WO2010025850A1

WO2010025850A1 - Heterozyklisch substituierte anilinopyrimidine als fungizide

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Publication number: WO2010025850A1
Application number: PCT/EP2009/006115
Authority: WO
Inventors: Pierre Wasnaire; Jörg Nico GREUL; Oliver Gaertzen; Hendrik Helmke; Stefan Hillebrand; Amos Mattes; Carl Friedrich Nising; Ulricke Wachendorff-Neumann; Peter Dahmen; Arnd Voerste; Ruth Meissner; Christoph Andreas Braun; Martin Kaussmann; Hiroyuki Hadano
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2008-09-03
Filing date: 2009-08-22
Publication date: 2010-03-11
Also published as: TW201021703A; EA201100434A1; US20110245249A1; JP2012501981A; KR20110058864A; BRPI0918293A2; CN102203087A; EP2331533A1; AR073356A1

Abstract

Heterozyklisch substituierte Anilinopyrimidine der Formel (I), in welcher R¹ bis R¹², sowie E1, E2, E3, L₁, Y, Z und L₂, die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, sowie agrochemisch wirksame Salze davon, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von heterozyklisch substituierten Amlinopyrimidinen der Formel (I).

Description

HETEROZYKLISCH SUBSTITUIERTE ANILINOPYRIMIDINE ALS FUNGIZIDE

Die Erfindung betrifft heterozyklisch substituierte Diaminopyrimidine sowie deren agrochemisch wirksame Salze, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von heterozyklisch substituierten Anilinopyrimidinen.

Es ist bereits bekannt, dass bestimmte alkinyl-substituierte Diaminopyrimidine als fungizide Pflanzenschutzmittel benutzt werden können (siehe DE 4029650 Al). Die fungizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch gerade bei niedrigeren Aufwandmengen nicht immer ausreichend.

Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenschutzmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Wirkspektrum, Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenschutzmittel, insbesondere Fungizide zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die vorliegenden heterozyklyl-substituierten Anilinopyrimidine die genannten Aufgaben zumindest in Teilaspekten lösen und sich als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide eignen.

Einige Diaminopyrimidine sind bereits als pharmazeutisch wirksame Verbindungen bekannt (siehe z.B. WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909), jedoch nicht deren überraschende fungizide Wirksamkeit.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (I),

(I) in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ bis R⁵ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, Ci-C₄-Alkyl, Q-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-HaIOaIlCyI, C_rC₄-Alkoxycarbonyl, NMe₂, SCF₃, SCH₃, OCF₂H oder OCF₃,

wobei genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls C_rC₄-Alkyl-, Q-Q-Haloalkyl oder Q- Q-Alkoxyalkyl-substituierte Q-Q-Alkylkette,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

mit der Massgabe, dass wenn R² oder R³ für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen

Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-C₄-Alkylenkette oder CH₂CH=CHCH₂,

wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, OH, CH₂OH, Halogen, CN, NMe₂, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₆- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₄-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₄-Alkoxy-Q- C₄-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₄- Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, Q-C₄-Alkylcarbonyl, CH₂O(CO)CH₃, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,

oder

zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C₄-AIkOXy oder gegebenenfalls verzweigtes C₁-C₄-HaIOaIlCyI,

oder

zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen

einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl,

oder

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring,

Wasserstoff, Halogen, CN, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₄-AIkOXy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkoxy,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylenkette,

wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C₄- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-C_rC₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄- Carbonyloxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxycarbonyl, verzweigtes Ci-C₄- Haloalkyl, CH₂O(CO)CH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, Phenyl oder Benzyl,

R¹¹ ist Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl, Ci- C₄-Alkoxycarbonyl-methyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆-Cycloalkyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, Thiophen-2-yl, CH₂CH₂OH_, Phenyl oder CH₂Ph,

R¹² ist verzweigtes oder unverzweigtes C,-C₅-Alkyl, CH₂CH₂SH, Prop-2-en-l-yl, COCH₃, COCH₂CH₃ oder CH₂Ph,

R⁶ ist Wasserstoff, Methyl, C_rC₄-Alkylcarbonyl, CHO, Ci-C₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkylcarbonyl,

C_rC₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxycarbonyl, C_rC₄- Haloalkylcarbonyl, C_rC₃-Alkenyl, C_rC₃-Alkinyl, Cj-Q-Alkyl-sulfmyl, C_rC₄-Alkyl- sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, C]-C₄-Trialkyl-silyl, Ci-C₄-Trialkyl-silyl- ethyl oder C_rC₄-Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom, C]-C₄-Alkyl, Ci-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Ci-C₄-Halogenalkyl oder Cyano,

R⁷ ist Wasserstoff, Cyano, C_rC₃-Alkyl oder C_rC₃-Haloalkyl,

R⁸ ist Halogen, Cyano, CF₃, Methyl, CFH₂, CF₂H, CCl₃, SMe, S(O)Me oder SO₂Me,

R⁹ ist Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C₃-Alkyl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop- 2-en-l-yl, Ci-C₄-Alkoxy(C]-C₄)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C₄- Alkyl)carbonyl, (C_rC₄-Haloalkyl)carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Q- C₆-Trialkyl-silyl, C_rC₄-Trialkyl-silyl-ethyl, C_rC₄-Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (Q-C₄- Alkoxy)carbonyl, Q-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-C₆-Alkylsulfonyl, Q-Q-Haloalkylsulfinyl oder

C₁ -C₆-Haloalkylsulfonyl,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Ci-C₄-Alkyl, Ci-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Q-C₄-Halogenalkyl oder Cyano,

R¹⁰ ist unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C]-C₇-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₇-Haloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl(Ci-C₃)Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-AIkUIyI, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₄-Alkoxy(Ci-C₄)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₄-Haloalkoxy(Ci-C₄)alkyl, 2-

Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl oder Oxetan-3-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gesättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann,

wobei die Substituenten in R¹⁰ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso- Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF₃,

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als Fungizide.

Erfϊndungsgemäße Diaminopyrimidine der Formel (I) sowie deren agrochemisch wirksame Salze eignen sich sehr gut zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze. Die vorgenannten erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz, im Bereich Haushalt und Hygiene als auch im Materialschutz verwenden.

Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl in reiner Form als auch als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, wie R- und S-Isomeren oder Atropisomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.

Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ bis R⁵ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF₃, Halogen, OMe, SCF₃, Methyl, Ethyl, CF₃, CF₂CF₃, CO₂Me, CO₂Et, SCH₃ oder OCF₂H,

wobei genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht, - -

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CHMe-, -CHEt-, -CH(CH₃)CH₂-, - CH₂CH(CH₃)- oder -CH(OMe)-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

L₁ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂- bis C₃-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, OH, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert-Butyl, CH₂CH(CH₃)₂, CH₂C(CH₃)₃, 2-Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 4- Aminophenyl, Chlormethyl, CH₂CH₂Cl, CH₂F, CH₂Br, CH₂CH₂Br, Hydroxymethyl, CH₂O(CO)CCH₃, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4- Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO₂Me, CO₂Et, COOPr, COOBu, CF₃, NO₂, CH₂SCH₃, CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₂CH₃, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2- Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor, Brom, Iod, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph, OC(CH₃)₃, OCH(CH₃)₂, O-Propyl, O-Butyl, COCH₃ oder COCH₂CH₃,

oder

zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF₃, CHF₂,

oder - -

Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF₃, CHF₂,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring

Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, NO₂, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CO-CH₃, COCH₂CH₃, CF₃, CHF₂, OCF₃, OCHF₂,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, CH₂OH, OCH₂CH₃ Methoxymethyl, CH₂OCH₂CH₃, CH₂O(CO)CCH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, CH₂Br, CH₂Cl, CO₂Me, CO₂Et, Phenyl oder tert-Butyl,

R¹¹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, woPropyl, tert-Butyl, CH₂OH, CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CF₃, CH₂CN, CH₂CH₂CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, CH₂Cl,

CH₂Br, CH₂F, CHBrCH₃, CH₂CO₂CH₃, CH₂CO₂CH₂CH₃, CH₂COOPr, CH₂COOBu,

Thiophen-2-yl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, CH₂CH₂OH₁ CH₂CH₂OCH₃, Phenyl oder CH₂Ph, - -

R¹² ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, CH₂CH(CH₃)₂, CH₂C(CH₃)₃, CH₂CH₂SH, Prop-2-en-l-yl, COCH₃ oder CH₂Ph,

R⁶ ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO, COCH₂OCH₃, CH₂OCH₃, COOMe oder COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF_3, CH₂CH=CH₂, CH₂C≡CH, SOCH₃, SO₂CH₃ oder Benzyl,

R⁷ ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF₃ oder CFH_2,

R⁸ ist Halogen, Cyano, CF_3, Methyl, CFH₂, CF₂H, CCl₃, SMe, S(O)Me oder SO₂Me,

R⁹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH₂OCH₃, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF₃ oder Benzyl,

R¹⁰ unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C_rC₆-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-Cg-Cycloalkyl(Ci-

C₂)Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₄-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₄-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₄-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₂-Alkoxy(Ci-C₄)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₂-Alkylmercapto(Ci-C₄)alkyl oder Oxetan-3-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ bis R⁵ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF₃, Halogen, OMe, SCF₃, Methyl, Ethyl, CF₃, CF₂CF₃ oder CO₂Me, - -

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂-, -CH₂CH₂- oder -CHMe-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

mit der Massgabe, dass wenn R² oder R³ für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für Sauerstoff oder für Schwefel stehen,

Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂ bis C₃-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert-Butyl, 2- Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Aminophenyl, Chlormethyl, CH₂F, CH₂Br, Hydroxymethyl, CH₂O(CO)CCH₃, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO₂Me, CO₂Et, CF₃, NO₂, CH₂SCH₃, CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₂CH₃, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor, Brom, Iod, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph oder COCH₃,

oder

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF₃,

oder - 1 -

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,

Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF₃,

oder

Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy oder CF₃,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring

Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, CF₃ oder CO-CH₃,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-Ws C₃-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, CH₂O(CO)CCH₃, CH₂Br, CO₂Me, Phenyl oder tert-Butyl,

R¹¹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, tert-Butyl, CH₂OCH₃, CH₂CF₃, CH₂CN, CH₂CH₂CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, CH₂Cl, CH₂Br, CHBrCH₃, CH₂CO₂CH₃, CH₂CO₂CH₂CH₃, Thiophen-2-yl oder Cyclopropyl,

R¹² ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl, CH₂CH₂SH, Prop-2-en-l-yl, COCH₃ oder CH₂Ph,

R⁶ ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO oder COCH₂OCH_3,

R⁷ ist Wasserstoff, R⁸ ist Halogen, Cyano, CF₃, Methyl, CFH₂, CF₂H, CCl₃, SMe, S(O)Me oder SO₂Me,

R⁹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl oder Prop-2-en-l-yl,

R¹⁰ ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl,

Cyclobutyl, 2-Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1-Fluor- prop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methyhnercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1-Hydroxy- propan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l-yl, l-Methylmercaptopropan-2-yl, 2 -Methyl- l-(methyl- sulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafiuorpropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methyl- prop-2-en-l-yl, 1 -Fluoφropan-2-yl, 2-Methyl-cyclobut-l-yl oder 3-Methyl-cyclobut-l-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder

Thiomorpholinyl-Ring,

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I),

in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ und R⁵ sind Wasserstoff,

R² ist Wasserstoff

oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: - -

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂- oder -CH₂CH₂-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, tert-Butyl, 2-Nitrophenyl, Chlormethyl, CH₂F, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin-1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO₂Me, CF₃, CH₂SCH₃, CH₂SCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₃, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph oder COCH₃,

oder

zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 5- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,

oder

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,

oder

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom,

oder

einen unsubstituierten Phenyhϊng,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylenkette wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl, R³ ist Wasserstoff, Halogen, OMe oder Methyl,

oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂-, -CH₂CH₂-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Methyl, Ethyl oder Methoxymethyl,

oder

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,

oder

einen unsubstituierten Phenylring - -

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl,

R¹¹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, CH₂OCH₃, CH₂CF₃, CH₂CN oder (2-Methyl-l,3- dioxan-2-yl)methyl,

R¹² ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl oder CH₂CH₂SH,

wobei R² und R³ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,

mit der Massgabe, dass wenn R² ungleich Wasserstoff ist,

R³ nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:

Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,

R⁴ ist Wasserstoff, Halogen, OMe, SCF₃, Methyl, Ethyl, CF₃, CF₂CF₃ oder CO₂Me,

R⁶ ist Wasserstoff,

R⁷ ist Wasserstoff,

R⁸ ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF₃, Methyl, SMe, S(O)Me oder SO₂Me,

R⁹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Propan-2-yl,

R¹⁰ ist Methyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in- 1-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2- Chlorethan-1-yl, l-Methoxypropan-2-yl oder 2-Hydroxyethan-l-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, oder Thiomorpholinyl-Ring.

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

Insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I),

in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: R¹ und R⁵ sind Wasserstoff,

R² ist Wasserstoff, 1 ,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4- Propyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Hexyl- l,3-dioxolan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2- Nitrophenyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Hydroxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2- yl, 4-(Moφholin-4-ylmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l-ylmethyl)-l,3-dioxolan-2- yl, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4- [(Diethylamino)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2- yl, Hexahydro-l,3-benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofüro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5-

Bis(methoxycarbonyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4- [(Methylsulfanyl)methyl]-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 1,3- Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl- 1 ,3 -dioxolan-2-yl, 4-[(2-Ethoxyethoxy)methyl]- 1 ,3 - dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l,3-dioxolan-

2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3- dioxolan-2-yl , 4-(tert-Butoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl,

Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,

Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl,

1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxolan-2-yl)ethyl,

l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4-Dimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-tert- Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl,

5-Chlor-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5- Ethoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l,3-dioxan-2-yl, 5- tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non-7-yl, 5- Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,5,6-trimethyl-l,3- dioxan-2-yl,

1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxan-2-yl)ethyl,

l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, 5- - -

Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4- Propyl-1 ,3-oxathian-2-yl,

Bis(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl,

2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 2-[(2-

Methyl-1 ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl,

2,4-Dimethyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5 -Trimethyl-1 ,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-

Methyltetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl,

(2-Methyl- 1 ,3 -dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl)ethyl,

2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl- l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl,

1,1-Dimethoxyethyl, 1,1-Diethoxyethyl,

(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)ethyl,

2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl- 1, 3 -oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 2- Methyl-1 ,3-oxathian-2-yl,

ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, Methyl, l,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3- dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-

(Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl,

1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl

l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- 1 ,3-dioxan-2-yl,

l,3-Dioxan-2-ylmethyl,

l,3-Dithiolan-2-yl, 1,3 -Oxathiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, l,3-Oxathian-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan- 2-yl, 2-[(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 2-(Cyanmethyl)-l,3- dioxolan-2-yl,

(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl,

2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan-2- yi,

2-[(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2-(Cyanmethyl)-l,3-dioxan-2-yl,

(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl,

2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 2- Methyl-l,3-oxathian-2-yl,

wobei R² und R³ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,

mit der Massgabe, dass wenn R² ungleich Wasserstoff ist,

R³ nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:

Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,

R⁴ ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, SCF₃, Methyl, Ethyl, CF₃, CF₂CF₃ oder CO₂Me,

R⁶ ist Wasserstoff,

R⁷ ist Wasserstoff,

R⁹ ist Wasserstoff oder Methyl,

R¹⁰ ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Propan-2-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl oder 1 -Methoxypropan-2-yl ,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl- oder Morpholinyl-Ring.

sowie agrochemisch wirksame Salze davon. - -

Insbesondere weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I),

in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ und R⁵ stehen jeweils für Wasserstoff,

R² ist Wasserstoff, l,3-Dioxolan-2yl, 4-Methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4- Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-

Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Hydroxymethyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Morpholin-4-ylmethyl)-l ,3- dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l-ylmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-dioxolan-2- yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]- 1 ,3-dioxolan-2-yl,

Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,

Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl

l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl,

l,3-Dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl oder

2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl,

R³ ist Wasserstoff, Chlor oder 2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl,

wobei R² und R³ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind, mit der Massgabe, dass wenn R² ungleich Wasserstoff ist,

R³ nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:

Wasserstoff oder Chlor,

R⁴ ist Wasserstoff,

R⁶ ist Wasserstoff,

R⁷ ist Wasserstoff,

R⁸ ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, CF₃ oder Methyl,

R⁹ ist Wasserstoff, - -

R ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2-Trifluorethyl,

2,2-Difluorethyl oder l-Methoxypropan-2-yl

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

der Rest R >2 _G fü-r eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂- oder -CH₂CH₂-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, tert-Butyl, 2-Nitrophenyl, Chlormethyl, CH₂F, CF₃, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin-1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO₂Me, CF₃, CH₂SCH₃, CH₂SCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₃, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph oder COCH₃,

oder

zwei Substituenten, die an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesem Kohlenstoffatom einen 3- bis 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus, - -

oder

zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,

oder

einen unsubstituierten Phenylring,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-Ms C₃-Alkylenkette wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl, CH₂OH,

wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

der Rest R² für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls C_rC₄-Alkyl-, Ci-C₃-Haloalkyl oder Ci- C₃-Alkoxyalkyl-substituierte Ci-C₃-Alkylkette,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

L₁ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-C₄-Alkylenkette oder CH₂CH=CHCH₂,

wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: - -

Wasserstoff, OH, CH₂OH, Halogen, CN, NMe₂, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxy-Ci- C₄-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄- Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, CrC₄-Alkylcarbonyl, CH₂O(CO)CH₃, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C]-C₄-Haloalkyl, - -

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring,

Wasserstoff, Halogen, CN, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes d-C₄-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkoxy,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylenkette,

wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄- Alkoxycarbonyl, verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl, CH₂O(CO)CH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, Phenyl oder Benzyl,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

der Rest R³ für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,

n der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C₄-Alkyl-, Ci-C₃-Haloalkyl oder Cj- C₃-Alkoxyalkyl-substituierte Ci -C₃-Alkylkette,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-C₄-Alkylenkette oder CH₂CH=CHCH₂, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, OH, CH₂OH, Halogen, CN, NMe₂, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes C₁-C₄-

Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-Ci-

C₄-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-

Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkyhnercapto-Cl-C4-alkyl, C_rC₄-Alkylcarbonyl,

CH₂O(CO)CH₃, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl,

(Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-C₄-AIkOXy oder gegebenenfalls verzweigtes C)-C₄-Haloalkyl,

oder

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste: - -

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring

Wasserstoff, Halogen, CN, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkoxy,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylenkette,

Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes C₁-C₄-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C₄- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-C]-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄- Alkoxycarbonyl, verzweigtes C,-C₄-Haloalkyl, CH₂O(CO)CH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, Phenyl oder Benzyl,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel El steht,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C₄-Alkyl-, Ci-C₃-Haloalkyl oder Cp C₃-Alkoxyalkyl-substituierte C_rC₃-Alkylkette, Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-C₄-Alkylenkette oder CH₂CH=CHCH₂, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome der Alkylenkette ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, OH, CH₂OH, Halogen, CN, NMe₂, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-AIkOXy-Ci-

C₄-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-

Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cl-C4-Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, Ci-C₄-Alkylcarbonyl,

CH₂O(CO)CH₃, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN,

CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C]-C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C]-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci -C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C i -C₄-Haloalkyl,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci -C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring

Wasserstoff, Halogen, CN, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkoxy,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E2 steht,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C₄-Alkyl-, Ci-C₃-Haloalkyl oder Q-

C₃-Alkoxyalkyl-substituierte Ci-C₃-Alkylkette,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylenkette,

Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄- Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-C_rC₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄- Alkoxycarbonyl, verzweigtes C,-C₄-Haloalkyl, CH₂O(CO)CH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, Phenyl oder Benzyl, - -

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E3 steht,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls Ci-C₄-Alkyl-, Ci-C₃-Haloalkyl oder C_r C₃-Alkoxyalkyl-substituierte Ci -C₃-Alkylkette,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R² für einen der folgenden Reste steht:

l,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Propyl-l,3- dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan-

2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-

(Hydroxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Morpholin-

4-ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l -ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-

[(Diethylamino)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2- yl, Hexahydro-l,3-benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5-

Bis(methoxycarbonyl)-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-

[(Methylsulfanyl)methyl]-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 1,3-

Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(2-Ethoxyethoxy)methyl]-l ,3- dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l ,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l ,3-dioxolan- - -

2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(tert-Butoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl,

Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,

Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl

l,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)ethyl

5-Chlor-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5- Ethoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l,3-dioxan-2-yl, 5- tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non-7-yl, 5- Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,5,6-trimethyl-l,3- dioxan-2-yl

1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxan-2-yl)ethyl

l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, 5- Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4- Propyl- 1 ,3 -oxathian-2-yl

Bis(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl

2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-[(2- Methyl-1 ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl,

2,4-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5 -Trimethyl- 1,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-

Methyltetrahydrofiiro[3 ,4-d] [ 1 ,3]dioxol-2-yl,

(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)ethyl

2-Methyl- 1,3 -dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl- - -

1 ,3-dioxan-2-yl)methyl]- 1 ,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl

1 , 1 -Dimethoxyethyl, 1 , 1 -Diethoxyethyl

(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)ethyl

2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 2-

Methyl-1 ,3-oxathian-2-yl,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R³ für einen der folgenden Reste steht:

l,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Propyl-l,3- dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan- 2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4- (Hydroxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Morpholin-

4-ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin-l -ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-

[(Diethylamino)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2- yl, Hexahydro-l,3-benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5- Bis(methoxycarbonyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-

[(Methylsulfanyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 1 ,3- Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(2-Ethoxyethoxy)methyl]-l ,3- dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l,3-dioxolan- 2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(tert-Butoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl

Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl,

Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl

1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxolan-2-yl)ethyl l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5-Dimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4-Dimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3- dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-tert- Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl,

1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-(l ,3-Dioxan-2-yl)ethyl

l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl- l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, 5- Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4- Propyl-l,3-oxathian-2-yl

is(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl

2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-[(2- Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl,

2,4-Dimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5-Trimethyl-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-

Methyltetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl,

(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)ethyl

2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)- 1 ,3 -dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)- 1 ,3 -dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl-

1 ,3-dioxan-2-yl)methyl]-l ,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl- l,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl

1 , 1 -Dimethoxyethyl, 1 , 1 -Diethoxyethyl

(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)ethyl

2-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l, 3 -oxathiolan-2-yl, 2-Methyl-l, 3 -dithian-2-yl, 2-

Methyl-l,3-oxathian-2-yl, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R¹ und R⁵ beide gleich Wasserstoff sind, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R⁶ gleich Wasserstoff ist, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R⁷ gleich Wasserstoff ist, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon. Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R⁸ für Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF₃, Methyl, steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R⁹ für Wasserstoff oder Methyl steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen - -

R¹, R⁵, R⁶ und R⁷ für Wasserstoff stehen,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen

R¹⁰ ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Propan-2-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl oder l-Methoxypropan-2-yl,

sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.

Die zuvor genannten Reste-Definitionen können untereinander in beliebiger Weise kombiniert werden. Außerdem können einzelne Definitionen entfallen.

Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Iodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure und saure Salze wie NaHSO₄ und KHSO₄. Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifiuoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxal-säure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen), Alkylphosphon-säuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder - diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Phosphonsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salicylsäure, p-Aminosalicylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2- Acetoxybenzoesäure etc..

Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen. Gegebenenfalls substituierte Gruppen können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:

Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;

Aryl: unsubstituiertes oder gegebenenfalls substituiertes, 5 bis 15-gliedriges, teilweise oder vollständig ungesättigtes mono-, bi- oder tricyclisches Ringsystem, mit bis zu 3 Ringgliedern, ausgewählt aus den Gruppen C(=O), (C=S), wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems vollständig ungesättigt ist, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Benzol, Naphthalin, Tetrahydronaphthalin, Anthracen, Indan, Phenanthren, Azulen .

Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlen- stoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethyl- propyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2- Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1- Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl, Heptyl, 1-Methylhexyl, Octyl, 1,1-Dimethylhexyl, 2-Ethylhexyl,l- Ethylhexyl, Nonyl, 1 ,2,2-Trimethylhexyl, Decyl.

Haloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, so z.B. (aber nicht beschränkt auf) C]- C₂-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difiuormethyl, Trifiuormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1- Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und 1,1,1 -Trifluorprop-2-yl ;

Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C₂-C_O- Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, 1- Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1- Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3 -Methyl- 1-butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- - -

butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1- Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-l-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-l-propenyl, 1- Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl- 1-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl- 2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1 -Methyl -3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl -4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl- 4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, l,l,-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl- 1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-l-butenyl, 1,3- Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-l-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-l-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-l-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2- Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, l-Ethyl-l-methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l- propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl;

Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C₂-C₆- Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl- 3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-l-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 1- Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl -2 -pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3 -pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-l -pentinyl, 3-Methyl-4- pentinyl, 4-Methyl- 1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, l,l-Dimethyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3- butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-l-butinyl, l-Ethyl-2- butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl;

Alkoxy: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C₄- Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1- Methylethoxy, Butoxy, 1-Methyl-propoxy, 2-Methylpropoxy, 1,1-Dimethylethoxy;

Haloalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C_rC₂-Halogenalkoxy wie Chlormethoxy, Brommethoxy, Dichlormethoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 1 -Chlorethoxy, 1-Bromethoxy, 1 -Fluorethoxy, 2- Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor,2-difluor- ethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluor-ethoxy und 1,1,1-Trifluorprop- 2-oxy; Thioalkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylthioreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-Cβ-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methyl -propylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1- Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di- methylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethyl- propylthio,l-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methyl-pentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1- Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutyltbio, 1,3-Dimethyl-butylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3- Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2- Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropyl-thio und l-Ethyl-2- methylpropylthio;

Thiohaloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylthiogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C₂-Halogenalkylthio wie Chlormethylthio, Brommethylthio, Dichlormethylthio, Trichlormethylthio, Fluormethylthio, Difiuormethylthio, Trifluormethylthio, Chlorfluormethylthio, Dichlorfluor-methylthio, Chlordifluormethylthio, 1- Chlorethylthio, 1-Bromethylthio, 1-Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor,2-difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2- fluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio, Pentafluorethylthio und l,l,l-Trifluorprop-2-ylthio;

Cycloalkyl: mono-, bi- oder tricyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern, wie z.B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, Bicyclo[l,0,l]butan, Decalinyl Norbornyl;

Cylcoalkenyl: mono-, bi- oder tricyclische, nicht aromatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 5 bis 15 Kohlenstoffringgliedern mit mindestens einer Doppelbindung, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Cyclopenten-1 -yl, Cyclohexen-1 -yl, Cyclohepta-1 ,3-dien-l -yl, Norbornen-1 -yl;

(Alkoxy)carbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;

Heterocyclyl: drei- bis fünfzehngliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: mono-, bi- oder tricyclische Heterocyclen enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome; enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Oxiranyl, Aziridinyl, 2- Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2- Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2- Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, l,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, l,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4- Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, l,2,4-Triazolidin-3-yl, l,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, l,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, l,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofür-3-yl, 2,4- Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4- Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyτrolin-2-yl, 3- Pyrrolin-3-yl, 2-Isoxazolin-3-yl, 3-Isoxazolin-3-yl, 4-Isoxazolin-3-yl, 2-Isoxazolin-4-yl, 3- Isoxazolin-4-yl, 4-Isoxazolin-4-yl, 2-Isoxazolin-5-yl, 3-Isoxazolin-5-yl, 4-Isoxazolin-5-yl, 2- Isothiazolin-3-yl, 3-Isothiazolin-3-yl, 4-Isothiazolin-3-yl, 2-Isothiazolin-4-yl, 3-Isothiazolin-4-yl, 4-Isothiazolin-4-yl, 2-Isothiazolin-5-yl, 3-Isothiazolin-5-yl, 4-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3- Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-l-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroopyrazol-l-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol- 4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3- Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, l,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetra- hydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydro-pyridazinyl, 4-Hexahy- dropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2- Piperazinyl, l,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;

Hetaryl: unsubstituiertes oder gegebenenfalls substituiertes, 5 bis 15-gliedriges, teilweise oder vollständig ungesättigtes mono-, bi- oder tricyclisches Ringsystem, wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems vollständig ungesättigt ist, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart;

wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf)

5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stick- stoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-

Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazol- yl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4- Imidazolyl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, l,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4- Thiadiazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1,3,4- Triazol-2-yl;

benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroaryl- gruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien-l,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können; z.B.

Benzindolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzopyrazolyl, Benzofuryl,;

über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliederiges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoff atome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als

Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind, z.B.

1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1-Imidazolyl, 1,2,3-Triazol-l-yl, 1,3,4-Triazol- i-yi;

6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-

Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, beispielsweise 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl,

4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2- Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl und l,2,4-Triazin-3-yl;

Nicht umfasst sind solche Kombinationen, die den Naturgesetzen widersprechen und die der Fachmann daher aufgrund seines Fachwissens ausgeschlossen hätte. Beispielsweise sind Ringstrukturen mit drei oder mehreren benachbarten O- Atomen ausgeschlossen.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren (A) zum Herstellen der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formeln (I), - -

(I) im Folgenden, je nach geeignetem Verfahren auch mit Formeln (Ia-c) bezeichnet,

mit jeweils genau einer heterocyclischen Seitenkette El, E2 oder E3 in R²- oder R³ -Position (meta oder para),

umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (a) bis (g):

(a) Umsetzung von 2,4-Dihalopyrimidinen der Formel (111) mit Aminen der Formel (II) zu Verbindungen der Formel (V) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 1):

^R9- ^R.VA,A^*N X

( I I I ) (V)

Mit X = F, Cl, Br, I - -

(b) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (TV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 2):

(V)

Mit X = F, Cl, Br, I

(c) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (VII) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 3):

ggf Saure,

Losungsmittel (VI)

(V)

Mit X = F, Cl, Br, I

(d) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Diolen der Formel (VlIl) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 4):

(e) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Anilinen der Formel (IX) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 5)

Säure,

(V) ggf. Lösungsmittel, (Ia) ggf. Katalysator

Mit X = F, Cl, Br, I

(f) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Verbindungen der Formel (X) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ib), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 6)

(g) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VT) mit Alkoholen oder Thiolen der Formel (XI) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ic), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 7)

Wobei die Definitionen der Reste R¹ bis R¹² und Y und Z in den obigen Schemata den oben angegebenen Definitionen entsprechen. - -

Eine Möglichkeit zur Darstellung der Zwischenstufe (V) ist in Schema 1 gezeigt.

Die Alkylaminoverbindungen der Formel (II) sind entweder kommerziell verfugbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen. Eine Methode zur Herstellung von geeigneten Cyclopropyl-Aminoverbindungen des Typs (H) ist beispielsweise die Umlagerung von geeigneten Carbonsäurederivaten zu den korrespondierenden Amino Verbindungen (z.B. beschrieben in J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678). Weitere Methoden zum Beispiel zur Herstellung von Cyclobutyl-Aminoverbindungen des Typs (II) beinhalten die Hydroborierung geeigneter Cyclobutene und anschliessender Behandlung mit NH₂SO₃H (z.B. Tetrahedron 1970, 26, 5033- 5039), die reduktive Aminierung von Cyclobutanonen (beispielsweise beschrieben in J. Org. Chem. 1964, 29, 2588-2592) sowie Reduktion von Nitro- bzw. Nitrosocyclobutanen (siehe z.B. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 4044; Can. J. Chem. 1963, 41, 863-875) oder Azidocyclobutanen (beispielsweise beschrieben in Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 2719-2725; J. Org. Chem. 1962, 27, 1647-1650). Die Halogen-substituierten Aminoverbindungen der Formel (II) sind entweder kommerziell verfugbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen. Eine Methode zur Herstellung geeigneter Halogen-substituierten Aminoverbindungen (H) ist beispielsweise die Reduktion entsprechender Carbonsäureamide (z.B. beschrieben in EP30092) bzw. entsprechender Oxime oder Azide (z.B. beschrieben in Chem. Ber. 1988, 119, 2233) oder Nitro-Verbindungen (z.B. beschrieben in J. Am. Chem Soc, 1953, 75, 5006). Eine weitere Möglichkeit besteht in der Behandlung entsprechender Aminocarbonsäuren mit SF₄ in HF (z.B. beschrieben in J. Org. Chem. 1962, 27, 1406). Die Ringöffhung substituierter Aziridine mittels HF ist in J. Org. Chem. 1981, 46, 4938 beschrieben. Weitere Methoden zur Herstellung von Halogen-substituierten Aminoverbindungen (II) beinhalten die Spaltung entsprechender Phthalimide nach Gabriel (z.B. beschrieben in DE 3429048), Aminolyse geeigneter Haloalkylhalogeniden (z.B. beschrieben in US2539406) oder den Abbau entsprechender Carbonsäureazide (z.B. beschrieben in DE3611195). Aminoaldehyde bzw. -ketone können mittels geeigneter Fluorierungsreagenzien (z.B. DAST) in die entsprechenden Difluoroalkylamine überfuhrt werden (WO2008008022), während Aminoalkohole die entsprechenden Monofluoralkylamine bilden (z.B. WO2006029115). Analog können aus Aminoalkoholen mittels geeigneter Chlorierungs- und Bromierungsmittel Chlor- und Bromalkylamine gewonnen werden (J. Org. Chem. 2005, 70, 7364, bzw. Org. Lett., 2004, 6, 1935).

Geeignete substituierte 2,4-Dihalopyrimidine (HI) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften, beispielsweise ausgehend von kommerziell verfügbaren substituierten Uracilen, herstellen (z.B. R⁸ = CN: J. Org. Chem. 1962, 27, 2264; J. Chem. Soc. 1955, 1834; Chem. Ber. 1909, 42, 734; R⁸ = CF₃: J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93; siehe auch WO 2000/047539). Zunächst wird unter Verwendung einer geeigneten Base bei einer Temperatur von -30⁰C bis +80⁰C in einem geeigneten Lösungmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dimethylformamid oder Acetonitril ein Amin (TT) mit einem 2,4-Dihalopyrimidin (TTT) über einen Zeitraum von 1 -24 h zur Reaktion gebracht. Als Base können z.B. anorganische Salze wie NaHCO₃, Na₂CO₃ oder K₂CO₃, metallorganische Verbindungen wie LDA oder NaHMDS oder Aminbasen wie Ethyldiisopropylamin, DBU, DBN oder tri-n-Butylamin verwendet werden. Alternativ kann die Reaktion auch wie beispielsweise in Org. Lett. 2006, 8, 395 beschrieben, unter Zuhilfenahme eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Triphenylphosphin oder Xanthphos durchgeführt werden.

Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (VI) ist in Schema 2 gezeigt.

Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 0⁰C- 140⁰C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (TV) zur Reaktion gebracht. Analog beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).

Alternativ kann die Reaktion von (V) und (TV) zu (VI) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.

Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (TV) zu (VI), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.

Die substituierten aromatischen Amine (TV) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden (siehe auch nächster Abschnitt unter (VH)).

Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (VI) ist in Schema 3 gezeigt.

Die substituierten aromatischen Amine (VTT) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden.

Aromatische Amine welche einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten im

Aromatenteil tragen, lassen sich durch eine Vielzahl von Methoden herstellen, die in der - -

einschlägigen Literatur beschrieben sind. Im Folgenden sind beispielhaft einige der Methoden genannt. (Schema 8)

Nitroaromatische Carbonylverbindungen (XH) können nach Standardmethoden zu den entsprechenden Dimethoxyacetalen (XHI) umgesetzt werden. Dann können die resultierenden Verbindungen nach literatubekannte Methoden zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert werden (VII). (beispielsweise Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 3778; Org. Synth. 1949, 29, 6; Tetrahedron Lett. 2007, 48, 4727.)

Zwischenprodukte der Formel (V) können in Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel Salzsäure, Camphersulfonsäure oder 4-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie zum Beispiel Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol or Acetonitril bei einer Temperatur von 0⁰C- 140⁰C für die Dauer von 1-48 Stunden mit dem aromatischen Amin (VII), zu den freien Carbonylverbindungen (VI) umgesetzt werden.

Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (VII) zu (VI), in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchzuführen.

Eine Möglichkeit zur Herstellung von Diaminopyrimidinen der Formel (I), in denen R² oder R³ für eine Gruppe der Formel El [(Ia)] steht, ist in Schema 4 gezeigt.

Diol-Verbindungen der Formel (VIII) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen., wie beispielsweise durch Dihydroxylierung von Doppelbindungen, Hydrolysis von Epoxiden, Reduktion von Dicarbonylen, reduktive Kupplung von Carbonylverbindungen (siehe beispielsweise, Chem. Rev 1994, 94, 2483; Tetrahedron 2006, 62, 12137; Synthesis 2006, 557; Eur. J. Org. Chem 1998, 2839; Org. Biomol. Chem. 2004, 2, 2403; Synthesis 2008, 1641; Synth. Commun. 2008, 38, 232; Tetrahedron Lett. 2006, 47, 3659; Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 3026; J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 6447).

Carbonylverbindungen der Formel (VI) können durch Umsetzung mit Diolen der Formel (VIH) in Acetale oder Ketale der Formel (Ia) überführt werden. Diese Reaktionen wird in Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Schwefelsäure, Camphersulfonsäure oder 4-Toluolsulfonsäure oder Lewis Säuren, wie zum Beispiel BF₃. Et₂O, in einem geeigneten - -

Lösungsmittel wie zum Beispiel Dioxan, THF, Benzol, Toluol oder Cyclohexan, bei einer Temperatur von -20⁰C- 140⁰C für die Dauer von 1-48 Stunden durchgeführt werden.

Die Acetalisierung / Ketalisierung ist eine bekannte Synthesemethode. Sie wird mit Hilfe eines Alkohols gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt und kann in einem großen Temperaturbereich oder auch unter Einfluss von Mikrowellenstrahlung durchgeführt werden. Generell wird sie durch Brönsted- or Lewis-Säuren katalysiert, gegebenenfalls in Anwesenheit von wasserziehenden Reagenzien. (Überblick siehe: Greene's Protective Groups in Organic Synthesis 4'^h Ed., 2007, pp. 431-532; Synthesis 1981, 501; spezielle Beispiele in: Tetrahedron Lett. 2008, 64, 3287; Tetrahedron Lett. 2006, 47, 9317; Letters in Org. Chem. 2005, 2, 151; Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 446 sowie darin zitierte Literaturstellen). Die Reaktion kann beispielsweise auch in Anwesenheit von NBS durchgeführt werden (z.B.: Synthesis 2005, 279) und in seltenen Fällen auch unter basischen Bedingungen (z.B.: Org. Lett. 2006, 8, 3745).

Acetalisierungen / Ketalisierungen benötigen aber nicht notwendigerweise Alkohole als Reaktanden; sie können auch aus Oxiranen, Carbonaten und anderen Verbindungen hergestellt werden (z.B.: Synthesis 1981, 501).

Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindungen (Ia) ist in Schema 5 gezeigt.

Die substituierten aromatischen Amine (IX) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden. Aromatische Amine welche einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten im Aromatenteil tragen, lassen sich durch eine Vielzahl von Methoden herstellen, die in der einschlägigen Literatur beschrieben sind. Im Folgenden sind beispielhaft einige der Methoden genannt. (Schema 9)

Reduktion

Nitroaromatische Carbonylverbindungen (XH) können nach Standardmethoden zu den entsprechenden cyclischen Acetalen / Ketalen (XIV) umgesetzt werden. Die resultierenden Verbindungen können dann nach literaturbekannten Methoden in die entsprechenden Aminoverbindungen (IX) überführt werden (siehe Literaturstellen, Schema xy).

Schließlich wird das Zwischenprodukt (V) in der Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten - -

Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 0°C-140°C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (IX) zur Reaktion gebracht. Dabei entsteht die erfindungsgemäße Verbindung (Ia).

Alternativ kann die Reaktion von (V) und (IX) zu (Ia) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.

Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (Ix) zu (Ia), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.

Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindungen der Formel (I), in denen R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E2 steht, (Ib) ist in Schema 6 gezeigt.

Verbindungen der Formel (X) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach zahlreichen Literaturvorschriften herstellen (siehe beispielsweise: J. Org. Chem. 2007, 72, 3776; Chem. Pharm. Bull. 2006, 54, 141; Tetrahedron Asymmetry 2004, 15, 895; J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 2002, 2282; Acta Chem. Scand. 1996, 50, 158; J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 4175; J. Org. Chem. 1967, 32, 282).

Carbonylverbindungen der Formel (VI) werden mit Verbindungen der Formel (X) zu Dithio- oder Monothio-Acetalen der Formel (Ib) umgesetzt. Diese Reaktion kann in der Anwesenheit von Brönstedt-Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Schwefelsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure, oder von Lewis Säuren, wie zum Beispiel BF₃. Et₂O, in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dichlormethan, Benzol, Toluol oder Cyclohexan bei einer Temperatur von -20⁰C- 140⁰C über einen Zeitraum von 1-48 h erfolgen.

Die Bildung von cyclischen Dithio- oder Monothio-Acetalen und -Ketalen werden in der Literatur vielfach beschrieben. Sie wird mit Hilfe von Dithiolen oder Hydroxythiolen gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt und kann in einem großen Temperaturbereich oder auch unter Einfluss von Mikrowellenstrahlung durchgeführt werden. Generell wird sie durch Brönsted- or Lewis-Säuren katalysiert, gegebenenfalls in Anwesenheit von wasserziehenden Reagenzien Überblick siehe: Greene 's Protective Groups in Organic Synthesis 4^th Ed., 2007, pp. 431-532; for specified examples, see Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1919; Synthesis 2006, 2761; tetrahedron Lett. 2003, 44, 8597; Synlett 1999, 415 sowie darin zitierte Literarurstellen). - -

Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindungen der Formel (I), in denen R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E3 steht, (Ic) ist in Schema 7 gezeigt.

Carbonylverbindungen der Formel (VI) werden mit Verbindungen der Formel (XI) zu Verbindungen der Formel (Ic) umgesetzt. Diese Reaktion kann in der Anwesenheit von Brönstedt- Säuren, wie zum Beispiel wasserfreie Salzsäure, Schwefelsäure, Camphersulfonsäure oder p- Toluolsulfonsäure, oder von Lewis Säuren, wie zum Beispiel BF₃. Et₂O, in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dichlormethan, Benzol, Toluol oder Cyclohexan bei einer Temperatur von -20⁰C- 140⁰C über einen Zeitraum von 1-48 h erfolgen.

Diese Reaktionen sind vielfältig in der Literatur beschrieben und die Reaktionsbedingungen sind ähnlich den oben beschriebenen Bedingungen (Literaturstellen, siehe Schemata 4 and 6).

Eine andere Möglichkeit zur Darstellung von Diaminopyrimidinen der Formel der Formel (I), in denen R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E2 steht, (Ib) ist in Schema 10 gezeigt.

Schema 10

Eine andere Möglichkeit zur Darstellung von Diaminopyrimidinen der Formel (I), in denen R² oder

R ,3 _£ fü-r eine Gruppe der Formel E3 steht, (Ic) ist in Schema 11 gezeigt.

Schema 11

Generell kann auch ein anderer Weg zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (Ia), (Ib), (Ic), (VI) gewählt werden, wie in Schema 12 gezeigt. - -

Scheme 12

Verbindungen der Formel (VI) können durch Anwendung der ober beschriebenen Verfahren in die erfindungsgemäßen Verbindungen (Ia), (Ib), und (Ic) überfuhrt werden (siehe Schemata 4, 6 und 7).

Allgemein können Verbindungen der Formel (I), beispielsweise durch sequenzielle nukleophile Addition eines aliphatischen Amins (II) und eines aromatischen Amins (XIX) an ein geeignetes substituiertes Pyrimidin (HI) hergestellt werden, wie nachfolgend in Schema 13 skizziert ist:

Schema 13

- -

Dabei steht A jeweils unabhängig voneinander stellvertretend für eine geeignete Fluchtgruppe, z.B. für ein Halogenatom (F, Cl, Br, I), SMe, SO₂Me, SOMe oder auch Triflat (CF₃SO₂O: bei Pyrimidinen bekannt aus WO 05/095386).

Die Synthese von Diaminopyrimidinen der Formel (I) gemäß Schema 13 oder auch auf anderen Wegen ist in der Literatur vielfältig beschrieben (siehe dazu auch beispielsweise WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909).

Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), (Ia), (Ib) und (Ic) werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel durchge- führt.

Als Reaktionshilfsmittel kommen unverzweigtes oder die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium- - Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i- propanolat, -n-, -i-, -s- oder -tButanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl- diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4- Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl-und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4- Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).

Die erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, unverzweigtes oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl-und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl-oder Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester oder -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Di- methylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid und DMPU. - -

Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0⁰C und 250⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 10⁰C und 185°C.

Die erfmdungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Die Verbindungen der Formel (V) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen

(V)

R⁷ für Wasserstoff steht,

und für den Fall, dass

R⁸ für CF₃, CFH₂ oder CF₂H steht,

HaI = F, Cl, Br oder I ist,

R⁹ ist Wasserstoff, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH₂OCH₃, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF₃ oder Benzyl,

R¹⁰ ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en- 1 -yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-

Methoxyethan-1-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1- - -

Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan-

2-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gesättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF₃,

und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff.

Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen

(V)

R⁷ für Wasserstoff steht,

und für den Fall, dass

R⁸ für Iod steht,

HaI = F, Cl, Br oder I ist,

R¹⁰ ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2- Methoxyethan-1-yl, 2-Methyhnercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl,

2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1- Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan- 2-yl,

oder

Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen

(V)

R⁷ für Wasserstoff steht,

und für den Fall, dass

R⁸ für SMe, SOMe oder SO₂Me steht,

HaI = F, Cl, Br oder I ist,

R¹⁰ ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, te/tButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2- Methoxyethan-1-yl, 2-Methyhnercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl,

2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1- - 5 -

Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan-

2-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,

Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denen

(V)

R⁷ für Wasserstoff steht,

und für den Fall, dass

R⁸ für Cyano steht,

HaI = F, Cl, Br oder I ist,

R⁹ ist Wasserstoff, Methyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH₂OCH₃, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF₃ oder Benzyl,

R¹⁰ ist Propyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2- Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, teriButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l- yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Butan-2-yl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3- Methoxypropan-1-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-

2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, 1,1,1- Trifluorpropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2- en-l-yl oder l-Fluoφropan-2-yl,

Die Verbindungen der Formel (VI) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (VI) sowie deren agrochemisch wirksame Salze eignen sich sehr gut zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze. Die vorgenannten erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz, im Bereich Haushalt und Hygiene als auch im Materialschutz verwenden.

Neu sind Verbindungen der Formel (VI), in denen

R¹ und R⁵ für Wasserstoff stehen,

R² bis R⁴ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, CrC₄-Alkyl, Ci-C₄- Alkoxy, C,-C₄-Haloalkyl, d-C₄-Alkoxycarbonyl, NMe₂, SCF₃, SCH₃, OCF₂H oder OCF₃,

wobei genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E4 steht,

in welcher die Symbole die folgenden Bedeutungen haben:

R¹¹ ist Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-C_rC₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl, Q- C₄-Alkoxycarbonyl-Methyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆-Cycloalkyl, CH₂CN,

CH₂CH₂CN, 3-Oxobutanoyl, Thiophen-2-yl, CH₂CH₂OH Phenyl oder CH₂Ph,

R¹⁰ ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-

Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l- yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l- yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2- en-l-yl, Butan-2-yl, , 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2- - -

Methylmercaptoethan-1-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1- Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, l-Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, 1,1,1-Trifluorpropan-l-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1-Trifluorbutan- 3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluorpropan-2-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls verzweigten, gegebenenfalls substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,

und

Y, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ wie oben definiert die genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen haben,

sowie agrochemisch wirksame Salze.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die nichtmedizinische Verwendung der erfindungs- gemäßen Diaminopyrimidine zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, umfassend wenigstens ein Diaminopyrimidin gemäß der vorliegenden Erfindung.

Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass die erfϊndungsgemäßen Diaminopyrimidine auf die Mikroorganismen und/oder in deren Lebensraum ausgebracht werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Be- kämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formel (I) besitzen sehr gute fungizide Eigenschaften und lassen sich im Pflanzenschutz beispielsweise zur Bekämpfung von Plasmodiophoro- myceten, Oomyceten, Chytridiomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten einsetzen. - -

Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz beispielsweise zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.

Die erfindungsgemäßen fungiziden Mittel können zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen kurativ oder protektiv eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft daher auch kurative und protektive Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen durch die Verwendung der erfϊndungsge- mäßen Wirkstoffe oder Mittel, welche auf das Saatgut, die Pflanze oder Pflanzenteile, die Früchten oder den Boden, in welcher die Pflanzen wachsen, ausgebracht wird.

Die erfindungsgemäßen Mittel zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen im Pflanzenschutz umfassen eine wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. „Wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge" bedeutet eine Menge des erfindungsgemäßen Mittels, die ausreichend ist, um die Pilzerkrankung der Pflanze ausreichend zu kontrollieren oder ganz abzutöten und die gleichzeitig keine nennenswerten Symptome von Phytotoxizität mit sich bringt. Diese Aufwandmenge kann im Allgemeinen in einem größeren Bereich variieren. Sie hängt von mehreren Faktoren ab, z.B. vom zu bekämpfenden Pilz, der Pflanze, den klimatischen Verhältnissen und den Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel.

Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmetho- den oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.

Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende erwähnt: Baumwolle, Flachs, Weinrebe, Obst, Gemüse, wie Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (beispielsweise Salat), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., - -

Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch, Zwiebel), Papilionaceae sp. (beispielsweise Erbsen); Hauptnutzpflanzen, wie Gramineae sp. (beispielsweise Mais, Rasen, Getreide wie Weizen, Roggen, Reis, Gerste, Hafer, Hirse und Triticale), Asteraceae sp. (beispielsweise Sonnenblume), Brassicaceae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl. Brokkoli. Blumenkohl. Rosenkohl, Pak Choi. Kohlrabi. Radieschen sowie Raps, Senf, Meerrettich und Kresse). Fabacae sp. (beispielsweise Bohne, Erdnüsse), Papilionaceae sp. (beispielsweise Sojabohne), Solanaceae sp. (beispielsweise Kartoffeln), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Zuckerrübe, Futterrübe, Mangold, Rote Rübe); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen. Bevorzugt werden Getreidepflanzen erfindungsgemäß behandelt.

Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, genannt:

Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B. Blumeria-Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leuco- tricha; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Uncinula- Arten, wie beispielsweise Uncinula necator;

Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B. Gymnosporangium- Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae; Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix; Phakopsora-Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;

Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;

Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B. Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria solani; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola; Cladiosporum-Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum-Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium-Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum; Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe- Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii; Gloeosporium-Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor; Glomerella-Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata; Guignardia-Arten, wie beispielsweise Guignardia bidwelli; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea; Microdochium-Arten, wie beispielsweise Microdochium nivale; Mycosphaerella-Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola und M. fijiensis; Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres; Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium-Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria apii; Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;

Wurzel- und Stängelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B. Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum; Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis; Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola;

Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B. Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium-Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides; Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps puφurea; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella-Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae; Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;

Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B. Sphacelotheca-Arten, wie beispielsweise Sphacelotheca reiliana; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries, T. controversa; Urocystis- Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda, U. nuda tritici;

Fruchtfäule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium-Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum und P. purpurogenum; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;

Verticilium-Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum;

Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactomm; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium-Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii; Krebserkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria- Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;

Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monilinia- Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa;

Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B. Taphrina-Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;

Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgerufen durch z.B. Esca- Arten, wie beispielsweise Phaemoniella clamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea;

Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;

Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B. Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Helminthosporium-Arten, wie beispielsweise Helminthosporium solani;

Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B. Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;

Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:

Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifoHi), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stern Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).

Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseoUna), Fusarium Blight or WiIt, Root Rot, and Pod and

Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stern Blight (Diaporthe phaseolorum), Stern Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stern Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).

Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze und Bakterien zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflan- zen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz-und Saatgut, und des Bodens.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, gegen Puccinia und gegen Fusarien-Arten, von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen Pyricularia und Rhizoctonia und von Krankheiten im Wein-, Obst-und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Botrytis-, Venturia-, Sphaerotheca-und Podosphaera-Arten, einsetzen.

Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Insektizide verwenden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.

Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen-und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen. - -

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.

Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-)Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu inj izieren.

Darüber hinaus kann durch die erfindungsgemäße Behandlung der Mykotoxingehalt im Erntegut und den daraus hergestellten Nahrungs- und Futtermitteln verringert werden. Besonders, aber nicht ausschließlich sind hierbei folgende Mykotoxine zu nennen: Deoxynivalenol (DON), Nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- und HT2- Toxin, Fumonisine, Zearalenon, Moniliformin, Fusarin, Diaceotoxyscirpenol (DAS), Beauvericin, Enniatin, Fusaroproliferin, Fusarenol, Ochratoxine, Patulin, Mutterkornalkaloide und Aflatoxine, die beispielsweise von den folgenden Pilzen verursacht werden können: Fusarium spec, wie Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides u.a. sowie auch von Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec u.a.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können außerdem im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschten Mikroorganismen, wie z.B. Pilzen, eingesetzt werden.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von - 1 -

Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmehi verhindern.

Das erfϊndungsgemäße Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pilzen kann auch zum Schutz von so genannte Storage Goods verwendet werden. Unter „Storage Goods" werden dabei natürliche Substanzen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs oder deren Verarbeitungsprodukte, welche der Natur entnommen wurden und für die Langzeitschutz gewünscht ist, verstanden. Storage Goods pflanzlichen Ursprungs, wie z.B. Pflanzen oder Pflanzenteile, wie Stiele, Blätter, Knollen, Samen, Früchte, Körner, können in frisch geerntetem Zustand oder nach Verarbeitung durch (Vor-)Trocknen, Befeuchten, Zerkleinern, Mahlen, Pressen oder Rösten, geschützt werden. Storage Goods umfasst auch Nutzholz, sei es unverarbeitet, wie Bauholz, Stromleitungsmasten und Schranken, oder in Form fertiger Produkte, wie Möbel. Storage Goods tierischen Ursprungs sind beispielsweise Felle, Leder, Pelze und Haare. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern.

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, Holz verfärbende und Holz zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen. Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis; Aspergillus, wie Aspergillus niger; Chaetomium, wie Chaetomium globosum; Coniophora, wie Coniophora puetana; Lentinus, wie Lentinus tigrinus; Penicillium, wie Penicillium glaucum; Polyporus, wie Polyporus versicolor; Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila; Trichoderma, wie Trichoderma viride; Escherichia, wie Escherichia coli; Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, umfassend wenigstens eines der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine. Vorzugsweise handelt es sich um fungizide Mittel, welche landwirtschaftlich verwendbare Hilfsmittel, Solventien, Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe oder Streckmittel enthalten.

Erfindungsgemäß bedeutet Trägerstoff eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der - -

Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein.

Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE-Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl-Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoffimprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, wasser- oder ölbasierte Suspensionen, Pulver, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch - -

Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser- Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungsbilfsmitteln.

Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Ne- matiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen.

Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.

Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsulfoxid).

Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexfÖrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische - -

Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder MethylencMorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo- hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpoly- glycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.

Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.

Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. - -

Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent.

Die zuvor beschriebenen Formulierungen können in einem erfindungsgemäßen Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen verwendet werden, bei dem die erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine auf die Mikroorganismen und/oder in deren Lebensraum ausgebracht werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen.

Als Mischpartner kommen zum Beispiel bekannte Fungizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide oder auch Bakterizide (siehe auch Pesticide Manual, 13th ed.) infrage.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, oder mit Düngemitteln und Wachsrumsregulatoren, Safenern bzw. Semiochemicals ist möglich.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Die Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, die Pflanzen nach dem Auflaufen schädigen, erfolgt in erster Linie durch die Behandlung des Bodens und der oberirdischen Pflanzenteile mit Pflanzenschutzmitteln. Aufgrund der Bedenken hinsichtlich eines möglichen Einflusses der Pflanzenschutzmittel auf die Umwelt und die Gesundheit von Menschen und Tieren gibt es Anstrengungen, die Menge der ausgebrachten Wirkstoffe zu vermindern.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Aufwandmenge der erfin- dungsgemäßen Wirkstoffe beträgt - -

• bei der Behandlung von Pflanzenteilen, z.B. Blättern: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 10 bis 1 000 g/ha, besonders bevorzugt von 50 bis 300g/ha (bei Anwendung durch Gießen oder Tropfen kann die Aufwandmenge sogar verringert werden, vor allem wenn inerte Substrate wie Steinwolle oder Perlit verwendet werden);

• bei der Saatgutbehandlung: von 2 bis 200 g pro 100 kg Saatgut, bevorzugt von 3 bis 150 g pro 100 kg Saatgut, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 g pro 100 kg Saatgut, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 12,5 g pro 100 kg Saatgut;

• bei der Bodenbehandlung: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 1 bis 5 000 g/ha.

Diese Aufwandmengen seien nur beispielhaft und nicht limitierend im Sinne der Erfindung genannt.

Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.

Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, daß es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder daß es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.

hi Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Ernteprodukte.

Im vorliegenden Fall versteht man unter unerwünschten phytopathogenen Pilzen und/oder Mikroorganismen und/oder Viren phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren. Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.

Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).

Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Streßfaktoren resistent, d. h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf.

Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Streßfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Streßbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.

Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Streß- und nicht-Streß-Bedingungen) beeinflußt werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammen- Setzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.

Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Streßfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, daß man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, daß die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, daß die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, daß die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch - -

Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.

Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium, das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp., die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie, für eine EPSPS aus der Tomate oder für eine EPSPS aus Eleusine kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene selektiert.

Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, daß man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat- Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.

Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para- Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein imitiertes HPPD- Enzym kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, daß man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, daß man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD- - -

tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase- Enzym kodiert.

Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-

Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder

Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, daß verschiedene Mutationen im

Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in der internationalen Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.

Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden.

Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfaßt im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfaßt, die für folgendes kodiert:

1) ein insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen insektiziden Teil davon, wie die insektiziden Kristallproteine, die online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/ beschrieben sind, zusammengestellt wurden, oder insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry- Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder insektizide Teile davon; oder

2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht; oder 3) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfaßt, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder

4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das

Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604;

5) ein insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VTP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder

6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIPlA und VTP2A besteht.

7) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfaßt, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder

8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide

Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VTP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.

Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfaßt, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, daß man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende:

a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.

b. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;

c. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremono- nukleotidadenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamid- phosphoribosyltransferase.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:

1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin-Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so daß sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet. 2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1 ,6-verzweigte alpha- 1,4-Glucane produzieren und

Pflanzen, die Alternan produzieren.

3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:

a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten,

b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten;

c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase;

d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;

e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase;

f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch

Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.

Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;

b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.

c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.

Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).

Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).

Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wkkstoffmi schlingen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können also eingesetzt werden, um Pflanzen inner- halb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen auf 1 bis 28 Tage, bevorzugt auf 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt auf 1 bis 10 Tage, ganz besonders bevorzugt auf 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen bzw. auf bis zu 200 Tage nach einer Saatgutbehandlung.

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Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) geht aus den folgenden Beispielen hervor. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.

Herstellung von Ausgangsstoffen der Formel (V):

Z^-Dichlor-N-cyclobutylpyrimidin^amin

Zu einer Lösung von 3.00 g (16.4 mmol) 2,4,5-Trichlorpyrimidin in 50 ml Acetonitril wird bei -10 ⁰C 3.39 g (24.5 mmol) Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 1.22 g (17.2 mmol) Cyclobutylamin als 20 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch lässt man unter Rühren über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Das Reaktionsgemisch wird in 250 ml Eiswasser/verdünnter Salzsäure (1: 1) eingerührt. Man extrahiert mit Ethylacetat (2x 200 ml), wäscht die vereinten organischen Phasen im Anschluss mit Wasser (2x 100 ml), trocknet über MgSO₄ und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält 3.45 g (94 %) 2,5- Dichlor-N-cyclobutylpyrimidin-4-amin (V-I) (logP (pH2.3): 2.62).

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.00 (s, 1 H), 6.31 (br. s, 1 H), 4.54 - 4.46 (m, IH), 2.39 - 2.31 (m, 2 H), 2.15 - 2.04 (m, 2H), 1.83 - 1.77 (m, 2H).

Analog lassen sich folgende Verbindungen herstellen:

5-Brom-2-ChIor-N-cyclobutylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.87

¹H NMR (400MHz, DMSO -d) δ = 8,20 (s, 1 H), 7.52 (br. s, 1 H), 4,45 (br. m, 1 H), 2.24 (m, 2 H), 2.17 (m, 2 H), 1,69 (m, 2 H).

2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 1.79.

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1 H), 7.71 (br. s, 1 H), 2.89 - 2.84 (m, 1 H), 0.79 - 0.64 (m, 4H).

S-Brom-l-Chlor-N-cyclopropylpyrimidin^-amin logP (pH2.3): 1.97

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) 5 = 8.12 (s, 1 H), 6.17 (br. s, 1 H), 2.87 - 2.80 (m, 1 H), 0.85 - 0.79 (m, 2H) 0.66 - 0.62 (m, 2H).

2-Chlor-N-cyclopropyl-5-fluor-pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 1.42

(CAS: 893772-23-1 kommerz. erhältlich bei Aurora Screening Library, Graz, Ö)

l-Chlor-N-cyclopropyl-S-methylpyrimidin^-amin logP (pH2.3): 1.28 - -

2-Chlor-N-cyclopiOpyl-5-iodpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.19

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1 H), 5.96 (br. s, 1 H), 2.85 - 2.80 (m, 1 H), 0.84 - 0.79 (m, 2H) 0.64 - 0.61 (m, 2H).

2,5-Dichloro-N-(cyclopropylmethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.51

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.01 (s, 1 H), 6.34 (br. s, 1 H), 3.33 - 3.29 (m, 2 H), 1.16 - 1.06 (m, 1 H), 0.54 - 0.45 (m, 2H) 0.33 - 0.24 (m, 2H).

2,5-Dichlor-N-(2,2-difluorethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 1.96

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.10 (s, 1 H), 6.47 (br. s, 1 H), 6.02 (tt, 1 H), 3.86 (m, 2 H).

2,5-Dichlor-N-(2,2,2-trifluorethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.26

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.29 (s, 1 H), 8.25 (br. s, 1 H), 4.24 - 4.15 (m, 2 H).

2,5-Dichlor-N-(3-methoxypropan-2-yl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.10

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.02 (s, 1 H), 6.03 (br. s, 1 H), 4.39 - 4.33 (m, 1 H), 3.48 - 3.40 (m, 2 H), 3.33 (s., 3 H), 1.23 (d, 3 H).

2,5-Dichlor-N-(prop-2-m-l-yl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.12

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.03 (s, 1 H), 6.40 (br. s, 1 H), 5.98 - 5.88 (m, 1 H), 5.23 - 5.12 (m, 2 H), 4.09 - 4.06 (m, 2 H).

2,5-Dichlor-N-cyclopropyl-N-methylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.82

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.09 (s, 1 H), 3.15 - 3.12 (m, 1 H), 3.11 (s, 3H), 0.87 - 0.82 (m, 2H), 0.72 - 0.70 (m, 2H).

2,5-Dichlor-N-(2-methylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.53

¹H NMR (400MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.49 (s, 1 H), 2.48-2.49 (m, 1 H), 1.09 (d, 3 H), 0.96-1.02 (m, 1 H), 0.81-0.85 (m, 1 H), 0.53-0.58 (m, 1 H).

5-Brom-2-chIor-N-(2-methylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.68

¹H NMR (400MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 8.19 (s, 1 H), 7.71 (s, 1 H), 1.09 (d, 3 H), 0.90- 1.06 (m, 2 H), 0.81-0.86 (m, 1 H), 0.53-0.58 (m, 1 H). 2-Chlor-N-(2-methylcyclopropyl)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 3.02

¹H NMR (600MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 8.39 (s, 1 H), 8.00 (s, 1 H), 1.10 (d, 3 H), 0.84- 1.08 (m, 3 H), 0.57-0.66 (m, 1 H).

2,5-Dichlor-N-(2-ethylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 3.10; ¹H NMR (400MHz, DMSO-d6, Hauptisomer) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.70 (s, 1 H), 2.48-2.56 (m, 1 H), 1.25-1.40 (m, 2 H), 1.00-1.04 (q, 2 H), 0.85-0.77 (m, 1 H), 0.82-0.84 (m, 1 H), 0.56-0.60 (m, 1 H).

2,5-Dichlor-N-(propan-2-yl)pyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.46

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1 H), 5.92 (br. s, 1 H), 4.31 - 4.23 (m, 1 H), 1.25 (d, 6 H)

2-Chlor-N-cyclobutyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin

Ein Gemisch aus 8.07 g (37.2 mmol) 2,4-Dichlor-5-trifluormethylpyrimidin und 12.8 g (92.9 mmol) Kaliumcarbonat in 150 ml Acetonitril wird auf 50 ⁰C erwärmt. Dann gibt man 4.00 g (37.2 mmol) Cyclobutylamin Hydrochlorid hinzu und lässt 2 h nachrühren. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch in 500 ml Eiswasser eingerührt und mit Ethylacetat (3x 200 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, mit Wasser (2x 250 ml) gewaschen, über MgSC>₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 4.00 g (41 %) 2-Chlor-N-cyclobutyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin (V-4). logP (pH2.3): 3.20

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.27 (s, 1 H), 6.19 (br. s, 1 H), 4.64 - 4.56 (m, IH), 2.40 - 2.32 (m, 2 H), 2.14 - 2.04 (m, 2H), 1.82 - 1.74 (m, 2H).

Analog lässt sich folgende Verbindung herstellen:

2-Chlor-N-cyclopropyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 2.39

¹H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1 H), 6.34 (br. s, 1 H), 2.91 - 2.86 (m, 1 H), 0.85 - 0.80 (m, 2H), 0.66 - 0.62 (m, 2H).

2-Chlor-N-(cyclopropyImethyI)-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin logP (pH2.3): 3.40

¹H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.05 (s, 1 H), 7.51 (br. s., 1 H), 3.02 (t, 2 H), 0.79 - 0.89 (m, 1 H), 0.11 - 0.17 (m, 2 H), -0.03 - 0.03 (m, 2 H); M+H = 252.0.

Herstellung von Verbindungen der Formel (VI) - -

M ethode A:

3-{ [5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl] aminojbenzolcarbaldehyd

Ein Gemisch aus 15 g (73.51 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 15.98 g (95.56 mmol) 3-(Dimethoxymethyl)anilin und 12.243 g (58.81 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 350 ml Dioxan wird 16 h bei 105 ⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, der Rückstand mit gesättigter NaHCO₃-LSg neutralisiert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 20.31g des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.82).

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.94 (s, IH), 9.36 (s, IH), 8.54 (s, IH), 8.05-7.98 (m, IH), 7.95 (s, IH), 7.50-7.41 (m, 2H), 7.08 (s, IH), 2.95-2.86 (m, IH), 0.86-0.78 (m, 2H), 0.70-0.63 (m, 2H)

Analog lässt sich folgende Verbindung herstellen:

3-{[5-Brom-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.93

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.94 (s, IH), 9.38 (s, IH), 8.54 (s, IH), 8.06-7.99 (m, 2H), 7.50- 7.43 (m, 2H), 6.84 (s, IH), 2.94-2.84 (m, IH), 0.86-0.78 (m, 2H), 0.70-0.62 (m, 2H)

3-{[5-Chlor-4-(cyclobutylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.16

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.98 (s, IH), 9.30 (s, IH), 8.48 (s, IH), 7.95 (s, IH), 7.90-7.85 (m, IH), 7.50-7.45 (m, 2H), 7.05 (d, IH), 4.69-4.55 (m, IH), 2.38-2.26 (m, 2H), 2.20-2.07 (m, 2H), 1.70-1.68 (m, 2H)

3-{[5-Brom-4-(cyclobutylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.35

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.98 (s, IH), 9.32 (s, IH), 8.48 (s, IH); MM+ 1: 348.1

3-({5-Chlor-4-[(cyclopropylmethyl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.94

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.95 (s, IH), 9.28 (s, IH), 8.42 (s, IH); MM+1: 303.1

3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.73 - -

¹H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 9.96 (s, IH), 9.76 (s, IH), 8.57 (s, IH), 8.20 (s, IH), 8.10-8.02 (m, IH), 7.55-7.49 (m, 2H), 6.93 (s, IH), 2.99-2.90 (m, IH), 0.88-0.70 (m, 2H), 0.70-0.62 (m, 2H)

3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-iodpyrimidin-2-yl]amino}benzoIcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.96

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.94 (s, IH), 9.36 (s, IH), 8.53 (s, IH), 8.15 (s, IH); MM+1: 381.0

3-{[4-(CycIobutylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 3.26

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.00 (s, IH), 9.69 (s, IH), 8.50 (s, IH), 8.21 (s, IH), 7.93-7.86 (m, IH), 7.60-7.49 (m, 2H), 6.78 (d, IH), 4.79-4.63 (m, IH), 2.38-2.25 (m, 2H), 2.21-2.08 (m, 2H), 1.69-1.57 (m, 2H)

3-({5-Chlor-4- [cyclopropyl(methyl)amino] pyrimidin-2-yI}amino)benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 2.84

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) (selected Signals) δ = 9.94 (s, IH), 9.42 (s, IH), 8.43 (s, IH); MM+1: 303.1

3-({5-Chlor-4-[(2,2,2-trifluorethyI)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP

(pH2.7): 2.46

¹H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 9.97 (s, IH), 8.32 (t, IH), 8.05 (s, IH), 8.04-7.97 (m, IH), 7.84-7.76 (m, IH), 7.55-7.45 (m, 2H), 6.40 (s, IH), 4.32-4.20 (2H, m).

3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-fluorpyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.26

¹H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected signals) δ = 9.96 (s, IH), 8.44 (s, IH), 7.94-7.87 (m, IH); MM+1: 273.1

3- { [4-(Cyclopropylamino)-5-methylpyrimidin-2-yl] amino}benzolcar baldehyd logP (pH2.7) : 1.13

¹H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected signals) δ = 9.94 (s, IH), 8.58 (s, IH), 7.99-7.92 (m, IH); MM+1: 269.1

3-{[5-Chlor-4-(prop-2-in-l-ylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.74 - -

¹H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected Signals) δ = 10.00 (s, IH), 8.40 (s, IH), 7.97 (s, IH); MM+1: 287.1

3-({5-Chlor-4-[(l-methoxypropan-2-yl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP (pH2.7): 1.80

¹H NMR (400MHz, acetonitrile-d) (selected Signals) δ = 9.96 (s, IH), 8.38 (s, IH), 7.93 (s, IH); MM+1: 321.1

3-({5-Chlor-4-[(2,2-difluorethyl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)benzolcarbaldehyd logP

(pH2.7): 2.01

¹H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 9.97 (s, IH), 8.32 (s, IH), 8.01 (s, IH), 7.97 (s, IH), 7.84- 7.78 (m, IH), 7.55-7.45 (m, 2H), 6.28 (s, IH), 6.11 (tt, IH), 3.95-3.80 (m, 2H)

3-((5-Chlor-4-[(2-methyIcyclopropyl)amino]pyrimidin-2-yl)amino)benzaldehyd (logP

(pH2.3): 2.11

¹H NMR (400MHz, DMSO-d, Hauptisomer) δ = 10.05 (s, 1 H), 9.31 (s, 1 H), 8.44 (s, 1 H), 8.04- 8.07 (m, 1 H), 7.93 (s, 1 H), 7.43-7.48 (m, 2 H), 7.00 (s, 1 H), 2.63-2.66 (m, 1 H), 1.08 (d, 3 H), 0.93-1.09 (m, IH), 0.74-0.97 (m, IH ) 0.58-0.62 (m, 1 H).

3-{[5-Chlor-4-(isopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzaldehyd logP (pH2.7): 1.86

¹H NMR (400MHz, DMSO-d6) (selected Signals) δ = 9.95 (s, IH), 9.28 (s, IH), 8.42 (s, IH), 7.94 (s, IH); MM+1: 291.1

Methode B

l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon

Ein Gemisch aus 2.3 g (11.3 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 1.9 g (14.1 mmol) l-(3-Aminophenyl)ethanon und 388 mg (2.25 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 40 ml Dioxan wird 16 h bei 105 ⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, der Rückstand mit gesättigter NaHCO₃-LSg neutralisiert und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 2.2 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.75). ¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.24 (s, br., IH), 8.44 (s, br., IH), 8.06-8.03 (m, IH), 7.93 (s, IH), 7.51-7.48 (m, IH), 7.37 (t, IH), 7.04 (s, br., IH), 2.96-2.90 (m, IH), 2.52 (s), 0.83-0.74 (m, 2H), 0.67-0.64 (m, 2H)

Analog lassen sich folgende Verbindung herstellen:

l-(4-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon logP (pH2.7): 1.93

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.51 (s, br., IH), 7.99-7.97 (d, 3H), 7.87-7.84 (d, 2H), 7.14 (s, br., IH), 3.91-2.85 (m, IH), 2.48 (s), 0.85-0.80 (m, 2H), 0.70-0.68 (m, 2H)

2-Chlor-5-{ [5-chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl] amino}benzolcarbaldehyd logP

(pH2.7): 2.68

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.31 (s, IH), 9.47 (s, IH), 8.54 (d, IH), 8.02 (dd, IH), 7.95 (s, IH), 7.46 (d, IH), 7.11 (s, IH), 2.95-2.86 (m, IH), 0.86-0.80 (m, 2H), 0.68-0.61 (m, 2H)

l-(3-{ [4-(Cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl] amino}phenyl)ethanon logP (pH2.7): 2.72

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.64 (s, br., IH), 8.47 (s, br., IH), 8.20 (s, IH), 8.11-8.09 (m, IH), 7.58-7.55 (m, IH), 7.42 (t, IH), 6.87 (s, br., IH), 3.00-2.93 (m, IH), 2.53 (s, 3H), 0.84-0.76 (m, 2H), 0.72-0.64 (m, 2H)

l-(3-{[4-(CycIobutylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon logP (pH2.7): 3.24

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.58 (s, br., IH), 8.47 (s, br., IH), 8.20 (s, IH), 7.89-7.86 (m, IH), 7.60-7.57 (d, IH), 7.42 (t, IH), 6.75-6.74 (d, br., IH), 4.75-4.69 (m, IH), 2.57 (s, 3H), 2.35- 2.25 (m, 2H), 2.19-2.09 (m, 2H), 1.75-1.67 (m, 2H)

l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yI]amino}phenyl)propan-l-on logP (pH2.7)

2.25

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.22 (s, br., IH), 8.42 (s, br., IH), 8.07-8.04 (m, IH), 7.93 (s, IH), 7.50-7.48 (m, IH), 7.37 (t, IH), 7.02 (s, br., IH), 2.99-2.90 (m, 3H), 1.09 (s, 3H), 0.82-0.78 (m, 2H), 0.68-0.64 (m, 2H)

l-[3-({4-[(Cyclopropylmethyl)amino]-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2- yl}amino)phenyl]ethanon logP (pH2.7): 2.77 - -

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.56 (s, br., IH), 8.41 (s, br., IH), 8.20 (s, br., IH), 7.94-7.91 (m, IH), 7.58-7.55 (m, IH), 7.41 (t, IH), 6.88 (s, br., IH), 3.42-3.37 (m, 2H), 2.56 (s, 3H), 1.21- 1.17 (m, IH), 0.43-0.38 (m, 2H), 0.28-0.25 (m, 2H)

Herstellung von Verbindungen der Formel (Ia)

Methode C:

5-Chlor-N⁴-cyclopropyl-N²-[3-(l,3-dioxolan-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 1)

Ein Gemisch aus 10 g (34.63mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}- benzolcarbaldehyd und 43 g 1 ,2-Ethandiol (692.7mmol) werden bei 20 ⁰C in 200 ml 1,4-Dioxan vorgelegt und mit 17.32 ml 4N HCl (69.267mmol) in 1,4-Dioxan versetzt und weiter über Nacht bei 20 ⁰C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit einer Mischung aus Natriumhydrogencarbonat- Lösung und Ethylacetat verrührt. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid mit Cyclohexan / Ethylacetat als Laufmittel gereinigt. Man erhält 5.8 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.59).

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.07 (s, IH), 8.02 (t, IH), 7.91 (s, IH), 7.77-7.21 (m, IH), 7.23 (t, IH), 7.03-6.93 (m, 2H), 5.67 (s, IH), 4.03-3.89 (m, 4H), 2.94-2.85 (m, IH), 0.85-0.77 (m, 2H), 0.69-0.60 (m, IH)

5-Chlor-N⁴-cyclopropyl-N²-[3-(2-methyl-l^-dioxolan-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 12)

0.50 g (1.65 mmol) l-(3-{[5-CUor-4-(cyclopropylarnino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon, 0.51 g 1 ,2-Ethandiol (8.3 mmol) und 100 mg 4-Toluolsulfonsäure werden 24 Stunden in 40 ml Toluol bei 110 °C am Wasserabscheider erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit einer Mischung aus eiskalter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Ethylacetat verrührt. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird mit einer Mischung aus mit tert-Butylmethylether und Petrolether 1:2 verrührt. Man erhält 300 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.90);

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.02 (s, br., IH), 8.04-8.03 (m, IH), 7.9 (s, IH), 7.71-7.69 (m, IH), 7.19 (t, IH), 6.97-6.94 (m, 2H), 3.96-3.92 (m, 2H), 3.71-3.68 (m, 2H), 2.98-2.91 (m, IH), 1.53 (s, 3H), 0.83-0.76 (m, 2H), 0.67-0.65 (m, 2H) - -

S-Chlor-r^-cycIopropyl-^-I^I-methyl-l^-dioxolan-Z-ylJphenyllpyrimidin-Z^diamin (Beispiel 27)

0.50 g (1.65 mmol) l-(4-{[5-CMor-4-(cyclopropylammo)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)ethanon,

0.51 g 1,2-Ethandiol (8.3 mmol) und 100 mg 4-Toluolsulfonsäure werden 24 Stunden in 40 ml Toluol bei 110 ⁰C am Wasserabscheider erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit einer Mischung aus eiskalter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Ethylacetat verrührt. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das

Rohprodukt wird mit einer Mischung aus mit tert-Butylmethylether und Petrolether 1:2 verrührt. Man erhält 500 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.84);

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.03 (s, br., IH), 7.90 (s, IH), 7.81-7.79 (d, 2H), 7.29-7.26 (m, 2H), 6.98 (s, br., IH), 3.99-3.93 (m, 2H), 3.73-3.70 (m, 2H), 2.89-2.83 (m, IH), 1.54 (s, 3H), 0.83- 0.76 (m, 2H), 0.68-0.66 (m, 2H)

Methode D:

5-Chlor-N⁴-cyclopropyI-N²-(3-{4-[(diethylamino)methyl]-lß-dioxolan-2-yl}phenyl)pyrimidin- 2,4-diamin (Beispiel 40)

Ein Gemisch aus 150 mg (0.52mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2- yl]amino}benzolcarbaldehyd und 0.765 g 3-diethylamino-l,2-propandiol (5.195 mmol) und 811 mg (5.715 mmol) BF₃-Et₂O wird 16 Stunden bei 20 ⁰C gerührt. Anschließend wird mit gesättigter NaHCO3-Lsg neutralisiert, mit Dichlormethan extrahiert und einmal mit 10 ml Wasser gewaschen, Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (RS70 ND 100-20) mit Wasser/ Aceonitril gereinigt. Man erhält 88 mg des gewünschten Produktes als Mischung von zwei Stereoisomeren (logP (pH2.7): 1.05).

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) (2 diastereoisomers) δ = 9.08 (s, IH), [8.01, 7.96] (s, IH), 7.90 (s, IH), 7.80-7.70 (m, IH), 7.36-7.28 (m, IH), 7.03-6.90 (m, 2H), [5.78, 5.67] (s, IH), 4.20-3.98 (m, 2H), 3.72-3.60 (m, IH), 2.95-2.85 (m, IH), 2.70-2.45 (m), 0.95 (q, 6H), 0.83-0.75 (m, 2H), 0.68- 0.62 (m, 2H)

Methode E:

5-Chlor-N⁴-cyclopropyl-N²-[3-(l,3-dioxan-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 5) - -

Ein Gemisch aus 150 mg (0.735 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 158.1 mg (0.882 mmol) 3-(l,3-dioxan-2-yl)anilin und 107.6 mg (0.625 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 6 ml Dioxan wird 24 h bei 105 ⁰C gerührt. Anschließend wird einrotiert, der Rückstand mit ges. NaHCO₃ -Lsg neutralisiert und mit 20 ml Ethylacetat extrahiert, die organic Phase über MgSO₄ getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 178.5 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 1.69).

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.04 (s, 1 H), 8.11 (s, 1 H), 7.90 (s, 1 H), 7.62 (dd 1 H), 7.18 (t, 1 H), 6.92-6.98 (m, 2 H), 4.07-4.11 (m, 6 H), 3.87-3.94 (m, 2 H), 1.90-1.98 (m, 1 H),1.55-1.61 (m, 1 H), 1.40-1.44 (m, 1 H), 0.79-0.84 (m, 1 H), 0.63-0.67 (m, 1 H).

Herstellung von Verbindungen der Formel (Ib)

5-Chlor-N⁴-cyclopropyl-N²-[3-(l,3-dithian-2-yl)phenyl]pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 35)

250 mg (0.866 mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino} benzolcarbaldehyd und 937 mg (8.66 mmol) 1 ,3-Propandithiol werden bei 20 ⁰C in 5 ml Dioxan vorgelegt und mit 1.352 g (9.524 mmol) BF₃-Et₂O versetzt. Das Gemisch wird 16 Stunden bei 20 ⁰C gerührt. Anschließend wird die Reaktionslsg mit 5ml NaHCO3-Lsg neutralisiert und mit 20 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 210 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 2.44).

¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.12 (s, IH), 8.13 (t, IH), 7.91 (s, IH), 7.65-7.56 (m, IH), 7.19 (t, IH), 7.03-6.90 (m, 2H), 5.27 (s, IH), 2.90-2.80 (m, 2H), 2.16-2.08 (m, IH), 1.75-1.60 (m, IH), 0.92-0.85 (m, 2H), 0.69-0.62 (m, 2H)

5-Chlor-N⁴-cyclopropyl-N²- [3-(l ,3-oxathiolan-2-yl)phenyI] pyrimidin-2,4-diamin (Beispiel 46)

150 mg (0.52 mmol) 3-{[5-CUor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}benzolcarbaldehyd und 41 mg (0.52 mmol) 2-Mercaptoethanol werden bei 20 ⁰C in 15 ml Dioxan vorgelegt und mit 81 mg (0.571 mmol) BF₃-Et₂O versetzt. Das Gemisch wird 16 Stunden bei 20 ⁰C gerührt. Anschließend wird die Reaktionslsg mit gesättigter NaHCO3-Lsg neutralisiert und mit 20 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 53 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 2.05). ¹H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.08 (s, IH), 8.03 (s, IH), 7.90 (s,lH), 7.72-7.64 (m, IH), 7.20 (t, IH), 7.05-6.93 (m, 2H), 5.99 (s, IH), 4.45-4.35 (m, IH), 3.95-3.85 (m, IH), 2.97-2.88 (m, IH), 0.85-0.75 (m, 2H), 0.70-0.60 (m, 2H)

Herstellung von Verbindungen der Formel (Ic). (Beispiel 66)

Ein Gemisch aus 200 mg (0,693mmol) 3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}- benzolcarbaldehyd, 7ml wasserfreiem n-Butanol und 0.26 ml (l,039mmol) 4N Salzsäure in Dioxan wird 16 Stunden lang auf 80⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionslösung mit 5ml NaHCO₃-LSg neutralisiert und mit 20 ml Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird über MgSO₄ getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Aluminiumoxid (RS30) mit Cyclohexan/Ethylacetat als Laufrnittel gereinigt. Man erhält 216 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.7): 4.64).

IH NMR (400MHz, acetonitrile-d) d = 7.88 (s, 2H), 7.70-7.62 (m, IH), 7.51 (s, IH), 7.25 (t, IH), 7.02 (d, IH), 7.87 (s, IH), 5.38 (s, IH), 3.60-3.40 (m, 4H), 2.91-2.84 (m, IH), 1.60-1.50 (m, 4H), 1.45-1.30 (m, 4H), 0.95-0.82 (m, 8H), 0.67-0.60 (m, 2H)

Beispiele

Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der nachstehenden Tabelle I genannten Verbindungen der Formel (I) erhalten.

(I) OO

Tabelle I

OO OO

OO

O

*o

VO K)

VO 4-.

Os

Die Messung der logP Werte erfolgte gemäß EEC Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgenden Methoden:

[a] Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0,1% wässriger Phosphorsäure und Acetonitril als Eluenten

linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril.

[b] Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten

linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril

[c] Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten

linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril.

Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).

Die lambda-maX-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.

- -

- -

- -

- 1 -

Die chemischen NMR- Verschiebungen in ppm wurden bei 400 MHZ falls nicht anders angegeben im Lösungsmittel DMSO-d_ö mit Tetramethylsilan als internem Standard gemessen.

Folgende Abbkürzungen beschreiben die Signalaufspaltung:

s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, q = Quadruplen, m = Multiplett

- -

Beispiel A

Venturia - Test (Apfel) / protektiv

Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton

24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20⁰C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubations-kabine.

Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90% aufgestellt.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigen die Beispiele Nr. 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 23, 24, 44, 48, 51, 52, 53, 57, 59, 63, 64, 65, 67, 70, 75, 100, 104, 116, 118, 128, 141, 145, 151, 159, 160, 162 und 163 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von lOOppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. - -

Beispiel B

Botrytis - Test (Bohne) / protektiv

Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten Kammer bei ca. 20⁰C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.

2 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 20, 22, 24, 44 , 57, 63, 64, 67, 70, 75, 76, 100, 101, 104, 116, 118, 128, 141, 145, 151, 160 und 162 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von lOOppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr.

Beispiel C

Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv

Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - Dimethylformamid

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 70 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23°C aufgestellt.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 35, 38, 39, 42, 45, 46, 47, 48, 53, 56, 59, 60, 61, 63, 64, 70, 71, 72, 75, 76, 83, 84, 86, 87, 88, 90, 92, 95, 96, 97, 98, 99, 104, 105, 107, 108, 110, 111, 112, 114, 116, 117, 118, 119, 127, 128, 135, 139, 141, 143, 144, 148, 150, 153, 155, 156, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 und 168 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr.

Beispiel D

Leptosphaeria nodorum - Test (Weizen) / protektiv

Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - Dimethylformamid

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Leptosphaeria nodorum inokuliert und verbleiben dann 48h bei 100% rel. Luftfeuchte und 22°C. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 90 % rel. Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 22°C aufgestellt.

7-9 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 51, 57, 59, 60, 61, 63, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 75, 76, 77, 78, 79, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 116, 117, 118, 119, 122, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 135, 136, 137, 138, 139, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 und 168 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel E

Septoria tritici-Test (Weizen) / protektiv

Lösungsmittel: 50 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid

Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Septoria tritici besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20⁰C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Danach werden die Pflanzen für weitere 60 Stunden unter eine Klarsichthaube bei 15⁰C und 100% relativer Luftfeuchte gestellt.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80 % aufgestellt.

21 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 18, 20, 22, 23, 24, 28, 31, 32, 34, 39, 44, 47, 48, 49, 57, 67, 68, 70, 75, 75, 76, 78, 81, 83, 84, 85, 87, 88, 89, 92, 97, 100, 101, 104, 105, 107, 108, 116, 117, 118, 125, 126, 128, 141, 143, 148, 149, 150, 153, 154, 156, 159, 160, 162, 163, 165 und 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel F

Pyricularia-Test (Reis) / protektiv

Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton

Emulgator: 1,5 Gew. -Teil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.

5 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 27, 28, 31, 32, 33, 34, 41, 42, 43, 44, 46, 47, 48, 49, 53, 57, 75, 78, 81, 82, 84, 88, 91, 92, 97, 98, 99, 104, 105, 111, 127, 135, 141, 153, 155, 156, 161 and 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.

Beispiel G

Rhizoctonia Test (Reis) / protektiv

Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton

Emulgator: 1,5 Gew. -Teil Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit Hyphen von Rhizoctonia solani inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.

4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1 , 2, 5, 6, 10, 1 1, 12, 14, 16, 17, 20, 24, 28, 31 , 32, 33, 41, 42, 44, 46, 48, 75, 78, 81, 82, 91, 97, 104, 105, 1 11 , 127, 135, 141 , 153, 155 and 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.

Beispiel H

Cochliobolus Test (Reis) / protektiv

Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton

Emulgator: 1,5 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Cochliobolus miyabeanus inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.

In diesem Test zeigten die Beispiele Nr. 1, 2, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 32, 42, 44, 46, 47, 48, 49, 53, 57, 75, 78, 81, 84, 88, 91, 97, 98, 99, 104, 105, 111, 127, 135, 141, 153, 155, 156, 161 und 167 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.

Beispiel I

Gibberella test (Reis) / protektiv

Lösungsmittel: 28,5 Gew. -Teile Aceton

Emulgator: 1,5 Gew. -Teil Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Gibberella zeae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.

In diesem Test zeigten die Verbindungen Nr. 84, 92 und 156 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.

Beispiel J

Phakopsora test (Sojabohnen) / protektiv

Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton Emulsifϊer: 1 ,5 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phakopsora pachyrhiύ inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 80 % relativer Luftfeuchtigkeit und 20°C aufgestellt.

1 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.

In diesem Test zeigten die Verbindungen Nr. 105 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr.

Beispiel K

Produktion von Fumonisin FBl durch Fusarium proliferatum

Die verwendete Methode wurde für Mikrotiter-Platten adaptiert ausgehend von der durch Lopez- Errasquin et al beschriebenen Methode: Journal of Microbiological Methods 68 (2007) 312-317.

Fumonisin-induzierendes flüssiges Medium (Jimenez et al., Int. J. Food Microbiol. (2003), 89, 185- 193) wurde mit einer konzentrierten Sporen-Suspension von Fusarium proliferatum (350000 Sporen/ml, gelagert bei -160⁰C) bis zu einer endgültigen Konzentration von 2000 Sporen/ml inokuliert.

Die Verbindungen wurden gelöst (10 mM in 100 % DMSO) und auf 100 μM in H2O verdünnt. Die Verbindungen wurden in 7 Konzentrationen in einem Bereich von 50 μM bis 0,01 μM getestet (verdünnt ausgehend von der 100 μM Stock-Lösung in 10 % DMSO).

5 μl von jeder verdünnten Lösung wurden mit 95μl inokuliertem Medium in einer Vertiefung einer 96-well-mikroarray-Platte gemischt. Die Platte wurde abgedeckt und für 6 Tage bei 20⁰C inkubiert.

Zu Beginn und nach 6 Tagen wurde eine OD-Messung (OD620 multiple read per well (square: 3 x 3)) durchgeführt, um das "pI50" Wachstum zu berechnen.

Nach 6 Tagen wurde eine Probe des flüssigen Mediums genommen und in 10% Acetonitril verdünnt. Die Konzentration von FBl der verdünnten Proben wurde per HPLC-MS/MS analysiert und die Ergebnisse verwendet um die "pI50 FBl" Werte zu berechnen.

HPLC-MS/MS wurde mit den folgenden Parametern durchgeführt: Instrument Massenspektrometrie: Applied Biosystems API4000 QTrap HPLC: Agilent 1100 Autosampier: CTC HTS PAL

Chromatographiesäule: Waters Atlantis T3 (50x2mm) Beispiele der gemessenen pI50-Werte

Produktion von Fumonisin FBl durch Fusarium proliferatum

Beispiel L

Produktion von DON/Acetyl-DON durch Fusarium graminearum

Die Verbindungen wurden in Mikrotiter-Platten bei 7 Konzentrationen von 0,07 μM bis 50 μM in einem DON induzierenden Flüssig-Medium (Ig (NH₄)_ZHPO₄, 0.2g MgSO₄x7H₂O, 3g KH₂PO₄, 10g Glycerin, 5g NaCl and 40g Saccharose pro Liter) mit Hafer-Extrakt (10 %) und DMSO (0,5 %) getestet. Die Inokulation erfolgte mit einer konzentrierten Sporen-Suspension von Fusarium graminearum bei einer Endkonzentration von 2000 Sporen/ml.

Die Platte wurde bei hoher Luftfeuchtigkeit 7 Tage lang bei 28 ⁰C inkubiert.

Zu Beginn und nach 3 Tagen wurde eine OD-Messung bei OD520 (mehrfache Messung: 3 x 3 Messungen pro Loch) zur Berechnung der Wachstumshemmung vorgenommen.

Nach 7 Tagen wurden 100 μl einer 84/16 Acetonitril/Wasser -Mischung hinzugefügt und aus jedem Loch wurde anschließend eine Probe des flüssigen Mediums entnommen und 1:100 in 10 %igem Acetonitril verdünnt. Die Anteile von DON und Acetyl-DON der Proben wurden mittels HPLC-MS/MS analysiert und die Meßwerte wurden zur Berechnung der Hemmung der DON/AcDON Produktion im Vergleich zu einer wirkstofffreien Kontrolle genutzt.

Die HPLC-MS/MS-Messungen wurden mit folgenden Parametern durchgeführt:

Ionisierungs-Art: ESI negativ

Ionen-Spray Spannung: - 4500 V Spraygas-Temperatur: 500⁰C

Dekluster-Potential: - 40 V

Kollisions-Energie: -22eV

Kollisions-Gas: N₂

NMR Spur: 355,0 >264,9;

HPLC Säule: Waters Atlantis T3 (trifunktionelle Cl 8 Bindung, verschlossen)

Partikelgröße: 3μm

Säulenmaße: 50 x 2 mm

Temperatur: 40⁰C Lösungsmittel A: Wasser/2.5mM NH₄θAc+0.05% CH₃COOH (v/v)

Lösungsmittel B: Methanol/2.5mM NH₄θAc+0.05% CH₃COOH (v/v)

Durchfluß: 400 μL/Minute Injektionsvolumen: 11 μL Gradient:

Beispiele für DON-Hemmung

Die Beispiele Nr. 1, 9, 17, 18, 22, 23, 30 und 97 zeigten eine Aktivität > 80 % bei der Hemmung von DON/AcDON bei 50 μM. Die Hemmung des Wachstums von Fusarium graminearum durch die Beispiele mit einer Aktivitiät > 70 % variierte von 67 bis 100 % bei 50 μM.

Claims

Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel (I),

in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ bis R⁵ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, C₁-C₄-AIlCyI, C_rC₄-Alkoxy, C_rC₄-Haloalkyl, C,-C₄-Alkoxycarbonyl, NMe₂, SCF₃, SCH₃, OCF₂H oder OCF₃,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder eine gegebenenfalls C₁-C₄-AIlCyI-, CrQ-Haloalkyl oder Cj-Q-Alkoxyalkyl-substituierte C_rC₃-Alkylkette,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Wasserstoff, OH, CH₂OH, Halogen, CN, NMe₂, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Ci-Cβ-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆-Cycloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4- Alkylmercapto-Cl-C4-alkyl, C_rC₄-Alkylcarbonyl, CH₂O(CO)CH₃, Morpholin-4- ylmethyl, Pyrrolidin-1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, (2-Ethoxyethoxy)methyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃,

(2,2-Difluorcyclopropyl) oder Methyliden,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-AIkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Haloalkyl,

oder

Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes

Ci-C₄-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:

Wasserstoff, Halogen, CN, SCH₃, NO₂, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes CpC₄- Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Haloalkoxy,

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-Ms C₃-Alkylenkette,

wobei die einzehien Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes C_rC₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes C]-C₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Carbonyloxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC₄- Alkoxycarbonyl, verzweigtes C_rC₄-Haloalkyl, CH₂O(CO)CH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, Phenyl oder Benzyl,

R¹¹ ist Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes CpC₄- Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC₄-Alkoxy-CpC₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC₄-

Haloalkyl, CpC₄-Alkoxycarbonyl-methyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C_O-

Cycloalkyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl, Thiophen-2- yl, CH₂CH₂OH Phenyl oder CH₂Ph,

R¹² ist verzweigtes oder unverzweigtes CpC₅-Alkyl, CH₂CH₂SH, Prop-2-en-l-yl, COCH₃, COCH₂CH₃ oder CH₂Ph,

R⁶ ist Wasserstoff, Methyl, C_rC₄-Alkylcarbonyl, CHO, CpC₄-Alkoxy-C_rC₄- alkylcarbonyl, CpC₄-Alkoxy-CpC₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CpC₄-

Alkoxycarbonyl, CpC₄-Haloalkylcarbonyl, C_rC₃-Alkenyl, CpC₃-Alkinyl, CpC₄-

Alkyl-sulfinyl, CpC₄-Alkyl-sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, CpC₄- Trialkyl-silyl, C_rC₄-Trialkyl-silyl-ethyl oder C_rC₄-Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom, CpC₄-Alkyl, CpC₄-Alkoxy, Hydroxy, CpC₄-Halogenalkyl oder Cyano,

R⁷ ist Wasserstoff, Cyano, C_rC₃-Alkyl oder C_rC₃-Haloalkyl,

R⁸ ist Halogen, Cyano, CF₃, Methyl, CFH₂, CF₂H, CCl₃, SMe, S(O)Me oder SO₂Me, - -

R⁹ ist Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C₃-Alkyl, 2-Methoxyethan-l- yl, Prop-2-en-l-yl, Ci-C₄-Alkoxy(Ci-C₄)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes (Ci-C₄-Alkyl)carbonyl, (C_rC₄-Haloalkyl)carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Ci-C₆-Trialkyl-silyl, Ci-C₄-Trialkyl-silyl-ethyl, C_rC₄- Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (Ci-C₄-Alkoxy)carbonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-C₆-

Alkylsulfonyl, Ci-C₆-Haloalkylsulfϊnyl oder Ci-C₆-Haloalkylsulfonyl,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Ci-C₄-Alkyl, C_rC₄-Alkoxy, Hydroxy, Ci-C₄-Halogenalkyl oder Cyano,

R¹⁰ ist unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₇- Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₂-C₇-

Haloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl(Ci-

C₃)Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-

C₇-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₇-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes

Ci-C₄-Alkoxy(Ci-C₄)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Cj -C₄-Haloalkoxy(C i -C₄)alkyl, 2-Methyl- 1 -(methylsulfanyl)propan-

2-yl oder Oxetan-3-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann,

wobei die Substituenten in R¹⁰ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF₃,

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

2. Verbindungen der Formel (I), nach Anspruch 1, in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ bis R⁵ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF₃, Halogen, OMe, SCF₃,

Methyl, Ethyl, CF₃, CF₂CF₃, CO₂Me, CO₂Et, SCH₃ oder OCF₂H, - -

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CHMe-, -CHEt-, -CH(CH₃)CH₂-, -CH₂CH(CH₃)- oder -CH(OMe)-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

L] = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂- bis C₃-Alkylen, wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:

Wasserstoff, OH, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert- Butyl, CH₂CH(CH₃)₂, CH₂C(CH₃)₃, 2-Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4- Methylphenyl, 4-Aminophenyl Chlormethyl, CH₂CH₂Cl, CH₂F, CH₂Br, CH₂CH₂Br, Hydroxymethyl, CH₂O(CO)CCH₃, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1- ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO₂Me, CO₂Et, COOPr, COOBu, CF₃, NO₂, CH₂SCH₃, CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₂CH₃, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor,

Brom, Iod, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph, OC(CH₃)₃, OCH(CH₃)₂, O-Propyl, O-Butyl, COCH₃ oder COCH₂CH₃,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, CH₂OH, OCH₂CH₃ Methoxymethyl, CH₂OCH₂CH₃, CH₂O(CO)CCH₃, CH₂O(CO)CH₂CH₃, CH₂Br, CH₂Cl, CO₂Me, CO₂Et,

Phenyl oder tert-Butyl, R¹¹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, woPropyl, tert-Butyl, CH₂OH, CH₂OCH₃,

CH₂OCH₂CH₃, CH₂CF₃, CH₂CN, CH₂CH₂CN, (2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl,

CH₂Cl, CH₂Br, CH₂F, CHBrCH₃, CH₂CO₂CH₃, CH₂CO₂CH₂CH₃, CH₂COOPr,

CH₂COOBu, Thiophen-2-yl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, CH₂CH₂OH_, CH₂CH₂OCH₃, Phenyl oder CH₂Ph,

R⁶ ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO, COCH₂OCH₃, CH₂OCH₃, COOMe oder

COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF_3, CH₂CH=CH₂, CH₂C≡CH, SOCH₃, SO₂CH₃ oder Benzyl,

R⁷ ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF₃ oder CFH_2,

R⁹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Propren- 1-yl, CH₂OCH₃, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF₃ oder Benzyl,

R¹⁰ unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₆-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₆- Cycloalkyl(Ci-C₂)Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Q-Cβ-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃-C₄- Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C₃- C₄-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes

C₂-C₄-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₂-Alkoxy(Ci-C₄)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C₂-Alkylmercapto(C_rC₄)alkyl oder Oxetan- 3-yl,

oder

R und R¹ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- - -

piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

3. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2,

in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ bis R⁵ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, OCF₃, Halogen, OMe, SCF₃, Methyl, Ethyl, CF₃, CF₂CF₃ oder CO₂Me,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂-, -CH₂CH₂- oder -CHMe-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, Isopropyl, tert-Butyl, 2- Nitrophenyl, 2-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Aminophenyl

Chlormethyl, CH₂F, CH₂Br, Hydroxymethyl, CH₂O(CO)CCH₃, Methoxymethyl,

Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl,

(Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l-yloxy)methyl, CO₂Me, CO₂Et, CF₃, NO₂, CH₂SCH₃,

CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂SCH₃, CH₂CH₂SCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₃, CH₂OCH₂CH₃, CH₂CH₂OCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₂CH₃, (2-Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl,

Cyclopentyl, Cyclohexyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor, Brom, Iod, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph oder COCH₃,

oder

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF₃,

oder

Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF₃,

oder

Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy oder CF₃,

oder

einen unsubstituierten oder substituierten Phenylring

L₂ = ist eine unsubstituierte oder substituierte C₂-bis C₃-Alkylen wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, CH₂O(CO)CCH₃, CH₂Br, CO₂Me, Phenyl oder tert-Butyl,

R⁶ ist Wasserstoff, Methyl, COMe, CHO oder COCH₂OCH_3,

R⁷ ist Wasserstoff,

R¹⁰ ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l- yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-

1-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2- Chlorethan-1-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l- yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1 -Hydroxypropan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l-yl, 1-

Methyhnercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3- yl, l,l,l-Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3- yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl, 1- Fluoφropan-2-yl, 2-Methyl-cyclobut-l-yl oder 3-Methyl-cyclobut-l-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Moφholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomoφholinyl-Ring,

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

4. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ und R⁵ sind Wasserstoff,

R² ist Wasserstoff

oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂- oder -CH₂CH₂-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

mit der Massgabe, dass wenn R² oder R³ für eine Gruppe E3 steht, beide Z entweder für

Sauerstoff oder für Schwefel stehen,

Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Phenyl, tert-Butyl, 2-

Nitrophenyl, Chlormethyl, CH₂F, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Morpholin-4-ylmethyl, Pyrrolidin- 1-ylmethyl, (4-Methoxyphenoxy)methyl, (Diethylamino)methyl, (Prop-2-en-l- yloxy)methyl, CO₂Me, CF₃, CH₂SCH₃, CH₂SCH₂CH₃, CH₂OCH₂CH₃, (2- Ethoxyethoxy)methyl, Cyclopropyl, CH₂CN, CH₂SiMe₃, (2,2-Difluorcyclopropyl), CH₂OCMe₃, Methyliden, Chlor, Fluor, OCH₃, OCH₂CH₃, OCH₂Ph oder COCH₃,

oder

oder zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,

oder

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein

Sauerstoffatom,

oder

einen unsubstituierten Phenylring,

Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl,

R³ ist Wasserstoff, Halogen, OMe oder Methyl,

oder steht für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3,

in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

Y ist eine direkte Bindung oder -CH₂-, -CH₂CH₂-,

Z ist Schwefel oder Sauerstoff,

Methyl, Ethyl oder Methoxymethyl, oder

oder

einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,

oder

einen unsubstituierten Phenylring

Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl,

R¹¹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, CH₂OCH₃, CH₂CF₃, CH₂CN oder (2- Methyl- 1 ,3-dioxan-2-yl)methyl,

R¹² ist Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isopropyl oder CH₂CH₂SH,

wobei R² und R³ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,

mit der Massgabe, dass wenn R² ungleich Wasserstoff ist,

R³ nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:

Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,

R⁶ ist Wasserstoff, - -

R⁷ ist Wasserstoff,

R⁹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Propan-2-yl,

R¹⁰ ist Methyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, Cyclobutyl, l-Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl,

Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-

Methoxyethan-1-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl oder 2-Hydroxyethan-l-yl,

oder

R⁹ und R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen

Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, oder Thiomorpholinyl-Ring.

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4

in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:

R¹ und R⁵ sind Wasserstoff,

R² ist Wasserstoff, 1 ,3-dioxolan-2yl, 4-methyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l,3-dioxolan- 2yl, 4-Propyl-l,3-dioxolan-2yl, 4-Butyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Pentyl-l,3-dioxolan- 2yl, 4-Hexyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-Phenyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-tert-Butyl-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(2-Nitrophenyl)- 1 ,3 -dioxolan-2-yl, 4-(Chlormethyl)- 1 ,3 -dioxolan- 2-yl, 4-(Fluormethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Hydroxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Moφholin-4-ylmethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Pyrrolidin- 1 -ylmethyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 4,5 -Dimethyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl, 4- [(4-Methoxyphenoxy)methyl]-l ,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Diethylamino)methyl]- 1,3- dioxolan-2-yl, 4-[(Prop-2-en-l-yloxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, Hexahydro-1,3- benzodioxol-2-yl, Tetrahydrofuro[3,4-d][l,3]dioxol-2-yl, (4R,5R)-4,5-

Bis(methoxycarbonyl)-1 ,3-dioxolan-2-yl, 4-(Trifluormethyl)-l ,3-dioxolan-2-yl, 4- [(Methylsulfanyl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Ethylsulfanyl)methyl]-l,3- dioxolan-2-yl, 4-(Ethoxymethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4,4,5,5-Tetramethyl-l,3- - -

dioxolan-2-yl, l,3-Benzodioxol-2-yl, 4-Ethyl-4-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(2- Ethoxyethoxy)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-Cyclopropyl-l,3-dioxolan-2-yl, (4R)-4-(Cyanmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl, 4-[(Trimethylsilyl)methyl]-l,3-dioxolan- 2-yl, 4-(2,2-Difluorcyclopropyl)-l,3-dioxolan-2-yl , 4-(tert-Butoxymethyl)-l,3- dioxolan-2-yl,

Bis(2-sulfanylethoxy)methyl, Bis(propan-2-yloxy)methyl, Dibutoxymethyl, Dipropoxymethyl, Diethoxymethyl, Dimethoxymethyl,

1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl, 2-(l ,3-Dioxolan-2-yl)ethyl,

l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,5- Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyl-l,3-dioxan-2-yl,

4,4-Dimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4-Phenyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l ,3- dioxan-2-yl, 4,4,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,5,6-Trimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 4,4,6,6-Tetramethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4-tert-Butyl-l ,3-dioxan-2-yl, 4-

(Trifluormethyl)-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methyliden-l,3-dioxan-2-yl, 5-Chlor-l,3- dioxan-2-yl, 5,5-Difluor-l,3-dioxan-2-yl, 5-Methoxy-l,3-dioxan-2-yl, 5-Ethoxy-

1 ,3-dioxan-2-yl, 5-(Benzyloxy)-l ,3-dioxan-2-yl, 5-Cyclopropyl-l ,3-dioxan-2-yl, 5-tert-Butyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,7-Dioxaspiro[2.5]oct-6-yl, 6,8-Dioxaspiro[3.5]non- 7-yl, 5-Oxo-l,3-dioxan-2-yl, 5-Acetyl-4,6-dimethyl- 1,3 -dioxan-2-yl, 5-Acetyl- 4,5,6-trimethyl-l ,3 -dioxan-2-yl,

1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl, 2-( 1 ,3-Dioxan-2-yl)ethyl,

l,3-Dithiolan-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4-Ethyl-l,3-dithiolan-2-yl, 4,5- Dimethyl-l,3-dithiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 4-Methyl-l,3-dithian-2-yl, 1,3- Oxathiolan-2-yl, 5-Methyl-l,3-oxathiolan-2-yl, 4,5-Dimethyl-l,3-oxathiolan-2-yl l,3-Oxathian-2-yl, 4-Propyl-l,3-oxathian-2-yl,

Bis(methylsulfanyl)methyl, Bis(ethylsulfanyl)methyl,

2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxolan-2- yl, 2-(Methoxymethyl)-l ,3 -dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxolan-2- yl, 2-[(2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l ,3 -dioxolan-2-yl,

2,4-Dimethyl- 1,3 -dioxolan-2-yl, 4-Ethyl-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2,4,5- Trimethyl-l,3-dioxolan-2-yl, 4-(Methoxymethyl)-2-methyl-l,3-dioxolan-2-yl, 2-

Methyltetrahydrofuro[3,4-d][ 1 ,3]dioxol-2-yl, - -

(2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl)ethyl,

2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2-Propyl-l,3-dioxan-2-yl, 2- (Methoxymethyl)-l ,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3-dioxan-2-yl, 2-[(2- Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2,4-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 2,4,6-Trimethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2,5,5-Trimethyl-l ,3-dioxan-2-yl,

1 , 1 -Dimethoxyethyl, 1 , 1 -Diethoxyethyl,

(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)methyl, 2-(2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl)ethyl,

2-Methyl-l ,3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl- 1 ,3 -oxathiolan-2-yl, 2-Methyl- 1 ,3 -dithian- 2-yl, 2-Methyl-l, 3-oxathian-2-yl,

ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe, Methyl, l,3-dioxolan-2yl, 4- methyl-1 ,3-dioxolan-2yl, 4-ethyl-l ,3-dioxolan-2yl, 4,5-Dimethyl-l ,3-dioxolan-2- yl, 4-(Methoxymethyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl, Tetrahydrofuro[3 ,4-d] [ 1 ,3]dioxol-2-yl, 1 ,3-Dioxolan-2-ylmethyl

l,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-l, 3-dioxan-2-yl, 4,6-Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl, 5,

5- Dimethyl-l,3-dioxan-2-yl,

1 ,3-Dioxan-2-ylmethyl,

l,3-Dithiolan-2-yl, l,3-Oxathiolan-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, l,3-Oxathian-2-yl,

2-Methyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-Ethyl-l ,3-dioxolan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3- dioxan-2-yl, 2-[(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl]-l,3-dioxolan-2-yl, 2- (Cyanmethyl)-l,3-dioxolan-2-yl,

(2-Methyl-l,3-dioxolan-2-yl)methyl,

2-Methyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2-Ethyl-l ,3-dioxan-2-yl, 2-(2,2,2-Trifluorethyl)-l ,3- dioxan-2-yl,

2-[(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl]-l,3-dioxan-2-yl, 2-(Cyanmethyl)-l,3- dioxan-2-yl,

(2-Methyl-l,3-dioxan-2-yl)methyl,

2-Methyl-l, 3-dithiolan-2-yl, 2-Methyl-l, 3-oxathiolan-2-yl, 2-Methyl- 1,3-dithian- 2-yl, 2-Methyl-l, 3 -oxathian-2-yl, - -

wobei R² und R³ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind,

mit der Massgabe, dass wenn R² ungleich Wasserstoff ist,

R³ nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:

Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Iod, OMe oder Methyl,

R⁶ ist Wasserstoff,

R⁷ ist Wasserstoff,

R⁹ ist Wasserstoff oder Methyl,

R¹⁰ ist Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl, Propan-2-yl, Prop-2-in-l-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl oder l-Methoxypropan-2-yl ,

oder

sowie agrochemisch wirksame Salze davon.

6. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Diaminopyrimidin der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.

7. Verwendung von Diaminopyrimidinen der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der

Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen. - -

8. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 auf pflanzenpathogenen Schadpilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.

9. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.

10. Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formeln (I),

(Ic)

mit jeweils genau einer heterocyclischen Seitenkette El, E2 oder E3 in R²- oder R³- Position (meta oder para), umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (a) bis (g):

(b) Umsetzung von 2,4-Dihalopyrimidinen der Formel (HI) mit Aminen der Formel (H) zu Verbindungen der Formel (V) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

X 1. NΛ X

ggf. Katalysator ( I I I ) (V)

Mit X = F, Cl, Br, I

(b) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (TV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

(V)

Mit X = F, Cl, Br, I

(c) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (VII) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

(V) Mit X = F, Cl, Br, I

(d) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Diolen der Formel (VlIl) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

(e) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Anilinen der Formel (IX) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ia), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

Säure,

(V) ggf. Lösungsmittel, (Ia) ggf. Katalysator

Mit X = F, Cl, Br, I

(f) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Verbindungen der Formel (X) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ib), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema :

(g) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Alkoholen oder Thiolen der Formel (XI) in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu Verbindungen der Formel (Ic), gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:

, wobei die Definitionen der Reste R¹ bis R¹² und Y und Z in den Definitionen nach Anspruch 1 entsprechen.

11. Verbindungen der Formel (VI),

^(V'' in denen

R¹ und R⁵ für Wasserstoff stehen,

R² bis R⁴ sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, Ci-C₄-Alkyl,

CpC₄-AIkOXy, d-C₄-Haloalkyl, Ci-C₄-Alkoxycarbonyl, NMe₂, SCF₃, SCH₃, OCF₂H oder OCF₃,

wobei genau einer der Reste R² oder R³ für eine Gruppe der Formel E4 steht,

R¹¹

^E4= -Ao und in welcher die übrigen Symbole die folgenden Bedeutungen haben:

R¹¹ ist Wasserstoff, CH₂OH, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-Alkoxy-Ci-C₄-alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C₄-

Haloalkyl, Ci-C₄-Alkoxycarbonyl-Methyl, gegebenenfalls verzweigtes C₃-C₆- Cycloalkyl, CH₂CN, CH₂CH₂CN, 3-Oxobutanoyl, Thiophen-2-yl, CH₂CH₂OH_,

Phenyl oder CH₂Ph,

R¹⁰ ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut- 1-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-

2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en- 1 -yl, Butan-2-yl, , 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l- yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2- yl, 3-Methoxypropan-l-yl, l-Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-

Pentafluoφropyl, 1,1,1-Trifluoφropan-l-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluoφropan-2-yl,

oder

und

Y, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ entsprechen den Bedeutungen nach Anspruch 1 ,

sowie agrochemisch wirksame Salze.

12. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Diaminopyrimidin der Formel (VI) gemäß Anspruch 11 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.

13. Verwendung von Diaminopyrimidinen der Formel (VI) gemäß Anspruch 11 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.

14. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (VI) gemäß Anspruch 11 auf pflanzenpathogenen Schadpilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.

15. Verbindungen der Formel (V), in denen

(V)

R⁷ für Wasserstoff steht,

und für den Fall, dass

R⁸ für CF₃, CFH₂ oder CF₂H steht,

HaI = F, Cl, Br oder I ist,

R¹⁰ ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut- 1-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan- 2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-

Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l- yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan- 2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1-

Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluorpropan-2-yl, oder

R⁹ lind R¹⁰ bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,

wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-,

Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy oder CF₃,