TW310336B - - Google Patents

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310336 A? Β7 五、-發明说明（1 ) 本發明係Μ於製備密閉小格之剛性聚胺基甲__或纆胺 基甲酸酯改良之聚異三聚氰酸酯泡沫的方法°由此製備之 泡沫、Μ及於該方法中有用的新穎組合物° 密閉小格剛性聚胺基甲酸_及纆胺基甲改良之聚異 三聚氰酸醏泡沫通常涤於發泡劑存在Τ使遘當之聚異觝黢 Β6和多元醇反懕製得，此等泡沫之-用途為熱絕緣介質， 如構成冷藏設_，密閉小格鼸性泡床之熱絕緣特性係決定 於數種因素，如小格之大小及此等小格的熱傳導最。 一種在製備鬭性聚胺基甲酸酿及經胺基甲釀酯改良之聚 異三聚氰酸酯泡沫中，已廣泛作用如發泡劑之物霣種類為 完全氟化之氟氯磺化物·旦尤其是三氳氰甲烷（CFC-11) 。此等發泡麵尤其是CFC-11的特低热傅導性•已促成製備 具有非常有效絕緣特之劂性泡沫。近來對集氣《化物造 成大氣中奥氧之耗竭的闉切，已導致一種開發反應系统的 迫切需求，其中氟氯磺化物發泡劑為其他發泡物霣所取代 ，此發泡物質係為環埔所接受，且亦製備於多種使用用途 中具有所須要特性之泡沫。 此種選擇的發泡劑於先前技藝所攞出者，包括氩氯氟硬 (靖先閱讀背面之:'χ意f項再填:¾本頁 裝 Λ-線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化物、氧JR碳化物及（環）焼類。雖然疽些物質較氟氯碳 化物更為環境所接受，但其熱絕緣性較差。 為了改進Μ此等選擇的發泡劑發泡之密閉小格矚性聚胺 基甲酸_及經胺基甲酸酯改良之聚異三聚第酸_泡沫的热 傳 熱 沫 泡 性 0 少 減 於 中 集 數 多 術 技 種。 數分 出成 搌射 已辐 ’ 熱 性之 緣性 絕導 本紙張尺度逍用中國國家榡準（CNS) A4規格（210X297公嫠） A7 310336 B7 五、-發明説明（2 ) 此等技術之一包括添加碳1.於泡沫配方中。使用磺黑Μ 改進密閉小格_性聚胺基甲酸酯泡沫之熱絕緣性·係說明 V^ 於美國專利編 ϋ 第 4,795.763 、5,149.722 及 5,丨 92,607 號Κ及日本專利Koka ί繙號第57/ 1475 10號。於此等專利 中指出包含小於總泡沫配方重里屡量的密閉小格期 性聚胺基甲酸酯泡沫之熱傅導性減少程度小於8X。 另一個減少熱糴射成分的方法包括滅少泡沫小格的大小 。因此歐洲専利纗號0,508.649 、美國専利編號第 4,981,879 、5.034,424 和 4.972,00 2 號以及日本専利

Kokai 煸號 91/743、91/744' 9 1 /745 和 9 1 /746 號，說明使 用幾乎完全氟化或全截化碳氳化合物添身物為密閉小格剛 性聚胺基甲酸齙泡沫中之共發泡爾义核凝賴,，Μ減少泡沫 .......................................... 小格的大小。但由於當此等添加物作為共發泡劑時較差的 絕緣特性|難以獲得密閉小格剛性泡沫之泡沫热絕緣性的 改進。 因此本發明之一目的為提供密閉小格鼷性聚胺基甲酸® 或經胺基甲酸酿改良之聚異三聚氰酸釀泡沫，其具有，甚 且當以遘擇的環境所接受之發泡劑發泡時|和用氟氛碳化 物發泡之__密閉小格期性聚胺基甲酸酯或經胺基甲酸酯改良 之聚異三聚鎮酸_泡沫相同或超越之纆改進的热纗緣特性 Ο 本發明的另一目的為提供徽佃姐_密閉小格之聚胺基甲 酸酯或纆胺基甲酸醮改良之聚異三聚氰覦齙泡沫，其具有 超遢已知微緬姐織密閉小格剛性聚胺基甲酸_或經胺基甲 本紙诛尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (靖先閱璜背面之注意事項再填艿本頁) « I ϋιν n nn ml 111 · ^ J - 1 - - K i J 泠 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 經濟部中夹標準局員工消費合作社印製 B' _五、-發明説明（3 ) 酸_改良之聚異三聚氤酸酯泡沫的經改進之热絕緣特性。 仍為本發明之另一目的為提供墣滿碳黑之密閉小格剛性 聚肢基甲酸酯或纆胺基甲酸《改良之聚異三聚鬣酸酯泡沫 ，其顯現霣霣熱簿導性之滅少。 本發明提供一種製備微细姐嫌密閉小格_性聚胺基甲酸 酷或經胺甲基甲醱酯改良之聚異三聚氰酸酯泡沫的方法， 其係藉多官能基之異氰酸酷反應性姐合物和聚異氰酸酷姐 合物之反思，其特徽為該泡沫成形姐合物包括碳黑。 本文使用之激綑姐嫌密閉小格_性聚胺基甲酸齙或纆胺 基甲酸_改良之聚異三聚氰酸醣 > 意指密閉小格期性聚胺 基甲酸酯或經胺基甲酸酯改良之聚異三聚氰酸_泡沫•其 具有平均直徑小於150激米之小格，較佳為小於120微米 且更佳為小於10 0微米。 本文使用之小格大小根據A . C u η n i n g h a η於” Proceedings of Conference on Heat in Mass Transfer i n Cryoengineering and Refrigeration"： 1 986年9月*第32-49頁中說明之方法*表示可獲得小格 之均質直徑。 經由本發明之方法，獲得撤细姐纗密閉小格碳黑填充剛 性聚胺基甲酸酯或纆胺基甲酸据改良之聚異三聚氰酸醮泡 沫，和已知先前技蕤之微细姐嫌密閉小格未填充麵性聚胺 *甲酸醮或纆胺基甲酸酯改良之聚異三聚瓶酸_泡沫相較 ，具有實質改進之熱絕緣特性。 某些先前技藝之微捆組嫌密閉小格颳性聚胺基甲酸酗或 (請先閱讀背面之注意事辱填寫本貞) 線 —6 ~ 本紙張尺度適用中_國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 310336

A， IT 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 五、-發明説明（4 ) 經胺基甲酸酯改良之聚異三聚氰酸酯泡沫的說明，提及可 能添加填充_，但未進一步例證使用填充繭之特定種類（ 如美國専利編號第4,981,879號），其他（如美圃專利編 號第4,972,002號）則提供填充_名單，但不包括碳黑， 特定使用如強化《充_而未簏降低泡沫之热傅導性。 甚且娌由包含碳黑於微畑姐織密閉小格麝性聚胺基甲酸 醏或經胺基甲酸_改良之聚興三聚氰酸齙泡沫中所得到之 熱絕蝝性對應改進 > 實»上較經由包含等緻碳黑（根據全 部泡沫成形姐合物）於說明於上述先前技藝專利中正當小 格大小之密閉小格_性聚胺基甲酸酯或經胺基甲髏酗改良 之聚異三聚氰__泡沫中所得到之對應改進為高。此等先 前技蕤參考資料未撟及包含礞黑於微细姐繊泡沫或建議其 在和正當小格大小之泡沫相較之微佃姐織泡沫中可能具有 之實質效應。 碳黑可能為任何可得到的不同種類》如煙黑、氣黑、氣 爐黑、油爐黑、熱碳黑及石墨碩黑。所採用之磺黑粒子的 粒子大小可有不同但一般該磷黑具有之平均粒子直徑由約 0.01至20檄米，較佳為由0.02至3撖米且更佳為由0.02至 0.2微米_· Μ及甚且最佳為由0.1至0.2微米。 本方法使用之較佳碾黑包括爐黑SB250 '鱸黑SB550及 氣黑SB4 (均可得自Degussa )，尤其SB4為較佳的。 本發明方法使用之典型磺黑董介於0.1至53；之間，較佳 為1至3XK及最佳為約2X重悬比*根據全部泡沫成形姐合 物ύ -7 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先¾请背&之注悉事項再填巧本莨) |裝| Γ ·\·ά 九-線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、-發明説明（5 ) 於已完成之泡沫產品中均質的硪黑分散攸明根據本發明 之顧著涵緣值的改進。為製造必要之纆均相墣充的泡沫， 首先箱任何習知分敗装置使磺黑均霣地分布於至少一種泡 沫成形成分中，如聚異氰豔酯姐合物或瘼佩酸_反應性姐 合物•亦可能添加協助分觖碳黑於該等泡沫成形成分内之 化合物*如說明於美醒專利編號第5 , 149,722號中者。再 者碳黑可能予Μ表面處理Μ改進碳黑於泡沫成形成分内之 分敗。 為得到微佃姐纖期性泡沫•包含一種慯性、不溶性氣化 化合物於本發明使用之泡沫成形混合物中。 和本發明方法使用之梅性、不溶性氟化化合物相鼷之本 文所使用的惰性一詞，應瞭解像意抱和任何其他使用於泡 沫成形反應中之化合物幾乎完全缺少化學反應性。 和本發明方法使用之梅性、不溶性讓化化合物相《之本 文所使用的不溶性·詞，定義為其於將與之摻合之異氰酸 酯反應性組合物或聚異第酸醋姐合物中的溶解性在25Ό及 大氣壓下顬規小於500 ρρΒ重量比。 本發明方法使用之慊性、不溶性氟化化合物包括任何掲 示於美 BL專利纗號第 491,879 、5,034,424 、4,972,002 號中Κ及歐洲專利«號第0,508.6 49號中。 然較佳為使用一種惟性、不溶性嫌乎完金氟化或全氟化 化合物，其具有之沸點在大氣壓下至少201C，且較佳為至 少401C，並更佳為至少δ〇Τ〇或80勺或l〇〇t。 和本發明方法懕用之檐性、不溶性、幾乎完全氟化化合 一 8 一 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先閱讀背面之注意卞項再填-"本瓦) •裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 310336 B7 五、-發明説明（6 ) 物相鬮之本文使用的幾乎完全氟化一詞* *瞭解係包含化 合物其中至少50X未經氟化化合物之fi原子為氟所取代。 壤當之化合物包括幾乎完全《化或全氟化碳氫化合物、 幾乎完全氟化或全鎮化醚類、 幾乎完全氟化或全氟化三级胺、 幾乎完全氟化或全氟化氛基_以及 幾乎完全《化或全《化α類。 適當之幾乎完全氟化或全氟化破«化合物實例為含1至 15碳原子者*其可為瑁狀或嫵環狀、芳番族或脂肪族Μ及 鉋和或未餹和，如幾乎完全氟化及全氟化甲烷、乙烷、丙 烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷'辛烷、士烷、癸烷、環丁 烷、環辛烷、環己烷、環戊烷、降冰片二烯、十氫萘、二 甲基環丁烷、甲美環己烷、1-甲基十氫菴、菲、二甲基瓖 丁烷及其異構物。特別提及者為全氟- η-戊烷及全氟- η-己烷。 遘當之幾乎完全氟化或全類化鼸類實例為含3至15碳原 子者，其可為瑁狀或焦瓖狀，如幾乎完全藥化或全截化二 烷基醚及經烷基取代之環醚。特別提及者可為全氟化甲基 乙基醱、—全氟化甲基丙基醱、全氟化烷基四氫吡_如全氟 化丙基四氫吡喃、Μ及全氟化烷基四氫呋_如全氟化丙基 四氫呋喃和全類化丁基四氣呋喃。另外《合本發明方法用 途之幾乎完全氟化或全氟化鰱類實例為商業上可獲得之氟 化聚鍵類如來自 Monte fl. uos SpA 之 Galden ΗΤ 100 、 HT 200、HT 230、HT 250 及 HT 270 (Galden 為商禰）。 -9 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公1Ϊ7 (请先閱讀背面之注悉爭項再填.¾本S }

B 五、-發明説明（7 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 瑭當之幾乎完全氟化或全氟化較類實例為含3至15破原 子之三级胺，其可為塌吠或非環狀，如幾乎完全氟化或全 氟化三烷基胺、烷基化之環狀胺、四烷基聯氨及三烷基 羥基胺。特別搮及者為幾乎完全氟化或全氣化三甲基胺、 三乙基胺、乙基二甲碁胺、甲基二乙基胺、三丙基胺、三 丁基胺、三戊基胺、四甲基職氨、.三甲基羥基胺、0 -乙基 二甲基羥基胺、〇,〇-雙-(二甲基氨）丙二酵、0,(Τ-雙 -(二甲基氛）乙二酵、Ν -甲基吡咯啶Μ及Ν~烷基六氳吡啶 如Η-甲基六氫吡啶。 遘當幾乎完全氟化或全氟化氛基鰱實例包括3至15碳原 子者，其可為瑁狀或無環狀·如嫌乎完全鑛化或全氟化三 烷基乙酵胺及Ν-烷基氣氮陸驪。特別提及者為幾乎完全氟 化或全氟化三甲基乙酵胺及Ν- (Cie烷基}氧氮陸矚如Ν-甲 基、N-乙基及N-異丙基氧氮陸匾。 遘當嫌乎完全氟化或全氣化《類實例包括具有2至8碳 原子之全氟化二甲基《如全氟-（二甲基现）及全氣（甲基 二乙基礪）。 某些遘合本發明方法用途之惰性、不溶性氟化化合物自 身可在和_泡沫成形反應有闞的條件下作用如發捆爾，尤其 是當其沸黏低於該反應混合物達成之放热《度時。為龌免 懷疑，此等物質可部分或充分完成除了惰性、不溶性氟化 化合物功能外之發泡麵功效。 本發明方法使用之惰性、不溶性氟化化合物最介於全部 泡沫成形姐合物重最之0.05至10%之間，較佳為0.1至 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X29·?公釐i

清先Μ讀疗面之注意事項再填"衣I -裝-- .-- I---ί — 線 310336 Λ7 五、-發明説明（8 ) 31、更佳為0 . 1至2 3!。 適合本方法用途之逋當有機聚異氟酸_包括任何已知製 備W性聚胺基甲_酯及纆胺基甲酸酯改良之聚異三聚氰酸 酯泡沫之技藝中者*且尤其是芳番族聚異概酸_如於 2,4’- 、2.2·-及4,4異構物形式之二苯綦甲烷二異氰 酸_及其混合物，二苯基甲烷：：·異氰酸_ (MDI)與其寡聚 物的混合物技藝中已知之”粗”或聚合MDI (聚亞甲基聚亞 笨基聚異氰酸酯）具有大於2之異氰酸酸官能基、2,4-及 2,6 -異構物形式之甲苯二異氰酸酯及其混合物，1,5-萘二 異氰酸酷Μ及1,4 -二異氰酸_苯。其他可能提及之有欐聚 異溉酸酯包括脂肪族二異*酿_如異二甲基庚二烯瞩二異 第酸酯、1,6 -二異氰酸_己烷Μ及4.4'-二異第酸_二環 己基甲烷。 本方法使用之多官雎度與氰酸酯反應性姐合物包括任何 製備翮性聚胺基甲酸醣及纆胺基甲酸酯改良之聚異三聚氰 酸期泡沫技藝中者。製備剛性泡沫特別重要的是多元ϋ及 多元酵混合物，具有平均300至1000的羥基數·尤其是 300至700 »g KOH/g* Κ及2至8的羥基官能度，尤其是 3至8 。_遣當之多元酵已充分銳明於先前技藝中且包括烯 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請屯閱讀评而之注意赉項再填巧本贤 羼烴氧化物之反應產物，例如環氧厶烷和/或環氣丙烷， 具每分子含2至8活性簋原子之超始劑。遽當之起始繭包 括：多元酵，如甘油、三羥甲基丙烷、三乙酵胺、異戊四 酵、清涼茶酵及蔗糖；聚胺，如乙二胺、甲苯二胺、二氨 基二苯基甲烷及聚亞甲基聚亞苯基聚胺類；Μ及氨基酵類 -11 — 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS〉Α4规格（2!〇Χ297公嫠） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印S- A. > B7五、-發明説明（9 ) *如乙酵胺及二乙酵胺；以及此等起始酮之混合物。其他 遽當聚合多元酵包括聚醮類 > 其涤藉使遘當比例之二元酵 及較多官能度多元酵與二羧酸或多元羧酸縮合而得。仍為 甚且逋當之聚合多元酵包括經羥基中止之聚硫醱、聚胺、 聚酯胺、聚碳酸_、聚縮醛、聚烯烴及聚矽氣烷。待反應 之聚異氰酸酯姐合物和多官能異鼠酸酯反應性组合物的量 係決定於待製造之期性聚胺基甲酸_及纆胺基甲酸酯改良 之聚異三聚氰酸_泡沫的本質且直接由熟於技藝者所決定 Ο 本法係於已知技藝中任何發泡謂之存在下進行Μ製備酗 性聚胺基甲酸酯及纆胺基甲酸酯改良之聚異三聚氰酸酯泡 沫。此等發泡劑包括水或其他二氣化碳離析化合物•或惰 性低沸化合物，其在大氣壓下具有大於 -70 f之沸點。 當使用水為發泡_時，可用已知方法獼揮數量Μ提供具 有所須要密度的泡沫，典型量介於全部反應系統重毚之 0.05至55；之間。 壤當之憤性發泡劑包括已热知且說明於技藝中者，例如 碳氫化合物、二烷基_、烷基烷酸酷、脂肪族及環脂族氫 氟碳化物_、氫氯氟碳化物、氣氯碳化物、氫氯碳化物及含 氟醚。 瑾當之碳篋化合物發泡劑包括低破胞肪族或環狀碳氫化 物如戊烷、異戊烷、瓚戊烷、第三戊烷、己烷及環己烷。 待使用為發泡劑之缠當二烷基継包括具有2至6碳原子 之化合物。可能提及應合醚之實例為二甲基醚、甲基乙基 ------:!—装--- (請先閲讀肯面之泣急枣項再填巧衣奵) 上 -12 — 紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格U10X297公^ A? B7 五、-發明説明（10 ) 鰱、二乙基醱、甲基丙基醚、甲基異丙基醚、乙基丙基醚 、乙基異丙基鰱、二丙基鰱、丙基異丙基釀、二異丙基8 、甲基丁基醚、甲基二丁基_、甲基t - 丁基醚、乙基丁基 継、乙基異丁基醚、K及乙基t -- 丁基醚。 进當可能使用為發泡劑的烷基烷酸酯包括甲酸甲酷、酺 酸甲酯、甲酸乙酯及酺酸乙_。 逋當可能使用為發泡劑之篇氣碳化物包括低碳氫氟烷， 例如二氟甲烷、1，2-_二氟乙烷、1,1,1,4.4,4 -六氣丁烷、 五氟乙烷、1,1, 1,2 -四戴乙烷及1,1,2,2-四振乙烷。 遴當可能使用為發泡劑之氫氛氟碳化物包括氣二氟甲综 、1 , ；1 -二氛-2 , 2 , 2 -三氣乙烷，1 ,卜二氯-1 -氟乙烷、 卜氛-1 , 1 -二氟乙烷、1 -氛 2 -氟乙烷及！，1 , 1 , 2 -四氟 -2-氛乙烷。 遘當可能使用為發泡劑之氟氯碳化物包括三氛氟甲烷、 二氯二氟甲烷、三氛三氟乙烷及四氟二氯乙烷。 遴當可能使用為發泡劑之氯氯碳化物包括卜及2 -氯丙院 (請先閱讀背面之泾念事項再填寫本订) .1 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 _鍵基氟乙氣六 }基甲五氟三3-基甲氣、四 OJ 3 甲鎮二鰱2-2,3, 氟三基基2,1,1, 三基甲甲I,、1’ , 甲.戴1釀1 雙、醚二、基、 括醚基基瞇甲醚 包基甲乙基顛基 醚甲氟氟甲基甲 氟氟二三氟乙基 含 * 基2-':::氟乙 之甲甲2,基四氟 劑、氟2,乙2-二 泡醚、、顛2,1-發基醚醱五2,1. 為甲}丨、1 ,、 用氟基基ϋ 、_ 使二甲甲基醚基 能Ji氟氟甲基甲 可甲二-(氟甲氟 當氟-(雙三氟二 埋三雙、基二基 、、_乙基乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) 310336 A 7 B? 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、-發明説明（Π ) 氟乙丙基氟甲基鰱。 遽合本發明用途之較佳發泡繭為在大氣懕下具有-70C 至+8010間之沸點者。 鑒於和纆由本發明方法製僱之泡沫有闞的經改進熱絕緣 特性，可有利地避免完全鹵化氟氯破化物發泡劑之使用。 較佳發泡劑之實例包括戊烷 '異戊烷、瑁戊烷、1,卜二 氯-卜氟乙烷（1^「(：1411))及1,1,1,2-四氟乙烷（評0 134a) 〇 待使用於反廯系統K製造蜂«狀聚合物貢之發泡劑總量 係直接由热於技蕕者所決定*但典型為全部反應系统重量 之2至25¾ 。 除聚異氰酸酿及多官能異氰酸酯反»性姐合物、碳黑、 惰性不溶性氟化化合物及發泡_外，泡沫成形反應混合物 一般會包括一或Μ上辅肋爾或添加劑，其為製備麵性聚胺 基甲酸»及娌胺基甲酸酯改良之聚異三聚氰酸酯泡沫所習 知之配方。此等視情況之添加劑包括交鏈繭例如低分子量 多元酵如三乙酵胺、泡沫安定劑或界面活性銷，例如矽氧 烷-氧烯羼烴共聚物、胺基甲酸酯饜媒，例如鎘化合物如 辛酸亞錫^二丁基钃二月桂酸薩或三级胺如二甲基環己基 胺或三乙烯胺> Μ及耐火爾如鹵化烷基磷酸鹽如氯丙基磷 酸或烷基膦酸。 為安定憤性、不溶性氟化化合物於泡沫成形成分之一中 ，較佳為採用界面活性劑Κ得到此情性、不溶性氟化化合 物於多元酵姐合物内聚異氰酸酯中的乳化。 一 1 4 一 本紙依尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） *'**-------—裝------訂-----{ 線 (請先閱讀1'面之，江恁事項再填g表頁) 經濟部中夬標皁局負工消費合作社印製 A 7 B7 五、-發明説明（12) 最佳的界面活性鳎為經氟化的界面活性劑•此等界面活 性劑買例為氟化烷*聚氧乙烯乙酵、烷基烷氧化物及@基 醋。有用且商業上可獲得之飄化界面活性_實例為來自 3M的 Fluorad FC430 及 PC431 ，來自 Atochem 的 P〇「afac 1110D 、 1157、 1157N 和 1199D Μ 及來自 Hoechst 的 F 1 uewet S 3690 - 0ΤΝ 及 CD « 所使用之界面活性劑量為每100 pbw之泡沫成形反應糸 統之0.02至5 pbw間· Μ及每100 Pbw聚異氰酸酗或多元 酵姐合物之0.05至10 ?6»間《 泡沫成形反應混合物除碳黑外或取代碳黑亦可包括其他 紅外線吸附物質Μ降低嫌油姐《密閉小格期性泡沫的热傳 等性。 此等其他紅外總吸附物質貢例包括Ti〇2、氧化嫌如 Fe2〇3 及 Pe304 、Crdez-K (χ = 〇·3 至 2)、雲母、滑石、 網、Α1203 、 Cr203 、 Mn2〇3 、 MnOa 、 Zr〇2 、 FeTi〇3 、

MgAU04 、CoAhtU 、水合氣化物如FeO(OH)、矽酸鋁、 金鼷碳化物、金颶矽化物、金麗氮化物、金驅钃化物（尤 其是嫌及其合金）、金屬氰化物如普魯士鼯、金麗孅維/ 片如 Al、Jin、Fe、Νί、Pd、Pt、Ag、Au«|_ 及有機染料吸 料如群青及（金靨）齡：花齊 Ni雙（二硪戊環烯）鍇合物 、聚次甲染料、雜環花胄苷染料、crocon丨ub染料及高嶺 石一多水高嶺石系列之礦物= 於根據本發明製造麵性泡沫之操作方法中，已知一劑預 聚物或半預聚物技術可和習知灌合方法一起使用且可製成 一 1 5 一 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS〉A4规格（21〇X 297公着) (讀先閱讀.背面之-;i意事項再填寫本頁) 丨装 〜__I:________ 五、'發明説明（u ) —~ 石物料、横料、穴填充物、哦霧泡沫、起泡泡沫形式之剛 性泡沫，或和其他物質如赢壓板、平板.塑膝、紙或金鼸 作成薄板。 為減少_送至最終混合儀器之成分流的歟量，多數添加 劑如發泡劑、觸媒、氟化化合物及碳黑和視悄況其他添加 劑可和泡沫配方主成分之·預先混合.一般是和異氰酸酯 反應性成分預混。 因此本發明亦捉供一種興氰酸_反應性姐合物，其包括 一種惰性、不溶性氟化化合物且更進一步包括分散於其中 的碳黑。 本發明Μ下列賁例但不受限於此加K銳明。 董例1 :碳黑分散物之製備 添加21,6 g使用旋轉輿空烘乾之Solsperse 20Κ分敗劑 (得自 Imperial Cheaical Industries PLC) Μ及 60 g於 分子篩上乾燥之甲苯至一旋縛輿空瓶並於室溫下混合。並 接著添加於一烘爐120 Ό下乾嫌一夜之15 g SB4碳黑（得 自Degussa )，在置於超猶振通浴30分鏞之前使用低切變 绲合分散之。接著添加更進一步之15 g SB4至瓶内且重複 超轚振理1小時，添加62.5 g之多元酵Da Uo lac XR144 (得自 I霞perial Chemical Industries)至所得到 經濟部中央榡隼局員工消費合作杜印製 之分散物内並在室溫時置在旋_真空上旋轉15分》，接著 於1401C溫度油浴中在真空下移除溶劑。 所得到之碳黑分散物（下文稱之為C B 1 )包括5 5S；重最 比之多元酵、26¾重量比之碳黑及19¾重鼉比之分散劑。 —16~ 本紙》尺及適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 310336 A7 B7 五、-發明説明（l4 ) 依相同程序製備另一種碳1分敝物（下文稱之為CB 2) •此分敗物包括48 X重最比之多元酵、14%重最比之磺黑 、12J!重1比之分散耀及另外之26S；靈量比的二氣化钛（ 得自 Tioxide 之 RXU 。 下文提及之碳黑CB 3表示Sigrafil丨礙黑。 g-例2 : CFC 1 1發泡泡沬 由下表1顯示（數量單位為Pbw )之成分製備麵性聚胺 基甲酸_泡沫。 使用 Daltolac XR 159 及 Daltolac XR 144 為多元酵， 二者均得自 Imperial Cheaical in dustr〖es，使用

Suprasec DHR為聚異鼠酸酯，得自 Imperial Chemical Industries，使用得自 Goldschaidt 及 Fe 430之 B8404 、 得自3M之氟界面活性爾為界面活性瘌。使用Niax A1 、 Catalyst SFB及 Catalyst SPC為觸媒’均得自1BPerial Chemical Industries ，使用得自3M之PC Μ (全戴戊掠 )為氰化化合物。 泡沫密度（kg/·3)、小格大小（嫌米）及熱傳導性（初 始λ值nW/i K)之结果示見於表1 。 (靖先間讀背面之汶意赉項再填寫木茛) 丨裝| Γ -:5 人線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4规格（210Χ2<Π公t ) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、·-發明説明（15 ) 表 1 . .....- 1 : ； 7 1--,. ；.-..j 1 丨 j G ..) v.. . ·: '.j 丨：:0 ，.：.0 :：：. ;3 1 .! 1 50.： i ! ^ 0 , j w i ^ .: l·.3. ! ..： 1 ..^ . 9 i Z '·,' . -J j 3〇 4 0 -：, ' I - 5 1 ,: ....二 ! ：.5 .1.,: I - 5 丨i」 L. 5 • 1 1 ' j ϊί lax ΛI 0. 1 i 0 Λ 1 0.1 ! g - L ；U. ; L' . x. ；'),]_ i . '、 .Γ j 丨J . i f. · SF3 :夂4 1 2 . 4 2. 4 2 . 4 2 , 4 2.4 2 4 j 2.4 ....,! -4 i SFC 0:5 C . 5 0 . 5 0 5 0 ,. 5 . 5 0.5 ,,-, L' J | FC 430 - 4.0 ； . 4.0 j 4,0 4.0 4.0 ! 水 3.3 3 3 3.3 2 3 3 , 3 3 :3 1 3 3.3 3 3 1 ;FC 87 j - 2 6.9 - - 2 6.9 2 6.9 26.9 26. 9 CFC 11 3 25.3 12.6 2 5.3 25 .. 3 25. 3 12.6 12.6 12.6 12.6 CB 1 - - 32.6 . ： -.- 35 . 1 - - - C3 2 -j - - 2 2 . (3 6 4 - 3 2 3-4 6 3.4 - CB 3 - — .... — ~ — - 9.2 DNR 157 157 157 15'^ 157 157 'T 157 157 157 密度 22.7 25.9 25.0 24,0 25 ^ 9 2 8.6 27 u 9 2 9.9 25.3 小格大小 406 161 42β 4 5::， 474 144 14 8 143 155 λ 18.0 13.2 18.2 18.7 21» 9 16.0 18 . 1 17.3 18.6 (請先閱讀背面之注^^. t填寫本1) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X 297公釐） S10336 A 7 B7 五'•發明説明（16) 此等结果顬示經由使用鐮泡沫成形姐合物重最之1至 35ί進料最的碳黑於微緬姐嫌密閉小格期性聚胺基甲酸酯泡 沫中，得到熱傅導性的實質降低（第6、7及8泡沫）。相 反的在此處添加等1碳黑於正常小格大小之密閉小格期性 聚胺基甲酸醅泡沫中（第3、4及5泡沫）並未降低热傳導 性0 见3 : HCFC 141b和/或水發泡泡沫 由下表2顯示之成分（數量單位為pbw >製備晒性聚胺 基甲酸酯泡沫。 使用 Daltolac XR 159 及 Daltolac XR 144 為多元酵， 二者均得自 Inperial Chenical industries ，使用衍生自 Suprasec DHR (得自 1 爾 perial helical Industries)及 2X重最比之二乙二酵（本文稱之為湏聚物1)為聚異氰酸 86，使用得自 Goldschmidt 之 B8404 及得自 I«perial Chemical Industries之SCS 1294為界面活性劑*使用均 # g Imperial C h e » i c a 1 Indus tries之 Niax A 1 、 Catalyst SFB及Catalyst SFC為觸媒•使用得自 Fluorochen Ud之全氟丁基四氫呋喃為氟化化合物。 泡沫密J* 、小格大小（微米）及热傳辱性（初 始λ值bW/b K)之结果亦見於表2 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 裝--- Γ ，-» Λ'線 經濟部中夬樣準局員工消费合作社印製 一 19 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（ΖΙΟΧΜ7公f ) . I . * -—I— . 五、-發明説明（n)表 2 .· - j·· - j. ' '^1.'·-, · . -.- r:.-. ~ j .. ./ ,-V i · / -1 . 0 ：>；p, i . .- 5乂. .： ::n i -· ^ i · .· . ί ：Μα;·; Λ1 0 L 'J . 1 0.： ； … 丨 5F3 ， .3 Λ Λ [ 二.4 ί i …广 i 0 . 5 0.5 j 0. : ί 0.[ * 1 ! j SCS 1294 二.〕 2.0 1 2 . C· 1 ί -.、η ! j水 •‘ -.1 ο * ...； '3.3 6. e 6. b j j j PF3THF Ί . b 7 . 6 7.6 7.6 HCFC 141b 1 21, ό 21*5 - i 丨— ! Ϊ 1 C3 1 j - 2 3.0 - 丨.' 3, 丨丨 ! :: |預聚物ιί 168 l〇8 2 2 4.5 224.5 f 密度/ 2 4.5 26.1 25.4 2，·; 4 5 | 小格大小 139 127 230 2J0 ! λ. .一 - 13.9 . 18.2 22.2 | Λ > -} i 丄 «> —J ' \ (靖先閲讀背面之>i意笋項再填“:!5本頁) -装 Γ ，-α Λ .線 經濟部中夬樣準局員工消费合作杜印製 ·—* 2 〇 — -In mV HKK Kt 本紙張Λ度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 蓴利申諝案 由請專利範醒條正本<86年5月> 8 8 8 8 ABCD 年 6 一11¾ 一 J ' ., -Λρ :tr , ί ή 六、申請專利範圍 fh~ 一種製锔具緻密胞室之 胺基甲酸酯改良之聚巽 泡沫具有小於150徽米 —多官能異氰酸醱反應 反應的步驊，其特微為 中該碳黑具有〇.〇2至3 介於全部泡沫成形姐合 中併入一種在大氣懕下 氧-正戊烷，全氰-正己 之群之惰性、不溶性氟 ，&該惰性、不溶性氟 合物鼂最之0 . 0 5至H) % 根捕申謫專利範賵第1 處理的。 一種具緻密胞室之密閉 甲_酷改良之聚異三聚 範匾第1至2項中任一 密閉胞 :碰值 ..一Λ|Α 平均直 性組合 該泡沫 微米之 物璽最 具.省Μ 烷與全 化化合 化化合 間0 項之方 室酗性 酸_泡 徑的胞 物和-- 成形姐 平均粒 之0 · 1 '少 2 0 t 氟化烷 物於該 物鼉介 聚胺基 沫之方 室，此 聚異氰 I含物包 子罝徑 至5¾之 之沸點 基四置 滔沫成 於宅部 甲駿酯或經 法*其中該 方法，包括 酸酷姐合物 括碳黑，其 ，.且碳黑最 間，K及其 且堪自由全 呋喃所姐成 混合物中 泡沫成形姐 法，其中該碳黑為經表面 胞室_性聚胺基甲__或經胺基 氰酸酯泡沫，其悔根據申請專利 項定義之方法所製備α --*·請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 -I 本紙張尺度適用中國國家揲準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）