TW309556B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW309556B
TW309556B TW083104898A TW83104898A TW309556B TW 309556 B TW309556 B TW 309556B TW 083104898 A TW083104898 A TW 083104898A TW 83104898 A TW83104898 A TW 83104898A TW 309556 B TW309556 B TW 309556B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
pulp
raw gum
raw
gum
slurry
Prior art date
Application number
TW083104898A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul M Gemmer
Richard S Brody
Original Assignee
Ranpak Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ranpak Corp filed Critical Ranpak Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW309556B publication Critical patent/TW309556B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07KPEPTIDES
    • C07K14/00Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/435Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
    • C07K14/78Connective tissue peptides, e.g. collagen, elastin, laminin, fibronectin, vitronectin, cold insoluble globulin [CIG]
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/22Proteins
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K38/00Medicinal preparations containing peptides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/14Secondary fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18Reinforcing agents

Description

309556 A7 B7_ 五、發明说明(i ) 本發明镅域 (請先閱讀背面之注$項再(~本頁) 本發明有關一種用以製成溶化生膠質及用以製造溶化 生膠質强化紙之方法,提供較其他各種製作改良紙張之已 知方法爲優之利益。本發明亦有關改良之溶化生膠質及以 該方法製造之改良紙張〇本發明具有製成低成本溶化生膠 質方面及在纖維質產物用黏合劑方面*尤其在生產具有改 良機械性質及低成本等方面之用途〇 本發明背贵 將默皮加工以生產皮革乃一古老之技藝,而其在今曰 爲一極成熟之工業。在1940年代至1950年代有McLaugl in, G.D.等 The Chemistry of Leather Manufacture, Reinhold Publishing Corp,N.Y. (1945)對製革化學及 Gustavson, K.H.等 The Chemistry and Reactivity of Collagen, Academic Press Inc., N.Y. ( 1956 )對生膠質反應性等之 優異文獻,且仍爲今日實作技藝之基礎說明〇 "collagen" —名係衍生自膠之希臘文,如"colloid" —字在希臘文中 意指 '"膠狀〃 〇 經濟部中央揉準局工消费合作社印製 皮膺係由四不同層所組成,其等由外至內爲:(1) 一 稱爲"表皮〃之上皮薄外層,此層富含蛋白質角蛋白而非 生膠質;(2) —稱爲“皮〃或w粗糙〃層之富含生膠質密 實層,在舊文獻中亦稱爲v'恆溫〃層;(3)—稱爲a眞皮 "層之富含生膠質之較不密實之較厚結締組織層;及(4) —爲製革者稱作a肉〃之內層之a皮下組織〃,皮虜即以 之附接於下部組織’〇 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)3 經濟部中央梂準局Λ工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明说明(2 ) 皮雖可僅在鹽及(或)其他殺生物溶液中'"泡治〃以 阻止微生物降解,但許多意圖用於製革之皮係予$浸灰〃 ,亦即浸於一熟石灰(氫氧化鈣)與水之飽和溶液內。該 浸灰程序啓發表皮及皮下層之鬆弛,而爲去毛髮程序之第 一步驟〇在浸灰工作完成後,毛髮、表皮、以及任何殘餘 之肉、脂肪及表面肌肉藉機械刮除予以去除、並以機械方 式將皮層及自剩餘之內眞皮層切除足童之眞皮層以對最終 皮革提供其所需之厚度〇 在製革工作中,主要之關切爲密實之富含生膠質皮層 ,約爲眞皮層厚度之25 % 0在製革程序期間,皮組織接受 單獨之化學及鞣製處理以使生膠質穩定〇 與該皮層分離之殘餘眞皮層部份稱爲'"浸灰之剖層皮 〃且爲製革程序之副產廢料〇變成用於例如臘腸套生產之 富含生膠質原料及已作爲本文中各實例之生膠質來源者即 爲此等浸灰之剖層皮〇 在浸灰程序期間,皮虜吸水而與之結合,故變成高度 膨脹;該程序中需要一約爲12. 5之極鹼性pHo該浸灰程序 之化學已十分受到了解〇在進一步之皮革加工前,以及在 本文中所考慮之生膠質生產中,皮虜必須浸在酸或鹽溶液 中予去石灰0 將纖維質材料循環以保留天然資源及降低成本乃目前 希欲之環境方面目標〇在歷來使用原姶纖維質材料之場合 ,循環之纖維質材料較佳爲用以替代終極產物〇不幸,由 循環之纖維質材料製成之產物所具物理特性通常不同於由 本紙張尺度適用中國國家標準(〇奶)八4规格(210父297公釐)4 .- .—I II - - I I 1 1^ *、I l~--i 一 i ^_vi、tT*— (锖先蝴讀背面之注$項*s<*9本頁) 3〇^55β at _ Β7_ 五、發明说明(3 ) 原姶材料所製者。此等重要特性之—爲强度,此經常遭顯 著降低〇 以往對紙張提供增高强度之嚐試包括在頒給Young之 美國專利第3,532 , 593號中所揭示者oYoung論述一種用 以分離預先存在之已膠凝生膠質嫌維之機械方法,非如本 發明中用以將生膠質溶化之晦方法0此一專利論述一用以 自生膠質去除脂肪之方法0生膠質係在一酸溶液中打漿予 機械處理產生一不溶性生膠質〇然後將經機械方式處理之 不溶性生膠質與纖維素攪打紙漿結合並製成紙片〇 G. Sauret等人之一法國期刊論文Le collagne ans la fabrication d u papier , Revue A .T.P. I . , Vo 1 33, No. 8,October 1979,pp 374-365 揭示一使用一Turmix -Waring攙合器之機械方法用以製備不溶性生膠質。經機 械處理之不溶性生膠質與纖維質紙漿結合並製成紙片〇 反之,本發明如本文中進一步說明係使用一種將小量 之溶化生膠質與纖維質材料結合之方法〇 本發明捺沭 經濟部中央揉率局β;工消费合作社印製 ^1- m ^^1 m —^ϋ - -- In 1 -^- i— ml 1^1 -?:» (請先《讀背面之注$項再(«"V本頁) 本發明之一典型具體形式爲一種用以生成一溶化生膠 質水液之方法,其步驟爲U)提供一不溶性生膠質水磨漿 並調整該漿液之pH以獲得一稍後所添加朊水解晦所需之活 性;(b)將該朊水解海添加於該pH經調整之漿液內;(c) 使步驟b之漿液及晦及(或)步驟e之循環不溶性生膠質 及晦以有效形成一溶化生膠質增多之溶液之溫度T及時間 t反應;(d)在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添 本紙張尺度逋用中國困家標準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐)5 經濟部中央搮準肩貞工消费合作社印装 A7 B7 五、發明说明(4) 加於步驟C之溶液並混合;(e)將至少一些含溶化生膠質 之步驟d溶液自該不溶性生膠質分離,如此至少一部份之 不溶性生膠質及朊水解海循環至步驟c ,且一含有溶化生 膠質之經分離溶液予抽離作爲產物。通常,步驟c可重複 二、三、四或更多次。額外之晦可添加於得自步驟e之實 質取代隨產物之抽離而去除之循環不溶性生膠質或在循環 時反應速率降至低於一預定位準之際〇在一典型之具體形 式中,該方法係如一連續程序操作〇反應通常可藉調整pH 至朊水解晦大致爲無活性;及(或)藉降低溫度至朊水解 晦大致爲無活性而終止〇在另一典型具髓形式中,步驟a 內濕磨漿液之液體或固質含量較佳爲加以調整以使固質之 澳度約爲0.1至1.0重量% ;步驟c內溫度T較佳約在5 _0!至30亡而更佳約在15_C至28’C 〇在另一較佳具髏形式中 ,固質澳度約在〇 . 3至0 . 3 5重量%間而步驟c之反應溫度 約在10至3(TC間,且時間爲10至72小時;溫度更佳爲介於 1 5 1C與28 eC之間。典型之朊水解晦係由豬黏膜胃蛋白晦、 菠蘿蛋白晦、木瓜凝乳蛋白晦、胰凝乳蛋白晦、生膠質晦 、無花果蛋白晦、木瓜蛋白晦、舦晦、蛋白晦A、蛋白晦 K、胰蛋白晦、微生物蛋白腙、以及此等晦之組合物所組 成集團中選出〇朊水解腺更佳爲胃蛋白晦或一微生物酸蛋 白晦〇當選用豬黏膜胃蛋白晦時,pH較佳爲約1.5—3.0, 而溫度約15 t!至28 Ό 〇在典型上,至少8 0重量%之不溶性 生膠質轉化成可溶性生膠質且數平均分子量髙於300,000 道爾頓;雖然更佳爲至少9〇重量%之不溶性生膠質轉化成 本紙张尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4说格UlOXW7公釐)6 (請先聞讀背面之注$項'^c本頁) it η. 經濟部中央揲準局貝工消费合作社印裝 A7 _B7__ 五、發明说明(5 ) 可溶性生膠質且數平均分子量高於1,〇〇〇,〇〇〇道爾頓〇 本發明一進一步之典型具體形式包括一用以生產一溶 化生膠質水液之方法,其步驟爲:(a)提供一不溶性生膠 質水磨漿;(b)調整該濕磨漿之水或固質含置使不溶性生 膠質具一將一終產物內溶化生膠質禳度大致提升至最大之 灌度;(c)調整該自步驟b所得漿液之pH以獲步驟d內所 添加朊水解晦所需之活性;(d)添加該朊水解海並與該pH 經調整之漿液混合;(e)使步驟d之漿液及(或)步驟g 之循環不溶性生膠質以有效形成一包含由不溶性生膠質粒 子所衍生溶化生膠質之溶液之溫度T及時間t反應;(f) 在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質加於該含溶化生 膠質之步驟e溶液並混合;(g)將至少一些含溶化生膠質 之步驟f溶液自該不溶性生膠質分離並將該不溶性生膠質 送返步驟e ,如此至少循環一部份之朊水解晦,且一含有 溶化生膠質之經分離溶液予抽離作爲產物〇通常,步驟e 可重複二、三、四或更多次〇額外之海可添加於得自步驟 e之實質取代隨產物之抽離而去除之循環不溶性生膠質或 在循環時反應速率降至低於一預定位準之際〇在一典型之 具體形式中,該方法係如一連練程序操作〇反應通常可藉 調整pH至朊水解晦大致爲無活性,•及(或)藉降低溫度至 朊水解晦大致爲無活性而終止。在另一典型具體形式中, 步驟b內濕磨漿液之液體或固質含量較佳爲加以調整以使 固質之澳度約爲0.1至1.0重量% ;步驟e內溫度T較佳 約在5 eC至3(TC而更佳約在15·〇至28'C〇在另一較佳具髓 (請先W讀背面之注$項再f :本頁) 订Γ 本紙張尺度逋用中國國家梂準(C1SS ) A4说格(210X297公釐) 7 經濟部中央揉準局l工消费合作社印«. A7 B7_ 五、發明説明(6 ) 形式中,固質濂度約在0.3至0.3 5重量%間而步驟e之反 應溫度約在10至3(TC間,且時間爲1〇至72小時;溫度更佳 爲介於151與28t:之間。典型之朊_.水解胨係由豬黏膜胃蛋 白海、菠蘿蛋白海、木瓜凝乳蛋白海、胰凝乳蛋白晦、生 膠質晦、無花果蛋白海、木瓜蛋白晦、肽晦、蛋白晦A、 蛋白海K、胰蛋白海、微生物蛋白晦、以及此等晦之組合 物所組成集團中選出〇朊水解晦更佳爲胃蛋白晦或一微生 物酸蛋白晦〇當選用豬黏膜胃蛋白晦時,pH較佳爲約1 . 5 -3.0,而溫度約15’C至28 _C。在典型上,至少8 0重量%之 不溶性生膠質轉化成可溶性生膠質而且數平均分子量高於 300, 0 00道爾頓;雖然更佳爲至少90重量%之不溶性生膠 質轉化成可溶性生膠質而且數平均分子量高於1,0 00, 〇〇〇 道爾頓〇 本發明之另一具體形式爲一用以生產一溶化生膠質水 液之方法,其步驟爲:(a)提供一不溶性生膠質水磨漿; (b)調整該濕磨漿之水或固質含量以使不溶性生膠質具一 將一終產物內溶化生膠質濃度大致提升成適合將紙張强化 之濂度;(c)調整該自步驟b所得漿液之pH以獲得步驟d 內所添加朊水解海所需之活性;(d )添加該朊水解胨至該 pH經調整之漿液並以有效自不溶性生膠質粒子形成溶化生 膠質之溫度T及時間t反應;(e)藉量度溶化生膠質之濃 度及溶化生膠質之分子量控制各反應條件俾獲一高濃度之 可溶生膠質,以使反應在數平均分子量分數高於300,000 道爾頓且瀵度實質上達最大時完成;以及(f)將該溶化生 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ----------^ II (請先H讀背面之注$項再ί ~本頁) 訂. 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 ^〇〇55β a? Β7 五、發明说明(7 ) 膠質水液抽離作爲產物0通常,該濕磨漿之液體或固質含 量經調整以使固質之澳度約爲0.1至1.0重量% 〇通常, 溫度T約在5 ’c至35_C而最佳約在15亡至3(TC間〇在另一 具體形式中,固質濃度約在至〇. 3 5重量%間,而步驟 c之反應溫度約爲20至3(TC且時間爲10至48小時。典型之 可用朊水解晦爲以上所述者。在典型上,至少有80重量% 之不溶性生膠質轉化成可溶性生膠質且數平均分子量高於 300,000道爾頓,而在另一具體形式中至少有8 0重量氣之 不溶性生膠質轉化成可溶性生膠質而且數平均分子量高於 600,000道爾頓,且在一更進一步之具體形式中至少約90 重置%之不溶性生膠質轉化成可溶性生膠質而且數平均分 子量高於1,〇〇〇,〇〇〇道爾頓〇 該程序之餚料典型上可得自各種不同來源,只要該饋 料較清潔且具有較小粒徑之含生膠質物質,例見以下所論 述Komanowsky等人之方法。一用以自動物組織製備不溶性 生膠質濕磨漿餹料之典型方法包括以下各步驟:(a)提供 含有生膠質之軟動物組織;(b)清潔該等含生膠質之組織 以去除毛髮、脂肪、碳水化合物、以及其他汚染物;(c) 將已清潔之含生膠質之組織切成小塊;(d)將各小塊與水 混合以獲得一漿液;(e)將該漿液之pH調整至大致接近由 該等組織所得生膠質之等電點;(f)濕硏磨所得pH經調整 之漿液獲得一不溶性生膠質漿液〇此方法之pH典型爲約3 至7 〇 本發明尙涵蓋由以上各方法所製備之各種獨特溶化生 本紙張尺度逋用中鬮國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先《讀背面之注f項再<.本頁) 訂; 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明说明(8 ) 膠質溶液〇 本發明之進一步具體形式爲一種用以製造生膠質强化 纖維質片料之方法*步驟爲提供一嫌維質紙漿;將溶化生 膠質添加於該紙漿,並混合一段能使該嫌維質紙漿與溶化 生膠質有效交作之時間;將已交作之纖維質紙漿及溶化生 膠質製成片料;以及將該片料乾燥*其中該片料典型爲紙 片。另一具體形式爲一種使用溶化生膠質供强化紙張之方 法,係用一纖維質紙漿與該溶化生膠質混合、形成混合物 並乾燥〇 又一用以製造一生膠質强化纖維質片料之具體形式包 括以下各步驟:(a)使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再 生紙盒容器、或其混合物所組成集團中選出之嫌維質材料 與一包含水或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙 漿直到形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準約爲3重董%至 6重量%之紙漿;(b)將該紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲 準約爲1重量%至3重量%之稠度並調整PH至約3.5—7.0 ;(c)將約在0.1乾重%至2乾重%間之可溶生膠質(以 纖維質材料乾重爲準)添加於該稀釋紙漿,並以一能使該 纖維質紙漿與溶化生膠質有效交作之剪率及時間相混合, 如此至少一實質部份之可溶性生膠質結合於該紙漿以形成 一生膠質一紙漿;(d)稀釋該生膠質一紙漿至介於約0.1 乾重%至1乾重%稠度;(e)將該生膠質一紙漿製成片料 ;以及(Π將該片料乾燥〇通常在步驟c內之混合工作進 行至少15分鐘op Η通常可藉一酸譬如由鹽酸、HC1 、ΗΝ0 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐)1〇 ----------f: II (請先Μ讀背面之注意事項再本頁) 卜一訂 經濟部中央揲準局贝工消费合作社印製 A7 _ _B7__ 五、發明说明(9 ) 、硫酸、及乙酸所組成集團中選出之酸予以調整〇若有需 要,該方法可包括一在乾燥前用膠料塗覆步驟e片料之額 外步驟〇該膠料通常可包括所具數平均分子量爲100, 〇〇〇 道爾頓或以下。該乾片產物在有需要時可與壓延〇在步驟 a具糖形式中之苛性溶液可爲一具有以固質乾重爲準約在 〇. 2 5重量%至1.00重量%間之濃度而且pH範圔爲10- 14之 NaOHo通常,該溶化生膠質具有一高於3 00,00 0道爾頓之 數平均分子量,較佳爲高於600,000道爾頓,而更佳爲高 於900,000道爾頓。混合工作應當予執行以促進生膠質一 紙漿交作而不使生膠質三股螺旋結構變性〇該生膠質一紙 漿較佳爲具有一約0.5乾重%之稠度,而在有需要時於步 驟a中之製紙漿後或在步驟b中之稀釋後添加一明礬/松 香〇又若有需要,在步驟e中製成片料之後將所製成之片 料於乾燥前濕壓至一預選厚度〇通常,當步驟a中僅選用 水時,較佳爲有一藉機械方法對該漿液作工將該漿液內各 纖維質纖維予纖維帚化之將步驟a紙漿/水漿液精煉之額 外步驟以於步驟e內製成片料時獲得一能獲得選定排水之 自由度。較佳爲當選用實質上再生之白報紙時,自由度約 在100 CSF與150 CSF間,而當選用實質上再生之紙盒容 器時,自由度約在300 CSF與400 CSF間。 本發明之復一具體形式包括一用以製造一生膠質强化 纖維質片料之方法,其步驟爲:(a)使一由處女紙漿、損 紙、再生紙、再生紙盒容器、或其混合物所組成集團中選 出之纖維質材料與一包含水或水及苛鹼之溶液混合,並以 本纸張尺度逋用中國國家標率(CNS ) A4规格(210X297公釐)i 1 (請先《讀背面之注項再f :本頁) t 訂 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 3 ⑽ 55β Α7 _Β7_ 五、發明说明(1〇) 機械方法製成紙漿直到形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準 約爲3重置%至6重量%之紙漿;(b)將該紙漿稀釋至一 以乾紙漿固質爲準約爲1重量%至3重量%之稠度並調整 pH至約3.5 — 7.0; (c)將一明礬/松香添加物在步驟a後 添加於該紙漿或在步騍b後添加於稀釋紙漿;(d)將該含 有明礬/松香之稀釋紙漿製成片料;(e)用數平均分子董 爲100,000道爾頓或以下之生膠質水解產物塗覆該片料之 一或二側面;以及(f )將該片料乾燥〇 本發明之另一具懺形式包括一用以製造一生膠質强化 纖維質片料之方法,其步驟爲:(a)使一由處女紙漿、損 紙、再生紙、再生紙盒容器、或其混合物所組成集匾中選 出之纖維質材料與一包含水或水及苛鹼之溶液混合,並以 機械方法製成紙漿直到形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準 約爲3重童%至6重量%之紙漿;(b)將該紙漿稀釋至一 以乾紙漿固質爲準約爲1重量%至3重董%之稠度並調整 pH至約3. 5 — 7.0; (c)提供一不溶性生膠質水磨漿;(d) 調整該濕磨漿之水或固質含量以使不溶性生膠質具一將一 終產物內溶化生膠質澳度及分子量大致提升至最大之灌度 ;U)調整該自步驟d所得漿液之pH以獲得步驟f內所添 加朊水解晦所需之活性;(Π添加該朊水解晦至該pH經調 整之漿液並以有效自不溶性生膠質粒子形成高分子量溶化 生膠質之溶液之溫度T及時間t反應;(g)藉同時董度溶 化生膠質之瀵度及溶化生膠質之分子量控制反應以獲一髙 澳度之可溶性生膠質及一高分子量之溶化生膠質,如此該 本紙張又度適用中*國家榡準(CNS ) A4规格(210X297公釐)12 (請先閱讀背面之注$項t Γ本頁) 訂- 經濟部中央梂準局工消费合作社印製 A7 B7 五、發明说明(η ) 反應在分子童及濃度大致爲最大時完成;(h)在有或無額 外水之情況下將不溶性生膠質加於該含高分子量溶化生膠 質之步驟e溶液並混合;(i)將至少一些含高分子量溶化 生膠質之該溶液與該不溶性生膠質分離並將該不溶性生膠 質送返步驟d ,如此至少循環一部份之朊水解晦,且該含 有高分子童溶化生膠質之已分離溶液予抽離;U)將包含 約0.1乾重%至2乾重%可溶性生膠質(以纖維質材料乾 重爲準)之步驟i已分離溶液添加於該稀釋紙漿,並以一 能使該纖維質紙漿與溶化生膠質有效交作之剪率及時間相 混合,如此至少一實質部份之可溶性生膠質結合於該紙漿 以形成一生膠質一紙漿;(k)稀釋該生膠質一紙漿至介於 約0.1乾重%至1乾重%稠度;(1)將該生膠質一紙漿製 成片料;以及(m)將該片料乾燥。 本發明之再一具體形式包括一用以生產一生膠質强化 片料之方法,其步驟爲:(a)提供一不溶性生膠質水磨漿 並調整該漿液之PH以獲得步驟b內所添加朊水解晦所需之 活性;(b)添加該朊水解海至該pH經調整之漿液;(c)以 有效形成髙分子量溶化生膠質增加之溶液之溫度T及時間 t使該漿液及步驟b或步驟e之晦反應;(d)在有或無額 外水之情況下將不溶性生膠質添加於步驟c之溶液並混合 ;(e)將至少一些含高分子量溶化生膠質之步驟d溶液與 該不溶性生膠質分離,如此至少一部份之朊水解晦循環至 步驟c ,且該含有高分子量溶化生膠質之已分離溶液予抽 離作爲產物;(Π使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS〉A4規格(210X297公釐)13 ^1- m I »n - - - - - - 1^1 ί Μ^—· 1 一^«HI HI ^^1 —^1 从 (請先閱讀背面之注$項*s#c本頁) ^ 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 A7 B7___ 五、發明说明(12 ) 紙盒容器、或其混合物所組成集圃中選出之纖維質材料與 一包含水或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿 直到形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準約爲3至6重量% 之紙漿;(g)將該紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準約爲1 至3重量%之稠度並調整pH至約3.5—7.0; (h)將量約介 於0.1至2乾重%可溶性生膠質(以纖維質材料乾重爲準 )之步驟e可溶性生膠質添加於該稀釋紙漿,並以一能使 該纖維質紙漿與溶化生膠質有效交作之剪率及時間相混合 ,如此至少一實質部份之可溶性生膠質結合於該紙漿以形 成一生膠質一紙漿;U)稀釋該生膠質一紙漿至約在〇.1 乾重%至1乾重%間之稠度;以及(j)將該生膠質一紙漿 製成片料;然後將其乾燥〇 本發明之另一具體形式包括一用以生產一生膠質强化 纖維質片料之方法,其步驟爲:(a)提供一不溶性生膠質 水磨漿;(b)調整該濕磨漿之水或固質含量以使該不溶性 生膠質具有一將一終產物內溶化生膠質灌度及分子量大致 提升至最大之禳度;(c)調整該自步驟b所得漿液之pH以 獲得以下步驟d內所添加朊水解晦所需之活性;(d )添加 該朊水解晦並與該pH經調整之漿液相混合;(e)以有效形 成包含自不溶性生膠質粒子所衍生高分子量溶化生膠質之 溶液之溫度T及時間t令步驟d之漿液反應;(Π在有或 無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於該含高分子量溶 化生膠質之步驟e溶液並混合;(g)將至少一些含高分子 量溶化生膠質之步驟f溶液與該不溶性生膠質分離並將該 本纸張尺度逋用中國國家橾準(匚奶)八4规格(2丨0父297公釐)14 ---------{..4-- (請先閱讀背面之注$項ivc本頁) if 經濟部中央榡準局β:工消费合作社印製 A7 _B7 _ 五、發明说明(13 ) 不溶性生膠質送返步驟e ,如此至少循環一部份之朊水解 晦,且該含有高分子量溶化生膠質之已分離溶液予抽離作 爲產物;(h)使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒 容器、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包 含水或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到 形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準約爲3至6重量%之紙 漿;U)將該紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準約爲1至3 重量%之稠度並調整pH至約3.5-7.0 ; (j)將量約在0.1 至2乾重%可溶性生膠質(以纖維質材料乾重爲準)之步 驟e可溶性生膠質添加於該稀釋紙漿,並以一能使該稀釋 紙漿與可溶性生膠質有效交作之剪率及時間相混合,如此 至少一實質部份之可溶性生膠質結合於該紙漿以形成一生 膠質一紙漿;(k)稀釋該生膠質一紙漿至介於約0.1乾重 %至1乾重%稠度;以及(1)將該生膠質一紙漿製成片料 ,隨後可令其乾燥〇 本發明之另一具體形式包括一用以生產一生膠質强化 嫌維質片料之方法,其步驟爲:(a)提供一不溶性生膠質 水磨漿並調整該漿液之pH以獲得步驟b內所添加朊水解晦 所需之活性;(b)添加該朊水解晦至該pH經調整之漿液; U)以有效形成高分子量溶化生膠質增加之溶液之溫度T 及時間t使該漿液及步驟b或步驟e之晦反應;(d)在有 或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於步驟c之溶液 並混合;(e)將至少一些含高分子董溶化生膠質之步驟d 溶液與該不溶性生膠質分離,如此至少一部份之朊水解晦 本紙張尺度逋用中β國家橾率(CNS ) Α4规格(210X297公釐)i 5 ----------f》-- (請先閱讀背面之注$項丑 r本頁) 订- 鍾濟部中央椹率局貞工消费合作社印裝 A7 _____B7 _ 五、發明说明(14 ) 循環至步驟c ,且該含有高分子量溶化生膠質之已分離溶 液予抽離作爲產物;(f)使一由處女紙漿、損紙、再生紙 、再生紙盒容器、或其混合物所組成集團中選出之纖維質 材料與一包含水或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製 成紙漿直到形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準約爲3至6 重量%之紙漿;(g)將該紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準 約爲1至3重量%之稠度並調整pH至約3.5 — 7.0; (h)將 量約介於0.1至2乾重%可溶性生膠質(以纖維質材料乾 重爲準)間之步驟e可溶性生膠質添加於該稀釋紙漿,並 以一能使該稀釋紙漿固質與可溶性生膠質有效交作之剪率 及時間相混合,如此至少一實質部份之可溶性生膠質結合 於該紙漿以形成一生膠質一紙漿;(i)稀釋該生膠質一紙 漿至約在0.1乾重%與1乾重%間之稠度;以及(j)將該 生膠質一紙漿製成片料,隨後可令其乾燥〇 本發明之進一步具體形式包括一用以生產一以溶化生 膠質予以强化之纖維質片料之方法,其步驟爲··(a)提供 —不溶性生膠質水磨漿;(b)調整該濕磨漿之水或固質含 量以使該不溶性生膠質具有一將一終產物內溶化生膠質灌 度及分子量大致提升至最大之濃度;(c)調整該自步驟b 所得漿液之pH以獲得步驟d內所添加朊水解晦所需之活性 ;(d)添加該朊水解晦並與該pH經調整之漿液混合;(e) 以有效形成包含自各不溶性生膠質粒子所衍生高分子量溶 化生膠質之溶液之溫度T及時間t令步驟d之漿液反應; (f)在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於該含 本紙張尺度逋用中«國家橾率(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) ---------f I--—irf 訂-------f (請先W讀背面之注$項我r本頁) ί 16 309556 A7 _B7_ 五、發明説明(15 ) 經濟部中央標準為Λ工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注f項义硌本頁) i 高分子置溶化生膠質之步驟e溶液並混合;(g)將至少一 些含高分子量溶化生膠質之步驟f溶液與該不溶性生膠質 分離並將該不溶性生膠質送返步驟e ,如此至少循環一部 份之朊水解晦,且該含有高分子量溶化生膠質之已分離溶 液予抽離作爲產物;(M使一由處女紙漿、損紙、再生紙 、再生紙盒容器、或其混合物所組成集團中選出之織維質 材料與一包含水或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製 成紙漿直到形成一所具稠度以乾紙漿固質爲準約爲3至6 重量%之紙漿;U)將該紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準 約爲1至3重量%之稠度並調整pH至約3.5 — 7.0; U)將 董約在〇.1與2乾重%可溶性生膠質(以纖維質材料乾重 爲準)間之步驟e可溶性生膠質添加於該稀釋紙漿,並以 一能使該稀釋紙漿與可溶性生膠質有效交作之剪率及時間 相混合,如此至少一實質部份之可溶性生膠質結合於該紙 漿以形成一生膠質一紙漿;(k)稀釋該生膠質一紙漿至介 於約0.1乾重%至1乾重%之稠度;以及U)將該生膠質 一紙漿製成片料,隨後可令其乾燥〇 簡要圖說 圖1A爲一顯示各生膠質溶液之非牛頓行爲之繪圚〇本 發明稀溶化生膠質溶液(A)及BA-1生膠質溶液(B)在二種 剪率(20及100 irpm)下之滯度。以厘泊爲單位之滯度係繪 於縱軸(垂直軸)上而以毫克/毫升爲單位之近似固質灌 度則繪於橫軸(水平軸)上0 圖1B爲一顯示以20 rpm所測定滯度對以100 rpm所測 本紙張尺度逋用中國國家樣準(CNSM4规格(2丨0Χ297公釐)17 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 A7 B7______ 五、發明说明(l6 ) 定滯度之比率(本文中稱作、、滯度比率〃)之繪圖0該數 據係由圖1A內本發明溶化生膠質(A)或各BA-1生膠質溶液 (B)溶液之數據所計算。滯度比率係繪於縱軸(垂直軸) 上而以毫克/毫升爲單位之近似固質澳度則繪於橫軸(水 平軸)上〇 圖2爲一顯示20 rpm及100 rpm滯度之實例1 A數據之 繪圖〇以厘泊爲單位之滯度係繪於縱軸(垂直軸)上而以 小時爲單位之反應延時則繪於橫軸(水平軸)上0 圖3爲一說明實例3A胃蛋白晦之小規模批次生膠質溶 化反應之繪圖〇滯度比率係繪於縱軸(垂直軸)上而以小 時爲單位之反應時間則繪於橫軸(水平軸)上0 圖4爲一實例5A (以A表示)及6A (以B表示)中各 滯度比率之發展之繪圖〇滯度比率係繪於縱軸(垂直軸) 上而以小時爲單位之反應時間則繪於橫軸(水平軸)上0 本發明及最佳模式詳述 一般皆知,溶化生膠質材料在製紙程序前添加於纖維 質紙漿(亦即在機器漿槽內與纖維質紙漿纖維混合)使紙 一生膠質複合物强度有顯著增加0此令人驚異,因爲舊法 所敎示者爲生膠質譬如藉機械縮小牛皮所產生之較大不溶 性生膠質聚集體乃屬必要0在製紙時可能未予考慮使用可 溶性生膠質之一理由爲可溶性生膠質可預期在製紙中所採 用各液體溫度上(約大於40〇發生熱變性0變性生膠質 預期不可用作天然生膠質聚集體0更令人驚異之理由爲一 般預期纖維質紙漿最能藉較大尺寸粒子瞽如纖維質紙漿本 本紙張尺度逋用中國國家揉率(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐)18 (請先W讀背面之注f項Λ?本頁) 訂 .丄 A7 _ B7_ 五、發明説明(17 ) 身之垢而非可溶性水中者相結合0如本文中各實例所示, 已以極高重力離心而實質將所有不溶性物質移除之溶化生 膠質極有效增高紙之强度0此外,目前無此類型成本效益 丰膠質溶液之大規模使用或商用來源〇小規模可溶性生膠 質之應用存在於食品、化粧品及製藥工業,對其等而言, 各產物之價格遠高於本發明纖維質紙漿及製紙應用方面所 能以經濟方式接受〇 定義 以下定義將有用於閱讀本文中之揭示事項: 酸化生膠質一已用酸處理或藉一酸溶液萃取之生膠質〇 打漿一以一較高剪率拌混紙漿以便將紙漿纖維分離而使尺 寸膨脹〇 損紙一製紙程序之廢紙〇 壓延一通常藉氣缸間線上壓縮(相對旋轉)產生紙張表面 平滑度及硬度之程序0 纖維質紙漿一可爲濕潤或乾燥且可藉機械、化學或其他手 段產生之纖維質材料之纖維0 生膠質凝膠一以天然分子狀態存在於一連嫌、經高度水合 纖維帚狀網路〇 生膠質漿料一在已製成紙片後添加作爲塗料之生膠質〇 自由度一執行於一榡準化測試裝置內時,水如何在產生期 間輕易(自由)自一紙片洩流之量度;一種工業上所知 之標準爲加拿大標準自由度(CSF) 〇 機械製漿一藉特別設計之高剪力混合器將纖維性纖維機械 請 面 之 注 1 訂 經濟部中央梂準為貝工消費合作社印製 本纸張尺度逋用中國國家標率(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 19 鍾濟部中央揉準局工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明(18) 性分離〇 機械加工一以機械方式剪破富含生膠質之物質以減小粒徑 並啓動凝膠形成作用。 拌混生膠質及纖維質(例如紙漿)一以一較低剪率(相對 於打漿而言)混合,有助於較高分子量生膠質與纖維質 紙漿反應俾獲得溶化生膠質與纖維質紙漿之交作〇 分子量一除另有指示外•此一名詞在本文中意指數平均分 子量〇 天然生膠質一保留(X鏈之正常三股螺旋組配之各種生膠質 分子〇 舊瓦楞紙容器一得自循環瓦楞紙容器或類似牛皮製漿程序 來源之二次纖維性纖維〇 舊白報紙一得自循環報紙及類似來源之二次纖維0 再生紙一接收自循環作業之紙〇 循環紙一業經再處理並製成重新可用紙之再生紙〇 精煉——種對紙漿之預處理,將織維質紙漿纖維膨脹而分 離。 溶化生膠質一業經處理而將生膠質纖維帚分離以變成可溶 同時保留天然生膠質之正常三股螺旋組配之生膠質;在 各生膠質纖維帚間之共價鍵已破壞俾較小生膠質分子可 進入溶液內;此係與經機械加工或經酸處理之僅使生膠 質塊在實體上較小但不破壞纖維帚間共價鍵之生膠質相 對照;本文中所用溶化生膠質已藉一晦處理予以溶化而 將生膠質纖維帚間共價鍵破壞〇 (請先閱讀背面之注$項>€本頁) Λ ·'訂 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 20 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 A7 _B7_ 五、發明说明(19) 滯度比率——溶液以二不同剪率所得二滯度測値之比率〇 此乃一密切注意因由一不溶性生膠質所生成溶化生膠質 之增加或減少所致滯度之增大或減小之典型方法〇另一 典型方法爲僅使用滯度測値以密切注意溶化生膠質之增 大或減小0 A.第一總括性具鵂形式 本發明之第一總括性具體形式之各項優點在於:(1) 直接處理硏磨皮料以至最大量之可溶性巨分子將製備可溶 性生膠質之成本減至最小;以及(2)同時使轉化成可結合 於紙漿之可溶性生膠質材料之程度成爲最大,並控制該可 溶性生膠質材料之分子量以便將結合於紙漿纖維之效應增 至最大,從而使所得紙製品之抗拉强度及(或)其他機械 性質成爲最大〇 在本文中各實例內將牛皮選作生膠質來源之理由爲由 皮虜製備生膠質之方法已有廣泛之報導,而且該材料爲主 要牛肉產製及製革工業之高量副產物;然而•一般預期所 得其他來源(例如筋腱)之生膠質亦可作用於本製程內〇 皮虜之生膠質溶化作用曾藉晦水解程序用動物胃部海 (例如胃蛋白晦)及若干其他晦完成而無需任何其他純化 步驟。該製程在室溫之酸性溶液內以10 — 30小時幾乎使經 硏磨之皮製品完全溶化〇其他(未測試之)晦可產生較快 速或較低廉之含生膠質組織轉化作用,故該製程無需予最 佳化以使晦需求量及生產用時降至最低。迄今,該製程已 有生產約5 00加侖0.3 — 0.4%生膠質溶液之規模,故其已 本紙張尺度逋用中B國家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐〉 (請先W讀背面之注$項^1本頁) 丨ir·: 21 309556 A7 B7 五、發明说明( 20 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 經證實爲較易於控制〇 實例 以下所列之例示各種新穎組合物及其新穎製法之實例 無意使本發明受其限制〇 材 料 所用胃蛋白晦係一由購自密蘇里州聖路易市之Sigma Chemical公司之豬胃部黏膜(型號P7125)所得粗(較不 純)粉末。用於各實例中之批號爲# 070H437之此種產品 約含有15%蛋白質(藉由UV),活性爲91胃蛋白單位/毫 克固質及620單位/毫克蛋白質。製備時之殘餘固質以沉 澱鹽、緩衝鹽及(或)碳水化合物之組合呈現。結晶化胃 蛋白海具有一約爲350 0單位/毫克蛋白質之最大專一活性。 額外之測試係用得自Sigma Chemical公司之胃蛋白海 粗粉;由Solvay Enzymes之一黑麴菌菌株所得之AFP 2000 酸眞菌蛋白晦;得自一黑麴菌菌株之New lase A及由美國 Amano Enzyme公司之一酒麴菌菌株所得Newlase II;由購 自Quest International公司之一黑麴菌菌株所得索酸蛋 白海 Quest AP;得自 Enzyme Development 公司之 EDC-APA (―種EDC酸蛋白晦A)以及EDC-APB ( —種EDC酸蛋白 晦B ) 〇 本文中所用於實例1A— 6 A之生膠質漿液係由經硏磨之 牛皮浸灰剖層皮〇該生膠質係由南卡羅萊納州哥倫布市之 Teepak’s Sandy Run工廠供應。實例6A材料之典型分析結 果爲?11=6.4;固質含量=15.67%;明膠含量=2.62% 本紙張尺度逍用中國國家橾準(〇阳)八4規格(210父297公釐)22 請 先 閱 背 Λ 之 注 項 Λ I 頁 ΤΓ 經濟部中央揉準工消》合作社印装 A7 B7 五、發明说明(21 )
;脂肪含量= 2.1 % 〇Komanowsky, M.等人之 1974 USDA 報導、、Production of Comminuted Collagen for Novel Applications 〃, J. American Leather Chem. Assoc., 6, 410 — 422 ( 1974)描述各種用以將浸灰剖層皮預切片、 酸化及濕磨之技術以產生五種'"粉碎〃(硏磨)生膠質產 物,係由硏磨作業及所產生粒徑及組織加以分類oTurkot 等之一後繼論文” Comminuted Collagen:Estimated Costs of Commercial Production" , Food Tech. , 4 8-57 ( 1978 年四月)提出對此等相同產物之生產成本經濟分析〇此工 廠之出產極接近本文中各實例內用作生膠質來源之硏磨浸 灰剖層皮材料〇 除非另外提供外,實例7A至11A之晦性生膠質溶化作 用係如下進行。如實例7A中所述予以硏磨之具有0.06吋切 割頭且在水漿內之生膠質來源(硏磨之全皮或硏磨之浸灰 剖層皮)於4 ·〇在Beckman J2-21離心機(JA-20轉子) 以10,000 rpm旋轉20分鏡以移除超置之液體。此離心機提 供一約爲1: 1之r pm對重力比率〇將上澄液移除並將經離 心之固質(7 . 5克)添加於裝有去離子水(7 5 0毫升)之 一升裝錐形燒瓶〇以一支二吋之磁攪拌棒攪拌懸浮液並用 灌鹽酸調整pH 〇然後將晦添加於該燒瓶,後者予置於一設 定至所需溫度之培養箱(孵化器)內。將約100毫升之各 反應混合物傾入一燒杯內並調至室溫而完成多次滯度童測 〇 滞度係用 RVT 型 Brookfield Synchro-lectric 滯度計測 量0各次測量係用3號心軸以20 rpm及100 rpm完成〇毎 本纸張尺度逋用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐)23 ---------^ ^-- (請先《讀背面之注$項i t本頁) 訂-. 經濟部中央揉丰局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明说明(22 ) —速率各取三次讀數並予平均供計算單位爲厘泊之滯度〇 在指定時間移出等分量供滯度測量,然後送返至其等之原 來燒瓶內〇 供應一在各實例中用作對照組溶液之可溶性對照組生 膠質溶液("BA-Γ1 )作爲可溶性皮虜產物,即賓州愛司頓市 Kensey Nash Biomaterials 之 Secolan BA-lo 該溶液通常 爲乳白色;卩11=3.1—3.3;總固質=1%土0.2%;活性 生膠質>〇.67¾ (在各實例中公稱爲1 %) 〇此產物有時 發現在收貨時稍許膠凝〇然而,根據電泳分析後所觀察到 之圖案,一般相信BA-1係藉酸萃取法產生,而非藉本發明 中實作之晦反應法〇 經發現,含生膠質固質之溶化作用可藉定期測量溶液 滯度予有效監控〇流體滯度可方便藉各種不同之較簡單方 法測量,譬如用於各實例之Brookfield #RVT型滯度計( 3號心軸)〇在此Brookfield系統中,係使用由一流髓在 一以定轉速於該流體內旋轉之圓盤上所施加之力估計流髓 滯度〇在本文中所述之各生膠質溶液中,流髓滯度將强烈 相依於溶解生膠質之瀵度、可溶性生膠質之分子量分布及 流體溫度,而與流體pH及離子强度之相關程度較小。 當滯度與所施加之力(剪力)無關時,則流體稱爲a 牛頓性"〇對於許多巨分子包括本文中所考慮之桿狀生膠 質分子之溶液言,溶液滯度與施加於液體之力極爲有關, 而該液體即稱爲“非牛頓性〃 〇當溶解巨分子高度延長且 剪率(與轉速成比例)充份高時,分子即傾向於與流镰之 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS > A4规格(210X297公釐)24 (請先閎讀背面之注$項再~ T本頁) «-<·· 訂 五、發明说明(23 A7 B7 經濟部中央梂準局負工消费合作社印製 流線同方位,故其對流體滯度之效應傾向於以强烈相依於 剪率之方式減小〇 生膠質溶液之非牛頓行爲在圖1 A中所摘列之各實驗予 以證實,其中溶化生膠質及BA-1各製品之滯度係在室溫以 蒸餾水逐步稀釋各溶液予以測定〇當試樣受稀釋時,此實 驗中可能出現一些未經校正之溶液pH增量;然而,該資料 之趨向爲屬正當〇 每一溶液之滯度均以20 rpm及100 rpm二種轉速測定 。空心圓圈(-0-)及實心圓(-#-)分別代表本發明在20 r pm及 100 rpm時之溶化生膠質數據。空心方塊H>)及實心方塊 d)分別代表20 rpm及100 Γρηι時之BA-1生膠質對照組數 據。二者溶液均如預期在較低轉速時更爲黏滯〇各實例中 所產生生膠質及各ΒΑ-1製品之滯度有實質上之不同,而所 產生之生膠質溶液在較低生膠質澳度時具有一逮爲較高之 滯度而且一較陡之斜度(斜率)〇此等效應似乎主要爲因 該二溶液中生膠質分子平均分子量之差異所致,而本發明 之生膠質溶液具有較大之平均分子大小〇比較結果顯示本 發明之方法成功用以製作一較低濃度之較高滯度生膠質材 料,故而顯示分子量較高〇 以20 rpm測定之滯度與以100 rpm測定之滯度(在本 文中稱作'"滯度比率")乃此種非牛頓性分子量相關效應 之便利量度。此例示於圖1B中,其中本發明各生膠質溶液 之滯度比率較BA-1爲高。在圖1B中,空心圇圈(&)代表本 發明溶化生膠質之數據而空心方塊(·□·)代表BA-1生膝質溶 本紙》尺度逋用中面國家樑準(CNS ) A4规格(210X297公釐)25 請 先 Μ 面 之 注
4 I 1 丁 五、發明説明(24 ) A7 B7 Μ濟部中央#率肩貝工消费合作社印製 液之數據〇本文中所用滯度比率係由固態生膠質物質到可 溶性生膠質分子之'"轉化程度〃之童度,且亦爲分子量之 量度,其中較高之滯度比率値將與溶解生膠質之所需較高 平均分子量關連〇在圖1B中,由於該物質經稀釋,故要注 意滯度比率之增大即度量可溶性生膠質濃度之增高,因爲 該物質之分子量保持相同。在以下各實例之測試中,滯度 及滯度比率改變將量度澳度之改變〇若有需要,尖峰可溶 性生膠質含量可藉色層分析及電泳等技術予以測量〇 < 生膠質組成之分析例常爲藉SDS聚丙烯醯胺凝膠電泳 (PAGE)使用一3 %堆稹凝膠、6 %運行凝膠,継以>9-硫 醇乙醇煮沸予以變性〇有些不可逆沉澱作用發生於該變性 程序期間〇各凝膠以庫瑪西(Coomassie)藍染料染色並僅 在染色緩衝液中脫色〇 PAGE證實(結果未示於本文)BA-1溶液含有居優勢之 原生膠質單體( 300,000道爾頓)聚集體。本發明程序所 產製之具有可接受紙張結合性質之生膠質溶液顯具有一至 少300,000道爾頓之分子量,而有些成份如PAGE所證明爲 具有〇(、/9及7鏈之完整三股螺旋,其他製品則可能具有 一分裂之螺旋〇 可溶性或不溶性生膠質之分析通常爲先測量試樣中羥 基脯胺酸之量,然後將此灌度與生膠質關連而進行〇 羥基脯胺酸係在以125 ti乾燥於聚丙烯試管中之〇.1 .毫升試樣上量測。各試樣溶於Q.Q5毫升之4 Μ氫氧化鈉中 ,蓋封,然後以熱壓釜處理30分鐘。檸慊酸(0.05毫升之 請 先 Μ 面 之 注 項 再 页 tr- 本紙張尺度逋用中國國家揉隼(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 26 鍾濟部中央揉準^工消费合作社印製 309556 A7 B7 五、發明説明(25 ) I.4 Μ溶液)及氯胺T試劑(含有1.41克氣胺T、10毫升 去離子水、以及30毫升pH 6檸檬酸/乙酸緩衝液之1毫升 溶液)添加於各試管,然後於室溫培育20分鐘〇於是添加 PDAB溶液(含有15克p-二甲基胺基苯甲醛、62毫升異丙醇 、及26毫升60¾過氯酸之1毫升溶液)〇於65’C培育各試 樣20分鏟,其後將0.2毫升之每一試樣移轉至一微滴定板 讀數器並以570微米讀取吸收率〇 執行高壓液體層析術(HPLC)以分析完整生膠質分子量 分布〇 HPLC係在一Waters 65〇高級蛋白質純化系統上用一 T0S0HAAS TSK-GEK G6000PW柱(30厘米 X7.8 毫米)執行 。吸收率係用0.25毫升/分鐘之流率以220毫米監控(除 非有指示)〇活動相含有10 mM鹽酸。將一柱預過濾器與 —10微米玻料併用〇 在以下各實例中測出牛皮之各硏磨浸灰剖層皮在受到 2.0— 2.2之pH範圍內之胃蛋白晦水解時幾乎完全溶化。室 溫下(22 — 26它)各批反應時間典型爲10 — 30小時〇本發 明製程中所產生可溶性生膠質之最大澳度約爲0.30-0.40 % (3— 4毫克溶解生膠質/毫升)〇該製程如下所論述爲
以高達2.0升規模使用約500加侖規模之實質上相同處方 加以例示。如下述,微生物蛋白晦獲有類似之結果〇 實例1A 約15克之濕Teepak生膠質固質在室溫藉磁攙拌器懸浮 於7 50毫升之Columbus, 0H自來水內。用大約65 — 70滴澳 鹽酸(HC1)將溶液PH調整至2.1 〇然後將粗胃蛋白晦粉末 本紙張尺度逍用中*斕家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐)27 ϋ- m m m n If ^11 —l· It—f— l·— n I 11^ (請先H讀背面之注$項身内本頁) 《 A7 B7 五、發明说明(26) (0.38克)攙拌加於該生膠質懸浮液內以啓發反應〇將該 懸浮液撹拌過夜,期間該溶液之加熱至26 — 27亡或更高常 因攪拌器板之傳導作用而發生。該溶液之滯度在反應之第 二日內予定時測量(20 & 100 rpm)直到獲致最大滯度時止 ,在當時將pH增至3.0—3.5及(或)將溶液置於冰箱內而 使溶液穩定〇將pH增大超過4.0可能啓發該生膠質溶液之 不可逆膠凝作用〇
實例1A各結果繪於圚2 〇圖2顯示滯度(厘泊)作爲 時間反應(小時)函數之一繪圖。以20 rpm(方塊)及100 rpm (圔圈)取得各滯度測値。在pH 2.1時完成反應後,取 得三個試樣並調整pH至2.1 (D、2.8 (·#·)、及3.5 (〇) 〇若千日後以20 rpm進行之各滯度測試確證PH=3.5之各 試樣確實較pH=2.1者更穩定且保有更多之原始滯度。 寶例2A 經濟部中央梯準局WC工消费合作社印製 ---------ΟII (請先閱讀背面之注$項再f '本頁) T e e p a k生膠質在3 0 - 3 5 ’C之溫度內水解係以約1 〇次之 —系列實驗進行調査以測定減少胃蛋白晦在溶化程序中使 用之可能性。晦催化反應之典型速率將在溫度毎增加5-10 C時加倍。此等實驗中,用加熱帶裹繞一 4-升裝之不銹鋼 燒杯,然後以石綿帶隔絕。溶液溫度藉線上Variac以加熱 帶控制至約土 l_2«C〇將以上製程之規模放成2升之反應 體積,並調査較低胃蛋白晦澳度之範圍及加熱輪廓〇幾乎 全部情況下,Teepak固質之整個溶化作用係在10— 15小時 內完成,且任何情況下無實質之滯度發展於溶化產物內0 典型之十次實驗如下:將2升之水添加於燒杯內,其 本紙張尺度逋用中國國家橾準(〇呢)入4规格(2丨0\297公釐>28 經濟部中央橾準局Λ工消费合作社印製 A7 _B7_ 五、發明说明(27 )
內添加40克之Teepak生膠質,然後用瀵鹽酸將pH調至2.13 ,最後添1 .〇克粗胃蛋白晦。浴溫初始爲30 .OtJ,約2 . 5 小時後之溫度爲33¾,且rpm之滯度爲19厘泊,而約 5.5小時後之溫度爲36.5 eC,且滯度爲8厘泊。該試樣在 33 — 36 t;內以少於8小時之時間完全溶化且滯度不增大, 指示有一較高分子量之物質產生〇此等實驗說明一般預期 較難以在此製程中藉較高反應溫度操作保留胃蛋白晦,即 令在水解程序早期內亦然〇聚集此特定大分子量生膠質之 最大可行溫度顯爲約30Ό 〇 賨例3A 另一用以減少胃蛋白晦使用於該製程內之作法係藉圖 3中摘列之實驗予以例示。在此實驗中*以上處方(750 毫升Columbus, 0H自來水、15.5克Teepak生膠質、0.38克 胃蛋白質晦,pH=2.1 )於第零日於室溫混合以於一 2-升 裝燒瓶內啓發反應(羅馬數字I) 〇約1日後,添加額外 之750毫升水及另一注Teepak生膠質固質(16.1克),但 不添加額外之胃蛋白晦於反應器(羅馬數字II) 〇將燒瓶 攪拌約5分鐘以使各內容物混合並用30滴之濃鹽酸調整pH ,然後將攪拌器關停而讓各固質沉降〇約30分鐘後,將上 澄液750毫升即a第1日〃上澄液(D1)傾析入另一燒瓶內 ,並回復二者燒瓶之攪拌工作〇該〇1上澄液含有一些精細 生膠質粒子,但其所含懸浮固質荷載遠低於底部分量〇在 反應後約2日於第一燒瓶內重複相同之稀釋( 755毫水) 、生膠質固質添加(15.2克Teepak生膠質)、用30滴澳鹽 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(210 X 297公釐)2 9 (請先閱讀背面之注$項再{?本頁) -1if 五、發明说明(28 ) A7 B7 經濟部中央梂準為貝工消费合作社印«. 酸調整pH (羅馬數字Hi)、以及a第2日〃上澄液(D2)之 上澄液傾析等程序〇 水解反應之進程係以實線(-X-)例示圖3中〇各圓圈 (·<>·)顯示第1日上澄液水解反應進程之一綸圖,而各方塊 Η»顯示第2日上澄液之一繪圖〇在此實例中,有三注典 型之Teepak生膠質以一單一注之胃蛋白晦水解,雖然水解 率顯隨每一循環降低〇由於第1日及第2日二者上澄液之 滯度比率顯在其等析離主要反應器後增大,顯然有些胃蛋 白晦及不溶性生膠質隨上澄液一併輸送〇然而,蛋白晦對 各固髓生膠質粒子之親和力顯然較對可溶性生膠質者爲高 ,故大部份之晦可在其自系統移除後予循環若干次,從而 將此種試劑之成本減至最低〇較佳爲在上澄液係藉離心與 不溶性生膠質分離時獲得較佳之液固分離〇 最佳爲在各處理循環步驟中希欲一穩定狀態〇此在各 循環步驟內之反應速率降至一預定位準以下時係藉生成物 移除步驟後之額外晦添加予以達成〇較佳爲所添加之額外 晦恰恰置換隨生成物之移除所損失者〇 啻例4A 用750毫升白水(得自製紙程序之循環水)替代以上 實例3A檷準處方中之自來水〇然後添加15 .5克Teepak生膠 質,用40滴瀵鹽酸調整pH至2.14,並添加0.375克之胃蛋 白海〇由於室溫在此實驗期間升高,故反應係以29 — 311: 進行,而溶化作用顯較25 — 26 ’C之標準反應進行更快〇在 此單一反應中發展出良好之滯度,固質幾乎完全溶化*而 本紙張尺度適用中國國家橾攀(CNS ) A4规格(210X297公釐) 請 先 面 之 注 項 4- 頁 訂 30 經濟部中央揉準爲工消費合作社印製 3〇955β at B7 五、發明説明(29 ) 且在此溶液中進行該製程顯無問題(見表1) 〇以此方式 將得自製紙程序之白水循環勢大幅消減引進該製程之水量〇 表1A—在製紙白水中製成之溶化生膠質 時間 (小時) 滯 2 0 r p m 度 10 0 r p m 滯度比率 0 一· -- —— 18.5 415 177 2.34 22 440 186 2.37 26.7 365 166 2.20 42 280 136 2.06
實例5A 在此實例中,將500加侖之Savannah, GA自來水輸至 — 600加侖裝之雙槳不綉鋼槽內,並將75#之Teepak生膠 質(13.5#固質@18%固質)分散於該水中。添加約1.4 升之澳鹽酸將pH帶至2.14。緩慢添加胃蛋白晦(1.01千克 ;Sigma批號70H0437 ),然後用聚乙烯膜覆蓋該槽並攪 拌該槽過夜。約20小時後,水解作用並不完全(滯度比率 = 1.32) 〇由於液溫及室溫較低(約2(TC),故決定將活 蒸汽置於該槽底部外側上試圖升高液髋溫度〇該蒸汽約使 用2.5小時,當時液溫爲23 Ό,滯度比率爲2.15,並停止 蒸汽加熱〇 V ϋ·ϋ I n n n n I -HI (請先w讀背面之注$項再if 本頁) f 訂- 本纸張尺度逋用中國國家揉率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 31 經濟部中央橾率為負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(30 ) 約31小時上,滯度比率爲2.43,對此反應言爲較高。 曾決定藉添加約450克之NaOH片調整該槽內之pH,以便將 溶液穩定(緩慢/停止胃蛋白晦反應)供次日用於紙內〇 在PH調整前,將約55加侖之PH=2.1溶液分貯於5-加侖裝 容器內。由於pH= 2.1溶液(空心圓圈在圖4中以A 指示)與pH=3.0溶液(實心圓#·)相較,滯度比率在過 夜後稍爲降低,故結論爲pH調整有助於以室溫儲存期間保 持產物之最高可能分子量〇 反應約24小時後,在接近混合器軸之生膠質溶液上表 面上有些飄浮固髋物質(因其低密度故而假設爲脂肪)〇 雖然未於此實驗中嚐試移除此殘留物,但若發現殘餘脂肪 對生膠質性能有害,則可輕易自製品撇除〇 在使用此實例及下述實例6A中所製生膠質溶液之前, 使溶液通過一開口約爲IX 3毫米之針織塑膠篩予以過濾, 俾移除小置之極緩降解皮膺粒子〇此等粒子在特性上爲最 後受胃蛋白晦溶解之物質,常可發現其尺寸在3 — 5毫米範 圔內〇將此等殘餘粒子之一較大試樣濾離該生膠質溶液並 測量其乾重。根搛此試樣之投射於整批生膠質溶液,經估 計多於95%之初期固質於此程序中溶化。
實例6A 在此實例中,用相同之槽裝以500加侖之Savannah, GA自來水,後者在一月份極冷--約lit: 〇 Teepak生膠質( 79.5# ; 12.5#之15.67 %乾重固質)予分散於此水中, 然後添加1.5升之濃鹽酸將pH帶至2. 18。緩慢添加胃蛋白 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注_項再if .本頁) 订 A7 _B7__ 五、發明说明(31 ) 海(1.01克;Sigma批號70H0437),然後用聚乙烯膜覆 蓋該槽〇將活蒸汽置於該槽外底部上約4小時以將液溫由 11. 5升高至2 5’C 〇此時pH爲2. 4〇 ;添加額外之0.4升谶鹽 酸將pH降至2.29 ο用聚乙烯膜覆罩該槽將該槽隔絕過夜〇 約28小時後,滯度比率爲2.51,溫度在PH = 2.46時約爲22 •C 〇添加約600克之NaOH片將該槽內容物带至PH = 2.98, 覆蓋該槽如前並攪拌過夜。最終滯度比率爲2.61〇結果示 於圖4中B (-X -)處〇 由於實例6A中之生膠質溶液在第1日內係以一較實例 5A高約2— 3X;之反應溫度生成,該反應顯進行較迅速,而 約早4—5小時完畢。當pH調整至約3.0時,最終溶液顯使 晦反應緩慢以便觀察可溶性產物之小量降解〇 經濟部中央梂準為貝工消费合作社印製 (请先閱讀背面之注$項再 < 本頁) 該製程意在使用一晦水解反應產生幾近完全之牛皮至 生膠質溶液轉化〇該製程之各目的爲以最大收率產生可溶 性生膠質產物,同時將轉化成本及固定資本開支減至最少 〇該製程非意在產生食品或醫藥級可溶性生膠質,故產生 潔淨溶液之要求最低且可溶性生膠質不預爲純化〇未嘗試 圖去除其餘以低於生膠質之濃度存在於硏磨剖層皮饋料中 之皮虜成份(脂肪、蛋白聚晦、其他蛋白質、鹽類等)〇 該製程將需要一系列之切割機及硏磨器將各浸灰剖層 皮饋料轉變成可迅即轉化成可溶性生膠質之細條材料〇如 上述,該製程之vv前端"可能看似用以產生粉碎生膠質之 USDA製程。視所採用以防止微生物生長之各皮預處理工作 ,各皮可能需要去石灰或酸化以移除殘餘之鈣鹽或其他殺 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐)33 經濟部中央橾準局工消费合作社印装 A7 £7__ 五、發明説明(32 ) 生物劑〇然後用流程水(或許爲一種得自紙廠之簡化固質 白水流)與硏磨固質混合,將pH滴定至2.0- 2.2,並添加 晦以發動溶化程序〇繼轉化後,各可溶性固質可直接泵至 一製紙程序並混以精細紙漿固質或予穩定且儲存〇
小規模測試中,生膠質與紙漿固質間之最大交作潁在 溶液pH約爲0.4或更低且紙漿稠度爲1.0 %或更低時產生 〇因此,將儲留槽內之紙漿調至約pH 4.0或更低顯屬有利〇 窨例7A
"USDA"生膠質餹料係用下文中所述Komanowsky之方法 製備〇將二浸灰剖層皮及一去毛且浸灰之皮圈捲並切成12 吋宽之條帶。使此等條帶通過一切條機,然後通過一旋轉 切刀。將102.15克之苯甲酸溶於1021. 5克之丙酸中製備一 酸性溶液。酸化工作係在55加侖裝不銹鋼轉鼓內將203磅 之水及521克之所述酸性溶液添加於自浸灰皮之各剖層皮 所得材料以及將235磅之水及603克之酸性溶液添加於整 個皮材料予以實施〇各鼓在四小時內每小時旋轉15分鐘。 最終pH値分別爲5.1及5.2 〇最後,將二者材料之部份通 過Urschel Comitrol之一 0.06吋切割頭。剩餘部份予通過 一 0.200吋切割頭。將各產物傾入小塑膠袋內並置於一爲 -20 ti之冷藏器內備稍後使用〇 窨例8A 各USDA硏磨浸灰剖層皮於4它以10,000 rpm離心20分 鐘。移除上澄液並將各離心浸灰剖層皮(15克)添加於一 盛有去離子水( 1 500毫升)之2升裝錐形燒瓶內〇用一磁 ----------f )-- (請先《讀背面之注f項再< 本頁) 訂- 本纸張尺度逋用中國«家橾率(CNS > A4规格(2丨0父297公釐) 34 A7 ____B7_ 五、發明说明(33 ) 攪拌器(2吋攪拌棒)攪拌懸浮液並用濃鹽酸將pH調整至 pH 2.1 〇將胃蛋白晦(0.7 6克)添加至該燒瓶內,然後予 攪拌於一設定於18’C之培養箱內。以不同時間將等分量之 反應物(1〇〇毫升)移除並分析滯度(表2A) 〇將每一等 分量之pH調整於pH 3與pH 3.5間並於4 ’C儲存各試樣〇在 取用最後一等分童後(50小時),將各分析試樣(0.7毫 升)與pH 3.5乙酸(1.4毫升)結合,並於4 ·〇以45,000 rpm超離心1小時。如表2A所示分析各上澄液及各丸粒( 在經再懸浮於緩衝液之原始體稹內以後)之羥基脯胺酸〇 將不同分量(50毫升)之較大試樣與pH 3.5之乙酸( 1〇〇毫升)結合並於4 t!以2。,。〇〇 rpm離心4小’·時。將各 試樣儲存於4 «C 9-10日,此時將其等用以製紙。 表2A.實例8A各項結果摘要 --------------{)-- (請先聞讀背面之注$項再·^本頁) 订 經濟部中央橾準局負工消费合作社印«. 試樣時間 (小時) 滯 度 (20 rpm) (厘泊) 上澄液中之 羥基輔胺酸 (毫克/毫升) 丸粒中之 羥基輔胺酸 (毫克/毫升) ATS (不添加之對照 組之κ變化) 3 35 0.10 0.28 15 7 400 0.15 0.18 17 11 1055 0.23 0.12 21 15 1030 0.28 0.06 31 26 800 0.29 0.05 35 30 745 0.26 0.05 __ 50 605 0.27 0.04 '· 27 本纸張尺度適用中*«家樣率(CNS } A4规格(210X297公釐)35 A7 _B7_ 五、發明说明(34 )
此資料說明生膠質在此反應中之溶化漸增直逹約15小 時〇此係由上澄液內羥基輔胺酸增加、離心時丸粒大小及 羥基輔胺酸含量減少,以及由滯度之初期增大予以證明〇 將可溶性生膠質之增童與該可溶性生膠質所予添加紙張之 抗拉强度之增量相關連,其中ATS代表高過未添加可溶性 生膠質之對照組紙張之%抗拉强度增量〇 窨例9A 於4 t:以10,000 rpm將各Teepak浸灰剖層皮離心20分 鐘。移除上澄液並將各離心浸灰剖層皮(35克)添加於一 盛有去離子水( 3500毫升)之4升裝錐形燒瓶內〇用一磁 攪拌器(2吋攪拌棒)攪拌懸浮液並用濃鹽酸將pH調整至 pH 2.1。將胃蛋白晦(1.75克)添加至該燒瓶內,然後予 携拌於一設定於20.5¾之培養箱內〇以不同時間將等分量 之反應物( 200毫升)移除並分析滯度(表2A) 〇將每一 等分量之pH調整於pH 3與pH 3.5間並於4 ’C儲存各試樣直 到將其等用以製紙爲止〇 M濟部中失梂率扃貝工消费合作社印装 (請先H讀背面之注$項再{:本頁)
於2 0.5 eC 2 7小時後,將一第三培養生膠質試樣移除並 於室溫攪拌〇然後將培養箱溫度調整成3(TC而在此溫度攪 拌剩餘之試樣〇如所述於指定時間移除200毫升試樣,調 整pH,以及於4 -C儲存各試樣。在取用最後一等分量後, 將各分析試樣(0.7毫升)與pH 3.5乙酸(1.4毫升)結 合,並於4 t!以45,0 00 r pm超離心1小時。分析各上澄液 及各丸粒(在經再懸浮於緩衝液之原始體稹內以後)之羥 基脯胺酸含量。如表3A所示,各上澄液亦藉膠料排除HPLC 本纸張尺度逋用中國國家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐>36 30 : ◎室溫 45 Α7 Β7 五、發明说明(35 ) 予以分析〇 表3Α.實例9Α各項結果摘要 培養時間 (小時) 尖峰區域 滯度(厘泊 * 20 rpm) 尖峰 1 〜31分鐘 尖峰 2 〜34分鐘 尖峰 3 〜45分鑪 5.5 9.0 14.9 5.7 25 21 17.5 21.0 9.5 375 23 16.4 24.7 10.1 425 27 9.9 24.7 9.8 650 30:(?30eC 18.5 30.2 40.2 750 45.5: @30eC 18.4 24.5 54*4 45 30: ®rt 12.6 20.9 8.7 1 840 45.5: @rt 15.9 23.4 0.7 1095 3 0: @ 3 0 ·〇 此試樣係以20.51C培養27小時且於 30TC培養3小時。 4 5.5: @ 3 0 'C 此試樣係以20.5 t!培養27小時且於 3〇t!培養18 . 5小時〇 此試樣係以20.5*C培養27小時且於 室溫培養3小時〇 ◎室溫 此試樣係以20.5·〇3培養27小時且於 室溫培養18.5小時。 此資料說明整個反應中可溶性生膠質之增加,如滯度 及HPLC尖峰1與尖峰2之增加所示。將可溶性生膠質之增 量與該可溶性生膠質所予添加紙張之抗拉强度之增量相關 本纸佚尺度逋用中两國家橾率(CNS > Α4规格(2丨0X297公釐> 3 7 (請先聞讀背面之注$項再ί ·本頁)
經濟部中央標準局ec工消資合作杜印製 S09556 A7 B7 五、發明说明(36)
連〇反應27小時後維持在3CTC之各試樣說明高分子置生膠 質之逐步轉化成降解產物,伹在此情況下,較低分子童不 發生類似其所添加紙張之抗拉强度之減小〇此—後者效應 指示該可溶性生膠質對紙張具有一正性效應,即令分子量 較低亦然〇 謇例10A 此一紙運作係以二種製品所結合之溶化生膠質進行0 毎一製品均由於4_〇以1〇,〇〇〇1111離心20分鐘之166?&1£浸 灰剖層皮製成。移除上澄液並將各離心沒灰剖層皮(35克 )添加於一盛有去離子水(3500毫升)之4升裝錐形燒瓶 內〇用一磁攙拌器(2吋搅拌棒)攪拌懸浮液並用灌鼸酸 將pH調整至pH 2.1〇將胃蛋白晦(1.75克)添加至該燒瓶 內,然後予攪拌於一設定於WC之培養箱內〇 —製品予培 養31.5小時(20 rpm之最終滯度= 1160厘泊)而另一製品 予培養21小時(2〇 rpm之最終滯度= 1 025厘泊)〇該二製 品不調整pH而儲存於4 -C達6日〇 將每種製品各一又二分之一升結合麥一4升裝燒瓶內 ,然後在一水洛內迅速加熱至約3(TC 〇然後在一32 t;培養 箱內攬拌該燒瓶,並於指定時間將各200毫升試樣移除, 將pH調整於pH 3與pH 3.5間並於4 儲存各試樣。此一反 應之各項結果示於下表4A* 〇 此資料說明雖然非全部生膠質均在初期爲可溶(羥基 輔胺酸測量),但生膠質分子量在整個3〇tl反應過程期間 迅速減小〇參看例如滯度減小及HPLC尖峰3區域之增加。 本纸ft尺度逋用中國困家榡準(CNS > A4规格(210X297公釐> 38 (锖先《讀背面之注$項表為本筲) 敕· 訂 A7 B7五、發明説明(37)此分子量減小不影響抗拉强度之增益,直到HP LC尖峰2 (三股螺旋原生膠質)幾乎全部轉化成較低分子置片段爲止〇 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印製
△TS (對照組之 %變化) CO XJ· + 1 1 l 1 l 1 卜 ro 乂 + r^. o ro 塚睡\ 鹅蝴帜 CO OJ 〇 卜 csj 〇 CTt CVJ o C\J ro 〇 CP» CSJ o 寸 ro o ID cn o Γ^ ro Ο cn 〇 m o 00 m o .fmS S CVJ r—Η in 〇 卜 o CSJ LD LO cvi LO 1 11 ( LO in ro S tn r—一 > o LO 尖峰區域 尖峰 3 〜45分鐘 I 1 踰 LO CVI •—1 CO cr» r·.—< CSJ r*v ro r—H ΓΟ LO VO CSJ OJ 卜 〇% ro CO cn ro cn LD LO 〇 1 "4 l£5 卜 CSJ P 丨衊 尖峰 2 〜34分鐘 29.1 UD tn OJ cn 寸 CNJ r-H ro 28.8 cn 28.8 CO cn csj 22.1 VjD o m 尖峰 1 〜31分鐘 » "1 CSJ CNJ 00 LO CVJ CO (〇 C>J 〇 CNJ CO 03 1 1 < σ> cn I—· ro CO r—H n F—« 〇 LO K£> 1 1 培養時間 (小時) 〇 CNJ ro LO U3 卜 00 cn tn CO 1—4 LO m CVJ --------—{衣--(請先聞讀背面之注$項<%本頁) 訂
L 本紙張尺度速用中國國家棣準(CNS ) A4規惠(210X297公釐) A7 B7 五、發明说明(3,
甯例11A 微生物蛋白晦與由浸灰剖層皮所得生膠質之各種反應 如下: 微生物蛋白海於17-C與硏磨浸灰剖層皮(0.06毫米切 割頭)反應。關於蛋白晦澳度及pH之各項最佳結果摘示於 表 5 A .〇 表5A.微生物蛋白晦與硏磨浸灰剖餍皮之反應 請 先 閱 A 之 注 m , pH 最大厘泊數 (20 rmp) 最大小時數 Newlase II (0.08 q) 2.6 1840 18 Quest AP (0.08 q) 2.6 1535 22 ; AFP 2000 (0.08q) 2.6 1415 22 EDC-APA (0.08 g) 2.5 1085 18 *用0.06毫米切割機頭製備 表6A.微生物蛋白晦與Teepak浸灰剖層皮之反應
I 订 !晦 .pH 最大厘泊數(20 rmp) 最大小時齩 Newlase II (0.075 q) 2.6 1386 19 Quest AP (0..08 q) 2.6 945 24 EDC-APA (0.08 q) 2.5 745 20 Newlase A (0.04 q) 2.6 665 23 AFP 2000 (0.08 G) 2.6 515 41 EDC-APB (0.08 g) 3.0 435 '· 39 經濟部中夬揉準扃負工消費合作社印装 此等結果係由多數單一運作獲得,故此等試樣間有大差異 〇然而,所有微生物蛋白晦均顯然產生明顯黏稠之生膠質 溶液〇以上微生物蛋白海之資料說明該製程使用此等晦時 本紙張尺度逋用中國國家梂率(CNS ) A4规格(2丨0 X 297公釐)4 〇 A7 B7 五、發明説明(39 ) 亦工作良好 以此製 24小時,而 將溶液溫度 該製程 質完全溶化 程可以接近 環方法降低 B.第二總括 程製備之溶化 且穩定度可藉 降低至5-l(TC 已說明藉牛皮 生產低成本可 周圍條件進行 較昂貴蛋白水 性具體形式 生膠質溶液顯於室溫穩定逹12 — 增加溶液pH至3.0 — 3.5及(或) 予以提升〇 生膠質(硏磨浸灰剖層皮)之實 溶性生膠質產物之可行性〇該製 而較易控制〇特別有利者爲該循 解海之成本〇 請 面 之 注 上利用第一總括性具體形 需要,溶化生膠質可由其 經濟部中央揉準扃負工消费合作社印製 製紙業內之 本發明 發明特別有 循環紙一般 文中所用, 料製成之紙 循環報紙及 似材料;類 本發明 紙類產品之 生膠質强化 本第二總括性具體形式典型 式中所產生之溶化生膠質,或若 他方法獲得0使用第一總括性具體形式中溶化生膠質之一 主要優點當然爲如此所產生材料之低成本〇此成本因素爲 —主要優點0 改善循環紙、傳統紙、及其混合物之强度〇本 用於產生循環紙,因爲由循環纖維質纖維所製 而言較由處女纖維質纖維所製紙張脆弱〇如本 本發明內之饋料爲:處女紙漿,係由非循環材 漿;損紙,係製紙廠之碎片;再生白報紙,係 類似紙;再生瓦楞紙容器,係循環瓦楞紙或類 似纖維基紙;以及其等之混合物〇 揭示使用溶化生膠質以改善由嫌維質纖維所製 强度及其他性質〇典型上,該用以製造可溶性 紙張之方法包含使饋料與水、或水及苛鹼(例 本纸張尺度適用中國«家橾率(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 41 A7 B7 五、發明说明(40)
如NaOH)混合,並以機械方法製成紙漿直到形成一紙漿爲 止〇該紙漿較佳爲具有一以乾紙漿固質爲準約爲3至6重 量%之稠度〇然後將該紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準約 爲1至3重量%之稠度並調整pH至約3.5 — 7.0。將約0.1 至2乾重%溶化生膠質添加於該稀釋紙漿,並將所得漿液 以一能使該稀釋紙漿與可溶性生膠質有效交作之剪率及時 間拌混,如此一實質部份之溶化生膠質結合於該紙漿以形 成一生膠質一紙漿漿液〇然後該生膠質一紙漿漿液較佳爲 稀釋至介於約〇.1乾重%至1乾重%之稠度,以及最後將 該生膠質一紙漿漿液製成片料並乾燥〇 實例1B 生膠質溶液作爲塗料 將舊白報紙(0NP)或舊瓦楞紙板(0CC)切成細條並浸 於一1 %氫氧化鈉溶液內過夜〇 經濟部中央揉準局工消費合作杜印裝 (請先閱讀背面之注Ϊ項J:' Γ本頁) 將該細條材料在一 Tappi散解機內製漿達15分鐘。該 紙漿混以額外之水並在一配有Duotex 162-DD-226成形織 品之Noble and Wood頭箱內製成片料〇在Noble and Wood 上濕壓該片料,然後壓延以增高密度(使用吸墨紙於每一 側並將壓延滾筒上之空隙設定成30密耳)〇該片料在一受 拉力之熱板上乾燥1分鐘。使用一10號或20號纏線桿將由 Secol供應之生膠質水解產物(MW< 2000道爾頓)或將由 Gattefosse (Elmford,N.Y.)所供應之可溶性天然生膠質 (MW> 300,000道爾頓)施加於循環紙片料上。經塗面之 片料在一 1〇〇 T强制送氣烘箱內乾燥10分鐘或讓其在周困 本紙張尺度逋用中*«家樣奉(CNS ) Μ规格(210X297公釐> A7 B7 五、發明说明(41
.«S 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 | 抗拉性質 | 1 狡壤時間 1秒鐘 1 " —J 〇〇 寸· 卜 OO m CM 〇6 00 〇〇 id q — id 〇 in r^> 〇\ O) •^r (S ΓΟ • rH CO CX r** CN <N On o s o S <N rn Os CN OO (N g CN r«4 <n- § s 〇 OO m 〇\ CM •Rm 土 (N 叶· (N MD <N m On 寸· Ό 〇\ o\ (S v〇 〇 Os 〇\ S' 卜· .物理特性, MW it侔 卜_ 〇 〇 v〇 ·*ί· ff\ trv OO 寸* Os 一 OO 寸’ 甘 寸. Ox vri 爆炸强度 磅/平方吋 rn 04 Ow 寸· r·* in OO m m r» OO OO in fN v〇 <N 寸’ o OO « * OO … CN OO 〇\ _|〇基 TOCO 1r> •«\£ OO OO CN 卜 od m OO CO m m «of 寸 On 卜 叶 00 m <N 〇 t〇 mm 1 1 1 m 钱 减 m 钱 搣 m 钱 减 m 钱 1 班 戚 滁 1 t < ο o ο o J o (N Ο CN 片料組成 生晶質 m 鹿 水解產物 水解產物 戒解_ 天然1 天然1 rt< tK 躲· 水解產物 纖維 堪 止 (X 2 〇 CL 2: 〇 CL 2 Ο CU 2: 〇 CU 2 〇 α. 2 Ο CL 2: 〇 a. 2 -〇 CL 2: 〇 U u o u u o U u ο 11 in in ΙΛ in \r\ in in ι〇 Vi iri in in »〇 in w-i w-> iri l〇 iri irj 寸· v〇 寸· irj 寸 ύ U CN 0 U "T U U ύ u ό U rj- ύ u 00 ό U cr\ CJ U 1 CC-10 CC-11 1 CC-12 CC-14 1 CC-15 (請先聞讀背面之注$項4-4本頁) 衣· 訂>- 本紙張尺度逋用中«國家橾準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐), 4 3 309556 A7 B7 五、發明说明(42 ) 經濟部中央搮準局貝工消费合作社印装 § -¾ | _抗拉麟 I 破壞時間 秒鐘 _____ —.—. 1〇 卜 寸· ΓΟ 卜’ r- oo vd CN vd • rH ΚΛ CX CO is cn 00 m rsj ro S tn in (N <N i! 卜 s 00 R狴 d CN Ό 〇4 \o o PO Ό 物理特性.. : 厚度 密耳 v〇 iri m iri r- 卜 寸’ ro wS 歡m m rn r-i m r〇 fS 〇 oo oo 〇〇 oo 00 00 4重 磅/3000 平方呎 Γ*Ί 〇\ r-· m 寸 wo o CO ON d 00 o' 11 搣 m m 钱 减 m 钱 减 锶 m 〇 O Ο o 片料組病 蕾 水解產物| 丨水解產物1 天然1 fK 天然I 天然-1 纖維 u u o u u o U u ο u u 〇 α u Ο ο u ο 纖維 克數, \Ti i〇 寸· in »〇 iT) 寸· KTi CC-16 j CC-17 CC-18 i CC-19 CC-20 1 CC-21 nil βι HI - I - 1^1 ^ ........ "_ HI ^^1 1^1 1^1 I ( ^ (請先聞讀背面之注項U4舄本頁) i 本紙張尺度逍用中困國家檬準(CNS ) A4规格(210X297公釐〉^ A7 B7 五、發明说明(43 ) 條件下乾燥過夜0評估各經塗面片料之基重、破裂强度、 以及拉張性質,如表1B中所報告。此表亦詳列所用紙漿量 及塗料重置〇
在受試各ass試樣中觀察到抗拉强度之增益,約高於 不含生膠質之適當對照組達1 25 — 300 ¾範圔。雖然ONP及 0CC對照組之强度僅約爲標準牛皮紙之25 %,若干經塗面 之試樣卻與牛皮紙同般强韌或更爲强韌〇用水解產物塗覆 之試樣通常較用天然生膠質塗覆之試樣强韌〇 謇例2B 天然生膠質添加於紙漿 將0ΝΡ或0CC切成細條並浸於一1 %氫氧化鈉溶液內 過夜〇將該材料在一Tappi散解機內製漿逹15分鐘〇將該 紙漿置於一Noble and Wood之頭箱內並添加各種不同溫度 ( 58 — 63T或96-100°F)之水。該漿液之pH爲7 〇添加不 同量之天然生膠質溶液(0.3 %) 〇讓該漿液沉降並靜置 4至10分鐘。在一Duotex 162-DD-2^6成形織品上製成片 料〇在該Noble and Wood上濕壓該片料,然後壓延以增高 密度〇使用吸墨紙於每一側上並將壓延滾筒上之空隙設定 成30密耳。該片料在一熱板上乾燥1分鐘。評估各經塗面 片料之基重、破裂强度、以及拉張性質,如表2B中所報告 〇此表亦詳列所用紙漿置及塗料重量。在所有受試試樣中 觀察到抗拉强度之增益,約高於不含溶化生膠質之適當對 照組達140 — 350%範圔。雖然0ΝΡ及0CC對照組之强度僅 約爲標準牛皮紙之25%,若干經塗面之試樣卻較牛皮紙更 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐> 45 請 閲 之 注 % J % k 本于 頁 經濟部中央梂準局J工消费合作社印製 A7 B7 A4 ) 五、發明説明( § 經濟部中央梂率局貝工消费合作社印製 抗拉性質: m 00 寸’ 卜 CO (N (N rn cs o v〇 o yri ΙΛ c. 〇 〇\ 8 r〇 ri 卜 ON S oo CM o oo 〇\ 3 o r4 CN in rs •RS 二 CN 寸’ in <N σ\ Ό CN 〇\ r- σί s〇 rn 物理特性- uiw 寸· 卜· 〇 00 寸* 寸’ 〇\ 寸· 卜· 寸’ 寸 ιτϊ 爆炸强窆 旁/平万吋 C4 os 寸- rn o 〇 vri 00 * 1 ο ΓΟ O vo aa 谤/3000 平方呎: | 1 〇〇 00 CN sr »n CO od CM 寸 ON cs VO Ο σ\ <Ν oo ΓΟ :總!+ • • » s' 'O On Os in vd 〇\ 00 <> ο CN ON mm 蹈七 | 1 寸 寸 寸 寸 S 〇 片料組成 所添加 天然 生膠質 % | » 1 — - C^i • * o 纖維 a. 2 〇 CL 2 〇 a. 2 〇 (X Z 〇 CL Z o α. Ζ Ο cu 2 〇 11 vn iri … vn tn K〇 u-i vn »〇 to υη ιη V) vi mm 別 〇L U CN d u d U D- CL. oo d u ΟΝ cL CP-10
訂 Λ 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS > A4规格(210X297公釐),, 46 五、發明说明(45 A7B7 經濟部中央橾準局ec工消费合作杜印製 抗拉性質 破壤時間 秒鐘 〇\ Γ- Tf’ 〇〇 oo tr> 〇 O\ oo o Μ cL & Γ- o Os p ζί g Os mm» <s fS •R擊 On ir! ΓΛ (N v〇 CO oo 叶· 2 物理特性 un 議:楔 对 K 呀 00 寸’ 寸· 寸· in CN On cs s <S ·—< es ο o 寸· «Ml « • O Cfc: :脚1¾¾ :«\£ 00 cn V〇 00 CM 卜· σ\ CN (N PO S’ 〇\ s' 1 〇d OS o Ox od tn 〇6 〇\ iri ON 頭箱 小時 I t 寸 寸 寸 o 片料誠 所添加 天然 生膠質 % *— 一 <s fS — 纖維 u u o U u 〇 u U 〇 U U o U U 〇 U U 〇 纖維 克數 \r\ 寸· 寸· — yn 寸· irj 寸· CP-li CP-14 CP-15 CP-16 CP-17 CP-18 請 Μ 面之注 項 <·I为頁 ο .Λ 1
本紙張尺度逋用中Η國家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐)47 五、發明説明U6 ) A7 B7 經濟部中央橾率局負工消费合作社印«. 强韌。在所添加可溶性生膠質之量與抗拉强度間未觀察到 良好之關連〇 實例3B 以下各實例例示:(1)由舊瓦楞紙容器(OCC)及舊白 報紙(ONP)製備之纖維料;(2)在製成紙片料前或後將1 %溶化生膠質添加於該等料內。用各饋料製備一輕質(30 磅/ 3000平方呎)基重紙〇—些饋料用周圍水溫之苛性蘇 打處理〇在製紙前以乾紙漿固質之1 %之比率將溶化生膠 質添加於料漿槽內〇紙張係如下生成: A . 材料: 1. 如實例5A中生成之溶化生膠質 2. 消费者用過之白報紙(0ΝΡ) 3. 用作舊瓦楞紙容器(0CC)之襯紙板(卷),不含 瓦楞心紙一 Stone Container, Savannah, GA 4. 濂鹽酸(31¾ ) B. 設備: (1) Black Clawson 8’ HCVY Hyd rapulper 24"底部 Voices 轉子及驅動總成一 2000加侖容量〇 (2) Sprout-Waldron 12" Twin-Flow精製機一1770 rpm » 配備以D5B053馬達端及D5B05 4控制端等平板。 (3) 具 38"線宽之 Sandy Hill 公司( 1967 )製 Fourdrinier 型製紙機。平臺之成形長度爲13.5呎。片宽爲33”且該機 器係以緣捲曲方式操作〇機器之壓水部由二壓機組成,其 第一個爲一直通之雙面加氈式壓機而第二個爲底部加氈式 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐)48 請 先 Μ 面 之 注 頁
1T 」 *09556 A7 B7 五、發明说明(47 ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印«. 反向壓機0每一壓機捏口均限制於300 psi 〇各底部壓機 滾子均有橡皮製venta型捏口蓋。第二壓機之頂部滾子具 有一石狀蓋子。該機器之乾燥部由二排36"直徑之乾燥罐 組成,第一區段內有七罐而第二區段內有五罐〇各乾燥部 間爲一可操作如一水平或垂直單元之膠料壓榨配置〇各適 當之滾子設立後,該單元亦可用作破碎架〇繼第二乾燥部 之後爲一個八支滾子、七個捏口之壓延機架〇可將多數直 徑達40"之滾子繞於捲紙機上〇 C. 紙料: 100 幺 0CC/ 1168 0 .D.磅 用1號散漿機將舊瓦楞紙容器分歆於周困溫度之水中〇將 已分散之舊瓦楞紙容器料泵至一 7000加侖裝精製機漿槽內 並在145分鐘內由644加拿大標準自由度(CSF)精製成325 CSF 〇 100 % 0ΝΡ/ 1218 0 . D .磅 用1號散漿機將舊白報紙分散於66_C (150 T)之水中〇 將已分散之舊白報紙料泵至一 7000加侖裝精製機漿槽內並 在30分鐘內由135 CSF精製成107 CSF 〇 1〇〇 %舊瓦楞紙容器/ 1 883 O.D.磅 1. 用1號散漿機將舊瓦楞滅容器分散於周圔溫度之水中 2. 將已分飲料泵至一 700 0加侖裝精製機漿槽內。 3·在200分鐘內由638 CSF精製成353 CSF 〇 100 % 0ΝΡ/ 1921 0 . D .磅 1.用1號散漿機將0ΝΡ分散於66tJ (150 T)之水中〇 〇 請 先 Η fi 之 注 頁 it 丄 本纸張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 49 A7 B7 五、發明说明( 2. 將已分散料泵至一700 0加侖裝精製機漿槽內〇並 3. 在42分鏟內由119 CSF精製成99 CSF 〇 D. 製紙機操作: 將得自製紙機漿槽之原料經由一 Fischer-Porter流量 控制器泵至一風扇泵之吸入側。然後將該料泵過一爆炸室 歧管進入主頭箱內。該頭箱係在眞空下以一頂部有孔滾子 操作〇 網設立 在該36" Fourdrinier製紙機上之成形織品係一附有 成形板、三個3"直徑檯輥、五個各有四張箔膜之箔膜盒、 四個具有可調節眞空之扁平盒之463 Monoflex JDL 145X 120網格雙層設計。 得自1 %溶化生膠質添加量之紙張性質(例如抗拉强 度、撕裂强度、爆炸强度)改善類似於過去製紙嚐試中所 得者。對於混合纖維料,機器方向抗拉强度改善在25-30 %範圍內,而在1〇〇 %舊瓦楞紙容器及舊白報紙料中則在 15 — 20¾範圍內。因a比較〃材料添加所得機器方向抗拉 强度性質之改善,以此等系統所作有限次數之嚐試爲基準 ,通常在1-15¾範圍內。 添加溶化生膠質對混合纖維之生物酹氧量(B0D)效應 實質上等於或優於單純纖維質紙張本身,指示添加溶化生 膠質時紙張固質留存量之增加〇 在所有嚐試期間所產生紙張之表面pH測値爲酸性,縱 使製紙設施之水在一月份平均爲pH 7而屬其水源之典型〇 請 先 Μ 讀 背 A 之 注 項 兔. ί ^ 頁 ίτ 鐘濟部中夹橾率局負工消费合作社印氧 本紙張尺度逍用中«國家橾隼(CNS Μ4规格(210Χ297公釐) 50 五、發明说明(49 ) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝
BOD 對照組紙張 380 1 o 1 o σ\ 1 Mullen 爆炸 27.4 21.9 16.4 15.2* Os 卡餅 ο Γ〇 1 t 〇〇 TT » 寸 盛 8 VO j 58.8 ! ? MD 71.3 1 1 53.7 1 r-· ro MD TS/BW ¾ CO 〇\ OO H 3 抗拉强度 8 t 1 j ! 1 1 1 1 MD 1 1 1 | 1 liQd] ΡΠ m 31.4 1 1 1 1 'n MM tMM | 1 1 | 1 1 紙張_ 100% occ 75/25 OCC/ONP 1 50/50 OCC/ONP '25/75 OCC/ONP 100% ONP l 16A 1 17CA 18A 15A ----------^装--|]訂-^------^(請先闖讀背面之注$項-^..4本頁) i 本紙張尺度適用中两國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 51 309&56 A7 B7 五、發明说明(50 .«i 經濟部中央樣準局哭工消费合作社印製 BODp, Mullen m ? 1 I MD MD TS/BWA 1:抗拉强度| :8 MD w n X 紙張綱 260 32% 1 1 一 v〇 1 150 :21% 24.7 (10%) 21.1 (4%) 〇\ 00 «Ϊ 6¾ r-卜 v〇 O 〇\ m η* 甘’ 〇 υ-ί m ir! 71.4 (6%) 68.6 60.0 1% 51.2 40.8 0%) 54.0 (24%) 58.8 56.4 5% 47.6 37.6 \f〇 128 15% 126 29% 107 32% 89 25% * p! S 1729 1559 1602 1328 im 3748 | 3760 3273 2763 1 i_ 2251 29.4 : 29.3 30.7 m 31.2 (3.9) (3.9) i (3.9) (3.9) (3.9) 100% OCC 75/25 OCC/ONP 50/50 OCC/ONP 25/75 OCC/ONP 100% ONP VO 〇\ u r- OO 1/Ί / 〇 (妹)\细猶磁Nffi^w陛葙Φ&Β #1:皿#¾遒鎰#在爾趣概扭聆靶掛负101聆在^:赵藤她驾(3) ----------i—I(請先W讀背面之注$項-^丨寫本頁) .if
J 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐)52 A7 B7 含溶化生膠質紙 酸性),但差異 使用之應用言, 成紙後之pH帶至 雖然本文中 具體形式,但可 全部之可能等似 之各項名詞僅屬 化而均不背離本 五、發明说明(51) 張顯示稍許較其他紙張爲低之pH値(更具 不足以保證萃取pH測定作業。對某些終極 最終可能希欲將含溶化生膠質紙張在已製 一較爲中性之位準〇 所揭示之本發明各種形式構成現有之較佳 能有其他多種。本文中無意圖提列本發明 形式或修改形式〇 —般將了解本文中所用 說明而非限制性質,故可作成各種不同變 發明範皭之精神〇 請 先 Η A 之 注 經濟部中央揉準扃負工消费合作社印製 本纸張ΛΑ逍用中國國家揉準(CNS ) Α4ΛΜΜ 210X297公釐) 309556 A7A Β7Ϊ 修 JL.L: 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明(5}a 補先 Λ 圖式符號說明 圖1Α及1Β Α 代表本發明之溶化生膠質 B 代表BA-1生膠質溶液 -Θ-代表20 rpm時由本發明溶化生膠質所得數據 -·-代表f〇〇 rpm時由本發明溶化生膠質所得數據 代表2〇 rpm時BA-1生膠質對照組之數據 代表100 rpm時BA-1生膠質對照組之數據 圖2 -Θ-代表實例1A中100 rpm時之稠度數據 代表實例1A中20 rpm時之稠度數據 代表實例1A中pH調整至2.1時之試樣數據 -參-代表實例1A中pH調整至2.8時之試樣數據 -®-代表實例1A中pH調整至3.5時之試樣數據 圖3 D1 代表實例3A中〜第1日〃上澄液 D2 代表實例3A中*第2日"上澄液 -X-代表實例3A中水解反應之進程 -Θ-代表實例3A中第1日上澄液之水解反應進程 代表實例3A中第2日上澄液之水解反應進程 本紙張尺度逋用中固國家標準(<^5)六4規格(210父297公釐)^^ (請先閲讀背面之注意事項再填^:本頁) -士" 五、發明説明(h A7 B7 補充 圖4 A 代 表 脔 貝 例 5A中 之pH = 2.1 溶 液 B 代 表 eOm. 頁 ¥\ 6 A中 之pH = 2.98 溶 液 -© - 代 表 貝 例 5A中 p Η = 2 , .1溶 液 之 稠度 數 據 -·- 代 表 實 例 5 A中 ρ Η = 3 溶液 之 稠 度數 據 -X - .代 表 nbm 實 例 6 A中 ρΗ= 2 .98溶 液 之 稠度 數 據 (請先閱讀背面之注意事項再填ίί本页) 裝 tr 經濟部中央標準局具工消f合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X297公瘦) rib

Claims (1)

  1. A8 修正1 /公告本 B8 C8 D8 # Λ β _ t、申請專利範圍 1. 一種用以製造生膠質(膠原)强化纖維質片料之方 (婧先聞讀背面之注意事項溥填寫本莨) 法,包含: a. 使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒容器 、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包含水 、或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到形 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準爲3重量%至6重量%之 紙漿爲止; b. 將所述紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準爲1重量 %至3重量%之稠度並調整pH至3.5 — 7.0; c. 將在0.1乾重%與2乾重%間之可溶性生膠質( 以纖維質材料乾重爲準)添加於所述稀釋紙漿,並以一能 使所述稀釋紙漿固質與可溶性生膠質有效交作之剪率及時 間相混合,如此至少一實質部份之所述可溶性生膠質結合 於所述紙漿以形成一生膠質一紙漿漿液; d .稀釋所述生膠質一紙漿漿液至介於0.1乾重?ί至 1乾重%之稠度; e. 將該生膠質一紙漿漿液製成片料;以及 經濟部十央揉準局只工消费合作社印製 f. 將所述片料乾燥〇 2. 如申請專利範圍第1項之方法,其中在步驟c內之 所述混合工作至少爲15分鐘。 3. 如申請專利範圍第1項之方法,其中所述pH係用一 由鹽酸、HC1 、HN0 、H2S〇4 、以及乙酸所組成集圃中選 出之酸調整〇 4. 如申請專利範圍第1項之方法,包括一在乾燥前用 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4说格( 210X297公釐) 30955^ A8 B8 C8 D8 件η ;U: .補尤 、申請專利範固 膝料塗覆所述步驟e片料之額外步驟0 5. 如申請專利範圍第4項之方法,其中所述膠料尙包 含:數平均分子量爲100, 000道爾頓或以下之生膠質水解 產物〇 6. 如申請專利範圔第1項之方法,尙包含壓延所述已 乾燥片料〇 7 .如申請專利範園第1項之方法,其中在步驟a內之 所述苛鹸溶液爲NaOH且具有一以固質乾重爲準0.25重量% 至1.00重量%之谶度及一範圍爲10 - 14之pH 〇 (請先間讀背面之注意事項再填寫本I) -裝· 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印裝 8 .如申請專利範圍第1項之方法, 質之數平’均分子量高於3〇〇,〇〇〇道爾頓 9 .如申請專利範圍第8項之方法, 質之數平均分子量高於600,000道爾頓 10 .如申請專利範圍第9項之方法, 質之數平均分子量高於900,000道爾頓 11. 如申請專利範圍第1項之方法, 率適合促進生膠質一紙漿交作而不使生 變性〇 12. 如申請專利範圍第1項之方法, 紙漿之稠度爲0.5乾重% 〇 13. 如申請專利範圍第1項之方法, 漿後或在步驟b內稀釋後添加一明礬/ 14 .如申請專利範圍第1項之方法, 成A*料後於乾燥前將所述製成之片料濕 其中所述溶化生膠 0 其中所述溶化生膠 〇 其中所述溶化生膠 〇 其中所述混合之剪 膠質三股螺旋結構 其中所述生膠質一 其中在步驟a內製 松香添加物〇 其中在步驟e內製 壓至一預選厚度〇 訂 線 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS > A4洗格(210X297公釐)
    經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 15·如申請專利範圍第1項之方法,在步驟a內僅選用 水時尙包含—額外之步驟:. al.將得自步驟a之紙漿/水漿液精煉,係以機械 $式對所述漿液作工將所述漿液內各纖維質纖維予織維帚 <匕以於步驟e內製成片料時獲得一能獲得選定排水之自由 度。 16 ♦如申請專利範圍第15項之方法,其中當選用實質爲 再生紙時,自由度在100 CSF與150 CSF間,而當選用實 質爲再生紙盒容器時,自由度在30 0 CSF與400 CSF間〇 17 ·如申請專利範圔第15項之方法,其中在步騄al內精 煉後添加'一明礬/松香添加物。 18 .如申請專利範圍第1項之方法,包含: a. 使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒容器 、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包含水 、或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到形 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準爲3重量%至6重量%之 紙漿爲止; b. 將所述紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準爲1重童 %至3重量%之稠度並調整pH至3.5 — 7.0; c. 將一明礬/松香添加物在步驟a後添加於所述紙 漿或在步驟b後添加於所述稀釋紙漿; d. 將含有明礬/松香之所述稀釋紙漿製成片料; e. 用數平均分子量爲1〇〇,〇〇〇道爾頓或以下之生膠 質水解產物塗覆所述片料之一或二側面;以及 本紙張尺度逋用中國國家樣準(CNS )八4規格(2!0X297公釐) (請先M讀背面之注意事項再填寫本萸) 裝. 訂 線 ^09556 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 -MSL f.將所述片料乾燥〇 1 9 .如申請專利範圍第1項之 a. 使一由處女紙漿、損紙 、或其混合物所組成集團中選出 、或水及苛鹼之溶液混合,並以 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準 紙漿爲止; b. 將所述紙漿稀釋至一以 %至3重量%之稠度並調整pH至 c .提供一不溶性生膠質水 夂調整所述濕磨漿之水或 方法,包含 、再生紙、 之織維質材 機械方法製 爲3重量% 再生紙盒容器 料與一包含水 成紙漿直到形 至6重量%之 乾紙漿固質爲準爲1重量 3 . 5 — 7 . 0 ; 磨漿; 固質含量以 使不溶性生膠 質具有一將一終產物內溶化生膠質濃度及分子量大致提升 (請先聞讀背面之注意亊項再填转本頁) 裝. 訂 經濟部中夬標準局貞工消费合作社印装 至最大之濃度 e.調整 所添加朊水解 f .添加 效自不溶性生 溫度T及時間 g .藉同 之分子量控制 —高分子量之 量及所述濃度 h .在有 所述含高分子 所述自步騍d所得漿液之pH以獲得步驟:f內 晦所需之活性; 所述朊水解海至所述pH經調整之漿液並以有 膠質粒子形成高分子量溶化生膠質之溶液之 t反應; 時量度溶化生膠質之濃度及所述溶化生膠質 所述反應以獲得一高漉度之可溶性生膠質及 所述溶化生膠質,如此所述反應在所述分子 大致爲最大時完成; 或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於 量溶化生膠質之步驟e溶液並混合; 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > A4規格(210X297公釐) 線· -5_ B8 C8 D8 jt η 修it: 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 々、申請專利範圍 i. 將至少一些含高分子量溶化生膠質之該溶液與該 不溶性生膠質分離並將該不溶性生膠質送返步驟d,如此 * 至少循環一部份之朊水解晦,且該含高分子量可溶性生膠 質之已分離溶液予抽離; j. 將包含0.1乾重%至2乾重%可溶性生膠質(以 纖維質材料乾重爲準)之所述步驟i已分離溶液添加於所 述稀釋紙漿,並以一能使所述稀釋紙漿固質與可溶性生膠 質有效交作之剪率及時間相混合,如此至少一實質部份之 所述可溶性生膠質結合於所述紙漿以形成一生膠質一紙漿 漿液; k. 稀釋所述生膠質一紙漿漿液至介於0.1乾重%與 1乾重%間之稠度; l. 將所述膠質一紙漿漿液製成片料;以及 m. 將所述片料乾燥〇 20 .如申請專利範圍第1項之方法,包含·· a. 提供一不溶性生膠質水磨漿並調整所述漿液之pH 以獲得步驟b內所添加朊水解海所需之活性; b. 添加所述朊水解海至所述pH經調整之漿液; c. 以有效形成高分子量溶化生膠質增加之溶液之溫 度T及時間t使該漿液及步驟b或步驟e之海反應; d. 在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於 所述步驟c溶液並混合; e. 將至少一些含高分子量溶化生膠質之步驟d溶液 與該不溶性生膠質分離,如此至少一部份之朊水解晦循環 本紙張尺度適用中國國家棣率(CNS > A4規格(210X297公釐) ------^--— (請先閲讀背面之注$項再填海本頁) Γ 8 8 88 ABCD 年 β Λ 4 u 經濟部中央揉準局員工消费合作社印装 六、申請專利範固 至步驟C,且該含高分子量溶化生膠質之已分離溶液予抽 離作爲產物; f. 使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒容器 、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包含水 、或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到形 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準爲3至6重量%之紙漿爲 止» g. 將所述紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準爲1至3 重量%之稠度並調整pH至3.5 — 7.0 ; h. 將一量介於〇.1至2乾重%可溶性生膠質(以纖 維質材料乾重爲準)之步驟e可溶性生膠質添加於所述稀 釋紙漿,並以一能使所述稀釋紙漿固質與可溶性生膠質有 效交作之剪率及時間相混合,如此至少一實質部份之所述 可溶性生膠質結合於所述紙漿以形成一生膠質一紙漿漿液 9 i. 稀釋所述生膠質一紙漿漿液至在0.1乾重%至1 乾重%間之稠度;以及 j. 將所述生膠質一紙漿漿液製成片料〇 21 .如申請專利範圍第20項之方法,尙包含將該片料乾 燥。 22.如申請專利範圍第1項之方法,包含: a. 提供一不溶性生膠質水磨漿; b. 調整所述濕磨漿之水或固質含量以使所述不溶性 生膠質具有一將一終產物內溶化生膠質濃度及分子量大致 ------;----^-- (請先閱讀背面之注$項存填寫本頁) 訂 -線· 本紙張尺度適用中國两家揉準(CNS > A4规格( 210X297公釐} -7- -7- Λ8 B8 C8 D8 309556 、申請專利範圍 提升至最大之濃度; C.調整所述自步驟b所得漿液之pH以獲得步騍d內 所添加朊水解晦所需之活性; d. 添加所述朊水解海並與所述pH已調整漿液混合; e. 以有效形成一包含由各所述不溶性生膠質粒子所 衍生高分子量溶化生膠質之溶液之·溫度T及時間t令步驟 d之漿液反應; 在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於 所述含高分子量溶化生膠質之步驟e溶液並混合; g. 將至少一些含高分子量溶化生膠質之步驟f溶液 與該不溶性生膠質分離並將該不溶性生膠質送返步驟e, 如此至少循環一部份之朊水解晦,且該含高分子量溶化生 膠質之已分離溶液予抽離作爲產物; h. 使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒容器 、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包含水 、或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到形 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準爲3至6重量%之紙漿爲 止; i. 將所述紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準爲1至3 重量%之稠度並調整PH至3. 5 — 7.0 ; j. 將一量在與2乾重%可溶性生膠質(以纖維 質材料乾重爲準)間之步驟e可溶性生膠質添加於所述稀 釋紙漿,並以一能使所述稀釋紙漿固質與可溶性生膠質有 效交作之剪率及時間相混合,如此至少一實質部份之所述 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -------r---^------^------ii (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製
    A8 B8 . C8 聲Λ -—____08 ^5. ia2 六、申請專利範園 可溶性生膠質結合於所述紙漿以形成一生膠質一紙漿漿液 9 k•稀釋所述生膠質一紙漿漿液至介於0.1乾重%至 1乾重%之稠度;以及 I將所述生膠質一紙漿漿液製成片料〇 23.如申請專利範圍第22項之方法,尙包含將該片料乾 燥.〇 24 .如申請專利範圍第1項之方法,包含: a.提供一不溶性生膠質水磨漿並調整所述漿液之pH 以獲得步驟b內所添加朊水解海所需之活性; I添加所述朊水解晦至所述pH已調整漿液; c. 以有效形成一高分子量溶化生膠質增加之溶液之 溫度T及時間t使該漿液及步驟b或步驟e之晦反應; d. 在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於 所述步驟c溶液並混合; e. 將至少一些含高分子量溶化生膠質之步驟d溶液 與該不溶性生膠質分離,如此至少一部份之朊水解晦循環 至步驟c,且該含高分子量溶化生膠質之已分離溶液予抽 離作爲產物; f. 使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒容器 、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包含水 、或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到形 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準爲3至6重量%之紙漿爲 止; 本紙張尺度適用中國國家揉率( CNS > Λ4说格(210X297公釐) — (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製
    經濟部中央橾準局员工消費合作社印製 C8 今 Λ B -if_ 85.^2^1-4-六、申請專利範圍 g. 將所述紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準爲1至3 重量%之稠度並調整pH至3. 5 — 7.0 ; h. 將一量介於0.1至2乾重%可溶性生膠質(以 纖維質材料乾重爲準)間之步驟e可溶性生膠質添加於所 述稀釋紙漿,並以一能使所述稀釋紙漿固質與可溶性生膠 質有效交作之剪率及時間相混合,如此至少一實質部份之 所述可溶性生膠質結合於所述紙漿以形成—生膠質一紙漿 漿液; i. 稀釋所述生膠質一紙漿漿液至在0.1乾重%與1 乾重%間之稠度;以及 j. 將所述生膠質一紙漿漿液製成片料0 25 .如申請專利範圍第24項之方法,尙包含將該片料乾 燥0 26 .如申請專利範圔第1項之方戎,色令: a. 提供一不溶性生膠質水磨漿; b. 調整所述濕磨漿之水或固質含量以使所述不溶性 生膠質具有一將一終產物內溶化生膠質濃度及分子量大致 提升至最大之濃度; c. 調整所述自步驟b所得漿液之pH以獲得步驟d內 所添加朊水解晦所需之活性; d .添加所述朊水解晦並與所述PH已調整漿液混合; e.以有效形成一包含由各所述不溶性生膠質粒子所 衍生高分子量溶化生膠質之溶液之溫度T及時間t令步騍 (請先閲讀背面之注意事項再填对本芄) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國a家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ABCD 正充 02 2 Λ& SI1 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 六、申請專利範圍 d之漿液反應; • f.在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於 所述含高分子量溶化生膠質之步驟e溶液並混合; g. 將至少一些含高分子量溶化生膠質之步驟f溶液’ 與該不溶性生膠質分離並將該不溶性生膠質送返步騍e, 如此至少循環一部份之朊水解晦,且該含高分子量溶化生 膠質之已分離溶液予抽離作爲產物; h. 使一由處女紙漿、損紙、再生紙、再生紙盒容器 、或其混合物所組成集團中選出之纖維質材料與一包含水 、或水及苛鹼之溶液混合,並以機械方法製成紙漿直到形 成一所具稠度以乾紙漿固質爲準爲3至6重量%之紙漿爲 止; i. 將所述紙漿稀釋至一以乾紙漿固質爲準爲1至3 重童%之稠度並調整pH至3. 5 — 7.0 ; j. 將一量在與2乾重%可溶性生膠質(以纖維 質材料乾重爲準)間之步驟e可溶性生膠質添加於所述稀 釋紙漿,並以一能使所述稀釋紙漿固質與可溶性生膠質有_ 效交作之剪率及時間相混合,如此至少一實質部份之所述 可溶性生膠質結合於所述紙漿以形成一生膠質一紙漿漿液 9 k. 稀釋所述生膠質一紙漿漿液至介於〇.1乾重%至 1乾重%之稠度;以及 l. 將所述生膠質一紙漿漿液製成片料0 27.如申請專利範圍第26項之方法,尙包含將該片料乾 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Λ4规格( 210X297公釐) -11- A8 B8 C8 D8 午 Λ 9補充 經濟部t·央棵準局貝工消费合作社印製 六、申請專利範圍 燥〇 28. ~種用以生成溶化生膠質水液之方法,包含: a. 提供一不溶性生膠質水磨漿並調整所述漿液之pH 以獲得步驟b內所添加朊水解腺所需之活性; b. 將所述朊水解晦添加於所述pH已調整漿液內; c. 使步驟b之所述漿液及海及(或)步驟e之循環 不溶性生膠質及晦以有效形成一溶化生膠質增加之溶液之 溫度T及時間t反應; d. 在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質添加於 所述步驟c溶液並混合;以及 e. 將至少一些含溶化生膠質之步驟d溶液與所述不 溶性生膠質分離,如此至少一部份之所述不溶性生膠質及 I 朊水解海循環至步驟C,且一含溶化生膠質之經分離溶液 予抽離作爲產物〇 29. 如申請專利範圍第28項之方法,尙包含將步驟c、 步驟d及步驟e重複二或更多次〇 3 0.如申請專利範圍第28項之方法,包含一連績製程〇 31 .如申請專利範圍第28項之方法,尙包含添加大致置 換隨產物之抽離所移除海之額外晦至自步驟e循環之不溶 性生膠質。 3 2.如申請專利範圍第28項之方法,尙包含在循環中之 反應速率低於一預定位準時添加額外之晦至自步騍e循環 之不溶性生膠質〇 33 .如申請專利範圔第28項之方法*尙包含以下列方式 (請先閲讀背面之注意带項再填将本頁) -裝. 訂 線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 6 5 5 9 ο S ABCC iL士 申請專利範圍 停止所述反應: (1) 調整所述pH至所述朊水解晦實質上爲無活性; 及(或) (2) 降低溫度至所述朊水解晦實 34.如申誚專利範圍第28項之方法, 調整所述濕磨漿液之液體或固質含量以 質上爲無活性〇 尙包含在步驟a中 便將所述固質調整 成一爲0.1至1.0重量%之濃度〇 經濟部中央揉準局爲工消费合作社印装 3 5.如申請專利範圍第28項之 含 5 ·〇!至 3 5 ·(: 〇 36.如申請專利範圍第28項之 含 1 5 *C 至 ’ 3 0 ·〇 〇 37 ·如申請專利範圍第34項之 在0.3至0.35重量%間,而所述 eC,時間爲12至72小時。 38 .如申請專利範圍第37項之 15°C與28eC之間。 39. 如申請專利範圍第28項之 由胃蛋白晦、微生物蛋白晦、以 集團中選出所述朊水解晦〇 40. 如申請專利範圍第28項之 其中所述朊水解晦一微生物酸蛋 I 41 .如申請專利範圍第39項之 在選用胃蛋白晦時,將所述PH調 溫度調整成IfC至28eC 〇 方法,其中所述溫度T包 方法,其中所述溫度T包 方法,其中所述固質谶度 步驟c反應之溫度10至30 方法,其中所述溫度介於 方法,尙包含: 及此等晦之組合物所組成 方法,尙包含: 白晦〇 方法,尙包含: 整成1.5 — 3.0,並將所述 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---K------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 線 -f / •13- Λ8 B8 C8 D8
    六、申請專利範圍 4 2.如申請專利範圍第28項之方法,尙包含: 其中至少80重量%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於3P0, 000道爾頓。 4 3.如申請專利範圍第28項之方法,尙包含: 其中至少90重量%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於1,000,000道爾頓〇 * 44·如申請專利範圍第28項之方法,包含: a. 提供一不溶性生膠質水磨漿; b. 調整所述濕磨漿之水或固質含量使所述不溶性生 膠質具有一將一終產物內溶化生膠質濃度及分子量大致提 升至最大之濃度; c. 調整所述自步驟b所得漿液之pH以獲得步驟d內 所添加朊水解晦所需之活性; d. 添加所述朊水解晦並與所述pH已調整漿液混合; e. 使步驟d之漿液及(或)步驟g之循環不溶性生 膠質以有效形成一包含由各所述不溶性生膠質粒子所衍生 溶化生膠質之溶液之溫度T及時間t反應; 經濟部中央標準局負工消费合作社印装 ---------^—— (請先Μ讀背面之注^'項再填寫本页) 線- 在有或無額外水之情況下將不溶性生膠質加於所 述含溶化生膠質之步驟e溶液並混合;以及 g.將至少一些所述含溶化生膠質之步驟f溶液與所 述不溶性生膠質分離並將所述不溶性生膠質送返步騍e, 如此至少循環一部份之所述朊水解晦,且一含溶化生膠質 之經分離溶液予抽離作爲產物〇 4 5.如申請專利範圍第44項之方法,尙包含將步驟6至 本紙張尺度適用中«國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) 30 6 5 5 9 ABCD
    經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 六、申請專利範圍 步驟f重複二或更多次〇 4 6 .如申請專利範圍第44項之方法,尙包含以下列方式 停止所述反應: (1) 調整所述pH至所述朊水解晦實質上爲無活性; 及(或) (2) 降低溫度至所述朊水解海實質上爲無活性。 47 .如申請專利範圔第44項之方法,尙包含將大致置換 隨產物之抽離所移除海之額外海添加至所述得自步驟e之 不溶性生膠質〇 48 .如申請專利範圍第28項之方法,尙包含在循環中之 反應速率低於一預定位準時添加額外之晦至所述得自步驟 e之不溶性生膠質。 49 .如申請專利範圍第44項之方法,尙包含在步驟b中 調整所述濕磨漿液之所述.液體或固質含量以便將所述固質 調整成一爲0.1至1.0重量%之濃度〇 50 .如申請專利範圍第44項之方法,其中在步驟e內所 述溫度T包含5 ’C至35eC 〇 51 .如申請專利範圍第44項之方法,其中在步驟e內所 述溫度T包含15'C至3(TC 〇 52 .如申請專利範圍第44項之方法,其中在步驟b內所 述固質澳度在0.3至0.35重量%間,而在步驟e內所述反 應之溫度10至3 01C,時間爲12至7 2小時。 53.如申請專利範園第52項之方法,其中所述溫度介於 15°C與28’C之間。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) (請先閲讀背面之注意亊項#填寫本頁) •裝· 訂 線 — 15— 六、申請專利範園 A8 B8 C8 D8 η 經濟部中央標準局貝工消费合作社印策 5 4,如申請專利範圍第4 4項之方法,尙包含: &胃蛋S晦、微生物蛋白晦、以及此等晦之組合物所組成 集團中選出所述朊水解晦〇 55 .如申請專利範圍第44項之方法,尙包含: 其中所述朊水解晦一微生物酸蛋白晦。 56.如申請專利範圍第44項之方法,尙包含: 當選用豬黏膜胃蛋白晦時,在步驟c內調整所述pH成1 .5 _3,〇,並在步驟e內調整所述溫度成18*C至28*C 〇 5 7.如申請專利範圍第44項之方法,尙包含: 其中至少80重量%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於300,000道爾頓。 5 8.如申請專利範圍第44項之方法,尙包含: 其中至少90重量%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於1,000,000道爾頓。 59 .如申請專利範圍第28項之方法,包含: a. 提供一不溶性生膠質水磨.漿; b. 調整所述濕磨漿之水或固質含量以使所述不溶性 生膠質具有一將一終產物內溶化生膠質澳度大致提升成適 合將紙張强化之濃度; c. 調整所述自步驟b所得漿液之pH以獲得步驟d內 所添加朊水解海所需之活性; d. 添加所述朊水解晦至所述pH已調整漿液並以有效 自各所述不溶性生膠質粒子形成溶化生膠質之溫度T及時 間t反應; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 線· 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(2丨0><297公釐) 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 e. 藉量度溶化生膠質之谶度及所述溶化生膠質之分 子量控制各所述反應條件俾獲得一高澳度之可溶生膠質, 以使所述反應在所述分子量分數高於300,000道爾頓且所 述濃度實質上逹最大時完成;以及 f. 將所述溶化生膠質水液抽離作爲產物。 60 .如申請專利範圍第59項之方法,尙包含以下列方式 停止所述反應: U)調整所述pH至所述朊水解晦實質上爲無活性; 及(或) (2)降低溫度至所述朊水解晦實質上爲無活性。 6 1.如申請專利範圍第59項之方法,尙包含所述滯度最 大至少爲75% 〇 62.如申請專利範圍第59項之方法,尙包含在步驟b中 調整所述濕磨漿液之所述液體或固質含量以便將所述固質 調整成一爲0.1至1.0重量%之濃度〇 6 3.如申請專利範圍第59項之方法,其中所述溫度τ包 含 5 t!至 35·〇: 〇 64. 如申請專利範圍第59項之方法,其中所述溫度τ包 含 15¾ 至 30·〇! 〇 65. 如申請專利範圍第59項之方法,其中在步驟b內所 述固質濃度在0 . 3至0.35重量%間,而在步驟e內控制所 述反應之溫度成20至30Π,時間爲10至48小時〇、 66·如申請專利範圍第59項之方法,尙包含: 由胃蛋白晦、微生物蛋白晦、以及此等晦之組合物所組成 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝. 訂 線· 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS > A4规格(2丨0X297公釐) -17- 30,9556 λ« Γ77ΛΕ B8 w n e .,. -_Ρ8 _ 六、申請專利範圍 集團中選出所述朊水解晦ο 67.如申請專利範圍第66項之方法,尙包含: 在選用胃蛋白晦時,將pH調整成1.5 — 3.0,並將溫度調整 成 15*C 至 28*C 〇 6 8.如申請專利範圍第59項之方法,尙包含: 其中至少80重邐;%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於300, 000道爾頓〇 6 9.如申請專利範圍第68項之方法,尙包含: 其中至少80重量%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於600,000道爾頓。 7〇.如申誚專利範圍第59項之方法,尙包含: 其中至少90重量%之所述不溶性生膠質轉化成可溶性生膠 質而且數平均分子量高於1,000,〇〇〇道爾頓。 (請先聞讀背面之注$項再填窍本頁) .裝. 訂 經濟部中央揉率局具工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國明家揉準(CNS)Λ4说格(210x297公釐)
TW083104898A 1993-06-16 1994-05-30 TW309556B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/078,932 US5316942A (en) 1993-06-16 1993-06-16 Process for the production of low-cost soluble high-molecular weight collagen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW309556B true TW309556B (zh) 1997-07-01

Family

ID=22147102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW083104898A TW309556B (zh) 1993-06-16 1994-05-30

Country Status (12)

Country Link
US (3) US5316942A (zh)
EP (1) EP0658227A1 (zh)
JP (1) JPH08503753A (zh)
CN (1) CN1112368A (zh)
AU (1) AU7243794A (zh)
BR (1) BR9405410A (zh)
CA (1) CA2142621A1 (zh)
FI (1) FI950672A (zh)
NZ (1) NZ269003A (zh)
RU (1) RU95107657A (zh)
TW (1) TW309556B (zh)
WO (1) WO1994029522A1 (zh)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5700354A (en) * 1993-06-16 1997-12-23 Ranpak Corp. Paper strengthened with solubilized collagen and method
US5744002A (en) * 1993-06-16 1998-04-28 Ranpak Corp. Paper strengthened with solubilized collagen and method
US5316942A (en) * 1993-06-16 1994-05-31 Battelle Memorial Institute Process for the production of low-cost soluble high-molecular weight collagen
US5711853A (en) * 1993-06-16 1998-01-27 Ranpak Corp. Paper strengthened with solubilized collagen and method
US6337389B1 (en) * 1995-03-17 2002-01-08 Bioscience Consultants, L.L.C. Method and process for the production of collagen preparations from invertebrate marine animals and compositions thereof
US5714582A (en) * 1995-03-17 1998-02-03 Bioscience Consultants Invertebrate type V telopeptide collagen, methods of making, and use thereof
US5670369A (en) * 1996-06-25 1997-09-23 Ranpak Corporation Method for the production of soluble collagen
US5814328A (en) * 1997-01-13 1998-09-29 Gunasekaran; Subramanian Preparation of collagen using papain and a reducing agent
JP3251536B2 (ja) * 1997-09-05 2002-01-28 高岡商事株式会社 脂取り紙およびその製造法
KR100288123B1 (ko) * 1998-06-27 2001-05-02 김충섭 부상부유 및 니딩 처리를 이용한 골판지 고지의 재생방법
ATE378380T1 (de) * 2001-06-28 2007-11-15 Pv Ind B V Verfahren zur wiedergewinnung von nativem collagen
CN1298733C (zh) * 2001-07-17 2007-02-07 凯瑞泰克有限公司 制造可溶性角蛋白衍生物
EP1430090A4 (en) 2001-08-31 2006-10-11 Keratec Ltd PREPARATION OF FILM, FILM, FIBER, FOAM AND ADHESIVE BIOPOLYMER MATERIALS FROM SOLUBLE S-SULFONATED KERATINE DERIVATIVES
US20030054331A1 (en) * 2001-09-14 2003-03-20 Stemsource, Inc. Preservation of non embryonic cells from non hematopoietic tissues
US20030073558A1 (en) * 2001-10-15 2003-04-17 Bill Chesterson Machine and method for converting paper stock into dunnage
US9597395B2 (en) 2001-12-07 2017-03-21 Cytori Therapeutics, Inc. Methods of using adipose tissue-derived cells in the treatment of cardiovascular conditions
US8404229B2 (en) * 2001-12-07 2013-03-26 Cytori Therapeutics, Inc. Methods of using adipose derived stem cells to treat acute tubular necrosis
US7595043B2 (en) * 2001-12-07 2009-09-29 Cytori Therapeutics, Inc. Method for processing and using adipose-derived stem cells
US20050048035A1 (en) 2001-12-07 2005-03-03 Fraser John K. Methods of using regenerative cells in the treatment of stroke and related diseases and disorders
CN1630526B (zh) * 2001-12-07 2010-05-05 马克罗珀尔生物外科公司 用加工的脂肪抽吸细胞来治疗患者的系统和方法
US20050095228A1 (en) * 2001-12-07 2005-05-05 Fraser John K. Methods of using regenerative cells in the treatment of peripheral vascular disease and related disorders
US7771716B2 (en) 2001-12-07 2010-08-10 Cytori Therapeutics, Inc. Methods of using regenerative cells in the treatment of musculoskeletal disorders
US7514075B2 (en) * 2001-12-07 2009-04-07 Cytori Therapeutics, Inc. Systems and methods for separating and concentrating adipose derived stem cells from tissue
US7585670B2 (en) 2001-12-07 2009-09-08 Cytori Therapeutics, Inc. Automated methods for isolating and using clinically safe adipose derived regenerative cells
US20050008626A1 (en) * 2001-12-07 2005-01-13 Fraser John K. Methods of using adipose tissue-derived cells in the treatment of cardiovascular conditions
US20050048036A1 (en) * 2001-12-07 2005-03-03 Hedrick Marc H. Methods of using regenerative cells in the treatment of inherited and acquired disorders of the bone, bone marrow, liver, and other tissues
US7651684B2 (en) * 2001-12-07 2010-01-26 Cytori Therapeutics, Inc. Methods of using adipose tissue-derived cells in augmenting autologous fat transfer
US20060204556A1 (en) * 2001-12-07 2006-09-14 Cytori Therapeutics, Inc. Cell-loaded prostheses for regenerative intraluminal applications
AU2002366802A1 (en) * 2001-12-20 2003-07-09 Macropore, Inc. Systems and methods for treating patients with collagen-rich material extracted from adipose tissue
GB2383296B (en) * 2001-12-21 2004-02-18 Reckitt Benckiser Improvements in or relating to compositions
US7630403B2 (en) * 2002-03-08 2009-12-08 Texas Instruments Incorporated MAC aggregation frame with MSDU and fragment of MSDU
KR100492371B1 (ko) * 2002-05-01 2005-05-30 주식회사 부원바이오텍 마일드한 수용성 콜라겐의 제조방법
JP4551761B2 (ja) * 2002-06-10 2010-09-29 ケラテク リミテッド ケラチン由来の整形外科材料
DK1545235T3 (da) * 2002-07-29 2014-01-27 Zymtech Production As Fremgangsmåde til fremstilling af peptider og aminosyrer fra proteinholdigt materiale af animalsk oprindelse
NZ563477A (en) * 2002-11-28 2010-02-26 Keratec Ltd Personal care formulations containing keratin
US7767756B2 (en) * 2003-09-19 2010-08-03 Keraplast Technologies, Ltd. Composite materials containing keratin
EP1694370B1 (en) * 2003-12-19 2012-08-22 Keratec Limited Wound care products containing keratin
EP1566482A1 (en) * 2004-02-19 2005-08-24 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Use of protein hydrolysate derived from keratin-containing material as a paper product additive
US6910997B1 (en) 2004-03-26 2005-06-28 Free-Flow Packaging International, Inc. Machine and method for making paper dunnage
US7579317B2 (en) * 2005-03-11 2009-08-25 Keratec, Ltd. Nutraceutical composition comprising soluble keratin or derivative thereof
US20090304644A1 (en) * 2006-05-30 2009-12-10 Cytori Therapeutics, Inc. Systems and methods for manipulation of regenerative cells separated and concentrated from adipose tissue
CA2672069A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Keratec, Ltd. Bone void fillers and methods of making the same
EP2099437A4 (en) * 2006-12-11 2013-06-19 Keratec Ltd POROUS KERATIN CONSTRUCT AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
US7632340B2 (en) * 2007-03-07 2009-12-15 Hamilton Beach Brands, Inc. Air purifier for removing particles or contaminants from air
WO2008148109A1 (en) * 2007-05-24 2008-12-04 Keratec, Ltd. Porous keratin constructs, wound healing assemblies and methods using the same
US8785370B2 (en) * 2007-10-05 2014-07-22 Keratin Complex Holdings, Inc. Reactive keratin protein formulations and methods of using for revitalizing hair
US20110020523A1 (en) * 2008-07-15 2011-01-27 Pepsico, Inc. Method for Preparing a Low Viscosity Whole Grain Flour Slurry Via Mechanical Treatment
WO2010021993A1 (en) 2008-08-19 2010-02-25 Cytori Therapeutics, Inc. Methods of using adipose tissue-derived cells in the treatment of the lymphatic system and malignant disease
EP2424463B1 (en) 2009-05-01 2016-12-28 Bimini Technologies LLC Systems, methods and compositions for optimizing tissue and cell enriched grafts
CA3037280A1 (en) 2016-10-12 2018-04-19 Advanced Biomatrix, Inc. Three-dimensional (3-d) printing inks made from natural extracellular matrix molecules
BR112020022438A2 (pt) 2018-05-03 2021-02-09 Collplant Ltd. preenchedores dérmicos e métodos de uso dos mesmos
CN108838191A (zh) * 2018-06-13 2018-11-20 四川大学 一种成品革废料纤维化的处理方法
CN111379181B (zh) * 2020-03-09 2021-09-14 内蒙古农业大学 一种基于破损浸渍纸和浸渍纸裁切边角料的溶解回收再利用的方法
CN111926608A (zh) * 2020-07-30 2020-11-13 南通创通日用品有限公司 一种具有抗菌防霉增强功能疏水纸浆纤维生态制备方法
CN114317661B (zh) * 2022-02-15 2024-04-09 无锡贝迪生物工程股份有限公司 一种制备多重活性胶原的方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1184518A (en) * 1914-12-23 1916-05-23 Hide Ite Leather Company Counter-board and method of preparing the same.
US2352922A (en) * 1939-10-06 1944-07-04 Rohm & Haas Paper manufacture
US2637321A (en) * 1944-03-20 1953-05-05 American Cyanamid Co Shaped article and method of producing it
US2934446A (en) * 1955-12-21 1960-04-26 United Shoe Machinery Corp Collagen fiber masses and methods of making the same
US2934447A (en) * 1957-10-22 1960-04-26 United Shoe Machinery Corp Collagen fiber masses and methods of making the same
BE590303A (fr) * 1960-01-26 1960-08-16 Japan Leather Mfg Co Solubilisation de fibres de collagène insolubles et reconstitution de celles-ci
US3223551A (en) * 1963-02-05 1965-12-14 United Shoe Machinery Corp Leather-like material and method of making the same
GB1062083A (en) * 1963-05-11 1967-03-15 Nihon Hikaku Kabushiki Kaisha Method for solubilization of so-called insoluble collagen fibers
US3314861A (en) * 1963-05-11 1967-04-18 Fujii Tadahiko Method for solubilizing insoluble collagen fibers
US3532593A (en) * 1966-02-01 1970-10-06 Swift & Co Process of improving collagen by removing fat therefrom
US3592925A (en) * 1969-04-21 1971-07-13 American Cyanamid Co Antibiotics ah272alpha2 and ah272beta2 and process for producing same
US3616205A (en) * 1970-02-03 1971-10-26 Nihon Hikaku Kk Solubilization of insoluble collagen
US3907779A (en) * 1974-05-20 1975-09-23 Upjohn Co 5,6 Dihydro-5-azathymidine and derivatives
CA1073360A (en) * 1975-10-22 1980-03-11 John R. Daniels Non-antigenic collagen and articles of manufacture
US4233360A (en) * 1975-10-22 1980-11-11 Collagen Corporation Non-antigenic collagen and articles of manufacture
US4488911A (en) * 1975-10-22 1984-12-18 Luck Edward E Non-antigenic collagen and articles of manufacture
US4066083A (en) * 1976-06-03 1978-01-03 Pentapharm A.G. Sterile surgical collagen product
DE2709035C2 (de) * 1977-03-02 1986-09-18 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zum Auflösen von kollagenhaltigen Abfallstoffen der Lederherstellung
DE2813075A1 (de) * 1978-03-25 1979-10-11 Roehm Gmbh Aufbereitungsverfahren von kollagenhaltigem rohmaterial
GB2072193B (en) * 1979-10-08 1983-06-15 Pentapharm Ag Process for preparing a collagen product for medical and cosmetic use
SE426902B (sv) * 1980-05-23 1983-02-21 Einar Sjolander Etbart holje samt sett for dess framstellning
JPS59164723A (ja) * 1983-03-10 1984-09-17 Koken:Kk 再生コラーゲンフイブリルを含有する基質及びその製造方法
AU574713B2 (en) * 1983-09-12 1988-07-14 Warner-Lambert Company Cl-1957a antibiotic compound and its production
US4575500A (en) * 1984-03-26 1986-03-11 Merck & Co., Inc. Antifungal substances and process for their production
CA1295796C (en) * 1984-03-27 1992-02-18 Conrad Whyne Biodegradable matrix and methods for producing same
US4600533A (en) * 1984-12-24 1986-07-15 Collagen Corporation Collagen membranes for medical use
US4883864A (en) * 1985-09-06 1989-11-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Modified collagen compound and method of preparation
JP2865302B2 (ja) * 1988-02-13 1999-03-08 サントリー株式会社 2―ピラノン誘導体及びその製造法並びにそれを含む抗菌剤
JPH01265970A (ja) * 1988-04-19 1989-10-24 Shiseido Co Ltd ヒアルロン酸を含有させたコラーゲン水溶液又は水分散液
US5316942A (en) * 1993-06-16 1994-05-31 Battelle Memorial Institute Process for the production of low-cost soluble high-molecular weight collagen

Also Published As

Publication number Publication date
BR9405410A (pt) 1999-09-08
FI950672A (fi) 1995-03-10
US5460967B1 (en) 1998-03-10
US5460967A (en) 1995-10-24
NZ269003A (en) 1996-06-25
EP0658227A1 (en) 1995-06-21
CN1112368A (zh) 1995-11-22
CA2142621A1 (en) 1994-12-22
RU95107657A (ru) 1996-12-10
US5316942A (en) 1994-05-31
WO1994029522A1 (en) 1994-12-22
AU7243794A (en) 1995-01-03
JPH08503753A (ja) 1996-04-23
US5686262A (en) 1997-11-11
FI950672A0 (fi) 1995-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW309556B (zh)
CN103038402B (zh) 纤维素纳米纤丝及其制造方法
EP2486188B1 (en) A method for precipitating calcium carbonate and xylan, a product prepared by the method, and its use
CN101449942A (zh) 一种本色卫生纸及其制备方法
WO2016177395A1 (en) Nanofibrillar cellulose product
CN107354816A (zh) 一种印刷用双胶纸
JP2001510251A (ja) 充てん材料を含有する紙製品
CN106835796B (zh) 利用再生纤维生产工艺品加工用纸的方法
FI101315B (fi) Menetelmä oljessa olevien selluloosapohjaisten kuitujen erottamiseksi toisistaan sekä valumassa selluloosaa sisältävien kuitutuotteiden plas tiseen muovaukseen
US5744002A (en) Paper strengthened with solubilized collagen and method
CN110438833A (zh) 一种纳米纤维全降解水果托盘的制备方法
US5711853A (en) Paper strengthened with solubilized collagen and method
US5700354A (en) Paper strengthened with solubilized collagen and method
CN115262269B (zh) 一种精制竹浆及其制备方法以及该精制竹浆在造纸中的应用
US6086714A (en) Process for adjusting the alkalinity of pulp slurry in a broke pulper using carbon dioxide
CN110219208A (zh) 一种高效扭结折叠式糖果包装原纸的生产工艺
CN111472198A (zh) 吸管底纸的制作方法、吸管底纸以及纸吸管
CN115094662A (zh) 一种牛卡纸及其制备方法
US151662A (en) Improvement in the processes for making paper-pulp from varieties of palm
SU834293A1 (ru) Способ изготовлени бумаги дл пЕчАТи
CN108004833A (zh) 一种纤维增韧造纸纸浆及其制备方法
SU1079722A1 (ru) Способ приготовлени бумажной массы дл изготовлени печатной бумаги
JP2812512B2 (ja) パルプ―山皮共リフアイニング材料及びこれを用いる補強水硬性無機質成形体の製造方法
CA2586187A1 (en) Use of arabinoxylanns in the form of additives for producing paper
CN114000375A (zh) 一种吸管纸的改性方法