在酸存在下和在溶剂存在下反应:
其中Hal=F,Cl,Br,I
(d)根据以下反应方案(方案4),使式(VII)化合物与卤化试剂,任选在溶剂存在下反应,从而给出式(VIII)化合物:
(e)根据以下反应方案(方案5),使式(IIIb)化合物与式(IV)的(杂)芳香族胺,任选在催化剂存在下和在溶剂存在下反应:
其中Y=F,Cl,Br,I和R8b=CF3
(f)根据以下反应方案(方案6),使式(VIII)化合物与式(II)的胺在碱存在下,任选在溶剂存在下,任选在催化剂存在下反应,从而给出式(Ia、Ib和Ic)化合物:
其中在上述方案中,基团R1至R10和X1以及X2的定义对应于以上定义,和Y和Hal表示F、Cl、Br、I。
一种制备中间体(V)的可能方法示于方案1中。
式(II)的烷基-取代的氨基化合物或者可以市场购买到或者可以根据文献方法制备得到。一种制备适宜的氨基化合物(II)的方法是,例如,还原相应的硝基化合物(例如,J.Chem Soc,1947,1474中所述)、羧酰胺(例如,在J.Am.Chem Soc,1950,72,2657中所述),和还原相应的叠氮化物(例如,在Synth.Commun.1988,18,1975中所述)、肟(例如,在Org.Lett.2007,9,2665中所述)或者腈(例如,在Org.Lett.2005,7,1737中所述)。式(II)的烷基-取代的氨基化合物还可以经酮或者醛的还原氨基化进行合成(例如,在J.Mol Cat,1999,146,129中所述)。制备(II)的其他方法包括根据Gabriel裂解相应的酞胺(phthalimide)或者氨解烷基卤化物(例如,在Tetrahedron Lett.1999,40,4467中所述)或烷基化相应的伯胺(Tetrahedron Assymm.2000,11,1165)。
适宜的取代的2,4-二卤代嘧啶类化合物(III)或者可以市场购买到或者可以根据文献方法制备,例如,从市场购买取代的脲嘧啶类化合物(例如R8=CN:J.Org.Chem.1962,27,2264;J.Chem.Soc.1955,1834;Chem.Ber.1909,42,734;R8=CF3:J.Fluorine Chem.1996,77,93;还参见WO 2000/047539)。
首先,在-30℃~+80℃的温度下,在适宜的溶剂(比如,例如二氧六环、THF、二甲基甲酰胺或者乙腈)中,使用适宜的碱使胺(II)与2,4-二卤代嘧啶(III)反应1-24h的时间。适于用作碱的物质可以为,例如,无机盐,比如NaHCO3、Na2CO3或者K2CO3,金属有机化合物,比如LDA或者NaHMDS,或者胺碱,比如乙基二异丙基胺、DBU、DBN或者三正丁基胺。另外地,反应还可以在适宜的过渡金属催化剂(比如,例如钯)结合适宜的配体(比如,例如三苯基膦或者Xanthphos)促进下,例如,如Org.Lett.2006,8,395中所述实施。
式(V)化合物一部分是新颖的,由此同样构成本发明的主题。
式(Va)化合物是新的
其中
R7表示氢,
R8表示氯、碘、SMe、SOMe、SO2Me、CF3、CCl3、CFH2或者CF2H,
R9具有如以上所定义的一般、优选、特别优选和非常特别优选的含义,
Y=F、Cl、Br或者I,
和
R10表示具有下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示C2-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基单或者多取代,
或者
R11c表示环己基环,其至少被一个选自基团CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基的基团取代;
一种制备化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)的可能方法示于方案2中。
取代的(杂)芳香族胺(IV)或者可以市场购买到或者可以通过文献已知的方法由市场可以购买到的前体制备得到。在芳香部分带有一个或者多个相同或者不同取代基的(杂)芳香族胺可以通过相关文献中描述的多种方法制备。下面是例证性的一些所述方法。
磺酰胺-或者磺酸酯-取代的(杂)芳基胺可以例如通过以下方式进行制备:使可市场购买到的氨基磺酸类化合物与氯化剂(例如POCl3)进行文献中已知的反应和随后使形成的磺酰氯与O-或者N-亲核试剂进行反应。
两种制备N-单酰基化二氨基芳香化物的常规方法简述于方案7中。由此,例如,可以通过标准方法利用酰基卤化物、氯甲酸酯或者异(硫代)氰酸酯将硝基苯胺类化合物转化为相应的N-酰基硝基芳香化物,然后可以通过文献已知的方法对其进行还原,从而给出N-酰基-氨基芳香化物。另一种方法描述了通过氨基卤代芳香化物和N-酰基化合物的过渡金属催化的交叉耦合制备所述化合物的方法(参见,例如,J.Am.Chem.Soc.2001,123,7727)。
方案7:N-单酰基化的二氨基芳香化物的合成
环状、N-连接的基团R3或者R4,例如,可以通过以下方式进行制备:使硝基氨基芳香化物与卤代烷基羰基卤化物或者二酯或者二酯等价物或内酯缩合;随后还原硝基提供所期望的(杂)芳香族胺。另一种合成N-连接的基团R3或者R4的可能方法是使硝基芳基肼与二酯或者二酯等价物、炔丙基酸酯或者酮酸酯缩合。还原硝基提供苯胺。
取代的3-或者4-氨基吡啶类化合物,例如,可以通过以下方式进行制备:通过Hoffmann还原适当取代的硝基吡啶类化合物(例如WO2006074147)或者Curtius降解相应的吡啶羧酸衍生物(诸如例如Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,3484)或者氨解取代的卤代吡啶类化合物(例如EP228846)。其他方法是使相应的卤代氨基吡啶类化合物与O-、N-或者S-亲核试剂(例如Bioorg.Med.Chem.Lett.2002,12,1517)和C-亲核试剂(例如Bioorg.Med.Chem.Lett.2000,10,2383)进行文献已知的反应。另一种方法描述了通过氨基卤代吡啶类化合物的过渡金属催化的交叉耦合制备所述化合物的方法(WO2006025979)。
在酸(比如,例如无水盐酸、樟脑磺酸或者对甲苯磺酸)存在下,在适宜的溶剂(比如,例如二氧六环、THF、DMSO、DME、2-甲氧基乙醇、正丁醇或者乙腈)中,使中间体(V)与(杂)芳香族胺(IV)在0℃-140℃的温度下反应1-48h的时间。类似地描述于,例如Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,2689;GB2002 A1-2369359,Org.Lett.2005,7,4113)中。
另外地,式(V)和(IV)给出(Ia)、(Ib)和(Ic)的反应还可以在碱催化下进行,即使用例如碳酸盐(比如碳酸钾)、醇盐(比如叔丁醇钾)或者氢化物(比如氢化钠)来进行,其中还可以使用起催化作用的过渡金属(比如,例如钯)与适宜的配体(比如,例如Xanthphos)一起。
最后,(V)和(IV)给出(I)的反应的可能性还可以在不存在溶剂和/或酸的情况下进行(描述在例如,Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,108;Bioorg.Med.Chem.Lett.2005,15,3881中)。
一种制备式(VII)化合物的可能方法示于方案3中。
2-卤素取代的嘧啶-4-酮类化合物(VIb)可以由2,4-二卤素取代的嘧啶类化合物通过区域选择性水解获得。这例如描述在,Russ.J.Org.Chem.2006,42,580;J.Med.Chem.1965,8,253中。
在酸(比如,例如无水盐酸、樟脑磺酸或者对甲苯磺酸)存在下,在适宜的溶剂(比如,例如二氧六环、THF、DMSO、DME、2-甲氧基乙醇、正丁醇或者乙腈)中,使式(VIb)中间体与(杂)芳香族胺(IV)在0℃-140℃的温度下反应1-48h的时间。
另外地,(VIb)和(IV)给出式(VII)的反应还可以在碱催化下进行,即使用例如碳酸盐(比如碳酸钾)、醇盐(比如叔丁醇钾)或者氢化物(比如氢化钠)来进行,其中还可以使用起催化作用的过渡金属(比如,例如钯)与适宜的配体(比如,例如Xanthphos)一起。
最后,(VIb)和(IV)给出(VII)的反应的可能性还可以在不存在溶剂和/或酸的情况下进行(描述在例如Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,108;Bioorg.Med.Chem.Lett.2005,15,3881)中。
式(VII)化合物一部分是新的,由此同样构成本发明的主题。
式(VIIa)化合物是新的,
其中各个符号具有下列意义:
X1、X2、R1至R6、R12和R13具有以上给出的一般、优选、特别优选、非常特别优选和极其优选的含义,
R7表示氢,
R8表示氯、溴、碘、CFH2、CF2H、CF3、CCl3、SMe、SOMe或者SO2Me,
条件是,如果
R1=R2=R5=氢和X2=CH,
则R3不能表示氢、CO2H、(CH2)2OH、SMe、SOMe或者氰基,
或者
条件是,如果
R1=R5=氢和X1=CH,
则R2和R4都不表示OH或者CONH2。
一种制备式(VIII)化合物的可能方法示于方案4中。
式(VII)中间产物可以通过与适宜的卤化试剂(比如,例如亚硫酰氯、五氧化二磷或者磷酰氯或者其混合物)反应,任选在适宜的溶剂(比如,例如甲苯或者乙醇)存在下,和任选在适当的碱(比如,例如三乙胺)存在下,转化为式(VIII)的2-苯胺基-4-氯嘧啶类化合物。这类似于,例如,J.Med.Chem.1989,32,1667;J.Heterocycl.Chem.1989,26,313中所述。
另一种由2,4-二卤代嘧啶(IIIb)和芳香族胺(IV)制备式(VIIIb)化合物的方法示于方案5中。
利用适宜的路易斯酸或者适宜的碱,在-15℃~100℃的温度下和在适宜的惰性溶剂(比如,例如1,4-二氧六环、乙醚、THF、正丁醇、叔丁醇、二氯乙烷或者二氯甲烷)中,使(杂)芳香族胺(IV)与2,4-二卤代嘧啶(IIIb)反应1-24h的时间。适于用作碱的物质为,例如,无机盐,比如NaHCO3、Na2CO3或者K2CO3,金属有机化合物,比如LDA或者NaHMDS,或者胺碱,比如乙基二异丙基胺、DBU、DBN或者三正丁基胺。适于用作路易斯酸的可以为,例如(但不限于),金属锌的卤化物(例如ZnCl2)、镁的卤化物、铜的卤化物、锡的卤化物或者钛的卤化物(参见,例如,US 2005/0256145或者WO 05/023780和其中引用的文献)。
式(VIII)化合物一部分是新颖的,由此同样构成本发明的主题。
式(VIIIa)化合物是新的,
其中各个符号具有下列意义:
X1、X2、R2至R4、R12和R13具有以上给出的一般、优选、特别优选、非常特别优选和极其优选的含义,和
Hal表示氟、氯、溴或者碘,
R8表示氯、溴、碘、Me、CF3、CFH2、CF2H、CCl3和氰基,
R1、R5、R6和R7表示氢,
条件是,如果
X2=CH和X1=CR3,
则R3不表示CON(Me)-4-(N-甲基-哌啶基)、N-哌嗪基、CO-1-(4-甲基-哌嗪基)、N-吗啉基、SO2Me、CONH2、Me、OMe、COO-苄基、COOH、CN、NO2、NMe2或者Cl,
或者
条件是,如果
X1=CH和X2=CR4,
或者
条件是,如果
X1=CR3和X2=CR4,
则R2、R3和R4不表示氯,
或者
条件是,如果
R8=CF3,
则R3和R4不合起来形成饱和或者部分不饱和的杂环。
另一种制备化合物(Ia)、(Ib)和(Ic)的可能方法示于方案6中。
为了制备式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物,在碱存在下,比如,例如碳酸盐(比如碳酸钾)、醇盐(比如叔丁醇钾)或者氢化物(比如氢化钠)或者胺碱,在适宜的溶剂(比如,例如二氧六环、THF、DMSO、DME、2-甲氧基乙醇、正丁醇或者乙腈)中,使中间产物(VIII)与式(II)的胺在0℃-140℃的温度下反应1-48h的时间,其中还可以使用起催化作用的过渡金属(比如,例如钯)与适宜的配体(比如例如三苯基膦或者Xanthphos)一起。
一般,还可以选择制备本发明化合物(Ia)、(Ib)、和(Ic)和(I)的不同路线,如方案8中所示。
方案8
另一种制备式(Ia)、(Ib)和(Ic)和(I)的二氨基嘧啶类化合物的方法示于方案9中:
方案9
由4-卤素取代的2-氨基嘧啶类化合物(XII)开始,其可以通过,例如,类似于由式(VIa)、(VIb)或者(IX)化合物,通过与R6-胺反应和随后在4-位进行氯化制备(VIII)的方式进行制备,在加入氨基化合物(II)之后,可以获得某些二氨基嘧啶类化合物(XIII)。在过渡金属-催化的随后步骤中,这些化合物可以与芳基卤化物(XIV)(例如,如Org.Lett.2002,4,3481中所述)反应,从而给出所期望的目标化合物(Ia)、(Ib)、(Ic)。
优选根据本发明的制备式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的方法利用一种或者多种反应助剂实施。
适宜的反应助剂为,任选,常规的无机碱或者有机碱或者酸受体。优选这些助剂包括碱金属-或碱土金属的乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐,比如,例如乙酸钠、乙酸钾或者乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾或者氨基钙、碳酸钠、碳酸钾或者碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或者碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或者氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或者氢氧化钙,甲醇钠,乙醇钠,n-或者i-丙氧化钠,n-、i-、s-或者t-丁氧化钠,或者甲醇钾,乙醇钾,n-或者i-丙氧化钾,n-、i-、s-或者t-丁氧化钾;此外还包括碱性有机氮化合物,比如,例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁基胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基-环己基胺、二环己基胺、乙基-二环己基胺、N,N-二甲基-苯胺、N,N-二甲基-苄基胺、吡啶,2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基-吡啶,5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN),或者1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
优选根据本发明的方法使用一种或者多种稀释剂来进行。适宜的稀释剂事实上为所有的惰性有机溶剂。优选这些稀释剂包括任选卤代的脂族和芳香烃,比如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯,醚,比如乙醚和丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇(Diglykol)二甲醚、四氢呋喃和二氧六环,酮,比如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或者甲基异丁基酮,酯,比如乙酸甲酯或者乙酸乙酯,腈,比如,例如乙腈或丙腈,酰胺,比如,例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮,和二甲基亚砜、四亚甲基砜和六甲基三膦酰胺和DMPU。
在根据本发明的方法中,反应温度可以在较大范围内变化。通常,所述方法在0℃~250℃之间的温度下进行,优选在10℃~185℃之间的温度下进行。
根据本发明的方法通常在大气压力下进行。然而,还可以在高压或者减压下操作。
为了实施根据本发明的方法,在每种情况下所需的原料通常以大约等摩尔量使用。然而,在每种情况下所使用的组分还可以以相对大量过量使用。在根据本发明的方法中,在每种情形中,通过常规方法进行后处理(参照制备实施例)。
通常,式(I)化合物可以通过,例如,使脂族胺(II)和(杂)芳香族胺(IV)顺序亲核加成到适宜的取代嘧啶(III)上进行制备,如下面在方案10中所示的那样:
方案10
在此,在每种情况下,Y彼此独立地表示适宜的离去基团,例如卤素原子(Hal=F、Cl、Br、I)、SMe、SO2Me、SOMe或者三氟甲磺酰基(Triflat)(CF3SO2O:由WO 05/095386已知可以用于嘧啶类化合物)。
式(I)的二氨基嘧啶类化合物根据方案8或者其他路线的合成已经分多种不同情况描述在文献中(同样参见,例如,WO 06/087230,WO 05/111022,WO 05/111023,WO 05/037800,WO 04/065378,WO04/056786,WO 04/056807,WO 04/048343,WO 03/032997,WO03/030909,WO 02/096888)。
此外,本发明的主题提供了用于控制不期望的微生物的根据本发明的二氨基嘧啶类化合物或者这些化合物的混合物的非医学用途。
此外,本发明的主题提供了用于控制不期望的微生物的组合物,其含有至少一种根据本发明的二氨基嘧啶。
此外,本发明涉及一种用于控制不期望的微生物的方法,其特征在于,将根据本发明的二氨基嘧啶类化合物施加至微生物机体和/或它们的栖所。
根据本发明的物质具有强烈的杀微生物作用,和可以在作物保护和材料保护中用于控制不期望的微生物,比如真菌和细菌。
根据本发明的式(I)的二氨基嘧啶类化合物具有非常好的杀真菌性能,和可以用于作物保护中,例如用于控制根肿菌(Plasmodiophoromyceten)、卵菌(Oomyceten)、壶菌(Chytridiomyceten)、接合菌(Zygomyceten)、子囊菌(Ascomyceten)、担子菌(Basidiomyceten)和半知菌(Deuteromyceten)。
在作物保护中,杀菌剂可以例如用于控制假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
根据本发明的杀真菌组合物可以用于治疗或者保护性控制致植物病的真菌。据此,本发明还涉及通过使用根据本发明的活性化合物或者组合物来控制致植物病的真菌的治疗和保护性方法,将所述活性化合物或者组合物施加到种子、植物或者植物机体结构、果实或者植物生长的土壤上。
在作物保护中用于控制致植物病的真菌的根据本发明的组合物含有有效、但对植物非毒性量的根据本发明的活性化合物。“有效、但对植物非毒性量”是指根据本发明的组合物的量足以以令人满意的方式控制植物的真菌疾病或者完全消灭真菌疾病,同时,不会导致任何显著的植物毒性症状。通常,该施加量可以在较大的范围内变化。这取决于多种因素,例如意欲进行控制的真菌、植物、气候条件和根据本发明的组合物的成分。
根据本发明,还可以处置所有的植物和植物机体结构。在此,植物应当理解为所有的植物和植物群体,比如期望和不期望的野生植物或者作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以为可以通过常规育种和优化方法或者通过生物技术和基因工程方法或者这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物和包括能够或者不能通过多种财产权保护的植物栽培品种。植物机体结构应当理解为是指植物的所有地上和地下结构和器官,比如枝条、叶、花和根部,其中可提及的实例为叶、尖、茎、躯干、花、果体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物机体结构还包括收获的物质和无性和有性繁殖的物质,例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。
以下植物是可以提及的可以根据本发明处置的植物:棉花、亚麻、葡萄、水果、蔬菜,比如蔷薇科(例如仁果,比如苹果和梨,还包括核果,比如杏、樱桃、扁桃和桃和比如草莓的软果)、Ribesioidae sp.、胡桃科、桦科、漆树科、山毛榉科、桑科、木犀科、猕猴桃科、樟科、芭蕉科(例如香蕉树和种植园)、茜草科(例如咖啡)、茶科、Sterculiceaesp.、芸香科(例如柠檬、橙、和柚)、茄科(例如番茄)、百合科、菊科(例如莴苣)、伞形科、十字花科、藜科、葫芦科(例如黄瓜)、葱科(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科(例如豆类);主要的作物植物,比如禾本科(例如玉米、草皮、谷物(比如小麦、黑麦、稻米、大麦、燕麦、小米和黑小麦))、菊科(例如向日葵)、十字花科(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、白菜、甘蓝、萝卜以及油籽油菜、芥末、辣根和水芹)、Fabacae sp.(例如菜豆、豌豆)、蝶形花科(例如大豆)、茄科(例如马铃薯)、藜科(例如糖用甜菜、饲料甜菜、厚皮菜、甜菜根);苗圃和森林中的作物植物和观赏植物;以及在各种情况下这些植物的遗传改性的变体。优选根据本发明对谷物植物进行处置。
可以根据本发明处置的一些真菌疾病的病原体,例如可以提及,但不限于:
由白粉菌病原体导致的疾病,比如,例如白粉菌类,比如,例如布氏白粉菌;叉丝单囊壳属,比如,例如叉丝单囊壳属白粉菌;单丝壳属,比如,例如单囊壳;钩丝壳属,比如,例如葡萄钩丝壳;
由锈病病原体导致的疾病,比如,例如,胶锈菌属,比如,例如胶锈菌属梨锈病;咖啡锈菌,比如,例如咖啡驼孢锈菌;层锈菌属,比如,例如豆薯层锈菌和层锈菌属山马蝗层锈菌;柄锈菌属,比如,例如隐匿柄锈菌或者小麦褐锈菌;单孢锈菌属,比如,例如疣顶单孢锈菌;
由选自卵菌的病原体导致的疾病,比如,例如盘梗霉属,比如,例如莴苣霜霉病;霜霉属,比如,例如豌豆霜霉或者芸苔根肿菌;疫霉属,比如,例如致病疫霉;单轴霉属,比如,例如,葡萄霜霉病;假霜霉属,比如,例如假霜霉属humuli或者黄瓜霜霉病;腐霉属,比如,例如终极腐霉;
由以下导致的叶斑病和叶枯萎病,例如,链格孢属,比如,例如马铃薯链格孢;尾孢属,比如,例如甜菜生尾孢;Cladiosporum属,比如,例如Cladiosporium cucumerinum;旋孢腔属,比如,例如禾旋孢腔菌(无性孢子形成:Drechslera,Syn:长蠕孢属);毛盘孢属,比如,例如毛盘孢属lindemuthanium;环锥孢属,比如,例如油橄榄圆毒芹;腐皮壳菌,比如,例如柑桔沙皮病;痂囊腔菌属,比如,例如柑桔痂囊腔菌;盘长孢属,比如,例如桃炭疽病菌;小丛壳属,比如,例如苹果炭疽病菌;球座菌属,比如,例如葡萄球座菌;灰色小圆星病,比如,例如十字花科小球腔菌;稻瘟病,比如,例如稻瘟梨孢霉;雪霉镰孢菌属,比如,例如,雪霉叶枯菌;小球壳属,比如,例如小球壳属大草莺属和斐济球腔菌;暗球腔菌属,比如,例如小麦叶枯病菌;核腔菌属类,比如,例如圆核腔菌;柱隔孢属,比如,例如柱隔孢属collo-cygni;喙孢属,比如,例如黑麦喙孢;灰星病类,比如,例如芹菜小壳针孢;雪腐病类,比如,例如雪腐褐色小粒菌核病;黑星菌属,比如,例如苹果黑星菌;
由以下导致的根部和茎部疾病,例如,伏革菌属,比如,例如Corticium graminearum;镰刀菌属,比如,例如尖芽孢镰刀菌;顶囊壳属,比如,例如,小麦全蚀病菌;丝核菌属,比如,例如立枯丝核菌;Tapesia属,比如,例如Tapesia acuformis;根串珠霉属,比如,例如根串珠霉;
由以下导致的穗和圆锥花序疾病(包括玉蜀黍棒),例如链格孢属,比如,例如交链孢菌;曲霉属菌,比如,例如黄曲霉;芽枝霉属,比如,例如分支孢子菌;麦角菌属,比如,例如麦角菌;镰刀菌属,比如,例如黄色镰孢;赤霉菌属,比如,例如玉蜀黍赤霉;Monographella属,比如,例如小麦雪霉叶枯病;灰星病类,比如,例如颖枯壳针孢;
由黑粉菌导致的疾病,比如,例如轴黑粉菌属,比如,例如丝轴黑粉菌;腥黑粉菌属,比如,例如小麦网腥黑粉菌;小麦矮腥黑病菌;条黑粉菌属,比如,例如隐条黑粉菌;黑粉菌属,比如,例如裸黑粉菌;U.nuda tritici;
由以下导致的果实腐烂,例如,曲霉属菌,比如,例如黄曲霉;葡萄孢属,比如,例如灰葡萄孢;青霉属,比如,例如苹果青霉病和产紫青霉病;核盘霉属,比如,例如核盘菌;
轮枝孢菌类,比如,例如黄萎轮枝霉;
由以下导致的种子-和土壤-内腔腐烂和枯萎疾病以及幼苗疾病,例如,镰刀菌属,比如,例如黄色镰孢;疫霉属,比如,例如恶疫霉;腐霉属,比如,例如终极腐霉;丝核菌属,比如,例如立枯丝核菌;菌核类,比如,例如刺孔伏革菌;
由例如丛赤壳属导致的癌性疾病、发苦和丛枝病类,比如,例如仁果干癌丛赤壳菌;
由例如念珠盘菌属类导致的枯萎疾病,比如,例如桃褐腐病菌;
由例如外囊菌属类导致的叶片、花和果实变形,比如,例如畸形外囊菌;
由例如Esca类导致的木质植物退化疾病,比如,例如Phaemoniellaclamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporiamediterranea;
由例如葡萄孢属导致的花和种子疾病,比如,例如灰葡萄孢;
由以下导致的植物块茎疾病,例如丝核菌属,比如,例如立枯丝核菌;长蠕孢属,比如,例如茄长蠕孢;
由菌类病原体导致的疾病,比如,例如黄单孢菌属,比如,例如水稻黄单胞菌;假单胞菌属,比如,例如丁香栖李假单胞菌;欧文氏菌属,比如,例如解淀粉欧文氏菌。
优选控制大豆的以下疾病:
由以下导致的叶、茎、荚和种子真菌病,例如,褐点病(链格孢属spec.atrans tenuissima)、炭疽病(毛盘孢属gloeosporoides dematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢)、尾孢菌叶斑病和枯萎病(大豆紫斑病)、甜菜毛霉叶枯病(Choanephora infundibuliferatrispora(Syn.))、疏毛核菌霉属叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(毛豆露菌病)、内脐蠕孢属枯萎病(Drechslera glycini)、大豆灰斑病(大豆尾孢)、小尖壳菌叶斑病(车轴草小光壳)、叶点霉菌叶斑病(大豆叶点霉病)、黑点病(拟茎点霉属大豆黑点病)、白粉病(大豆白粉病)、Pyrenochaeta leaf spot(大豆生茎点霉)、丝核菌气体、叶片和蜘网枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌,山马蝗层锈菌)、结痂病(黑痘病)、匍柄霉属叶枯病(匍柄霉)、靶斑病(山扁豆生棒孢)。
由以下导致的根部和茎基真菌病,例如黑根腐病(猪屎豆丽赤壳)、枯腐病(菜豆壳球孢)、稻赤霉病或者枯萎、根腐病和豆荚和根腐病(尖芽孢镰刀菌、直角石镰刀菌、半裸镰刀菌、木贼镰刀菌)、Mycoleptodiscus Root Rot(大豆褐红坏死病)、Neocosmospora(侵菅新赤壳菌)、黑点病(Diaporthe phaseolorum)、茎溃烂(大豆茎干溃疡病菌)、黑根病(大雄疫霉)、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌)、绵腐病(瓜果腐霉、畸雌腐霉、德巴利腐霉、杨梅腐霉、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎损坏和猝倒病(立枯丝核菌)、核盘霉茎损坏(核盘菌)、核盘霉白绢病(草菇病床白绢病)、Thielaviopsis Root Rot(根串珠霉)。
在当前的情形中,不期望的微生物被理解为是指致植物病的真菌和细菌。由此,根据本发明的物质可以用于保护植物,在处置后一段时间之内防止上述病原体的破坏。在植物用活性化合物处置之后,它们的保护作用的时间通常生效1~10天,优选1~7天。
活性化合物在控制植物疾病所需的浓度下植物可以充分耐受的事实允许其处置空气内的植物结构、植物和种子、以及土壤。
在上下文中,根据本发明的活性化合物可以特别成功地用于控制谷物疾病(比如,例如,白粉菌属、柄锈菌和镰刀菌)、稻谷疾病(比如,例如稻瘟病菌和丝核菌)和葡萄栽培、水果生产和蔬菜生产中的疾病(比如,例如葡萄孢属、黑星菌属、单丝壳属和叉丝单囊壳属)。
根据本发明的活性化合物还适于提高产量。此外,它们显示了低毒性和良好的植物耐受性。
任选根据本发明的化合物在某些浓度或者施用量下还可以用作除草剂、安全剂、植物生长调节剂或者改善植物性能的试剂,或者用作杀微生物剂(例如作为杀真菌剂)、抑霉物质、杀菌剂、杀病毒剂(包括对抗类病毒的试剂)或者作为抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的试剂。任选还可以将它们用作杀虫剂。任选还可以将它们用作合成其他活性化合物的中间体或者前体。
任选根据本发明的活性化合物还可以以特定浓度和施用量使用,用作除草剂,用于影响植物生长。任选还可以将它们用作合成其他活性化合物的中间体和前体。
根据本发明的活性化合物,结合其良好的植物耐受性和对恒温动物的有利毒性以及良好的环境耐受性,适于保护植物和植物有机体、增加产量、改善农业、园艺、畜牧业、森林、园圃和休闲设施中收获物质的质量,保护储存的产品和物质和用于卫生行业中。优选将它们用作植物保护试剂。它们对通常的敏感和抗药性物种和对所有或者一些发展阶段具有活性。
根据本发明,用活性化合物或者组合物对植物和植物机体结构进行的处理是直接进行的或者通过利用常规的处置方法对它们的环境、栖所或者存储空间起作用进行实施,例如,通过浸渍、喷雾、粉化、灌溉、蒸发、扬尘、雾化、散播、泡沫化、涂抹、散布、水化(浸润)、滴注灌溉,和在繁殖材料的情况下,特别是在种子的情形中,进一步为用于干种子处理的粉末、用于湿种子处理的溶液、用于浆液处理的水溶性粉末、结壳、涂上一层或者多层涂层等等方法。还可以通过超低体积方法应用活性化合物或者将活性化合物制剂或者活性化合物自身注射入土壤中。
根据本发明的活性化合物还可以用作脱叶剂、干燥剂、稻草杀除剂和特别是作为除草剂。应当将杂草广义理解为生长在不期望位置的所有植物。根据本发明的物质被用作全效除草剂或选择性除草剂基本上取决于应用的量。
此外,通过根据本发明进行处置,可以再利用收获材料中的霉菌毒素成分和由此制备的食品和饲料。以下霉菌毒素可以在此具体提及,但并非排他性的:呕吐毒素(DON)、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏马菌素、赤霉烯酮、串珠镰刀菌素、镰菌素、蛇形菌素(DAS)、白僵菌毒素、恩镰孢菌素、Fusaroproliferin、Fusarenol、赭曲毒素、棒曲霉素、麦角生物碱和例如可以形成以下真菌的黄曲霉毒素:镰刀菌属,比如尖细镰孢、燕麦镰孢、克地镰刀菌、黄色镰刀菌、禾谷镰孢菌(玉蜀黍赤霉)、木贼镰孢、F.fujikoroi、F.musarum、尖镰孢、再育镰孢、梨孢镰刀菌、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌、藤草镰孢、半裸镰刀菌、茄病腐皮镰刀菌、拟枝抱镰刀菌、F.langsethiae、亚粘团镰孢、三线镰孢、拟轮生镰刀菌,尤其是由曲霉属菌、青霉属、麦角菌、葡萄状穗霉属形成的。
在材料保护中,根据本发明的活性化合物或者组合物可以进一步用于保护工业材料防止不期望的微生物对其进行破坏和毁坏,比如,例如真菌。
在本发明上下文中,应当将工业材料理解为是指已经制备用于工业中的非生命材料。例如,意图由根据本发明活性化合物保护防止微生物更改或者破坏的工业材料可以为胶原、浆料、纸张和板材、纺织物、皮革、木料、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他能够被微生物破坏或者毁坏的材料。会不利地受微生物繁殖影响的生产装置部分,例如冷却水循环,同样在意欲保护的材料的范围之内。基于本发明的目的,优选可以提及的工业材料为胶原、浆料、纸张和板材、皮革、木料、油漆、冷却润滑剂和传热流体,特别优选木材。根据本发明的活性化合物或者组合物可以防止不利的结果,比如腐烂、损坏、变色、脱色或者形成阴模。
用于控制不期望的真菌的根据本发明的方法还可以用于保护所述的贮存货物。在此,“贮存货物”应当理解为是指期望长期保护的植物或者动物来源的天然物质或天然来源的工艺产品。植物来源的贮存物品(比如,例如植物或者植物机体结构,比如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物)可以在新鲜收获的加工后保护或者在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、冲压或者烧烤之后保护。贮存物品还包括未加工的木料(比如建筑木材、电杆和屏障)或者成品形式的木料(比如家具)。动物来源的贮存物品为,例如生皮、皮革、皮毛和毛发。根据本发明的活性化合物可以防止不利的结果,比如腐烂、损坏、变色、脱色或者形成阴模。
可以提及的能够降解或者改变工业材料的微生物为,例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘液有机体。根据本发明的活性化合物优选对真菌(特别是阴模、木材-脱色和木腐菌(担子菌))和对粘液有机体和藻类起作用。以下属的微生物可以作为实例提及:链格孢属,比如细交链格孢;曲霉属菌,比如黑曲霉;毛壳属,比如球毛壳霉;粉孢革菌属,比如粉孢革菌;香菇属,比如虎皮香菇;青霉属,比如灰绿青霉;多孔菌素,比如变色多孔菌;短梗霉属,比如出芽短梗霉;Sclerophoma,比如Sclerophoma pityophila;木霉属,比如绿色木霉;埃希氏杆菌属,比如大肠杆菌;假单胞菌属,比如绿脓杆菌;葡萄球菌属,比如金黄色葡萄球菌。
此外,本发明还涉及含有至少一种根据本发明的二氨基嘧啶类化合物的用于控制不期望的微生物的组合物。其中优选含有适用于农业中的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或者增量剂的杀真菌组合物。
根据本发明,载体为与活性化合物混合或者结合以具有更好的应用性的天然或者合成的有机或者无机物质,特别是应用至植物或者植物机体结构或者种子时。可以为固体或者液体的载体通常是惰性的,并且应当适用于农业中。
适宜的固体载体为:例如铵盐和磨碎的天然矿物质,比如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或者硅藻土,和磨碎的合成矿物质,比如高分散的硅酸、氧化铝和硅酸盐;适宜的微粒固体载体为:例如压碎和分级的天然岩石,比如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,以及合成的无机和有机粉的微粒和有机材料的微粒,比如纸张、锯末、椰子壳、玉米棒和烟草杆;适宜的乳化剂和/或泡沫-形成剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,比如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解物;适宜的分散剂为非离子和/或离子性物质,例如醇-POE-和/或POP-醚类、酸-和/或POP-POE-酯类、烷基-芳基-和/或POP-POE-醚类、脂肪-和/或POP-POE-加合物类、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨糖醇-或者糖-加合物类,烷基-或者芳基-硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐,或者相应的PO-醚-加合物。其他适宜的物质为低聚物或者聚合物,例如来源于乙烯单体、丙烯酸、单独或者协同使用的EO和/或PO的那些低聚物或者聚合物,例如(聚)醇或者(聚)胺。还可以使用木质素和它的磺酸衍生物、未改性(einfache)和改性的纤维素、芳香和/或脂族磺酸和它们与甲醛的加合物。
可以将活性化合物转变为常规的制剂,比如液剂、乳状液、可湿性粉剂、水-和油基混悬剂、粉剂、粉尘剂、糊剂、可溶性粉剂、可溶性微粒、用于散播的微粒、混悬剂-乳状液-浓缩物、注入活性化合物的天然材料、注入活性化合物的合成材料、肥料和包封在聚合物中的微囊。
活性化合物可以就这样使用、以它们的制剂形式使用或者以由其已制备的应用形式使用,比如即时使用的液剂、乳状液、水-或油-基混悬剂、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉尘剂、可溶性微粒、用于散播的微粒、混悬剂-乳状液-浓缩物、注入活性化合物的天然材料、注入活性化合物的合成材料、肥料和包封在聚合物中的微囊。应用以常规方式进行,例如通过倾倒、喷雾、粉化、散播、喷粉、起沫、涂抹等等方式应用。还可以通过超-低-体积-方法应用活性化合物或者将活性化合物制剂或者活性化合物自身注射入土壤中。还可以处置植物的种子。
所述制剂可以以自身已知的方式制备,例如,通过混合活性化合物与至少一种常规的增量剂、溶剂或者稀释剂、乳化剂、分散剂和/或结合剂或者固定剂、润湿剂、防水剂进行制备,任选与催干剂和紫外稳定剂混合进行制备,和任选与着色剂和颜料、消泡剂、防腐剂、二次浓缩剂、胶原、赤霉素及其他工艺助剂混合进行制备。
根据本发明的组合物不仅包括已经备好待用和可以利用适宜的装置施加到植物或者种子上的制剂,而且包括在使用之前必须用水稀释的商品化浓缩物。
根据本发明的活性化合物可以就这样存在或者以它们的(商品化)制剂以及以由这些制剂已制备的为与其他(已知的)活性化合物的混合物的应用形式存在,所述其他(已知的)活性化合物比如杀虫剂、引诱剂、不孕剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂或化学信息素。
适于用于作为助剂的物质为适于给组合物本身和/或由此衍生得到的制剂(例如喷雾流体、种子拌肥)带来具体性能的这样的物质,比如某些工艺性能和/或具体的生物学性能。典型的助剂为:增量剂、溶剂和载体。
适宜的增量剂为,例如水、极性和非极性有机化学液体,例如芳香和非芳香烃类液体(比如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(任选它们还可以被取代、醚化和/或酯化)、酮(比如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油类)和(聚)醚、未被取代和被取代的胺、酰胺、内酰胺(比如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(比如二甲基亚砜)类液体。
液化的气体增量剂或者载体为在环境温度和大气压力下为气体的液体,比如气雾发射剂,比如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中可以使用增粘剂,比如羧甲基纤维素和为粉末、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物(比如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯),以及天然磷脂(比如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂)。其他添加剂可以为矿物质和植物油。
如果使用的增量剂是水,还可以使用,例如有机溶剂作为辅助溶剂。适宜的液体溶剂基本上为:芳香化合物,比如二甲苯、甲苯或者烷基萘,氯代芳香化合物或者氯代脂肪族烃,比如氯苯、氯乙烯或者二氯甲烷,脂肪族烃,比如环己烷或者石蜡,例如矿物油馏份,醇(比如丁醇或者二元醇)及其醚和酯,酮,比如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或者环己酮,强极性溶剂,比如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜以及水。
根据本发明的组合物另外可以包含其他组分,比如,例如表面活性剂。适宜的表面活性剂为具有离子或者非离子性能的乳化剂和/或泡沫-形成剂、分散剂或者润湿剂或这些表面活性剂的混合物。这些物质的实例为聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸或者萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或者与脂肪酸或者与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(优选烷基苯酚或者芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧化的醇或者苯酚的膦酸酯、多元醇的脂肪酸酯和含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解物、木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果一种活性化合物和/或一种惰性载体不溶于水和如果应用是在水中进行,则需要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为根据本发明的组合物的重量的5~40%重量。
还可以使用着色剂(比如无机颜料,例如氧化铁、二氧化钛、普鲁士蓝,和有机染料,比如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)和示踪成分(比如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)。
其他添加剂可以为芳香剂、矿物质或者植物油,任选改性的油,还可以是蜡和养分(包括示踪成分),比如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
还可以含有稳定剂,比如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者其他改善化学和/或物理稳定性的试剂。
任选还可以含有其他添加成分,例如保护性胶体、结合剂、胶原、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、配合物形成剂。通常,活性化合物可以与任何通常用于制剂目的的固体或者液体添加剂联用。
制剂中通常含有按重量计0.05~99%的活性化合物,按重量计0.01~98%的活性化合物,优选按重量计0.1~95%,特别优选按重量计0.5~90%的活性化合物,非常特别优选按重量计10~70%重量。
如上所述的制剂可以用于根据本发明的控制不期望的微生物的方法中,其中将根据本发明的二氨基嘧啶类化合物施加至微生物和/或它们的栖所。
根据本发明的化合物可以就这样使用或者以它们的制剂形式,还可以以与已知的杀真菌剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或者杀虫剂的混合物的形式使用,以例如扩展活性范围或者防止抗性的发展。
适宜的混合配合体为,例如已知的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或者杀菌剂(还参见Pesticide Manual,13th ed.)。
还可以是与其他已知的活性化合物(比如除草剂)或者与肥料和植物生长调节剂、安全剂或化学信息素的混合物。
所述施加以适于应用形式的常规方式实施。
主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部分对致植物病的有害真菌进行控制。由于关心作物保护组合物可能会对环境和人类以及动物健康产生影响,因此需要尽量降低施加的活性化合物的量。
所述活性化合物可以就这样使用、以它们的制剂形式使用或者由其制备的应用形式使用,比如即时使用溶液、混悬液、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉尘剂和微粒。应用以常规方式进行,例如通过泼浇(Gieβen)、喷雾、粉化、散播、喷粉、起沫、涂抹等等方式应用。还可以通过超-低-体积-方法应用活性化合物或者将活性化合物制剂或者活性化合物自身注射入土壤中。还可以处置植物的种子。
当使用根据本发明的活性化合物作为杀真菌剂时,施用量可以根据应用的类型在较大范围内变化。根据本发明的活性化合物的施用量为
●在处置植物机体部分中,例如叶片:0.1~10 000g/ha,优选10~1000g/ha,特别优选50~300g/ha(当通过泼浇或者滴灌应用时,更可以降低施用量,特别是当使用比如石棉或者珍珠岩的惰性基质时);
●在种子的处置中:2~200g/100kg种子,优选3~150g/100kg种子,特别优选2.5~25g/100kg种子,非常特别优选2.5~12.5g/100kg种子;
●在土壤处理中:0.1~10 000g/ha,优选1~5000g/ha。
这些施用量仅仅是以例证的方式记载,并非为了限制本发明的目的。
根据本发明的化合物还可以用于保护与盐水或者淡海水接触的对象防止群集(Bewuchs),比如船体、筛、网、建筑物、停泊处和信号系统。
单独或者联合其他活性化合物的根据本发明的化合物可以进一步用作防污剂。
根据本发明的处置方法可以用于处理遗传改性的有机体(GMOs),例如植物或者种子。遗传改性的植物(或者转基因植物)是其中异源基因已经被稳定结合入基因组中的植物。表述“异源基因”基本上是指在植物之外提供或者组合并且当引入到核基因组、叶绿体基因组或者线粒体基因组时,通过表达感兴趣的蛋白质或者多肽或者通过抑制植物中存在的其他基因或示植物中存在的基因沉默,向改造的植物提供新颖或者改善的农艺学或者其他性能的基因(例如,利用反义工艺、共抑制工艺或者RNAi-工艺[RNA干涉])。存在于基因组中的异源基因还称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置限定的转基因被称为转换或者转基因情形。
取决于植物物种或者植物栽培品种、它们的位置和其生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),根据本发明的处置还可能导致超加和性(“协同”)作用。由此,例如,可能超过实际预期效果的以下效果为:可以根据本发明使用的活性化合物和组合物的降低的施用量和/或加宽的活性范围和/或增加的活性、更好的植物生长、对高温或者低温增强的耐受性、对干旱或者含水量或者土壤含盐量增强的耐受性、增强的开花性能、易于采摘、提高的成熟性、更高的收获量、更大的水果、更高的株高、更强的绿的叶片颜色、更早开花、收获产品具有更高的品质和/或更高的营养价值、果实具有更高的糖浓度、收获产品具有更好的存储稳定性和/或加工性能。
在当前情形中,应当将不期望的致植物病的真菌和/或微生物和/或病毒理解为是指致植物病的真菌、细菌和病毒。由此,根据本发明的物质可以用于保护植物,在处置之后的一段时间防止上述病原体的破坏。在植物用活性化合物处置之后,它们的保护作用的时间通常生效1~10天,优选1~7天。
优选根据本发明处置的植物和植物栽培品种包括所有具有给予这些植物特别有利的有用性能(不论是通过繁殖实现和/或生物技术实现都是不重要的)的遗传物质的植物。
还优选根据本发明处置的植物和植物栽培品种抵抗一种或者多种生物学威胁,即,所述植物对动物和微生物害虫具有更强的防御,比如对线虫、昆虫、螨、致植物病的真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
还可以根据本发明处置的植物和植物栽培品种是那些抗一种或者多种非生物威胁因素的植物。非生物威胁状况可以包括,例如干旱、低温曝置和受热、渗透威胁、水灾、升高的土壤盐度、升高的矿物质曝置、臭氧曝置、高亮度曝置、有限的氮养分利用度、有限的磷养分利用度或者避开遮光。
还可以根据本发明处置的植物和植物栽培品种是那些特征在于升高的产量特性的植物。所述植物的升高的产量可以是以下状况的结果,例如改善的植物生理学、改善的植物生长和发育,比如用水效率、水分保持效率、改善的氮利用、提高的碳同化作用、改善的光合作用、增强的发芽效率和加速成熟。产量可以另外通过改善植物体系结构(在强制和非强制状态下)实现,包括早开花、配制杂交种目的的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数量和距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或者穗数量、每个豆荚或者穗中的种子数量、种子质量、增强的种子填充、降低的种子散布、降低的豆荚爆裂和抗倒伏性。其他产量特征包括种子成分,比如碳水化物含量、蛋白质含量、油含量和油组成、营养价值、逆营养化合物的减少、改善的加工性能和更好的存储稳定性。
可以根据本发明处置的植物是杂交植物,所述杂交植物已经表达了通常导致更高产量、更高活力、更好的健康和更好地抗生物与非生物威胁因素的杂交特性或者杂交效果的性能。所述植物一般通过使先天的雄性不育亲系(母本)与另一先天的雄性可育亲系(父本)交叉形成。杂种种子一般由雄性不育的植物采集和卖给栽培者。雄性不育的植物有时可以(例如,玉米)通过去雄形成(即机械除去雄性生殖器官或者雄花),但是,更普遍的,雄性不育是植物基因组中遗传定子的结果。在那种情况下,特别是当种子是意欲由杂交植物采集得到的所期望的产品时,确保包含对雄性不育起决定作用的遗传定子的杂交植物中的雄性可育性得到完全恢复一般是有用的。这可以通过确保雄性双亲具有能够在含有对雄性不育起决定作用的遗传定子的杂交植物中恢复雄性可育性的适当育性恢复基因得到实现。雄性不育的遗传定子可能定位在细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例例如描述在芸苔属中。然而,雄性不育的遗传定子还可以位于细胞核基因组中。雄性不育的植物还可以通过植物生物工程方法获得,比如基因工程。获得雄性不育植物的一个特别有用的方法描述在WO 89/10396中,其中,例如,比如芽胞杆菌RNA酶(Barnave)的核糖核酸酶选择性地在雄蕊毯细胞中在中表达。然后,通过在毯细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(比如芽胞杆菌RNA酶抑制剂),可育性可以得到修复。
可以根据本发明处置的植物或者植物栽培品种(通过植物生物工程方法获得,比如基因工程)为除草剂耐受植物,即对一种或者多种指定的除草剂产生抗性的植物。所述植物可以或者通过遗传转变获得,或者通过选择含有给予所述除草剂耐受性的突变体的植物获得。
除草剂耐受植物为,例如草甘膦耐受植物,即对除草剂草甘膦或者其盐产生耐受性的植物。例如,草甘膦耐受植物可以通过用编码酶5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸盐合酶(EPSPS)的基因转变植物获得。所述EPSPS基因的实例为,细菌鼠伤寒沙门氏菌的AroA基因(变种CT7)、细菌土壤杆菌属的CP4基因、编码矮牵牛花EPSPS的基因、番茄EPSPS或者穆属EPSPS。它还可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因获得。草甘膦耐受植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因获得。草甘膦耐受植物还可以通过选择含有上述基因的天然形成突变体的植物获得。
其它除草剂抵抗植物为,例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂产生耐受性的植物,所述除草剂比如除草肽、草胺膦或者草丁膦。所述植物可以通过表达解除除草剂毒性的酶或者抵抗抑制作用的变种谷氨酰胺合酶获得。一种有效的所述解除毒性酶为,例如,编码草胺膦转乙酰酶(比如例如链霉菌属的阻止或者适宜蛋白质)的酶。已经描述了表达外源性草胺膦转乙酰酶的植物。
其他除草剂耐受植物为对抑制羟苯基丙酮酸酯二氧化酶(HPPD)的除草剂产生耐受性的植物。羟苯基丙酮酸酯二氧化酶是催化其中将对-羟苯基丙酮酸酯(HPP)转化为尿黑酸盐的反应的酶。对HPPD-抑制剂耐受的植物可以用编码天然存在的抗HPPD酶的基因或者编码突变HPPD酶的基因进行转化。对HPPD-抑制剂的耐受性还可以通过用编码某些尽管能够通过HPPD-抑制剂抑制自身HPPD酶但是能够使尿黑酸盐形成的基因转化植物获得。植物对HPPD抑制剂的耐受性还可以通过用除了编码HPPD-耐受性酶的基因之外的编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物得到改善。
进一步的其他除草剂抵抗植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂产生耐受性的植物。已知的ALS-抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑嘧啶类、嘧啶基氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(亦称乙酰羟基酸合酶,AHAS)中的不同突变体将导致对不同的除草剂或除草剂组产生耐受性。磺酰基脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物的生产已经描述在国际公开文本WO1996/033270中。其他的磺酰基脲-和咪唑啉酮耐受植物还描述在,例如WO 2007/024782中。
其他对咪唑啉酮和/或磺酰基脲耐受的植物可以通过诱变、通过在除草剂存在下在细胞培养物中进行选择或者通过突变育种获得。
同样可以根据本发明处置的植物或者植物栽培品种(通过植物生物工程方法获得,比如基因工程)为昆虫抵抗转基因植物,即对某些目标昆虫的破坏产生抵抗性的植物。所述植物可以通过遗传转变获得,或者通过选择含有给予所述抗虫性的突变体的植物获得。
在本发明上下文中,术语“昆虫抵抗转基因植物”包括任何含有至少一个包括以下编码序列的转基因的植物,所述编码序列编码:
1)来自于苏芸金杆菌的杀虫晶体蛋白或者其杀虫部分,比如在线列举在:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/上的杀虫晶体蛋白或者其杀虫部分,例如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或者Cry3Bb的蛋白质或者其杀虫部分;或者
2)在来自于苏芸金杆菌的第二其它晶体蛋白或者其部分存在下可以杀虫的苏芸金杆菌晶体蛋白或者其部分,比如由Cy34和Cy35晶体蛋白构成的二元毒质;或者
3)包括两种不同的来自于苏芸金杆菌的杀虫晶体蛋白部分的混合杀虫蛋白,比如例如以上1)的蛋白的混合或者以上2)的蛋白的混合,例如由玉米事件MON98034形成的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777);或者
4)按照以上1)~3)点中任何一种蛋白,其中一些,特别是1~10个氨基酸已经被另一种氨基酸替换从而获得对目标昆虫物种具有更高的杀虫活性,和/或从而扩大相应的起作用的目标昆虫物质的范围,和/或在克隆或者转化期间引发编码DNA的改变,比如玉米事件MON863或者MON88017中的Cry3Bb1蛋白或者玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白;
5)来自于苏芸金杆菌或者蜡状芽胞杆菌的杀虫分泌性蛋白或者其杀虫部分,比如列举在:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html上的植物活性杀虫毒性蛋白(植物杀虫蛋白,VIP),例如来自于VIP3Aa蛋白类的蛋白;或者
6)在来自于苏芸金杆菌或者蜡状芽胞杆菌的第二分泌性蛋白存在下杀虫的苏芸金杆菌或者蜡状芽胞杆菌分泌性蛋白,比如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒质;
7)包括半酣苏芸金杆菌或者蜡状芽胞杆菌的不同分泌蛋白的一部分的混合杀虫蛋白,比如以上1)中的蛋白质的混合或者以上2)中的蛋白质的混合;或者
8)按照以上1)~3)点中任何一种的蛋白,其中一些,特别是1~10个氨基酸已经被另一种氨基酸替换从而获得对目标昆虫物种具有更高的杀虫活性,和/或从而扩大相应的起作用的目标昆虫物质的范围,和/或在克隆或者转化期间引发编码DNA的改变(其中虽然仍然编码杀虫蛋白),比如棉花事件COT 102中的VIP3Aa蛋白。
当然,在本文上下文中使用的昆虫抵抗转基因植物还包括任何含有编码上述类别1~8中任何一种的蛋白质的基因的组合的植物。在一种实施方案中,昆虫抵抗植物含有多于一种编码上述类别1~8中任何一种的蛋白质的转基因,通过使用杀害相同的目标昆虫物种但是具有不同作用方式的不同蛋白质(比如,与昆虫中不同的受体结合部位结合),从而扩大相应的起作用的目标昆虫物种的范围或者延迟植物抗虫性的进展。
同样可以根据本发明处置的植物或者植物栽培品种(通过植物生物工程方法获得,比如基因工程)为耐受对非生物威胁的植物。所述植物可以通过遗传转变获得,或者通过选择含有给予所述抗威胁性的突变体的植物获得。特别有用的威胁耐受植物列举如下:
a.含有能够降低聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因在植物细胞或者植物中的表达和/或活性的转基因的植物。
b.含有能够降低PARG编码基因在植物或者植物细胞中表达和/或活性的威胁耐受性增强的转基因的植物;
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸抢救生物合成通道的植物官能酶的威胁耐受性增强的转基因的植物,比如烟酰胺酶、烟酸盐磷酸核糖转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或者烟酰胺磷酸核糖转移酶。
还可以根据本发明处置的植物或者植物栽培品种(通过植物生物工程方法获得,比如基因工程)表现出收获产品具有改变的数量、品质和/或存储稳定性和/或收获产品的特定成分具有改变的性能,比如,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,同野生型植物细胞或者-植物的合成淀粉相比,其在它的化学-物理性质,特别是直链淀粉含量或者直链淀粉/支链淀粉比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘度性能、胶凝强度、淀粉粒尺寸和/或淀粉粒形态方面得到了改变,从而使得这种改性淀粉更适用于特定的应用。
2)同不具有基因修饰的野生型植物相比,合成非淀粉碳水化合物聚合物或者具有改变性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。其实例为生产聚果糖(特别是菊糖和果聚糖类型)的植物,生产α-1,4-葡聚糖的植物,生产α-1,6支化的α-1,4-葡聚糖的植物,和生产Alternan的植物。
3)生产玻尿酸的转基因植物。
还可以根据本发明处置的植物或者植物栽培品种(可以通过植物生物工程方法获得的那些,比如通过基因工程获得的那些)为具有改变的纤维特性的植物,比如棉花。所述植物可以通过遗传转变获得,或者通过选择含有给予所述改变的纤维特性的突变体的植物获得,包括:
a)含有纤维素合酶基因的改变形式的植物,比如棉花,
b)含有rsw2或者rsw3同源核酸的改变形式的植物,比如棉花;
c)提高磷酸蔗糖合酶表达的植物,比如棉花;
d)提高蔗糖合酶表达的植物,比如棉花;
e)其中纤维细胞基部的胞间连丝通道定时被改变(例如通过下调纤维选择性的β-1,3-葡聚糖酶)的植物,比如棉花;
f)具有改变的反应性(例如,通过表达包括nodC和几丁质合酶基因的N-乙酰葡糖胺转移酶基因)的纤维的植物,比如棉花。
还可以根据本发明处置的植物或者植物栽培品种(可以通过植物生物工程方法获得的那些,比如通过基因工程获得的那些)为具有改变的油分布特性的植物,比如油籽油菜或者相关的芸苔属植物。所述植物可以通过遗传转变获得,或者通过选择含有给予所述改变的油特性的突变体的植物获得,包括:
a)形成具有高油酸含量的油的植物,比如油籽油菜植物;
b)形成具有低亚麻酸含量的油的植物,比如油籽油菜植物;
c)形成具有低饱和脂肪酸含量的油的植物,比如油籽油菜植物。
可以根据本发明处置的特别有用的转基因植物为包含一种或多种编码一种或者多种毒素的基因的植物,其为以以下商品名销售的转基因植物:YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、Nucotn(棉花)、(例如玉米)、和(马铃薯)。可以提及的除草剂耐受植物的实例为以以下商品名销售的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup(对草甘膦耐受,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(对草胺膦耐受,例如油籽油菜)、(对咪唑啉酮耐受)和(对磺酰基脲耐受),例如玉米。可以提及的除草剂抵抗植物(以常规方式繁殖以对除草剂耐受的植物)包括以商品名销售的品种(例如玉米)。
可以根据本发明处置的特别有用的转基因植物为包含转化事件或者转化事件的组合的植物,其例如列举在多个国家或者地区管理机构的数据库中(参见,例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
根据本发明,列举的植物可以特别有利地用根据本发明的通式(I)化合物或者活性化合物混合物进行处置。如上所述的活性化合物或混合物的优选范围同样适用于处置这些植物。特别强调用在本发明文本中明确指明的化合物或混合物处置所述植物。
根据本发明的活性化合物或者组合物还可以用来在处置后保护植物在一段时间内,防止其受所述病原体的破坏。在用活性化合物处置植物之后,提供的保护时间通常延续1~28天,优选1~14天,特别优选1~10天,非常特别优选1~7天,或者在对种子进行处置之后,提供的保护时间延续最高达200天。
根据本发明的式(I)活性化合物的制备和应用示于以下实施例中。然而,本发明并不限于这些实施例。
具体实施方式
式(V)的原料的制备:
2,5-二氯-N-(3-甲氧基丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-1)
在-10℃下,将5.42g(39.3mmol)碳酸钾加入到6.00g(32.7mmol)2,4,5-三氯嘧啶的100ml乙腈溶液中。然后,将浓度为20%的3.06g(34.4mmol)2-氨基-1-甲氧基丙烷的乙腈溶液滴加加入其中。在搅拌的同时,使反应混合物温热至室温。16h之后,将反应混合物搅拌加入到250ml冰-水/稀盐酸(1∶1)中。将形成的沉淀滤出并且对其进行干燥。由此给出5.10g(64%)2,5-二氯-N-(3-甲氧基丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-1)(logP(pH 2.3):2.10)。
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.02(s,1H),6.03(br.s,1H),4.39-4.33(m,1H),3.48-3.40(m,2H),3.33(s.,3H),1.23(d,3H)。
以下化合物可以以类似的方式制备。
5-溴-2-氯-N-(3-甲氧基丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-2)(logP(pH 2.3):2.26)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8,22(s,1H),6,98(br.d,1H),4,36(br.m,1H),3,48(dd,1H),3,36(dd,1H),3,28(s,1H),1,17(d,3H)。
2,5-二氯-N-(2-甲氧基乙基)嘧啶-4-胺(V-3)(logP(pH 2.3):1.65)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.02(s,1H),6.23(br.s,1H),3.63-3.59(m,2H),3.55-3.5(m,2H),3.33(s,3H)。
2,5-二氯-N-(1-羟基丁-2-基)嘧啶-4-胺(V-4)(logP(pH 2.3):1.65)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.02(s,1H),5.99(br.s,1H),4.14-4.06(m,1H),3.62-3.59(m,2H),2.83-2.80(m,1H),1.72-1.54(m,2H),0.94-0.91(m,3H)。
2,5-二氯-N-(2-羟基乙基)嘧啶-4-胺(V-5)(logP(pH 2.3):0.97)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.02(s,1H),6.32(br.s,1H),3.69-3.66(m,2H),3.57-3.53(m,2H)。
2,5-二氯-N-[1-(甲硫基)丙-2-基]嘧啶-4-胺(V-6)(logP(pH 2.3):2.73)。
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.03(s,1H),6.07(br.s,1H),4.42-4.35(m,1H),2.79-2.66(m,2H),2.12(s,3H),1.32(d,3H)。
2,5-二氯-N-[2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基]嘧啶-4-胺(V-7)(logP(pH2.3):3.47)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.03(s,1H),5.89(br.s,1H),3.09(s,2H),2.09(s,3H),1.53(s,6H)。
[(2,5-二氯嘧啶-4-基)氨基]乙腈(V-8)(logP(pH 2.3):1.27)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.16(s,1H),6.70(br.s,1H),4.35(d,2H)。
2,5-二氯-N-(丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-9)(logP(pH 2.3):2.46)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=7.99(s,1H),5.92(br.s,1H),4.31-4.23(m,1H),1.25(d,6H)。
5-溴-2-氯-N-(丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-10)(logP(pH 2.3):2.62)。1H NMR(400MHz,ACETONITILE-d)δ=8.19(s,1H),7.03br.s,1H),4,25(br.m,1H),1,22(d,6H)。
2,5-二氯-N-甲基-N-(丙-2-基)嘧啶-4-胺(V-11)(logP(pH 2.3):3.16)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.04(s,1H),4.82-4.76(m,1H),3.03(s.,3H),1.22(d,6H)。
2,5-二氯-N-(环戊基)嘧啶-4-胺(V-12)(logP(pH 2.3):3.16)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.11-8.09(d,1H),7.36(d,1H),4.36-4.28(m,1H),1.98-1,93(m,2H),1.73-1.67(m,2H),1.64-1.53(m,4H)。
2,5-二氯-N-(丙-2-烯-1-基)嘧啶-4-胺(V-13)(logP(pH 2.3):2.12)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.03(s,1H),6.40(br.s,1H),5.98-5.88(m,1H),5.23-5.12(m,2H),4.09-4.06(m,2H)。
2,5-二氯-N-(丁-2-基)嘧啶-4-胺(V-14)(logP(pH 2.3):2.94)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=7.99(s,1H),5.90(br.s,1H),4.15-4,08(m,1H),1.67-1.56(m,2H),1.21(d,3H),0.91(t,3H)
N-(丁-2-基)-2,5-二氯-N-甲基嘧啶-4-胺(V-15)(logP(pH 2.3):3.62)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.04(s,1H),4.62-4.56(m,1H),3.01(s,3H),1.70-1.52(m,2H),1.21(d,3H),0.84(t,3H)。
N-(丁-1-基)-2,5-二氯-嘧啶-4-胺(V-16)(logP(pH 2.3):2.91)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=7.99(s,1H),6.23(br.s,1H),3.47-3.42(m,2H),1.63-1.56(m,2H),1.42-1.33(m,2H),0.92(t,3H)。
N-叔丁基-2,5-二氯嘧啶-4-胺(V-17)(logP(pH 2.3):3.22)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.00(s,1H),5.73(br.s,1H),1.48(s,9H)。
2,5-二氯-N-环己基嘧啶-4-胺(V-18)(logP(pH 2.3):3.47)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=7.99(s,1H),5.91(br.s,1H),3.99-3.91(m,1H),1.79-1.20(m,10H)。
2,5-二氯-N-乙基-N-甲基嘧啶-4-胺(V-19)(logP(pH 2.3):2.68)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.14(s,1H),3.67(q,2H),3.18(s,3H),1.19(t,3H)。
2,5-二氯-N-乙基嘧啶-4-胺(V-20)(logP(pH 2.3):1.93)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=7.99(s,1H),6.23(br.s,1H),3.48(q,2H),1.20(t,3H)。
2,5-二氯-N-丙基嘧啶-4-胺(V-21):logP(pH 2.3):2.42)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.14(s,1H),7.94(br.s,1H),3.30(t,2H),1.58-1.53(m,2H),0.87(t,3H)。
2,5-二氯-N-(3-甲基丁基)嘧啶-4-胺(V-22):logP(pH 2.3):3.45)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.08(s,1H),7.67(br.s,1H),3.42-3.37(m,2H),1.63-1.56(m,1H),1.49-1.44(m 2H),0.89(d,6H)。
2,5-二氯-N-(2-乙基丙基)嘧啶-4-胺(V-23):logP(pH 2.3):3.39)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.09(s,1H),7.17(br.s,1H),3.99-3.93(m,1H),1.62-1.54(m,4H),0.84(t,6H)。
2,5-二氯-N-(2-甲基丁基)嘧啶-4-胺(V-24):logP(pH 2.3):3.42)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.09(s,1H),7.63(br.s,1H),3.35-3.29(m,1H),3.23-3.11(m,1H),1.77-1.73(m,1H),1.41-1.35(m,1H),1.17-1.10(m,1H),0.90-85(m,6H)。
2,5-二氯-N-甲基-N-丙基嘧啶-4-胺(V-25):logP(pH 2.3):3.31)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.14(s,1H),3.61(t,2H),3.22(s,3H),1.69-1.60(m,2H),0.87(t,3H)。
2,5-二氯-N-甲基-N-(2-甲基丙基)嘧啶-4-胺(V-26):logP(pH 2.3):3.78)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.14(s,1H),3.55(d,2H),3.23(s,3H),2.07-2.00(m,1H),0.86(d,6H)。
2,5-二氯-N-(戊-2-基)嘧啶-4-胺(V-27):logP(pH 2.3):3.47)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.09(s,1H),7.26(br.s,1H),4.22-4.14(m,1H),1.67-1.58(m,1H),1.52-1.44(m,1H),1.34-1.18(m,2H),1.12(d,3H),0.88(t,3H)。
2,5-二氯-N-甲基-N-丙基嘧啶-4-胺(V-28):logP(pH 2.3):3.89)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.13(s,1H),3.64(t,2H),3.20(s,3H),1.64-1.57(m,2H),1.35-1.29(m,2H),0.90(t,3H)。
2,5-二氯-N-(2-甲基丙基)嘧啶-4-胺(V-29):logP(pH 2.3):2.93)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.10(s,1H),7.66(br.s,1H),3.21(t,2H),1.99-1.92(m,1H),0.88(d,6H)。
2,5-二氯-N-乙基-N-异丙基嘧啶-4-胺(V-30):logP(pH 2.3):3.80)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.16(s,1H),4.77-4.70(m,1H),3.58(q,2H),1.23(d,6H),1.14(t,3H)。
2,5-二氯-N-(戊基)嘧啶-4-胺(V-31):logP(pH 2.3):3.51)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.08(s,1H),7.67(br.s,1H),3.39-3.34(m,2H),1.61-1.54(m,2H),1.36-1.24(m,4H),0.88(t,3H)。
2,5-二氯-N-(2,2-二甲基丙基)嘧啶-4-胺(V-32):logP(pH 2.3):3.44)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.12(s,1H),7.39(br.s,1H),3.28(d,2H),0.90(s,9H)。
2,5-二氯-N-甲基-N-(丙-2-烯-1-基)嘧啶-4-胺(V-33)(logP(pH 2.3):2.98。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.22(s,1H),5.93-5.85(m,1H),5.23-5.20(m,2H),4.27-4.25(m,2H),3.15(s,3H)
2-氯-N-(3-甲氧基丙-2-基)-5-三氟甲基嘧啶-4-胺(V-34)
在-10℃下,将1.91g(13.8mmol)碳酸钾加入到2.00g(9.22mmol)2,4-二氯-5-(三氟甲基)嘧啶的80ml乙腈溶液中。然后,将浓度为30%的0.86g(9.68mmol)2-氨基-1-甲氧基丙烷的乙腈溶液滴加加入其中。在搅拌的同时,使反应混合物温热至室温。16h之后,将反应混合物搅拌加入到250ml冰-水中,并且用二氯甲烷(3x 100ml)提取。将合并的有机相分离、用水(2x 100ml)洗涤、用MgSO4干燥和在减压下将溶剂除去。在硅胶上通过柱色谱法(环己烷/乙酸乙酯)对所得粗产品进行纯化。由此给出0.75g(26%)2-氯-N-(3-甲氧基丙-2-基)-5-三氟甲基嘧啶-4-胺(V-21)(logP(pH 2.3):2.75)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.28(s,1H),3.56-3.52(m,3H),3.33-3.32(d,3H),1.24-1.22(q,3H)。
式(IV)化合物的制备
N-乙基-N-甲基-1-(3-硝基苯基)甲磺酰胺(IV-1)
在5℃下,在30min时间内,将浓度为40%的5.00g(84.8mmol)乙基甲基胺的乙酸乙酯溶液滴加加入到5.00g(21.2mmol)(3-硝基苯基)甲磺酰氯的100ml乙酸乙酯溶液中。然后,在60℃下将混合物再搅拌3h。冷却之后,将反应混合物搅拌加入到250ml冰-水/稀盐酸(1∶1)中,并且用乙酸乙酯(2x 100ml)提取。合并的有机相用100ml水洗涤、用MgSO4干燥和在减压下将溶剂除去。由此给出5.03g(90%)期望的产品(logP(pH 2.3):2.05)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.29(s,1H),8.20(d,1H),7.85(d,1H),7.68(dd,1H),4.57(s,2H),3.11(q,2H),2.71(s,3H),1.05(t,3H)。
以下化合物可以以类似的方式制备:
N-甲基-N-(丙-2-基)-1-(3-硝基苯基)甲磺酰胺(IV-2)(logP(pH 2.3):2.35)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.29(s,1H),8.20(d,1H),7.85(d,1H),7.67(dd,1H),4.55(s,2H),3.93(m,1H),2.63(s,3H),1.05(d,6H)
N-(1-苯基乙基)-1-(3-硝基苯基)甲磺酰胺(IV-3)logP(pH 2.3):2.63)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.18(d,1H),8.06(s,1H),7.62(d,1H),7.55(dd,1H),7.39-7.27(m,5H)5.83(d,1H),4.52(m,1H),4.21(m,2H),1.43(d,3H)。
N-(苄基)-1-(3-硝基苯基)甲磺酰胺(IV-4)logP(pH 2.3):2.43)。1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.19(d,1H),8.17(s,1H),7.72(d,1H),7.61(dd,1H),7.37-7.26(m,5H)4.35(s,2H),4.19(d,2H)。
1-(3-氨基苯基)-N-乙基-N-甲基甲磺酰胺(IV-5):
在高压釜中,首先将4.50g(17.4mmol)N-乙基-N-甲基-1-(3-硝基苯基)甲磺酰胺和1g Pd/C(10%)加入到100ml甲醇中,并且在30℃下施加5bar的氢气压力。10h之后,将催化剂滤出并且在减压下对所得滤液进行浓缩。由此给出3.45g(87%)期望的产品(logP(pH2.3):0.71)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=6.98(dd,1H),6.60(s,1H),6.55-6.51(m,2H),4.93(br.s,2H),4.13(s,2H),3.04(q,2H),2.68(s,3H),1.03(t,3H)。
以下化合物可以以类似的方式制备:
1-(3-氨基苯基)-N-甲基-N-(丙-2-基)甲磺酰胺(IV-6)(logP(pH 2.3):1.08)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=6.98(dd,1H),6.59(s,1H),6.53-6.50(m,2H),5.01(br.s,2H),4.14(s,2H),3.90(m,1H),2.59(s,3H),1.02(d,6H)。
1-(3-氨基苯基)-N-(1-苯基乙基)甲磺酰胺(IV-7)(logP(pH 2.3):1.53)1HNMR(400MHz,DMSO-d)δ=7.42-7.21(m,6H)6.93(dd,1H),6.53-6.49(m,2H),6.38(d,1H),4.86(br.s,2H),4.43(m,1H),3.94-3.84(m,2H),1.37(d,3H)。
1-(3-氨基苯基)-N-苄基甲磺酰胺(IV-8)(logP(pH 2.3):1.32)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=7.38-7.22(m,6H)6.98(dd,1H),6.58(s,1H),6.55(d,1H),6.49(d,1H),4.91(br.s,2H),4.08(s,2H),4.06(d,2H)。
N-(3-氨基苯基)-N-甲基丙酰胺(IV-9)(logP(pH 2.3):0.63)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=7.04(dd,1H)6.53(dd,1H),6.44(dd,1H),6.36(dd,1H),5.07(br.s,2H),3.08(s,3H),2.06(q,2H),0.93(t,3H)。
1-(3-氨基苄基)-3-甲基咪唑烷-2-酮(IV-10)
在0℃下,将0.96g(24.1mmol)氢化钠(在石蜡中60%浓度)分批加入到2.04g(20,4mmol)1-甲基咪唑烷-2-酮的50ml四氢呋喃溶液中,并且将反应混合物再搅拌30分钟。将4.00g(18.5mmol)3-硝基苄基溴的四氢呋喃溶液滴加加入到上述溶液中,并且使混合物温热至室温。3小时之后,将反应混合物搅拌加入到250ml冰-水/稀盐酸(1∶1)中,并且用乙酸乙酯(2x 100ml)提取。合并的有机相用100ml水洗涤、用MgSO4干燥、滤过硅胶和在减压下将溶剂除去。由此给出3.56g(81%)1-甲基-3-(3-硝基苄基)咪唑烷-2-酮(logP(pH 2.3):2.03),1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.12(d,1H),8.07(s,1H),7.70(d,1H),7.63(dd,1H),4.40(s,2H),3.30-3.18(m,4H),2.70(s,3H),首先将其与在100ml甲醇溶液中1g Pd/C(10%)置入高压釜中,然后在30℃下使其经受5bar的氢气压力。10h之后,将催化剂滤出并且在减压下对所得滤液进行浓缩。由此给出2.20g(78%)1-(3-氨基苄基)-3-甲基咪唑烷-2-酮(IV-5)(logP(pH 2.3):0.08)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=6.95(dd,1H),6.46(d,1H),6.44(s,1H),6.36(d,1H),4.85(br.s,2H),4.09(s,2H),3.23-3.09(m,4H),2.67(s,3H)。
式(I)、(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的制备
根据方案2的方法A:
4-({5-氯-4-[(1-甲氧基丙-2-基)氨基]嘧啶-2-基}氨基)苯甲酸甲酯盐酸盐(化合物38)
在室温下,将410μl 4M HCl的二氧六环溶液加入到250mg(1.06mmol)2,5-二氯-N-(1-甲氧基丙-2-基)嘧啶-4-胺和352mg(2.33mmol)4-氨基苯甲酸甲酯的10ml乙腈溶液中,在85℃下对混合物进行加热。18小时之后,对热反应混合物进行过滤和在搅拌的同时使滤液冷却。将从滤液中沉淀出来的产品滤出并且对其进行干燥。由此给出282mg(71%)期望的产品(logP(pH 2.3):2.31)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.60(br.s,1H),8.02(s,1H),7.86-7.81(m,4H),6.76(d,1H),4.45-4.42(m,1H),3.81(s,3H),3.54-3.50(m,2H),3.41-3.38(m,2H),1.22(d,3H)。
根据方案2的方法B:
4-({5-氯-4-[(1-甲氧基丙-2-基)氨基]嘧啶-2-基)氨基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(化合物16)
在105℃下,将在10ml二氧六环中的144mg(0.72mmol)2,5-二氯-N-(1-甲氧基丙-2-基)嘧啶-4-胺、141mg(0.69mmol)4-氨基-N,N-二甲基苯磺酰胺和97mg(0.51mmol)4-甲苯磺酸的混合物搅拌18h。冷却之后,在减压下将反应混合物浓缩和将所得残余物吸收于50ml乙酸乙酯中。所得有机相用10ml饱和NaHCO3水溶液洗涤,然后用10ml水洗涤,用MgSO4干燥和在减压下将溶剂除去。由此给出99mg期望的产品(logP(pH 2.3):2.25)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=10.53(br.s,1H),8.19(s,1H),7.91(d,2H),7.75(br.s,1H),7.69(d,2H),4.48-4.46(m,1H),3.55-3.52(m,1H),3.40-3.37(m,1H),3.26(s,3H),2.59(s,6H),1.22(d,3H)。
根据方案3进行的式(VII)原料的制备:
2-苯胺基-5-氯嘧啶-4(3H)-酮(VII-1)
将由3.27ml 1M NaOH水溶液和1ml水组成的溶液加入到500mg(2.73mmol)2,4,5-三氯嘧啶的10ml二氧六环溶液中。在室温下搅拌4天之后,在减压对反应混合物进行浓缩。将所得残余物吸收在50ml乙酸乙酯中,用1N HCl(aq)中和。将有机相分离,然后用10ml水洗涤、用MgSO4干燥和在减压下将溶剂除去。将所得粗产品与424mg(4.55mmol)苯胺和532mg(3.09mmol)4-甲苯磺酸一起吸收在10ml二氧六环中,在搅拌的同时在105℃下加热。18h之后,在减压下将反应混合物浓缩和将所得残余物吸收于50ml乙酸乙酯中。所得有机相用10ml饱和NaHCO3水溶液洗涤,然后用10ml水洗涤,用MgSO4干燥和在减压下将溶剂除去。由此给出1000mg 2-苯胺基-5-氯嘧啶-4(3H)-酮(VII-1),其不需进一步后处理即可直接进一步反应(logP(pH 2.3):1.56)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=7.71-7.68(m,2H),7.51(s,1H),7,49(d,1H),7.16-7.10(m,3H),6.75-6.74(m.,1H)。
根据方案8进行的式(VIII)原料的制备:
4,5-二氯-N-苯基嘧啶-2-胺(VIII-1)
在95℃下,将400mg 2-苯胺基-5-氯嘧啶-4(3H)-酮的2ml磷酰氯溶液加热18h。冷却之后,在减压下对反应混合物进行浓缩,将其加入到水中和用二氯甲烷(3x 20ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。由此得到450mg 4,5-二氯-N-苯基嘧啶-2-胺(VIII-1)(logP(pH 2.3):3.52)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9,31(br,s,1H),8.33(s,1H),7.60-7.57(m,2H),77.40-7.36(m,2H),7.2.-7.16(m.,1H)。
以下化合物可以以类似的方式制备:
5-溴-2-氯-N-苯基嘧啶-2-胺(VIII-2)(logP(pH 2.3):3.64).
根据方法2d(方案8)进行的式(VIII)原料的制备:
4-氯-2-(苯基氨基)嘧啶-5-腈(VIII-3)
在55℃下,将1.76g(25.5mmol)亚硝酸钠分批加入到1.80g(8.52mmol)4-氨基-2-(苯基氨基)嘧啶-5-腈(Lit:J Het.Chem.1987,24,1305)的22.5ml冰醋酸溶液中,并且在此温度下将混合物再搅拌18h。将反应混合物冷却至0℃,将150ml水加入其中,和混合物用乙酸乙酯(5x 50ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。获得的产品为4-羟基-2-(苯基氨基)嘧啶-5-腈(VII-2),其不需要进一步后处理,使其与16ml磷酰氯在100℃下反应3h。对反应混合物进行浓缩,然后将100ml冰-水加入到残余物中,所得混合物用二氯甲烷(3x 30ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。然后在硅胶上通过柱色谱法(环己烷/乙酸乙酯)对所得粗产品进行纯化。由此给出650mg(16%)4-氯-2-(苯基氨基)嘧啶-5-腈(VIII-3)(logP(pH 2.3):2.66)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=10.65(m,1H),8.87-8.83(m,1H),7.70-7.64(m,2H),7.41-7.34(m,2H),7.15-7.115(m.,1H)。
根据方案5进行的式(VIII)原料的制备:
4-氯-N-[3-(丙-2-基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(VIII-4)
在0℃下,将2.76ml氯化锌的1M醚溶液加入到500mg(2.30mmol)2,4-二氯-5-(三氟甲基)嘧啶的20ml叔丁醇/二氯甲烷(1∶1)溶液中,将所得混合物再搅拌1小时。然后,将溶于10ml丁醇/二氯甲烷(1∶1)的312mg(2.30mmol)3-异丙基苯胺和0.35ml(2.54mmol)三乙胺加入其中,并且使反应混合物温热至室温。16h之后,在减压下将溶剂除去,将40ml水加入到所得残余物中和所得混合物用乙酸乙酯(3x 50ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。然后在硅胶上通过柱色谱法(环己烷/乙酸乙酯)对所得粗产品进行纯化。由此给出140mg(20%)期望的产品(logP(pH 2.3):4.87)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=10,38(m,1H),8.74(d,1H),7.56(m,1H),7.51-7.49(m,1H),7.28-7.24(m,1H),6.98(m,1H),2.89-2.84(mt,1H),1.23-1.21(m,6H)。
根据方案6进行的式(Ia)、(Ib)和(Ic)化合物的制备:
5-氯-N4-(2-甲氧基乙基)-N4-甲基-N2-苯基嘧啶-2,4-二胺(化合物222)
将97mg(1.09mmol)N-(2-甲氧基乙基)-N-甲基胺和302mg(2.17mmol)碳酸钾加入到250mg(1.04mmol)4,5-二氯-N-苯基嘧啶-2-胺的5ml二甲基甲酰胺溶液中,在90℃下将反应混合物加热16h。冷却之后,将反应混合物搅拌加入到20ml水中,并且用乙酸乙酯(3x 30ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。由此给出259mg(78%)期望的产品(logP(pH 2.3):2.02)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ=9.02(s,1H),7.96(s,1H),7.64(d,2H),7.23(dd,2H),6.91(dd.,1H),3.80(t,2H),3.59(t,2H),3.26(s,3H),3.22(s,3H)。
2-(苯基氨基)-4-(丙基氨基)嘧啶-5-腈(化合物68)
将50mg(0.84mmol)正丙胺和73mg(0.72mmol)三乙胺加入到150mg(0.65mmol)4-氯-2-(苯基氨基)嘧啶-5-腈的5ml乙腈溶液中,在50℃下将反应混合物加热5h。冷却之后,将反应混合物搅拌加入到10ml水中,并且用二氯甲烷(3x 20ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。由此给出170mg(95%)期望的产品(logP(pH 2.3):2.68)。1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.52(m,1H),8.29-8.28(m,1H),7.77-7.71(m,2H),7.51(br.s 1H),7.29-7.25(m.,2H),7.01-9.97(m,1H),3.40-3.35(m,2H),2.66-2.53(m,2H),0.93-0,88(m,3H)。
N4-环戊基-N2-[3-(丙-2-基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(化合物257)
将130mg(1.52mmol)环戊基胺和175mg(1.27mmol)碳酸钾加入到400mg(1.27mmol)4-氯-N-[3-(丙-2-基)苯基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺的20ml乙腈溶液中,在50℃下将反应混合物加热5h。冷却之后,将反应混合物搅拌加入到10ml水中,并且用二氯甲烷(3x 20ml)提取。合并的有机相用MgSO4干燥,并且在减压下将溶剂除去。由此给出364mg(78%)期望的产品(logP(pH 2.7):5.08)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.32-9.29(m,1H),8.15(d,1H),4,70(d,1H),7.19-7.15(m,1H),6.87-6.85(m,1H),6.18-6.16(m,1H),4.58-4.53(m,1H),2.88-2.82(m,1H),2.03-1.96(m,2H),1.74-1.69(m,2H),1.58-1.53(m,4H),1.22-1.20(m,6H)。
化合物的NMR漂移单位为ppm,在400MHZ下,除非另有说明,在溶剂DMSO-d6中,使用四甲基甲硅烷作为内标进行测量。
以下缩略语描述了信号分裂:
s=单峰,d=双峰,t=三重峰,q=四重峰,m=多重峰
实施例A
黑星菌属测试(苹果)/保护性
溶剂:24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用水将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对秧苗进行喷射。在喷射层干燥之后,用苹果黑星病病原体苹果黑星菌的分生孢子的水混悬液对植物进行灌输,然后将其保持在大约20℃和100%相对大气湿度的培养箱中1天。
然后,将植物置入大约21℃和相对大气湿度约90%的温室中。
在输灌之后进10天行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,在100ppm的活性化合物浓度下,表I中的实施例Nos.4、25、36、77、84、93、96、109、113、127、128、130、135、136、137、144、151、183、189、191、192、199、202、203、204、214、245、249和250表现出了70%或者更高的效力。
实施例B
链格孢属测试(番茄)/保护性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用水将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对番茄秧苗进行喷射。处置之后1天,对所述植物灌输马铃薯链格孢的孢子混悬液,然后将其保持在100%相对湿度和22℃下24h。然后,将植物保持在96%的相对大气湿度和20℃的温度下。
在输灌之后7天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,表I中的实施例Nos.3、4、29、48、72、74、80、83、85、93、96、107、109、110、113、119、121、122、125、126、128、129、130、131、132、135、136、137、138、139、140、144、188、189、190、191、192、193、195、198、199、203、204、207、212、213、214、232、234、236、238、242、243、245、248、227、249、250、255和262在500ppm的活性化合物浓度下表现出了70%或者更高的效力。
实施例C
圆核腔菌测试(大麦)/保护性
溶剂:49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用水将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对大麦秧苗进行喷射。处置之后1天,对所述植物灌输圆核腔菌的孢子水混悬液,然后将其保持在100%相对大气湿度和22℃下达48h。然后,将植物置入相对大气湿度为80%和温度为20℃的温室中。
在输灌之后7-9天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在该测试中,表I中的实施例Nos.4、25、47、50、62、65、66、69、70、72、74、79、84、85、86、96、99、101、103、109、110、116、121、122、124、125、128、129、130、131、132、135、136、138、140、143、144、145、152、153、165、166、182、183、186、188、189、192、195、196、197、199、203、204、213、214、216、229、230、232、234、236、238、239、240、241、242、243、245、246、247、250、252、253、254、256、281、283、284、285和286和表II中的实施例II-1和II-2在500ppm的活性化合物浓度下表现出了70%或者更高的效力。
实施例D
雪腐镰刀菌(黑僵菌(var.maius))测试(小麦)/保护性
溶剂:50重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用水将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对秧苗进行喷射。在喷射层干燥之后,所述植物用雪腐镰刀菌(黑僵菌)的孢子混悬液的孢子进行喷射。将植物置入在透明培养遮光板下的10℃和100%相对大气湿度的温室中。
在输灌之后5天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,表I中的实施例Nos.25、69、70、74、84、96、110、125、129、130、135、144、173、234、245和256以及表Ia中的实施例II-1在1000ppm的活性化合物浓度下,表现出了70%或者更高的效力。
实施例E
梨孢属测试(稻米)/保护性
溶剂:28.5重量份的丙酮
乳化剂:1.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,并且用水和所述量的乳化剂将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对稻米秧苗进行喷射。在处置之后1天,用稻瘟病菌的孢子水混悬液对植物进行灌输。然后,将植物置入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
在输灌之后5天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,表I中的根据本发明的化合物Nos.229、236、245、250、252和255在250ppm的活性化合物浓度下,表现出了80%或者更高的效力。
实施例F
丝核菌测试(稻米)/保护性
溶剂:28.5重量份的丙酮
乳化剂:1.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,并且用水和所述量的乳化剂将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对稻米秧苗进行喷射。在处置之后1天,用立枯丝核菌的菌丝对植物进行灌输。然后,将植物置入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
在输灌之后4天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,表I中的实施例Nos.144、245、250和255在250ppm的活性化合物浓度下,表现出了80%或者更高的效力。
实施例G
旋孢腔属测试(稻米)/保护性
溶剂:28.5重量份的丙酮
乳化剂:1.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,并且用水和所述量的乳化剂将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对稻米秧苗进行喷射。在处置之后1天,用宫部旋孢腔菌的孢子水混悬液对植物进行灌输。然后,将植物置入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
在输灌之后4天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,表I中的实施例Nos.236和255在250ppm的活性化合物浓度下,表现出了80%或者更高的效力。
实施例H
赤霉菌测试(稻米)/保护性
溶剂:28.5重量份的丙酮
乳化剂:1.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了形成适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,并且用水和所述量的乳化剂将浓缩物稀释至期望的浓度。
为了进行保护性活性测试,用活性化合物的制剂以所述施用量对稻米秧苗进行喷射。在处置之后1天,用玉蜀黍赤霉的孢子水混悬液对植物进行灌输。然后,将植物置入100%相对大气湿度和25℃的温室中。
在输灌之后5天进行评价。0%是指相应于对照试验的效力,而100%的效力则表示没有观察到感染。
在本测试中,表I中的实施例Nos.173在250ppm的活性化合物浓度下,表现出了80%或者更高的效力。
实施例J
通过再育镰刀菌形成伏马菌素FB1
利用Lopez-Errasquin等人:在Journal of Microbiological Methods68(2007)312-317中所述的方法,使所使用的方法适用于微滴定板。
伏马菌素-诱发的液体介质(Jiménez等人,Int.J.Food Microbiol.(2003),89,185-193)用再育镰刀菌的浓缩孢子混悬液掺杂(350 000个孢子/ml,贮存在-160℃下),直至最后浓度为2000个孢子/ml。
将化合物溶解(在100%DMSO中10mM)和在水中稀释至100μM。化合物在50μM~0.01μM的范围内的7种浓度下进行测试(由在10%DMSO中的100μM母液开始进行稀释)。
由各个稀释溶液,取5μl与95μl接种介质在96-孔微滴定(mikroarray)板的孔中混合。在20℃下将该板封盖和培养6天。
在开始时和6天后,进行OD测量(每个孔OD620多次读数(正方形:3x3)),以计算“pI50”增长。
6天之后,在10%乙腈中对液体介质的样品进行稀释。FB1在稀释样品中的浓度通过HPLC-MS/MS进行分析,所得结果用于计算“pI50 FB1”值。
HPLC-MS/MS利用以下参数进行:
质谱仪:Applied Biosystems API4000 QTrap
HPLC:Agilent 1100
自动取样器:CTC HTS PAL
色谱柱:Waters Atlantis T3(50×2mm)。
测量的pI50值的实施例
通过再育镰刀菌形成伏马菌素FB1
实施例No. | pI50Fum | pI50增长 |
51 | 5.2 | <4.3 |
74 | 4.6 | <4.3 |
109 | 4.7 | <4.3 |
136 | 4.4 | <4.3 |
152 | 5 | <4.3 |
173 | 4.8 | <4.3 |
199 | 5.4 | 4.9 |
203 | 5.2 | 4.6 |
214 | 6 | <4.3 |
228 | 5.1 | <4.3 |
229 | 5.2 | 4.8 |
230 | 5.1 | 5.2 |
234 | 5.3 | 4.6 |
236 | 5.7 | 5.7 |
实施例K
通过禾谷镰刀菌形成DON/乙酰基-DON
化合物在微滴定板中,在含有燕麦提取物(10%)和DMSO(0.5%)的DON诱发的液体介质(每升含有1g(NH4)2HPO4,0.2g MgSO4x7H2O,3g KH2PO4,10g甘油,5g NaCl和40g蔗糖)中在0.07μM~50μM的7种浓度下进行测试。使用最终浓度为2000个孢子/ml的禾谷镰刀菌的浓缩孢子悬浮液进行接种。
在高大气湿度和28℃下将该板培养7天。
在开始时和3天之后,在OD520下进行OD测量(多次测量:3x3测量/孔)以计算生长抑制作用。
7天之后,将100μl 84/16乙腈/水混合物加入其中,然后,从各个孔取出液体介质的样品并且以1∶100稀释在10%浓度的乙腈中。样品中的DON和乙酰基-DON的比例通过HPLC-MS/MS进行分析,测量值用于计算相对于无活性化合物的对照,对DON/AcDON形成的抑制作用。
HPLC-MS/MS测量利用以下参数进行:
离子化类型:ESI阴性
离子喷射电压:-4500V
喷射气体温度:500℃
去簇电势:-40V
冲击能量:-22eV
冲击气体:N2
NMR追踪:355.0>264.9;
HPLC柱:Waters Atlantis T3(三功能C18 Bindung,capped)
粒径:3μm
柱尺寸:50×2mm
温度:40℃
溶剂A:水/2.5mM NH4OAc+0.05%CH3COOH(v/v)
溶剂B:甲醇/2.5mM NH4OAc+0.05%CH3COOH(v/v)
流速:400μL/分钟
注射体积:11μL
梯度:
时间[min] | A% | B% |
0 | 100 | 0 |
0.75 | 100 | 0 |
1.5 | 5 | 95 |
4 | 5 | 95 |
5 | 100 | 0 |
10 | 100 | 0 |
DON抑制作用的实施例
表I中的实施例No.230在50μM下表现出了>80%的DON/AcDON的抑制活性。在50μM下实施例No.230对禾谷镰刀菌的生长抑制作用为86%,大于80%。
Claims (13)
1.式(I)化合物及其农业化学上的活性盐作为杀真菌剂的用途,
其中各个符号具有下列意义:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或者卤素,
R2表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、OR12、OCON(R12)2、COR12、CR12=NOR12、SF5、SR12、SOR12、SO2R12、CO2R12、N(R12)2、NR12COR12或者NR12CO2R13,
R3和R4彼此独立地表示氢,卤素,氰基,硝基,不含有或者含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的3-~8-元、未被取代或者取代的、饱和或者不饱和单环,其中两个氧原子并不相邻,OR12、OCON(R12)2、OCOR13、SF5、SR12、SOR12、SO2R12、SO2N(R13)2、C=OR12、CO(CH2)mCN、CR12=NOR12、CON(R12)2、COOR12、NR12COR12、NR12CSR13、NR12COOR13、NR12(C=S)OR13、N(R12)2、NR12SO2R13、[C(R12)2]mCN、(CH2)mSON(R12)2、(CH2)mSO2N(R12)2、(CR12)mSO2N(R12)2、(CH2)mCOOR12、(CH2)mCOR12、[C(R12)2]mCOR12、(CH2)mCON(R12)2、[C(R12)2]mCON(R12)2、(CH2)mNR12COR12、(CH2)mNR(12)2、(CH2)mNR12COOR13、[C(R12)2]mNR12COR12、[C(R12)2]mNR12COOR13、未被取代的或者取代的C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C8-卤代烷基;其中m=1-4,
此外,R3和R4,任选经R12或R13,可以合起来形成可以不含或者含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的5-~7-元、未被取代或者取代的、饱和或者不饱和的单环,其中两个氧原子并不相邻,
其中取代基彼此独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、氧代、C1-C4-卤代烷基、(C1-C4-烷基)羰基或者氰基,
R6表示氢、C1-C3-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C3-C6-链烯氧基)羰基、(C3-C6-环烷基)羰基、(卤素-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、(C1-C4-卤代烷氧基)羰基、苄氧羰基、未被取代或者取代的苄基、未被取代或者取代的苯甲酰基、未被取代或者取代的C2-C6-链烯基、未被取代或者取代的C2-C6-炔基、C1-C2-烷基亚磺酰基或者C1-C2-烷基磺酰基,
其中取代基彼此独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、羟基、C1-C4-卤代烷基或氰基,
R7表示氢、C1-C3-烷基、氰基或者C1-C3-卤代烷基,
R8表示氯、溴、碘、氰基、甲基、SMe、SOMe、SO2Me、CF3、CCl3、CFH2或者CF2H,
R9表示氢、C1-C3-烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基,或者任选被氟、氯、溴、氰基或者CF3取代的C2-C4-链烯基,
R10表示具有下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2OH、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)HOH、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R10表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基或者C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基单或者多取代,
R12相同或者不同,为氢,C1-C6-烷基,C1-C6-卤代烷基,未被取代或者取代的C3-C6-环烷基,C1-C4-三烷基-甲硅烷基,未被取代或者取代的C2-C4-链烯基,未被取代或者取代的C2-C4-炔基,未被取代或者取代的苯基,C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,未被取代或者取代的苄基或者可以不含或含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
或者
如果两个基团R12连接在一个氮原子上,则两个基团R12可以形成可以含有最高达四个另外的选自N、O和S的杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
或者
如果两个基团R12相邻存在于基团NR12COR12、NR12SOR12、NR12SO2R12、NR12SONR12、NR12SO2NR12中,则两个基团R12可以形成可以含有最高达四个选自N、O和S的另外杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
R13相同或者不同,为C1-C8-烷基,C1-C8-卤代烷基,C1-C4-三烷基-甲硅烷基,未被取代或者取代的C2-C6-链烯基,未被取代或者取代的C2-C6-炔基,未被取代或者取代的C3-C6-环烷基,未被取代或者取代的芳基,C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,未被取代或者取代的苄基或者可以不含或含有最高达四个选自N、O和S的杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的、饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
其中两个R13可以形成可以含有最高达四个选自N、O和S的另外杂原子的3-~7-元未被取代或者取代的饱和或者不饱和环,其中两个氧原子并不相邻,
和其中可能的取代基选自以下列:
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、CF3、CFH2、CF2H、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OBu、OsecBu、OisoBu、OtertBu、O(CH2)2OCH3、O(CH2)3OCH3、O-环戊基、O-苯基、OCF3、OCF2H、OCF2CF3、OCF2CF2H、SH、SMe、SEt、SCF3、SCF2H、SPh、SCF5、SO2Me、SO2CF3、SOMe、SOEt、CO2H、CO2CH3、CO2Et、CO2Pr、CO2isoPr、CO2tertBu、COMe、COCF3、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHPr、NHisoPr、NHnBu、NHtertBu、NHisoBu、NHsecBu、环丙基氨基、甲酰基、CH2CN、CHMeCN、CH2COCH3、CH2OMe、(CH2)2OMe、(CH2)3OMe、CH2OH、CH2SMe、(CH2)2SMe、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、环丙基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、环丁基、3-二甲基丁基、环戊基、环己基、环己基甲基、新戊基、丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、(三甲基甲硅烷基)甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基、苄基、-CH2CH=CH2、-CH(CH3)CH=CH2、-CH2C≡CH。
2.根据权利要求1的式(I)化合物和这些化合物的杀真菌活性盐的用途,
其中一个或多个符号具有下列意义:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、F、Cl或者Br,
R2表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C4-烷氧基、O(C2-C4-链烯基)、O(C2-C4-炔基)、OCONH(C1-C4-烷基)、OCON(C1-C4-烷基)2、C1-C3-卤代烷氧基、COH、CO(C1-C4-烷基)、C(=NOH)Me、C(=NO)(C1-C4-烷基)Me、CH(=NO)(C1-C4-烷基)、SF5、S(C1-C3)-烷基、S(C1-C2)-卤代烷基、SO(C1-C4-烷基)、SO2(C1-C4-烷基)、CO2(C1-C3-烷基)、NH2、NH(C1-C4-烷基)、N(C1-C4-烷基)2、NHCO(C1-C4-烷基)、NHCOH、NMeCO(C1-C4-烷基)或者NHCO2(C1-C4-烷基),
R3和R4彼此独立地表示氢、卤素、氰基、硝基、羟基、O-(C1-C4)-烷基、O-(C3-C6-环烷基)、O(C1-C4-卤代烷基)、OCONH(C1-C4-烷基)、OCON(C1-C4-烷基)2、OCO(C1-C4-烷基)、SH、SF5、S-(C1-C3-烷基)、S(C1-C3-卤代烷基)、SPh、SO(C1-C4-烷基)、SO2(C1-C4-烷基)、SO2(C2-C4-链烯基)、SO2(C2-C4-炔基)、SO2(C1-C2-卤代烷基)、SO2N(C1-C4-烷基)2、甲酰基、CO(C1-C4-烷基)、(C1-C3-卤代烷基)羰基、COCH2CN、CONH(C1-C4-烷基)、CON(C1-C4-烷基)2、CONH(C1-C3-卤代烷基)、CONH(C2-C4-链烯基)、CONH(C2-C4-炔基)、CONH(C3-C6-环烷基)、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)mO(C1-C4-烷基)、CONHPh、CONH(C3-C6-环烷基)、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、吡咯烷-1-基羰基、氮杂环丁烷-1-基羰基、吖丙啶-1-基-羰基、六亚甲基亚胺-1-基-羰基、吗啉-1-基羰基、硫代吗啉-1-基羰基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CO2(CH2)mO(C1-C4-烷基)、NHCO(C1-C4-烷基)、NHCO(C1-C4-卤代烷基)、N(C1-C3-烷基)CO(C1-C4-烷基)、N(C1-C3-烷基)CS(C1-C4-烷基)、NHCO(C2-C4-链烯基)、NH(C=S)O(C1-C4-烷基)、NHCOPh、NHCO(CH2)mO(C1-C4-烷基)、NHCHO、N(C1-C4-烷基)CHO、NHCO2(C1-C4-烷基)、NHCO2Ph、NHCO2(C1-C2-卤代烷基)、N(C1-C4-烷基)CO2(C1-C4-烷基)、NH2、NH(C1-C4-烷基)、N(C1-C2-烷基)2、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基-甲基、NHSO2(C1-C4-烷基)、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NH(C1-C4-烷基)、CH2SO2N(C1-C4-烷基)2、C(Me)HSO2N(C1-C4-烷基)2、CH2CO(C1-C4-烷基)、CH(CH3)COCH3、CH2CO(C3-C6-环烷基)、CH2CONH(C1-C4-烷基)、CH2CO2(C1-C4-烷基)、CH2NHCOO(C1-C4-烷基)、CH=NO(C1-C4-烷基)、C(CH3)=NO(C1-C4-烷基)、CH2NHCO(C1-C4-烷基)、CH2NHCO(C1-C4-卤代烷基)、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、C2-C6-链烯基、C1-C3-卤代烷基、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、5-乙氧基-3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、5-乙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-(2-氯乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、1,1-二氧桥异噻唑烷-2-基、1,1-二氧桥四氢噻吩-2-基、4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、2-(甲氧基甲基)吡咯烷-1-基、2-氧代环戊基、2-氧代四氢呋喃-3-基、1-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-4-基、1-甲基-3-氧代吡唑烷-4-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、1H-四唑-5-基、(环丙基羰基)氨基、4,4-二甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基、2,3-二甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-硫代-4,5-二氢-1H-四唑-1-基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(3,4-二甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(1-甲基环戊基)、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3-氧代-4-乙基-5-甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3-氧代-5-三氟甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3-氧代-5-异丙基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3,5-二氧代-4,4-二甲基-吡唑烷-1-基、3,5-二氧代-4-乙基吡唑烷-1-基、3-氧代-4,4-二甲基-吡唑烷-1-基、2,5-二氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、3-氧代丁基、4-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,其中m=1-3,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、2-[(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-6-基]氨基、(3-甲基-1,1-二氧桥-2H-1,2,4-苯并噻二嗪-7-基)氨基、(1,1-二氧桥-2H-1,2,4-苯并噻二嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(4H-1,3-苯并二英-7-基氨基、2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)氨基、(1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基、[2-(乙基磺酰基)-2,3-二氢-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并英-6-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-异吲哚-5-基)氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1H-苯并咪唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-乙基-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、[2-(乙基磺酰基)-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-7-基)氨基、1H-吲唑-6-基氨基,
R6表示氢、C1-C3-烷基、CH2OCH3、CH2CH2OCH3、甲酰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷氧基)羰基、苄氧羰基、苄基、4-甲氧基苄基、2,4-二甲氧基苄基、2-羟基苄基、未被取代或者取代的苯甲酰基、未被取代或者取代的C2-C4-链烯基、未被取代或者取代的C2-C4-炔基、C1-C2-烷基亚磺酰基或者C1-C2-烷基磺酰基,
其中取代基彼此独立地选自氢、氟、氯或溴、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基或氰基,
R7表示氢、甲基、氰基、CF3、CFH2或者CF2H,
R8表示氯、溴、碘、氰基、Me、SMe、SOMe、SO2Me、CFH2、CF2H或者CF3,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示式E1的基团
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2OH、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)HOH、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C2-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C2-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R10表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基或者C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基单或者多取代。
3.根据权利要求1和2之一或者多项的式(I)化合物和这些化合物的杀真菌活性盐的用途,其中一个或者多个符号具有下列意义之一:
X1表示氮或者CR3,
X2表示氮或者CR4,
其中X1和X2不同时表示氮,
R1和R5彼此独立地表示氢、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、F或者Cl,
R2表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C3-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C3-烷氧基、OCH2CH=CH2、OCH2C≡CH、OCONHMe、C1-C2-卤代烷氧基、COMe、COH、COEt、CMe(=NOH)、CMe(=NOMe)、SF5、S(C1-C3)-烷基、SCF3、SCF2H、SOMe、SO2Me、CO2(C1-C3-烷基)、NH2、NH(C1-C2-烷基)、N(C1-C2-烷基)2、NHCO(C1-C3-烷基)、NHCOH、NMeCO(C1-C3-烷基)、NHCO2(C1-C3-烷基),
R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、O(C1-C4-烷基)、O-环戊基、OCF3、OCF2H、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCONH(C1-C3-烷基)、OCON(C1-C3-烷基)2、OCO(C1-C4-烷基)、SH、SF5、S-C1-C3-烷基、SCF3、SCF2H、SPh、SOMe、SO2Me、SO2CH2CH=CH2、SO2CH2C≡CH、SO2CF3、SO2NMe2、甲酰基、CO(C1-C4-烷基)、COCF3、COCH2CN、CONH(C1-C4-烷基)、CON(C1-C4-烷基)2、CONHCH2CF3、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C≡CH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、CONH-环丙基、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CO2(CH2)2OCH3、NHCO(C1-C4-烷基)、NHCOCF3、N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCOC(CH3)2CH2Cl、NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、NHCO(CH2)2OCH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHCO2(C1-C4-烷基)、NHCO2Ph、NHCO2CH2CH2Cl、NMeCO2Me、NH2、NH(C1-C4-烷基)、N(C1-C2-烷基)2、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基-甲基、NHSO2Me、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NH(C1-C4-烷基)、CH2SO2N(C1-C4-烷基)2、C(Me)HSO2N(C1-C4-烷基)2、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH(CH3)COCH3、CH2COCH(CH3)2、CH2CO-环丙基、CH2CONHtertBu、CH2CO2(C1-C4-烷基)、CH2NHCOOMe、CH=NOMe、C(CH3)=NOMe、CH=NOEt、C(CH3)=NOEt、CH2NHAc、CH2NHCOCF3、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、3,3-二甲基丁基、新戊基、C2-C4-链烯基、C1-C2-卤代烷基、吗啉-4-基磺酰基、3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、5-乙氧基-3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、(2,2,2-三氟乙基)氨基甲酰基、5-乙氧基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-(2-氯乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、1,1-二氧桥异噻唑烷-2-基、1,1-二氧桥四氢噻吩-2-基、4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、2-(甲氧基甲基)吡咯烷-1-基、2-氧代环戊基、2-氧代四氢呋喃-3-基、1-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-4-基、1-甲基-3-氧代吡唑烷-4-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(环丙基羰基)氨基、4,4-二甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、3,4-二甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、1-甲基环戊基)、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基、3-氧代-4-乙基-5-甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基-、3,5-二氧代-4-乙基-吡唑烷-1-基、3-氧代-4,4-甲基-吡唑烷-1-基、2,5-二氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、4-甲氧基-2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、2-氧代-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以是(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(1,3-二氧代-2,3-二氢-1H-异吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-乙基-1,3-苯并唑-5-基)氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、[2-(乙基磺酰基)-1,3-苯并噻唑-6-基]氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、(2,2-二氧桥-1,3-二氢-2-苯并噻吩-5-基)或者((1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢、Me、乙基、丙基、甲酰基、CH2OCH3、COMe、COCF3、COOMe、COOEt、COOtertBu、苄氧羰基、苄基、苯甲酰基或者2-甲基苯甲酰基,
R7表示氢、甲基或者CF3,
R8表示氯、溴、CF3、Me、氰基、碘、CEH2、CF2H、SMe、SOMe或者SO2Me,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示式E1的基团
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、CH2OH、CH2O(C1-C2-烷基)、CH2O(C1-C2-卤代烷基)、C(Me)HOH、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C2-烷基)、C(Me)2O(C1-C2-烷基)、CH2S(C1-C2-烷基)、C(Me)HS(C1-C2-烷基)、C(Me)2S(C1-C2-烷基)、SiMe3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R10表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、Me、Et、OMe、CF3、OCF3、CH2OCH3单取代或者多取代。
4.根据权利要求1至3中一项或者多项的式(I)化合物及其农业化学上的活性盐的用途,其中一个或者多个符号具有下列意义之一:
X1表示CR3,
X2表示氮或者CR4,
R1和R5彼此独立地表示氢、甲基、甲氧基或者F,
R2表示氢、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、CF3、羟基、OMe、OEt、OCF3、COMe、COEt、SMe、SEt、CO2CH3、CO2Et、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2或者NHCOMe,
R3和R4彼此独立地表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、OMe、OEt、OPr、OisoPr、OBu、OsecBu、OisoBu、OtertBu、O-环戊基、OCF3、OCF2CF3、OCF2CF2H、OCONHMe、OCONHEt、OCONHPr、OCONHisoPr、OCONMe2、OCONEt2、OCONPr2、OCONisoPr2、OCOMe、OCOEt、OCOBu、SH、SF5、SMe、SEt、SPr、SiPr、SCF3、SCF2H、SPh、SO2Me、SO2CF3、SO2NMe2、甲酰基、COMe、COEt、COPr、COisoPr、COCF3、COCH2CN、CONHMe、CONMe2、CONHEt、CONHCH2CF3、CONEt2、CONHPr、CONHisoPr、CONHBu、CONHtertBu、CONHCH2CH=CH2、CONHCH2C≡CH、CONHCH2C(=CH2)CH3、CONHCH(CH3)CH2OCH3、CONH(CH2)2OCH3、CONHPh、CONH-环丙基、哌啶-1-基羰基、吗啉-4-基羰基、COOH、CO2CH3、CO2Et、CO2Pr、CO2isoPr、CO2(CH2)2OCH3、NHCOMe、NHCOEt、NHCOPr、NHCOisoPr、NHCOBu、NHCOisoBu、NHCOCF3、NHCOsecBu、NHCOtertBu、N(C2H5)COMe、NHCOCH=CH2、NHCOPh、NHCOC(CH3)2CH2F、NHCOC(CH3)2CH2Cl、NHCO(C=CH2)CH3、NHCOCH2OCH3、NHCO(CH2)2OCH3、N(CH3)COCH3、NHCHO、NMeCHO、NHCO2Me、NHCO2Et、NHCO2isoPr、NHCO2tertBu、NHCO2isoBu、NHCO2secBu、NHCO2nBu、NHCO2Ph、NHCO2CH2CH2Cl、NMeCO2Me、NH2、NHMe、NMe2、NHEt、NEt2、NHPr、NHisoPr、NHnBu、环丙基氨基、NHCH(CH3)CH2OCH3、乙酰基(环丙基)氨基、[(1-甲基环丙基)羰基]氨基、吗啉-1-基、吗啉-4-基甲基、NHSO2Me、CH2CN、CHMeCN、CH2SO2NHMe、CH2SO2NHPr、CH2COCH3、CH2COtertBu、CH(CH3)COCH3、CH2COCH(CH3)2、CH2CO-环丙基、CH2CONHtertBu、CH2CO2Et、CH2CO2Me、CH2NHCOOMe、CH2NHAc、CH2NHCOCF3、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、环丙基、1-甲氧基环丙基、1-氯环丙基、环丁基、3-二甲基丁基、环戊基、环己基、新戊基、丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、CF3、CF2H、吗啉-4-基磺酰基、(3-甲基-2,5-二氧代咪唑烷-1-基)、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、(3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基)甲基、哌啶-1-基磺酰基、1,3-噻唑-2-基、1,3-噻唑-4-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、4-(叔丁氧羰基)哌嗪-1-基、乙酰基(环己基)氨基、2-糠酰氨基、3-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1H-吡唑-1-基、四氢呋喃-2-基、呋喃-2-基、5-甲基-1,1-二氧桥-1,2,5-噻二唑烷-2-基、(2,2-二甲基丙酰基)(甲基)氨基、(苄基氨基磺酰基)甲基、(二甲基氨基磺酰基)甲基、(呋喃-2-基羰基)氨基、[(1-苯基乙基)氨基磺酰基]甲基、[乙基(甲基)氨基磺酰基]甲基、[甲基(丙-2-基)氨基磺酰基]甲基、5-氧代-3-(丙-2-基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、5-氧代-3-(三氟甲基)-4,5-二氢-1H-吡唑-1-基、(环丙基羰基)氨基、3-(1-甲基乙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺酰基、2,5-二氧代咪唑烷-4-基、(吗啉-4-基磺酰基)甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、(吡咯烷-1-基磺酰基)甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3,3-二甲基-2-氧代环戊基、3-氧代-4,5-二甲基-2,4-二氢-吡唑-2-基、3,5-二氧代-4-乙基-吡唑烷-1-基、5-氧代-4,5-二氢-1H-咪唑-1-基、1,1-二氧桥-1,2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1,1-二氧桥-1,2,6-噻二嗪烷-2-基、环丙基(三氟乙酰基)氨基,
和,如果R3和R4,任选经R12或者R13形成环,则以下通式(I)的亚单位:
可以表示(2-氧代-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、1H-吲哚-6-基氨基、1H-吲哚-5-基氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(4-甲基-3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-7-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-6-基)氨基、(1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-5-基)氨基、(2-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂-8-基)氨基、1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基氨基、(2-氧代-1,3-苯并噻-5-基)氨基、(2-氧代-1,2,3,4-四氢喹啉-6-基)氨基、(3-氧代-3,4-二氢-2H-1,4-苯并嗪-6-基)氨基、(2-氧代-2,3-二氢-1,3-苯并唑-6-基)氨基、(2-甲基-1,3-苯并噻唑-5-基)氨基、(2,2,3,3-四氟-2,3-二氢-1,4-苯并二英-6-基)氨基、(3-氧代-1,3-二氢-2-苯并呋喃-5-基)氨基、1-氧代-2,3-二氢-1H-茚-5-基)氨基,
R6表示氢、Me、甲酰基或者COMe,
R7表示氢,
R8表示氯、溴、CF3、Me、氰基、碘或者CFH2,
R9表示氢、甲基、乙基、丙-1-基、CH2CH2OMe或者CH2CH=CH2,
R10表示甲基、乙基、丙基、丙-2-基、丁基、丁-2-基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、3-甲基丁基、2-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、戊-2-基、戊-3-基、4-甲基戊-2-基、己-3-基、3,3-二甲基丁-2-基、2,4-二甲基戊-3-基、环戊基、2-甲基环戊基、2-乙基环戊基、2-氯环戊基、2-氟环戊基、2-氰基环戊基、2-甲氧基环戊基、2-(甲氧基甲基)-环戊基、环己基、2-甲氧基环己基、2-甲基环己基、4,4-二氟环己基、4-(三氟甲基)环己基、丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基、3-氯丁-2-烯-1-基、2-氯丙-2-烯-1-基、氰甲基、2-氰基乙基、1-氰基丙-2-基、3-氰基丁-2-基、(三甲基甲硅烷基)甲基、1-(三甲基甲硅烷基)乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-(三氟甲氧基)乙基、1-羟基丙-2-基、1-羟基丁-2-基、3-羟基-3-甲基丁-2-基、2-羟基-2-甲基丙基、3-甲氧基-3-甲基丁-2-基、2-甲氧基-2-甲基丙基、1-甲氧基丙-2-基、1-乙氧基丙-2-基、1-三氟甲氧基丙-2-基、1-甲氧基丁-2-基、3-甲氧基丁-2-基、1-甲氧基-3-甲基丁-2-基、1-甲氧基戊-2-基、2-(甲硫基)乙基、(2R)-1-(甲硫基)丙-2-基、(2S)-1-(甲硫基)丙-2-基、2-甲基-1-(甲硫基)丙-2-基。
5.式(Ia)化合物,
其中
X1、X2、R1至R6、R9、R12和R13如权利要求1中所定义,
R7a表示氢、C2-C3-烷基、氰基或者C1-C3-卤代烷基,
R8a表示氯、碘、SMe、SOMe、SO2Me、CCl3、CFH2或者CF2H,
R10a表示下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基或者环己基环,其任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基取代,
和这些化合物的农业化学上的活性盐。
6.式(Ib)化合物
其中
X1、X2、R1至R7、R9、R12和R13如权利要求1中所定义,
R8b表示CF3,
R10b表示下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代,
或者
R11c表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基取代;
排除其中以下通式(Ib)的亚单位的情形
X1表示CR3和X2表示CR4和
R3和R4与苯基环合起来形成(1H-2-羟基吲哚-5-基)-或者(1H-2-羟基吲哚-6-基)-基团;
或者R3表示CON(R12)2和两个基团R12与它们连接的氮原子合起来形成4-甲基-1,4-哌嗪基基团;
或者R2和R3或者R3和R4表示氯;
和这些化合物的农业化学上的活性盐。
7.式(Ic)化合物,
其中
X1、X2、R1至R7、R9、R12和R13如权利要求1中所定义,
R8c表示溴和
R10c表示下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示氢、C1-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3,或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基或者环己基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基取代;
排除其中以下通式(Ic)的亚单位的情形
X1表示CR3和X2表示CR4和
R3和R4与苯基环合起来形成(1H-2-羟基吲哚-5-基)-或者(1H-吲唑-5-基氨基)-基团;
或者R3表示OH、SMe、SOMe、SO2NMe2、哌嗪-1-基、4-叔丁氧羰基哌嗪-1-基或者(吡咯烷-1-基)甲基;
或者R2或者R4表示SMe;
和这些化合物的农业化学上的活性盐。
8.用于控制致植物病的有害真菌的组合物,其特征在于,除了增量剂和/或表面活性剂之外,它们包含至少一种选自根据权利要求5、6或者7任一项的式(Ia)、(Ib)或(Ic)的二氨基嘧啶。
9.选自根据权利要求5、6或者7任一项的式(Ia)、(Ib)或(Ic)的二氨基嘧啶用于控制致植物病的有害真菌的用途。
10.用于控制致植物病的有害真菌的方法,其特征在于,将选自根据权利要求5、6或者7任一项的式(Ia)、(Ib)或(Ic)的二氨基嘧啶应用至致植物病的有害真菌和/或它们的栖所。
11.制备用于控制致植物病的有害真菌的组合物的方法,其特征在于,使选自根据权利要求5、6或者7任一项的式(Ia)、(Ib)或(Ic)的二氨基嘧啶与增量剂和/或表面活性剂混合。
12.制备根据本发明的式(Ia)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶类化合物的方法,该方法包括以下步骤(a)~(f)中的至少一个步骤:
(a)根据以下反应方案,使式(III)的2,4-二卤代嘧啶类化合物与式(II)的胺在碱存在下,任选在溶剂存在下,任选在催化剂存在下反应,从而给出式(V)化合物:
其中Y=F、Cl、Br、I
(b)根据以下反应方案,使式(V)化合物与式(IV)的(杂)芳香族胺,任选在酸存在下,任选在溶剂存在下反应:
其中Y=F、Cl、Br、I
(c)根据以下反应方案,使式(VIb)化合物与式(IV)的(杂)芳香族胺,任选在酸存在下和在溶剂存在下反应:
其中Hal=F、Cl、Br、I
(d)根据以下反应方案,使式(VII)化合物与卤化试剂,任选在溶剂存在下反应,从而给出式(VIII)化合物:
(e)根据以下反应方案,使式(IIIb)化合物与式(IV)的(杂)芳香族胺,任选在催化剂存在下,和在溶剂存在下反应:
其中Y=F、Cl、Br、I和R8b=CF3
(f)根据以下反应方案,使式(VIII)化合物与式(II)的胺在碱存在下,任选在溶剂存在下,任选在催化剂存在下反应,从而给出式(Ia、Ib和Ic)化合物:
其中在上述方案中,基团R1至R10和X1以及X2的定义对应于根据权利要求1的定义,Y和Hal表示F、Cl、Br、I。
13.式(Va)化合物
其中
R7表示氢,
R8表示氯、碘、SMe、SOMe、SO2Me、CF3、CCl3、CFH2或者CF2H,
R9具有如以上所定义的所述一般、优选、特别优选和非常特别优选的含义,
Y=F、Cl、Br或者I,
和
R10表示具有下式的基团E1,
其中各个符号具有下列意义,和#表示与氮原子的连接点:
R11a表示氢或者甲基,
R11b表示氢或者C1-C3-烷基,
R11c表示C2-C4-烷基、CN、CH2CN、CH(Me)CN、C(Me)2CN、CH2O(C1-C3-烷基)、CH2O(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2OH、C(Me)HO(C1-C3-烷基)、C(Me)2O(C1-C3-烷基)、C(Me)HO(C1-C3-卤代烷基)、C(Me)2O(C1-C3-卤代烷基)、CH2S(C1-C3-烷基)、C(Me)HS(C1-C3-烷基)、C(Me)2S(C1-C3-烷基)、Si(C1-C2-烷基)3或者C2-C4-链烯基,其任选被卤素或者CF3取代;
或者
R11c表示环戊基环,其可以任选被CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基单或者多取代,
或者
R11c表示环己基环,其至少被一个选自CN、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基的基团取代。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103958482A (zh) * | 2011-11-29 | 2014-07-30 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 作为lrrk2调节剂的氨基嘧啶衍生物 |
CN105481778A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-04-13 | 深圳微芯生物科技有限责任公司 | 嘧啶衍生物、其制备方法及其应用 |
CN114105971A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-03-01 | 南京林业大学 | 6-(苯并1,3二氧五环基)-4苯基-6h-1,3-噻嗪-2-胺衍生物和应用 |
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---|---|---|---|---|
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AU2017250369A1 (en) * | 2016-04-15 | 2018-10-11 | Epizyme, Inc. | Amine-substituted aryl or heteroaryl compounds as EHMT1 and EHMT2 inhibitors |
AU2018254577B2 (en) | 2017-04-21 | 2024-06-13 | Epizyme, Inc. | Combination therapies with EHMT2 inhibitors |
CN111406741B (zh) * | 2020-01-16 | 2021-11-02 | 陶俊德 | 乙晴作为土壤熏蒸化学药剂的应用及其施用方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0270111A1 (en) * | 1986-12-03 | 1988-06-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and agricultural or horticultural fungicidal composition contaning the same |
EP0224339B1 (en) * | 1985-10-30 | 1991-01-02 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivative, process for preparing same and agricultural or horticultural fungicidal composition containing same |
DE4029650A1 (de) * | 1990-09-19 | 1992-03-26 | Hoechst Ag | 2-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide |
WO1995011899A1 (en) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Pyrimidine derivatives |
EP0388838B1 (de) * | 1989-03-22 | 1996-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4460292B2 (ja) * | 2001-10-17 | 2010-05-12 | ベーリンガー インゲルハイム ファルマ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | ピリミジン誘導体、これらの化合物を含む医薬組成物、その使用及びその調製方法 |
DE102007010801A1 (de) * | 2007-03-02 | 2008-09-04 | Bayer Cropscience Ag | Diaminopyrimidine als Fungizide |
CL2009000600A1 (es) * | 2008-03-20 | 2010-05-07 | Bayer Cropscience Ag | Uso de compuestos de diaminopirimidina como agentes fitosanitarios; compuestos de diaminopirimidina; su procedimiento de preparacion; agente que los contiene; procedimiento para la preparacion de dicho agente; y procedimiento para combatir plagas de animales y/u hongos dañinos patogenos de plantas. |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0224339B1 (en) * | 1985-10-30 | 1991-01-02 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivative, process for preparing same and agricultural or horticultural fungicidal composition containing same |
EP0270111A1 (en) * | 1986-12-03 | 1988-06-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and agricultural or horticultural fungicidal composition contaning the same |
EP0388838B1 (de) * | 1989-03-22 | 1996-01-10 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
DE4029650A1 (de) * | 1990-09-19 | 1992-03-26 | Hoechst Ag | 2-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide |
WO1995011899A1 (en) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Pyrimidine derivatives |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103958482A (zh) * | 2011-11-29 | 2014-07-30 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 作为lrrk2调节剂的氨基嘧啶衍生物 |
CN103958482B (zh) * | 2011-11-29 | 2017-06-09 | 健泰科生物技术公司 | 作为lrrk2调节剂的氨基嘧啶衍生物 |
CN105481778A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-04-13 | 深圳微芯生物科技有限责任公司 | 嘧啶衍生物、其制备方法及其应用 |
CN105481778B (zh) * | 2014-09-16 | 2019-06-04 | 深圳微芯生物科技股份有限公司 | 嘧啶衍生物、其制备方法及其应用 |
CN114105971A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-03-01 | 南京林业大学 | 6-(苯并1,3二氧五环基)-4苯基-6h-1,3-噻嗪-2-胺衍生物和应用 |
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