CN102203087A - 作为杀真菌剂的杂环取代的苯胺基嘧啶 - Google Patents

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Abstract

杂环取代的式(I)苯胺基嘧啶
Figure DPA00001358270600011
其中R1到R12和E1,E2,E3,L1,Y,Z和L2具有在说明书中给出的意义,和它的农用化学活性盐,它们对于在植物中和/或在植物上或者在植物的种子中和/或在植物的种子上控制致植物病的真菌的应用和方法和组合物,制备这种组合物和处理种子的方法和它们对于控制在农业,园艺和林业中,在材料的保护中和在家庭和卫生领域中的致植物病的有害真菌的应用。本发明还涉及制备杂环取代的式(I)苯胺基嘧啶的方法。

Description

作为杀真菌剂的杂环取代的苯胺基嘧啶
本发明涉及杂环取代的二氨基嘧啶和它们的农用化学活性盐,它们对于在植物中和/或在植物上或者在植物的种子中和/或在植物的种子上控制致植物病的有害真菌的应用以及方法和组合物,制备这种组合物和处理的种子的方法和对于控制在农业,园艺和林业中,在动物保健中,在材料的保护中和在家庭和卫生领域中的致植物病的有害真菌的应用。本发明还涉及制备杂环取代的二氨基嘧啶的方法。
已知某些炔基-取代的二氨基嘧啶可以用作杀真菌的植物保护剂(参见DE 4029650 A1)。然而,特别地以低施用量,这些化合物的杀真菌活性并不总是足够的。
因为对于现代植物保护剂的生态学和经济需求不断增加,例如考虑到活性谱,毒性,选择性,施药量,残余物的形成和有利的可制备性,并且还可存在问题,例如伴有抗药性,所以存在至少在一些区域中,开发相比已知的植物保护剂具有优点的新的植物保护剂,特别是杀真菌剂的需求。
令人惊讶地,现在已经发现目前杂环基-取代的苯胺基嘧啶至少在一些方面解决了所述的问题和适于用作植物保护剂,特别是作为杀真菌剂。
一些二氨基嘧啶作为药物活性化合物是已知的(参见,例如,WO 07/140957,WO 06/021544,WO 07/072158,WO 07/003596,WO 05/016893,WO 05/013996,WO 04/056807,WO 04/014382,WO 03/030909),然而并非作为它们的令人惊讶的杀真菌活性。
本发明提供了下式(I)化合物
Figure BPA00001358270800011
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1至R5彼此独立地代表氢,OH,卤素,氰基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基,NMe2,SCF3,SCH3,OCF2H或者OCF3
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1,E2或者E3基团,
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3-卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-C4-亚烷基链或者CH2CH=CHCH2
其中该亚烷基链的单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,CH2OH,卤素,CN,NMe2,SCH3,NO2,任选分支的C1-C6-烷基,任选分支的C3-C6-环烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选取代的苯基或者苯甲基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-烷基巯基-C1-C4-烷基,C1-C4-烷基羰基,CH2O(CO)CH3,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,(2-乙氧基乙氧基)甲基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基或者甲叉基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,卤素,CN,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷基羰基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-卤烷氧基,
L2是未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,
其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-羰氧基(carbonyloxy)-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,分支的C1-C4-卤烷基,CH2O(CO)CH3,CH2O(CO)CH2CH3,苯基或者苯甲基,
R11代表氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基-甲基,任选分支的C3-C6-环烷基,CH2CN,CH2CH2CN,(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800031
烷-2-基)甲基,噻吩-2-基,CH2CH2OH,苯基或者CH2Ph,
R12代表分支的或者直链的C1-C5-烷基,CH2CH2SH,丙-2-烯-1-基,COCH3,COCH2CH3或者CH2Ph,
R6代表氢,甲基,C1-C4-烷基羰基,CHO,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基羰基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,C1-C4-卤烷基羰基,C1-C3-链烯基,C1-C3-炔基,C1-C4-烷基亚磺酰基,C1-C4-烷基磺酰基,任选取代的苯甲基,C1-C4-三烷基甲硅烷基,C1-C4-三烷基甲硅烷基乙基或者C1-C4-二烷基一苯基甲硅烷基,
其中取代基彼此独立地选自氢,甲基,氟,氯或者溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,羟基,C1-C4-卤烷基或氰基,
R7代表氢,氰基,C1-C3-烷基或者C1-C3-卤烷基,
R8代表卤素,氰基,CF3,甲基,CFH2,CF2H,CCl3,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,直链或者分支的C1-C3-烷基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,直链或者分支的(C1-C4-烷基)羰基,(C1-C4-卤烷基)羰基,未取代的或者取代的苯甲基,C1-C6-三烷基甲硅烷基,C1-C4-三烷基甲硅烷基乙基,C1-C4-二烷基一苯基甲硅烷基,(C1-C4-烷氧基)羰基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤烷基亚磺酰基或者C1-C6-卤烷基磺酰基,
其中取代基彼此独立地选自氢,卤素,硝基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,羟基,C1-C4-卤烷基或氰基,
R10代表直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C7-烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C2-C7-卤烷基,未取代的或者取代的C3-C7-环烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C7-环烷基(C1-C3)烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C7-链烯基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C7-炔基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C4-卤烷氧基(C1-C4)烷基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基或者氧杂环丁烷-3-基,
或者
R9和R10与它们连接的氮原子一起形成未取代的或者取代的3-至7-元饱和的环,其可以包含最高达一个进一步的选自氧,硫或氮的杂原子,
其中在R10中的取代基彼此独立地选自甲基,乙基,异丙基,环丙基,氟,氯和/或溴原子,甲氧基,乙氧基,甲基巯基,乙基巯基,氰基,羟基或CF3
和其农用化学活性盐。
本发明进一步的涉及式(I)化合物作为杀真菌剂的应用。
根据本发明的式(I)二氨基嘧啶和它们的农用化学活性盐非常适于控制致植物病的有害真菌。以上提到的根据本发明的化合物特别地具有强杀真菌活性并且可以用于植物保护,家庭和卫生领域和材料的保护。
式(I)的化合物可以以纯的形式和作为多种可能的异构体的形式,特别是立体异构体,例如,E-和Z-,苏-和赤-,和旋光异构体,例如,R和S异构体或者阻转异构体,和任选地还有互变异构体的混合物存在。要求保护的是E和Z异构体,和苏和赤异构体,以及旋光异构体,这些异构体任何的混合物,和可能的互变异构形式。
优选式(I)的化合物,其中一个或多个符号具有以下意义中的一个:
R1至R5彼此独立地代表氢,OH,OCF3,卤素,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3,CO2Me,CO2Et,SCH3或者OCF2H,
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure BPA00001358270800051
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-,-CH2CH2-,-CHMe-,-CHEt-,-CH(CH3)CH2-,-CH2CH(CH3)-或者-CHOMe-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,异丙基,叔-丁基,CH2CH(CH3)2,CH2C(CH3)3,2-硝基苯基,2-氯苯基,4-氯苯基,4-甲基苯基,4-氨基苯基,氯苯基,CH2CH2Cl,CH2F,CH2Br,CH2CH2Br,羟基甲基,CH2O(CO)CCH3,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CO2Et,COOPr,COOBu,CF3,NO2,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2CH2SCH3,CH2CH2SCH2CH3,CH2CH2OCH3,CH2OCH2CH3,CH2CH2OCH2CH3,CH2OCH2CH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,(2,2-二氟环丙基),CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,溴,碘,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph,OC(CH3)3,OCH(CH3)2,O-丙基,O-丁基,COCH3或者COCH2CH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CF3,CHF2
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CF3或者CHF2
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CF3或者CHF2
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氯,氟,CN,NO2,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CO-CH3,COCH2CH3,CF3,CHF2,OCF3,OCHF2
L2是未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,CH2OH,OCH2CH3,甲氧基甲基,CH2OCH2CH3,CH2O(CO)CCH3,CH2O(CO)CH2CH3,CH2Br,CH2Cl,CO2Me,CO2Et,苯基或者叔-丁基,
R11代表氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,CH2OH,CH2OCH3,CH2OCH2CH3,CH2CF3,CH2CN,CH2CH2CN,(2-甲基-1,3-二烷-2-基)甲基,CH2Cl,CH2Br,CH2F,CHBrCH3,CH2CO2CH3,CH2CO2CH2CH3,CH2COOPr,CH2COOBu,噻吩-2-基,环丙基,环己基,CH2CH2OH,CH2CH2OCH3,苯基或者CH2Ph,
R12代表甲基,乙基,丙基,丁基,异丙基,CH2CH(CH3)2,CH2C(CH3)3,CH2CH2SH,丙-2-烯-1-基,COCH3或者CH2Ph,
R6代表氢,甲基,COMe,CHO,COCH2OCH3,CH2OCH3,COOMe或者COOEt,COO叔Bu,COOBn,COCF3,CH2CH=CH2,CH2C≡CH,SOCH3,SO2CH3或者苯甲基,
R7代表氢,氰基,甲基,CF3或者CFH2
R8代表卤素,氰基,CF3,甲基,CFH2,CF2H,CCl3,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苯甲基,
R10代表直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C6-烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C6-环烷基(C1-C2)烷基,未取代的或者取代的C3-C6-环烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C4-链烯基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C4-炔基,直链或者分支的未取代的或者取代的C2-C4-卤烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C2-烷氧基(C1-C4)烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C2-烷基巯基-(C1-C4)烷基或者氧杂环丁烷-3-基,
其中在R10中的取代基彼此独立地选自甲基,乙基,异丙基,环丙基,氟,氯和/或溴原子,甲氧基,乙氧基,甲基巯基,乙基巯基,氰基,羟基或CF3
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起形成氮杂环丁基,吡咯烷基,哌啶基,吗啉基,氮杂环庚基,4-甲基哌嗪-1-基,2-甲基哌啶-1-基,2-甲基吡咯烷基-1-基,2-甲基氮杂环丁烷-1-基或者硫代吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
特别优选式(I)化合物,其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1至R5彼此独立地代表氢,OH,OCF3,卤素,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3或者CO2Me,
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1,E2或者E3基团,
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-,-CH2CH2-或者-CHMe-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,异丙基,叔-丁基,2-硝基苯基,2-氯苯基,4-氯苯基,4-甲基苯基,4-氨基苯基,氯苯基,CH2F,CH2Br,羟基甲基,CH2O(CO)CCH3,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CO2Et,CF3,NO2,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2CH2SCH3,CH2CH2SCH2CH3,CH2CH2OCH3,CH2OCH2CH3,CH2CH2OCH2CH3,CH2OCH2CH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,环戊基,环己基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基,CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,溴,碘,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph或者COCH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,甲基,乙基,丙基,甲氧基,乙氧基或者CF3
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-或者6-元未取代的或者取代的饱和碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,丙基,甲氧基,乙氧基或者CF3
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基或者CF3
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氯,氟,CN,甲基,乙基,叔-丁基,甲氧基,CF3或者CO-CH3
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,羟基甲基,甲氧基甲基,CH2O(CO)CCH3,CH2Br,CO2Me,苯基或者叔-丁基,
R11代表氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,CH2OCH3,CH2CF3,CH2CN,CH2CH2CN,(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800091
烷-2-基)甲基,CH2Cl,CH2Br,CHBrCH3,CH2CO2CH3,CH2CO2CH2CH3,噻吩-2-基或者环丙基,
R12代表甲基,乙基,丙基,丁基,异丙基,CH2CH2SH,丙-2-烯-1-基,COCH3或者CH2Ph,
R6代表氢,甲基,COMe,CHO或者COCH2OCH3
R7代表氢,
R8代表卤素,氰基,CF3,甲基,CFH2,CF2H,CCl3,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基或者丙-2-烯-1-基,
R10代表甲基,乙基,丙基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丙-2-炔-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,2-羟基乙-1-基,1-羟基丙-2-基,3-羟基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基,1-氟丙-2-基,2-甲基环丁基-1-基或者3-甲基环丁基-1-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起代表氮杂环丁基,吡咯烷基,哌啶基,吗啉基,氮杂环庚基,4-甲基哌嗪-1-基,2-甲基哌啶-1-基,2-甲基吡咯烷基-1-基,2-甲基氮杂环丁烷-1-基或者硫代吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
非常特别优选式(I)化合物
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1和R5代表氢,
R2代表氢,
或者代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure BPA00001358270800101
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-或者-CH2CH2-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,叔-丁基,2-硝基苯基,氯苯基,CH2F,羟基甲基,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CF3,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2OCH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基,CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph或者COCH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成5-至6-元未取代的饱和的碳环,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-或者6-元未取代的饱和碳环,
或者
包含氧原子的5-或者6-元未取代的饱和杂环,
或者
未取代的苯环,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基或者丙基,
R3代表氢,卤素,OMe或者甲基,
或者代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure BPA00001358270800111
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-,-CH2CH2-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
甲基,乙基或者甲氧基甲基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成5-至6-元未取代的饱和的碳环,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-或者6-元未取代的饱和碳环,
或者
包含氧原子的5-或者6-元未取代的饱和杂环,
或者
未取代的苯环,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基或者丙基,
R11代表氢,甲基,乙基,丙基,CH2OCH3,CH2CF3,CH2CN或者(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800121
烷-2-基)甲基,
R12代表甲基,乙基,丙基,丁基,异丙基或者CH2CH2SH,
其中R2和R3不同时是氢,
前提是,如果R2不是氢,
R3只能具有以下意义中的一种:
氢,氯,溴,氟,碘,OMe或者甲基,
R4代表氢,卤素,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3或者CO2Me,
R6代表氢,
R7代表氢,
R8代表氯,溴,氟,碘,氰基,CF3,甲基,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基或者丙-2-基,
R10代表甲基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,环丁基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丙-2-炔-1-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基或者2-羟基乙-1-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起形成氮杂环丁基,吡咯烷基,哌啶基,吗啉基,氮杂环庚基或者硫代吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
特别优选式(I)化合物
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1和R5代表氢,
R2代表氢,1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-戊基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-己基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-苯基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4(2-硝基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氯苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(羟基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吗啉-4-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吡咯烷-1-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(二乙基氨基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(丙-2-烯-1-基氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,六氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,(4R,5R)-4,5-双(甲氧基羰基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(甲硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(乙硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(乙氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,4-乙基-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(2-乙氧基乙氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-环丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-(氰基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2,2-二氟环丙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(叔-丁氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
双(2-硫烷乙氧基)甲基,双(丙-2-基氧基)甲基,二丁氧基甲基,二丙氧基甲基,二乙氧基甲基,二甲氧基甲基,
1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基,2-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
1,3-二
Figure BPA00001358270800141
烷-2-基,2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800142
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800143
烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800144
烷-2-基,4-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800145
烷-2-基,5-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800146
烷-2-基,4,4-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800147
烷-2-基,4-苯基-1,3-二
Figure BPA00001358270800148
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800149
烷-2-基,4,4,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001410
烷-2-基,4,5,6-三甲基-1,3-二烷-2-基,4,4,6,6-四甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001412
烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二
Figure BPA000013582708001413
烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二烷-2-基,5-甲叉基-1,3-二
Figure BPA000013582708001415
烷-2-基,5-氯-1,3-二
Figure BPA000013582708001416
烷-2-基,5,5-二氟-1,3-二
Figure BPA000013582708001417
烷-2-基,5-甲氧基-1,3-二烷-2-基,5-乙氧基-1,3-二
Figure BPA000013582708001419
烷-2-基,5-(苄氧基)-1,3-二
Figure BPA000013582708001420
烷-2-基,5-环丙基-1,3-二
Figure BPA000013582708001421
烷-2-基,5-叔-丁基-1,3-二
Figure BPA000013582708001422
烷-2-基,5,7-二氧杂螺[2.5]辛-6-基,6,8-二氧杂螺[3.5]壬-7-基,5-氧代-1,3-二
Figure BPA000013582708001423
烷-2-基,5-乙酰基-4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001424
烷-2-基,5-乙酰-4,5,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001425
烷-2-基,1,3-二
Figure BPA000013582708001426
烷-2-基甲基,2-(1,3-二
Figure BPA000013582708001427
烷-2-基)乙基,
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,4-甲基-1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,5-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,1,3-氧杂噻烷-2-基,4-丙基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
双(甲硫烷基)甲基,双(乙硫烷基)甲基,
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
2,4-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-甲基四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,
(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001428
烷-2-基,2-乙基-1,3-二
Figure BPA000013582708001429
烷-2-基,2-丙基-1,3-二烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二
Figure BPA000013582708001431
烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure BPA00001358270800151
烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800152
烷-2-基)甲基]-1,3-二
Figure BPA00001358270800153
烷-2-基,2,4-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800154
烷-2-基,2,4,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800155
烷-2-基,2,5,5-三甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800156
烷-2-基,
1,1-二甲氧基乙基,1,1-二乙氧基乙基,(2-甲基-1,3-二烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800158
烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-二噻烷-2-基,2-甲基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
R3代表氢,氯,溴,氟,碘,OMe,甲基,1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,
1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基
1,3-二烷-2-基,2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001510
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001511
烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二烷-2-基,
1,3-二烷-2-基甲基
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧杂噻烷-2-基,
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(氰基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基,
2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001515
烷-2-基,2-乙基-1,3-二
Figure BPA000013582708001516
烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure BPA000013582708001517
烷-2-基,
2-[(2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001518
烷-2-基)甲基]-1,3-二
Figure BPA000013582708001519
烷-2-基,2-(氰基甲基)-1,3-二烷-2-基,
(2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708001521
烷-2-基)甲基,
2-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-二噻烷-2-基,2-甲基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
其中R2和R3不同时是氢,
前提是,如果R2不是氢,
R3只能具有以下意义中的一种:
氢,氯,溴,氟,碘,OMe或者甲基,
R4代表氢,氯,溴,氟,碘,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3或者CO2Me,
R6代表氢,
R7代表氢,
R8代表氯,溴,氟,碘,氰基,CF3,甲基,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢或者甲基,
R10代表环丙基,环丙基甲基,环丁基,丙-2-基,丙-2-炔-1-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基或者1-甲氧基丙-2-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起代表氮杂环丁基-,吡咯烷基-,哌啶基-或吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1和R5每一个代表氢,
R2代表氢,1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-己基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-苯基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2-硝基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(羟基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吗啉-4-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吡咯烷-1-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
双(2-硫烷乙氧基)甲基,双(丙-2-基氧基)甲基,二丁氧基甲基,二乙氧基甲基,二甲氧基甲基,
1,3-二
Figure BPA00001358270800161
烷-2-基,2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800162
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800163
烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800164
烷-2-基,
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基或者
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基
R3代表氢,氯或者2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800171
烷-2-基,
其中R2和R3不同时代表氢,前提是,如果R2不代表氢,
R3只能具有以下意义中的一种:
氢或者氯,
R4代表氢,
R6代表氢,
R7代表氢,
R8代表氯,溴,氟,碘,CF3或者甲基,
R9代表氢,
R10代表环丙基,环丙基甲基,环丁基,丙-2-炔-1-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基或者1-甲氧基丙-2-基,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
基团R2代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure BPA00001358270800172
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-或者-CH2CH2-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者代表硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,叔-丁基,2-硝基苯基,氯甲基,CH2F,CF3,羟基甲基,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CF3,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2OCH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基,CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph或者COCH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的饱和碳环,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成5-或者6-元未取代的饱和碳环,
或者
包含氧原子的5-或者6-元未取代的饱和杂环,
或者
未取代的苯环,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基或者丙基,CH2OH,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
基团R2代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure BPA00001358270800181
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3-卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
Z代表硫或者氧,
L1代表未取代的或者取代的C2-C4-亚烷基链或者CH2CH=CHCH2
其中该亚烷基链的单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,CH2OH,卤素,CN,NMe2,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C3-C6-环烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选取代的苯基或者苯甲基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-烷基巯基-C1-C4-烷基,C1-C4-烷基羰基,CH2O(CO)CH3,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,(2-乙氧基乙氧基)甲基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基或者甲叉基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,卤素,CN,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷基羰基,任选分支的C1-C4-卤烷基或者任选分支的C1-C4-卤烷氧基,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,
其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,任选分支的C1-C4-卤烷基,CH2O(CO)CH3,CH2O(CO)CH2CH3,苯基或者苯甲基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
基团R3代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure BPA00001358270800201
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
Z代表硫或者氧,
L1代表未取代的或者取代的C2-C4-亚烷基链或者CH2CH=CHCH2
其中该亚烷基链的单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,CH2OH,卤素,CN,NMe2,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C3-C6-环烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选取代的苯基或者苯甲基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-烷基巯基-C1-C4-烷基,C1-C4-烷基羰基,CH2O(CO)CH3,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,(2-乙氧基乙氧基)甲基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,(2,2-二氟环丙基)或者甲叉基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,卤素,CN,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷基羰基,任选分支的C1-C4-卤烷基或者任选分支的C1-C4-卤烷氧基,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,
其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,分支的C1-C4-卤烷基,CH2O(CO)CH3,CH2O(CO)CH2CH3,苯基或者苯甲基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1基团
Figure BPA00001358270800221
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
L1代表未取代的或者取代的C2-C4-亚烷基链或者CH2CH=CHCH2,其中该亚烷基链的单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,CH2OH,卤素,CN,NMe2,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C3-C6-环烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选取代的苯基或者苯甲基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-烷基巯基-C1-C4-烷基,C1-C4-烷基羰基,CH2O(CO)CH3,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,(2-乙氧基乙氧基)甲基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基或者甲叉基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,卤素,CN,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷基羰基,任选分支的C1-C4-卤烷基或者任选分支的C1-C4-卤烷氧基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
恰好基团R2和R3中的一个代表下式E2基团
Figure BPA00001358270800231
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
Z代表硫或者氧,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,
其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,分支的C1-C4-卤烷基,CH2O(CO)CH3,CH2O(CO)CH2CH3,苯基或者苯甲基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E3基团
Figure BPA00001358270800241
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
Z代表硫或者氧,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R2代表以下基团中的一种:
1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-戊基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-己基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-苯基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2-硝基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氯苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(羟基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吗啉-4-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吡咯烷-1-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(二乙基氨基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(丙-2-烯-1-基氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,六氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,(4R,5R)-4,5-双(甲氧基羰基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(甲硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(乙硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(乙氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,4-乙基-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(2-乙氧基乙氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-环丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-(氰基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2,2-二氟环丙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(叔-丁氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
双(2-硫烷乙氧基)甲基,双(丙-2-基氧基)甲基,二丁氧基甲基,二丙氧基甲基,二乙氧基甲基,二甲氧基甲基,
1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基,2-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
1,3-二
Figure BPA00001358270800251
烷-2-基,2-甲基-1,3-二烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800253
烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800254
烷-2-基,4-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800255
烷-2-基,5-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800256
烷-2-基,4,4-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800257
烷-2-基,4-苯基-1,3-二
Figure BPA00001358270800258
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800259
烷-2-基,4,4,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002510
烷-2-基,4,5,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002511
烷-2-基,4,4,6,6-四甲基-1,3-二烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二
Figure BPA000013582708002513
烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二烷-2-基,5-甲叉基-1,3-二烷-2-基,5-氯-1,3-二
Figure BPA000013582708002516
烷-2-基,5,5-二氟-1,3-二烷-2-基,5-甲氧基-1,3-二
Figure BPA000013582708002518
烷-2-基,5-乙氧基-1,3-二
Figure BPA000013582708002519
烷-2-基,5-(苄氧基)-1,3-二
Figure BPA000013582708002520
烷-2-基,5-环丙基-1,3-二
Figure BPA000013582708002521
烷-2-基,5-叔-丁基-1,3-二
Figure BPA000013582708002522
烷-2-基,5,7-二氧杂螺[2.5]辛-6-基,6,8-二氧杂螺[3.5]壬-7-基,5-氧代-1,3-二
Figure BPA000013582708002523
烷-2-基,5-乙酰基-4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002524
烷-2-基,5-乙酰-4,5,6-三甲基-1,3-二烷-2-基,
1,3-二烷-2-基甲基,2-(1,3-二
Figure BPA000013582708002527
烷-2-基)乙基,
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,4-甲基-1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,5-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,1,3-氧杂噻烷-2-基,4-丙基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
双(甲硫烷基)甲基,双(乙硫烷基)甲基,
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
2,4-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-甲基四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,
(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800261
烷-2-基,2-乙基-1,3-二烷-2-基,2-丙基-1,3-二
Figure BPA00001358270800263
烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二
Figure BPA00001358270800264
烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure BPA00001358270800265
烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800266
烷-2-基)甲基]-1,3-二
Figure BPA00001358270800267
烷-2-基,2,4-二甲基-1,3-二烷-2-基,2,4,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800269
烷-2-基,2,5,5-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002610
烷-2-基,
1,1-二甲氧基乙基,1,1-二乙氧基乙基,
(2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002611
烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002612
烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-二噻烷-2-基,2-甲基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R3代表以下基团中的一种:
1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-戊基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-己基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-苯基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2-硝基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氯苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(羟基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吗啉-4-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吡咯烷-1-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(二乙基氨基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(丙-2-烯-1-基氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,六氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,(4R,5R)-4,5-双(甲氧基羰基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(甲硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(乙硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(乙氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,4-乙基-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(2-乙氧基乙氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-环丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-(氰基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2,2-二氟环丙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(叔-丁氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
双(2-硫烷乙氧基)甲基,双(丙-2-基氧基)甲基,二丁氧基甲基,二丙氧基甲基,二乙氧基甲基,二甲氧基甲基,
1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基,2-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
1,3-二烷-2-基,2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800272
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800273
烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800274
烷-2-基,4-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800275
烷-2-基,5-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800276
烷-2-基,4,4-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800277
烷-2-基,4-苯基-1,3-二
Figure BPA00001358270800278
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800279
烷-2-基,4,4,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002710
烷-2-基,4,5,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002711
烷-2-基,4,4,6,6-四甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002712
烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二
Figure BPA000013582708002713
烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二
Figure BPA000013582708002714
烷-2-基,5-甲叉基-1,3-二
Figure BPA000013582708002715
烷-2-基,5-氯-1,3-二
Figure BPA000013582708002716
烷-2-基,5,5-二氟-1,3-二
Figure BPA000013582708002717
烷-2-基,5-甲氧基-1,3-二
Figure BPA000013582708002718
烷-2-基,5-乙氧基-1,3-二烷-2-基,5-(苄氧基)-1,3-二
Figure BPA000013582708002720
烷-2-基,5-环丙基-1,3-二
Figure BPA000013582708002721
烷-2-基,5-叔-丁基-1,3-二
Figure BPA000013582708002722
烷-2-基,5,7-二氧杂螺[2.5]辛-6-基,6,8-二氧杂螺[3.5]壬-7-基,5-氧代-1,3-二
Figure BPA000013582708002723
烷-2-基,5-乙酰基-4,6-二甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002724
烷-2-基,5-乙酰-4,5,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002725
烷-2-基,
1,3-二
Figure BPA000013582708002726
烷-2-基甲基,2-(1,3-二
Figure BPA000013582708002727
烷-2-基)乙基,
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,4-甲基-1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,5-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,1,3-氧杂噻烷-2-基,4-丙基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
双(甲硫烷基)甲基,双(乙硫烷基)甲基,
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
2,4-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-甲基四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,
(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800281
烷-2-基,2-乙基-1,3-二
Figure BPA00001358270800282
烷-2-基,2-丙基-1,3-二烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二
Figure BPA00001358270800284
烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure BPA00001358270800285
烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800286
烷-2-基)甲基]-1,3-二
Figure BPA00001358270800287
烷-2-基,2,4-二甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800288
烷-2-基,2,4,6-三甲基-1,3-二
Figure BPA00001358270800289
烷-2-基,2,5,5-三甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002810
烷-2-基,
1,1-二甲氧基乙基,1,1-二乙氧基乙基,
(2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002811
烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二
Figure BPA000013582708002812
烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-二噻烷-2-基,2-甲基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R1和R5均代表氢,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R6代表氢,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R7代表氢,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R8代表氯,溴,氟,碘,氰基,CF3,甲基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R9代表氢或者甲基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R1,R5,R6和R7代表氢,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
更优选式(I)化合物,其中
R10代表环丙基,环丙基甲基,环丁基,丙-2-基,丙-2-炔-1-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基或者1-甲氧基丙-2-基,
其中另外的取代基具有一种或多种以上提到的意义,
和其农用化学活性盐。
以上提到的基团定义可以任意地彼此结合。此外,个别的定义可能不适用。
无机酸的例子是氢卤酸,例如氟化氢,氯化氢,溴化氢和碘化氢,硫酸,磷酸和硝酸,和酸式盐,例如NaHSO4和KHSO4。合适的有机酸是,例如,甲酸,碳酸和链烷酸,例如乙酸,三氟乙酸,三氯乙酸和丙酸,和乙醇酸,硫代氰酸,乳酸,琥珀酸,柠檬酸,苯甲酸,肉桂酸,草酸,烷基磺酸(具有具有1-20个碳原子的直链或者分支的烷基基团的磺酸),芳基磺酸或者芳基二磺酸(芳基,例如苯基和萘基,其携带一个或者两个磺酸基团),烷基膦酸(具有具有1-20个碳原子的直链或者分支的烷基基团的膦酸),芳基膦酸或者芳基二膦酸(芳基,例如苯基和萘基,其携带一个或者两个膦酸基团),其中烷基和芳基可以携带进一步的取代基,例如对-甲苯磺酸,水杨酸,对-氨基水杨酸,2-苯氧基苯甲酸,2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子特别地是第二主族的元素,特别是钙和镁,第三和第四主族的元素,特别是铝,锡和铅,和第一至第八副族的元素,特别是铬,锰,铁,钴,镍,铜,锌及其它的元素的离子。特别优选第四周期的元素的金属离子。这里,金属可以以它们可以呈现的多种化合价存在。
取任选代的基团可以是一-或者多取代的,其中在多取代情况下取代基可以是相同的或者不同的。
在上式中给出的符号的定义中,使用集合术语,其通常代表性地表示以下取代基:
卤素:氟,氯,溴和碘;
芳基:具有最高达3个选自基团C(=O),(C=S)的环成员的未取代的或者任选取代的5-至15-元部分或者完全不饱和的一-,二-或者三环环体系,其中至少一个环体系的环是完全不饱和的,例如(然而并非局限于)苯,萘,四氢化萘,蒽,2,3-二氢化茚,菲,甘菊环;
烷基:具有1-10个碳原子的饱和的直链或者支链烃基,例如(然而并非局限于)甲基,乙基,丙基,1-甲基乙基,丁基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,1,1-二甲基乙基,戊基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基丁基,2,2-二甲丙基,1-乙基丙基,己基,1,1-二甲基丙基,1,2-二甲丙基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,3-甲基戊基,4-甲基戊基,1,1-二甲基丁基,1,2-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基,2,2-二甲基丁基,2,3-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,1-乙基丁基,2-乙基丁基,1,1,2-三甲基丙基,1,2,2-三甲基丙基,1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基,庚基,1-甲基己基,辛基,1,1-二甲基己基,2-乙基己基,1-乙基己基,壬基,1,2,2-二甲基己基,癸基;
卤烷基:具有1-4个碳原子的直链或者支链烷基基团(如以上提到的),其中在这些基团中一些或者全部氢原子可以被如以上提到的卤原子替换,例如(然而并非局限于),C1-C2-卤烷基,例如氯甲基,溴甲基,二氯甲基,三氯甲基,氟甲基,二氟甲基,三氟甲基,氯氟甲基,二氯氟甲基,氯二氟甲基,1-氯乙基,1-溴乙基,1-氟乙基,2-氟乙基,2,2-二氟乙基,2,2,2-三氟乙基,2-氯-2-氟乙基,2-氯-2,2-二氟乙基,2,2-二氯-2-氟乙基,2,2,2-三氯乙基,五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基;
链烯基:具有2至16个碳原子和在任意位置至少一个双键的不饱和直链或者支链烃基,例如(然而并非局限于),C2-C6-链烯基,例如,乙烯基,1-丙烯基,2-丙烯基,1-甲基乙烯基,1-丁烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,1-甲基-1-丙烯基,2-甲基-1-丙烯基,1-甲基-2-丙烯基,2-甲基-2-丙烯基,1-戊烯基,2-戊烯基,3-戊烯基,4-戊烯基,1-甲基-1-丁烯基,2-甲基-1-丁烯基,3-甲基-1-丁烯基,1-甲基-2-丁烯基,2-甲基-2-丁烯基,3-甲基-2-丁烯基,1-甲基-3-丁烯基,2-甲基-3-丁烯基,3-甲基-3-丁烯基,1,1-二甲基-2-丙烯基,1,2-二甲基-1-丙烯基,1,2-二甲基-2-丙烯基,1-乙基-1-丙烯基,1-乙基-2-丙烯基,1-己烯基,2-己烯基,3-己烯基,4-己烯基,5-己烯基,1-甲基-1-戊烯基,2-甲基-1-戊烯基,3-甲基-1-戊烯基,4-甲基-1-戊烯基,1-甲基-2-戊烯基,2-甲基-2-戊烯基,3-甲基-2-戊烯基,4-甲基-2-戊烯基,1-甲基-3-戊烯基,2-甲基-3-戊烯基,3-甲基-3-戊烯基,4-甲基-3-戊烯基,1-甲基-4-戊烯基,2-甲基-4-戊烯基,3-甲基-4-戊烯基,4-甲基-4-戊烯基,1,1-二甲基-2-丁烯基,1,1-二甲基-3-丁烯基,1,2-二甲基-1-丁烯基,1,2-二甲基-2-丁烯基,1,2-二甲基-3-丁烯基,1,3-二甲基-1-丁烯基,1,3-二甲基-2-丁烯基,1,3-二甲基-3-丁烯基,2,2-二甲基-3-丁烯基,2,3-二甲基-1-丁烯基,2,3-二甲基-2-丁烯基,2,3-二甲基-3-丁烯基,3,3-二甲基-1-丁烯基,3,3-二甲基-2-丁烯基,1-乙基-1-丁烯基,1-乙基-2-丁烯基,1-乙基-3-丁烯基,2-乙基-1-丁烯基,2-乙基-2-丁烯基,2-乙基-3-丁烯基,1,1,2-三甲基-2-丙烯基,1-乙基-1-甲基-2-丙烯基,1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基;
炔基:具有2至16个碳原子和在任意位置至少一个三键的直链或者支链烃基,例如(然而并非局限于),C2-C6-炔基,例如,乙炔基,1-丙炔基,2-丙炔基,1-丁炔基,2-丁炔基,3-丁炔基,1-甲基-2-丙炔基,1-戊炔基,2-戊炔基,3-戊炔基,4-戊炔基,1-甲基-2-丁炔基,1-甲基-3-丁炔基,2-甲基-3-丁炔基,3-甲基-1-丁炔基,1,1-二甲基-2-丙炔基,1-乙基-2-丙炔基,1-己炔基,2-己炔基,3-己炔基,4-己炔基,5-己炔基,1-甲基-2-戊炔基,1-甲基-3-戊炔基,1-甲基-4-戊炔基,2-甲基-3-戊炔基,2-甲基-4-戊炔基,3-甲基-1-戊炔基,3-甲基-4-戊炔基,4-甲基-1-戊炔基,4-甲基-2-戊炔基,1,1-二甲基-2-丁炔基,1,1-二甲基-3-丁炔基,1,2-二甲基-3-丁炔基,2,2-二甲基-3-丁炔基,3,3-二甲基-1-丁炔基,1-乙基-2-丁炔基,1-乙基-3-丁炔基,2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;
烷氧基:具有1至4个碳原子的饱和的直链或者分支的烷氧基基团,例如(然而并非局限于),C1-C4-烷氧基,例如甲氧基,乙氧基,丙氧基,1-甲基乙氧基,丁氧基,1-甲基丙氧基,2-甲基丙氧基,1,1-二甲基乙氧基;
卤烷氧基:具有1-4个碳原子的直链或者分支的烷氧基基团(如以上提到的),其中在这些基团中一些或者全部氢原子可以被如以上提到的卤原子替换,例如(然而并非局限于),C1-C2-卤烷氧基,例如氯甲氧基,溴甲氧基,二氯甲氧基,三氯甲氧基,氟甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,氯氟甲氧基,二氯氟甲氧基,氯二氟甲氧基,1-氯乙氧基,1-溴乙氧基,1-氟乙氧基,2-氟乙氧基,2,2-二氟乙氧基,2,2,2-三氟乙氧基,2-氯-2-氟乙氧基,2-氯-2,2-二氟乙氧基,2,2-二氯-2-氟乙氧基,2,2,2-三氯乙氧基,五氟-乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基;
硫代烷基:具有1至6个碳原子的饱和的直链或者分支的烷基硫代基团,例如(然而并非局限于),C1-C6-烷基硫代,例如甲硫基,乙硫基,丙硫基,1-甲基乙硫基,丁硫基,1-甲基丙硫基,2-甲基丙硫基,1,1-二甲基乙硫基,戊硫基,1-甲基丁硫基,2-甲基丁硫基,3-甲基丁硫基,2,2-二甲基丙硫基,1-乙基丙硫基,己硫基,1,1-二甲基丙硫基,1,2-二甲基丙硫基,1-甲基戊硫基,2-甲基戊硫基,3-甲基戊硫基,4-甲基戊硫基,1,1-二甲基丁硫基,1,2-二甲基丁硫基,1,3-二甲基丁硫基,2,2-二甲基丁硫基,2,3-二甲基丁硫基,3,3-二甲基丁硫基,1-乙基丁硫基,2-乙基丁硫基,1,1,2-三甲基丙硫基,1,2,2-三甲基丙硫基,1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基;
硫代卤烷基:具有1-6个碳原子的直链或者分支的烷基硫代基团(如以上提到的),其中在这些基团中一些或者全部氢原子可以被如以上提到的卤原子替换,例如(然而并非局限于),C1-C2-卤烷基硫代,例如氯甲硫基,溴甲硫基,二氯甲硫基,三氯甲硫基,氟甲硫基,二氟甲硫基,三氟甲硫基,氯氟甲硫基,二氯氟甲硫基,氯二氟甲硫基,1-氯乙硫基,1-溴乙硫基,1-氟乙硫基,2-氟乙硫基,2,2-二氟乙硫基,2,2,2-三氟乙硫基,2-氯-2-氟乙硫基,2-氯-2,2-二氟乙硫基,2,2-二氯-2-氟乙硫基,2,2,2-三氯乙硫基,五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-硫基;
环烷基:具有3至12碳环成员的一-,二-或者三环饱和烃基团,例如(然而并非局限于),环丙基,环丁基,环戊基和环己基,二环[1.0.1]丁烷,萘烷基,降冰片烷基;
环烯基:具有5至15个碳环成员和至少一个双键的一-,二-或者三环的非芳香烃基团,例如(然而并非局限于)环戊烯基-1-基,环己烯基-1-基,环庚-1,3-二烯-1-基,降冰片烯-1-基;
(烷氧基)羰基:具有1至4个碳原子的烷氧基基团(如以上提到的),其通过羰基基团(-CO-)连接到骨架上;
杂环:三-至十五-元饱和的或者部分不饱和的杂环,其包含一至四个选自氧,氮和硫的杂原子:除碳环成员外,还包含一至三个氮原子和/或一个氧或者硫原子或者一个或者二个氧和/或硫原子的一-,二-或者三环杂环;如果环包含多个氧原子,则这些不直接相邻;例如(然而并非局限于),环氧乙烷基,氮杂环丙基,2-四氢呋喃基,3-四氢呋喃基,2-四氢噻吩基,3-四氢噻吩基,2-吡咯烷基,3-吡咯烷基,3-异
Figure BPA00001358270800331
唑烷基,4-异
Figure BPA00001358270800332
唑烷基,5-异
Figure BPA00001358270800333
唑烷基,3-异噻唑烷基,4-异噻唑烷基,5-异噻唑烷基,3-吡唑烷基,4-吡唑烷基,5-吡唑烷基,2-
Figure BPA00001358270800334
唑烷基,4-
Figure BPA00001358270800335
唑烷基,5-
Figure BPA00001358270800336
唑烷基,2-噻唑烷基,4-噻唑烷基,5-噻唑烷基,2-咪唑烷基,4-咪唑烷基,1,2,4-
Figure BPA00001358270800337
二唑烷-3-基,1,2,4-
Figure BPA00001358270800338
二唑烷-5-基,1,2,4-噻二唑烷-3-基,1,2,4-噻二唑烷-5-基,1,2,4-三唑烷-3-基,1,3,4-
Figure BPA00001358270800339
二唑烷-2-基,1,3,4-噻二唑烷-2-基,1,3,4-三唑烷-2-基,2,3-二氢呋喃-2-基,2,3-二氢呋喃-3-基,2,4-二氢呋喃-2-基,2,4-二氢呋喃-3-基,2,3-二氢噻吩-2-基,2,3-二氢噻吩-3-基,2,4-二氢噻吩-2-基,2,4-二氢噻吩-3-基,2-吡咯啉-2-基,2-吡咯啉-3-基,3-吡咯啉-2-基,3-吡咯啉-3-基,2-异
Figure BPA000013582708003310
唑烷-3-基,3-异
Figure BPA000013582708003311
唑烷-3-基,4-异
Figure BPA000013582708003312
唑烷-3-基,2-异
Figure BPA000013582708003313
唑烷-4-基,3-异
Figure BPA000013582708003314
唑烷-4-基,4-异唑烷-4-基,2-异唑烷-5-基,3-异
Figure BPA000013582708003317
唑烷-5-基,4-异
Figure BPA000013582708003318
唑烷-5-基,2-异噻唑啉-3-基,3-异噻唑啉-3-基,4-异噻唑啉-3-基,2-异噻唑啉-4-基,3-异噻唑啉-4-基,4-异噻唑啉-4-基,2-异噻唑啉-5-基,3-异噻唑啉-5-基,4-异噻唑啉-5-基,2,3-二氢吡唑-1-基,2,3-二氢吡唑-2-基,2,3-二氢吡唑-3-基,2,3-二氢吡唑-4-基,2,3-二氢吡唑-5-基,3,4-二氢吡唑-1-基,3,4-二氢吡唑-3-基,3,4-二氢吡唑-4-基,3,4-二氢吡唑-5-基,4,5-二氢吡唑-1-基,4,5-二氢吡唑-3-基,4,5-二氢吡唑-4-基,4,5-二氢吡唑-5-基,2,3-二氢
Figure BPA000013582708003319
唑-2-基,2,3-二氢唑-3-基,2,3-二氢唑-4-基,2,3-二氢
Figure BPA000013582708003322
唑-5-基,3,4-二氢
Figure BPA000013582708003323
唑-2-基,3,4-二氢
Figure BPA00001358270800341
唑-3-基,3,4-二氢
Figure BPA00001358270800342
唑-4-基,3,4-二氢
Figure BPA00001358270800343
唑-5-基,3,4-二氢
Figure BPA00001358270800344
唑-2-基,3,4-二氢
Figure BPA00001358270800345
唑-3-基,3,4-二氢
Figure BPA00001358270800346
唑-4-基,2-哌啶基,3-哌啶基,4-哌啶基,1,3-二
Figure BPA00001358270800347
烷-5-基,2-四氢吡喃基,4-四氢吡喃基,2-四氢噻吩基,3-六氢哒嗪基,4-六氢哒嗪基,2-六氢嘧啶基,4-六氢嘧啶基,5-六氢嘧啶基,2-哌嗪基,1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基;
杂芳基:未取代的或者任选取代的5-至15-元部分或者完全不饱和的一-,二-或者三环的环体系,其中至少环体系的一个环是完全不饱和的,包含一个至四个选自氧,氮和硫的杂原子,如果环包含多个氧原子,则这些不直接相邻;
例如(然而并非局限于),
-包含一至四个氮原子或者一至三个氮原子和一个硫或者氧原子的5-元杂芳基:除碳原子外,还可以包含作为环成员的一至四个氮原子或者一至三个氮原子和一个硫或者氧原子的5-元杂芳基基团,例如2-呋喃基,3-呋喃基,2-噻吩基,3-噻吩基,2-吡咯基,3-吡咯基,3-异
Figure BPA00001358270800348
唑基,4-异
Figure BPA00001358270800349
唑基,5-异
Figure BPA000013582708003410
唑基,3-异噻唑基,4-异噻唑基,5-异噻唑基,3-吡唑基,4-吡唑基,5-吡唑基,2-
Figure BPA000013582708003411
唑基,4-
Figure BPA000013582708003412
唑基,5-
Figure BPA000013582708003413
唑基,2-噻唑基,4-噻唑基,5-噻唑基,2-咪唑基,4-咪唑基,1,2,4-
Figure BPA000013582708003414
二唑-3-基,1,2,4-
Figure BPA000013582708003415
二唑-5-基,1,2,4-噻二唑-3-基,1,2,4-噻二唑-5-基,1,2,4-三唑-3-基,1,3,4-二唑-2-基,1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基;
-包含一至三个氮原子或者一个氮原子和一个氧或者硫原子的苯并-稠合的5-元杂芳基:除了碳原子,还可以包含作为环成员的一至四个氮原子或者一至三个氮原子和一个硫或者氧原子,并且其中两个相邻的碳环成员或者一个氮和一个相邻的碳环成员可以通过其中一个或者二个碳原子可以被氮原子替换的丁-1,3-二烯-1,4-二基基团桥连的5-元环杂芳基基团;例如苯并吲哚基,苯并咪唑基,苯并噻唑基,苯并吡唑基,苯并呋喃基;
-包含一至四个氮原子的、通过氮连接的5元杂芳基,或者包含一至三个氮原子的、通过氮连接的苯并稠和5元杂芳基:除了碳原子,还可以包含作为环成员的一至四个氮原子或者一至三个氮原子并且其中两个相邻的碳环成员或者一个氮和一个相邻的碳环成员可以通过其中一个或者二个碳原子可以被氮原子替换的丁-1,3-二烯-1,4-二基基团桥连的5-元环杂芳基基团,其中该环通过氮环成员中的一个连接到骨架上,例如1-吡咯基,1-吡唑基,1,2,4-三唑-1-基,1-咪唑基,1,2,3-三唑-1-基,1,3,4-三唑-1-基;
-包含一至三个或者一至四个氮原子的6-元杂芳基:除了碳原子,还可以包含一至三个或者一至四个作为环成员的氮原子的6-元环杂芳基基团,例如2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基,3-哒嗪基,4-哒嗪基,2-嘧啶基,4-嘧啶基,5-嘧啶基,2-吡嗪基,1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。
不包括与自然定律矛盾和基于所属领域技术人员的专业知识排除的那些组合。例如,排除具有三个或更多相邻的氧原子的环状结构。
本发明还涉及制备根据本发明的下式(I)二氨基嘧啶的方法(A)
Figure BPA00001358270800351
在下文,取决于合适的方法,同样通过下式(Ia-c)提到,
Figure BPA00001358270800352
在每一种情况下在R2或者R3位置(间或者对)具有正好一个杂环的侧链E1,E2或者E3,
包括以下步骤(a)至(g)中的至少一个:
(a)在碱存在的情况下,式(III)2,4-二卤嘧啶与式(II)胺的反应,任选地在溶剂存在的情况下,任选地在催化剂存在的情况下,以产生式(V)的化合物,根据以下的反应方案说明(方案1):
Figure BPA00001358270800361
其中Hal=F,Cl,Br,I
(b)式(V)化合物与式(IV)芳香胺的反应,任选地在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,根据以下的反应方案说明(方案2):
其中Hal=F,Cl,Br,I
(c)任选地在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(V)化合物与下式(VII)芳香胺的反应,根据以下的反应方案说明(方案3):
Figure BPA00001358270800363
其中X=F,Cl,Br,I
(d)在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(VI)化合物与下(VIII)二醇的反应,以产生下式(Ia)化合物,根据以下的反应方案说明(方案4):
Figure BPA00001358270800371
(e)在酸存在的情况下,任选地在催化剂存在的情况下,下式(V)化合物与下式(IX)苯胺的反应,以产生下式(Ia)化合物,根据以下的反应方案说明(方案5)
Figure BPA00001358270800372
其中X=F,Cl,Br,I
(f)在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(VI)化合物与下式(X)化合物的反应,以产生下式(Ib)化合物,根据以下的反应方案说明(方案6)
Figure BPA00001358270800373
(g)在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(VI)化合物与下式(XI)醇或者硫醇的反应,以产生下式(Ic)化合物,根据以下的反应方案说明(方案7)
Figure BPA00001358270800381
其中在以上方案中基团R1至R12和Y和Z的定义相当于以上给出的定义。
一种制备中间体(V)的方法显示在方案1中。
式(II)的烷基氨基化合物可商购或者可以通过文献步骤制备。一种制备合适的类型(II)环丙基氨基化合物的方法是,例如,合适的羧酸衍生物至相应的氨基化合物的重排(例如,在J.Am.Chem.Soc.1961,83,3671-3678中描述)。其他的方法,例如,制备类型(II)环丁基氨基化合物,包括合适的环丁烯的硼氢化和随后用NH2SO3H处理(例如Tetrahedron 1970,26,5033-5039),环丁酮的还原胺化(例如在J.Org.Chem.1964,29,2588-2592中描述)和硝基-或者亚硝基环丁烷(参见,例如,J.Am.Chem.Soc.1953,75,4044;Can.J.Chem.1963,41,863-875)或者叠氮环丁烷(例如,在Chem.Pharm.Bull.1990,38,2719-2725;J.Org.Chem.1962,27,1647-1650中描述)的还原。式(II)卤代氨基化合物可商购或者可以通过文献步骤制备。一种制备合适的卤代氨基化合物(II)的方法是,例如,相应碳酰胺(例如,在EP30092中描述)或者相应肟或者叠氮化物(例如,在Chem.Ber.1988,119,2233中描述)或者硝基化合物(例如,在J.Am.Chem Soc,1953,75,5006中描述)的还原。更进一步的可能是相应氨基羧酸用在HF中的SF4处理(例如,在J.Org.Chem.1962,27,1406中描述)。取代的氮杂环丙烷如在J.Org.Chem.1981,46,4938中描述用HF开环。更进一步的制备卤代氨基化合物(II)的方法包括根据加布里埃尔合成法(Gabriel)相应邻苯二甲酰亚胺的分裂(例如,在DE 3429048中描述),合适的卤烷基卤化物的氨解(例如,在US2539406中描述)或者相应羧酸叠氮化物的降解(例如,在DE 3611195中描述)。使用合适的氟化剂(例如DAST),氨基醛或者-酮可以转化成相应的二氟烷基胺(WO2008008022),而氨基醇形成相应的一氟烷基胺(例如WO2006029115)。类似地,使用合适的氯化和溴化剂,氯-和溴烷基胺,可以分别由氨基醇获得(J.Org.Chem.,2005,70,7364,或者Org.Lett.,2004,6,1935)。
合适的取代的2,4-二卤嘧啶(III)可商购或者可以根据文献步骤,例如由可商购的取代脲嘧啶制备(例如R8=CN:J.Org.Chem.1962,27,2264;J.Chem.Soc.1955,1834;Chem.Ber.1909,42,734;R8=CF3:J.Fluorine Chem.1996,77,93;也参见WO 2000/047539)。
首先,在合适的溶剂,例如,二
Figure BPA00001358270800391
烷,THF,二甲基甲酰胺或者乙腈中在从-30℃到+80℃温度下使用合适的碱,胺(II)与2,4-二卤嘧啶(III)在1-24h时间段内反应。适合用作碱的是,例如,无机盐,例如NaHCO3,Na2CO3或者K2CO3,有机金属化合物,例如LDA或者NaHMDS,或者胺碱,例如乙基二异丙胺,DBU,DBN或者三-正-丁胺。或者,反应还可以如在Org.Lett.2006,8,395中描述地在合适的过渡金属催化剂,例如,钯,连同合适的配体,例如,三苯基膦或者Xanthphos(4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽)的帮助下进行。
一种制备化合物(VI)的方法在方案2中表示。
中间体(V)在布朗斯台德酸,例如,无水盐酸,樟脑磺酸或者对-甲苯磺酸存在的情况下,在合适的溶剂,例如,二
Figure BPA00001358270800392
烷,THF,DMSO,DME,2-甲氧基乙醇,正-丁醇或者乙腈中,在0℃-140℃温度下经过1-48h与芳香胺(IV)反应。例如,在Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,2689;GB2002 A1-2369359,Org.Lett.2005,7,4113中类似地描述。
或者,(V)和(IV)到(VI)的反应还可以伴随碱催化作用,即使用例如碳酸盐,例如碳酸钾,醇盐,例如叔丁醇钾,或者氢化物,例如氢化钠进行,其中过渡金属例如钯的催化使用,连同合适的配体,例如Xanthphos(4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽),也可是有用的。
最后,有可能在没有溶剂和/或布朗斯台德酸的情况下进行(V)和(IV)的反应以产生(VI)(例如,在Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,108;Bioorg.Med.Chem.Lett.2005,15,3881中描述)。
取代的芳香胺(IV)可商购或者它们可以通过文献已知的方法由可商购的前体制备(也参见以(VII)下的下一部分)。
更进一步地制备化合物(VI)的方法在方案3中表示。
取代的芳香族胺(VII)可商购或者可以由可商购的前体通过文献已知的方法制备。在芳族部分携带一个或多个相同的或者不同的取代基的芳香族胺可以通过许多在相关文献中描述的方法制备。例如,一些以下提到的方法(方案8)
Figure BPA00001358270800401
硝基芳族羰基化合物(XII)可以通过标准方法转化成相应二甲氧基缩醛(XIII)。产生的化合物然后可以通过文献已知的方法还原以产生相应氨基化合物(VII)。(例如Org.Biomol.Chem.2006,4,3778;Org.Synth.1949,29,6;Tetrahedron Lett.2007,48,4727)。
在布朗斯台德酸,例如盐酸,樟脑磺酸或者4-甲苯磺酸存在的情况下,在合适的溶剂,例如,二
Figure BPA00001358270800402
烷,THF,DMSO,DME,2-甲氧基乙醇,正-丁醇或者乙腈中,在0℃-140℃温度下,式(V)的中间体与芳香胺(VII)反应1-48小时,以产生游离羰基化合物(VI)。
最后,有可能在没有溶剂的情况下进行(V)和(VII)的反应以产生(VI)。
一种制备式(I)二氨基嘧啶的方法在方案4中显示,其中R2或者R3代表式E1基团[(Ia)]。
式(VIII)二醇化合物可商购或者可以通过文献步骤,例如,通过二羟基化双键,环氧化物水解,二羰基还原,羰基化合物还原偶联制备(参见,例如,Chem.Rev 1994,94,2483;Tetrahedron 2006,62,12137;Synthesis 2006,557;Eur.J.Org.Chem 1998,2839;Org.Biomol.Chem.2004,2,2403;Synthesis 2008,1641;Synth.Commun.2008,38,232;Tetrahedron Lett.2006,47,3659;Angew.Chem.Int.Ed.1999,38,3026;J.Am.Chem.Soc.1990,112,6447)。
通过与式(VIII)二醇反应,式(VI)羰基化合物可以转化成式(Ia)缩醛或者缩酮。该反应是在布朗斯台德酸,例如无水盐酸,硫酸,樟脑磺酸或者4-甲苯磺酸或者路易斯酸,例如BF3.Et2O存在的情况下,在合适的溶剂,例如,二烷,THF,苯,甲苯或者环己烷中,在-20℃~140℃温度下进行1-48小时。
缩醛作用/缩酮作用是已知的合成法。它在醇的帮助下,任选地在溶剂存在的情况下进行,并且可以在宽的温度范围或以微波辐射影响下进行。通常,它通过布朗斯台德或者路易斯酸催化,任选地在脱水剂存在的情况下(对于评论,参见:在Organic Synthesis第4版,2007,431-532页中的Greene′s Protective;Synthesis 1981,501;具体的例子在:Tetrahedron Lett.2008,64,3287;Tetrahedron Lett.2006,47,9317;Letters in Org.Chem.2005,2,151;Adv.Synth.Catal.2004,346,446和在其中引用的参考文献)。反应还可以例如在NBS存在的情况下(例如:Synthesis 2005,279),和有时也在碱性条件下(例如:Org.Lett.2006,8,3745)进行。
然而,对于缩醛作用/缩酮作用,醇不是必须要求作为反应物;它们还可以由环氧乙烷,碳酸酯及其它化合物(例如:Synthesis 1981,501)制备。
更进一步地制备式(Ia)化合物的方法在方案5中表示。
取代的芳香胺(IX)可商购或者可以由可商购的前体通过文献已知的方法制备。在芳族部分携带一个或多个相同的或者不同的取代基的芳香胺可以通过许多在相关文献中描述的方法制备。例如,一些以下提到的方法(方案9)。
Figure BPA00001358270800412
硝基芳族羰基化合物(XII)可以通过标准方法转换成相应的环状缩醛/缩酮(XIV)。通过文献已知的方法,产生的化合物然后可以转化成相应氨基化合物(IX)(参见参考文献,方案xy)。
最后,中间体(V)在布朗斯台德酸,例如无水盐酸,樟脑磺酸或者对-甲苯磺酸存在的情况下,在合适的溶剂,例如二
Figure BPA00001358270800413
烷,THF,DMSO,DME,2-甲氧基乙醇,正-丁醇或者乙腈中,在0℃-140℃温度下,经过1-48h与芳香胺(IX)反应。根据本发明化合物(Ia)在该方法中形成。
或者,(V)和(IX)到(Ia)的反应还可以伴随碱催化作用,即使用例如碳酸盐,例如碳酸钾,醇盐,例如叔丁醇钾,或者氢化物,例如氢化钠进行,其中过渡金属例如钯的催化使用,连同合适的配体,例如Xanthphos(4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽),也可是有用的。
最后,有可能在没有溶剂和/或布朗斯台德酸的情况下进行(V)和(IX)的反应以产生(Ia)(例如,在Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,108;Bioorg.Med.Chem.Lett.2005,15,3881中描述)。
一种制备式(I)化合物的方法在方案6中显示,其中R2或者R3代表式E2基团,(Ib)。
式(X)化合物可商购或者可以通过多种文献步骤制备(参见,例如:J.Org.Chem.2007,72,3776;Chem.Pharm.Bull.2006,54,141;Tetrahedron Asymmetry 2004,15,895;J.Chem.Soc.,Perkin Trans.12002,2282;Acta Chem.Scand.1996,50,158;J.Am.Chem.Soc.1985,107,4175;J.Org.Chem.1967,32,282)。
式(VI)羰基化合物与式(X)化合物反应以产生式(Ib)二硫代或者一硫代缩醛。该反应可以在布朗斯台德酸,例如无水盐酸,硫酸,樟脑磺酸或者对-甲苯磺酸,或者路易斯酸,例如BF3.Et2O存在的情况下,在合适的溶剂,例如二烷,THF,二氯甲烷,苯,甲苯或者环己烷中,在-20℃~140℃温度下,进行1-48h。
在文献中,有环状二硫代或者一硫代缩醛和缩酮的合成的多种描述。在二硫醇或者羟基硫醇的帮助下,任选地在溶剂存在的情况下,进行该合成,并且可以通过宽的温度范围或在微波辐射影响下进行。通常,反应通过布朗斯台德或者路易斯酸催化,任选地在脱水剂存在的情况下。对于评论,参见:在Organic Synthesis第4版,2007,431-532页中Greene′s Protective Groups;对于具体的例子,参见Tetrahedron Lett.2008,49,1919;Synthesis 2006,2761;Tetrahedron Lett.2003,44,8597;Synlett 1999,415和在其中引用的参考文献)。
一种制备式(I)化合物的方法在方案7中显示,其中R2或者R3代表式E3基团,(Ic)。
式(VI)羰基化合物与式(XI)化合物反应以产生式(Ic)化合物。该反应可以在布朗斯台德酸,例如无水盐酸,硫酸,樟脑磺酸或者对甲苯磺酸,或者路易斯酸,例如,BF3.Et2O存在的情况下,在合适的溶剂,例如,二烷,THF,二氯甲烷,苯,甲苯或者环己烷中,在-20℃~140℃温度下,进行1-48h。
该反应已经在文献中有许多描述,并且反应条件类似于上面描述的条件(参考文献,参见方案4和6)。
另一种制备式(I)二氨基嘧啶的方法在方案10中显示,其中R2或者R3代表式E2基团,(Ib)。
方案10
Figure BPA00001358270800432
另一种制备式(I)二氨基嘧啶的方法在方案11中显示,其中R2或者R3代表式E3基团,(Ic)。
方案11
通常,根据本发明还可以选择另一种制备化合物(Ia),(Ib),(Ic),(VI)的路线,例如在方案12中显示的:
方案12
Figure BPA00001358270800441
式(VI)化合物可以通过使用以上描述的方法转化成根据本发明的化合物(Ia),(Ib)和(Ic)(参见方案4,6和7)。
通常,式(I)化合物可以,例如,通过脂族胺(II)和芳香胺(XIX)顺续的亲核加成制备成合适的取代的嘧啶(III),如以下在方案13中略述:
方案13
Figure BPA00001358270800442
这里,A在每一种情况下彼此独立地代表合适的离去基团,例如卤原子(F,Cl,Br,I),SMe,SO2Me,SOMe或三氟甲磺酸根(CF3SO2O:对于嘧啶由WO05/095386已知)。
根据方案13或通过其它的路线,式(I)二氨基嘧啶的合成已经在文献中在许多不同的情况中描述(同样参见,例如,WO 07/140957,WO 06/021544,WO 07/072158,WO 07/003596,WO 05/016893,WO 05/013996,WO 04/056807,WO 04/014382,WO 03/030909)。
对于制备式(I),(Ia),(Ib)和(Ic)化合物,根据本发明的方法优选使用一种或多种反应助剂进行。
合适的反应助剂是未支化的或者通常的无机或者有机碱或者酸受体。这些优选包括碱金属和碱土金属的乙酸盐,氨化物,碳酸盐,碳酸氢盐,氢化物,氢氧化物,和醇盐,例如,乙酸钠,乙酸钾或者乙酸钙,氨基锂,氨基钠,氨基钾或者氨基钙,碳酸钠,碳酸钾或者碳酸钙,碳酸氢钠,碳酸氢钾,或者碳酸氢钙,氢化锂,氢化钠,氢化钾或者氢化钙,氢氧化锂,氢氧化钠,氢氧化钾或者氢氧化钙,甲醇钠,乙醇钠,正-或者异-丙醇钠,正-,异-,仲-或者叔-丁醇钠或者甲醇钾,乙醇钾,正-或者异-丙醇钾,正-,异-,仲-或者叔-丁醇钾;此外还有碱性有机氮化合物,例如,三甲胺,三乙胺,三丙胺,三丁胺,乙基二异丙胺,N,N-二甲基环己胺,二环己胺,乙基二环己胺,N,N-二甲苯胺,N,N-二甲苄胺,吡啶,2-甲基-,3-甲基-,4-甲基-,2,4-二甲基-,2,6-二甲基-,3,4-二甲基-和3,5-二甲基吡啶,5-乙基-2-甲基吡啶,4-二甲基氨基吡啶,N-甲基哌啶,1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO),1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或者1,8-二氮杂双环[5.4.0]癸-7-烯(DBU)。
根据本发明的方法优选使用一种或多种稀释剂进行。合适的稀释剂几乎是所有的惰性有机溶剂。这些优选包括脂族和芳族化合物,无支链的或者卤代烃,比如戊烷,己烷,庚烷,环己烷,石油醚,汽油,石脑油,苯,甲苯,二甲苯,二氯甲烷,氯乙烯,氯仿,四氯化碳,氯苯和邻-二氯苯,醚,例如乙醚和二丁醚,乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚,四氢呋喃和二
Figure BPA00001358270800451
烷,酮,例如丙酮,丁酮,甲基·异丙基酮或者甲基·异丁基酮,酯,例如乙酸甲酯或者乙酸乙酯,腈,例如,乙腈或者丙腈,酰胺,例如二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮,和二甲基亚砜,环丁砜和六甲替磷酰三胺和DMPU。
在根据本发明的方法中,反应温度可以相对宽范围变化。通常,本方法在0℃-250℃温度下,优选在10℃-185℃温度下进行。
根据本发明的方法通常在常压下进行。然而,还可能在升压或减压下操作。
为了进行根据本发明的方法,在每一种情况下要求的起始材料通常以大约等摩尔量使用。然而,在每一种情况下也可能使用一种以相对大的过量使用的组分。在根据本发明的方法中,后处理在每一种情况下通过通常方法进行(参照制备实施例)。
一些式(V)化合物是新的并且因此也形成本发明主题的一部分。
下式(V)化合物是新的
Figure BPA00001358270800461
其中
R7代表氢,
和,如果
R8代表CF3,CFH2或者CF2H,
Hal  代表F,Cl,Br或者I,
R9代表氢,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苯甲基,
R10代表乙基,丙基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基,
或者
R9和R10与它们连接的氮原子一起形成未取代的或者取代的3-至7-元饱和的环,其可以包含最高达一个进一步的杂原子,
其中取代基彼此独立地选自甲基,氟,氯和/或溴原子,氰基,羟基,甲氧基或者CF3
并且其中杂原子选自氧,硫和氮。
下式(V)化合物是新的
其中
R7代表氢,
和,如果
R8代表碘,
Hal代表F,Cl,Br或者I,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙酰-1-基,丙-2-烯-1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苯甲基,
R10代表甲基,乙基,丙基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基,
或者
R9和R10与它们连接的氮原子一起形成未取代的或者取代的3-至7-元饱和的环,其可以包含最高达一个进一步的杂原子,
其中取代基彼此独立地选自甲基,氟,氯和/或溴原子,氰基,羟基,甲氧基或者CF3
并且其中杂原子选自氧,硫和氮。
下式(V)化合物是新的
其中
R7代表氢,
和,如果
R8代表SMe,SOMe或者SO2Me,
Hal代表F,Cl,Br或者I,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苯甲基,
R10代表乙基,丙基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基,
或者
R9和R10与它们连接的氮原子一起形成未取代的或者取代的3-至7-元饱和的环,其可以包含最高达一个进一步的杂原子,
其中取代基彼此独立地选自甲基,氟,氯和/或溴原子,氰基,羟基,甲氧基或者CF3
并且其中杂原子选自氧,硫和氮。
下式(V)化合物是新的
其中
R7代表氢,
和,如果
R8代表氰基,
Hal代表F,Cl,Br或者I,
R9代表氢,甲基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苯甲基,
R10代表丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丁-2-基,2,2-二氟乙基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氯乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基。
一些式(VI)化合物是新的并且因此也形成本发明主题的一部分。
根据本发明的式(VI)化合物和它们的农用化学活性盐非常适于控制致植物病的有害真菌。以上提到的根据本发明的化合物特别地具有强杀真菌活性并且可以用于植物保护,家庭和卫生领域和材料的保护。
下式(VI)化合物是新的
其中
R1和R5代表氢,
R2至R4彼此独立地代表氢,OH,卤素,氰基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基,NM4e2,SCF3,SCH3,OCF2H或者OCF3
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E4基团,
Figure BPA00001358270800502
其中符号具有以下意义:
R11代表氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基甲基,任选分支的C3-C6-环烷基,CH2CN,CH2CH2CN,3-氧代丁酰,噻吩-2-基,CH2CH2OH,苯基或者CH2Ph,
R10代表甲基,乙基,丙基,环丙基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-1-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基,
或者
R9和R10与它们连接的氮原子一起形成任选分支的、任选取代的3-至7-元饱和的环,其可以包含最高达一个进一步的杂原子,
其中取代基彼此独立地选自甲基,氟,氯和/或溴原子,氰基,羟基,甲氧基和CF3
Y,R6,R7,R8和R9具有如以上定义的通常的,优选的,特别优选的和非常特别优选的意义,
和其农用化学活性盐。
本发明还提供了用于控制不需要的微生物的根据本发明的二氨基嘧啶的非-医学应用。
本发明还提供了用于控制不需要的微生物的组合物,其包含至少一种根据本发明的二氨基嘧啶。
此外,本发明涉及用于控制不需要的微生物的方法,特征在于根据本发明的二氨基嘧啶被用于微生物和/或它们的生长环境。
根据本发明的物质具有强的杀微生物作用并且可以在植物保护中和在材料保护中用于控制不需要的微生物,例如真菌和细菌。
根据本发明的式(I)二氨基嘧啶具有很好的杀真菌性质并且可被用于植物保护,例如用于控制具根肿菌属真菌(plasmodiophoromycete),卵菌,壶菌,接合菌,子囊菌,担子菌和半知菌。
在植物保护中,杀细菌剂例如可以用于控制假单胞菌科,根瘤菌科,肠杆菌科,棒状杆菌科和链霉菌科。
根据本发明的杀真菌的组合物可以用于致植物病的真菌的治病性的或者保护性的控制。因此,本发明还涉及使用根据本发明的活性化合物或者组合物控制致植物病的真菌的治病性的和保护性的方法,所述活性化合物或组合物被用于种子,植物或者植物部位,水果或者植物生长的土壤。
用于在植物保护中控制致植物病的真菌的根据本发明的组合物包括有效的、但是非-植物毒性量的根据本发明的活性化合物。“有效的、但是非-植物毒性量”意思是以令人满意的方式足够控制植物的真菌病或者完全根除真菌病,和同时不引起任何植物毒性的显著症状的根据本发明的组合物的量。通常,施用量可以在相对宽的范围内变化。这取决于多种因素,例如要控制的真菌,植物,气候条件和根据本发明的组合物的成分。
根据本发明,可以处理所有的植物和植物部分。这里植物理解为所有的植物和植物群体,例如需要的和不需要的野生植物或者培育植物(包括自然存在的培育植物)。培育植物可以是这样的植物,其可以通过常规育种和优化方法或者通过生物工艺学和遗传工程方法或者这些方法的结合获得,包括转基因植物和包括品种权可保护的或不可保护的植物种类。植物部分理解为植物所有的地上的和地下的部分和器官,例如嫩枝,叶,花和根,其可以提到的例子是叶,针叶,茎,树干,花,子实体,果实和种子和根,块茎和地下茎。植物部分还包括收获的材料和有生长力的和有性生殖材料,例如苗,块茎,根茎,插条和种子。
以下栽植可以作为根据本发明可以处理的植物提到:棉花,亚麻,葡萄,水果,蔬菜,例如蔷薇科某种(例如仁果类,例如苹果和梨,还有核果,例如杏,油嘴,扁桃和桃和小果,例如草莓),Ribesioidae某种,胡桃科某种,桦木科某种,漆树科某种,山毛榉科某种,桑科某种,木樨科某种,猕猴桃科某种,樟科某种,芭蕉科某种(例如香蕉树和种植园),茜草科某种(例如咖啡),山茶科某种,梧桐科某种,芸香科某种(例如柠檬,桔子和柚子),茄科某种(例如番茄),百合科某种,菊科某种(例如莴苣),伞形科某种,十字花科某种,藜科某种,葫芦科某种(例如黄瓜),百合科某种(例如韭,洋葱),蝶形花科某种(例如豌豆);大部分的作物植物,例如颖花科某种(例如玉米,草坪,禾谷类植物,例如小麦,黑麦,稻,大麦,燕麦,粟和黑小麦),菊科某种(例如向日葵),十字花科某种(例如,包心菜,紫色包心菜,嫩茎花椰菜,花椰菜,甘蓝小包菜,白菜,球茎甘蓝,樱桃萝卜,和芸苔,芥菜,辣根和水芹),蚕豆科某种(例如菜豆,豌豆),蝶形花科某种(例如大豆),茄科某种(例如马铃薯),藜科某种(例如甜菜,饲料甜菜,唐莴苣,甜菜根);作物植物和在花园和森林中的观赏植物;和在每一种情况下转基因这些植物。优选地,根据本发明处理谷类植物。
根据本发明可以处理的一些真菌病的病原体可以举例提到,然而并非作为限制:
由白粉菌病原体引起的疾病,例如,布氏白粉菌属某种,例如,小麦白粉病菌;叉丝单囊壳属某种,例如,白叉丝单囊壳;醋果粉霉病菌属某种,例如,苍耳单囊壳;钩丝壳属某种,例如,葡萄钩丝壳;
由锈病病原体引起的疾病,例如,胶锈菌属某种,例如,sabinae胶锈菌(Gymnosporangium sabinae);咖啡锈菌属某种,例如,咖啡驼孢锈菌;层锈菌属某种,例如,豆薯层锈菌和山马蝗层锈菌;锈菌属某种,例如,隐匿柄锈菌或者小麦褐锈菌;单孢锈菌属某种,例如,疣顶单孢锈菌;
由由来自卵菌的病原体引起的疾病,例如,盘梗霉属某种,例如,莴苣盘梗霉;霜霉属某种,例如,豌豆霜霉或者芸苔霜霉;疫霉属某种,例如,致病疫霉;单轴霉属某种,例如,葡萄生单轴霉;假霜霉属某种,例如,葎草假霜霉或者古巴假霜霉;腐霉属某种,例如,终极腐霉;
例如,由以下引起的叶斑病和叶枯萎病:链格孢属某种,例如,马铃薯早疫链格孢;尾孢属某种,例如,甜菜生尾孢;Cladiosporium某种,例如,Cladiosporium cucumerinum;旋孢霉属某种,例如,禾旋孢霉(分生孢子形式:Drechslera,同义词:长蠕孢属);毛盘孢属某种,例如,毛盘孢属;Cycloconium某种,例如,油橄榄环梗孢菌(Cycloconium oleaginum));腐皮壳菌层某种,例如,柑桔沙皮病;痂囊腔菌属某种,例如,痂囊腔菌属fawcettii;盘圆孢属某种,例如,乳色盘圆孢;病霉属某种,例如,苹果枯腐病霉;球座菌属某种,例如,皮委里氏球座菌;小球腔菌属某种,例如,十字花科小球腔菌;Magnaporthe某种,例如,稻瘟梨孢霉;Microdochium某种,例如,Microdochium nivale;球腔菌属某种,例如,禾生球腔菌和斐济球腔菌;Phaeosphaeria某种,例如,Phaeosphaeria nodorum;核腔菌属某种,例如,圆核腔菌;柱隔孢属某种,例如,柱隔孢属collo-cygni;Rhynchosporium某种,例如,黑麦喙孢;壳针孢属某种,例如,芹菜小壳针孢;Typhula某种,例如,Typhula incarnata;黑星菌属某种,例如,苹果黑星菌;
例如,由以下引起的根和茎病:伏革菌属某种,例如,禾伏革菌;镰孢属某种,例如,烟草尖镰孢;Gaeumannomyces某种,例如,Gaeumannomyces graminis;丝核菌属某种,比如立枯丝核菌;Tapesia某种,例如,Tapesia acuformis;串珠根霉属某种,例如,结肠基串珠根霉;
例如,由以下引起的穗和圆锥花序病(包括玉米钟形失真)(包括玉米棒子):链格孢属某种,例如,链格孢属;曲霉某种,例如,黄曲霉;枝孢属某种,例如,芽枝状枝孢;麦角菌属某种,例如,麦角菌;镰孢属某种,例如,黄色镰孢;赤霉属某种,例如,玉米赤霉;monographella某种,例如,monographella nivalis;壳针孢属某种,例如,颖枯壳针孢;
由黑粉菌,例如,轴黑粉菌属某种,例如,丝轴黑粉菌;腥黑粉菌某种,例如,小麦网腥黑粉菌;平伏小麦矮腥黑粉菌;条黑粉菌属某种,例如,隐藏条黑粉菌;黑粉菌属某种,例如,大麦散黑粉菌;小麦散黑粉菌引起的疾病;
例如,由以下引起的果实腐烂:曲霉某种,例如,黄曲霉;葡萄孢属某种,例如,灰葡萄孢;青霉属某种,例如,扩展青霉和产紫青霉;核盘菌属某种,例如,油菜核盘菌;
轮枝孢某种,例如,棉黄萎轮枝孢;
例如,由以下引起的种子-和土壤-产生的腐烂和枯萎病,和秧苗病:镰孢属某种,例如,黄色镰孢;疫霉属某种,例如,恶疫霉;腐霉属某种,例如,终极腐霉;丝核菌属某种,例如,立枯丝核菌;小核菌属某种,例如,齐整小核菌;
恶性肿瘤疾病,例如,由丛赤壳属某种,例如,仁果干癌丛赤壳菌引起的结瘿病和丛枝病;
例如,由链核盘菌属某种,例如,核果链核盘菌引起的枯萎病;
例如,由外囊菌属某种,例如,畸形外囊菌引起的叶,花和水果的畸形;
由Esca某种,例如,phaemoniella clamydospora和phaeoacremonium aleophilum和fomitiporia mediterranea引起的木本植物的退行性疾病;
例如,由葡萄孢属某种,例如,灰葡萄孢引起的花和种子的疾病;
例如,由丝核菌属某种,例如,立枯丝核菌;长蠕孢属某种,例如,茄长蠕孢引起的植物块茎的疾病;
由细菌性病原体,例如,黄单胞菌属某种,例如,野油菜黄单胞菌pv.oryzae(Xanthomonas campestris pv.oryzae);假单胞细菌属某种,例如,栖李假单胞菌pv.lachrymans(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);欧文氏菌属某种,例如,解淀粉欧文氏菌引起的疾病。
优选可以控制以下大豆疾病:
例如,由以下引起的在叶,茎,荚和种子上的真菌病:褐点病(链格孢属某种细极黑链格孢),炭疽病(盘长孢状毛盘孢暗色孢属var.truncatum(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)),褐斑病(大豆壳针孢),尾孢菌叶斑病和枯萎病(菊池尾孢),茾霉属叶枯病(漏斗茾霉trispora(同义词)),枝疏毛核菌霉属叶斑病(Dactuliophora glycines)),霜霉病(东北霜霉),内脐蠕孢属枯萎病(Drechslera glycini),大豆灰斑病(大豆尾孢),小光壳(Leptosphaerulina)叶斑病(车轴草小光壳),叶点霉属叶斑病(大豆生叶点霉),黑点病(拟点霉属大豆黑点病),白粉菌(叉丝壳属diffusa),pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaeta glycines),生活在空气中的丝核菌属,叶,和蜘网枯病(立枯丝核菌),锈病(豆薯层锈菌山马蝗层锈菌),痂(痂圆孢属甘氨酸),匍柄吗霉属叶枯病(匍柄霉),轮斑病(山扁豆生棒孢)。
例如,由以下引起的在根和茎基上的真菌病:黑根腐病(猪屎豆丽赤壳),炭腐病(菜豆壳球孢),麦类赤霉病或者枯萎病,根腐病,和荚和颈腐(烟草尖镰孢,镰孢属直角石属,半裸镰孢,木贼镰孢),mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris),镰孢霉属(Neocosmospora vasinfecta),黑点病(腐皮壳菌层phaseolorum),茎杆溃疡病(腐皮壳菌层phaseolorum var.caulivora),黑根病(大雄疫霉),茎褐腐病(瓶霉属gregata),绵腐病(瓜果腐霉,畸雌腐霉,德巴利腐霉,杨梅腐霉,终极腐霉),丝核菌属根腐病,茎腐病和猝倒病(立枯丝核菌),核盘菌属茎腐病(油菜核盘菌),核盘菌属白绢病(核盘菌属rolfsii),串珠根霉属根腐病(结肠基串珠根霉)。
在目前的情况下,不希望的微生物被理解为意思是致植物病的真菌和细菌。因此,可以使用根据本发明物质用于保护植物以防处理后在某一段时间内以上提到的病原体的攻击。植物已经用活性化合物处理后,它们受保护的时段通常通常从1至10天,优选1到7天,。
在控制植物病害需要的浓度下,活性化合物被植物很好地耐受的事实提供了处理植株地上部分,营养繁殖材料和种子,和土壤的可能。
关于这点,根据本发明的活性化合物可以特别成功地用于控制谷类疾病,例如,以防白粉菌属某种,以防锈菌属和以防镰孢属某种,稻作病害以防,例如,Pyricularia和丝核菌属和葡萄栽培,水果生产和蔬菜生产中的病害以防,例如,葡萄孢属,黑星菌属,醋栗粉霉病菌属和叉丝单囊壳属某种。
根据本发明的活性化合物还适于增加产量。此外,它们显示了低毒性程度并且很好地被植物耐受。
如合适,根据本发明的化合物可以,在某些浓度或者施用量下,用作除草剂,安全剂,植物生长调节剂或者改进植物性质的药剂,或者作为杀菌剂,例如作为杀真菌剂,抗霉物质,杀细菌剂,杀病毒剂(包括阻止类病毒的药剂)或者作为阻止MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如合适,它们也可以用作杀虫剂。如合适,它们还可以用作合成其他的活性化合物的中间体或者前体。
如合适,在某些浓度和施用量下,根据本发明活性化合物还可以用作除草剂,用于影响植物生长。如合适,它们还可以用作合成进一步的活性化合物的中间体和前体。
根据本发明的活性化合物,结合好的植物的耐药性和有利的对恒温动物的毒性和很好地耐受环境,适于保护植物和植物器官,用于在农业中,在园艺中,在畜牧业中,在造林中,在菜园和休闲设施中,在存储产品和材料中的保护,和在卫生部门增加收获量和用于改进收获材料的质量。它们优选用作植物保护剂。它们活性阻止通常敏感的和抗药性的种类并且阻止所有的或者一些发展阶段。
根据本发明植物和植物部分用活性化合物或者组合物的处理直接或者对它们的环境,生长环境或者存储空间的作用使用惯常的处理方法,例如浸渍,喷洒,喷雾,浇,蒸发,撒,雾化,播,起泡,涂抹,涂敷,喷淋(淋),滴灌和,在繁殖材料情况下,特别是在种子情况下,进一步作为干种子处理的粉,湿种子处理的溶液,浆料处理的水溶性的粉,结壳,涂覆一层或多层等进行。此外通过极低使用量方法应用该活性化合物或者注入活性化合物制剂或者活性化合物本身到土壤中是可能的。
另外,通过根据本发明的处理有可能减少该真菌毒素在由其制备的收获材料和粮食和饲料中含量。特别的,然而并非唯一的,这里可以提到以下真菌毒素:脱氧雪腐镰刀菌醇(DON),Nivalenol,15-Ac-DON,3-Ac-DON,T2-并且HT2-毒素,串珠镰孢毒,玉米赤霉烯酮,串珠镰刀菌素,镰刀菌素,二乙酰氧基麋草镰刀菌醇(DAS),白僵菌毒素,恩镰孢菌素,fusaroproliferin,fusarenol,赭曲霉毒素,棒曲霉素,麦角生物碱和黄曲霉毒素,例如,通过以下真菌产生:尤其是镰孢属某种,例如尖细镰孢,燕麦镰孢,F.crookwellense,大刀镰孢,禾赤镰孢(玉蜀黍赤霉),木贼镰孢,F.fujikoroi,F.musarum,尖孢镰孢,串珠镰孢(F.proliferatum),早熟禾镰孢,F.pseudograminearum,接骨木镰孢,蔍草镰孢,半裸镰孢,茄病镰孢,拟分枝孢镰孢,F.langsethiae,F.subglutinans,三隔镰孢,F.verticillioides,和尤其是通过曲霉属某种,青霉属某种,麦角菌,葡萄状穗霉属某种。
在材料的保护中根据本发明的组合物或者活性化合物此外可以用于保护工业材料以防止不需要的微生物,例如真菌的攻击和破坏。
在本上下文中,工业材料被理解为意思是无生命的材料,其已经制造以便可以在技术中使用。例如,被根据本发明的活性化合物保护以免微生物引起的改变或者破坏的工业材料可以是胶,胶料,纸和板,纺织品,皮革,木材,油漆和塑料制品,冷却润滑剂及其它能够被微生物攻击或者破坏的材料。生产装置的一部分,例如冷却-水路循环,其可以不利地受微生物繁殖的影响,还可以在要保护的材料中提到。用于本发明的可以优选提到的工业材料是胶,胶料,纸和板,皮革,木材,油漆,冷却润滑剂和传热流体,尤其优选木材。根据本发明的组合物或者活性化合物可以防止不利的效果,例如腐烂,腐朽,变色,脱色或者霉菌的形成。
根据本发明的用于控制不需要的真菌的方法还可以用于保护存储货物。这里,存储货物被理解为意思是植物或者动物来源的自然物质或者自然来源的它的处理产物,对其要求长期的保护。植物来源的存储货物,例如,植物或者植物部分,例如茎,叶,块茎,种子,果实,谷物,可以刚采收或者通过(预先)干燥,润湿,分割,研磨,压榨或者烘烤处理后保护。存储货物还包括木材,两者均未处理,例如建筑木材,电极和绝缘层,或者以制成品,例如家具的形式。动物来源的存储货物是,例如,兽皮,皮革,皮草和毛发。根据本发明的活性化合物组合可以预防不利的影响,例如腐烂,腐朽,变色,脱色或者霉菌的形成。
能够分解或者改变工业材料的可以提到的微生物是,例如,细菌,真菌,酵母,藻类和粘土生物。根据本发明的活性化合物优选抗真菌,特别是霉菌,木材-褪色和木腐菌(担子菌)和抗粘土生物和藻类。以下属的微生物可以作为例子提到:链格孢属,例如细交链格孢;曲霉属,例如黑曲霉;毛壳属,例如球毛壳霉;粉孢革菌属,例如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana);香菇属,例如Lentinus tigrinus;青霉属,例如灰绿青霉;多孔菌属,例如变色多孔菌;短梗霉属,例如出芽短梗霉;Sclerophoma,例如sclerophoma pityophila;木霉属,例如绿色木霉;埃希氏杆菌属,例如大肠埃希氏杆菌;假单胞菌属,例如铜绿假单胞菌;葡萄球菌属,例如金黄色葡萄球菌。
本发明还涉及用于控制不需要的微生物的、包括至少一种根据本发明的二氨基嘧啶的组合物。这些优选包括适于在农业中应用的助剂,溶剂,载体,表面活性剂或者补充剂的杀真菌的组合物。
根据本发明,载体是为了更好的适用性,特别是为了应用于植物或者植物部分或者种子,活性化合物与其混合或者结合的天然的或者合成的、有机的或者无机的物质。载体,其可以是固体或者液体,通常是惰性的并且应该适于在农业中应用。
合适的固体载体是:例如,铵盐和研磨的天然的矿物质,例如,高岭土,粘土,滑石,白垩,石英,硅镁土,蒙脱土或者硅藻土,和研磨的合成的矿物质,例如,硅粉,矾土和硅酸盐;对于颗粒合适的固体载体是:例如压碎和分级的天然岩石,例如方解石,大理石,浮石,海泡石和白云石,和无机和有机粗粉的合成颗粒,和有机材料的颗粒,例如纸,锯屑,椰子壳,玉米棒子和烟草茎;合适的乳化剂和/或泡沫-形成剂(foam-former)是:例如,非离子的和阴离子乳化剂,例如,聚氧乙烯脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,聚烷基芳基乙二醇醚,烷基磺酸酯,烷基硫酸酯,芳基磺酸酯和蛋白质水解物;合适的分散剂是非电离的和/或离子的物质,例如来自酒精/POE和/或POP醚类,酸和/或POP/POE酯,烷基芳基和/或POP/POE醚,脂肪和/或POP/POE加合物,POE和/或POP多元醇衍生物,POE和/或POP/脱水山梨糖醇或者糖加合物,烷基或者芳基硫酸酯,磺酸酯和磷酸酯,或者相应PO醚加合物。此外合适的低聚物或者聚合物,例如那些衍生自乙烯单体,丙烯酸,EO和/或PO的那些,单独的或者与例如(多)醇或者(多)胺结合。也可以使用木质素和它的磺酸衍生物,未改性的和改性的纤维素,芳族化合物和/或脂族的磺酸和它们与甲醛的加合物。
活性化合物可以转变为通常的制剂,例如溶液,乳剂,可湿性粉末,水-和油-基悬浮液,粉,粉剂,膏剂,可溶性粉末,可溶解性颗粒,用于撒播的颗粒,悬浮液-乳剂浓缩物,浸有活性化合物的天然的材料,浸有活性化合物的合成材料,肥料和在聚合物中的微型胶囊。
活性化合物可以以本身使用,以它们的制剂的形式或者使用由其制备的形式使用,例如备用的溶液,乳剂,水-或者油-基悬浮液,粉末,可湿性粉末,膏剂,可溶性粉末,粉剂,可溶性颗粒,用于撒播的颗粒,悬浮液-乳剂浓缩物,浸有活性化合物的天然的材料,浸有活性化合物的合成材料,肥料和在聚合物中的微型胶囊。以惯常的方式,例如通过倒,喷洒,喷雾,撒播,撒粉末,起泡,涂抹等进行应用。此外可能通过极低使用量方法或者注入活性化合物的制剂或者活性化合物本身到土壤中应用本活性化合物。也可以处理植物的种子。
提到的制剂可以以本身已知的方式,例如通过活性化合物与至少一种惯常的补充剂,溶剂或者稀释剂,乳化剂,分散剂和/或粘合剂或者固定剂,润湿剂,水防护剂,任选地干燥剂和紫外稳定剂和任选地着色剂和颜料,消泡剂,防腐剂,二次增稠剂,胶粘剂,赤霉素及其它处理助剂混合制备。
根据本发明的组合物不仅包括已经即可使用的并且可以使用合适的装置用于植物或者种子的制剂,并且包括在使用前必须用水稀释的商业浓缩物。
根据本发明的活性化合物可以以本身或者作为与其它的(已知的)活性化合物,例如杀虫剂,引诱剂,杀菌剂,杀细菌剂,杀螨剂,杀线虫剂,杀真菌剂,植物生长调节剂,除草剂,肥料,安全剂和/或化学信息素的混合物以它们的(商业)制剂和以由这些制剂制备的应用形式存在。
适合用作助剂的是适于影响组合物本身和/或由其特别的性质,例如某些工艺性能和/或特别的生物学特性衍生的制剂的物质(例如喷洒溶液,拌种剂)。有代表性的合适的助剂是:补充剂,溶剂和载体。
合适的补充剂是,例如,水,极性和非极性的有机化学液体,例如来自芳族化合物和非芳香烃(例如石蜡,烷基苯,烷基萘,氯苯),醇和多元醇(其,如合适,还可以被取代,醚化和/或酯化),酮(例如丙酮,环己酮),酯(包括油和脂)和(聚)醚,未取代的和取代的胺,酰胺,内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯,砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
液化的气态补充剂或者载体是在周围温度下和在常压下是气态的液体,例如气雾推进剂,例如卤代烃,和丁烷,丙烷,氮和二氧化碳。
增粘剂,例如羧甲基纤维素和天然的和合成的以粉末,颗粒和乳液形式的聚合物,例如阿拉伯树胶,聚乙烯醇,聚醋酸乙烯酯,或天然的磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂和合成的磷脂,可以在制剂中使用。其它的可能的添加剂是矿物油和植物油。
如果使用的补充剂是水,也可以应用例如有机溶剂作为辅助溶剂。合适的液体溶剂主要是:芳族化合物,例如二甲苯,甲苯或者烷基萘,氯化芳族化合物或者氯化脂肪族烃,例如氯苯,氯乙烯或者二氯甲烷,脂肪族烃,例如环己烷或者石蜡,例如矿物油级分,醇,例如丁醇或者乙二醇,和它的醚和酯,酮,例如丙酮,丁酮,甲基·异丁基酮或者环己酮,强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,和水。
根据本发明的组合物可以另外包括进一步的组分,例如表面活性剂。合适的表面活是具有离子的或者非离子的性质的乳化剂和/或起泡剂,分散剂或者润湿剂,或者这些表面活性剂的混合物。这些的例子是聚丙烯酸的盐,木素磺酸的盐,苯酚磺酸或者萘磺酸的盐,,环氧乙烷与脂肪醇或者与脂肪酸或者与脂肪胺的缩聚物,取代酚(优选烷基酚或者芳基酚),磺基琥珀酸酯,牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯),聚乙氧基化醇或者酚的磷酸酯,多元醇的脂肪酸酯,和包含硫酸酯,磺酸酯和磷酸酯的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸酯,烷基硫酸酯,芳基磺酸酯,蛋白质水解物,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果活性化合物中的一种和/或惰性载体中的一种不溶于水,则要求存在表面活性剂并且应用在水中进行。表面活性剂的比例是根据本发明的组合物的5到40重量百分比。
可以使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁,二氧化钛,普鲁士蓝,和有机染料,例如茜素染料,偶氮染料和金属酞菁染料,和痕量营养素,例如铁,锰,硼,铜,钴,钼和锌的盐。
其它的可能的添加剂是芳香剂,矿物油或者植物油,如合适改性的蜡和营养素(包括痕量营养素),例如铁,锰,硼,铜,钴,钼和锌的盐。
可以同时存在稳定剂,例如低温稳定剂,防腐剂,抗氧化剂,光稳定剂或者其它的改进化学和/或物理稳定性的试剂。
如合适,对于其它的另外的组分还可能存在例如保护性胶体,粘合剂,胶粘剂,增稠剂,触变剂,渗透剂,稳定剂,多价螯合剂,配合物形成剂。通常,活性化合物可以与任何通常用于制剂目的的固体或者液体添加剂结合。
制剂通常包括0.05-99重量%,0.01-98%重量%,优选0.1-95%重量%,特别优选0.5-90%重量%的活性化合物,非常特别优选10-70重量百分比。
上面描述的制剂可以在根据本发明的用于控制不需要的微生物的方法中使用,其中根据本发明的二氨基嘧啶被用于微生物和/或它们的生长环境。
根据本发明的活性化合物,以本身或者以它们的制剂的形式,还可以用于与已知的杀真菌剂,杀细菌剂,杀螨剂,杀线虫剂或者杀昆虫剂的混合物,例如以扩大活性谱或者以防止抗药性的发展。
合适的混合搭档是,例如已知的杀真菌剂,杀昆虫剂,杀螨剂,杀线虫剂或杀细菌剂(也参见Pesticide Manual,第13版)。
与其它的已知的活性化合物,例如除草剂,或者与肥料和植物生长调节剂,安全剂和/或化学信息素的混合物也是可能的。
以适合使用形式的方式进行应用。
损害萌发后植物的致植物病的有害真菌的控制主要通过用植物保护组合物处理土壤和植物的地上部分。由于关注着眼于可能的植物保护组合物对环境和人和动物健康的影响,存在减少应用的活性化合物的量的努力。
活性化合物可以以本身,以它们的制剂的形式或者由其制备的使用形式应用,例如备用的溶液,悬浮液,可湿性粉末,膏剂,可溶性粉末,粉剂和颗粒。应用以惯常的方式,例如通过喷淋,喷洒,喷雾,撒播,撒粉末,起泡,涂抹等进行应用。也可能通过极低使用量方法或者注入活性化合物的制剂或者活性化合物本身到土壤中应用本活性化合物。也可以处理植物的种子。
当作为杀真菌剂使用根据本发明的活性化合物时,施用量可以在相对宽范围内变化,取决于应用的类型。根据本发明的活性化合物的施用量是
●在处理植物部分,例如叶中:从0.1-10000g/ha,优选从10-1000g/ha,特别优选从50-300g/ha(当应用通过喷淋或者滴注时,更加有可能减少施药量,特别是当使用惰性底物,例如石棉或者珍珠岩时);
●在处理种子中:从2-200g/100kg种子,优选从3-150g/100kg种子,特别优选从2.5-25g/100kg种子,非常特别优选从2.5-12.5g/100kg种子;
●在土壤处理中:从0.1-10000g/ha,优选从1-5000g/ha。
这些施用量仅仅以举例的方式提到并且不是对本发明目的的限制。
根据本发明的化合物还可以用于保护接触咸水或者微成水的物体,例如船体,过滤网,网具,建筑物,系泊用具和信号系统,以防定殖。
根据本发明的活性化合物,单独的或者与其它的活性化合物结合,还可以用作防污剂。
根据本发明的处理方法可以用于处理基因修饰有机体(GMO),例如植物或者种子。基因修饰植物(或者转基因植物)是异源基因已经稳定地整合到基因组中的植物。表达“异源基因”主要意思是在植物外部提供的或者组合的基因并且当在原子核中被引进时,叶绿体或者线粒体基因组通过表达所关心的蛋白质或多肽或者通过负调节或者抑制存在于植物中的其它的基因给转变的植物新的或者改进的农学或者其它的性质(使用例如反义技术,共抑制技术或者RNA干扰RNAi-技术)。位于基因组的异源基因也称转基因。通过它在植物基因组中的特殊位置定义的转基因称转化或者转基因现象。
取决于植物品种或者植物栽培品系,它们的位置和生长条件(土壤,气候,植物生长期,营养),根据本发明的处理可能同时产生超加合性(“协同”)作用。因此,例如,以下作用,其超过事实上预期的作用,是可能的:施用量减少和/或活性谱扩大和/或根据本发明可以使用的活性化合物和组合物的活性增加,更好的植物生长,对高温或低温的耐受性增加,对干旱或者对水或者土壤含盐量的耐受性增加,开花性能增加,更容易收获,促进成熟,更高的收获量,更大的果实,更大的株高,更绿的叶色,更早开花,收获产品更高的质量和/或更高的营养价值,在果实内更高的糖浓度,收获产品更好的储藏稳定性和/或可加工性能。
在目前的情况下,不希望的致植物病的真菌和/或微生物和/或病毒被理解为意思是致植物病的真菌,细菌和病毒。因此,可以使用根据本发明物质用于保护植物以防处理后在某一段时间内被以上提到的病原体的攻击。植物用活性化合物处理后,它们受保护的时段通常通常从1至10天,优选1到7天。
根据本发明优选处理的植物和植物栽培品系包括所有的具有授予这些植物特别有利的有用的性质的遗传物质的植物(无论是否这通过繁殖和/或生物工艺学完成不重要)。
根据本发明还优选处理的植物和植物栽培品系抗一种或多种生物应力因素,即所说的植物对动物和微生物害虫具有更好的防御,例如以防线虫,昆虫,螨,致植物病的真菌,细菌,病毒和/或类病毒。
根据本发明还可以处理的植物和植物栽培品系是对一种或多种非生物的应力因素具有抗性的那些植物。非生物的应力条件可包括例如干旱,冷温暴露,受热,渗透应力,洪水,提高的土壤盐渍度,提高的无机物暴露,臭氧暴露,强日光暴晒,氮营养素的有限利用率,磷营养素的有限利用率或者避荫。
根据本发明还可以处理的植物和植物栽培品系是以提高的产量特征为特征的那些植物。在所说的植物中提高的产量可以是例如改进的植物生理学,生长发育,例如用水效率,水分保持效率,改进的氮利用,提高的碳同化,改进的光化合成作用,提高萌芽效率和加快成熟。产量还可以受改进的植物结构的影响(在应力和非-应力条件下),包括早开花,用于杂交种生产的开花控制,秧苗长势,植物大小,节间数量和距离,根生长,种子大小,果实大小,荚果大小,荚果或者穗数量,每一荚果或者穗的种子数量,种子质量,提高的种子填充,减少的种子散布,减少的裂荚性和抗倒伏性。进一步的产量特征包括种子组成,例如碳水化物含量,蛋白质含量,含油量和成分,营养价值,减少的抗营养化合物,改进的加工性能和更好的储藏稳定性。
根据本发明可以处理的植物是已经表达产生通常更高的产量,长势,健康和对生物的和非生物的应力因素抗性的杂种优势或者杂种效果特征的杂种植物。这种植物一般地通过近亲繁殖的雄性不育亲系(母本)与另一个近亲繁殖的雄性能育亲系(父本)交叉制备。杂种种子一般地由雄性不育的植物收获并且卖给种植者。雄性不育的植物有时可以(例如在玉米中)通过去雄产生,(即机械去除雄性生殖器官或者雄花),但是更一般地,雄性不育是在植物基因组中遗传定子的结果。在那种情况下,和尤其当种子是希望的从杂种植物收获的产物时,对于保证完全恢复在杂种植物中的雄性能育性一般是有用的,该杂种植物包含对雄性不育负责的遗传定子。这可以同时保证雄本具有合适的能够恢复杂种植物中雄性能育性的育性恢复基因,其包含负责雄性不育的遗传定子。对于雄性不育遗传定子可能位于细胞质。细胞质雄性不育的例子(CMS)例如在芸苔某种中描述。然而,对于雄性不育遗传定子还可以位于核基因组。雄性不育的植物还可以通过植物生物工艺学方法,例如,遗传工程获得。获得雄性不育植物的特别有用的手段在WO 89/10396中描述,其中,例如,核糖核酸酶,例如芽孢杆菌RNA酶,选择性地在雄蕊中的孢子囊细胞中表达。繁殖能力然后可以通过在核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂的孢子囊细胞中表达恢复。
根据本发明可以处理的植物或者植物栽培品系(通过植物生物工艺学,例如遗传工程获得)是耐除草剂植物,即使得植物对一种或多种给出的除草剂有耐药性。这种植物可以通过遗传转化,或者通过包含给予这种除草剂耐药性的突变的植物的选择获得。
耐除草剂植物是例如耐草甘膦植物,即使得植物对除草剂草甘膦或者它的盐有耐药性。例如,耐草甘膦植物可以通过用编码酶5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯合酶(EPSPS)的基因转变植物获得。这种EPSPS基因的例子是细菌鼠伤寒沙门氏杆菌的AroA基因(突变株CT7),细菌土壤杆菌属某种的CP4基因,编码牵牛花的EPSPS的基因,番茄EPSPS,或者参属EPSPS。它还可以是突变的EPSPS。耐草甘膦植物还可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因获得。耐草甘膦植物还可以通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因获得。耐草甘膦植物还可以通过选择包含以上提到的基因的自然存在的突变的植物获得。
其它的抗除草剂植物是,例如使得对抑制酶谷氨酰胺合酶的除草剂,例如除草肽,草胺膦或者草丁膦有耐药性的植物。这种植物可以通过表达解毒除草剂或者突变株耐抑制的谷氨酰胺合酶的酶获得。一种这种有效的解毒酶是,例如,编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如来自链霉菌属某种的bar或者pat蛋白)。已经描述表达外来的草胺膦乙酰基转移酶的植物。
进一步的耐除草剂植物是使得对抑制酶羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂有耐药性的植物。羟苯基丙酮酸双氧化酶是催化对-羟苯基丙酮酸酯(HPP)转化成尿黑酸酯的反应的酶。对HPPD-抑制剂有耐药性的植物可以用编码自然存在抗药性的HPPD酶的基因,或者编码突变的HPPD酶的基因来转变。对HPPD-抑制剂的耐药性还可以通过用编码某些使能够形成尿黑酸酯的酶的基因转变植物获得,尽管原来的HPPD酶被HPPD-抑制剂抑制。除了编码HPPD-耐受酶植物的基因外,对HPPD抑制剂的耐药性还可以通过用编码酶预苯酸脱氢酶的基因转变植物来改进。
更进一步的抗除草剂植物是使得对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂有耐药性的植物。已知的ALS-抑制剂包括例如磺脲,咪唑啉酮,三唑并嘧啶,嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯,和/或磺基氨基羰基三唑啉酮除草剂。在ALS酶(亦称乙酰羟基酸合酶,AHAS)中不同的突变已知对不同的除草剂和除草剂组合给予耐药性。耐磺脲植物和耐咪唑啉酮植物的产生已经在国际出版物WO 1996/033270中描述。进一步的耐磺脲和耐咪唑啉酮植物也已经例如在WO 2007/024782中描述。
其它的对咪唑啉酮和/或磺脲有耐药性的植物可以通过诱变,通过在除草剂存在的情况下,在细胞培养中选择或者通过诱变育种获得。
根据本发明还可以处理的植物或者植物栽培品系(通过植物生物工艺学方法,例如遗传工程获得)是抗虫转基因植物,即使得植物对一定的目标昆虫的攻击有耐抗性。这种植物可以通过遗传转化,或者通过包含给予这种昆虫抗虫性的突变的植物的选择获得。
在本文中,术语“抗虫转基因植物”包括任何包含至少一种包括编码如下物质的编码序列的转基因的植物:
1)来自苏云金芽孢杆菌或者它的杀虫部分的杀虫晶体蛋白,例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/下在线列出的杀虫晶体蛋白或者它的杀虫部分,例如Cry蛋白类的的蛋白Cry1Ab,Cry1Ac,Cry1F,Cry2Ab,Cry3Ae或者Cry3Bb或者它的杀虫部分;或者
2)来自苏芸金杆菌或者它的部分的晶体蛋白,其在来自苏云金芽孢杆菌或者它的部分的第二个其它的晶体蛋白存在的情况下是杀虫的,例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素;或者
3)包括两种不同的来自苏云金芽孢杆菌的杀虫晶体蛋白的混合杀虫蛋白,例如蛋白以上1)的杂混或者以上2)的杂混,例如由玉米事件(Event)MON98034(WO 2007/027777)产生的Cry1A.105蛋白;或者
4)以上1)至3)中的任何一个的蛋白,在其中一些,特别是1至10,氨基酸已经被另外的氨基酸替换以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围,和/或因为在克隆或者转化,例如,在玉米事件MON863或者MON88017中的Cry3Bb1蛋白,或者在玉米事件MIR604中Cry3A蛋白期间在编码DNA中诱导的改变;
5)来自苏云金芽孢杆菌或者蜡状芽孢杆菌的杀虫分泌性蛋白,或者它的杀虫部分,例如在:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html下列出的营养期杀虫蛋白(VIP),例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或者
6)来自苏云金芽孢杆菌或者蜡状芽孢杆菌的分泌性蛋白,其在来自苏云金芽孢杆菌或者蜡状芽孢杆菌的第二分泌性蛋白存在的情况下是杀虫的,例如由VIP1a和VIP2A蛋白组成的二元毒素;
7)包括来自不同的分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白,该分泌蛋白来自苏云金芽孢杆菌或者蜡状芽孢杆菌,例如在以上1)中的蛋白的杂混或者在以上2)中的蛋白的杂混;或者
8)以上1)至3)中的任何一个的蛋白,在其中一些,特别是1至10,氨基酸已经被另外的氨基酸替换以获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性,和/或扩大受影响的目标昆虫种类的范围,和/或因为在克隆或者转化(同时仍然编码杀虫蛋白),例如在棉花事件COT102中VIP3Aa蛋白期间在编码DNA中诱导的改变;
当然,抗虫转基因植物,如在这里使用的,还包括任何包括编码以上类别1至8中的任何一个的蛋白基因的组合的植物。在一个实施方案中,通过对相同目标昆虫种类使用不同的蛋白杀昆虫剂但是具有不同的作用方式,例如与在昆虫中的不同的受体结合部位结合,抗虫植物包含多于一个的编码以上类别1至8中的任何一个的蛋白的转基因,以扩大受影响的目标昆虫种类的范围或者以延迟对植物的抗虫性发展。
根据本发明还可以处理的植物或者植物栽培品系(通过植物生物工艺学方法,例如遗传工程获得)是抗非生物应力的。这种植物可以通过遗传转化,或者通过包含给予这种抗应力的突变的植物的选择获得。特别有用的抗应力植物包括:
a.在植物细胞或者植物中包含能够减少聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物。
b.包含能够减少植物或者植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的抗应力-增强转基因的植物;
c.包含为烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的植物-官能的酶,包括烟酰胺酶,烟酸盐磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶,烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或者烟酰胺磷酸核糖基转移酶编码的抗应力-增强转基因的植物。
根据本发明还可能处理的植物或者植物栽培品系(通过植物生物工艺学方法,例如遗传工程获得)显示收获产品改变的数量,质量和/或存储-稳定性和/或收获产品改变的特有成分的性质,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,其在它的物理-化学特性方面,特别是直链淀粉含量或者直链淀粉/支链淀粉比率,支化度,平均链长,侧链分配,粘性特点,胶凝强度,淀粉粒大小和/或淀粉粒形态学,与在野生类型的植物细胞或者植物中的合成淀粉比较改变,以致该改性淀粉最适合用于特殊的应用。
2)与野生类型植物相比合成非-淀粉碳水化合物聚合物或者合成具有改变的性质的非-淀粉碳水化合物聚合物而没有遗传修饰的转基因植物。例子是产生聚果糖,尤其是菊糖和果聚糖类型的植物,产生α-1,4-葡聚糖的植物,产生α-1,6分支的α-1,4-葡聚糖的植物,和产生alternan的植物。
3)产生玻璃酸酶的转基因植物。
根据本发明还可以处理的植物或者植物栽培品系(通过植物生物工艺学方法,例如遗传工程获得)是植物,例如棉花植物,具有改变的纤维特征。这种植物可以通过遗传转化,或者通过包含给予这种改变的纤维特征的突变的植物的选择获得和包括:
a)植物,例如棉花植物,其包含改变的纤维素合酶基因形式,
b)植物,例如棉花植物,其包含改变的rsw2或者rsw3同族核酸形式,
c)植物,例如棉花植物,具有提高的磷酸蔗糖合酶的表达;
d)植物,例如棉花植物,具有提高的蔗糖合酶的表达;
e)植物,例如棉花植物,在其中在纤维细胞的基部的胞间连丝闸门的时间被改变了,例如通过下调纤维-选择性的的β-1,3-葡聚糖酶;
f)植物,例如棉花植物,其具有改变反应性的纤维,例如通过N-乙酰葡糖胺转移酶基因,包括nodC和几丁质合酶基因的表达。
根据本发明还可以处理的植物或者植物栽培品系(通过植物生物工艺学方法,例如遗传工程获得)是植物,例如芸苔或者有关的芸苔植物,具有改变的油特性。这种植物可以通过遗传转化,或者通过包含给予这种改变的油特征的突变的植物的选择获得和包括:
a)植物,例如芸苔植物,其产生具有高油酸含量的油;
b)植物,例如芸苔植物,其产生具有低亚麻酸含量的油;
c)植物,例如芸苔植物,其产生具有低水平饱和脂肪酸的油。
根据本发明可以处理的特别有用的转基因植物是植物,其包括一种或多种编码一种或多种毒素的基因,其以以下商标名销售:YIELD GARD
Figure BPA00001358270800681
(例如玉米,棉花,大豆),KnockOut
Figure BPA00001358270800682
(例如玉米),BiteGard
Figure BPA00001358270800683
(例如玉米),Bt-Xtra
Figure BPA00001358270800684
(例如玉米),StarLink
Figure BPA00001358270800685
(例如玉米),Bollgard
Figure BPA00001358270800686
(棉花),Nucotn
Figure BPA00001358270800687
(棉花),Nucotn 33B
Figure BPA00001358270800688
(棉花),NatureGard
Figure BPA00001358270800689
(例如玉米),Protecta
Figure BPA000013582708006810
和NewLeaf
Figure BPA000013582708006811
(马铃薯)。可以提到的抗除草剂植物是玉米变种,棉花变种和大豆变种,其以以下商标名销售:Roundup Ready
Figure BPA000013582708006812
(抗草甘膦,例如玉米,棉花,大豆),Liberty Link
Figure BPA000013582708006813
(抗草胺膦,例如芸苔),IMI
Figure BPA000013582708006814
(抗咪唑啉酮)和SCS
Figure BPA000013582708006815
(抗磺脲,例如玉米)。可以提到的抗除草剂植物(以传统方式为抗除草剂培育的植物)包括以商标名Clearfield
Figure BPA000013582708006816
(例如玉米)销售的品种。
根据本发明可以处理的特别有用的转基因植物是包含转化事件,或者转化事件组合的植物,也就是例如在用于各个国家或者区域管理机构的数据库中列出的(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
根据本发明,列出的植物可以特别有利地用通式(I)化合物或者根据本发明的活性化合物混合物处理。如上所述用于活性化合物和混合物的优选的范围还应用于这些植物的处理。特别的重点给用在本文中具体指出的化合物和混合物处理植物。
处理后根据本发明的组合物或者活性化合物还可以用来保护植物某一段时期以防受到提到的病原体的攻击。用活性化合物处理植物后,保护提供的时期通常超过1至28天,优选超过1至14天,特别优选超过1至10天,非常特别优选超过1至7天,或者种子处理后超过最高达200天。
根据本发明式(I)活性化合物的制备和应用在以下实施例中显示。然而,本发明不局限于这些实施例。
式(V)起始材料的制备:
2,5-二氯-N-环丁基嘧啶-4-胺
在-10℃下,向3.00g(16.4mmol)2,4,5-三氯嘧啶在50ml乙腈中的溶液中添加3.39g(24.5mmol)碳酸钾。之后作为在乙腈中的20%浓度溶液滴加1.22g(17.2mmol)环丁胺。伴随搅拌,使反应混合物能够暖到室温过夜。反应混合物搅拌进入250ml冰-水/稀盐酸(1∶1)中。混合物用乙酸乙酯(2×200ml)提取,然后用水(2×100ml)洗涤合并的有机相和通过MgSO4干燥并在减压下除去溶剂。这产生3.45g(94%)2,5-二氯-N-环丁基嘧啶-4-胺(V-1)(logP(pH 2.3):2.62),
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.00(s,1H),6.31(br.s,1H),4.54-4.46(m,1H),2.39-2.31(m,2H),2.15-2.04(m,2H),1.83-1.77(m,2H)。
可以以类似的方式制备以下化合物:
5-溴-2-氯-N-环丁基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.87
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.20(s,1H),7.52(br.s,1H),4.45(br.m,1H),2.24(m,2H),2.17(m,2H),1.69(m,2H)。
2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):1.79
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.11(s,1H),7.71(br.s,1H),2.89-2.84(m,1H),0.79-0.64(m,4H)。
5-溴-2-氯-N-环丙基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):1.97
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.12(s,1H),6.17(br.s,1H),2.87-2.80(m,1H),0.85-0.79(m,2H)0.66-0.62(m,2H)。
2-氯-N-环丙基-5-氟嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):1.42
(CAS:893772-23-1,可由Aurora Screening Library,Graz,奥地利商购)。
2-氯-N-环丙基-5-甲基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):1.28。
2-氯-N-环丙基-5-碘嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.19
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.28(s,1H),5.96(br.s,1H),2.85-2.80(m,1H),0.84-0.79(m,2H)0.64-0.61(m,2H)。
2,5-二氯-N-(环丙基甲基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.51
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.01(s,1H),6.34(br.s,1H),3.33-3.29(m,2H),1.16-1.06(m,1H),0.54-0.45(m,2H)0.33-0.24(m,2H)。
2,5-二氯-N-(2,2-二氟乙基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):1.96
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.10(s,1H),6.47(br.s,1H),6.02(tt,1H),3.86(m,2H)。
2,5-二氯-N-(2,2,2-三氟乙基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.26
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=8.29(s,1H),8.25(br.s,1H),4.24-4.15(m,2H)。
2,5-二氯-N-(3-甲氧基丙-2-基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.10
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.02(s,1H),6.03(br.s,1H),4.39-4.33(m,1H),3.48-3.40(m,2H),3.33(s.,3H),1.23(d,3H)。
2,5-二氯-N-(丙-2-炔-1-基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.12
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.03(s,1H),6.40(br.s,1H),5.98-5.88(m,1H),5.23-5.12(m,2H),4.09-4.06(m,2H)。
2,5-二氯-N-环丙基-N-甲基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.82
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.09(s,1H),3.15-3.12(m,1H),3.11(s,3H),0.87-0.82(m,2H),0.72-0.70(m,2H)。
2,5-二氯-N-(2-甲基环丙基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.53
1H NMR(400MHz,DMSO-d,主要的异构体)δ=8.10(s,1H),7.49(s,1H),2.48-2.49(m,1H),1.09(d,3H),0.96-1.02(m,1H),0.81-0.85(m,1H),0.53-0.58(m,1H)。
5-溴-2-氯-N-(2-甲基环丙基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.68
1H NMR(400MHz,DMSO-d,主要的异构体))δ=8.19(s,1H),7.71(s,1H),1.09(d,3H),0.90-1.06(m,2H),0.81-0.86(m,1H),0.53-0.58(m,1H)。
2-氯-N-(2-甲基环丙基)-5-(三氟甲基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):3.02
1H NMR(600MHz,DMSO-d,主要的异构体))δ=8.39(s,1H),8.00(s,1H),1.10(d,3H),0.84-1.08(m,3H),0.57-0.66(m,1H)。
2,5-二氯-N-(2-乙基环丙基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):3.10;1H NMR(400MHz,DMSO-d6,主要的异构体))δ=8.10(s,1H),7.70(s,1H),2.48-2.56(m,1H),1.25-1.40(m,2H),1.00-1.04(q,2H),0.85-0.77(m,1H),0.82-0.84(m,1H),0.56-0.60(m,1H)。
2,5-二氯-N-(丙-2-基)嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.46
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=7.99(s,1H),5.92(br.s,1H),4.31-4.23(m,1H),1.25(d,6H)。
2-氯-N-环丁基-5-三氟甲基嘧啶-4-胺
8.07g(37.2mmol)2,4-二氯-5-三氟甲基嘧啶和12.8g(92.9mmol)碳酸钾在150ml乙腈中的混合物暖到50℃。之后添加4.00g(37.2mmol)环丁胺盐酸盐,并且并且混合物再搅拌2h。冷却后,反应混合物搅拌进入500ml冰-水中和用乙酸乙酯(3×200ml)提取。分离掉合并的有机相,用水(2×250ml)洗涤,通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。粗产物通过在硅胶上柱层析提纯(环己烷/乙酸乙酯)。这产生4.00g(41%)2-氯-N-环丁基-5-三氟甲基嘧啶-4-胺(V-4)。logP(pH 2.3):3.20
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.27(s,1H),6.19(br.s,1H),4.64-4.56(m,1H),2.40-2.32(m,2H),2.14-2.04(m,2H),1.82-1.74(m,2H)。
可以以类似的方式制备以下化合物:
2-氯-N-环丙基-5-三氟甲基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):2.39
1H NMR(400MHz,MeCN-d)δ=8.28(s,1H),6.34(br.s,1H),2.91-2.86(m,1H),0.85-0.80(m,2H),0.66-0.62(m,2H)。
2-氯-N-(环丙基甲基)-5-三氟甲基嘧啶-4-胺logP(pH 2.3):3.40
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ=8.05(s,1H),7.51(br.s.,1H),3.02(t,2H),0.79-0.89(m,1H),0.11-0.17(m,2H),-0.03-0.03(m,2H);M+H=252.0。
式(VI)化合物的制备
方法A:
3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛
15g(73.51mmol)2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺,15.98g(95.56mmol)3-(二甲氧基甲基)苯胺和12.243g(58.81mmol)4-甲苯磺酸在350ml二
Figure BPA00001358270800721
烷中的混合物在105℃下搅拌16h。冷却后,反应混合物在减压下除去溶剂并且残余物用饱和的NaHCO3溶液中和和用乙酸乙酯提取。通过MgSO4干燥有机相和在减压下除去溶剂。这产生20.31g希望的产物(logP(pH 2.7):1.82),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.94(s,1H),9.36(s,1H),8.54(s,1H),8.05-7.98(m,1H),7.95(s,1H),7.50-7.41(m,2H),7.08(s,1H),2.95-2.86(m,1H),0.86-0.78(m,2H),0.70-0.63(m,2H)。
可以以类似的方式制备以下化合物:
3-{[5-溴-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):1.93
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.94(s,1H),9.38(s,1H),8.54(s,1H),8.06-7.99(m,2H),7.50-7.43(m,2H),6.84(s,1H),2.94-2.84(m,1H),0.86-0.78(m,2H),0.70-0.62(m,2H)。
3-{[5-氯-4-(环丁基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):2.16
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.98(s,1H),9.30(s,1H),8.48(s,1H),7.95(s,1H),7.90-7.85(m,1H),7.50-7.45(m,2H),7.05(d,1H),4.69-4.55(m,1H),2.38-2.26(m,2H),2.20-2.07(m,2H),1.70-1.68(m,2H)。
3-{[5-溴-4-(环丁基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):2.35
1H NMR(400MHz,DMSO-d)(选择的信号)δ=9.98(s,1H),9.32(s,1H),8.48(s,1H);MM+1:348.1。
3-({5-氯-4-[(环丙基甲基)氨基]嘧啶-2-基}氨基)苯甲醛logP(pH 2.7):1.94
1H NMR(400MHz,DMSO-d)(选择的信号)δ=9.95(s,1H),9.28(s,1H),8.42(s,1H);MM+1:303.1。
3-{[4-(环丙基氨基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):2.73
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ=9.96(s,1H),9.76(s,1H),8.57(s,1H),8.20(s,1H),8.10-8.02(m,1H),7.55-7.49(m,2H),6.93(s,1H),2.99-2.90(m,1H),0.88-0.70(m,2H),0.70-0.62(m,2H)。
3-{[4-(环丙基氨基)-5-碘嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):1.96
1H NMR(400MHz,DMSO-d)(选择的信号)δ=9.94(s,1H),9.36(s,1H),8.53(s,1H),8.15(s,1H);MM+1:381.0。
3-{[4-(环丁基氨基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):3.26
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=10.00(s,1H),9.69(s,1H),8.50(s,1H),8.21(s,1H),7.93-7.86(m,1H),7.60-7.49(m,2H),6.78(d,1H),4.79-4.63(m,1H),2.38-2.25(m,2H),2.21-2.08(m,2H),1.69-1.57(m,2H)。
3-({5-氯-4-[环丙基(甲基)氨基]嘧啶-2-基}氨基)苯甲醛logP(pH 2.7):2.84
1H NMR(400MHz,DMSO-d)(选择的信号)δ=9.94(s,1H),9.42(s,1H),8.43(s,1H);MM+1:303.1。
3-({5-氯-4-[(2,2,2-三氟乙基)氨基]嘧啶-2-基}氨基)苯甲醛logP(pH 2.7):2.46
1H NMR(400MHz,乙腈-d)δ=9.97(s,1H),8.32(t,1H),8.05(s,1H),8.04-7.97(m,1H),7.84-7.76(m,1H),7.55-7.45(m,2H),6.40(s,1H),4.32-4.20(2H,m)。
3-{[4-(环丙基氨基)-5-氟嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):1.26
1H NMR(400MHz,乙腈-d)(选择的信号)δ=9.96(s,1H),8.44(s,1H),7.94-7.87(m,1H);MM+1:273.1。
3-{[4-(环丙基氨基)-5-甲基嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):1.13
1H NMR(400MHz,乙腈-d)(选择的信号)δ=9.94(s,1H),8.58(s,1H),7.99-7.92(m,1H);MM+1:269.1。
3-{[5-氯-4-(丙-2-炔-1-基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH2.7):1.74
1H NMR(400MHz,乙腈-d)(选择的信号)δ=10.00(s,1H),8.40(s,1H),7.97(s,1H);MM+1:287.1。
3-({5-氯-4-[(1-甲氧基丙-2-基)氨基]嘧啶-2-基}氨基)苯甲醛logP(pH 2.7):1.80
1H NMR(400MHz,乙腈-d)(选择的信号)δ=9.96(s,1H),8.38(s,1H),7.93(s,1H);MM+1:321.1。
3-({5-氯-4-[(2,2-二氟乙基)氨基]嘧啶-2-基}氨基)苯甲醛logP(pH 2.7):2.01
1H NMR(400MHz,乙腈-d)δ=9.97(s,1H),8.32(s,1H),8.01(s,1H),7.97(s,1H),7.84-7.78(m,1H),7.55-7.45(m,2H),6.28(s,1H),6.11(tt,1H),3.95-3.80(m,2H)。
3-((5-氯-4-[(2-甲基环丙基)氨基]嘧啶-2-基)氨基)苯甲醛(logP(pH 2.3):2.11
1H NMR(400MHz,DMSO-d,主要的异构体)δ=10.05(s,1H),9.31(s,1H),8.44(s,1H),8.04-8.07(m,1H),7.93(s,1H),7.43-7.48(m,2H),7.00(s,1H),2.63-2.66(m,1H),1.08(d,3H),0.93-1.09(m,1H),0.74-0.97(m,1H)0.58-0.62(m,1H)。
3-{[5-氯-4-(异丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH 2.7):1.86
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)(选择的信号)δ=9.95(s,1H),9.28(s,1H),8.42(s,1H),7.94(s,1H);MM+1:291.1。
方法B
1-(3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙酮
2.3g(11.3mmol)2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺,1.9g(14.1mmol)1-(3-氨基苯基)乙酮和388mg(2.25mmol)4-甲苯磺酸在40ml二
Figure BPA00001358270800751
烷中的混合物在105℃下搅拌16h。冷却后,反应混合物在减压下除去溶剂并且残余物用饱和的NaHCO3溶液中和和用乙酸乙酯提取。有机相通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。这产生2.2g希望的产物(logP(pH 2.7):1.75),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.24(s,br.,1H),8.44(s,br.,1H),8.06-8.03(m,1H),7.93(s,1H),7.51-7.48(m,1H),7.37(t,1H),7.04(s,br.,1H),2.96-2.90(m,1H),2.52(s),0.83-0.74(m,2H),0.67-0.64(m,2H)。
可以以类似的方式制备以下化合物:
1-(4-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙酮logP(pH 2.7):1.93
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.51(s,br.,1H),7.99-7.97(d,3H),7.87-7.84(d,2H),7.14(s,br.,1H),3.91-2.85(m,1H),2.48(s),0.85-0.80(m,2H),0.70-0.68(m,2H)。
2-氯-5-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛logP(pH2.7):2.68
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=10.31(s,1H),9.47(s,1H),8.54(d,1H),8.02(dd,1H),7.95(s,1H),7.46(d,1H),7.11(s,1H),2.95-2.86(m,1H),0.86-0.80(m,2H),0.68-0.61(m,2H)。
1-(3-{[4-(环丙基氨基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙酮logP(pH 2.7):2.72
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.64(s,br.,1H),8.47(s,br.,1H),8.20(s,1H),8.11-8.09(m,1H),7.58-7.55(m,1H),7.42(t,1H),6.87(s,br.,1H),3.00-2.93(m,1H),2.53(s,3H),0.84-0.76(m,2H),0.72-0.64(m,2H)。
1-(3-{[4-(环丁基氨基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙酮logP(pH 2.7):3.24
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.58(s,br.,1H),8.47(s,br.,1H),8.20(s,1H),7.89-7.86(m,1H),7.60-7.57(d,1H),7.42(t,1H),6.75-6.74(d,br.,1H),4.75-4.69(m,1H),2.57(s,3H),2.35-2.25(m,2H),2.19-2.09(m,2H),1.75-1.67(m,2H)。
1-(3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)丙-1-酮logP(pH 2.7)2.25
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.22(s,br.,1H),8.42(s,br.,1H),8.07-8.04(m,1H),7.93(s,1H),7.50-7.48(m,1H),7.37(t,1H),7.02(s,br.,1H),2.99-2.90(m,3H),1.09(s,3H),0.82-0.78(m,2H),0.68-0.64(m,2H)。
1-[3-({4-[(环丙基甲基)氨基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-基}氨基)苯基]乙酮logP(pH 2.7):2.77
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.56(s,br.,1H),8.41(s,br.,1H),8.20(s,br.,1H),7.94-7.91(m,1H),7.58-7.55(m,1H),7.41(t,1H),6.88(s,br.,1H),3.42-3.37(m,2H),2.56(s,3H),1.21-1.17(m,1H),0.43-0.38(m,2H),0.28-0.25(m,2H)。
式(Ia)化合物的制备
方法C:
5-氯-N4-环丙基-N2-[3-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(实施例1)
在20℃下,预先在200ml 1,4-二烷中加入10g(34.63mmol)3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛和43g 1,2-乙二醇(692.7mmol)的混合物,添加17.32ml在1,4-二
Figure BPA00001358270800762
烷中的4N HCl(69.267mmol)并在20℃下继续搅拌过夜。然后反应混合物在减压下除去溶剂并且残余物用碳酸氢钠溶液和乙酸乙酯的混合物搅拌。有机相通过MgSO4干燥并且在减压下除去溶剂。粗产物在氧化铝上使用流动相环己烷/乙酸乙酯柱层析提纯。这产生5.8g希望的产物(logP(pH 2.7):1.59),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.07(s,1H),8.02(t,1H),7.91(s,1H),7.77-7.21(m,1H),7.23(t,1H),7.03-6.93(m,2H),5.67(s,1H),4.03-3.89(m,4H),2.94-2.85(m,1H),0.85-0.77(m,2H),0.69-0.60(m,1H)。
5-氯-N4-环丙基-N2-[3-(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(实施例12)
在110℃下,在40ml甲苯中的0.50g(1.65mmol)1-(3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙酮,0.51g乙二醇(8.3mmol)和100mg4-甲苯磺酸在脱水器上加热24小时。冷却后,反应混合物在减压下除去溶剂并且残余物用冰冷的碳酸氢钠溶液和乙酸乙酯的混合物搅拌。有机相通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。粗产物与叔-丁基甲醚和石油醚1∶2的混合物一同研磨。这产生300mg希望的产物(logP(pH 2.7):1.90);
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.02(s,br.,1H),8.04-8.03(m,1H),7.9(s,1H),7.71-7.69(m,1H),7.19(t,1H),6.97-6.94(m,2H),3.96-3.92(m,2H),3.71-3.68(m,2H),2.98-2.91(m,1H),1.53(s,3H),0.83-0.76(m,2H),0.67-0.65(m,2H)。
5-氯-N4-环丙基-N2-[4-(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(实施例27)
在110℃下,在40ml甲苯中的0.50g(1.65mmol)1-(4-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯基)乙酮,0.51g乙二醇(8.3mmol)和100mg 4-甲苯磺酸在脱水器上加热24小时。冷却后,反应混合物在减压下除去溶剂并且残余物用冰冷的碳酸氢钠溶液和乙酸乙酯的混合物搅拌。有机相通过MgSO4干燥并且在减压下除去溶剂。粗产物与叔-丁基甲醚和石油醚1∶2的混合物一同研磨。这产生500mg希望的产物(logP(pH 2.7):1.84);
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.03(s,br.,1H),7.90(s,1H),7.81-7.79(d,2H),7.29-7.26(m,2H),6.98(s,br.,1H),3.99-3.93(m,2H),3.73-3.70(m,2H),2.89-2.83(m,1H),1.54(s,3H),0.83-0.76(m,2H),0.68-0.66(m,2H)。
方法D:
5-氯-N4-环丙基-N2-(3-{4-[(二乙基氨基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基}苯基)嘧啶-2,4-二胺(实施例40)
150mg(0.52mmol)3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛和0.765g 3-二乙基氨基-丙二醇(5.195mmol)和811mg(5.715mmol)BF3.Et2O的混合物在20℃下搅拌16小时。混合物然后用饱和的NaHCO3溶液中和和用二氯甲烷提取,并且有机相用10ml水洗涤一次。有机相通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。粗产物通过在硅胶上使用水/乙腈柱层析提纯(RS70 ND100-20)。这产生88mg希望的作为两种立体异构体混合物的产物(logP(pH 2.7):1.05),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)(2种非对映异构体)δ=9.08(s,1H),[8.01,7.96](s,1H),7.90(s,1H),7.80-7.70(m,1H),7.36-7.28(m,1H),7.03-6.90(m,2H),[5.78,5.67](s,1H),4.20-3.98(m,2H),3.72-3.60(m,1H),2.95-2.85(m,1H),2.70-2.45(m),0.95(q,6H),0.83-0.75(m,2H),0.68-0.62(m,2H)。
方法E:
5-氯-N4-环丙基-N2-[3-(1,3-二
Figure BPA00001358270800781
烷-2-基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(实施例5)
150mg(0.735mmol)2,5-二氯-N-环丙基嘧啶-4-胺,158.1mg(0.882mmol)3-(1,3-二烷-2-基)苯胺和107.6mg(0.625mmol)4-甲苯磺酸在6ml二
Figure BPA00001358270800783
烷中的混合物在105℃下搅拌24h。混合物然后使用旋转蒸发器浓缩,残余物用饱和的NaHCO3溶液中和和用20ml乙酸乙酯提取并且有机相通过MgSO4干燥和在旋转蒸发器上浓缩。粗产物通过在氧化铝上柱层析提纯(环己烷/乙酸乙酯)。这产生178.5mg希望的产物(logP(pH 2.7):1.69),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.04(s,1H),8.11(s,1H),7.90(s,1H),7.62(dd 1H),7.18(t,1H),6.92-6.98(m,2H),4.07-4.11(m,6H),3.87-3.94(m,2H),1.90-1.98(m,1H),1.55-1.61(m,1H),1.40-1.44(m,1H),0.79-0.84(m,1H),0.63-0.67(m,1H)。
式(Ib)化合物的制备
5-氯-N4-环丙基-N2-[3-(1,3-二噻烷-2-基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(实施例35)
在20℃下,开始在5ml二
Figure BPA00001358270800784
烷中预先加入250mg(0.866mmol)3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛和937mg(8.66mmol)1,3-丙二硫醇,并且添加1.352g(9.524mmol)BF3.Et2O。混合物在20℃下搅拌16小时。反应溶液然后用5ml NaHCO3溶液中和和用20ml二氯甲烷提取。有机相通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。粗产物通过在氧化铝上柱层析提纯(环己烷/乙酸乙酯)。这产生210mg希望的产物(logP(pH 2.7):2.44),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.12(s,1H),8.13(t,1H),7.91(s,1H),7.65-7.56(m,1H),7.19(t,1H),7.03-6.90(m,2H),5.27(s,1H),2.90-2.80(m,2H),2.16-2.08(m,1H),1.75-1.60(m,1H),0.92-0.85(m,2H),0.69-0.62(m,2H)。
5-氯-N4-环丙基-N2-[3-(1,3-氧硫杂环戊烷-2-基)苯基]嘧啶-2,4-二胺(实施例46)
在20℃下,预先在15ml二烷中加入150mg(0.52mmol)3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛和41mg(0.52mmol)2-巯基乙醇,并且添加81mg(0.571mmol)BF3.Et2O。混合物在20℃下搅拌16小时。反应溶液然后用饱和的NaHCO3溶液中和和用20ml二氯甲烷提取。有机相通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。粗产物通过在氧化铝上柱层析提纯(环己烷/乙酸乙酯)。这产生53mg希望的产物(logP(pH 2.7):2.05),
1H NMR(400MHz,DMSO-d)δ=9.08(s,1H),8.03(s,1H),7.90(s,1H),7.72-7.64(m,1H),7.20(t,1H),7.05-6.93(m,2H),5.99(s,1H),4.45-4.35(m,1H),3.95-3.85(m,1H),2.97-2.88(m,1H),0.85-0.75(m,2H),0.70-0.60(m,2H)。
式(Ic)化合物的制备(实施例66)
200mg(0.693mmol)3-{[5-氯-4-(环丙基氨基)嘧啶-2-基]氨基}苯甲醛,7ml无水正-丁醇和0.26ml(1.039mmol)4N盐酸在二
Figure BPA00001358270800792
烷中的混合物在80℃下加热16小时。冷却后,反应溶液用5ml NaHCO3溶液中和和用20ml二氯甲烷提取。有机相通过MgSO4干燥和在减压下除去溶剂。粗产物通过在氧化铝上使用流动相环己烷/乙酸乙酯柱层析提纯(RS30)。这产生216mg希望的产物(logP(pH 2.7):4.64),
1H NMR(400MHz,乙腈-d)d=7.88(s,2H),7.70-7.62(m,1H),7.51(s,1H),7.25(t,1H),7.02(d,1H),7.87(s,1H),5.38(s,1H),3.60-3.40(m,4H),2.91-2.84(m,1H),1.60-1.50(m,4H),1.45-1.30(m,4H),0.95-0.82(m,8H),0.67-0.60(m,2H)。
Figure BPA00001358270800801
Figure BPA00001358270800811
Figure BPA00001358270800821
Figure BPA00001358270800831
Figure BPA00001358270800851
Figure BPA00001358270800861
Figure BPA00001358270800871
Figure BPA00001358270800881
Figure BPA00001358270800891
Figure BPA00001358270800901
Figure BPA00001358270800911
Figure BPA00001358270800921
Figure BPA00001358270800931
Figure BPA00001358270800951
Figure BPA00001358270800971
Figure BPA00001358270800981
logP值根据EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上使用以下方法测定:
[a]在酸性范围内在pH 2.3下使用流动相0.1%含水的磷酸和乙腈线性梯度从10%乙腈到95%乙腈进行测定。
[b]在pH 2.7下使用流动相0.1%含水的甲酸和乙腈(包含0.1%甲酸)线性梯度从10%乙腈到95%乙腈进行在酸性范围内的LC-MS测定。
[c]在pH 7.8下使用流动相0.001摩尔浓度碳酸氢铵水溶液和乙腈线性梯度从10%乙腈到95%乙腈进行在中性范围内的LC-MS测定。
使用无支链的具有已知的logP值(使用两个连续的链烷酮之间的线性内插值通过保留时间测定logP值)的链烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准。
λ-最大值使用从200nm到400nm的紫外谱在色谱信号的最大值中测定。
Figure BPA00001358270800991
Figure BPA00001358270801001
Figure BPA00001358270801011
Figure BPA00001358270801031
Figure BPA00001358270801041
Figure BPA00001358270801051
Figure BPA00001358270801061
Figure BPA00001358270801071
Figure BPA00001358270801091
Figure BPA00001358270801101
Figure BPA00001358270801121
Figure BPA00001358270801131
以ppm为单位的化学NMR位移在400MHz测定,如果不是另外指明则在溶剂DMSO-d6中,使用四甲基硅烷作为内部标准。
以下缩写描述了信号分裂:
s=单峰,d=双峰,t=三重峰,q=四重峰,m=多重峰。
实施例A
黑星菌属试验(Venturia)(苹果)/保护性的
溶剂:  24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,植物苗用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。喷涂干燥后,该植物用苹果病原体苹果黑星菌(Venturia inaequalis)的分生孢子水悬浮液接种和然后在培养箱中在大约20℃和100%相对大气湿度下保持1天。
该植物然后在大约21℃和大约90%相对大气湿度下放入温室中。
接种后10天进行评价。这里0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自于表I的实施例号1,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,18,20,22,23,24,44,48,51,52,53,57,59,63,64,65,67,70,75,100,104,116,118,128,141,145,151,159,160,162和163显示,在100ppm活性物质浓度下,有70%或更多的功效。
实施例B
葡萄孢属(Botrytis)试验(菜豆)/保护性的
溶剂:  24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,秧苗用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。喷涂在上面干燥后,移植灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的两小块琼脂放置在每片叶子上。接种植物在大约20℃和100%相对大气湿度下放入暗室中。
接种后2天评价在叶子上的污染区域的大小。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自于表I的实施例号1,2,3,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,18,20,22,24,44,57,63,64,67,70,75,76,100,101,104,116,118,128,141,145,151,160和162显示,在100ppm活性物质浓度下,有70%或更多的功效。
实施例C
单丝壳菌属(Sphaerotheca)试验(黄瓜)/保护性的
溶剂:  49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,黄瓜秧用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)的孢子悬浮液接种。该植物然后在70%相对大气湿度和23℃温度下放入温室中。
接种后7天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的实施例号1,3,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,18,19,20,21,22,23,24,27,28,29,30,35,38,39,42,45,46,47,48,53,56,59,60,61,63,64,70,71,72,75,76,83,84,86,87,88,90,92,95,96,97,98,99,104,105,107,108,110,111,112,114,116,117,118,119,127,128,135,139,141,143,144,148,150,153,155,156,160,161,162,163,164,165,166,167和168显示,在500ppm活性物质浓度下,有70%的功效或更多。
实施例D
颖枯球腔菌(Leptosphaeria)试验(小麦)/保护性的
溶剂:  49重量份N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂:1重量份聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,小麦苗用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用颖枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子水悬浮液和然后在100%相对大气湿度和22℃下保持48h。该植物然后在90%相对大气湿度和22℃温度下放入温室中。
接种后7-9天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的实施例号1,2,3,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,27,28,30,31,32,33,34,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,51,57,59,60,61,63,64,65,67,68,69,70,71,72,73,75,76,77,78,79,81,82,83,84,85,86,87,88,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,100,101,102,103,104,105,106,107,108,109,110,111,112,113,114,116,117,118,119,122,124,125,126,127,128,129,135,136,137,138,139,141,142,143,144,145,146,147,148,149,150,151,152,153,154,155,157,158,159,160,161,162,163,164,165,166,167和168显示,在500ppm活性物质浓度下,有70%的功效或更多。
实施例E
小麦褐锈菌(Septoria tritici)试验(小麦)/保护性的
溶剂:  50重量份N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,秧苗用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。喷涂在上面干燥后,该植物用小麦褐锈菌的孢子悬浮液喷雾。该植物在培养室中在20℃和100%相对大气湿度下保持48小时。该植物然后在15℃和100%相对大气湿度下放置在透明罩下。
该植物在大约15℃温度和80%相对大气湿度下放入温室中。
接种后21天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的实施例号1,5,6,7,8,9,10,11,12,13,15,18,20,22,23,24,28,31,32,34,39,44,47,48,49,57,67,68,70,75,75,76,78,81,83,84,85,87,88,89,92,97,100,101,104,105,107,108,116,117,118,125,126,128,141,143,148,149,150,153,154,156,159,160,162,163,165和167显示,在500ppm活性物质浓度下,有70%的功效或更多。
实施例F
梨孢霉属(Pyricularia)试验(稻)/保护性的
溶剂:  28.5重量份丙酮
乳化剂:1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水和所述量的乳化剂稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,稻秧用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用Pyricularia oryzae的孢子水悬浮液接种。该植物然后在100%相对大气湿度和25℃下放入温室中。
接种后5天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的实施例号1,2,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,20,24,27,28,31,32,33,34,41,42,43,44,46,47,48,49,53,57,75,78,81,82,84,88,91,92,97,98,99,104,105,111,127,135,141,153,155,156,161和167显示,在250ppm活性物质浓度下,有80%的功效或更多。
实施例G
丝核菌(Rhizoctonia)属试验(稻)/保护性的
溶剂:  28.5重量份丙酮
乳化剂:1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水和所述量的乳化剂稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,稻秧用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)的菌丝接种。该植物然后在100%相对大气湿度和25℃下放入温室中。
接种后4天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的实施例号1,2,5,6,10,11,12,14,16,17,20,24,28,31,32,33,41,42,44,46,48,75,78,81,82,91,97,104,105,111,127,135,141,153,155和167显示,在250ppm活性物质浓度下,有80%的功效或更多。
实施例H
旋孢霉属(Cochliobolus)试验(稻)/保护性的
溶剂:  28.5重量份丙酮
乳化剂:1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水和所述量的乳化剂稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,稻秧用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用旋孢霉属(Cochliobolus miyabeanus)的孢子水悬浮液接种。该植物然后在100%相对大气湿度和25℃下放入温室中。
接种后4天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的实施例号1,2,5,6,10,12,13,14,15,16,17,20,24,31,32,42,44,46,47,48,49,53,57,75,78,81,84,88,91,97,98,99,104,105,111,127,135,141,153,155,156,161和167显示,在250ppm活性物质浓度下,有80%的功效或更多。
实施例I
赤霉属(Gibberella)试验(稻)/保护性的
溶剂:  28.5重量份丙酮
乳化剂:1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水和所述量的乳化剂稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,稻秧用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用玉蜀黍赤霉属(Gibberella zeae)的孢子水悬浮液接种。该植物然后在100%相对大气湿度和25℃下放入温室中。
接种后5天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的化合物号84,92和156显示,在250ppm活性物质浓度下,有80%的功效或更多。
实施例J
层锈菌属(Phakopsora)试验(大豆)/保护性的
溶剂:  28.5重量份丙酮
乳化剂:1.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为了生产活性物质的合适的制剂,1重量份活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且浓缩液用水和所述量的乳化剂稀释到希望的浓度。
为了测定保护性活性,稻秧用活性物质的制剂以所述的施药量喷雾。处理一天后,该植物用豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)的孢子水悬浮液接种。该植物然后在80%相对大气湿度和20℃下放入温室中。
接种后1天进行评价。这里,0%意思是相当于对照的功效,而100%的功效意思是没有观察到感染。
在该试验中,来自表I的化合物号105显示,在250ppm活性物质浓度下,有80%的功效或更多。
实施例K
通过串珠镰孢(Fusarium proliferatum)生产伏马毒素FB1
使用的方法适合于微型滴定板,使用洛佩斯-埃拉斯金等:Journal of Microbiological Methods 68(2007)312-317描述的方法。
伏马毒素-诱导的液体培养基(Jiménez等,Int.J.Food Microbiol.(2003),89,185-193)用串珠镰孢(Fusarium proliferatum)的浓孢子悬浮液(350000孢子/ml,在-160℃下储存)接种至2000孢子/ml最后浓度。
该化合物溶解(在100%DMSO中10mM)并且在H2O中稀释到100μM。在从50μM到0.01μM(从在10%DMSO中的100μM储备溶液开始稀释)范围在7种浓度下试验该化合物。
5μl每一稀溶液与95μl接种的培养基在96-孔微阵列板的孔中混合。覆盖该板并且在20℃下培养6天。
开始和6天后,进行OD测定(OD620多次读取/孔(正方形:3×3))以计算“pI50”生长。
6天后,采集液体培养基的样品并且在10%乙腈中稀释。FB1在稀释样品中的浓度通过HPLC-MS/MS分析,并且结果用于计算“pI50 FB1”值。
使用以下参数进行HPLC-MS/MS:
质谱仪:Applied Biosystems API4000 QTrap
HPLC:Agilent 1100
自动取样器:CTC HTS PAL
层析柱:Waters Atlantis T3(50×2mm)。
测定的pI50值的实施例
通过串珠镰孢生产伏马毒素FB1
Figure BPA00001358270801211
实施例L
通过禾谷镰孢(Fusarium graminearum)生产DON/乙酰-DON
在微型滴定板中在从0.07μM到50μM 7种浓度下在DON-诱导的液体培养基(每升1g(NH4)2HPO4,0.2g MgSO4×7H2O,3g KH2PO4,10g甘油,5g NaCl和40g蔗糖)中以燕麦提取物(10%)和DMSO(0.5%)试验化合物。使用禾谷镰孢的浓孢子悬浮液在2000孢子/ml最后浓度下进行接种。
板在高大气湿度下,在28℃下,培养7天。
开始和3天后,在OD520进行OD测定(多次测定:每孔3×3测定))以计算生长抑制。
7天后,添加100μl 84/16乙腈/水混合物,并且然后由每孔采集液体培养基的样品并在10%乙腈中1∶100稀释。在样品中DON和乙酰-DON的比例通过HPLC-MS/MS分析,并且与不含活性物质的对照样相比测定值用于计算DON/AcDON产生的抑制。
使用以下参数进行HPLC-MS/MS测定:
离子化类型:ESI negativ
离子喷射电压:-4500V
喷射气体温度:500℃
去簇(decluster)电势:-40V
碰撞能量:-22eV
碰撞气体:N2
NMR跟踪:355.0>264.9;
HPLC柱:Waters Atlantis T3(三官能的C18 Bindung,加盖)
颗粒尺寸:3μm
柱尺寸:50×2mm
温度:40℃
溶剂A:水/2.5mM NH4OAc+0.05%CH3COOH(v/v)
溶剂B:甲醇/2.5mM NH4OAc+0.05%CH3COOH(v/v)
流速:400μl/分钟
注射体积:11μl
梯度:
  时间[min]   A%  B%
  0   100   0
  0.75   100   0
  1.5   5   95
  4   5   95
  5   100   0
  10   100   0
DON抑制的实施例
实施例号1,9,17,18,22,23,30和97在DON/AcDON的抑制中在50μM显示>80%的活性。通过具有活性>70%的实施例禾谷镰孢生长的抑制在50μM下从67到100%变化。

Claims (15)

1.下式(I)化合物
Figure FPA00001358270700011
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1至R5彼此独立地代表氢,OH,卤素,氰基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基,NMe2,SCF3,SCH3,OCF2H或者OCF3
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure FPA00001358270700012
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者任选被C1-C4-烷基,C1-C3-卤烷基或者C1-C3-烷氧基烷基取代的C1-C3-烷基链,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-C4-亚烷基链或者CH2CH=CHCH2
其中该亚烷基链的单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,CH2OH,卤素,CN,NMe2,SCH3,NO2,任选分支的C1-C6-烷基,任选分支的C3-C6-环烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选取代的苯基或者苯甲基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-烷基巯基-C1-C4-烷基,C1-C4-烷基羰基,CH2O(CO)CH3,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,(2-乙氧基乙氧基)甲基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,(2,2-二氟环丙基)或者甲叉基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基或者任选分支的C1-C4-卤烷基,
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,卤素,CN,SCH3,NO2,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷基羰基,任选分支的C1-C4-卤烷基,任选分支的C1-C4-卤烷氧基,
L2是未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,
其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-羰氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,分支的C1-C4-卤烷基,CH2O(CO)CH3,CH2O(CO)CH2CH3,苯基或者苯甲基,
R11代表氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基-甲基,任选分支的C3-C6-环烷基,CH2CN,CH2CH2CN,(2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700031
烷-2-基)甲基,噻吩-2-基,CH2CH2OH,苯基或者CH2Ph,
R12代表分支的或者直链的C1-C5-烷基,CH2CH2SH,丙-2-烯-1-基,COCH3,COCH2CH3或者CH2Ph,
R6代表氢,甲基,C1-C4-烷基羰基,CHO,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基羰基,C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基羰基,C1-C4-卤烷基羰基,C1-C3-链烯基,C1-C3-炔基,C1-C4-烷基亚磺酰基,C1-C4-烷基磺酰基,任选取代的苯甲基,C1-C4-三烷基甲硅烷基,C1-C4-三烷基甲硅烷基乙基或者C1-C4-二烷基一苯基甲硅烷基,
其中取代基彼此独立地选自氢,甲基,氟,氯或者溴,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,羟基,C1-C4-卤烷基或氰基,
R7代表氢,氰基,C1-C3-烷基或者C1-C3-卤烷基,
R8代表卤素,氰基,CF3,甲基,CFH2,CF2H,CCl3,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,直链或者分支的C1-C3-烷基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,直链或者分支的(C1-C4-烷基)羰基,(C1-C4-卤烷基)羰基,未取代的或者取代的苯甲基,C1-C6-三烷基甲硅烷基,C1-C4-三烷基甲硅烷基乙基,C1-C4-二烷基一苯基甲硅烷基,(C1-C4-烷氧基)羰基,C1-C6-烷基亚磺酰基,C1-C6-烷基磺酰基,C1-C6-卤烷基亚磺酰基或者C1-C6-卤烷基磺酰基,
其中取代基彼此独立地选自氢,卤素,硝基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,羟基,C1-C4-卤烷基或氰基,
R10代表直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C7-烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C2-C7-卤烷基,未取代的或者取代的C3-C7-环烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C7-环烷基(C1-C3)烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C7-链烯基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C7-炔基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C4-卤烷氧基(C1-C4)烷基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基或者氧杂环丁烷-3-基,
或者
R9和R10与它们连接的氮原子一起形成未取代的或者取代的3-至7-元饱和的环,其可以包含最高达一个进一步的选自氧,硫或氮的杂原子,
其中在R10中的取代基彼此独立地选自甲基,乙基,异丙基,环丙基,氟,氯和/或溴原子,甲氧基,乙氧基,甲基巯基,乙基巯基,氰基,羟基或CF3
和其农用化学活性盐。
2.根据权利要求1的式(I)化合物,其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1至R5彼此独立地代表氢,OH,OCF3,卤素,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3,CO2Me,CO2Et,SCH3或者OCF2H,
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure FPA00001358270700041
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-,-CH2CH2-,-CHMe-,-CHEt-,-CH(CH3)CH2-,-CH2CH(CH3)-或者-CHOMe-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,OH,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,异丙基,叔-丁基,CH2CH(CH3)2,CH2C(CH3)3,2-硝基苯基,2-氯苯基,4-氯苯基,4-甲基苯基,4-氨基苯基,氯苯基,CH2CH2Cl,CH2F,CH2Br,CH2CH2Br,羟基甲基,CH2O(CO)CCH3,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CO2Et,COOPr,COOBu,CF3,NO2,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2CH2SCH3,CH2CH2SCH2CH3,CH2CH2OCH3,CH2OCH2CH3,CH2CH2OCH2CH3,CH2OCH2CH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,环丁基,环戊基,环己基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,(2,2-二氟环丙基),CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,溴,碘,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph,OC(CH3)3,OCH(CH3)2,O-丙基,O-丁基,COCH3或者COCH2CH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CF3,CHF2
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-8-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CF3或者CHF2
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CF3或者CHF2
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氯,氟,CN,NO2,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,CO-CH3,COCH2CH3,CF3,CHF2,OCF3,OCHF2
L2是未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,CH2OH,OCH2CH3,甲氧基甲基,CH2OCH2CH3,CH2O(CO)CCH3,CH2O(CO)CH2CH3,CH2Br,CH2Cl,CO2Me,CO2Et,苯基或者叔-丁基,
R11代表氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,CH2OH,CH2OCH3,CH2OCH2CH3,CH2CF3,CH2CN,CH2CH2CN,(2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700061
烷-2-基)甲基,CH2Cl,CH2Br,CH2F,CHBrCH3,CH2CO2CH3,CH2CO2CH2CH3,CH2COOPr,CH2COOBu,噻吩-2-基,环丙基,环己基,CH2CH2OH,CH2CH2OCH3,苯基或者CH2Ph,
R12代表甲基,乙基,丙基,丁基,异丙基,CH2CH(CH3)2,CH2C(CH3)3,CH2CH2SH,丙-2-烯-1-基,COCH3或者CH2Ph,
R6代表氢,甲基,COMe,CHO,COCH2OCH3,CH2OCH3,COOMe或者COOEt,COO叔Bu,COOBn,COCF3,CH2CH=CH2,CH2C≡CH,SOCH3,SO2CH3或者苯甲基,
R7代表氢,氰基,甲基,CF3或者CFH2
R8代表卤素,氰基,CF3,甲基,CFH2,CF2H,CCl3,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯-1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苯甲基,
R10代表直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C6-烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C6-环烷基(C1-C2)烷基,未取代的或者取代的C3-C6-环烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C4-链烯基,直链或者分支的未取代的或者取代的C3-C4-炔基,直链或者分支的未取代的或者取代的C2-C4-卤烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C2-烷氧基(C1-C4)烷基,直链或者分支的未取代的或者取代的C1-C2-烷基巯基-(C1-C4)烷基或者氧杂环丁烷-3-基,
其中在R10中的取代基彼此独立地选自甲基,乙基,异丙基,环丙基,氟,氯和/或溴原子,甲氧基,乙氧基,甲基巯基,乙基巯基,氰基,羟基或CF3
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起形成氮杂环丁基,吡咯烷基,哌啶基,吗啉基,氮杂环庚基,4-甲基哌嗪-1-基,2-甲基哌啶-1-基,2-甲基吡咯烷基-1-基,2-甲基氮杂环丁烷-1-基或者硫代吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
3.根据权利要求1和2之一项或者两项的式(I)化合物
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1至R5彼此独立地代表氢,OH,OCF3,卤素,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3或者CO2Me,
其中恰好基团R2和R3中的一个代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure FPA00001358270700071
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y  代表直接键或者-CH2-,-CH2CH2-或者-CHMe-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,异丙基,叔-丁基,2-硝基苯基,2-氯苯基,4-氯苯基,4-甲基苯基,4-氨基苯基,氯苯基,CH2F,CH2Br,羟基甲基,CH2O(CO)CCH3,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CO2Et,CF3,NO2,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2CH2SCH3,CH2CH2SCH2CH3,CH2CH2OCH3,CH2OCH2CH3,CH2CH2OCH2CH3,CH2OCH2CH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,环戊基,环己基,CH2CN,CH2CH2CN,CH2SiMe3,2,2-二氟环丙基,CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,溴,碘,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph或者COCH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成3-至6-元未取代的或者取代的饱和的碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,甲基,乙基,丙基,甲氧基,乙氧基或者CF3
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-或者6-元未取代的或者取代的饱和碳环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,丙基,甲氧基,乙氧基或者CF3
或者
包含氧原子或者硫原子的5-或者6-元未取代的或者取代的饱和杂环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氟,甲基,乙基,叔-丁基,甲氧基,乙氧基或者CF3
或者
未取代的或者取代的苯环,
其中取代基彼此独立地选自以下名单:
氢,氯,氟,CN,甲基,乙基,叔-丁基,甲氧基,CF3或者CO-CH3
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,羟基甲基,甲氧基甲基,CH2O(CO)CCH3,CH2Br,CO2Me,苯基或者叔-丁基,
R11代表氢,甲基,乙基,丙基,异丙基,叔-丁基,CH2OCH3,CH2CF3,CH2CN,CH2CH2CN,(2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700081
烷-2-基)甲基,CH2Cl,CH2Br,CHBrCH3,CH2CO2CH3,CH2CO2CH2CH3,噻吩-2-基或者环丙基,
R12代表甲基,乙基,丙基,丁基,异丙基,CH2CH2SH,丙-2-烯-1-基,COCH3或者CH2Ph,
R6代表氢,甲基,COMe,CHO或者COCH2OCH3
R7代表氢,
R8代表卤素,氰基,CF3,甲基,CFH2,CF2H,CCl3,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基或者丙-2-烯-1-基,
R10代表甲基,乙基,丙基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丙-2-炔-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,2-羟基乙-1-基,1-羟基丙-2-基,3-羟基丙-1-基,1-甲基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基,1-氟丙-2-基,2-甲基环丁基-1-基或者3-甲基环丁基-1-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起代表氮杂环丁基,吡咯烷基,哌啶基,吗啉基,氮杂环庚基,4-甲基哌嗪-1-基,2-甲基哌啶-1-基,2-甲基吡咯烷基-1-基,2-甲基氮杂环丁烷-1-基或者硫代吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
4.根据权利要求1到3之一项或多项的式(I)化合物,其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1和R5代表氢,
R2代表氢,
或者代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure FPA00001358270700091
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-或者-CH2CH2-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,苯基,叔-丁基,2-硝基苯基,氯苯基,CH2F,羟基甲基,甲氧基甲基,吗啉-4-基甲基,吡咯烷-1-基甲基,(4-甲氧基苯氧基)甲基,(二乙基氨基)甲基,(丙-2-烯-1-基氧基)甲基,CO2Me,CF3,CH2SCH3,CH2SCH2CH3,CH2OCH2CH3,(2-乙氧基乙氧基)甲基,环丙基,CH2CN,CH2SiMe3,(2,2-二氟环丙基),CH2OCMe3,甲叉基,氯,氟,OCH3,OCH2CH3,OCH2Ph或者COCH3
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成5-至6-元未取代的饱和的碳环,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-或者6-元未取代的饱和碳环,
或者
包含氧原子的5-或者6-元未取代的饱和杂环,
或者
未取代的苯环,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基链,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基或者丙基,
R3代表氢,卤素,OMe或者甲基,
或者代表下式E1,E2或者E3基团,
Figure FPA00001358270700101
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
Y代表直接键或者-CH2-,-CH2CH2-,
Z代表硫或者氧,
前提是,如果R2或者R3代表基团E3,则两个Z代表氧或者硫,
L1代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
甲基,乙基或者甲氧基甲基,
或者
连接到碳原子的两个取代基连同该碳原子一起形成5-至6-元未取代的饱和的碳环,
或者
连接到两个相邻碳原子的两个取代基连同这两个碳原子一起形成
5-或者6-元未取代的饱和碳环,
或者
包含氧原子的5-或者6-元未取代的饱和杂环,
或者
未取代的苯环,
L2代表未取代的或者取代的C2-至C3-亚烷基,其中单个碳原子可以携带一个或多个彼此独立地选自以下名单的取代基:
氢,甲基,乙基或者丙基,
R11代表氢,甲基,乙基,丙基,CH2OCH3,CH2CF3,CH2CN或者(2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700111
烷-2-基)甲基,
R12代表甲基,乙基,丙基,丁基,异丙基或者CH2CH2SH,
其中R2和R3不同时是氢,
前提是,如果R2不是氢,
R3只能具有以下意义中的一种:
氢,氯,溴,氟,碘,OMe或者甲基,
R4代表氢,卤素,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3或者CO2Me,
R6代表氢,
R7代表氢,
R8代表氯,溴,氟,碘,氰基,CF3,甲基,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢,甲基,乙基,丙基或者丙-2-基,
R10代表甲基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,环丁基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丙-2-炔-1-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基或者2-羟基乙-1-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起形成氮杂环丁基,吡咯烷基,哌啶基,吗啉基,氮杂环庚基或者硫代吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
5.根据权利要求1到4之一项或多项的式(I)化合物
其中一个或多个符号具有以下意义中的一种:
R1和R5代表氢,
R2代表氢,1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-戊基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-己基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-苯基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4(2-硝基苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氯苯基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(羟基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吗啉-4-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(吡咯烷-1-基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(二乙基氨基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(丙-2-烯-1-基氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,六氢-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,(4R,5R)-4,5-双(甲氧基羰基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(甲硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(乙硫烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(乙氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,1,3-苯并间二氧杂环戊烯-2-基,4-乙基-4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(2-乙氧基乙氧基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-环丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,(4R)-4-(氰基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(2,2-二氟环丙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(叔-丁氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
双(2-硫烷乙氧基)甲基,双(丙-2-基氧基)甲基,二丁氧基甲基,二丙氧基甲基,二乙氧基甲基,二甲氧基甲基,
1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基,2-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
1,3-二
Figure FPA00001358270700121
烷-2-基,2-甲基-1,3-二烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700131
烷-2-基,4-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700132
烷-2-基,5-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700133
烷-2-基,4,4-二甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700134
烷-2-基,4-苯基-1,3-二
Figure FPA00001358270700135
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700136
烷-2-基,4,4,6-三甲基-1,3-二烷-2-基,4,5,6-三甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700138
烷-2-基,4,4,6,6-四甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700139
烷-2-基,4-叔-丁基-1,3-二烷-2-基,4-(三氟甲基)-1,3-二
Figure FPA000013582707001311
烷-2-基,5-甲叉基-1,3-二
Figure FPA000013582707001312
烷-2-基,5-氯-1,3-二烷-2-基,5,5-二氟-1,3-二
Figure FPA000013582707001314
烷-2-基,5-甲氧基-1,3-二
Figure FPA000013582707001315
烷-2-基,5-乙氧基-1,3-二
Figure FPA000013582707001316
烷-2-基,5-(苄氧基)-1,3-二
Figure FPA000013582707001317
烷-2-基,5-环丙基-1,3-二
Figure FPA000013582707001318
烷-2-基,5-叔-丁基-1,3-二
Figure FPA000013582707001319
烷-2-基,5,7-二氧杂螺[2.5]辛-6-基,6,8-二氧杂螺[3.5]壬-7-基,5-氧代-1,3-二
Figure FPA000013582707001320
烷-2-基,5-乙酰基-4,6-二甲基-1,3-二
Figure FPA000013582707001321
烷-2-基,5-乙酰基-4,5,6-三甲基-1,3-二
Figure FPA000013582707001322
烷-2-基,
1,3-二烷-2-基甲基,2-(1,3-二烷-2-基)乙基,
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,4-甲基-1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,5-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,1,3-氧杂噻烷-2-基,4-丙基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
双(甲硫烷基)甲基,双(乙硫烷基)甲基,
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-丙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
2,4-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2,4,5-三甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-甲基四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,
(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二烷-2-基,2-乙基-1,3-二
Figure FPA000013582707001326
烷-2-基,2-丙基-1,3-二
Figure FPA000013582707001327
烷-2-基,2-(甲氧基甲基)-1,3-二
Figure FPA000013582707001328
烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure FPA000013582707001329
烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二
Figure FPA000013582707001330
烷-2-基)甲基]-1,3-二烷-2-基,2,4-二甲基-1,3-二烷-2-基,2,4,6-三甲基-1,3-二烷-2-基,2,5,5-三甲基-1,3-二烷-2-基,
1,1-二甲氧基乙基,1,1-二乙氧基乙基,
(2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700142
烷-2-基)甲基,2-(2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700143
烷-2-基)乙基,
2-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-二噻烷-2-基,2-甲基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
R3代表氢,氯,溴,氟,碘,OMe,甲基,1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,四氢呋喃[3,4-d][1,3]间二氧杂环戊烯-2-基,1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基
1,3-二烷-2-基,2-甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700145
烷-2-基,4,6-二甲基-1,3-二烷-2-基,5,5-二甲基-1,3-二
Figure FPA00001358270700147
烷-2-基,
1,3-二
Figure FPA00001358270700148
烷-2-基甲基
1,3-二硫杂环戊烷-2-基,1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,1,3-二噻烷-2-基,1,3-氧杂噻烷-2-基,
2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure FPA00001358270700149
烷-2-基,2-[(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,2-(氰基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基,
(2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基,
2-甲基-1,3-二
Figure FPA000013582707001410
烷-2-基,2-乙基-1,3-二
Figure FPA000013582707001411
烷-2-基,2-(2,2,2-三氟乙基)-1,3-二
Figure FPA000013582707001412
烷-2-基,
2-[(2-甲基-1,3-二
Figure FPA000013582707001413
烷-2-基)甲基]-1,3-二
Figure FPA000013582707001414
烷-2-基,2-(氰基甲基)-1,3-二
Figure FPA000013582707001415
烷-2-基,
(2-甲基-1,3-二
Figure FPA000013582707001416
烷-2-基)甲基,
2-甲基-1,3-二硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-氧硫杂环戊烷-2-基,2-甲基-1,3-二噻烷-2-基,2-甲基-1,3-氧杂噻烷-2-基,
其中R2和R3不同时是氢,
前提是,如果R2不是氢,
R3只能具有以下意义中的一种:
氢,氯,溴,氟,碘,OMe或者甲基,
R4代表氢,氯,溴,氟,碘,OMe,SCF3,甲基,乙基,CF3,CF2CF3或者CO2Me,
R6代表氢,
R7代表氢,
R8代表氯,溴,氟,碘,氰基,CF3,甲基,SMe,S(O)Me或者SO2Me,
R9代表氢或者甲基,
R10代表环丙基,环丙基甲基,环丁基,丙-2-基,丙-2-炔-1-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基或者1-甲氧基丙-2-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起代表氮杂环丁基-,吡咯烷基-,哌啶基-或吗啉基环,
和其农用化学活性盐。
6.用于控制致植物病的有害真菌的组合物,特征在于除了补充剂和/或表面活性剂,它们还包括至少一种根据权利要求1到5之一项或多项的式(I)二氨基嘧啶。
7.根据权利要求1到5之一项或多项的式(I)二氨基嘧啶用于控制致植物病的有害真菌的应用。
8.控制致植物病的有害真菌的方法,特征在于根据权利要求1到5之一项或多项的式(I)二氨基嘧啶被用于致植物病的有害真菌和/或它们的生长环境。
9.制备用于控制致植物病的有害真菌的组合物的方法,特征在于根据权利要求1到5之一项或多项的式(I)二氨基嘧啶与补充剂和/或表面活性剂混合。
10.制备根据本发明的式(I)二氨基嘧啶的方法
Figure FPA00001358270700151
在下文,取决于合适的方法,同样通过下式(Ia-c)提到,
Figure FPA00001358270700161
在每一种情况下在R2或者R3位置(间或者对)具有正好一个杂环的侧链E1,E2或者E3,
包括以下步骤(a)至(g)中的至少一个:
(a)在碱存在的情况下,式(III)2,4-二卤嘧啶与式(II)胺的反应,任选地在溶剂存在的情况下,任选地在催化剂存在的情况下,以产生式(V)的化合物,根据以下的反应方案说明:
Figure FPA00001358270700162
其中Hal=F,Cl,Br,I
(b)式(V)化合物与式(IV)芳香胺的反应,任选地在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,根据以下的反应方案说明:
Figure FPA00001358270700171
其中Hal=F,Cl,Br,I
(c)任选地在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(V)化合物与下式(VII)芳香胺的反应,根据以下的反应方案说明:
Figure FPA00001358270700172
其中Hal=F,Cl,Br,I
(d)在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(VI)化合物与下(VIII)二醇的反应,以产生下式(Ia)化合物,根据以下的反应方案说明:
Figure FPA00001358270700173
(e)在酸存在的情况下,任选地在催化剂存在的情况下,下式(V)化合物与下式(IX)苯胺的反应,以产生下式(Ia)化合物,根据以下的反应方案说明
Figure FPA00001358270700181
其中Hal=F,Cl,Br,I,
(f)在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(VI)化合物与下式(X)化合物的反应,以产生下式(Ib)化合物,根据以下的反应方案说明
(g)在酸存在的情况下,任选地在溶剂存在的情况下,下式(VI)化合物与下式(XI)醇或者硫醇的反应,以产生下式(Ic)化合物,根据以下的反应方案说明
Figure FPA00001358270700183
其中基团R1至R12和Y和Z的定义相当于根据权利要求1的定义。
11.下式(VI)化合物
Figure FPA00001358270700184
其中
R1和R5代表氢,
R2到R4彼此独立地代表氢,OH,卤,氰基,C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧羰基,NMe2,SCF3,SCH3,OCF2H或者OCF3
其中正好基团R2和R3中的一个代表式E4基团
Figure FPA00001358270700191
和其中其它符号具有以下意义:
R11代表氢,CH2OH,任选分支的C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,任选分支的C1-C4-卤烷基,C1-C4-烷氧基羰基甲基,任选分支的C3-C6-环烷基,CH2CN,CH2CH2CN,3-氧代丁酰基,噻吩-2-基,CH2CH2OH,苯基或者CH2Ph,
R10代表甲基,乙基,丙基,环丙基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲氧基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-1-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯1-基或者1-氟丙-2-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起形成任选分支的、任选取代的可以包含最高达一个进一步的杂原子的3-至7-元饱和的环,
其中取代基彼此独立地选自甲基,氟,氯和/或溴原子,氰基,羟基,甲氧基和CF3
Y,R6,R7,R8和R9相当于根据权利要求1的意义,
和其农用化学活性盐。
12.用于控制致植物病的有害真菌的组合物,特征在于除了补充剂和/或表面活性剂,它们还包括至少一种根据权利要求11的式(VI)二氨基嘧啶。
13.根据权利要求11的式(VI)二氨基嘧啶对于控制致植物病的有害真菌的应用。
14.控制致植物病的有害真菌的方法,特征在于根据权利要求11的式(VI)二氨基嘧啶被用于致植物病的有害真菌和/或它们的生长环境。
15.下式(V)化合物
Figure FPA00001358270700201
其中
R7代表氢,
和,如果
R8代表CF3,CFH2或者CF2H,
Hal代表F,Cl,Br或者I,
R9代表氢,乙基,丙基,丙-2-基,2-甲氧基乙-1-基,丙-2-烯1-基,CH2OCH3,COMe,COOMe,COOEt,COO叔Bu,COCF3或者苄基,
R10代表乙基,丙基,环丙基,环丙基甲基,1-环丙基乙-1-基,2-甲基环丙基,2,2-二甲基环丙基,2,2-二甲基丙-1-基,叔-丁基,环丁基,2-甲基环丁烷-1-基,3-甲基环丁烷-1-基,丁基,3-甲基丁-1-基,2-甲基丁-1-基,2-甲基丙-1-基,1-氟丙-2-基,环戊基,丙-2-基,戊-3-基,戊-2-基,戊基,丙-2-烯-1-基,丁-2-基,2,2,2-三氟乙基,2,2-二氟乙基,2-甲氧基乙-1-基,2-甲基巯基乙-1-基,2-氟乙-1-基,2-氯乙-1-基,2-氰基乙-1-基,1-甲氧基丙-2-基,3-甲氧基丙-1-基,1-甲氧基巯基丙-2-基,2-甲基-1-(甲硫烷基)丙-2-基,氧杂环丁烷-3-基,1,1,1-三氟丙-2-基,2,2,3,3,3-五氟丙基,1,1,1-三氟丙-3-基,1,1,1-三氟丁-2-基,1,1,1-三氟丁-3-基,2-甲基丙-2-烯-1-基或者1-氟丙-2-基,
或者
R9和R10连同它们连接的氮原子一起形成未取代的或者取代的可以包含最高达一个进一步的杂原子的3-至7-元饱和的环,
其中取代基彼此独立地选自甲基,氟,氯或者/或溴原子,氰基,羟基,甲氧基或者CF3
并且其中杂原子选自氧,硫和氮。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3075730B1 (en) 2010-06-04 2018-10-24 Genentech, Inc. Aminopyrimidine derivatives as lrrk2 modulators
TW201302733A (zh) 2010-11-10 2013-01-16 Hoffmann La Roche 作為lrrk2調節劑之吡唑胺基嘧啶衍生物
CA2949048A1 (en) * 2013-05-22 2014-11-27 The Regents Of The University Of California Aurora kinase inhibitors
RU2016129380A (ru) 2013-12-20 2018-01-25 СИГНАЛ ФАРМАСЬЮТИКАЛЗ, ЭлЭлСи Замещенные диаминопиримидильные соединения, их композиции и способы лечения с их участием
CN111406741B (zh) * 2020-01-16 2021-11-02 陶俊德 乙晴作为土壤熏蒸化学药剂的应用及其施用方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4029650A1 (de) * 1990-09-19 1992-03-26 Hoechst Ag 2-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltene mittel und ihre verwendung als fungizide
PL2091918T3 (pl) * 2006-12-08 2015-02-27 Novartis Ag Związki i kompozycje jako inhibitory kinazy białkowej
DE102007010801A1 (de) * 2007-03-02 2008-09-04 Bayer Cropscience Ag Diaminopyrimidine als Fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
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