CN102216296A - 作为作物保护剂的杂环取代的噻唑类 - Google Patents

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Abstract

本发明提供式(I)的杂环取代的噻唑类化合物及其农用化学活性盐，

Description

作为作物保护剂的杂环取代的噻唑类
本发明涉及杂环取代的噻唑类及其农用化学活性盐及其应用和制备方法，以及在植物中和/或植物上或者在植物种子中和/或植物种子上用于控制植物病原性有害真菌的组合物，及制备这些化合物和经处理的种子的方法，还涉及它们在农业、园艺和林业、畜牧业、材料保护及在室内和卫生场所中控制植物病原性有害真菌的应用。
已知某些杂环取代的噻唑可以作为杀真菌的作物保护剂(见WO07/014290，WO08/013925，WO08/013622，WO08/091594，WO08/091580，WO09/055514)。然而，这些化合物的杀真菌活性，尤其是低应用率，尚不能满足要求。
由于在生态方面和经济方面对现代作物保护剂的需求不断增加，例如，在活性谱、毒性、选择性、应用率、残留物的形成和有利生产方面，有可能出现进一步的问题，例如，耐药，因此至少在一些地区需要不断开发新的作物保护剂，特别是开发比已知杀真菌剂更具优势的杀真菌剂。
令人惊讶的是，现在已经发现，本发明的杂环取代的噻唑类至少能解决部分上述问题，并合适作为作物保护剂使用，尤其是杀真菌剂。
有些杂环取代的噻唑类已知作为药用活性化合物(见，例如，EP 1832586，WO04/058750，WO04/058751，WO05/003128，WO06/032322，WO07/104558，WO07/115805，WO08/083238)，但并不是它们令人惊讶的杀真菌活性。
本发明提供式(I)的化合物及其农用化学活性盐，
Figure BPA00001340769400011
其中各符号的含义如下：
A代表甲基
或者
A代表未取代的或取代的苯基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、CHO、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、CR6＝NOR7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
或者
A 为任选地苯并-融合的未取代的或取代的5-或6-元杂芳基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、CHO、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、CR6＝NOR7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代 烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
氮原子上的取代基：
羟基、NR6R7、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基或C2-C6-卤代炔基
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0-3
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基或氰基，
条件是L1可以含有最多两个不同于氢的R1，
Y代表硫或氧，
W代表未取代的或单取代的C1-至C3-碳链，其中所述取代基选自由氧、羟基、氰基和C1-C4-烷基组成的组
X代表未取代的或单取代的C1-至C2-碳链，其中所述取代基选自由氧、羟基、氰基和C1-C4-烷基组成的组
R2代表氢、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基或卤素
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-
L3代表直接键(direct bond)
或者
L3代表可以含有最多两个取代基的C1-至C4-碳链，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C3-C6-环烷基
R3代表甲基、C1-C2-卤代烷基、-CH＝CH2、-C≡CH，或者未取代的或单取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6- 烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、氧、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表未取代的或取代的苯基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C4-C10-环烷氧基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烷氧基烷基、C2-C6-卤代烷氧基烷基、C3-C8-烷氧基烷氧基烷基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷氧基烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-卤代烯氧基、C2-C6-炔氧基、C2-C6-卤代炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-卤代环烷氧基、C4-C10-环烷基烷氧基、NR6R7、SH、SF5、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C2-C6-烷基烷硫基、C3-C6-环烷硫基、CHO、COOH、(C1-C6-烷氧基)羰基、CONR6R7、CR6＝NOR7、(C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-卤代烷基)羰基、(C1-C6-烷基)羰酰氧基、(C1-C6-卤代烷基)羰酰氧基、(C1-C6-烷基)羰基硫代、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、NR6COR7或SO2NR6R7
或者
R3代表饱和的或者部分或完全不饱和的萘基或茚基，
其最多可以含有两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基) 甲硅烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表未取代的或取代的5-或6-元杂芳基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
氮原子上的取代基：羟基、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基或苯基
或者
R3代表苯并-融合的未取代的或取代的5-或6-元杂芳基，其最多可以含有两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、 (C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基或苯基
或者
R3为未取代的或单取代的5-至15-元的杂芳基，其通过碳原子连接，最多可以再含有两个选自氮、氧和硫的杂原子，其中所述取代基选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基或苯基
R6、R7分别独立地代表氢、C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基或C1-C3-卤代烷基，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基。
本发明还提供式(I)的化合物作为杀真菌剂的应用。
本发明式(I)的杂环取代的噻唑类及其农用化学活性盐非常适 用于控制植物病原性有害真菌。本发明提及的上述化合物具有特别强的杀真菌活性，可以在作物保护中、在室内和卫生场所以及在材料保护中应用。
式(I)的化合物既可以以纯品形式存在，又可以是各种可能的异构体的混合物形式，特别是立体异构体，如E构型和Z构型、苏式和赤式，以及光学异构体，如R和S异构体或阻转异构体(astropisomer)，适当时也可以是互变异构体。所要求保护的是E和Z异构体、苏式和赤式、光学异构体，以及这些异构体的混合物，及可能的互变异构化形式。
优选地，式(I)的化合物及其农用化学活性盐中的一个或多个符号具有如下含义之一：
A代表甲基
或者
A代表最多可以含有两个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、(C1-C4-烷氧基)羰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
或者
A代表选自下组的杂芳族基团：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4- 噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基、1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1，3-苯并噻唑-2-基、1，3-苯并噁唑-2-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮原子上的取代基：C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、环丙基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0至3
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢、氯、氟、甲基、CF3或氰基，
条件是L1可以含有最多两个不同于氢的R1，
Y代表硫或氧，
W代表未取代的或单取代的C1-至C2-碳链，其中所述取代基选自由氰基和C1-C2-烷基组成的组
X代表未取代的或单取代的C1-至C2-碳链，其中所述取代基选自由氰基和C1-C2-烷基组成的组，
R2代表氢、C1-C2-烷基或卤素，
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-，
L3代表直接键
或者
L3代表可以含有最多两个取代基的C1-至C4-碳链，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或环丙基，
R3代表甲基、C1-C2-卤代烷基、-CH＝CH2、-C≡CH，或未取代的或单取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基选自下列基团：
卤素、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基或氧，
或者
R3代表可以含有最多三个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘 -2-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-2-基、2，3-二氢-1H-茚-4-基或2，3-二氢-1H-茚-5-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C3-卤代烷硫基，
或者，
R3代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基或苯基，
或者
R3代表1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-3环烷基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基或苯基，
或者
R3代表未取代的或单取代的5-至6-元的杂环基，通过碳原子连接，最多可以再含有两个选自氮、氧和硫的杂原子，其中所述取代基选自下列基团：
碳原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基或苯基，
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基或苯基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、卤素、C1-C2-烷 基、C1-C2-烷氧基、环丙基或C1-C2-卤代烷基，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、C1-C2-烷基或环丙基。
更优选地，式(I)的化合物及其农用化学活性盐中的一个或多个符号具有如下含义之一：
A代表甲基，
或者
A代表可以含有最多两个取代基苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C2-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基，
或者
A代表选自下组的杂芳族基团：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、1，2，4-三嗪-3-基、1H-苯并咪唑-2-基或1，3-苯并噻唑-2-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C2-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基，
氮原子上的取代基：C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基，
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0至3，
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢或甲基，
条件是L1可以提供含有最多两个甲基取代基，
Y代表硫或氧，
W代表-CH2CH2-，
X代表-CH2CH2-，
R2代表氢、甲基或卤素，
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-，
L3代表直接键
或者
L3代表可以含有最多两个取代基的C1-至C4-碳链，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
甲基、甲氧基或CF3，
R3代表甲基、C1-C2-卤代烷基、-CH＝CH2、-C≡CH，或未取代的或单取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基选自下列基团：
氟、氯、甲基、乙基、环丙基、环戊基或环己基，
或者
R3代表可以含有最多三个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-2-基、2，3-二氢-1H-茚-4-基或2，3-二氢-1H-茚-5-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、环丙基、苯基、羟基、OMe、OEt、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
或者
R3代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、环丙基、苯基、羟基、OMe、OEt、O-异丙基、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
氮原子上的取代基：甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、环丙基或苯基，
或者
R3代表1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1- 苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、环丙基、苯基、羟基、OMe、OEt、O-异丙基、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
氮原子上的取代基：甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、环丙基或苯基，
或者
R3代表未取代的或单取代的吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吗啉-3-基、吗啉-2-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基或哌嗪-2-基，其中所述取代基选自下列基团：
碳原子上的取代基：甲基、乙基、CF3、环丙基或苯基，
氮原子上的取代基：甲基、乙基、环丙基或苯基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基、乙基或CF3，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基或乙基。
特别优选地，式(I)的化合物及其农用化学活性盐中的一个或多个符号具有如下含义之一：
A代表甲基，
或者
A代表可以含有最多两个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、C2F5、 CCl3、羟基、OMe、OCF3、OCHF2、OCH2CF3或OC2F5，
或者
A代表选自下组的杂芳族基团：噻吩-3-基、吡唑-1-基、吡唑-4-基、吡啶-4-基、1H-苯并咪唑-2-基或1，3-苯并噻唑-2-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OCF3、OCHF2、OCH2CF3或OC2F5，
氮原子上的取代基：甲基、乙基或CF3，
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0至3，
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢或甲基，
条件是L1可以含有最多一个甲基取代基，
Y代表硫或氧，
W代表-CH2CH2-，
X代表-CH2CH2-，
R2代表氢、甲基、氯或溴，
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-，
L3代表直接键
或者
L3代表C1-至C4-碳链，
R3代表甲基、CF3、-CH＝CH2、-C≡CH、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基，
或者
R3代表可以含有最多两个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基 乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、苯基、羟基、OMe、OEt、O-异丙基、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
或者
R3代表萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-2-基、2，3-二氢-1H-茚-4-基或2，3-二氢-1H-茚-5-基，
或者
R3代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基，
或者
R3代表1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1- 苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
或者
R3代表吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吗啉-3-基、吗啉-2-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基或哌嗪-2-基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基或乙基，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基或乙基。
尤其优选地，式(I)的化合物及其农用化学活性盐中的一个或多个符号具有如下含义之一：
A代表甲基、1，3-二氢-2H-吲唑-2-基、3-氯苯基、2，5-二氯苯基、3-(三氟甲基)苯基、3，4-二甲氧基苯基、2，5-二溴苯基、2-溴-5-(三氟甲基)苯基、5-溴-2-甲基苯基、5-碘-2-甲基苯基、2，5-双(三氟甲基)苯基、2-氯-5-(三氟甲基)苯基、1H-吡唑-1-基、3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基、5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、4-氯-5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3，5-双(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、5-(二氟甲基)-3-甲基-1H-吡唑-1-基、3，5-二氯-1H-吡唑-1-基、3，5-二溴-1H-吡唑-1-基、5-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-基、噻吩-3-基、吡啶-4-基、3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基、1H-苯并咪唑-2-基或1，3-苯并噻唑-2-基，
L1为直接键，
或者
L1代表-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-或-CHCH3-，
Y代表硫或氧，
W代表-CH2CH2-，
X代表-CH2CH2-，
R2代表氢、甲基或溴，
L2代表-CH2CH2-、-CH2CHCH3-、-CH＝CH-(Z)、-CH＝CH-(E)或-C≡C-，
L3代表直接键，
或者
L3代表-CH2-、-CH2C(CH3)2-、-CH2CHCH3-，
R3代表甲基、-CH＝CH2、-C≡CH、CF3、环己基、苯基、4-氯苯基、4-甲氧基苯基、3-(三氟甲基)苯基、萘-1-基、萘-2-基或吡啶-3-基。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
A  代表未取代的或取代的吡唑-1-基或吡唑-4-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OCF3、OCHF2、OCH2CF3或OC2F5，
氮原子上的取代基：甲基、乙基或CF3，
以及L1代表-CH2-，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
A代表未取代的或取代的苯基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OCF3、OCHF2、OCH2CF3或OC2F5，
以及L1代表-CH2-，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
Y代表氧，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地，进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中的一个或多个符号具有如下含义之一：
W代表-CH2CH2-，
X代表-CH2CH2-，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
R2代表氢、卤素或甲基，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
L2代表-CH2CH2-，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
L2代表-CH＝CH-(Z)，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
L2代表-CH＝CH-(E)，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
L2代表-C≡C-，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
L3代表直接键，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出式(I)的化合物及其农用化学活性盐，其中：
L3代表-CH2-，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出的式(I)的化合物及其农用化学活性盐中：
R3代表未取代的萘-1-基或萘-2-基，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出的式(I)的化合物及其农用化学活性盐中：
R3代表未取代的苯基，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出的式(I)的化合物及其农用化学活性盐中：
A  代表2，5-二甲基苯基、2，3，6-三氟苯基、3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-(丙烷-2-基)-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、3-叔丁基-5-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基、3-叔丁基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、5-乙基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、5-叔丁基-3-(五氟乙基)-1H-吡唑-1-基、5-叔丁基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基、2H-吲唑-2-基、1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基或1H-苯并咪唑-2-基，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
特别优选地进一步给出的式(I)的化合物及其农用化学活性盐中：
R3代表2，4-二氯苯基、2，4-二甲氧基苯基、2，5-二甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3，5-二甲基异噁唑-4-基、3-甲基吡啶-2-基、喹啉-8-基、吗啉-4-基、萘、叔丁基、三甲基甲硅烷基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、环己基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氯-6-氟苯基、2，6-二氟苯基，
其中其它取代基具有上述含义中的一种或多种。
上面给出的自由基的定义可以根据需要互相组合。此外，个别定义可能并不适用。
根据上述定义的取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性或碱性，并能形成盐，适当时也可形成内盐，或者与无机或有机酸或与碱或与金属离子形成加合物。如果式(I)的化合物含有氨基、烷氨基或能诱导碱性的其它基团，那么这些化合物可以与酸反应生成盐，或在合成反应中直接获得它们的盐。如果式(I)的化合物含有羟基、羧基或能诱导酸性的其它基团，那么这些化合物可以与碱反应生成盐。合适的碱有，例如，碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，特别是钠、钾、镁和钙的的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，以及氨，具有(C1-C4)-烷基的伯胺、仲胺和叔胺，(C1-C4)-烷醇的单-、双-、和三烷醇胺，胆碱，以及氯胆碱。
以这种方式能得到的盐也具有杀真菌、除草和杀虫的特性。
无机酸的实例为卤化氢酸，如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐，如NaHSO4和KHSO4。适合的有机酸有例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链的或支链的烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(如携带一或二个磺酸基团的芳香基， 如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1到20个碳原子的直链的或支链的烷基的膦酸)、芳基磷酸或芳基二磷酸(携带一或二个膦酸自由基的芳香基，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基可以进一步携带其它取代基，例如对-甲苯磺酸、水杨酸、对-氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
适合的金属离子为，尤其是第二主族元素的离子，尤其是钙和镁，以及第三和第四主族的离子，特别是铝、锡和铅，还有第一至第八过渡族的离子，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选地是第四周期元素的金属离子。在这里，金属可以以其可能的各种价态存在。
可选的取代基可以是单-或多取代的，在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
在上述通式给出的符号的定义中，所用的集体术语一般是代表下列取代基：
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基：具有1-8个碳原子的饱和的、直链的或支链的烃基，例如(但不限于)C1-C6-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；
烯基：具有2-8个碳原子且在任意位置有一个双键的不饱和的、直链的或支链的烃基，例如(但不限于)C2-C6-烯基、如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、 1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
炔基：具有2-8个碳原子且在任意位置有一个三键的直链的或支链的烃基，例如(但不限于)C2-C6-炔基、如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲 基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
烷氧基：具有1-8个碳原子的饱和的、直链的或支链的烷氧基，例如(但不限于)C1-C6-烷氧基、如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；
烷硫基：具有1-8个碳原子的饱和的、直链的或支链的烷硫基自由基，例如(但不限于)C1-C6-烷硫基、如甲基硫代、乙基硫代、丙基硫代、1-甲基乙基硫代、丁基硫代、1-甲基丙基硫代、2-甲基丙基硫代、1，1-二甲基乙基硫代、戊基硫代、1-甲基丁基硫代、2-甲基丁基硫代、3-甲基丁基硫代、2，2-二甲基丙基硫代、1-乙基丙基硫代、己基硫代、1，1-二甲基丙基硫代、1，2-二甲基丙基硫代、1-甲基戊基硫代、2-甲基戊基硫代、3-甲基戊基硫代、4-甲基戊基硫代、1，1-二甲基丁基硫代、1，2-二甲基丁基硫代、1，3-二甲基丁基硫代、2，2-二甲基丁基硫代、2，3-二甲基丁基硫代、3，3-二甲基丁基硫代、1-乙基丁基硫代、2-乙基丁基硫代、1，1，2-三甲基丙基硫代、1，2，2-三甲基丙基硫代、1-乙基-1-甲基丙基硫代和1-乙基-2-甲基丙基硫代；
烷氧基羰基：具有1-6个碳原子的烷氧基(如上所述)，通过羰基(-CO-)连接到骨架上；
烷基亚磺酰基：具有1-8个碳原子的饱和的、直链的或支链的烷基亚磺酰基，例如(但不限于)C1-C6-烷基亚磺酰基、如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1，1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2，2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1，1-二甲基丙基亚磺酰基、1，2-二甲基丙基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1，1-二甲基丁基亚磺酰基、1，2-二甲基丁基亚磺酰基、1，3-二甲基丁基亚磺酰基、2，2-二甲基丁基亚磺酰基、2，3-二甲基丁基亚磺酰基、3，3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1，1，2-三甲基丙基亚磺酰基、1，2，2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基；
烷基磺酰基：具有1-8个碳原子的饱和的、直链的或支链的烷基磺酰基自由基，例如(但不限于)C1-C6-烷基磺酰基、如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1，1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2，2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1，1-二甲基丙基磺酰基、1，2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1，1-二甲基丁基磺酰基、1，2-二甲基丁基磺酰基、1，3-二甲基丁基磺酰基、2，2-二甲基丁基磺酰基、2，3-二甲基丁基磺酰基、3，3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1，1，2-三甲基丙基磺酰基、1，2，2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基；
环烷基：具有3-10个碳原子环单元的单环的、饱和的烃基，例如(但不限于)环丙基、环戊基和环己基；
卤代烷基：具有1-8个碳原子的直链的或支链的烷基(如上所述)，其中这些基团的部分或全部氢原子可以被卤素原子取代，如上所述，例如(但不限于)C1-C3-卤代烷基、如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基和1，1，1-三氟丙烷-2-基；
卤代烷氧基：具有1-8个碳原子的直链的或支链的烷氧基(如上所述)，其中这些基团的部分或全部氢原子可以被卤素原子取代，如上所述，例如(但不限于)C1-C3-卤代烷氧基、如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1，1，1-三氟丙烷-2-氧基；
卤代烷硫基：具有1-8个碳原子的直链的或支链的烷硫基基团(如上所述)，其中这些基团的部分或全部氢原子可以被卤素原子取代，如上所述、例如(但不限于)C1-C3-卤代烷硫基、如氯甲基硫代、溴甲基硫代、二氯甲基硫代、三氯甲基硫代、氟甲基硫代、二氟甲基硫代、三氟甲基硫代、氯氟甲基硫代、二氯氟甲基硫代、氯二氟甲基硫代、1-氯乙基硫代、1-溴乙基硫代、1-氟乙基硫代、2-氟乙基硫代、2，2-二氟乙基硫代、2，2，2-三氟乙基硫代、2-氯-2-氟乙基硫代、2-氯-2，2-二氟乙基硫代、2，2-二氯-2-氟乙基硫代、2，2，2-三氯乙基硫代、五氟乙基硫代和1，1，1-三氟丙烷-2-基硫代；
杂芳基：5或6-元的完全不饱和的单环环系统，含有一至四个选 自氧、氮和硫的杂原子；如果环上含有多个氧原子，它们不能直接相连；
含有一至四个氮原子或者一至三个氮原子和一个硫或氧原子的5-元杂芳基：5-元杂芳基，除碳原子之外，还可以含有一至四个氮原子或者一至三个氮原子和一个硫或氧原子作为环成员，例如(但不限于)2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；
通过氮连接且含有一至四个氮原子的5-元杂芳基，或通过氮连接且含有一至三个氮原子的苯并融合的5-元杂芳基：5-元杂芳基，除碳原子之外，可以分别含有一至四个氮原子和一至三个氮原子作为环成员，其中两个相邻的碳环成员或者氮和相邻的碳环成员可以通过丁-1，3-二烯-1，4-二基桥连，其中一或两个碳原子可以被氮原子取代，这些环通过如下的氮环成员之一连接，例如(但不限于)1-吡咯基、1-吡唑基、1，2，4-三唑-1-基、1-咪唑基、1，2，3-三唑-1-基、1，3，4-三唑-1-基；
含有一至四个氮原子的6-元杂芳基：6-元杂芳基，除碳原子之外，可以含有一至三个或一至四个氮原子作为环成员，例如(但不限于)2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基和1，2，4，5-四嗪-3-基；
含有一至三个氮原子或一个氮原子和一个氧或硫原子的苯并-融合的5-元杂芳基：例如(但不限于)1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、 1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1，3-苯并噻唑-2-基和1，3-苯并噁唑-2-基，
含有一至三个氮原子的苯并-融合的6-元杂芳基：例如(但不限于)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉-8-基；
杂环基：三-至五-元的饱和的或部分不饱和的杂环，含有一至四个来自氧、氮和硫的杂原子：单-、双-或三环的杂环，除碳环成员之外，可以含有一至三个氮原子和/或一个氧或硫原子或者一个或两个氧和/或硫原子；如果环含有多个氧原子，它们不直接相连；例如(但不限于)环氧乙基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉 -3-基、2-异噁唑-3-基、3-异噁唑-3-基、4-异噁唑-3-基、2-异噁唑-4-基、3-异噁唑-4-基、4-异噁唑-4-基、2-异噁唑-5-基、3-异噁唑-5-基、4-异噁唑-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、3，4-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二氧六环-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基；
离去基团：SN1或SN2离去基团，例如卤素(氯、溴、碘)、烷基磺酸酯(-OSO2-烷基，例如-OSO2CH3、-OSO2CF3)或芳基磺酸酯(-OSO2-芳基，例如-OSO2Ph、-OSO2PhMe)。
不包括的是与自然规律相抵触且本领域的技术人员会基于其专业知识予以排除的组合。排除的有，例如，具有三个或多个相邻氧原子的环结构。
本发明还涉及制备本发明式(I)的杂环取代的噻唑类的方法，包括下列步骤(a)至(u)的至少一个步骤：
(a)在有机金属化合物R9-M以及适当时在溶剂的存在下，将式(VII)的化合物转化为式(VIII)的化合物，反应式如下(反应式1)：
Figure BPA00001340769400311
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧基羰基和苯甲氧基羰基，
M＝例如MgCl、MgBr、MgI、Li，
R9＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，
W、X和R2与权利要求1中上述定义的相同。
(b)在溶剂的存在下，使式(VIII)的醇类与氧化剂反应，得到式(IX)的酮类，反应式如下(反应式2)：
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
R9＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，
W、X、和R2与权利要求1中上述定义的相同。
(c)在碱或酸以及适当时在溶剂的存在下，将式(IX)的酮类转化为式(IVb)的化合物，反应式如下(反应式3)：
Figure BPA00001340769400313
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
L2＝-CR9＝CR9-，
W、X、L3、R2、R3和R9与权利要求1中上述定义的相同。
(d)在碱或酸以及适当时在溶剂的存在下，将式(VII)的醛类转化为式(IVb)的化合物，反应式如下(反应式4)：
Figure BPA00001340769400321
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
L2＝-CR9＝CR9-，
W、X、L3、R2、R3和R9与权利要求1中上述定义的相同。
(e)在碱以及适当时在溶剂的存在下，将式(VII)的醛类转化为式(X)的炔类，反应式如下(反应式5)：
Figure BPA00001340769400322
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
W、X和R2与权利要求1中上述定义的相同。
(f)在碱以及适当时在溶剂的存在下，式(X)的炔类与R3-L3-卤化物反应，在任选地催化的C-C偶合反应中，得到式(IVc)的化合物，反应式如下(反应式6)：
Figure BPA00001340769400331
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
Hal＝Cl、Br或I，
L2＝-C≡C-，
W、X、L3、R2和R3与权利要求1中上述定义的相同。
(g)在碱以及适当时在溶剂的存在下，式(X)的炔类与三烷基氯硅烷(R10R11R12)SiCl或三氟甲磺酸三烷基硅酯(R10R11R12)SiOSO2CF3或其它已知的甲硅烷基化剂反应，得到式(XI)的化合物，反应式如下(反应式7)：
Figure BPA00001340769400332
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
R10、R11和R12＝C1-C4烷基或苯基，
W、X和R2与权利要求1中上述定义的相同。
(h)适当时在催化剂的存在下，在碱以及适当时在溶剂的存在下，式(XI)的炔类与化合物R3-L3-Hal反应，得到式(IVc)的化合物，反应式如下(反应式8)：
Figure BPA00001340769400341
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
Hal＝Cl、Br或I，
R2＝氢、C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基，
L2＝-C≡C-，
R10、R11和R12＝C1-C4-烷基或苯基，
W、X、L3和R3与权利要求1中上述定义的相同。
(i)在碱以及适当时在溶剂的存在下，式(V)的硫代酰胺与式(VIa)或(VIb)的化合物反应，得到式(IVa)或(IVb)的化合物，反应式如下(反应式9)：
Figure BPA00001340769400342
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧基羰基和苯甲氧基羰基，
Hal＝Cl、Br或I，
对于式(IVa)和(VIa)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(IVb)和(VIb)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
W、X、L3、R2、R3、R8和R9与权利要求1中上述定义的相同。
(j)在氢气、催化剂以及适当时在溶剂的存在下，将式(IVb)或(IVc)的化合物转化为式(IVa)的化合物，反应式如下(反应式 10)：
Figure BPA00001340769400351
其中
PG＝乙酰基或C1-C4-烷氧基羰基、
对于式(IVa)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(IVb)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
对于式(IVc)的化合物，L2＝-C≡C-，
W、X、L3、R2、R3、R8和R9与权利要求1中上述定义的相同。
(k)适当时在溶剂的存在下，以及适当时在酸的存在下、或适当时在碱的存在下、或适当时在氢气源的存在下，将式(IV)的化合物转化为式(II)的化合物，反应式如下(反应式11)：
Figure BPA00001340769400352
其中
PG＝乙酰基、C1-C4-烷氧基羰基或苯甲氧基羰基，
W、X、L2、L3、R2、和R3与权利要求1中上述定义的相同。
(l)在卤化剂的存在下，适当时在酸和溶剂的存在下，将式(IIa’)的化合物转化为式(IIa)的化合物，反应式如下(反应式12)：
Figure BPA00001340769400353
其中
L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(IIa)的化合物，R2＝I、Br或Cl，
对于式(IIa’)的化合物，R2＝氢，
W、X、L3、R3和R8与权利要求1中上述定义的相同。
(m)适当时在偶合剂、碱和溶剂的存在下，使式(III)的化合物与式(II)的化合物反应，得到式(I)的化合物，反应式如下(反应式13)：
Figure BPA00001340769400361
其中
B＝OH、氯、溴或碘，
Y＝氧，
A、W、X、L1、L2、L3、R2、和R3与权利要求1中上述定义的相同。
(n)在硫化剂的存在下，以及适当时在溶剂的存在下，将式(I)的化合物转化为式(I)的化合物，反应式如下(反应式14)：
Figure BPA00001340769400362
其中
A、W、X、L1、L2、L3、R2、和R3与权利要求1中上述定义的相同。
(o)在碱的存在下，以及适当时在溶剂的存在下，将式(XII)的醛类转化为式(XIII)的炔类，反应式如下(反应式17)：
其中
A、W、X、Y、L1和R2与权利要求1中上述定义的相同。
(p)在碱以及适当时在溶剂的存在下，使式(XIII)的炔类与三烷基氯硅烷(R10R11R12)SiCl或三氟甲磺酸三烷基硅酯(R10R11R12)SiOSO2CF3或其它已知的甲硅烷基化剂反应，得到式(XIV)的化合物，反应式如下(反应式18)：
Figure BPA00001340769400372
其中
R10、R11和R12＝C1-C4烷基或苯基，
A、W、X、Y、L1和R2与权利要求1中上述定义的相同。
(q)在碱以及适当时在溶剂的存在下，在任选催化的C-C偶合反应中，使式(XIII)的炔类与R3-L3-卤化物反应，得到式(Ic)的化合物，反应式如下(反应式19)：
Figure BPA00001340769400373
其中
Hal＝Cl、Br或I，
L2＝-C≡C-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2和R3与权利要求1中上述定义的相 同。
(r)适当时在催化剂的存在下，在碱以及适当时在溶剂的存在下，使式(XIV)的炔类与化合物R3-L3-Hal反应，得到式(Ic)的化合物，反应式如下(反应式20)：
Figure BPA00001340769400381
其中
Hal＝Cl、Br或I，
L2＝-C≡C-，
R10、R11和R12＝C1-C4-烷基或苯基，
A、W、X、Y、L1、L3、R2和R3与权利要求1中上述定义的相同。
(s)在碱或酸的存在下，适当时在溶剂的存在下，将式(XII)的醛类转化为式(Ib)的化合物，反应式如下(反应式21)：
Figure BPA00001340769400382
其中
L2＝-CR9＝CR9-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2、R3和R9与权利要求1中上述定义的相同。
(t)在氢气、催化剂以及适当时溶剂的存在下，将式(Ic)的化合物转化为式(Ib)的化合物，反应式如下(反应式22)：
Figure BPA00001340769400391
其中
对于式(Ib)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
对于式(Ic)的化合物，L2＝-C≡C-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2、R3和R9与权利要求1中上述定义的相同。
(u)在氢气、催化剂以及适当时溶剂的存在下，将式(Ib)或(Ic)的化合物转化为式(Ia)的化合物，反应式如下(反应式23)：
Figure BPA00001340769400392
其中
对于式(Ia)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(Ib)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
对于式(Ic)的化合物，L2＝-C≡C-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2、R3、R8和R9与权利要求1中上述定义的相同。
合成路线的一般概述见反应式15和24。
通式(V)的化合物与式(VIa)或(VIb)的化合物反应，得到式(IVa)或(IVb)的环状化合物(反应式9)。制备式(IV)化合物的另一种选择是从式(VII)的化合物开始。这些可以与通式R9-M的底物进行反应(反应式1)。形成式(VIII)的仲醇，然后将其氧化，得到式(IX)的化合物(反应式2)。将式(VII)或(IX)的化合物进行烯化反应制备式(IVb)的化合物(反应式3和反应式4)。制备式 (IV)化合物的另一条可能的路线也是开始于式(VII)的化合物。将式(VII)的化合物炔化，制备式(X)化合物的端基炔(反应式5)。式(X)的化合物与式R3-L3-Hal的卤化物进行过渡金属催化的C-C偶合反应，得到式(IVc)的化合物(反应式6)。提供的式(X)的化合物也可以带上甲硅烷基，从而产生式(XI)的化合物(反应式7)。然后将其进行过渡金属催化的偶合反应，即与通式R3-L3-Hal的底物反应，制备式(IVc)的化合物(反应式8)。使用氢气，将式(IVb)和(IVc)化合物的双键和三键氢化，得到式(IVa)的化合物(反应式10)。然后除去以PG标记的式(IV)化合物的保护基团，形成式(II)的化合物或相应的盐(反应式11)。式(IIa’)的化合物可以被卤化形成式(IIa)的化合物(反应式12)。式(II)的化合物或其相应的盐与式(III)的底物偶合，制备得到式(I)化合物(反应式13)。式(I)的化合物用硫化剂处理，生成式(I)的化合物(反应式14)。
反应式15
Figure BPA00001340769400411
制备式(I)的化合物的另一条可能的路线是开始于式(XII)的化合物(反应式24)。将式(XII)的化合物炔化，制备通式(XIII)的端基炔(反应式17)。式(XIII)的化合物与式R3-L3-Hal的卤化物进行过渡金属催化的C-C偶合反应，得到式(Ic)的化合物(反应式19)。提供的式(XIII)的化合物也可以带有甲硅烷基，产生式(XIV)的化合物(反应式18)。然后将其进行过渡金属催化的偶合反应，即与通式R3-L3-Hal的底物反应，制备式(Ic)的化合物(反应式20)。将式(XII)的化合物进行烯化反应制备式(Ib)的化合物(反应式21)。使用氢气，将式(Ic)化合物的三键氢化，得到式(Ib)的化合物(反应式22)。使用氢气，将式(Ib)和(Ic)化合物的双键和三键氢化，得到式(Ia)的化合物(反应式23)。
反应式24
从化合物(VII)制备中间体(VIII)的一种方式见反应式1。
通过有机金属试剂R9-M(例如M＝Mg，Li)对醛(VII)进行加成制备得到式(VIII)的起始原料。优选地，在惰性气氛下，在四氢呋喃中于-78℃下，通过格氏试剂R9-MgX(X＝Cl、Br或I)对化合物(VII)加成制备得到醇(VIII)(见，例如，WO 07/039177)。
醛(VII)可以市购获得(例如Maybridge)或根据文献记载的方法采用市售的前体制备得到。例如，醛(VII)可以由相应的甲基或乙基酯(XV)制备，通过氢化锂铝在四氢呋喃中于0℃下还原，然后在室温下在二氯甲烷中用戴斯-马丁试剂(Dess-Martin)氧化相应的醇(见，例如，WO 07/147336和WO 07/039177，采用氢化锂铝还原，以及J.Am.Chem.Soc.1978，100，300-301；1979，101，5294-5299；1991，113，7277-7287，采用戴斯-马丁试剂氧化)。
Figure BPA00001340769400431
其中
R＝H或酸-不稳定的胺保护基，例如，叔丁氧羰基(tBoc)或苄氧基羰基(Cbz)或苄基保护基，例如苄基(Bn)。
W和X与上述式(I)定义的相同。
甲酯或乙酯(XV)是已知的，且可以根据文献记载的方法由市售的前体制备，例如由式(XVI)的腈类、式(XVII)的羧酸、式(XVIII)的酰氯、式(XIX)的酰胺或式(V)的硫代酰胺(图2)。优选的方法是汉奇(Hantzsch)噻唑合成。在室温在例如三乙胺的存在下，在乙醇和N，N-二甲基甲酰胺中，以(V)和市售的卤代丙酮酸(halpyruvate)乙酯或甲酯为起始原料制备(例如见WO 07/014290及其引用的文献)。
Figure BPA00001340769400432
其中
R＝H或酸-不稳定的胺保护基，例如，叔丁氧羰基(tBoc)或苄氧基羰基(Cbz)或苄基保护基，例如苄基(Bn)。
W和X与上述式(I)定义的相同。
由化合物(VIII)制备中间体(IX)的一种方式见反应式2。
通过醇的氧化(VIII)制备式(IX)的化合物。文献中有很多方法用于由仲醇制备酮(见Oxidation of Alcohols to Aldehydes and  Ketones”，Gabriel Tojo，Marcos Fernández，Springer Berlin，2006，1-97，及其引用的文献)。氧化反应优选在斯文(Swern)条件下进行，或采用戴斯-马丁氧化剂(Dess-Martin periodinane)进行(见，例如，J.Am.Chem.Soc.1978，100，300-301)。适当的试剂是其各基团不能被氧化剂氧化的所有溶剂，例如二氯甲烷、氯仿或乙腈，适当时在反应助剂的存在下，例如酸(例如硫酸或盐酸)或碱(例如三乙胺或吡啶)。
由化合物(VIII)获得中间体(IX)的一种途径为，例如，采用戴斯-马丁氧化剂(15％二氯甲烷溶液，可市购获得，例如Acros)。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，如环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈(如乙腈)，羧酸酯(如乙酸乙酯)，酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和水，反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。
所用起始原料均为等摩尔量；但如果需要，氧化剂也可以过量使用。反应通常是在0℃-100℃的温度下进行，优选室温，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应时间取决于反应的规模和反应温度，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(IX)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而直接用于下一步。
由化合物(IX)或(VII)制备中间体(IVb)的一种途径见反应式3和4。
通过例如维蒂希(Wittig)或霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯(Horner-Wadsworth-Emmons)烯化反应(见，例如，Chem.Rev.1989，89，863-927及其引用的文献)，或例如通过朱莉娅(Julia)烯化反应(见，例如，Tetrahedron Lett.，1973，14，4833-4836)，或例如通过彼得 森(Peterson)烯化反应(见，例如，J.Org.Chem.1968，33，780)，将式(IX)的酮类或式(VII)的醛类转化为(Z)-或(E)-(IVb)。优选地，烯化反应在维蒂希或霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯条件下进行。
试剂，诸如鏻盐和膦试剂，可以市购获得或通过文献记载的方式获得(见，例如，“The Chemistry of Organophosphorus Compounds”；John Wiley & Sons，1994，Vol 3，45-184，及其引用的文献)。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，如环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为四氢呋喃和甲苯。
适用的碱可以是通常用于上述烯化反应的碱，例如NaH、tBuOK、nBuLi、(见，例如，Rev.1989，89，863-927及其引用的文献)。适用的酸可以是通常用于烯化反应的酸，例如磺酸或硫酸。
所用起始原料均为等摩尔量；但如果需要，鏻盐或膦也可以过量使用。反应通常是在0℃-100℃的温度下进行，优选在0℃-25℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应时间取决于反应的规模和反应温度，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(IVb)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
由化合物(VII)制备中间体(X)的一种途径见反应式5。
由文献可知，可以通过Corey-Fuchs反应(Tetrahedron Lett.1972，36，3769-3772)或Seyferth-Gilbert同系化反应(见，例如，J.Org.Chem.，1996，61，2540-2541)对醛类进行炔化作用。另外，也可以按照与文献类似的方法，采用Bestmann-Ohira试剂由醛(VII)制备炔(X)(见，例如，Synthesis 2004，1，59-62)。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，如环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)和卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为四氢呋喃和甲苯。
所有已知的碱均可以用于反应中；然而，优选采用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐。至少需要向Bestmann-Ohira试剂中加入一当量的碱，必要时，碱也可以过量。
所用起始原料均为等摩尔量；但如果需要，Bestmann-Ohira试剂也可以过量使用。反应通常是在0℃-60℃的温度下进行，优选在0℃-40℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(VIc)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
与上述方法类似，化合物(XIII)可以由相应的化合物(XII)合成，如反应式17所示。可以根据文献中已知的方法制备醛(XII)(例如，见WO 08/013925，WO 08/013622及其引用的文献)。
由化合物(X)制备中间体(IVc)的一种途径见反应式6。
可以按照与文献记载的类似的方法，通过钯催化的交叉偶联由通式(X)的炔获得通式(IVc)的化合物(见，例如，J.Am.Chem.Soc.2003，125，13642-13643，Synlett.2006，18，2941-2946)，即采用式R3-L3-Hal的卤化物，其中主要卤化物在催化剂的存在下进行反应，例如[(n-烯丙基)PdCl]2、Pd(OAc)2、PdCl2(CH3CN)2、Pd(PPh3)4或PdCl2(PPh3)2，以及适当时，在其它催化剂的存在下，例如CuI、Cs2CO3和1，3-双(1-金刚烷基)氯化咪唑(imidazolium chloride)，例如在DMF和二乙醚的混合溶剂中在0-80℃下反应。
式R3-L3-Hal的卤化物既可以市购获得，又可以通过文献中已知的方法获得。
另外，可以提供具有保护基的端基炔，例如在钯(II)催化剂例如Pd(OAc)2或PdCl2(CH3CN)2，以及碳酸铯和2-二环己基磷-2′，4′，6′-三异丙基联苯的存在下，在四氢呋喃或乙腈中在0-80℃下，通过与苄基氯反应得到。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(IVc)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
与上述方法类似，化合物(Ic)可以由相应的化合物(XIII)合成，如反应式19所示。
由化合物(X)制备中间体(XI)的一种途径见反应式7。
为了在三键(L2为-C≡C-)和R3之间形成直接键，有必要在钯催化的交叉偶联反应前将端基炔甲硅烷基化。可以采用已知的甲硅烷基化端基炔的方法之一进行端基炔的甲硅烷基化，例如在-78℃下，在极性非质子溶剂中向端基炔加入碱(例如六甲基二硅基胺基锂)，然后采用例如甲硅烷基卤(silyl halide)(CHEMBIOCHEM，2001，1，69-75)或三氟甲磺酸硅脂(silyl triflate)得到产生的中间体。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，如环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)和卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为四氢呋喃和甲苯。
所有已知的碱均可以使用；然而，反应中优选采用六甲基二硅基胺基锂、六甲基二硅基胺基钠、六甲基二硅基胺基钾和二异丙基胺基锂。至少需要向通式(X)的炔中加入一当量的碱，必要时，碱也可以过量。
反应中至少采用一当量的硅烷基氯或三氟甲磺酸硅脂作为甲硅烷基的来源。
反应通常是在-78℃-100℃的温度下进行，优选在-20℃-40℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(XI)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
与上述方法类似，化合物(XIV)可以由相应的化合物(XIII)合成，如反应式18所示。
由化合物(IX)制备中间体(IVc)的一种途径见反应式8。
通式(IVc)的化合物可以由通式(XI)的炔通过钯催化的偶合反应来制备，例如Sonogashira反应(J.Med.Chem.2006，49，1080-1110)，其中卤化物具有通式R3-L3-卤化物，其中L3为直接键。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，如环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，羧酸酯(如乙酸乙酯)，酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
该反应应当在下列附加剂的存在下进行：三乙胺(至少为化合物(XI)的一当量)、碘化铜(I)(至少为化合物(XI)的0.1当量)和氟化物源，如四-n-丁基氟化铵(至少为化合物(XI)的一当量或略过量)。
市售的大多数钯(0)催化剂均适用于该反应；然而，反应中优选采用四(三苯基膦)钯(Aldrich)。催化剂的用量至少为起始原料(XI)的1％至过量。
反应通常是在25℃-120℃的温度下进行，优选在70℃-90℃，但 还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(IVc)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
与上述方法类似，化合物(Ic)可以由相应的化合物(XIV)合成，如反应式20所示。
合成(IVa)或(IVb)的化合物的一种途径见反应式9。
硫代甲酰胺(V)既可以市购获得，又可以通过文献中已知的方法获得，例如室温下，在氯仿/二甲氧基乙烷(1/2.5)的混合物中，采用Lawesson试剂，硫化相应的市售甲酰胺(Org.Synth.Vol.7，1990，372)。此处，PG代表反应式2中定义的保护基。
α-卤代酮(VIa)和(VIb)既可以市购获得，又可以通过文献中已知的方法获得(例如见Molecules，2003，8，793-865)。另外，由(XIIa)或(XIIb)制备的烯醇化物或硅烯醇醚可以与卤素源反应，得到α-卤代酮(VIa)或(VIb)，(J.Med.Chem.2006，49，7877-7886；J.Med.Chem.2006，49，1080-1110；Org.Synth.Vol.6，1988，175；Org.Synth.Vol.53，1973，111)。(反应式16)
反应式16
Figure BPA00001340769400491
在反应式16中，
Hal＝Cl、Br或I，
对于式(VIa)和(XIIa)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(Vib)和(XIIb)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
L3、R2、R3、R8和R9与上述式(I)定义的相同。
噻唑(IVa)或(IVb)由硫代甲酰胺(V)和α-卤代酮(VIa)或(VIb)通过Hantzsch噻唑合成反应获得(见，例如“Comprehensive Heterocyclic Chemistry”，Pergamon Press，1984；Vol 6，pages 235-363，“Comprehensive Heterocyclic Chemistry II”，Pergamon Press，1996；Vol 3，pages 373-474及其引用的文献和WO 07/014290)。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈类(如乙腈)，羧酸酯(如乙酸乙酯)，酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，水和乙酸，或者反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺和乙醇。
适当时，可使用助剂碱，例如三乙胺。
所用起始原料均为等摩尔量。但(V)或(VI)都可以过量使用。反应通常是在0℃-100℃的温度下进行，优选室温，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
如果需要，采用重结晶或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
由化合物(IVb)或(IVc)制备中间体(IVa)的一种途径见反应式10。
采用适当的催化剂通过氢化作用将三键或双键转化为单键。反应式10中的催化剂选自文献中已知的加氢催化剂(“Reductions in Organic Chemistry”， 
Figure BPA00001340769400501
John Wiley & Sons，1984)，例如，钯-活性炭或Pearlmans催化剂(Pd(OH)2-活性炭)。使用这种催化剂，可以由式(IVb)或(IVc)的化合物制备式(IVa)的化合物。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇 类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈类(如乙腈)，羧酸酯(如乙酸乙酯)，酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，水和乙酸，或者反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺和乙醇。
催化剂的用量为起始原料的0.1-90mol％；优选地，催化剂的用量为起始原料的1-30mol％。反应可以在超大气压力下进行(1-1000巴)，或优选地在大气压力下进行。反应通常是在0℃-150℃的温度下进行，优选室温，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在半小时至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(IVa)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
由相应的化合物(IV)制备中间体(II)的一种途径见反应式11。
通过文献中记载的适当的方法将通式(IV)的化合物转化为通式(II)相应的化合物，脱去保护基(“Protective Groups in Organic Synthesis”；Third Edition；Theodora W.Greene，Peter G.M.Wuts；494-653，及其引用的文献)。
叔丁氧羰基和苄氧羰基保护基可以在酸性介质中(例如采用盐酸或三氟乙酸)除去。乙酰基保护基可以在碱性条件下(采用例如碳酸钾或碳酸铯)除去。苄基保护基可以在催化剂(例如钯-活性炭)的存在下采用氢进行氢解除去。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢 呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈类(如乙腈)，羧酸酯(如乙酸乙酯)，酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，水和乙酸，或者反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。
该反应中用于叔丁氧羰基和苄氧羰基脱保护的酸可以是，例如三氟乙酸、盐酸或文献中描述的其它酸(例如“Protective Groups in Organic Synthesis”；Third Edition；Theodora W.Greene，Peter G.M.Wuts；pp.494-653)。
反应通常是在0℃-150℃的温度下进行，优选室温，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在半小时至72小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(II)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。此外，还可以以盐的形式分离通式(II)的化合物，例如盐酸盐或三氟乙酸盐。
由化合物(IIa’)制备中间体(IIa)的一种途径见反应式12。
R2＝Cl、Br和I的通式(IIa)的化合物可以通过卤化反应从R2＝H的通式(IIa’)的化合物获得，见，例如，Org.Lett.，2005，7(2)，299-301；Angew.Chem.，Int.Ed.，2004，43(34)，4471-4475；Eur.J.Org.Chem.，2002，(13)，2126-2135。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈类(如乙腈)，酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，二甲亚砜，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，水和乙酸，或者反应可 以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。
适用的卤素来源有例如N-溴代丁二酰亚胺、N-氯代丁二酰亚胺、N-碘代丁二酰亚胺、三溴化吡啶、溴、碘或氯。
适当时，可使用碱例如二异丙酰胺锂或正丁基锂，在加成亲电的卤素来源之前，使噻唑的5-位锂化。
适当时，反应中可以使用酸，例如乙酸、硫酸、氢溴酸或盐酸。
所用的起始原料和卤化剂是等摩尔量的。卤化剂也可以过量使用。反应通常是在0℃-60℃的温度下进行，优选0℃-30℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(II)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
由相应的化合物(II)制备Y＝氧的式(I)的化合物的一种途径见反应式13。
酰卤化物(III)(B＝卤素)或相应的羧酸(III)(B＝OH)可市购获得或者通过文献记载的方法制备。此外，B＝Cl的通式(III)的底物可以采用文献中已知的方法，由相应的酸(B＝OH)通过氯化作用来制备(例如Tetrahedron 2005，61，10827-10852，及其引用的文献)。
Y＝O的通式(I)的化合物可以通过相应的通式(II)的化合物与B＝Cl的通式(III)的底物的偶合反应来合成，适当时可在除酸剂/碱的存在下反应。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)和腈类(如乙腈)，或者反应可以在这些溶剂的两种或多种混 合物中进行。优选的溶剂为四氢呋喃和二氯甲烷。
基于通式(II)的起始原料，至少使用一当量的除酸剂/碱(例如Hünig碱、三乙胺或市售的聚合物除酸剂)。如果起始原料为盐，需要使用至少两当量的除酸剂。
反应通常是在0℃-100℃的温度下进行，优选20℃-30℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(I)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
或者，按照文献中记载的类似的方法，在偶合剂的存在下，采用B＝OH的通式(III)的底物，可以由通式(II)的相应的化合物合成Y＝O的式(I)的化合物(例如Tetrahedron 2005，61，10827-10852，及其引用的文献)。
适当的偶合剂有例如肽偶合剂(例如，混合有4-二甲氨基吡啶的1-乙基-3-(30-二甲氨基)碳化二亚胺，混合有羟基苯并三唑的1-乙基-3-(30-二甲氨基)碳化二亚胺，溴-三吡咯烷基磷代六氟磷酸酯，2-(1H-7-氮杂苯并三唑-1-基)-1，1，3，3-四甲基脲六氟磷酸酯甲烷铵(methanaminium)等)。
适当时在反应中使用碱，例如三乙胺或Hünig碱。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈类(如乙腈)和酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，或者反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
反应通常是在0℃-100℃的温度下进行，优选0℃-30℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(I)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物，或者如果合适，它们也可不经预先纯化而用于下一步。
由相应的Y为氧的式(I)化合物制备Y＝硫的式(I)化合物的一种途径见反应式14。
适用的溶剂可以是在反应条件下呈惰性的所有常规溶剂，例如醇类(如甲醇、乙醇、丙醇)，环状或非环状的醚类(如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙烷)，芳香烃(如苯、甲苯、二甲苯)，卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)，卤代芳香烃(如氯苯、二氯苯)，腈类(如乙腈)，羧酸酯(如乙酸乙酯)和酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺)，或者反应可以在这些溶剂的两种或多种混合物中进行。优选的溶剂为氯仿和1，2-二甲氧基乙烷。
适当的硫化剂有例如Lawesson试剂(见Tetrahedron 1986，42，6555-6564，Tetrahedron Lett.1993，46，7459-7462)和五硫化二磷。所用的起始原料和硫化剂为等摩尔量；但适当时硫化剂也可以过量。
反应通常是在0℃-150℃的温度下进行，优选0℃-100℃，但还可以在反应混合物的回流温度下进行。反应的规模和反应温度不同，反应时间也不同，但一般在几分钟至48小时之间。
反应结束后，采用常规分离技术之一从反应混合物中分出化合物(I)。如果需要，采用重结晶、蒸馏或色谱法纯化所得化合物。
式(IX)的化合物为新化合物，其中
Figure BPA00001340769400551
各符号的含义如下：
PG代表未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧羰基或苄氧羰基，
R9＝C1-C4-烷基，C3-C6-环烷基，
W、X和R2具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
式(X)的化合物为新化合物，其中
各符号的含义如下：
PG代表未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧羰基或苄氧羰基，
W、X和R2具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
式(XI)的化合物为新化合物，其中
Figure BPA00001340769400562
各符号的含义如下：
PG代表未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧羰基或苄氧羰基，
R10、R11和R12＝C1-C4-烷基或苯基，
W、X和R2具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
式(IV)的化合物为新化合物，其中
Figure BPA00001340769400571
各符号的含义如下：
PG代表未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧羰基或苄氧羰基，
W、X、L2、L3、R2、R3、R8和R9具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
式(IIb)和(IIc)的化合物为新化合物，其中
Figure BPA00001340769400572
各符号的含义如下：
对于式(IIb)的化合物，L2代表-CR9＝CR9-，
对于式(IIc)的化合物，L2代表-C≡C-，
W、X、L3、R2、R3和R9具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
式(XIII)的化合物为新化合物，其中
Figure BPA00001340769400573
各符号的含义如下：
A、W、X、Y和R2具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
式(XIV)的化合物为新化合物，其中
Figure BPA00001340769400581
各符号的含义如下：
R10、R11和R12代表C1-C4-烷基或苯基，
A、W、X、Y、L1和R2具有上述一般的、优选的、更优选的或特别优选的含义。
本发明制备式(I)化合物的方法中优选使用一种或多种反应助剂进行。
适合的反应助剂有，适当时，常规的无机或有机碱或酸受体。这些物质优选地包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、酰胺、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇等，例如、醋酸钠、醋酸钾或醋酸钙，氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙，碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，钠的甲醇盐、乙醇盐、正或异丙醇盐、正-、异-、仲-或叔-丁醇盐，或钾的甲醇盐、乙醇盐、正或异丙醇盐、正-、异-、仲-或叔-丁醇盐，此外还有碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N，N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1.5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
本发明的工艺更适宜使用一种或多种稀释剂来进行，适宜的稀释剂实际上是所有惰性有机溶剂，这些有机溶剂优选包括脂肪族的和芳香族的有机溶剂，可选的卤代烃，如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，二氯乙烯，氯仿，四氯化碳，氯苯以及邻二氯苯；醚类，如二乙醚和二丁醚，乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，四氢呋喃以及二氧六环；酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丙酮或甲基异丁酮；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；腈类，如乙腈或丙腈；酰胺类，比如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，也包含二甲亚砜，环丁砜和六甲基磷酰三胺及嘧啶酮(DMPU)。
在本发明的方法中，反应温度可以在较宽的范围变动，通常，反应过程中温度控制在0～250℃，温度优选为10～185℃。
本发明的制备方法通常在大气压下进行，但是，也可以在升高或降低的气压下进行。
为了实施本发明的方法，所需的起始原料的用量通常为约等摩尔量，但是，在一些情况下，所使用的一种组分也可以超过量使用，本发明制备方法的分离通过常规方法进行(参见制备方法的实施例)。
本发明还提供了本发明所述的杂环取代的噻唑用于防治有害微生物的非医疗用途。
本发明还提供了防治有害微生物的组合物，该组合物包含至少一种本发明所述的杂环取代的噻唑。
此外，本发明还涉及到一种防治有害微生物的方法，包括将本发明的杂环取代的噻唑施用于微生物或它们的生境。
本发明还涉及到用至少一种本发明提供的杂环取代的噻唑处理的种子。
本发明的最后一个主题涉及一种保护种子免于有害微生物侵袭的方法，该方法采用本发明提供的至少一种杂环取代的噻唑处理种 子。
本发明的化合物具有强烈的杀菌作用，用于在作物保护和材料保护中防治有害微生物，例如真菌和细菌。
本发明式(I)所示的杂环取代的噻唑具有非常好的杀真菌作用且能用于作物保护，例如，控制根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)，卵菌纲(Oomycetes)，壶菌纲(Chytridiomycetes)，接合菌纲(Zygomycetes)，子囊菌纲(Ascomycetes)，担子菌纲(Basidiomycetes)及半知菌纲(Deuteromycetes)。
在作物保护中，杀细菌剂可用于防治以下病原体，例如假单胞菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，肠杆菌科(Enterobacteriaceae)，棒状杆菌科(Corynebacteriaceae)以及链霉菌科(Streptomycetaceae)。
本发明的杀真菌组合物可用于治疗和防治致植物病原真菌。因此，本发明还涉及使用本发明的活性化合物或组合物治疗和防治植物病原真菌的方法，所述化合物或组合物被施用到种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤中。
在作物保护中，用于防治植物病原真菌的本发明的组合物包含有效的，但无植物毒性的量的本发明的活性化合物，“有效的，但无植物毒性的量”意思是指本发明的组合物以足以令人满意的方式有效的防治植物病原真菌或完全根除真菌病的量，并且，同时，不会导致明显的植物毒性症状。通常，这种施用率会在相当大的范围内波动。这取决于多种因素，例如，取决于防治的真菌、植物、气候条件以及本发明的活性组合物成分。
根据本发明，可以处理所有植物及植物部位，在本说明书中，植物应理解为所有植物和植物种群，如无害和有害的野生植物或作物(包括自然生长的作物)，作物可以通过常规育种和优化法或通过生物技术和基因工程方法或通过上述方法的结合而获得的植物，包括转基 因植物也包括受多种产权保护或不受产权保护的植物品种。植物部位应理解为指植物的所有地上及地下部分以及植物器官，如茎尖、叶子、花和根，例如上述提到的叶子、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎，植物部位还包括收割的材料和无性及有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插条及种子。
可根据本发明处理的植物可为下面提到的植物：棉花，亚麻，葡萄藤，果树，蔬菜，如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如苹果类果树，如苹果和梨，还包括如李子，樱桃，杏仁和桃的坚果，以及无核小水果，如草莓)，Ribesioidae sp.，胡桃科(Juglandaceae sp.)，桦木科(Betulaceae sp.)，漆树科(Anacardiaceae sp.)，山毛榉科(Fagaceae sp.)，桑科(Moraceae sp.)，木犀科(Oleaceae sp.)，猕猴桃科(Actinidaceae sp.)，樟科(Lauraceae sp.)，芭蕉科(Musaceae sp.)(如香蕉树和种植园)，茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)，山茶科(Theaceae sp.)，梧桐科(Sterculaiceae sp.)，芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬，橘子和葡萄柚)，茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)，百合科(Liliaceae sp.)，菊科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)，伞形花科(Umbelliferae sp.)，十字花科(Cruciferae sp.)，藜科(Chenopodiaceae sp.)，葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)，葱科(Alliaceae sp.)(例如韭菜和洋葱)，蝴蝶花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；大多数作物，比如禾木科(Gramineae sp.)(例如玉米，草地，谷物如小麦，黑麦，水稻，大麦，燕麦，小米及黑小麦)，菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)，十字花科(Brassicaceae sp.)(例如包心菜、紫甘蓝、西兰花、白菜花、抱子甘蓝、白菜、大头菜、红萝卜，还包括油菜、芥菜、山葵以及水芹)，豆科(Fabacae sp.)(例如黄豆、花生)，蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如巴西黄豆)，茄科(Solanaceae sp.)(例如土豆)，藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜，饲用甜菜，唐莴苣，甜菜头)；在园林业中的作物和观赏植物；还包括各种各样的转基因植物。本发明优选处理谷类植物。
根据本发明可治疗的真菌病害的一些病原体包括但不限于如下的实例：
由白粉病(powdery mildew)病原体引起的病害，所述病原体诸如：布氏自粉菌(Blumeria)，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如苹果白粉病属(Podosphaera leucotricha)；单丝壳属(Sphaerotheca)菌种，如黄瓜种质白粉病(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula species)菌种，例如葡萄白粉病(Uncinula necator)。
由锈病(rust)病原体引起的病害，所述病原体诸如：胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属(Hemileia)菌种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)菌种，例如小麦叶锈病(Puccinia recondita)、禾杆锈菌(Puccinia graminis)或小麦条锈菌(Puccinia striformis)；单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如菜豆锈病菌(Uromyces appendiculatus)；
由卵菌纲(Oomycetes)群病原体引起的病害，所述病原体诸如：白锈菌属(Albugo)菌种，例如荠菜白锈病菌(Albugo candida)；盘梗霉属(Bremia)菌种，例如莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)；霜霉属(Peronospora)菌种，例如真菌豌豆霜霉(Peronospora pisi)或紫菜薹霜霉病菌(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)菌种，例如马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)；单轴霉属(Plasmopara)菌种，例如葡萄单轴霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)菌种，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，诸如，链格孢属 (Alternaria)菌种，例如番茄早疫病菌(Alternaria solani)；尾孢属(Cercospora)菌种，例如甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)；枝孢属(Cladosporium)菌种，例如黄瓜黑星病菌(Cladosporium cucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))或水稻旋孢腔菌(Cochliobolw miyabeanus)；炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；Cycloconium菌种，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)；间座壳属(Diaporthe)菌种，例如柑橘黑点病菌(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种，例如痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如桃炭疽病盘长孢菌(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)菌种，例如围小丛壳菌(Glomerella cingulata)；球座菌属(Guignardia)菌种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如油菜茎基溃疡病菌(Leptosphaeria maculans)；大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)；微结节菌属(Microdochium)菌种，例如雪霉叶枯菌(Microdochium nivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生褐斑病菌(Mycosphaerella arachidicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；Phaeosphaeria菌种，例如小麦叶枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或小麦褐斑病菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如Ramularia collo-cygni或白斑柱隔孢(Ramulania areola)；喙孢属(Rhynchosporium)菌种，例如大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis)；壳针孢属(Septoria)菌种，例如芹菜斑枯病菌(Septoria apii)或番茄斑枯病菌(Septoria lycopersici)；长穗菅茅斑叶病菌属(Stagonospora)菌种，例如小麦叶斑病真菌(Stagonospora  nodorum)；雪腐病属(Typhula)菌种，例如雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由例如以下病原体引起的根和茎病害，诸如：伏革菌属(Corticium)菌种，例如Corticium graminearum；镰刀菌属(Fusarium)菌种，例如尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；顶囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)；根肿菌属(Plasmodiophora)菌种，例如油菜根肿孢子(Plasmodiophora brassicae)；丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；帚梗柱孢属(Sarocladium)菌种，例如稻叶鞘腐败病(Sarocladium oryzae)；Tapesia菌种，例如Tapesia acuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如烟草根黑腐病菌(Thielaviopsis basicola)；
由以下病原体引起的穗和圆锥花序(包括玉米穗轴)病害，诸如：链格孢属(Alternaria)菌种，例如菌链格孢(Alternaria spp.)；曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)菌种，例如芽枝状枝孢菌(Cladosporium cladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)菌种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰刀菌属(Fusarium)菌种，例如黄色镰刀菌(Fusarium culmorum)；赤霉菌属(Gibberella)菌种，例如玉蜀赤霉菌(Gibberella zeae)；Monographella菌种，例如小麦雪霉叶枯病(Monographella nivalis)；长穗菅茅斑叶病菌属(Stagonospora)菌种，例如小麦叶斑病真菌(Stagonospora nodorum)；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌诸如：轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种，例如玉米丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑穗病菌(Tilletia caries)或小麦矮化腥黑穗病菌(Tilletia controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)菌种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属(Ustilago)菌种，例如大麦 散黑穗病(Ustilago nuda)；
由以下病原体引起的果实腐烂，诸如：曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)；青霉菌属(Penicillium)菌种，例如扩展青霉菌(Penicillium expansum)或产紫青霉菌(Penicillium purpurogenum)；根霉属(Rhizopus)菌种，例如匍枝根霉菌(Rhizopus stolonifer)；核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝孢属(Verticilium)菌种，例如黑白轮枝孢菌(Verticilium alboatrum)；
由以下病原体引起的种子传播的和土壤传播的腐烂和萎蔫病的病害以及幼苗病害，诸如：链格孢属(Alternaria)菌种，例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola)；丝囊霉属(Aphanomyces)菌种，例如根腐丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二孢属(Ascochyta)菌种，例如Ascochyta lentis；曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)菌种，例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子：内脐蠕孢属(Drechslera)，平脐蠕孢属(Bipolaris)Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如辣椒炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)；镰刀菌属(Fusarium)菌种，例如黄色镰刀菌(Fusarium culmorum)；赤霉属(Gibberella)菌种，例如玉米赤霉菌(Gibberella zeae)；壳球孢属(Macrophomina)菌种，例如大豆炭腐病(Macrophomina phaseolina)；微结节菌属(Microdochium)菌种，例如雪霉叶枯菌(Microdochium nivale)；Monographella菌种，例如小麦雪霉叶枯病(Monographella nivalis)；青霉属(Penicillium)菌种，例如扩展青霉菌(Penicillium expansum)；茎点霉属(Phoma)菌种，例如甘蓝茎点霉菌(Phoma lingam)；拟茎点霉属(Phomopsis)菌种，例如大豆拟茎点霉大豆茎黑点病菌(Phomopsis sojae)；疫霉属(Phytophthora)菌种，例如恶疫霉 (Phytophthora cactorum)；核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如斑叶病(Pyrenophora graminea)；梨孢属(Pyricularia)菌种，例如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)；腐霉属(Pythium)菌种，例如终极腐霉菌(Pythium ultimum)；丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；根霉属(Rhizopus)菌种，例如米根霉菌(Rhizopus oryzae)；小核菌属(Sclerotium)菌种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢属(Septoria)菌种，例如小麦颖枯病病菌(Septoria nodorum)；核瑚菌属(Typhula)菌种，例如小麦雪腐病菌(Typhula incarnata)；轮枝孢属(Verticillium)菌种，例如茄子黄萎病菌(Verticillium dahliae)；
由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和丛枝病，诸如：丛赤壳属(Nectria)菌种，例如仁果癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；
由以下病原体引起的萎蔫病害，诸如：褐腐病属(Monilinia)菌种，例如核果褐腐病菌(Monilinia laxa)；
由以下病原体引起的叶、花和果实的畸形，诸如：外担菌属(Exobasidium)菌种，例如坏损外担菌(Exobasidium vexams)；外囊菌属(Taphrina)菌种，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)；
由以下病原体引起的木本植物的退化病害，诸如：埃斯卡(Esca)菌种，例如Phaemoniella chlamydospora、Phaeoacremonium aleophilum及Fomitiporia mediterranea；灵芝属(Ganoderma)菌种，例如狭长孢灵芝(Ganoderma boninense)；
由以下病原体引起的花和种子的病害，诸如：葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)；
由以下病原体引起的植物块茎病害，诸如：丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢属(Helminthosporium)菌种，例如云南马铃薯银腐病菌(Helminthosporium solani)；
由细菌性病原体引起的病害，诸如黄单胞菌属(Xanthomonas)菌 种，例如野油菜假单胞菌水稻变种菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)菌种，例如甜瓜细菌性叶斑病菌(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文菌属(Erwinia)菌种，例如梨火疫病欧文菌(Erwinia amylovora)。优选地控制下列大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，诸如：斑点落叶病菌(轮纹叶斑病菌(alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病菌(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、白斑和叶枯病菌(大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii))、笄霉叶枯病菌(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、疏毛核菌霉叶斑病菌(Dactuliophora glycines)、霜霉病菌(毛豆露菌病(Peronospora manshurica))、德斯霉叶枯病菌(Drechslera glycini)、灰斑病菌(大豆抗灰斑病菌(Cercospora sojina))、枯斑病菌(三叶草胡麻斑病菌(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉叶斑病菌(大豆叶点霉菌(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病菌(大豆荚杆枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病菌(大豆白粉病菌(Microsphaera diffusa))、叶斑病菌(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaeta glycines))、立枯丝核菌叶枯病菌(aerial，foliage and web blight)(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、锈病菌(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、黑星病菌(黑痘病菌(Sphaceloma glycines))、匐柄霉叶枯病菌(葱叶枯病菌(Stemphylium botryosum))、靶斑病菌(茎枯病菌(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体引起的根和茎的真菌病害，诸如：黑色根腐病菌(丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))，炭腐病菌(大豆炭腐病菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病菌或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐菌(大豆褐红坏死病菌(Mycoleptodiscus  terrestris))、根腐菌(neocosmospora)(菌丝束衣领腐烂菌(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎枯萎病菌(大豆茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡菌(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病菌(大豆疫病菌(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病菌(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病菌(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)，群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐、茎腐和枯萎病菌(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌茎腐病菌(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病菌(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病菌(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
本发明的活性化合物还显示出高植物强化活性。因此它们可调动植物固有的防御能力来对抗有害微生物的侵袭。
在本发明的上下文中，强化植物(抗性诱导)物质应理解为能够激活植物防御系统的物质，以至于这些被处理的植物接种有害微生物时，可表现出对这些微生物很大程度的抗性。
在本发明中，有害微生物应理解为植物病原真菌和细菌。因此，本发明的物质可用于防治植物在被处理后的一段时间内免受上述所述病原体的侵袭。所述有效的保护时间段为通常为经活性化合物处理植物后的第1-10天，优选第1-7天。
在防治植物病害所需的浓度下，植物对活性化合物具有良好的耐受性的事实，使得本发明的活性化合物可以施用于植物的地上部分、植物繁殖材料、种子以及土壤。
在本发明的上下文中，本发明的活性化合物可以特别成功的用于防治葡萄栽培中以及用于水果、土豆、蔬菜培养中的病害，所述病害是由以下病原菌导致的，诸如，特别的抵抗白粉病真菌(powdery mildew fungi)、卵菌(Oomycetes)，例如疫霉菌(Phytophthora)，轴霜霉 病(Plasmopara)，假霜霉病(Pseudoperonospora)以及腐霉属(Pythium)菌种。
本发明的活性化合物还可提高产量，此外，他们还具有较低的毒性和良好的植物耐受性。
适当时，本发明的活性化合物在某一浓度和施用率下还可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或提高植物特性的助剂，或用作杀微生物剂，例如用于杀真菌剂(fungicides)、抗真菌剂(antimycotics)、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗无壳病毒剂)或作为抗类菌原体剂(MLO，Mycoplasma-like organisms)以及抗类立克次体剂(RLO，Rickettsia-like organisms)。适当时，本发明的活性化合物还可作为杀虫剂。适当时，它们还可作为其它活性化合物合成中的中间体或前体。
本发明的活性化合物与其它对温血动物有良好的植物耐受性和良好的毒性且被外界环境接受的物质联合使用时，适合保护植物和植物器官，提高产值及提高农业、园业、畜牧业、森林、花园及休闲设备、储存的产品和物质的保护以及卫生部门的产品质量。本发明的活性化合物优选用作作物保护剂，它们对一般敏感和抗性菌种以及全部或部分阶段的发展具有活性。
用本发明的活性化合物或组合物对植物及植物部位进行的处理，可以通过常规方法直接操作或施用于其环境、生境或贮存空间，所述常规方法为例如浸泡、喷雾、雾化(atomizing)、灌溉、蒸发、撒粉、雾化(fogging)、撒播、发泡、涂抹、(洒布)spreading-on、喷水(喷淋)、滴灌以及，对于繁殖物，特别是种子来说，可以进行包壳、进行一层或多层包衣，其中干种子用粉末处理，湿种子用溶液处理，悬浮液用水溶性粉末处理，等等。此外，还可将活性化合物用超低容量喷雾的方法或将活性化合物制备的组合物或单独的活性化合物注射到土壤中。
在材料保护方面，本发明的组合物或活性成分可用于保护工业材料免受有害微生物，例如真菌的侵袭和破坏。
在本发明的上下文中，工业材料应理解为工艺中适于使用的无生命的材料。例如，受本发明的活性化合物保护免受微生物改变或破坏的工业材料可以为：粘合剂、胶料、纸张和板材、织品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却的润滑剂以及其它可被微生物侵袭或破坏的材料。在要保护的材料中，还可提及生产设备的部件，例如冷却水回路——其可因微生物的繁殖而受到不利地影响。在本发明中，可优选提及的工业材料为粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，特别优选木材。本发明的活性化合物或组合物能够阻止不利因素如腐败、腐朽、变色、褪色以及霉变的发生。
本发明防治有害真菌的方法可用于保护仓储物，在这里，仓储物应理解为需要长期保护的自然的植物源或动物源，或上述物质的加工产品。植物源的仓储物质，诸如，收割后新鲜保存或被干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烧烤后保存的植物或植物部位，例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物；仓储物质还包括木材，既包括未加工的木材，建筑木材、电线杆和栅栏，也包括制成品，如家具。动物源的仓储物质，例如兽皮、皮革制品、毛皮以及头发。本发明的活性化合物能够防止不利因素如腐败、腐朽、变色、褪色或霉变的发生。
上述提到会引起工业材料降解或改变的微生物为，诸如：细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液微生物(slime organism)。本发明的活性化合物优选抑制真菌，特别是霉菌、使木材变色和毁坏木材的真菌(担子菌)以及粘液微生物和藻类。下述提到的微生物作为实例，诸如：链格孢属(Alternaria)，例如链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉革菌属(Coniophora)，例如Coniophora puetana；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属 (Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；Sclerophoma属，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
此外，本发明涉及用于防治有害微生物的组合物，该组合物包含至少一种本发明的杂环取代的噻唑。这些适宜的杀真菌组合物包含农业上使用的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。
本发明中，载体是天然物或合成物，有机物或无机物，活性化合物与它们混合或结合后可以更好施用，特别是施用到植物或植物部位及种子。固态或者液态的载体一般是惰性且适于农业上使用的载体。
适宜的固体载体是：诸如铵盐，和磨碎的天然矿物质(ground natural minerals)，如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物质，如磨碎的二氧化硅、矾土及硅酸盐；适宜的颗粒状固体载体，诸如粉碎并分离的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，和合成的无机及有机粉颗粒，以及有机物颗粒，如纸、锯末、椰壳、玉米穗轴及烟草杆；适宜的乳化剂/发泡剂为：诸如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚；诸如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯，及蛋白质水解产物；适合的分散剂为非离子和/或离子物质：诸如：各种醇/POE和/或POP醚，酸和/或POP/POE酯，烷基芳基和/或POP/POE酯，脂肪和/或POP/POE加合物，POE和/或POP多元醇衍生物，POE和/或POP/山梨糖醇酐或糖加合物，烷基或芳基硫酸酯、磺酸酯及磷酸酯，或者相应的PO醚加合物；此外，适宜的低聚物或聚合物，例如衍生自单独的乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO，或与例如(多元)醇或(多元)胺结合，也可以是木质素和其 磺酸酯衍生物、未变性和变性的纤维素，芳香族和/或脂肪族磺酸酯和其与甲醛的加合物。
这些活性化合物可以被制成常规制剂，如溶液、乳剂、可湿性散剂(wettable powders)、水性和油性的悬浮液、散剂、粉剂(dusts)、糊剂、可溶性散剂、可溶性颗粒剂、可播散的颗粒剂(granules for broadcasting)、悬浮液-乳液浓缩物(suspension-emulsion concentrates)、活性化合物浸渍(impregnated)的天然材料、活性化合物浸渍的合成材料、肥料和用聚合物制备的微型胶囊。
活性化合物可形成制剂或制备成可用的形式，列举如下：即用型的溶剂、乳剂、水性和油性悬浮液、散剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性的散剂、粉剂、可溶性颗粒剂、可播散的颗粒剂、悬浮液-乳液浓缩物、活性化合物浸渍的天然材料、活性化合物浸渍的合成材料、肥料和用聚合物制备的微型胶囊。可以采用常规的方法施用，例如喷散(pouring)、喷雾(spraying)、雾化(atomizing)、播撒、撒粉、起泡、喷涂等等。此外，还可将活性化合物用超低容量喷雾的方法或将活性化合物制备的组合物或单独的活性化合物注射到土壤中，也可以处理植物的种子。
上述提到的制剂可以采用本领域已知的方法制备，例如，将活性化合物与常规的填充剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、避水剂，可选择的干燥剂和紫外线稳定剂，以及可选择的着色剂和燃料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶水、赤霉素和其它辅助剂中的至少一种混合。
本发明的组合物不仅包括即用型制剂和可通过适宜的设备施用于植物或种子的制剂，还包括施用前必须加水稀释的市售的浓缩物。
本发明的活性化合物可以其本身或在市售的制剂中以及在由这些制剂混合物与其它(已知的)活性化合物制备的可用形式中存在，所述其它活性化合物选自杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫 剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素(semiochemicals)。
适宜做助剂的物质是适合于分散到组合物本身中和/或由其衍生的具有一定的技术特性和/或特殊的生物特性的特殊性能的制剂中的那些(例如喷雾液、拌种剂)，典型的适宜的助剂是填充剂、溶剂和载体。
适宜的填充剂为：诸如水、极性或非极性有机化学液体，例如各类芳香或非芳香烃(如石蜡，烷基苯，烷基萘，氯苯)、醇类和多元醇(适当时可以被取代、酯化和/或醚化)、酮类(如丙酮、环己酮)、酯类(包括油脂和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯酮)以及内酯、砜类和亚砜类(如二甲亚砜)。
液化的气态填充剂或载体是在环境温度及大气压下是气体的液体，例如气溶胶喷射剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
适宜的增粘剂为，例如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成的聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，或者为天然磷脂，例如用于制剂的脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
如果填充剂为水，也可用例如有机溶剂作为助溶剂，适宜的液体溶剂基本上为：芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化的芳香烃或氯化的脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚或酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜；也包括水。
本发明的组合物还进一步包括组分，例如表面活性剂。适宜的表面活性剂为乳化剂和/或起泡剂、含有离子或非离子特性的分散剂或润湿剂、或上述表面活性剂的混合物，实例为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、酚磺酸或萘磺酸盐、环氧乙烯与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚类(优选烷基酚或芳基酚)、磺化琥珀酸酯、牛磺酸衍生物 (优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯，以及含有硫酸、磺酸或磷酸的化合物衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白水解产物、木质素亚硫酸盐的废液和甲基纤维素。如果一种活性成分和/或一种惰性载体是不溶于水的，而应用是在水中进行的，则上述表面活性剂是必需的。表面活性剂的比例是本发明组合物重量的5％到40％。
还可以使用着色剂，诸如无机颜料，如氧化铁、氧化钛、铁蓝；有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量营养素，如铁、镁、硼、铜、钴、钼以及锌的盐。
其它可选的添加物是香料、矿物油或植物油，适当时包括蜡和营养素(包括微量营养素)，如铁、镁、硼、铜、钴、钼以及锌的盐。
稳定剂，例如低温的稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、抗光剂或其它可增加化学和/或物理稳定性的成分也可存在。
适当时，还可存在其它的附加成分：诸如保护性胶体、粘结剂、胶水、增稠剂、抗垂流剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、复合成型剂(complex fomers)。总之，活性化合物可以与制剂学上常规使用的任意的固体或液体联合使用。
本发明的制剂中活性成分占的重量百分比为0.05-99％，0.01-98％，优选为0.1-95％，进一步优选0.5-90％，特别优选的重量百分比为10-70％。
上述描述的制剂可以根据本发明防治有害微生物的方法实施，该方法是将本发明的杂环取代的噻唑应用于微生物和/或它们的生境中。
本发明的活性化合物或它们的制剂也可以与已知的杀菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂联合使用，以比如拓宽其抗菌谱或预防抗性的发展。
适宜联合用药的成分为，例如已知的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂(见13版的《杀虫剂手册》(Pesticide Manual，13th  ed))。
与其它已知的活性成分，如除草剂，或与肥料和生长调节剂，安全剂和/或其它化学信息素组成的混合剂也是可以的。
本申请以适合使用形式的方式实施。
本发明还包括一种处理种子的方法。
另一方面，本发明还特别涉及使用至少一种本发明的杂环取代的噻唑处理的种子。本发明的种子是用于防止植物病原有害真菌侵害的种子，这些方法中，使用被至少一种本发明所述的活性化合物处理的种子。
本发明的组合物和活性化合物也适宜处理种子。当种子在储存期间或播种到土壤中、以及在种子发芽过程中或发芽后遭到侵袭后，由微生物引起的大部分的作物损害便会发生。生长期植物的根和嫩枝特别敏感，即使较小的损害也能导致整株植物的死亡，因此这个阶段是特别关键的。因此使用合适的组合物保护种子和发芽的植物具有重要意义。
通过处理种子来防治植物病原性真菌已经为人所知很久了，并且是不断改进的主题。然而，在种子处理中还有一些问题总是不能得到令人满意的解决。因此，就需要开发一种保护种子和发芽植物的方法，该方法在播种后或植物发芽后不需要额外添加作物保护剂或能显著地降低额外的应用。此外，还需要优化活性化合物的使用量，以便最大化的保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的侵袭，且不会被使用的活性化合物损害。特别是，处理种子的方法还应该顾及到转基因植物的固有杀菌性质，以实现使用最少量的植物保护剂最大化的保护种子和发芽植物。
本发明也涉及一种防止动物虫害和/或植物致病真菌攻击种子或发芽植物的方法，该方法是使用本发明的组合物来处理种子。同样的，本发明涉及本发明的组合物的使用方法，进而保护种子和发芽植物免 于植物病原性真菌的侵袭。此外，本发明涉及种子，这些种子使用本发明的组合物处理以便防止植物病原真菌的侵害。
通过使用作物保护剂处理土壤和植物的地上部分，危害出芽后植物的动物虫害和/或植物病原真菌得到了预先防治，由于植物保护剂可能对环境和人体以及动物健康产生影响，因此需要减少活性化合物的使用量。
本发明的一个优势在于本发明组合物的系统性，用这些组合物处理的种子不仅保护了种子本身免受植物病原性真菌侵袭，而且还保护了出苗后长成的植物免受动物害虫和/或植物病原菌真菌的损害。这样，可以免除播种或播种后的即时处理。
同样也能视为优势的是本发明的活性化合物和组合物可以特别的应用于转基因种子，种子长成植物后可表达杀虫蛋白。通过使用本发明的活性化合物和组合物处理的种子，可以通过表达诸如：杀虫蛋白来防治特殊虫害。让人意料不到的是，还观察到了更进一步的协同效果：这种蛋白还能增加抗虫害侵袭的效果。
本发明的组合物适于保护农业、温室、园林业中使用的任何植物品种的种子，优选地，是谷类(如小麦、大麦、黑麦、小米和燕麦)、玉米、棉花、大豆、水稻、土豆、向日葵、黄豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草以及观赏植物的种子。进一步优选谷类(如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米以及水稻的种子。
同样如下所述，使用本发明的活性化合物和组合物对转基因种子进行处理至关重要。主要表现包含至少一种可以控制具有杀虫特性的多肽或蛋白表达的外源基因的植物的种子的形式，在转基因种子中的外源基因衍生于，例如芽孢杆菌菌种、根瘤菌、假单胞菌、沙雷菌属、木霉属、棍状杆菌属、球囊霉(Glomus)或粘帚霉的微生物。优选地，外源基因来源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)，该基因产品具有很强的抗 欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫(Western corn root worm)的活性。特别优选的外源基因来源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中，本发明的组合物可单独地或以适宜的制剂形式施用于种子，优选地可以在一种稳定地足以避免处理期间的损害的状态下处理种子。通常，种子可在采收和播种之间的任意时间点进行处理。通常使用已从植物体中分离并且除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。因此，可以使用例如，已被采摘、清洁及干燥的、含水量低于15％(重量)的种子，或者是，也可以是干燥后又被例如水处理然后又再次干燥的种子。
处理种子时，施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量必须注意的，以不会不利于种子的发芽，或者不会损害生成的植株为度。对于在一定施用率的情况下可能具有植物毒性效应的活性化合物，这一点尤其要注意。
本发明的组合物可以直接施用，换言之无需包含额外的成分，也无需稀释。通常，优选以适宜的制剂形式将组合物施用于种子。适宜的制剂及种子的处理方法是本领域技术人员公知的，且描述于例如下列文献中：US4272417 A、US4245432 A、US4808430 A、US5876739 A、US2003/0176428 A1、WO02/080675 A1、WO02/028186 A2。
本发明可使用的活性化合物可被转化成常规拌种剂，如溶液、乳剂、悬浮液、散剂、泡沫剂、浆液或其它种子包衣材料，以及超低容量喷雾剂(ULV)。
这些制剂可以将混合活性化合物或活性化合物组合物与常规添加剂用已知方式制备，所述常规添加剂为常规填充剂和溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。
本发明使用的拌种剂中还可以含有适宜的着色剂，包括为此目的的常规使用的所有着色剂，可使用的着色剂是由微溶于水的颜料和溶 于水的染料制备而成。可能被提及的实例包括如下已知的着色剂：玫瑰红(Rhodamine)B、C.I.颜料红(Pigment Red)112以及C.I.苏丹红(Solvent Red)1。
本发明使用的拌种剂中还可以含有适宜的润湿剂，包括能提升湿度且在农用化学活性化合物制剂中常规使用的所有润湿剂，优选为烷基萘-磺酸盐，如二异丙基-或二异丁基萘-磺酸盐。
本发明使用的拌种剂中还可以含有适宜的分散剂和/或乳化剂，包括在农用化学活性化合物制剂中常规使用的所有的非离子、阴离子及阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。特别优选的非离子分散剂是环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚，和三苯乙烯酚聚乙二醇醚，及其磷酸盐或硫酸盐衍生物。特别优选的阴离子分散剂是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐，以及芳基磺酸酯-甲醛缩合物。
本发明使用的拌种剂中还可以含有的适宜的消泡剂，包括为此目的的常规用于农用化学活性化合物制剂的所有泡沫抑制物。优选使用硅胶消泡剂和硬脂酸镁。
本发明使用的拌种剂中还可以含有适宜的防腐剂，包括为此目的的常规用于农用化学组合物的所有物质。作为实例可提及的是二氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
本发明使用的拌种剂中还可以含有适宜的二次增稠剂，包括为此目的的常规用于农用化学品组合物的所有物质。优选适用的为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高度分散的二氧化硅。
本发明使用的拌种剂中还含有适宜的粘合剂，包括能用于拌种剂的所有常规粘合剂。优选，包括聚乙烯吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和羟乙基纤维素(tylose)。
本发明使用的拌种剂中还含有适宜的赤霉素，优选包括赤霉素A1、A3(＝伪赤霉酸)、A4和A7；特别优选伪赤霉酸。赤霉素是已知的 (参见，“Chemie der Pflanzenschutz-und 
Figure BPA00001340769400791
”[Chemistry of Plant Protection and Pest Control Agents]，Vol.2，Springer Verlag，1970，pp.401-412)。
本发明使用的拌种剂可以直接使用或用水稀释后处理任意类型的种子。例如，可用浓缩物或用水稀释制得的制剂对谷物类种子进行拌种，如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦的种子，以及玉米、水稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜的种子，或任意类型的蔬菜种子。本发明使用的拌种剂或它们的稀释剂也可用于转基因植物种子的拌种。在本发明中，与通过表达所形成物质的相互作用还可产生另外的协同效应。
适于用本发明使用的拌种剂或对上述拌种剂加水制备的制剂形式处理种子的混合设备包括所有常规用于包衣的设备，具体的拌种程序为：将种子置于混合器中，加入拌种制剂本身或事先用水稀释后的特别希望的用量，然后进行混合直到制剂均匀分布到种子上。可选择的，接着进行干燥。
本发明使用的拌种剂的施用率可以在相对较宽的范围内变化。这取决于制剂中和种子上活性化合物的各自浓度。通常，每千克种子中含有活性化合物0.001～50g，优选0.01～15g。
另外，本发明式(I)的化合物具有很好的杀菌活性。它们具有非常显著的抗菌活性，特别在皮肤真菌和酵母菌，霉菌和双相真菌(例如抗念珠菌，如白色念珠菌、光滑念珠菌)及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)，曲霉属菌种，如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)，发癣菌属(Trichophyton)菌种如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢子菌属(Microsporon)菌种，如犬小芽孢菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子苗(Microsporon audouinii)。所列举的这些真菌仅用来说明，不能以上述列举限制真菌的菌种。
因此，本发明式(I)的化合物可以作为医疗和非医疗应用。
本发明的活性化合物可以其制剂形式或由其制备的使用形式进行施用，例如即用型溶液、悬浮液、可湿性散剂、糊剂、可溶性散剂、粉剂及颗粒剂。它们可以常规方式施用，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂抹，等等。还可通过超低容量喷雾的方法施用所述活性化合物，或者将活性化合物组合物或活性化合物本身注入土壤内。也可以处理植物种子。
当使用本发明的活性化合物杀真菌时，施用率可依据施用类型在较宽范围内变化。本发明活性化合物的施用率为：
处理植物部位，比如树叶，施用率为0.1～10000g/ha，优选为10～1000g/ha，特别优选50-300g/ha(当通过浇灌或滴注施用时，甚至可以更多的降低施用率，尤其是使用惰性物质如石棉或珍珠岩时。)。
处理种子，施用率为2～200g/100kg种子，优选为3～150g/100kg种子，特别优选为2.5-25g/100kg种子，更特别优选2.5-12.5g/100kg种子。
对于土壤的处理，施用率为0.1～10000g/ha，优选1～5000g/ha。
上述施用率仅是典型的方法，而不应该限制本发明的目的。
在兽医学和动物喂养上，本发明的活性成分通过常规的肠内方式给药，例如，片剂、胶囊、饮料、灌服(drenches)、颗粒剂、糊剂、大丸剂、直接饲喂法(the feed-through method)，栓剂，通过胃肠外给药，诸如通过注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内和类似的方法)，植入，通过鼻腔给药，通过皮肤给药的形式，如汽蒸或浸泡，喷涂、浇注(pouring-on)和散布(spotting-on)、水洗、撒粉，以及在包含活性成分的特型制品如衣领、耳夹、尾标签、肢体电报缚带、缰绳、记分装置的帮助下使用。
当用于牲畜、家禽、家畜和类似动物时，本发明式(I)活性化合物可以作为制剂(如散剂、乳剂、浓悬浮液)施用，这些制剂包含重量百分比为1～80％的活性化合物，直接使用或稀释100到10000倍使用，或 作为药浴使用。
适当时，即用型组合物还可进一步包含杀虫剂，和适当时包括一种或多种杀真菌剂。
关于额外混合的成分，指的是上述提到的杀虫剂和杀真菌剂。
本发明的化合物也可用于保护与盐水或苦碱水接触的材料，如外壳、屏风、网、建筑物、系船具以及传信系统，避免盐水或苦碱水的侵袭(colonization)。
本发明的化合物可单独使用或与其它活性化合物联用作为防污剂。
本发明的处理方法可以用于处理基因改良的生物体(GMOs)，例如植物或种子。基因改造的植物(或转基因植物)是外源基因稳定的整合到染色体组的植物。术语“外源基因”本质上是一种基因，该基因可以将所提供的基因或在植株体外重组基因导入受体植物的细胞核基因组、叶绿体基因组或粒线体基因组中，并表达相关蛋白质或多肽，或使植物体内的其它基因下调表达或者沉默(应用的实例是：反义技术、共抑制技术或RNA干扰(RNAi)技术)，从而赋予植物新的或改良的农艺或其它性状。存在于基因组中的外源基因也称为转移基因。在植物基因组中的特定位置的转移基因被称为基因转化或转基因。
根据植物种类或植物品种、其位置及其生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理方法亦可产生超加性(“协同”)效应。因此，例如，可能出现下列超过实际预期的效应：降低施用率和/或扩大活性谱和/或提高本发明使用的活性化合物与组合物的活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱、水或土壤盐分的耐受性、增加开花表现、易于收获、加速成熟、提高产量、增大果实、增加植物高度、加深叶子绿色、提早开花、改善收获产品的质量和/或提高营养价值、提高果实的糖含量、改善所收获产品的贮存稳定性和/或可加工性。
在某些施用率下，本发明的活性化合物组合物还可强化植物。因此，它们还适于调动植物对抗有害植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒侵袭的植物防御体系。如果有的话，这可能是本发明的组合物活性提高的原因之一，例如抗真菌。在本发明的上下文中，强化植物(抗性诱导)的物质应理解成可以激活植物的防御体系的那些物质或物质的组合物，当受到有害的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒侵袭后，处理过的植物显示出对这些有害的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在本发明情况下，所述有害的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒应理解成植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，在处理后的一段时间内，本发明物质可用于保护植物以免上述病原体的侵袭。产生保护的时间通常在植物用活性化合物处理之后的第1～10天，优选第1～7天。
本发明优选处理的植物和植物栽培品种包括所有的植物，所述植物具有能将特定的有利和有用的性状传递给其它植物的遗传信息(是否通过育种和/或生物技术方式培育获得并不重要)。
本发明还优选处理的植物和植物栽培品种为对一种或多种生物性胁迫产生具有抗性的植物，也即，所述植物对动物与微生物病害更具抗性，如：抗线虫、昆虫、螨、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
本发明还可处理的植物与植物栽培品种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫的因素包括如干旱、低温、高温、渗透压力、水涝、土壤高盐分、高矿物浓度、臭氧、强光、氮营养元素利用率受限、磷营养元素利用率受限、避荫。
本发明可处理的植物与植物栽培品种为具有增加的产量这一性状特征的植物。提高所述植物产量的方法可为如改善植物生理、生长与发育，如水分利用率、保水率、改善氮利用率、提高碳同化作用、改善光合作用、提高发芽率和加快成熟。可通过改善株型(胁迫下与 非胁迫条件下)来进一步影响产量，包括但不限于，提早开花、控制开花以产生杂交种子、幼苗活力、植物大小、节间数量与距离、根部生长、种子大小、果实大小、果荚大小、果荚或穗数量、每荚或每穗的种子数量、种子质量、加强种子饱满度、减少种子散落、减少果荚开裂与倒伏抗。其它产量性状包括种子成分，如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量与成分、营养价值、降低不良营养素化合物、改善可加工性和提高贮存稳定性。
可本根据发明处理的植物为已表现出异源或杂种优势性状的杂交植物，所述杂交植物一般可为高产量、活力、健康及对生物和非生物胁迫具有抗性。所述植物通常通过将雄性不育自交系亲本(母本)与雄性可育自交系亲本(父本)杂交制得。杂交种子通常收获自雄性不育亲本，然后出售给种植者。雄性不育植物，例如玉米，有时可通过去雄制得，也即通过机械去除雄性繁殖器官或雄花，但更为常见的是基因组中基因决定子造成雄性不育。这种情况下，尤其当杂交植物中收获的种子为所需产物时，其通常可确保杂交植物完全恢复雄性可育性。这样可以确保父本具有适当育性恢复基因，可使含有负责雄性不育的基因决定子的杂交植物恢复雄性可育性。雄性不育基因决定子可能位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例在如芸苔(Brassica)属植物中已有描述。然而，雄性不育基因决定子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可采用植物生物技术方法获得，如基因工程。获得雄性不育植物的特别适用的方法公开于WO 89/10396，其中例如核糖核酸酶，如芽孢杆菌RNA酶(barnase)选择性地在雄蕊的绒毡层细胞中进行表达。通过核糖核酸酶抑制子，如芽孢杆菌RNA酶抑制剂(barstar)在绒毡层细胞中的表达即可恢复育性。
本发明可处理的植物或者植物栽培品种(可由植物生物技术方法，如基因工程获得)为除草剂耐受性植物，即可以耐受一种或多种特定除草剂的植物。所述植物可采用转基因方法或筛选包含除草剂抗 性突变的植物获得。
除草剂-抗性植物为例如草甘膦抗性植物，即可以抗草甘膦除草剂或其盐的植物。植物可以通过许多不同的方法来抗草甘膦。例如，草甘膦抗性植物可通过在植物中转化编码酵素5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯合酶(EPSPS)的基因获得。所述EPSPS基因实例为沙门氏菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变株CT7)、农杆菌属(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因、编码矮牵牛EPSPS、西红柿EPSPS或牛筋草EPSPS(WO 2001/66704)的基因。其也可为突变的EPSPS。草甘膦抗性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因获得。草甘膦抗性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因获得。草甘膦抗性植物还可通过筛选包含上述基因的天然突变植物获得。
其它除草剂抗性植物，如可以抗抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂，如双丙胺膦、草铵膦或草丁膦的植物。所述植物的制备方法为通过表达可解除除草剂毒性的酶或可抗该抑制剂的突变谷氨酰胺合成酶而获得。其中一种有效解除毒性的酶为编码草铵膦乙酰转移酶(如：来自链霉菌(Streptomyces)属的bar或pat蛋白)。也描述了表达外源草铵膦乙酰转移酶的植物。
其它除草剂抗性植物也可以是抗抑制羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟基苯基丙酮酸二氧化酶催化对羟基苯基丙酮酸酯(HPP)合成黑尿酸。抗HPPD抑制剂的植物可通过转化编码天然抗性HPPD酶的基因或编码突变的HPPD酶的基因而获得。将编码某些酶的基因转化植物，尽管在HPPD抑制剂抑制天然HPPD酶活性情况下，仍可形成黑尿酸，也可获得对HPPD抑制剂的抗性。植物对HPPD抑制剂的抗性除了转化编码HPPD抗性酶的基因外，也可通过转化编码预苯酸脱氢酶的基因得到改良。
其它除草剂抗性植物也可以是抗乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的 植物。已知的ALS-抑制剂包括例如磺脲类、咪唑啉酮类、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧(硫)苯甲酸酯类和/或磺酰基胺基羰基三唑啉酮类除草剂。已知不同ALS酶的突变体(也称为乙酰基羟基酸合成酶，AHAS)可对不同除草剂和不同类除草剂赋予耐受性。国际公开文本WO1996/033270公开了磺脲类抗性植物与咪唑啉酮类抗性植物的制备。其它磺脲类与咪唑啉酮类抗性植物也例如在WO 2007/024782中公开。
其它抗咪唑啉酮类和/或磺脲类的植物可通过诱变、在除草剂存在情况下进行细胞培养选择，或者诱变育种获得。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法，如：基因工程获得)为抗虫转基因植物，即对某些目标昆虫侵害具有抗性的植物。所述植物可利用转基因方法，或筛选能抗虫的突变植物得到。
本文所用的″抗虫转基因植物″包括任何包含至少一种转移基因的植物，所述转基因包含编码下述的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌的杀虫结晶蛋白或其杀虫部分，如记载于网址：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)的杀虫结晶蛋白，或其杀虫部分，例如：Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb或其杀虫部分；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的结晶蛋白或其部分，其在来自苏云金芽孢杆菌的第二种其它结晶蛋白或其部分的存在下具有杀虫性，如由Cry34与Cry35结晶蛋白组成的二元毒素；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫结晶蛋白的杂种杀虫蛋白，如上述1)的杂种蛋白或上述2)的杂种蛋白，例如由玉米品种MON98034(WO 2007/027777)产生的Cry1A.105蛋白；或
4)上述1)至3)中任一蛋白质，其中有些氨基酸，特别是1-10氨基酸已被另一个氨基酸替换，可对目标昆虫产生更高杀虫活性和/ 或可扩大受影响的目标昆虫的范围和/或在克隆或转化过程中，将改变编码的DNA，如：玉米品种MON863或MON88017的Cry3Bb1蛋白，或玉米品种MIR604的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白质，或其杀虫部分，如：营养期杀虫蛋白(VIP)，其列于：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，如：来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白质，其在来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的第二分泌蛋白的存在下具有杀虫性，如：由VIP1A与VIP2A蛋白组成的二元毒素；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分组成的杂种杀虫蛋白，如：上述1)的杂种蛋白或上述2)的杂种蛋白；或
8)上述1)至3)中任一蛋白质，其中有些氨基酸，特别是1-10氨基酸已被另一个氨基酸替换，可对目标昆虫产生更高杀虫活性和/或可扩大受影响的目标昆虫范围和/或在克隆或转化过程中，改变编码的DNA(但仍可编码杀虫蛋白)，如：棉花品种COT102的VIP3Aa蛋白。
当然，本文所述的抗虫转基因植物也包括任何含有编码上述1至8类任一种蛋白的基因组合的植物。在一个具体实施方案中，抗虫转基因植物含有多种编码上述1至8类任一种蛋白的转移基因，当针对不同目标昆虫时，使用不同的杀虫蛋白，可以扩大受影响的目标昆虫范围，或针对相同目标昆虫使用不同杀虫蛋白，但具有不同的作用模式，可以推迟昆虫对植物抗性的发展，如结合到昆虫中不同受体结合位点。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法，如基因工程获得)可以抗非生物胁迫。所述植物可通过转基因的方法 或筛选具有抗上述胁迫的突变体而获得。特别有用的抗胁迫的植物包括：
a.包含可以降低聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因在植物细胞或植物中的表达/或活性的转基因植物；
b.包含可以降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的抗胁迫能力增强的转基因植物；
c.包含编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成途径的植物功能性酶，包括烟酰胺酶、烟酸酯核糖磷酸转化酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转化酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟碱酰胺核糖磷酸转化酶的抗胁迫的能力增强的转基因植物。
本发明还可处理的植物或植物栽培品种(由植物生物技术方法制得，如基因工程获得)所收获的产品表现出产量、质量和/或贮存稳定性得到改变和/或改变所收获的产品的特定成分的性状，如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，其相对于野生型植物细胞或植物所合成的淀粉，已在物理化学特性上，特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比例、分支程度、平均链长、侧链分布、黏度表现、胶凝强度、淀粉粒大小和/或淀粉粒形态等方面均已改变，因此更适于特殊用途。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未经基因改良的野生型植物相比性状改变的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。其实例为产生聚果糖的植物，尤指菊糖型与果聚糖型，产生α-1，4葡聚糖的植物，产生α-1，6分支α-1，4葡聚糖的植物，产生alternan的植物。
3)产生玻尿酸(hyaluronan)的转基因植物。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术，例如遗传工程而获得)为具有改变的纤维性质的植物，例如棉花植物。所述植物可通过遗体转化或通过筛选含有能给予所述改变的纤维性质的突变植物而获得，所述植物包括：
a)含有形式改变的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核苷酸的植物，例如棉花植物；
c)蔗糖磷酸合酶表达增强的植物，例如棉花植物，
d)蔗糖合成酶表达增强的植物，例如棉花植物；
e)如通过下调纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶而改变纤维细胞基部胞间连丝门控时间的植物，例如棉花植物；
f)如通过包括nodC的N-乙酰葡萄糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达而改变了纤维反应性的植物，如棉花植物。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术，例如遗传工程而获得)为具有改变的油成分的性质的植物，例如油菜或有关的芸苔属植物。所述植物可通过遗传转化或通过筛选含有能给予所述改变的油性质的突变植物而获得，所述植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油菜植物；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，所述植物例如以下述的商品名市售的转基因植物：YIELD GARD 
Figure BPA00001340769400881
(例如玉米、棉花、大豆)、Knockout 
Figure BPA00001340769400882
(例如玉米)、BiteGard 
Figure BPA00001340769400883
(例如玉米)、BT-Xtra 
Figure BPA00001340769400884
(例如玉米)、StarLink 
Figure BPA00001340769400885
(例如玉米)、Bollgard (棉花)、Nucotn 
Figure BPA00001340769400887
(棉花)、Nucotn 33B (棉花)、NatureGard 
Figure BPA00001340769400889
(例如玉米)、Protecta 
Figure BPA000013407694008810
和NewLeaf 
Figure BPA000013407694008811
(马铃薯)的植物。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名为Roundup Ready 
Figure BPA000013407694008812
(对草甘膦具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link 
Figure BPA000013407694008813
(对草丁膦具有耐受性，例如油菜)、IMI (对咪唑啉酮具有耐受性)和SCS 
Figure BPA000013407694008815
(对磺酰脲具有耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的除草剂抗性植物(以 常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的商品名为Clearfield 
Figure BPA00001340769400891
(例如玉米)的品种。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化株系的结合的植物，所述植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和 http://www.agbios.com/dbase.php)。
依据本发明，所列举的植物可特别有利地应用本发明通式(I)的化合物或活性化合物的混合物来进行处理。上述的活性化合物和混合物的优选的范围也同样适用于这些植物的处理上。特别优选为用本说明书中所述的特定的化合物和混合物来处理植物。
根据本发明，组合物或活性化合物还可用于保护植物在处理后的一段期间内免于所述病原物的侵袭。提供保护的周期通常为植物接受活性化合物处理之后延长1～28天，优选为1～14天，更优选为1～10天，特别优选为1～7天，或为处理种子之后高达200天。
根据本发明，式(I)的活性化合物的制备和应用例举于下述实施例中。然而，本发明并不限于这些实施例。
总论：除非另有说明，所有的色谱纯化和分离步骤在硅胶上进行，使用的溶剂梯度为：0∶100乙酸乙酯/环己烷～100∶0乙酸乙酯/环己烷。
式(IX)的起始原料的制备：
                                                                 
4-(4-乙酰基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(IX-1)
室温下，将1，1，1-三乙酰氧基-1，1-二氢-1，2-苯碘酰-3(1H)-酮(15％的二氯甲烷溶液，28g)滴加到4-[4-(1-羟乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(VIII-1，2.06g)的二氯甲烷溶液(40ml)中。室温下，将反应混合物搅拌过夜，再添加5g的硅胶，减压去除溶剂。残留物用色谱纯化。得到4-(4-乙酰基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.65g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.34(s，1H)，4.00(d，2H)，3.26(m，1H)，2.93(td，2H)，2.54(s，3H)，2.09-2.03(m，2H)，1.60(qd，2H)，1.41(s，9H)
MS(ESI)：255(M-C(CH3)3+H)
式(IV a)，(IV b)和(IV c)的起始原料的制备：
                                                                        
4-[(4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基)]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-1)
0℃下，滴加4-氨基硫代羰基哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.95g)溶液到1-溴-4-苯丁烷-2-酮(2.00g)的乙醇溶液中(20ml)。氩气氛下，反应混合液温室搅拌过夜。添加三乙胺(1.7ml)，用乙酸乙酯将反应混合液进行稀释后，再用浓氯化钠溶液进行洗涤。取出水相并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用硫酸钠干燥，并进行减压浓缩，得到4-[(4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基)]哌啶-1-甲酸叔丁酯和4-[(4-羟基-4-(2-苯乙基)-4，5-二氢-1，3-噻唑-2-基)]哌啶-1-甲酸叔丁酯的混合物。将这两个化合物进行色谱分离。得到4-[(4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基)]哌啶-1-甲酸叔丁酯(800mg)和4-[(4-羟基-4-(2-苯乙基)-4，5-二氢-1，3-噻唑-2-基)]哌啶-1-甲酸叔丁酯(640mg)。这两种化合物都可以用于步骤1.2，因为后一化合物在一定的反应条件下，可以转化成前者。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.28-7.25(m，2H)，7.22-7.22(m，2H)，7.20-7.18(m，1H)，7.13(s，1H)，4.00(bs，2H)，3.35(s，2H)，3.16(m，1H)，2.95(s，4H)，2.00(d，2H)，1.52(qd，2H)，1.41(s，9H)ppm
MS(ESI)：373([M+H]+)
4-{4-[(E)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-2)
氩气氛下，将1-萘甲基磷酸二乙酯(1.88g)溶于四氢呋喃(20ml)中，并冷却到0℃。添加757mg的叔丁醇钾，然后，溶液颜色变成了深红色。再搅拌10min后，添加4-(4-甲酰基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯。混合物于0℃搅拌30min，然后升温到室温。20min后，添加浓氯化铵溶液。分出水相并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用硫 酸钠干燥并浓缩，残留物用色谱纯化。得到4-{4-[(E)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.16g)的E型异构体。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.23(d，1H)，8.14(d，1H)，7.94(d，1H)，7.87(d，1H)，7.83(d，1H)，7.62(s，1H)，7.62-7.51(m，3H)，7.26(d，1H)，4.04(d，2H)，3.27(m，1H)，2.94(t，2H)，2.15-2.05(m，2H)，1.66(qd，2H)，1.42(s，9H)ppm
MS(ESI)：421([M+H]+)
4-{4-[(Z)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-3)
氩气氛下，将(1-萘甲基)三苯基氯化膦(2.96g)溶于20ml四氢呋喃中，并冷却到0℃。添加757mg的叔丁醇钾，然后，溶液颜色变成了深红色。再搅拌10min后，添加4-(4-甲酰基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.00g)。混合物于0℃再搅拌30min，然后缓慢升温到室温。20min后，添加饱和氯化铵溶液，再去除水相。用乙酸乙酯萃取水相后，合并的有机相用硫酸钠干燥，并减压浓缩。色谱纯化后，得到4-{4-[(Z)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.2g，Z型异构体)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.92(t，2H)，7.87-7.80(m，1H)，7.50-7.48(m，4H)，7.10(d，1H)，6.91(d，1H)，6.86(s，1H)，3.75(d，2H)，2.98(m，1H)，2.80(t，2H)，1.80-1.70(m，2H)，1.40(s，9H)，1.30(qd，2H)ppm
MS(ESI)：421([M+H]+)
4-{4-[(1Z)-4-苯基戊烷-1-烯-1-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-4)
将4-(4-甲酰基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.00g)和三苯基(3-苯丁基)碘化膦(3.53g)反应，并用IV-3中所述的方法进行纯化。得到Z型异构体形式的4-{4-[(1Z)-4-苯基戊烷-1-烯-1-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.23g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.30(s，1H)，7.26-7.22(m，4H)，7.15(m，1H)，6.33(s，1H)，5.59(m，1H)，3.98(d，2H)，3.19(m，1H)，3.00-2.83(m，5H)，2.06-1.97(m，2H)，1.60(qd，2H)，1.41(s，9H)，1.24(d，3H)ppm
MS(ESI)：413([M+H]+)
4-[4-(3-苯基丙烷-1-炔-1-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-5)
氩气氛下，将氯化苄(134mg)、双(乙腈)二氯钯(II)(5.5mg)、2-二环己基磷-2’，4’，6’-三异丙基联苯(30mg)和碳酸铯(363mg)添加到4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(X-1，310mg)的四氢呋喃(4ml)脱气溶液中。将混合物升温到65℃。随后进行冷却后，用硅藻土过滤去除催化剂，将滤液减压浓缩。色谱纯化后，得到4-[4-(3-苯基丙烷-1-炔-1-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(329mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ7.40-7.20(m，6H)，4.10-4.05(m，2H)，3.83(s，2H)，3.15(m，1H)，2.94-2.35(m，2H)，2.08-2.00(m，2H)，1.63(qd，2H)，1.43(s，9H)ppm
MS(ESI)：383([M+H]+)
4-[4-(萘-1-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-6)
将四(三苯基膦)钯(0)(95mg)、碘化铜(I)(31mg)和三乙胺(200mg)添加到4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(XI-1，600mg)和1-溴化萘(375mg)的N，N-二甲基甲酰胺的脱气溶液中。升温到85℃后，滴加1M的四-正丁基氟化铵的四氢呋喃溶液(1.81ml)。然后，将反应混合物用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。有机萃取物用硫酸钠干燥，并减压浓缩。色谱纯化后，得到4-[4-(萘-1-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(576mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ8.38(d，1H)，7.95(d，2H)，7.79(d，1H)，7.70(s，1H)，7.67-7.50(m，3H)，4.12(d，2H)，3.24(m，1H)，2.94(t，2H)，2.15-2.08(m，2H)，1.72(qd，2H)，1.45(s，9H)ppm
MS(ESI)：419([M+H]+)
4-[4-(吡啶-3-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-7)
将4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(XI-1，610mg)和3-溴吡啶(291mg)进行类似于实施例IV-6的反应。得到4-[4-(吡啶-3-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(469mg)
1H NMR(CD3CN)：δ8.74(d，1H)，8.55(dd，1H)，7.87(s，1H)，7.63(m，1H)，7.35(dd，1H)，4.10(d，2H)，3.20(m，2H)，2.93(t，2H)，2.13-2.05(m，2H)，1.69(qd，2H)，1.44(s，9H)ppm
MS(ESI)：270([M+2H-C＝OOC(CH3)3]+)
4-{4-[2-(萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-8)
4-{4-[(Z)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-3，1.5g)溶于90ml的甲醇中，并在10巴的氢气压下，使用10％的Pd/C作为催化剂，于30℃进行氢化。过滤去除催化剂，减压去除溶剂，得到无色油状的4-{4-[2-(萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.48g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.08(d，1H)，7.88(d，1H)，7.74(d，1H)，7.55-7.45(m，2H)，7.42-7.32(m，2H)，7.10(s，1H)，4.00(d，2H)，3.43(t，2H)，3.32-3.06(m，3H)，2.92(t，2H)，2.04-1.98(m，2H)，1.58(qd，2H)，1.42(s，9H)ppm
MS(ESI)：423([M+H]+)
式(X)的起始原料的制备：
                                                                         
4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(X-1)
氩气氛下，将4-(4-甲酰基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(600mg)溶于甲醇中，并添加碳酸钾(839mg)和1-重氮-2-氧代丙醇膦酸二甲酯(786mg)。混合物在室温下搅拌3小时。去除水相后，用乙酸乙酯萃取混合物，并用硫酸钠干燥萃取物，减压浓缩。残留物用 色谱纯化。得到4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(493mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ7.51(s，1H)，4.07(d，2H)，3.36(s，1H)，3.16(m，1H)，2.90(t，2H)，2.10-2.00(m，2H)，1.65(qd，2H)，1.43(s，9H)ppm
MS(ESI)：237([M+2H-C(CH3)3]+)
式(XI)的起始原料的制备：
                                                                     
4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(XI-1)
氩气氛下，将4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-甲酸叔丁酯(XI-1，940mg)在-78℃下，溶解于四氢呋喃中，滴加1M的六甲基二硅基胺基锂的己烷溶液(4.82ml)。30min后，滴加三甲基氯硅(699mg)，不再进行冷却。混合物搅拌过夜，然后添加饱和氯化铵溶液，再用乙酸乙酯萃取。有机萃取物用硫酸钠干燥，并减压浓缩。残留物用色谱纯化。得到4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.28g)。
1H NMR(CD3CN)：δ7.42(s，1H)，4.05-3.97(m，2H)，3.09(m，1H)，2.83(t，2H)，2.05-1.90(m，2H)，1.59(qd，2H)，1.37(s，9H)，0.17(s，9H)ppm
MS(ESI)：309([M+2H-C(CH3)3]+)
式(IIa)、(IIb)和(IIc)的起始原料的制备：
                                                                       
4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1)
0℃下，2mol的盐酸二乙醚溶液滴加到4-[(4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基)]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-1，640mg)中。反应混合物在0℃下搅拌，然后缓慢升温至室温。混合物搅拌过夜，去除溶剂和过量的盐酸。得到4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(590mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.25-7.23(m，2H)，7.19-7.16(m，3H)，7.11(s，1H)，3.40-3.30(m，5H)，2.98(s，4H)，2.21-2.14(m，2H)，1.95-1.87(m， 2H)ppm
MS(ESI)：273([M-Cl]+)
4-{4-[(2-萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶盐酸盐(II-2)
氩气氛和0℃下，盐酸二乙醚溶液(2M，25ml)滴加到4-{4-[(E)-2-(萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-2，1.40g)。反应混合物在0℃下搅拌，然后缓慢升温至室温。混合物搅拌过夜，减压去除过量的酸和溶剂。得到4-{4-[(2-萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶盐酸盐(1.28g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ9.18(bs，1H)，8.93(bs，1H)，8.08(d，1H)，7.89(d，1H)，7.75(d，1H)，7.56-7.45(m，2H)，7.73-7.32(m，2H)，7.16(s，1H)，3.45(d，1H)，3.43(d，1H)，3.38-3.28(m，2H)，3.15-2.95(m，4H)，2.25-2.17(m，2H)，2.00(qd，2H)ppm
MS(ESI)：323([M-Cl]+)
4-[5-溴-4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶(II-3)
0℃下，将溴(123mg)滴加到4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，200mg)的乙酸(2ml)溶液中。反应混合物搅拌30min，然后添加饱和碳酸氢钠溶液。去除水相后，用乙酸乙酯萃取。有机相的混合物用无水碳酸钠干燥，并减压浓缩，进行色谱纯化。得到4-[5-溴-4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶(127mg)。
logP(pH2.3)：1.72
MS(ESI)：351，353([M+1]+)
式(Ia)化合物的制备：
                                                              
方法A：
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-53)
0℃下，将乙二酰氯(134mg)和一滴N，N-二甲基甲酰胺添加到[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(185mg)的二氯甲烷溶液 中。反应混合物在室温下搅拌3h。减压去除溶剂和过量的试剂。固体残留物再次溶于二氯甲烷中，0℃下，滴加到4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，250mg)和三乙胺(410mg)的二氯甲烷溶液中。将浓氯化铵溶液添加到反应混合物中，分出水相并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用无水硫酸钠干燥并浓缩。得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(122mg)
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.28-7.26(m，2H)，7.22-7.21(m，2H)，7.19-7.15(m，2H)，6.51(s，1H)，5.33(d，1H)，5.25(d，1H)，4.36(d，1H)，3.95(d，1H)，3.35-3.20(m，2H)，2.96(s，4H)，2.82(t，1H)，2.21(s，3H)，2.09(d，1H)，2.07(d，1H)，1.78(m，1H)，1.53(m，1H)ppm
MS(ESI)：463([M+H]+)
1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}戊-1-酮(I-58)
将戊酰氯(133mg)添加到4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和三乙胺(0.7ml)的二氯甲烷(3ml)溶液中。混合物搅拌过夜，再添加水。用乙酸乙酯分离水相并萃取，合并的有机相用硫酸钠干燥并浓缩。纯化残留物。得到1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}戊-1-酮(179mg)
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.27-7.21(m，2H)，7.20-7.14(m，3H)，7.05(s，1H)，4.37(bs，1H)，3.95(bs，1H)，3.26-3.18(m，2H)，2.96(s，4H)，2.80(bs，1H)，2.33(t，2H)，2.04(d，2H)，1.55(bs，2H)，1.50(tt，2H)，1.33(tq，2H)，0.90(t，3H)ppm
MS(ESI)：357([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[2-(萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-81)
将乙二酰氯(183mg)和一滴N，N-二甲基甲酰胺添加到[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(100mg)的二氯甲烷(5ml)溶液 中。反应混合物在室温下搅拌过夜。减压去除溶剂后，残留物再溶于二氯甲烷(5ml)中，0℃下，滴加4-{4-[(2-萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶盐酸盐(II-2，172mg)和Hünig碱(186mg)的二氯甲烷溶液(5ml)中。接下来，添加浓氯化铵溶液，去除水相，并用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物进行色谱纯化。得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[2-(萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(150mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.09(d，1H)，7.90(d，1H)，7.75(d，1H)，7.56-7.46(m，2H)，7.42-7.33(m，2H)，7.12(s，1H)，6.45(s，1H)，5.22(bs，2H)，4.31(bs，1H)，3.98(bs，1H)，3.44(t，2H)，3.35-3.26(m，2H)，3.15-3.05(m，2H)，2.90(bs，1H)，2.23(s，3H)，2.15-2.05(m，2H)，1.75(bs，1H)，1.62(bs，1H)ppm
MS(ESI)：513([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(苯戊基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-80)
将4-{4-[(1Z)-4-苯基戊烷-1-烯-1-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-4，1.00g)溶于甲醇，并于40℃下，10巴的氢气压下，用Pd/C(10％)作为催化剂，氢化5小时。过滤，并在减压去除溶剂，得到无色油状的4-[4-(4-苯戊基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(1.00g)。类似于实施例II-2进行脱保护反应。得到850mg的4-[4-(4-苯戊基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐。其中的169mg与[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(100mg)进行类似于实施例I-81的反应。色谱纯化后，得到无色油状的2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(苯戊基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(180mg)
1H MR(DMSO-d6)：δ7.28-7.23(m，2H)，7.19-7.14(m，3H)，7.02(s，1H)，6.44(s，1H)，5.20(bs，2H)，4.30(bs，1H)，3.95(bs，1H)，3.30-3.20(m，2H)，2.87(bs，1H)，2.72(m，1H)，2.67-2.62(m，2H)，2.22(s， 3H)，2.07-2.02(m，2H)，1.72(bs，1H)，1.63-1.47(m，5H)，1.19(d，3H)ppm
MS(ESI)：505([M+H]+)
1-{4-[5-溴-4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-78)
将4-[5-溴-4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶(II-3，127mg)和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(118mg)进行类似于实施例I-81的反应。色谱纯化后，得到1-{4-[5-溴-4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(52mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.27-7.22(m，2H)，7.18-7.13(m，3H)，6.45(s，1H)，5.22(bs，2H)，4.38(bs，1H)，3.95(bs，1H)，3.33-3.20(m，2H)，2.94(s，4H)，2.93(bs，1H)，2.22(s，3H)，2.09-2.02(m，2H)，1.80-1.50(m，2H)ppm
MS(ESI)：541([M+H]+)
方法B：
                                                                    
1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}-2-(噻吩-3-基)乙酮(I-63)
噻吩-3-基乙酸(156mg)和Hünig碱(323mg)溶于二氯甲烷(10ml)中，搅拌30min。添加按照步骤1.2制备的4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)，混合物再搅拌5min，加入溴-三吡咯烷基磷代六氟磷酸酯(599mg)。反应混合物室温搅拌过夜。减压去除溶剂后，残留物用进行色谱纯化。得到1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}-2-(噻吩-3-基)乙酮(99mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.44-7.43(m，1H)，7.28-7.12(m，6H)，7.05(s，1H)，6.99(d，1H)，4.38(bs，1H)，3.99(bs，1H)，3.72(s，2H)，3.22-3.15(m，2H)，2.96(s，4H)，2.81(bs，1H)，2.00(d，2H)，1.52(m，2H)ppm
MS(ESI)：397([M+H]+)
2-[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1- 基}乙酮(I-67)
将4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]乙酸(262mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，得到2-[2-氯-5-(三氟甲基)苯基]-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(210mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.71-7.58(m，3H)，7.27-7.12(m，5H)，7.07(s，1H)，4.37(bs，1H)，4.05(bs，1H)，3.97(s，2H)，3.35-3.23(m，2H)，2.97(s，4H)，2.88(bs，1H)，2.07(d，2H)，1.65(bs，2H)ppm
MS(ESI)：439([M+H]+)
2(5-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-65)
将4-[4-(2-苯基乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-2，280mg)和(5-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-基)乙酸(174mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，制备2-(5-氯-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(89mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.40(s，1H)，7.26-7.15(m，5H)，7.06(s，1H)，4.35(bs，1H)，4.05(bs，1H)，3.76(s，3H)，3.49(s，2H)，3.30-3.19(m，2H)，2.99(s，4H)，2.82(bs，1H)，2.08-2.00(m，2H)，1.58(bs，2H)ppm
MS(ESI)：429([M+H]+)
2-[4-氯-5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}丙烷-1-酮(I-64)
将4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和2-[4-氯-5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]丙酸(282mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，得到2-[4-氯-5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}丙烷-1-酮(165mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.26-7.21(m，2H)，7.20-7.13(m，3H)，7.06 (s，1H)，5.70(m，1H)，4.30(bs，1H)，4.00(bs，1H)，3.30-3.19(m，2H)，2.96(s，5H)，2.26(d，3H)，2.08-1.96(m，2H)，1.64-1.54(m，5H)ppm
MS(ESI)：511([M+H+)
[2，5-双(三氟甲基)苯基]{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}甲酮(I-61)
将4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和2，5-双(三氟甲基)苯甲酰氯(304mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，得到[2，5-双(三氟甲基)苯基]{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}甲酮(I-61)(282mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.07-7.90(m，3H)，7.26-7.21(m，2H)，7.20-7.14(m，3H)，7.08(s，1H)，4.50(d，1H)，3.35-3.23(m，4H)，2.97(s，4H)，2.22-2.10(m，1H)，2.00-1.87(m，2H)，1.87-1.45(m，2H)ppm
MS(ESI)：513([M+H]+)
3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}丙烷-1-酮(I-66)
将4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和3-(3，4-二甲氧基苯基)丙酸(231mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，得到3-(3，4-二甲氧基苯基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}丙烷-1-酮(139mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.26-7.21(m，2H)，7.20-7.12(m，3H)，7.05(s，1H)，6.85-6.80(m，3H)，6.75-6.71(dd，1H)，3.93(bs，1H)，3.74(s，3H)，3.69(s，3H)，3.20(m，1H)，2.96(s，4H)，2.80-2.74(m，2H)，2.65-2.55(bs，2H)，2.04-1.97(m，2H)，1.58-1.42(m，2H)，1.28(t，2H)ppm
MS(ESI)：465([M+H]+)
2-(1，3-苯并噻唑-2-基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-71)
将4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和1，3- 苯并噻唑-2-基乙酸(252mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，得到2-(1，3-苯并噻唑-2-基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(109mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.03(d，1H)，7.93(d，1H)，7.47(t，1H)，7.40(t，1H)，7.25-7.16(m，5H)，7.06(s，1H)，4.40(bs，1H)，4.34(s，2H)，4.09(bs，1H)，3.40-3.15(m，3H)，2.96(s，4H)，2.08-2.02(m，2H)，1.65(bs，2H)ppm
MS(ESI)：448([M+H]+)
2-(2H-吲唑-2-基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-70)
将按照步骤1.2制备的4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶盐酸盐(II-1，309mg)和2H-吲唑-2-基乙酸(194mg)进行类似于实施例I-63的反应。色谱纯化后，得到2-(2H-吲唑-2-基)-1-{4-[4-(2-苯乙基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(67mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ8.10(s，1H)，7.71(d，1H)，7.60(d，1H)，7.29-7.15(m，6H)，7.07(dd，1H)，6.87(s，1H)，5.45(d，1H)，5.36(d，1H)，4.48(d，1H)，4.00(d，1H)，3.35-3.23(m，2H)，3.00(s，4H)，2.86(t，1H)，2.18-2.06(m，2H)，1.80(qd，1H)，1.66(qd，1H)ppm
MS(ESI)：431([M+H]+)
方法C：
                                                                     
2[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[2-(萘-1-基)乙基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-81)
将2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(萘-1-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-50，157mg)溶于甲醇(1.5ml)中，并于60℃下与甲酰胺(195mg)反应，用20％的Pd(OH)2/C(4mg)作为催化剂。将催化剂过滤掉，并在减压去除溶剂，制备无色油状的2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[2-(萘-1-基)乙基]-1，3- 噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(86mg)。
产物的特性同前述的化合物。
式(Ib)化合物的制备：
                                                                
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(E)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-27)
将4-{4-[(E)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-2，171mg)进行类似于实施例II-2的脱保护反应，再和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(100mg)进行类似于实施例I-81的反应。色谱纯化后，得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(E)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(180mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ8.23(d，1H)，8.16(d，1H)，7.95(d，1H)，7.88(d，1H)，7.83(d，1H)，7.64(s，1H)，7.63-7.51(m，3H)，7.27(d，1H)，6.46(s，1H)，5.24(bs，2H)，4.38(bs，1H)，4.03(bs，1H)，3.40(m，1H)，3.32(bs，1H)，2.94(bs，1H)，2.24(s，3H)，2.23-2.12(m，2H)，1.85(bs，1H)，1.70(bs，1H)ppm
MS(ESI)：511([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(Z)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-2)
将4-{4-[(Z)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-3，171mg)进行类似于实施例II-2的脱保护反应，再和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(100mg)进行类似于实施例I-81的反应。色谱纯化后，得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(Z)-2-(萘-1-基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(200mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.95-7.92(m，2H)，7.87-7.84(m，1H)，7.52-7.43(m，4H)，7.11(d，1H)，6.93(d，1H)，6.88(s，1H)，6.45(s，1H)， 5.14(s，2H)，4.05(bs，1H)，3.74(bs，1H)，3.20-3.05(m，2H)，2.88(bs，1H)，2.24(s，3H)，1.90-1.78(bs，2H)，1.50(bs，1H)，1.35(bs，1H)ppm
MS(ESI)：511([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(1Z)-4-苯基戊烷-1-烯-1-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-3)
将4-{4-[(1Z)-4-苯基戊烷-1-烯-1-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-4，168mg)进行类似于实施例II-2的脱保护反应，再和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(100mg)进行类似于实施例I-81的反应。制备2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(1Z)-4-苯基戊烷-1-烯-1-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(200mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.32(s，1H)，7.29-7.22(m，4H)，7.15(m，1H)，6.44(s，1H)，6.35(d，1H)，5.60(m，1H)，5.20(bs，2H)，4.30(bs，1H)，3.98(bs，1H)，3.38-3.25(m，2H)，3.05-2.84(m，4H)，2.22(s，3H)，2.17-2.05(m，2H)，1.85-1.56(m，2H)，1.26(d，3H)ppm
MS(ESI)：503([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(Z)-2-(2-萘基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-20)
将(2-萘甲基)(三苯基)氯化膦(454mg)溶于5ml的四氢呋喃，并在氩气氛下冷却到0℃，添加(125mg)的叔丁醇钾，然后，溶液颜色变成深红色。搅拌10min后，添加2-({[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1，3-噻唑-4-甲醛(200mg)。混合物在0℃下再搅拌30min，然后缓慢冷却到室温。再过20min后，添加饱和氯化铵溶液，并分离出水相。用乙酸乙酯萃取水相后，合并的有机相用硫酸钠干燥，并减压浓缩。色谱纯化后，得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(Z)-2-(2-萘基)乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(260mg)。
MS(ESI)：503([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(E)-2-苯基乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)硫代乙酮(ethanethione)(I-93)
将甲氧基苯基二硫代磷酸酐(62mg)添加到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(E)-2-苯基乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(141mg)的氯仿(1ml)和1，2-乙二醇二甲醚(2ml)溶液中。反应混合物在室温下搅拌24小时，再在40℃下搅拌3小时。减压去除溶剂，残留物用色谱纯化。得到无色油状的2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(E)-2-苯基乙烯基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)硫代乙酮(45mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ7.55(d，2H)，7.43(d，1H)，7.37(t，2H)，7.30-7.28(m，2H)，7.18(d，1H)，6.39(s，1H)，5.41(d，1H)，5.26(s，2H)，4.42(d，1H)，3.54(t，1H)，3.45(m，1H)，3.38(t，1H)，2.31(s，3H)，2.30-2.23(m，2H)，1.95-1.80(m，2H)ppm
MS(ESI)：477([M+H]+)
式(Ic)化合物的制备：
                                                                      
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-萘-1-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-50)
将4-[4-(萘-1-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-6，200mg)进行类似于实施例II-2的脱保护反应，再和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(117mg)进行类似于实施例I-81的反应。色谱纯化后，得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-萘-1-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基}乙酮(112mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ8.39(d，1H)，7.96(d，2H)，7.80(d，1H)，7.72(s，1H)，7.67-7.50(m，3H)，6.37(s，1H)，5.05(s，2H)，4.45(bs，1H)，3.98(bs，1H)，3.40-3.20(m，2H)，2.93(bs，1H)，2.25(s，3H)，2.25-2.15(m，2H)，1.90-1.75(m，2H)ppm
MS(ESI)：509([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(吡啶-3-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-51)
将4-[4-(吡啶-3-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-7，469mg)进行类似于实施例II-2的脱保护反应，制备3-{[2-(吡啶-4-基)-1，3-噻唑-2-基]乙烯}-哌啶盐酸盐(407mg)。再立即在室温下和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(227mg)、4-二甲氨基吡啶(16mg)和1-乙基-3-(3’-二甲氨基丙基)碳二亚胺(268mg)在二氯甲烷(5ml)中反应。室温下搅拌过夜，浓缩并色谱纯化得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(吡啶-3-基乙炔基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(65mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ8.74(dd，1H)，8.59(dd，1H)，7.99(s，1H)，7.96(m，1H)，7.45(dd，1H)，6.45(s，1H)，5.22(bs，2H)，4.35(bs，1H)，4.00(bs，1H)，3.40-3.20(m，3H)，2.22(s，3H)，2.17-2.10(m，2H)，1.90-1.55(m，2H)ppm
MS(ESI)：460([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(3-苯基丙烷-1-炔-1-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(I-52)
将4-[4-(苯基丙烷-1-炔-1-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-甲酸叔丁酯(IV-5，320mg)进行类似于实施例II-2的脱保护反应，再和[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(174mg)进行类似于实施例I-81的反应。色谱纯化后，得到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(3-苯基丙烷-1-炔-1-基)-1，3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮(33mg)。
1H NMR(CD3CN)：δ7.46(s，1H)，7.42-7.34(m，4H)，7.30-7.25(m，1H)，6.39(s，1H)，5.09(d，1H)，5.02(d，1H)，4.45(d，1H)，3.91(d，1H)，3.84(s，2H)，3.25(m，2H)，2.82(t，1H)，2.23(s，3H)，2.18-2.05(m，2H)， 1.82(qd，1H)，1.66(qd，1H)ppm
MS(ESI)：473([M+H]+)
1-[4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-86)
氩气氛下，将2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1，3-噻唑-4-甲醛(200mg)溶于甲醇(5ml)中，并添加碳酸钾(215mg)和1-重氮基-2-氧代丙基磷酸二甲酯(199mg)。混合物再40℃下搅拌，去除(work-up)水相后，混合物用乙酸乙酯进行萃取，并用硫酸钠干燥萃取物，再进行减压浓缩。残留物通过色谱纯化。得到1-[4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(67mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.86(s，1H)，6.44(s，1H)，5.20(bs，2H)，4.31(bs，1H)，4.08(s，1H)，3.98(bs，1H)，3.31(m，1H)，3.28(bs，1H)，2.88(bs，1H)，2.22(s，3H)，2.13-2.05(m，2H)，1.78(bs，1H)，1.61(bs，1H)ppm
MS(ESI)：383([M+H]+)
2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-98)
氩气氛下，-78℃下，将1-[4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-86，525mg)溶于四氢呋喃(10ml)中，滴加1M的六甲基二硅基胺基锂的己烷溶液(1.40ml)。10min后，滴加三甲基氯硅(179mg)。搅拌30min后，添加饱和氯化铵溶液，并用乙酸乙酯对混合物进行萃取。有机相萃取物用硫酸钠干燥并进行减压浓缩。残留物通过色谱纯化。制备2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(540mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.70(s，1H)，6.27(s，1H)，5.08(d，1H)， 5.01(d，1H)，4.12(bd，1H)，3.76(bd，1H)，3.05(t，1H)，2.59(t，1H)，1.97(s，3H)，1.88-1.77(m，2H)，1.56(tdd，1H)，1.30(tdd，1H)，0.00(s，9H)ppm
MS(ESI)：455([M+1]+)
1-(4-{4-[(4-(甲氧基苯基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-100)
将四(三苯基膦)钯(0)(25mg)、碘化铜(I)(8mg)和三乙胺(53mg)添加到2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮(I-98，200mg)和1-溴-4-甲氧基苯(91mg)的N，N-二甲基甲酰胺(2ml)的脱气溶液中。升温到85℃后，滴加1M的四-正丁基氟化铵的四氢呋喃溶液(0.48ml)。然后，将反应混合物用水稀释，并用乙酸乙酯萃取。有机萃取物用硫酸钠干燥，并减压浓缩。色谱纯化后，制备1-(4-{4-[(4-(甲氧基苯基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(84mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.84(s，1H)，7.49(d，2H)，6.98(d，2H)，6.45(s，1H)，5.22(bs，2H)，4.33(bs，1H)，3.98(bs，1H)，3.80(s，3H)，3.34(m，1H)，3.28(bs，1H)，2.89(bs，1H)，2.22(s，3H)，2.15-2.09(m，2H)，1.80(bs，1H)，1.63(bs，1H)ppm
MS(ESI)：489([M+H]+)
1-(4-{4-[(2-(甲氧基苯基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-103)
将四(三苯基膦)钯(0)(25mg)、碘化铜(I)(7mg)和三乙胺(48mg)添加到1-[4-(4-乙炔基-1，3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(I-86，150mg)和1-碘-2-甲氧基苯(101mg)的N，N-二甲基甲酰胺(1.5ml)的脱气溶液中。85℃下搅拌2小时，再用水将反应混合物稀释，并用乙酸乙酯萃取。有机萃取物用 硫酸钠干燥，并减压浓缩。色谱纯化后，制备1-(4-{4-[(2-(甲氧基苯基)乙炔基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮(100mg)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ7.86(s，1H)，7.47(dd，1H)，7.40(td，1H)，7.09(d，1H)，6.98(td，1H)，6.45(s，1H)，5.23(bs，2H)，4.33(bs，1H)，3.98(bs，1H)，3.86(s，3H)，3.35(m，1H)，3.29(bs，1H)，2.89(bs，1H)，2.23(s，3H)，2.15-2.08(m，2H)，1.80(bs，1H)，1.63(bs，1H)ppm
MS(ESI)：489([M+H]+)
实施例
表1中所列举的化合物I可用上述类似的方法制备获得。
Figure BPA00001340769401081
其中，
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800011
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800021
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800031
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800041
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800051
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800061
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800071
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800081
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800101
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800111
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800121
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800131
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800141
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800151
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800161
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800181
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800191
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800201
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800221
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800231
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800251
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800261
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800271
根据EEC指令79/831附件V.A8，利用下述方法，通过反相柱(C18)进行HPLC(高效液相色谱)测定logP值。
[a]在pH值为2.3的酸性范围内进行测定，流动相为0.1％磷酸水溶液和乙腈；线性洗脱梯度为10％～95％的乙腈。
[b]在pH值为2.7的酸性范围内进行LC-MS的测定，流动相为0.1％甲酸水溶液和乙腈(含有0.1％的乙腈)；线性洗脱梯度为10％～95％的乙腈。
[c]在pH值为7.8的中性范围内进行LC-MS的测定，流动相为0.001mol碳酸氢铵水溶液和乙腈；线性洗脱梯度为10％～95％的乙腈。
利用具有已知logP值的直链烷-2-酮(具有3至16个碳原子)来进行校正(利用两个连续烷酮之间的线性插值的保留时间测定logP值)。
利用200nm～400nm的UV光谱测定的色谱信号的最大值测定λ-最大值。
所选的实施例的NMR数据
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800301
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800311
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800321
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800331
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800341
Figure DEST_PATH_GSB00000578484800351
除非另有说明，在溶剂DMSO-d6中，400MHz测定NMR的化学位移(ppm)，用四甲基硅烷作为内标。
用下述的简称描述信号分离(splitting)：
b＝宽峰，s＝单峰，d＝二重峰，t＝三重峰，q＝四重峰，m＝多重峰
应用实施例
实施例A
疫霉菌测试(番茄)/保护活性
溶剂：49重量份的N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂乳化剂混合，用水将浓缩液稀释到需要的浓度。
为测试保护活性，将活性化合物制剂以所述的施用量喷洒番茄幼苗。处 理1天后，植株接种马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)的孢子悬浮液，然后维持相对湿度为100％，温度为22℃24小时。随后，植株置于培养室内进行培养，维持空气相对湿度约96％，温度约20℃。
接种7天后进行评价。0％表示相对于对照的效力，而100％效力表示未观察到感染。
在这一实验中，本发明的化合物I-1、I-2、I-3、I-9、I-15、I-26、I-27、I-35、I-43、I-50、I-51、I-52、I-53、I-59、I-74、I-77、I-79、I-80、I-81、I-83、I-93、I-96、I-98、I-99、I-100、I-101、I-102、I-103、I-104、I-105、I-107、I-108、I-109、I-114、I-115、I-116、I-117、I-121、I-122和I-123在500ppm的浓度下，效力为70％或更高。
实施例B
单轴霉菌(Plasmopara)测试(葡萄)/保护活性
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂乳化剂混合，用水将浓缩液稀释到需要的浓度。
为测试保护活性，将活性化合物制剂以所述的施用量喷洒番茄幼苗。植株上喷洒的药液干了以后，接种葡萄单轴霉菌(Plasmopara viticola)的孢子悬浮液，然后将植株置于相对空气湿度为100％，温度为22℃的培养室内1天。随后，植株置于温室内培养4天，维持空气相对湿度90％，温度21℃。之后，将植株湿润后，置于培养室内1天。
接种6天后进行评价。0％表示相对于对照的效力，而100％效力表示未观察到感染。
在这一实验中，本发明的化合物I-1、I-9、I-35、I-43、I-50、I-51、I-53、I-59、I-74、I-80、I-81、I-93、I-96、I-98、I-99、I-100、I-101、I-102、I-103、I-104、I-105、I-108、I-109、I-114、I-115、I-116和I-117在100ppm的浓度下，效力为70％或更高。

Claims (10)

1.式(I)的化合物及其农用化学活性盐，
Figure FPA00001340769300011
其中各符号的含义如下：
A代表甲基
或者
A代表未取代的或取代的苯基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、CHO、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、CR6＝NOR7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
或者
A为任选地苯并-融合的未取代的或取代的5-或6-元杂芳基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、CHO、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、CR6＝NOR7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
氮原子上的取代基：
羟基、NR6R7、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基或C2-C6-卤代炔基
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0-3
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基或氰基，条件是L1可含有最多两个非氢的R1
Y代表硫或氧，
W代表未取代的或单取代的C1-至C3-碳链，其中所述取代基选自由氧、羟基、氰基和C1-C4-烷基组成的组
X代表未取代的或单取代的C1-至C2-碳链，其中所述取代基选自氧、羟基、氰基和C1-C4-烷基
R2代表氢、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基或卤素
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-
L3代表直接键
或者
L3代表可以含有最多两个取代基的C1-至C4-碳链，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C3-C6-环烷基
R3代表甲基、C1-C2-卤代烷基、-CH＝CH2、-C≡CH，或者未取代的或单取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、氧、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表未取代的或取代的苯基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C4-C10-环烷氧基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C2-C6-烷氧基烷基、C2-C6-卤代烷氧基烷基、C3-C8-烷氧基烷氧基烷基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烷氧基烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-卤代烯氧基、C2-C6-炔氧基、C2-C6-卤代炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-卤代环烷氧基、C4-C10-环烷基烷氧基、NR6R7、SH、SF5、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C2-C6-烷基烷硫基、C3-C6-环烷硫基、CHO、COOH、(C1-C6-烷氧基)羰基、CONR6R7、CR6＝NOR7、(C1-C6-烷基)羰基、(C1-C6-卤代烷基)羰基、(C1-C6-烷基)羰酰氧基、(C1-C6-卤代烷基)羰酰氧基、(C1-C6-烷基)羰基硫代、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、NR6COR7或SO2NR6R7
或者
R3代表饱和的或者部分或完全不饱和的萘基或茚基，
其最多可以含有两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表未取代的或取代的5-或6-元杂芳基，
其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
氮原子上的取代基：羟基、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基或苯基
或者
R3代表苯并-融合的未取代的或取代的5-或6-元杂芳基，其最多可以含有两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C4-C10-烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯甲基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、OCH2OCH3、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、COOH、(C1-C4-烷氧基)羰基、CONR6R7、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、(C1-C4-烷基)羰酰氧基、(C1-C4-烷基)羰基硫代、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、NR6R7、NR6COR7、SF5、SO2NR6R7、C2-C4-烷氧基烷基或1-甲氧基环丙基
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基或苯基
或者
R3为未取代的或单取代的5-至15-元的杂芳基，其通过碳原子连接，最多可以再含有两个选自氮、氧和硫的杂原子，其中所述取代基选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基或苯基
R6、R7分别独立地代表氢、C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基或C1-C3-卤代烷基，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基。
2.根据权利要求1所述的式(I)的化合物及其农用化学活性盐，
其中各符号的含义如下：
A代表甲基
或者
A代表最多可以含有两个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、(C1-C4-烷氧基)羰基、(C1-C4-烷基)羰基、(C1-C4-卤代烷基)羰基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
或者
A代表选自下组的杂芳族基团：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基、1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1，3-苯并噻唑-2-基、1，3-苯并噁唑-2-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮原子上的取代基：C1-C4-烷基、C1-C3-卤代烷基、环丙基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基，
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0至3
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢、氯、氟、甲基、CF3或氰基，
条件是L1可以含有最多两个不同于氢的R1，
Y代表硫或氧，
W代表未取代的或单取代的C1-至C2-碳链，其中所述取代基选自由氰基和C1-C2-烷基组成的组
X代表未取代的或单取代的C1-至C2-碳链，其中所述取代基选自由氰基和C1-C2-烷基组成的组，
R2代表氢、C1-C2-烷基或卤素，
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-，
L3代表直接键
或者
L3代表可以含有最多两个取代基的C1-至C4-碳链，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或环丙基，
R3代表甲基、C1-C2-卤代烷基、-CH＝CH2、-C≡CH，或未取代的或单取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基选自下列基团：
卤素、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基或氧，
或者
R3代表可以含有最多三个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-2-基、2，3-二氢-1H-茚-4-基或2，3-二氢-1H-茚-5-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C3-卤代烷硫基，
或者，
R3代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基或苯基，
或者
R3代表1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苯基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基或苯基，
或者
R3代表未取代的或单取代的5-至6-元的杂环基，通过碳原子连接，最多可以再含有两个选自氮、氧和硫的杂原子，其中所述取代基选自下列基团：
碳原子上的取代基：C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基或苯基，
氮原子上的取代基：C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基或苯基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、环丙基或C1-C2-卤代烷基，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、C1-C2-烷基或环丙基。
3.根据权利要求1或2所述的式(I)的化合物及其农用化学活性盐，
其中各符号的含义如下：
A代表甲基，
或者
A代表可以含有最多两个取代基苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、硝基、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C2-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基，
或者
A代表选自下组的杂芳族基团：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、1，2，4-三嗪-3-基、1H-苯并咪唑-2-基或1，3-苯并噻唑-2-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、羟基、C1-C2-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基，
氮原子上的取代基：C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基，
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0至3，
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢或甲基，
条件是L1可以含有最多两个甲基取代基，
Y代表硫或氧，
W代表-CH2CH2-，
X代表-CH2CH2-，
R2代表氢、甲基或卤素，
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-，
L3代表直接键
或者
L3代表可以含有最多两个取代基的C1-至C4-碳链，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
甲基、甲氧基或CF3，
R3代表甲基、C1-C2-卤代烷基、-CH＝CH2、-C≡CH，或未取代的或单取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基选自下列基团：
氟、氯、甲基、乙基、环丙基、环戊基或环己基，
或者
R3代表可以含有最多三个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C3-卤代烷基、苯基、羟基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
或者
R3代表萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-2-基、2，3-二氢-1H-茚-4-基或2，3-二氢-1H-茚-5-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、环丙基、苯基、羟基、OMe、OEt、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
或者
R3代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、环丙基、苯基、羟基、OMe、OEt、O-异丙基、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
氮原子上的取代基：甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、环丙基或苯基，
或者
R3代表1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、环丙基、苯基、羟基、OMe、OEt、O-异丙基、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
氮原子上的取代基：甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、环丙基或苯基，
或者
R3代表未取代的或单取代的吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吗啉-3-基、吗啉-2-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基或哌嗪-2-基，其中所述取代基选自下列基团：
碳原子上的取代基：甲基、乙基、CF3、环丙基或苯基，
氮原子上的取代基：甲基、乙基、环丙基或苯基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基、乙基或CF3，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基或乙基。
4.根据权利要求1-3中一项或多项所述的式(I)的化合物及其农用化学活性盐，
其中各符号的含义如下：
A代表甲基，
或者
A代表可以含有最多两个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OCF3、OCHF2、OCH2CF3或OC2F5，
或者
A代表选自下组的杂芳族基团：噻吩-3-基、吡唑-1-基、吡唑-4-基、吡啶-4-基、1H-苯并咪唑-2-基或1，3-苯并噻唑-2-基，
其可以含有最多两个取代基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
碳原子上的取代基：氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、羟基、OMe、OCF3、OCHF2、OCH2CF3或OC2F5，
氮原子上的取代基：甲基、乙基或CF3，
L1代表(C(R1)2)n
其中n＝0至3，
R1为相同的或不同的且分别独立地代表氢或甲基，
条件是L1可以含有最多一个甲基取代基，
Y代表硫或氧，
W代表-CH2CH2-，
X代表-CH2CH2-，
R2代表氢、甲基、氯或溴，
L2代表-C(R8)2-C(R8)2-或-CR9＝CR9-或-C≡C-，
L3代表直接键
或者
L3代表C1-至C4-碳链，
R3代表甲基、CF3、-CH＝CH2、-C≡CH、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基，
或者
R3代表可以含有最多两个取代基的苯基，其中所述取代基分别独立地选自下列基团：
氰基、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、CF3、CHF2、C2F5、CCl3、苯基、羟基、OMe、OEt、O-异丙基、OCF3、OCHF2、OC2F5、SMe或SCF3，
或者
R3代表萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-2-基、2，3-二氢-1H-茚-4-基或2，3-二氢-1H-茚-5-基，
或者
R3代表呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、1H-吡咯-1-基、1H-吡咯-2-基、1H-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，3-三唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-1-基、1，2，4-三唑-3-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基，
或者
R3代表1H-吲哚-1-基、1H-吲哚-2-基、1H-吲哚-3-基、1H-吲哚-4-基、1H-吲哚-5-基、1H-吲哚-6-基、1H-吲哚-7-基、1H-苯并咪唑-1-基、1H-苯并咪唑-2-基、1H-苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、1H-吲唑-1-基、1H-吲唑-3-基、1H-吲唑-4-基、1H-吲唑-5-基、1H-吲唑-6-基、1H-吲唑-7-基、2H-吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，
或者
R3代表吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吗啉-3-基、吗啉-2-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基或哌嗪-2-基，
R8为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基或乙基，
R9为相同的或不同的且分别独立地代表氢、甲基或乙基。
5.一种控制植物病原性有害真菌的方法，其特征在于，将权利要求1-4中一项或多项所述的式(I)的化合物应用于植物病原性有害真菌和/或其生境。
6.一种控制植物病原性有害真菌的组合物，其特征在于，其包括至少一种权利要求1-4中一项或多项所述的化合物，以及填充剂和/或表面活性剂。
7.权利要求1-4中一项或多项所述的式(I)的杂环取代的噻唑类化合物在控制植物病原性有害真菌中的应用。
8.一种制备用于控制植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1-4中一项或多项所述的式(I)的杂环取代的噻唑类化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
9.一种制备式(I)的化合物的方法，包括下列步骤(a)至(n)的至少一个步骤：
(a)在有机金属化合物R9-M以及适当时在溶剂的存在下，将式(VII)的化合物转化为式(VIII)的化合物，反应式如下(反应式1)：
Figure FPA00001340769300171
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧基羰基和苯甲氧基羰基，
M＝例如MgCl、MgBr、MgI、Li，
R9＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，
W、X和R2与权利要求1中式(I)定义的相同；
(b)在溶剂的存在下，使式(VIII)的醇类与氧化剂反应，得到式(IX)的酮类，反应式如下(反应式2)：
Figure FPA00001340769300181
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
R9＝C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，
W、X、和R2与权利要求1中式(I)定义的相同；
(c)在碱或酸以及适当时在溶剂的存在下，将式(IX)的酮类转化为式(IVb)的化合物，反应式如下(反应式3)：
Figure FPA00001340769300182
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
L2＝-CR9＝CR9-，
W、X、L3、R2、R3和R9与权利要求1中式(I)定义的相同；
(d)在碱或酸以及适当时在溶剂的存在下，将式(VII)的醛类转化为式(IVb)的化合物，反应式如下(反应式4)：
Figure FPA00001340769300191
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
L2＝-CR9＝CR9-，
W、X、L3、R2、R3和R9与权利要求1中式(I)定义的相同；
(e)在碱以及适当时在溶剂的存在下，将式(VII)的醛类转化为式(X)的炔类，反应式如下(反应式5)：
Figure FPA00001340769300192
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
W、X和R2与权利要求1中式(I)定义的相同；
(f)在碱以及适当时在溶剂的存在下，使式(X)的炔类与R3-L3-卤化物反应，在任选催化的C-C偶合反应中，得到式(IVc)的化合物，反应式如下(反应式6)：
Figure FPA00001340769300193
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
Hal＝Cl、Br或I，
L2＝-C≡C-，
W、X、L3、R2和R3与权利要求1中式(I)定义的相同；
(g)在碱以及适当时在溶剂的存在下，使式(X)的炔类与三烷基氯硅烷(R10R11R12)SiCl或三氟甲磺酸三烷基硅酯(R10R11R12)SiOSO2CF3或其它已知的甲硅烷基化剂反应，得到式(XI)的化合物，反应式如下(反应式7)：
Figure FPA00001340769300201
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
R10、R11和R12＝C1-C4烷基或苯基，
W、X和R2与权利要求1中式(I)定义的相同；
(h)适当时在催化剂的存在下，在碱以及适当时在溶剂的存在下，式(XI)的炔类与化合物R3-L3-Hal反应，得到式(IVc)的化合物，反应式如下(反应式8)：
Figure FPA00001340769300202
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基和C1-C4-烷氧基羰基，
Hal＝Cl、Br或I，
R2＝氢、C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基，
L2＝-C≡C-，
R10、R11和R12＝C1-C4-烷基或苯基，
W、X、L3和R3与权利要求1中式(I)定义的相同；
(i)在碱以及适当时在溶剂的存在下，式(V)的硫代酰胺与式(VIa)或(VIb)的化合物反应，得到式(IVa)或(IVb)的化合物，反应式如下(反应式9)：
Figure FPA00001340769300211
其中
PG＝未取代的或取代的苯甲基(其中所述取代基分别独立地选自甲基、甲氧基、硝基、二氧戊环基)、乙酰基、C1-C4-烷氧基羰基和苯甲氧基羰基，
Hal＝Cl、Br或I，
对于式(IVa)和(VIa)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(IVb)和(VIb)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
W、X、L3、R2、R3、R8和R9与权利要求1中式(I)定义的相同；
(j)在氢气、催化剂以及适当时在溶剂的存在下，将式(IVb)或(IVc)的化合物转化为式(IVa)的化合物，反应式如下(反应式10)：
Figure FPA00001340769300212
其中
PG＝乙酰基或C1-C4-烷氧基羰基、
对于式(IVa)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(IVb)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
对于式(IVc)的化合物，L2＝-C≡C-，
W、X、L3、R2、R3、R8和R9与权利要求1中式(I)定义的相同；
(k)适当时在溶剂的存在下，以及适当时在酸的存在下、或适当时在碱的存在下、或适当时在氢气源的存在下，将式(IV)的化合物转化为式(II)的化合物，反应式如下(反应式11)：
其中
PG＝乙酰基、C1-C4-烷氧基羰基或苯甲氧基羰基，
W、X、L2、L3、R2、和R3与权利要求1中式(I)定义的相同；
(l)在卤化剂以及适当时在酸和溶剂的存在下，将式(IIa’)的化合物转化为式(IIa)的化合物，反应式如下(反应式12)：
其中
L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(IIa)的化合物，R2＝I、Br或Cl，
对于式(IIa’)的化合物，R2＝氢，
W、X、L3、R3和R8与权利要求1中式(I)定义的相同；
(m)适当时在偶合剂、碱和溶剂的存在下，使式(III)的化合物与式(II)的化合物反应，得到式(I)的化合物，反应式如下(反应式13)：
Figure FPA00001340769300231
其中
B＝OH、氯、溴或碘，
Y＝氧，
A、W、X、L1、L2、L3、R2、和R3与权利要求1中式(I)定义的相同；
(n)在硫化剂的存在下，以及适当时在溶剂的存在下，将式(I)的化合物转化为式(I)的化合物，反应式如下(反应式14)：
Figure FPA00001340769300232
其中
A、W、X、L1、L2、L3、R2、和R3与权利要求1中式(I)定义的相同。
10.一种制备式(I)化合物的方法，包括下列步骤(o)至(u)的至少一个步骤：
(o)在碱的存在下，以及适当时在溶剂的存在下，将式(XII)的醛类转化为式(XIII)的炔类，反应式如下(反应式17)：
Figure FPA00001340769300233
其中
A、W、X、Y、L1和R2与权利要求1中式(I)定义的相同；
(p)在碱以及适当时在溶剂的存在下，使式(XIII)的炔类与三烷基氯硅烷(R10R11R12)SiCl或三氟甲磺酸三烷基硅酯(R10R11R12)SiOSO2CF3或其它已知的甲硅烷基化剂反应，得到式(XIV)的化合物，反应式如下(反应式18)：
Figure FPA00001340769300241
其中
R10、R11和R12＝C1-C4烷基或苯基，
A、W、X、Y、L1和R2与权利要求1中式(I)定义的相同；
(q)在碱以及适当时在溶剂的存在下，在任选催化的C-C偶合反应中，使式(XIII)的炔类与R3-L3-卤化物反应，得到式(Ic)的化合物，反应式如下(反应式19)：
Figure FPA00001340769300242
其中
Hal＝Cl、Br或I，
L2＝-C≡C-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2和R3与权利要求1中式(I)定义的相同；
(r)适当时在催化剂的存在下，在碱以及适当时在溶剂的存在下，使式(XIV)的炔类与化合物R3-L3-Hal反应，得到式(Ic)的化合物，反应式如下(反应式20)：
其中
Hal＝Cl、Br或I，
L2＝-C≡C-，
R10、R11和R12＝C1-C4-烷基或苯基，
A、W、X、Y、L1、L3、R2和R3与权利要求1中式(I)定义的相同；
(s)在碱或酸的存在下，适当时在溶剂的存在下，将式(XII)的醛类转化为式(Ib)的化合物，反应式如下(反应式21)：
其中
L2＝-CR9＝CR9-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2、R3和R9与权利要求1中式(I)定义的相同；
(t)在氢气、催化剂以及适当时溶剂的存在下，将式(Ic)的化合物转化为式(Ib)的化合物，反应式如下(反应式22)：
Figure FPA00001340769300253
其中
对于式(Ib)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
对于式(Ic)的化合物，L2＝-C≡C-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2、R3和R9与权利要求1中式(I)定义的相同；
(u)在氢气、催化剂以及适当时溶剂的存在下，将式(Ib)或(Ic)的化合物转化为式(Ia)的化合物，反应式如下(反应式23)：
Figure FPA00001340769300261
其中
对于式(Ia)的化合物，L2＝-C(R8)2-C(R8)2-，
对于式(Ib)的化合物，L2＝-CR9＝CR9-，
对于式(Ic)的化合物，L2＝-C≡C-，
A、W、X、Y、L1、L3、R2、R3、R8和R9与权利要求1中式(I)定义的相同。
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