TW305863B - - Google Patents

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TW305863B TW083106281A TW83106281A TW305863B TW 305863 B TW305863 B TW 305863B TW 083106281 A TW083106281 A TW 083106281A TW 83106281 A TW83106281 A TW 83106281A TW 305863 B TW305863 B TW 305863B
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Description

A7 B7 經濟部中央揉準局負工消费合作社印装 五、發明説明( 1 ) 1 1 Γ 產 業 上 之 利 用 領 域 ] 1 1 本 發 明 係 m 於 具 有 優 異 耐 候 (光)性 聚 縮 醛 樹 脂 組 成 物 1 1 〇 詳 言 之 其 係 在 聚 縮 醛 樹 脂 併 用 紫 外 線 吸 收 劑 與 2 種 y—n 請 先 1 特 定 之 位 m 胺 系 光 安 定 劑 提 供 _. 種 經 久 曝 光 可 極 力 抑 制 « 讀 背 Sr 樹 脂 劣 化 9 因 添 加 劑 之 污 染 而 變 色 及 減 低 光 澤 保 持 初 J I 之 1 期 成 形 品 表 面 狀 態 而 具 有 儍 異 耐 候 性 及 附 環 境 性 之 聚 縮 注 意 I m 樹 脂 組 成 物 者 〇 事 項 1 I Γ 既 有 技 術 ] 再 填 寫 1 本 如 眾 所 周 知 > 聚 縮 醛 樹 脂 乃 為 __► 種 具 有 優 異 憾 械 上 性 頁 1 1 質 電 氣 特 性 等 物 理 性 或 附 m 品 性 耐 熱 性 等 化 學 特 1 1 性 而 近 年 宋 廣 泛 被 a*tf 聰 用 為 工 程 樹 脂 〇 m 而 隨 著 聚 縮 1 | 醛 樹 脂 qpg m 用 領 域 之 擴 大 而 有 做 為 具 有 特 殊 性 材 料 性 質 1 訂 之 需 求 r, 其 中 要 求 提 高 耐 候 (光)性 則 為 項 特 殊 性 〇 亦 1 即 汽 車 等 内 外 装 飾 部 件 或 電 機 用 品 等 部 件 因 長 期 在 陽 1 I 光 水 份 ( 雨 露 水 等 ) 及 其 他 之 大 氣 下 接 觸 使 用 > I 1 1 而 有 引 起 成 品 表 面 之 變 色 致 喪 失 表 面 平 滑 性 而 導 致 減 1 低 其 光 澤 同 時 有 在 部 件 表 面 發 生 裂 痕 而 有 損 其 外 観 之 | 不 當 情 形 〇 為 防 止 此 等 缺 失 即 在 既 有 之 聚 縮 醛 樹 脂 f 1 1 添 加 各 種 附 候 (光)性 安 定 劑 而 企 圖 改 善 聚 縮 醛 樹 脂 耐 候 1 1 (光)性 的 提 案 〇 尤 Μ 併 用 各 種 紫 外 線 吸 收 劑 與 位 阻 胺 糸 I 光 安 定 劑 可 賦 予 耐 候 (光)性 性 功 效 « 即 靨 習 知 〇 1 然 而 欲 維 持 長 期 之 耐 候 (光)性 必 需 添 加 大 量 上 述 添 Γ 加 劑 〇 其 中 大 量 添 加 即 會 發 生 降 低 機 械 物 性 9 在 成 形 L 時 有 附 著 堆 積 ( 所 謂 之 塑 模 沉 積 物 ) 而 有 尺 寸 不 良 > 1 1 1 -3 - 1 1 1 本纸張尺度適用中两國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央橾準局属工消費合作社印製 五、發明説明(2 ) 1 1 成 形 品 外 觀 不 佳 等 問 題 〇 更 且 由 於 聚 縮 醛 樹 脂 乃 為 高 结 1 1 晶 性 聚 合 物 因 此 在 曝 露 環 境 下 因 熱 溫 度 差 ( 露 1 1 水 ) 而 有 引 起 再 结 晶 化 情 形 致 添 加 劑 滲 染 而 引 起 成 N 請 1 先 1 形 品 表 面 之 變 色 減 低 光 澤 结 果 顯 示 有 與 樹 脂 劣 化 同 Μ 讀 1 樣 之 缺 失 〇 尤 其 在 極 高 溫 或 高 濕 度 環 境 下 使 用 時 例 如 背 Λ \ | 之 1 關 於 汽 車 内 裝 部 件 即 受 較 大 之 影 m 作 用 故 添 加 大 量 之 注 意 1 I 添 加 劑 往 往 導 致 損 失 成 形 品 表 面 外 觀 之 誘 因 〇 事 項 1 I 因 此 渴 望 開 發 __· 種 不 但 可 維 持 耐 候 (光)性 而 且 不 受 再 S 本 — 添 加 劑 之 污 染 長 期 維 持 成 形 品 外 觀 之 聚 縮 醛 樹 脂 材 料 〇 頁 1 1 ( 發 明 之 揭 示 Ί 1 1 本 發 明 者 刻 意 研 究 结 果 而 研 發 出 一 種 不 影 響 聚 m 醛 1 | 樹 脂 原 有 之 特 性 維 持 優 異 之 附 候 (光)性 且 可 極 力 抑 1 訂 止 因 添 加 m 之 污 染 所 導 致 之 表 面 變 色 並 可 長 期 間 保 持 1 初 期 成 形 品 表 面 狀 態 之 聚 m 醛 樹 脂 組 成 物 遽 而 完 成 本 1 I I 發 明 〇 亦 即 本 發 明 之 特 徵 為 1 1 (A ) 於 100 重 量 份 聚 縮 醛 樹 脂 y 添 加 混 合 Μ 1 1 (C ) 0 . 0 1 2 . 0 重 鼉 份 紫 外 線 吸 收 劑 及 I m 0 . 0 1 1 重 量 份 分 子 量 未滿700 之 低 分 子 量 位 阻 1 1 胺 系 物 質 (D -1 ) 及 0 . 0 1 4 重 量 份 分 子 量 為700 Μ 上 之 1 1 高 分 子 最 位 姐 胺 :系 物 質 (D -2 ), I 之 一 種 聚 縮 醛 樹 脂 組 成 物 (] ) 〇 1 1 又 9 本 發 明 之 另 一 特 徵 為 > 1 1 (A) 於 100 重 量 份 聚 縮 醛 樹 脂 * 添 加 混 合 以 1 | (C ) 0 . 0 1 ··—W 2 · 0 重 量 份 紫 外 線 吸 收 劑 > 1 1 1 -4 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS > A4规格(210X297公釐) 305863 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 1 (D ) 0 . 0 1 1 重 量 份 分 子 量 未 滿 700 之 低 分 子 量 位 阻 1 1 胺 系 物 質 (D -1 ) 及 0 . 0 1 4 重 量 份 分 子 量 為 700 以 上 之 1 1 高 分 子 最 位 m 胺 系 物 質 (D -2 ), Μ及 請 1 先 1 (E) 0 . 1〜1 0 重 量 份 鄰 接 有 2〜8個 碳 鐽 之 氧 化 烧 撐 聚 « 讀 合 物 之 聚 m 醛 樹 脂 組 成· 物 (I ) <:» 背 ! I 之 1 在 盡 可 能 不 影 m 聚 縮 醛 樹 脂 之 特 性 而 具 有 優 異 附 候 S J I (光) 性 且 能 顯 著 抑 止 成 形 品 表 面 之 光 澤 而 可 做 為 聚 縮 醛 事 項 1 I 樹 脂 材 料 即 本 發 明 係 關 於 再 填 寫 本 (A) 於 100 重 量 份 聚 縮 醛 樹 脂 9 添 加 混 合 Μ 頁 n_^ 1 I (B ) 1 50 電 最 份 橡 膠 狀 聚 合 物 之 型 芯 與 具 有 含 氧 極 1 1 性 基 之 乙 烯 系 共 聚 物 所 形 成 之 具 有 玻 璃 狀 聚 合 物 殻 體 之 1 I 型 4- ► 殼 聚 合 物 » 1 訂 (C ) 0 . 0 1 — 2 . 0 重 量 份 紫 外 線 吸 收 劑 * 1 (D ) 0 . 0 1 1 重 量 份 分 子 量 未 滿 700 之 低 分 子 量 位 阻 i I 胺 条 物 質 (D -1 ) 及 0 . 0 1 4 重 量 份 分 子 量 為 700 Μ 上 之 1 1 高 分 子 量 位 m 胺 系 物 質 (D -2 ), 以及 1 1 (E ) 0 . 1〜1 0 重 量 份 鄰 接 有 2〜8 個 碳 鏈 之 氧 化 院 if 聚 I 合 物 所 形 成 之 具 有 低 光 澤 性 聚 縮 醛 樹 脂 組 成 物 (I ) kk 及 1 1 其 成 形 品 〇 1 1 11 針 對 K 下 本 發 明 之 成 份 構 成 詳 加 說 明 之 〇 -ί I 首 先 * 關 於 本 發 明 所 用 之 (A) 聚 締 醛 樹 脂 為 Μ 含 氧 甲 1 1 撐 (-CH 2 0- ) 為 主 之 構 成 單 位 化 合 物 » 聚 氧 甲 撐 均 聚 物 1 , 含 氧 甲 撐 外 具 有 少 量 其 他 構 成 單 位 之 共 聚 物 > 二 元 1 共 聚 物 * 分 段 共 聚 物 之 任 何 — 種 或 分 子 為 直 鐽 或 分 枝 1 1 1 -5 - 1 1 1 本紙張尺度逍用中國國家梂準(CNS > A4规格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明( i ) 1 1 » 交 聯 構 造 者 均 靨 可 行 〇 至 於 有 關 其 V 聚 合 度 等 並 無 特 別f 1 1 限 制 1 1 其 次 闞 於 本 發 明 所 用 之 (B) 型 心 殼 聚 合 物 » 為 具 有 請 先 1 橡 膠 狀 聚 合 物 之 型 芯 與 有 含 氧 極 性 基 乙 烯 糸 共 聚 物 所 形 閲 讀 成 玻 璃 狀 聚 合 物 之 殻 體 在 晶 種 乳 化 聚 合 法 中 1 通 常 f 背 ίι I 之 1 依 序 被 η 於 最 初 階 段 之 聚 合 物 及 至 於 最 後 階 段 之 聚 合 物 注 意 I Μ 多 階 段 乳 化 聚 合 法 而 獲 得 〇 關 於 後 述 具 有 中 間 相 型 芯 事 項 1 I 聚 合 物 之 情 形 係 將 最 初 階 段 聚 合 物 侵 入 於 後 階 段 之 由 再 填 寫 1 本 多 階 段 乳 化 聚 合 法 而 形 成 中 間 相 〇 頁 1 | 粒 子 發 生 聚 合 時 即 將 界 面 活 性 劑 & 水 加 人 於 反 應 器 1 1 9 隨 即 藉 由 添 加 聚 合 起 始 劑 使 之 開 始 引 起 乳 化 聚 合 反 1 | 應 者 為 佳 〇 1 訂 第 __. 階 段 為 形 成 橡 m 狀 聚 合 物 之 聚 合 反 應 0 1 構 成 橡 m 狀 聚 合 物 之 單 體 » 包 括 有 共 軛 二 烯 或 C > - -8 I 烷 基 之 丙 烯 酸 m 或 其 混 合 物 〇 1 1 I 聚 合 此 等 單 體 而 形 成 橡 膠 狀 聚 合 物 0 1 1 此 等 共 軛 二 烯 > 例 如 包 括 有 丁 二 烯 I 異 戊 二 烯 r 氯 戊 I 二 烯 等 〇 又 ♦ C 2 3烷基之丙烯酸烷酯, 有丙烯酸乙 1 1 酯 丙 烯 酸 丙 酯 » 丙 烯 酸 丁 酯 9 丙 烯 酸 環 己 酯 > 丙 烯 酸 1 1 2- 乙 己 酯 等 〇 橡 膠 狀 聚 合 物 最 好 使 用 丙 烯 酸 丁 酯 〇 I 第 一 階 段 之 聚 合 係 將 共 軛 二 烯 Η 及 丙 烯 酸 院 酯 等 有 可 1 -1 能 共 聚 合 之 單 體 » 例 如 苯 乙 烯 » 乙 烯 基 苯 > 甲 基 苯 乙 烯 Γ 等 之 芳 香 族 乙 烯 9 芳 香 族 亞 乙 烯 * 丙 烯 腈 > 甲 基 丙 烯 腈 1 等 氰 化 乙 烯 > 氰 化 亞 乙 烯 * 丙 烯 酸 甲 酯 9 丙 烯 酸 丁 等 1 1 1 -6 - 1 1 1 本紙張又度逍用中國國家標準(CNS > A財t格(210X297公釐) 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 丙烯酸烷酷等予Μ共聚合。 如第一階段不包含共軛二烯或含有共軛二烯而第一階 段之全單體最在2 0重量% Μ下時,則因使用有少量交聯性 翬體及接枝化簞體而有可能形成具有高衝擊性聚合物。 • 交聯>14單體,例如包括有二乙烯苯等之芳香族二乙烯單 體,乙二醇二丙烯酸酯,乙二醇丙烯酸二甲酯,丁二醇二 丙烯酸酯,己二酵二丙烯酸酯,己二醇丙烯酸二甲酯, 寡乙二酵二丙烯酸酯,寡乙二醇丙烯酸二甲酯,三羥甲 基丙烷二丙烯酸酯,三羥甲基丙烷丙烯酸二甲酯,三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯,三羥甲基丙烷丙烯酸三甲酷等之 烷聚酵聚丙烯酸酯或烷聚醇聚甲基丙烯酸酯等,最宜使 用者為丁二酵二丙烯酸酯,己二醇二丙烯酸酯。 接枝化單體,例如包括有烯丙基丙烯酸酯,烯丙基丙 烯酸甲酯,二烯丙基馬來酸酯,二烯丙基富馬酸酯,二 烯丙基衣康酸酯等不飽和碳酸烯丙基酯,但Μ烯丙基丙 烯酸甲酷最宜適用。 此等交聯性輩體,接枝化單體,在第一階段各自所用 之範園為全單體量之0〜5重量S;,最好為0.1〜2重量%。 殻體相係由具有含氧極性基乙烯系共聚合物形成玻璃 狀聚合物。 依本發明而言,上述含氧極性基,包括有羥基,具有 鲢鐽(-0-)之基(例如環氧丙基),醚胺基(-C0NH-),亞 Η
I 醢胺基(-C-N-C-)及硝基(-Ν02 )等,其中Μ羥基及含有 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • L· 訂 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明( 6 ) 1 1 m. 鐽 之 基 為 最 佳 〇 1 1 在 毅 體 相 不 具 有 含 氧 極 性 基 之 型 殼 聚 合 物 t 幾 乎 不 1 1 被 認 為 有 消 艶 效 果 (減低光澤效果) » 又 即 使 具 有 含 氧 極 請 性 基 不 形 成 有 本 發 明 之 型 芯 殻 體 構 造 之 乙 烯 聚 合 體 粒 子 先 閲 1 刖 無 法 充 分 認 為 有 此 效 果 〇 背 Λ | 構 成 具 有 上 述 含 氧 極 性 基 乙 烯 系 聚 合 物 之 單 體 » 例 如 之 注 意 1 I 可 用 在 分 子 內 具 有 2 個 Μ 上 含 氧 極 性 基 之 酵 之 (甲基)丙 事 項 再 1 1 | 烯 酸 m 〇 其 中 在 分 子 内 有 2 個 Μ 上 含 氧 極 性 基 之 酵 * 係 4 % 指 除 酵 部 分 之 經 基 以 外 至 少 具 有 1 個 含 氧 極 性 基 〇 具 有 本 頁 -r ~ 1 | 含 氧 極 性 基 之 醇 之 (甲棊)丙 烯 酸 酯 > 例 如 可 用 具 有 羥 基 1 1 及 / 或 瑁 氯 丙 基 之醇之(甲基)丙 烯 酸 酷 〇 1 | 具 有 羥 基 之 酵 之 (甲基)丙 烯 酸 酷 > 例 如 雖 包 括 有 羥 乙 1 基 (甲基) 丙 烯 酸 贿 » 羥 丙 基 (甲基) 丙 烯 酸 酯 等 > 但 最 宜 訂 1 者 為 羥 乙 基 丙 烯 酸 甲 酯 0 I 具 有 環 氧 丙 基 之 醇 之 (甲基)丙 烯 酸 酯 * 例 如 包 括 有 環 1 1 I 氧 丙 基 (甲基)丙 烯 酸 酯 等 » 而 最 宜 適 用 者 為 環 氧 丙 基 二 1 1 甲 基 丙 烯 酸 酯 〇 I 又 t 除 上 述 之 (甲基)丙 烯 酸 酯 Η 外 t 例 如 具 有 烯 丙 氧 1 1 乙 醇 » 烯 丙 基 環 丙 氧 醚 等 之 含 氧 極 性 基 乙 烯 單 體 y 具 有 1 1 含 氣 極 性 基 乙 烯 系 共 聚 物 之 構 成 成 分 者 亦 能 適 用 Ο | 具 有 含 氧 極 性 基 之 刖 述 單 體 Μ 外 之 玻 璃 狀 聚 合 物 所 構 I \ 成 之 單 體 * 例 如 包 括 有 甲 基 丙 烯 酸 (甲)酯 > 乙 基 丙 烯 酸 1 Γ (甲)酯 » 丁 基 丙 烯 酸 (甲)酯 等 之 院 基 丙 烯 酸 (甲)酯 > 苯 1 乙 烯 * 乙 烯 甲 苯 » a -甲基苯乙烯等之芳香族乙烯, 芳 1 1 1 -8 - 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(2丨0><297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 1 1 香 族 亞 乙 烯 > 丙 烯 腈 > 甲 基 丙 烯 腈 等 之 氰 化 乙 烯 ♦ 氰 化 1 1 亞 乙 烯 等 乙 烯 聚 合 性 單 體 > 特 別 適 宜 者 可 採 用 甲 基 丙 烯 1 1 酸 甲 m 等 C 請 1 先 1 該 殻 體 相 最 好 係 介 於 型 殻 聚 合 物 整 體 之 1 0 50重 量% 閲 讀 範 園 〇 如 該 殻 體 相 少 於 此 重 量 範 圍 時 > 則 其 耐 候 性 不 很 背 面 I 之 1 充 分 1 又 » 如 超 過 此 範 圍 時 * 則 溶 融 混 合 型 心 殻 聚 合 物 意 J | 所 獲 得 之 樹 脂 組 成 物 的 機 械 性 質 有 不 很 充 分 之 情 形 〇 事 項 1 I 再 I 又 » 在 第 一 階 段 與 最終聚合 相 間 存 在 有 中 間 相 亦 龎 可 4 寫 本 一·- 行 〇 例 如 環 氧 丙 基 丙 烯 酸 甲 酯 » 甲 基 丙 烯 酸 » 羥 乙 基 丙 頁 1 I 烯 酸 甲 酯 等 具 有 官 能 基 之 聚 合 單 體 9 甲 基 丙 烯 酸 甲 酷 般 1 1 可 形 成 玻 璃 狀 聚 合 物 之 聚 合 單 體 > 丙 烯 酸 丁 酷 等 形 成 橡 1 | m 狀 聚 合 物 之 聚 合 單 體 等 經 由 晶 種 % 化 聚 合 而 形 成 中 間 1 訂 相 〇 此 種 中 間 相 係 依 所 需 型 芯 穀 聚 合 物 之 性 質 而 可 做 各 種 1 1 ) I 選 擇 〇 1 1 I 具 有 此 種 中 間 相 型 心 骰 聚 合 物 之 構 造 > 例 如 包 括 有 在 1 1 型 芯 與 殼 體 間 尚 存 在 有 一 層 之 多 層 糸 構 造 > 或 中 間 相 在 | 型 芯 中 形 成 為 微 细 粒 狀 分 散 之 m 腸 (S a I a ία e)構 造 〇 關 於 1 1 具 有 臟 腸 構 造. 之 型 + + 心 聚 合 物 而 Λ,,. 最 為 極 端 之 場 合 » 即 在 1 1 型 芯 中 心 部 可 資 分 散 之 中 間 相 有 時 會 形 成 ieC m 的 芯 材 〇 此 J * I 種 構 造 之 型 芯 殼 聚 合 物 Μ 苯 乙 烯 所 代 表 之 單 體 做 為 中 間 I ! 相 構 成 單 體 使 用 時 而 發 生 〇 1 I 又 > 使 用 具 有 中 間 相 之 型 心 殻 聚 合 物 時 > 可 >λ 改 善 附 1 衝 擊 性 > 提 高 彎 曲 彈 性 率 、 升 高 熱 變 形 溫 度 及 外 観 ( 表 1 1 1 -9 - 1 1 1 本纸張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210Χ297公釐) θ〇δδ63 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(8 ) 面剌離及真珠光澤之抑制,因祈射率變化所導致之色調 變化)。 本發明可使用非離子界面活性劑,寡聚體型陰雛子性 或非離子性界面活性劑等之界面活性劑或例如偶氮系聚 合起始劑,過氧化.物糸聚合起始劑而進行乳化聚合。 本發明所用之非離子性界面活性劑幾乎有可能使用聚 氣乙烯壬基苯醚,聚氧乙烯硬脂基醚,聚氧乙烯月桂基 醚等之醚型,聚氣乙烯單硬脂酸酯等之酯型,聚氧乙烯 山梨糖醇酐月梓酸鹽等之山梨糖酵酐_型,聚氧乙烯聚 氧丙烯分段共聚物等之分段聚合物型等一般廣泛被使用 之非離子性界面活性劑。 本發明所用寡聚體型陰離子性或寡聚體型非離子性界 面活性劑,乃為過去特殊用途所用乳化聚合物之寡聚體 型界面活性劑,例如可用如下式之寡聚體型界面活性劑。 R1 R 2 | R 3 R 4 R 2 η - 1 R 2 η R- SCO), — — 1 C— C — I I — 1 1 —C — C — —...... 1 -c- ί c — — H Η X, Υ, 1 1 Η χ2 Υ2 1 Η 1 χ„ Y Λ 關 於 上 述 ,R 為C 6 - 20 ,最好 為C s 12院 基, n 為 2 上 之 整數· )Ζ為 0 , 1或2 , 宜為0 或1 ,最 好 為 0 〇 r2 rv 一 1分 別 為-Η, -CW 3 , -c 2 H 5或 -C00H ,R 2 n 各 為 -Η » -CH a » -C 2 Η -C00H或-CH 2 C00H。 Xn 為 —COOH、-CONH2、-0CH3、-0C2H5、-CH20H、 /1、-C00C2H40H/ \ C / 、 -10- 本纸張尺度逍用中國國家橾準(CNS } Α4规格(210Χ297公釐〉 (請先聞讀背面之注意事哆再填寫本頁) A7 B7
五、發明説明(9 ) -C00C3He0H、-C0NHCH20H、-CONHCH3、-C0NHC2H5、-C0NHC3H7、— C00CH3、 一cooc2h5、-cn、— ococh3、二ococ2h5、或-cooch2 —ch-ch2 本發明所用寡聚體型界面活性劑之分子量約為200〜 5000,最奸為1500〜3000,聚合度 (^γ ;) 約為6〜
* - I 5 0 該寡聚體型界面活性劑,既為水溶性,抑或為與氧化 物氣氧化物或醇反應而轉換為水溶性鹽。 上述水溶性例如包括有鹼金臑鹽,鹼土類金靨鹽 ,第DI族重金薩锞,銨鹽,取代銨鹽等,尤Μ銨鹽為佳。 該寡聚體架界面活性劑,例如特公昭47 - 3 4 8 3 2號公報 所記載者,在烷棊碲醇之存在下,將適切單體於不含水 溶劑中加成聚合,其次使用過氧化氬或臭氧,即可獲得 相當於亞fill或嗍經由氧化而成之生成物。 上述烷基碲醇可用正辛基硫酵,正十二烷基硫酵,第 三级十二烷基硫醇,正癸基硫酵等烷基硫醇。 上述單體,例如可用(甲基)丙烯酸,α-乙基丙烯酸, /3 -甲基丙烯酸,α, /3-二甲基丙烯酸,己酸,衣康酸, 富馬酸,馬來酸,(甲基)丙烯醯胺,乙烯乙醚,乙烯甲 醚,烯丙基酵,乙烯吡咯烷酮,(甲基)丙烯腈,乙基丙 烯晴,甲基丙烯酸(甲)酯,丙烯酸乙酯,羥乙基丙烯酸 (甲)酯,羥丙基丙烯酸(甲)酯,醋酸乙烯,乙烯丙烯醏 ,異丙基丙烯醯胺,Ν-乙基丙烯醢胺,Ν-甲基丙烯醢 胺,環氧丙基丙烯酸(甲)酯,Ν-羥甲基丙烯醢胺等分子 -1 1 - 本紙張尺度逋用中國國家橾率(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(10 ) 中具有1個以上極性基之α, /3-乙烯系不飽和單體。 加成聚合時所用溶劑,最好者例如為,甲酵,乙醇, 異丙酵等低级烷基酵。 通常,上述加成聚合係在2 0〜1 0 0 10溫度範圔內進行。 在本發明中,界面活性劑之添加量,係依界面活性劑 之粒子安定化能力而適宜選擇。 聚合起始劑可單獨或併合使用2種Μ上偶氮雙異丁腈 ,2, 2’-偶氮雙異丁酸二甲酯,2,2’-偶氮雙(2-氨基丙 烷)二鹽酸鹽等偶氮糸聚合起始劑,氫過氧化祜烯,二 異丙基苯化過氧氣,過氧化氫等之過氧化物系聚合起始 劑。 使用上述非離子性界面活性劑及/或寡聚體型界面活 性劑,與偶氮系及/或過氧化物系聚合起始劑一般之反 應系進行乳化聚合,實質上可獲得不含有硫氧化物,或 含有極少最硫氧化物之型芯骰聚合物。 其中硫氣化物(例如硫酸鹽,硫酸酯鹽,過碲酸鹽, 亞碕酸鹽,磺酸鹽等)之含量得由一般硫氧化物之定性 試驗而不被檢出者為宜。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如,該測定方法為,將5克試料(型芯殼體聚合物) 置於50ml三角瓶加Μ秤最,加入20π1離子交換水,用磁 力攪伴器加Μ攪拌3小時,其次,用5號漶紙過濾,將 濾液分做二份,其中1份加入0.5ml U氯化鋇水溶液, 比較觀察發生濁度之方法(硫酸離子之定性試驗)。 此種實質上不含碲氧化物之型芯毅聚合物,在聚縮醛 -1 2- 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 305863五、發明説明(11 ) 樹脂安定地熔融混合,使該聚縮醛樹脂組成物形成有優 異之消艶,熱安定性,耐衡擊性及延伸等特性。 本發明之型S殼聚合物,例如可由K下方法製造成粒 狀,Η吠或粉末狀。 ① 使用上述之界面活性劑及聚合起始劑.,由習知之晶種 乳化聚合法而製成乳膠。 ② 其次將該轧膠凍结熔解分離聚合物。 ©接著經由遠心分離脫水及乾燥。 依此製造操作,在乳化聚合中可大量去除溶劑或界面 活性劑等。 或者,在©階段直接乾燥乳膠Μ供使用。 又,缂由噴霧乾燥之方法亦為自乳膠製造型芯骰聚合 物之一樺方法。 依此所製取之型芯殻聚合物可經由擠製機,Μ及造粒 機製成顆粒狀,或直接與樹脂熔融混合。 對本發明(Β )型芯殻聚合物之聚縮醛樹脂1 0 0重量份 之添加鼉為1〜50重最份,最好為3〜2 0重量份。如型芯 骰聚合物之添加量過少時無法充分發揮減低表面光澤效 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 剛 {低樹 5 是 物減醛0. 別合勻縮約 特聚均聚有 性骰可於散 特芯而合分 上。型,混狀 械響之質入子 機影闞性加粒 使良相械物以 會不合機合面 則有混異聚表 ,性加優殻其 時定添之芯在 加安由脂型 , 添熱藉樹將品 量對中醛。形 過並脂縮澤成 意,樹聚光之 經降醛低面得 不遽縮降表獲 而幅聚會品所 ,大在不形中 果件 ,成脂 本紙張尺度逍用中國國家橾率(CNS ) Α4规格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印褽 五、發明説明(I2 ) 1 1 2 ί 1 m 之 型 心 Μ 聚 合 物 > 如 將 聚 縮 醛 樹 脂 表 面 變 粗 同 時 1 1 使 含 氧 極 性 基 均 勻 分 散 在 表 面 > 改 質 聚 縮 醛 樹 脂 成 形 品 1 1 之 表 面 * 形 成 為 低 光 澤 產 品 〇 η 1 依 本 發 明 而 言 > 表 面 光 澤 之 程 度 t 在 實 用 上 最 好 係 由 先 閱 tt 1 下 述 測 定 法 (使用鏡面模具)所測 計 的 光 澤 度在30% K 下 背 I 之 1 » 次 佳 者 為25¾ Μ 下 贅 而 最 好為20% K 下 0 隨 著 近 年 來 注 意 I 汽 車 內 裝 之 外 觀 高 m 化 及 改 良 觸 感 > 大 部 分 内 裝 部 件 事 項 再 1 1 J 施 加 所 謂 之 皮 褶 跛 或 梨 皮 式 樣 褶 皺 之 褶 m 加 工 > 將 鏡 面 填 寫 低 光 澤 化 » 而 有 必 要 使 褶 皲 加 工 面 具 有 高 轉 寫 性 〇 一 般 本 頁 N_^ V | 之 聚 縮 m 樹 脂 由 於 结 晶 性 高 轉 寫 性 較 差 > 比 較 鏡 面 之 1 1 降 低 光 澤 » 其 低 減 率 則 較 低 〇 依 本 發 明 之 組 成 物 而 言 > 1 | 藉 由 改 善 聚 縮 醛 樹 脂 成 形 品 的 表 面 品 質 * 使 褶 皴 加 工 面 1 之 轉 寫 性 令. 為 非 常 良 奸 ♦ 並 可 更 進 一 步 降 低 褶 皲 成 形 表 訂 1 面 之 光 澤 〇 1 I 依 本 發 明 之 成 形 品 最 奸 將 樹 脂 組 成 物 使 用 裝 設 有 在 摸 1 1 1 具 内 部 可 供 做 成 褶 皲 加 工 之 射 出 成 形 模 具 的 射 出 成 形 擁 1 1 使 所 形 成 之 各 種 成 形 品 在 表 面 上 具 有 να 褶 皲 形 狀 者 為 宜 〇 1 又 t 具 有 褶 皲 形 狀 之 成 形 品 » 包 含 成 形 品 表 面 之 一 部 分 1 1 或 全 部 形 成 有 褶 m 形 狀 之 成 形 品 〇 是 Μ » 此 時 所 用 模 具 1 1 内 部 視 其 使 用 巨 的 > 可 將 其 部 分 或 全 部 施 予 褶 皴 加 工 〇 I 此 等 模 具 内 部 之 褶 皺 加 工 可 藉 由 化 學 侵 蝕 等 腐 蝕 加 工 或 1 J 放 電 加 工 而 達 成 * 並 因 應 標 的 成 形 品 之 外 觀 而 選 擇 摺 皺 Γ 花 紋 之 表 面 粗 m 度 〇 1 | 41 僅 賴 相 關 之 型 芯 殻 聚 合 物 (B) 些 許 耐 候 (光)性 之 提 高 1 1 1 -1 4- 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(13 ) 1 1 並 無 法 發 揮 充 分 之 效 果 〇 除 相 關 之 型 4·+ 心 殻 聚 合 物(B) Μ 1 1 外 ♦ 如 下 所 述 尚 需 併 用 紫 外 線 吸 收 劑 (C) 與 特 定之位 姐 1 1 胺 系 物 質 (D ) 更 因 添 加 混 合 有 特 定 之 氧 化 院 撐聚合物 請 1 » 而 擁 有 顯 著 相 乘 功 效 • 即 使 長 期 間 之 光 照 下 ,亦能 抑 先 聞 1 1 制 其 發 生 變 色 及 龜 裂 因 有 非 常 優 異 之 耐 候 (光)性, 故 背 面 1 之 1 可 抑 制 添 加 劑 所 發 生 之 染污 9 維 持 初 期 成 形 品 外觀等 > 注 意 1 I 有 可 能 獲 得 優 異 附 候 性 » 低 光 澤 性 並 與 聚 縮 醛 樹脂特 性 事 項 再 1 1 I 持 有 平 衡 之 m 成 物 〇 4 寫 依 本 發 明 而 言 » 相 關 目 的 所 用 紫 外 線 吸 收 劑 中最宜 適 本 頁 ^—-< 1 | 用 者 包 括 有 笨 —* 唑 系 物 質 » 苯 m 筆 系 物 質 ,芳香 族 1 1 苯 酸 系 物 質 , 餵 基 丙 烯 酸 酯 系 物 質 > 草 酸 m 替苯胺 系 1 | 物 雷 等 其 中 較 佳 為 苯 並 三 唑 系 物 質 及 / 或 笨 醯苯系 物 1 質 〇 其 中 特 別 適 用 之 物 質 係 包 括 如 下 所 示 〇 訂 1 即 苯 並 — 啤 系 物 質 包 括 有 2- (2 » _ 羥 -5 » _ 甲 基-苯基) ί I 笨 並 二 啤 2- (2 η -3 t , 5, 第 三 丁 基 苯 )苯並三唑, 1 1 I 2- (3 ,5 第 ___. 戊 基 -2 -羥基苯)苯 並 三 唑 » 2 - (2,-羥 - 1 1 3, ,5 ? _ 二 異 戊 基 苯 )苯並三唑, 2 -[2- 羥 -3 ,5 -雙-(a, α I -二甲苄基)苯 )苯並三 三唑等C >又苯醢苯糸物質即包括有 1 1 2 , 4- 二 羥 苯 m 苯 » 2 - 羥 -4 -甲氧苯醢苯, 2-羥- 4-辛基 苯 1 1 m 苯 » 2 - 羥 -4 -二烷基氧苯醯苯, 2 ,2 » _ 羥 -4 -甲氧苯 1 I 醢 苯 2 , 2 ' :羥- 4 , 4 ' *"- 二甲氧- 5- 磺 苯 醯 苯 » 2-羥-4 - 1 氧 苄 基 苯 醯 苯 等 〇 1 I 其 中 所 用 紫 外 線 吸 收 劑 (C) 之 適 當 混 合 量 為 0 . 0 1 〜 2 1 1 重 最 份 (對聚縮醛樹脂100重 量 份 而 ), 而Μ 0 .05〜1重 1 1 1 -1 5- 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐} A7 B7 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 五、發明説明(I·4 ) 1 1 最 份 為 佳 〇 加 (C) 成 份 過 少 時 則 無 法 達 成 效 果 » 如 添 加 1 1 最 過 多 時 > 不 但 不 具 經 濟 效 益 而 且 會 引 起 櫬 械 上 品 質 1 1 降 低 及 污 染 椹 具 等 問 題 〇 請 1 如 將 相 關 之 紫 外 線 吸 收 劑 (C) 單 獨 混 合 於 聚 縮 醛 樹 脂 先 閱 讀 1 1 並 Μ 法 充分改善其耐候 (光)性 * 通 常 係 併 用 位 m 胺 系 物 . 背 面 \ | 質 〇 之 注 意 金 1 I I 然 而 9 如 前 述 關 於 此 種 聚 縮 醛 樹 脂 組 成 物 * 依 其 使 用 爭 項 再 1 [ 條 件 非 必 盡 然 達 成 充 分 耐 候 (光)性 即 使 增 量 耐 候 安 定 填 寫 m » 依 m 最 比 例 並 無 法 提 高 其 耐 候 性 功 效 〇 又 > 使 用 多 本 頁 1 | 最 耐 候 安 定 劑 > 由 於 汽 車 內 溫 度 差 較 大 » 在 容 易 结 露 環 1 1 境 條 件 下 易 使 安 定 劑 透 染 而 堆 積 在 成 品 表 面 招 致 表 面 1 | 攀 化 (白化) > 结 果 會 招 損 初 期 的 表 面 狀 態 〇 1 其 中 本 發 明 係 使 用 不 同 分 子 最 之 2 種 類 做 為 位 阻 胺 系 訂 1 物 質 (D ) » 再 併 用 上 述 之 紫 外 線 吸 收 劑 (〇 藉 由 混 合 i I 含 有 型 芯 m 聚 合 物 (B ) 之 聚 縮 醛 樹 脂 (A ) > 而 提 供 種 1 1 1 具 有 優 異 m 候 (光)性 * 可 抑 制 由 位 阻 胺 系 物 質 等 安 定 劑 1 1 為 起 因 之 透 染 所 導 致 成 品 表 面 之 變 色 與 降 低 光 澤 t 而 且 I 長 期 間 在 曝 光環境下亦有 可 能 維 持 初 期 之 表 面 狀 態 之 聚 1 1 縮 m 樹 脂 組 成 物 〇 1 1 K 相 關 冃 的 所 用 2 種 不 同 分 子 量 之 (D) 位 m 胺 系 物 質 1 I i 其 中 之 一 分 子 最 為 未 滿70 0 之 低 分 子 量 位 阻 胺 系 物 質 1 1 (D -1 ), 另其- -之分子量為700 Μ上之高分子量位阻胺 1 | 系 物 質 (D -2 ) * 而 本 發 明 即 併 用 其 中 之 1 種 或 2 種 K 上0 1 其 中 所 用 分 子 最 未 滿700 之 低 分 子 量 位 阻 胺 系 物 質 1 1 1 -1 6 - 1 1 1 本纸張尺度逍用中國國家標率(CNS ) A4规格(2丨0><297公釐) 305863 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 五、發明説明(15 ) (D-1),如Μ實例表示,即有4 -乙醯氧基-2,2,6,6 -四 甲基瞅啶,4 -硬脂醯氧-2,2,6 ,6 -四甲基哌啶,4 -丙烯 _氯-2,2,6,6-四甲基哌啶,4 -甲氧-2,2,6,δ-四甲基哌 啶,4-苯縮氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-環己基氧-2,2, 6 ,6-四甲基_啶,4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-苄基氣-2,2,6 ,6 -四甲基哌啶,4-(苯氨基甲醯氧)-2,2, 6,6-四甲基呢啶,雙(2,2,6, 6-四甲基-4-哌啶基)草酸 酷,¥(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯,雙(2,2, 6,β -四甲基-4 -哌啶基)己二酸酯,雙(2 ,2,6,6 -四甲基-4 -哌啶蓽)癸二酸酯,雙Π , 2,2,6 , 6 -五甲基-喊啶基)癸 二酸_,琴(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酞酸8旨,1,2-嚀(2,2,6 ,6-四甲基-4-哌啶基氧)乙烷,雙(2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶華)己甲撐-1,6 -二氨基甲酸酯,雙U -甲基 -2,2,6,β -四甲基-4-哌啶基)乙二酸酷,三個(2,2,6,6-四甲棊-4 -瞰啶基)苯-1,3, 5 -三羧酸酯等。 昜奸為分子最在600 Μ下之位阻胺系物質,宜用雙(2 ,2,6,6 -四甲萆-4 -哌啶基)癸二酸酯與雙(]-甲基- 2,2,6 ,6 -四甲苺-4- _啶基)乙二酸酯。 其次則例示分子最為700 Μ上之高分子量位阻胺糸物 質(D-2),包括有雙(2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3 ,4-丁烷四羧酸酯,四個(H -甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1-[2-{3-(3,5-二-第三 丁基-4-羥苯基)丙醮氧基}-2,2,6,6-四甲基畎啶,或啾 啶衍生物之縮合物,例如琥珀酸二甲基-1-(2 -羥乙基)- -17_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中困國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 4-羥基- 2,2,6,6-四甲基呢啶縮聚物,聚[[6-(1,1,3,3_ 四甲丁基)胺基-1,3, 5 -三吖嗪- 2,4 -二基][(2,2, 6, 6 -四 甲基-4-呢啶基)亞胺基]己甲撐[(2 ,2,6,6 -四甲基-4-哌 啶基)亞胺基]](分子量2500以上),聚[(6 -嗎啉代-S-三 吖嗪- 2,4-二基)(2, 2, 6 ,6-四甲基,-4-哌啶基}亞胺基j己 甲撐[(2, 2 ,6,6-四甲基-4-派啶基)亞胺基](分子量1400 ~ 1 7 0 0 )等 0 最好為分子量在1 0 0 0以上之高分子量位阻胺条化合物 ,而最宜使用者為,聚[(6-暍啉代-S-三吖嗪-2,4-二基〉 (2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]己甲撐[(2, 2,6 ,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]](分子量1400〜1700)以及琥 珀酸二甲基-1-(2-羥乙基)-4-羥- 2,2,6, 6 -四甲基哌啶 縮聚物(分子量3 0 0 0以上)。 其中所用位阻胺糸物質(D )之添加量,如為分子量未 滿700之低分子量物(D-1)時,刖為0.01〜1.0重量份 (對聚縮醛樹脂100重量份,而分子量為700以上之高分 子量物(D-2)則為0.01〜4.0重量份,2種位阻胺条物 質之總用量適當者為0.02〜5.0重量份。較佳者(D-1) 為0.02〜1重量份,(D-2)為0.3〜1.5重量份。又(D-1) 與(D-2)之比率宜為1:1〜1:5。如所含成份過少時則效 果不彰,而添加過量時則易發生透染,結果會損及本發 明目的所強調之初期成形表面狀態。待別是添加過量低 分子量位阻胺条物質(D-1)時往往有被透染,變色擴大 ,表面顯著惡化,機械性狀降低,污染模具(所諝之塑 模沈澱物)等問題發生。 -1 8 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS > A4规格(210X297公釐) 裝 iM (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局属工消费合作社印裝 五、發明説明(I7 ) 1 1 相 關 分 子 最 之 2 種 不 同 之 位 m 胺 糸 物 質 (D) > 如 併 用 1 1 紫 外 線 吸 收 劑 (C) > 則 充 分 有 效 發 生 提 高 耐 候 性 » 尤 其 1 1 可 防 lh 成 品 表 面 之 龜 裂 Μ 及 防 止 長 期 曝 露 所 產 生 成 品 表 /—V 請 1 先 1 面 之 變 色 功 效 〇 閲 讀 背 S) 相 關 之 作 用 效 果 可 認 為 如 下 所 述 〇 首 先 > 乃 因 成 品 表 I 之 1 面 受 光 * 熱 等 影 響 所 發 生 之 基 被 位 阻 胺 系 物 質 捕 捉 而 獲 注 意 1 得 夯 定 〇 姅 由 長 期 光 m 射 雖 甚 表 面 部 之 位 m 胺 會 失 活 > 事 項 1 | 再 1 1 但 潛 在 内 部 之 位 眼 胺 即 因 溫 度 變 化 而 透 染 於 表 面 部 〇 依 填 % 本 Λ、 此 得 Μ 使 物 質 安 定 化 * 由 於 如 上 述 高 揮 散 性 低 分 子 量 物 頁 1 1 之 污 染 最 較 而 使 成 品 表 面 變 色 另 — 方 面 t 低 揮 散 1 I 性 的 高 分 子 最 物 由 於 污 染 速 度 過 於 延 遲 而 使 成 品 表 面 光 1 1 劣 化 〇 1 訂 其 中 » 針 對 各 種 杀污最 , 變 色 基 準 加 評 估 结 果 > W 1 分 子 罱 700 為 界 > 於 其 前 後 併 用 位 m 胺 :系 化 合 物 » 針 對 1 I 因 杀污 所 致 之 抑 制 m: 色 及 長 期 之 光 曝 露 > 而 認 為 具 有 優 1 1 1 異 之 耐 候 性 〇 1 1 其 次 ♦ 關 於 本 發 明 所 用 (Ε ) 氧 化 烷 撐 聚 合 物 1 係 鄰 接 1 有 2〜8俩 碳 m » 其 實 例 包 括 有 聚 (環氧乙垸) » 聚 (環氧 1 1 丙 烷 ), 聚(環 氧 -1 ,2 -丁烷) f 聚 噁 啤 惊 * 聚 噁 烧 ♦ 聚 氧 1 1 TP*t m 丁 院 聚 噁 嵌 聚 噁 喃 以 及 環 氧 乙 烷 • 環 氧 丙 焼 共 聚 1 物 9 環 氧 乙 • 噁 唑 烷 共 聚 物 等 〇 其 中 共 聚 物 係 表 示 Μ 1 1 規 共 聚 物 » 分 段 共 聚 物 * 接 枝 共 聚 物 以 及 其 混 合 物 〇 又 1 I » 使 用 之 氧 化 烷 if 共 聚 物 之 分 子 量 (數平均)為500 乃 至 1. 200 , 000 , 最奸為4 ,000 乃 至 50 ,000 〇 其 中 最 好 係 鄰 接 有 1 ! 1 -1 9- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > A4规格(210X297公釐} A 7 B7 五、發明説明(l8 ) 2〜4個碳鐽之氧化垸撐聚合物,包括有聚(環氧乙烷), 聚(環氣丙烷),聚(瑁氧-1,2-丁烷),聚噁喃K及環氧 乙烷,瓖氣丙烷共聚物,最宜者,為聚(環氧乙烷),聚 (環氣丙烷),環氧乙烷•環氧丙烷共聚物。 其中所用氧化烷撐聚合物(E)之添加量,對100重量 份(A )聚縮醛樹脂,為0 .〗〜1 0重量份,而Μ 0 . 3〜5重 最份為佳。如含最少於0 .]重最份時對附候(光)性的改 善效果極微,而含最多於10重鼉份時,因其改善效果已 達飽和,對聚縮醛樹脂原有特性有不良之影響。 相關之氯化烷撐聚合物(Ε ),因併用上述之(Β )型;Β 毅聚合物及/或(C)紫外線吸收劑及(D)不同分子量之 2襌位眼胺系物質,故長期放置在光照射下時亦持有優 異之耐候(光)性,而可抑制其發生變色及龜裂,同時可 抑制因受添加劑透染所生成之成品表面變色,並維持初 期成品之外觀。 又,本發明組成物(I )或(Π )如混合K ( F )著色成分 ,即可獲得勿需有電鍍層或塗装層而著色之成形體。著 色成分可用各種碳黑,其他各種染料。 其中添加碳黑可使組成物之附候性更為增進。 經濟部中央揉準局®C工消费合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 所用著色成分之混合最,Μ 1 0 0重量份聚縮醛樹脂為 計,為0.4〜4重最份,最好為0.2〜2重量份。 存(A), (C), (D)成分中添加M (F)著色成分所做成之 著色成品畏期於曝光環境下可抑制因光劣化及安定劑之 诱染所導致之變色及減低光澤,因而有可能維持初期之 -20 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) £05863 A7 v B7 五、發明説明(I9 ) 色調,艶光水準。 又,本發明之組成物(II )因藉著混合(F )著色成分, 可獲得不必施用電鍍層或塗裝層之著色成形體。可使用 各種染色顔料做為著色成分。染料例如蒽酲系染料等為 佯,而顏料即Μ炭黑為首,其他之偶氮条,酞花青系, 芘系,暗吖啶糸,Μ醇条,P?丨呤滿系,鈦系,氧化鐵系 ,鈷系等為佳。此等著色成分可單獨或組合併用2種Κ 上。 尤Μ添加碳黑做為著色成分時,則有更進一步提高其 耐候安定件功效。該炭黑係使用一般塑膠著色用者,例 如氣炭黑(micronex),乙炔炭黑,鐽狀炭黑等。 就本發明組成物而言,Μ 1 0 0重量份聚縮賤樹脂為計 ,該著色成分之混合最宜在0 . 1〜1 0重最份範圍,而最 奸為0 . 3〜3重最份。如混合量未滿0 . 1重量份時則無法 充分發揮著色效果,又,著色成分含量勿需混合超過1 0 畢最份,過最混合時畲降低組成物之物性與熱安定性。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明組成物可另外添加以習知之各種安定劑,藉Κ 補強熱安定性,基此目的而使用1種或併用2種Μ上習 知之防氧化劑或含氮化合物,鹼或鹼土類金屬化合物。 又,本發明組成物為因應其目的而加成所期許之特性, 而有可能添加含有1種或2種Μ上既有習知之添加劑, 例如潤滑劑,核劑,離型劑,帶電防止劑其他之界面活 性劑或有機高分子材料,無機,有機之纖維狀,粉粒狀 ,板狀填充劑。 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(2丨0>:297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明(2 0 ) 1 1 本 發 明 組 成 物 可 由 一 般 合 成 樹 脂 組 成 物 之 調 製 法 Μ 習 1 1 知 之 設 備 與 方 法 加 Μ 調 製 〇 亦 即 混 合 必 需 成 分 » 使 用 1 1 厘 軸 或 雙 軸 擠 壓 fcklfc 混 練 9 擠 懕 成 供 成 形 用 粒 狀 後 可 直 接 /«—Ν. 請 1 先 1 加 Μ 成 形 亦 可 經 由 調 製 組 成 物 成 形 槠 同 時 進 行 成 形 〇 閲 1 又 欲 將 各 成 分 之 分 散 混 合 良 好 可 粉 碎 部 分 或 全 部 之 樹 脂 背 面 I 之 1 成 分 » 再 加 混 合 並 熔 融 擠 m 成 粒 Η 狀 再 予 Μ 成 形 之 方 法 Ϊ 1 | 等 * 惟 任 何 方 法 均 有 可 能 m 用 1: 事 項 1 I 再 I 又 上 述 安 定 劑 t 添 加 劑 等 混 合 物 可 在 任 何 階 段 添 加 » 4 寫 本 - 當 然 有 可 能 在 搏 得 最 终 成 品 之 前 添 加 混 合 〇 頁 1 | 關 於 本 發 明 樹 脂 胡 成 物 有 可 能 經 由 擠 壓 成 形 » 射 出 I 1 成 形 > m 縮 成 形 » 真 空 成 形 * 吹 模 成 形 » 發 泡 成 形 之 任 1 | 何 種 方 式 加 Μ 成 形 〇 1 訂 如 上 說 明 及 由 W 施 例 顯 然 可 知 * 在 聚 縮 m 樹 脂 併 用 紫 1 外 線 吸 收 劑 及 不 同 分 子 最 之 2 榑 位 m 胺 化 合 物 » 經 添 加 ί 1 混 合 所 形 成 之 本 發 明 組 成 物 長 期 在 曝 光 環 境 下 因 充 分 1 1 1 抑 制 安 定 劑 侵 染 所 導 致 之 變 色 及 減 低 光 澤 » 保 持 聚 縮 醛 1 1 成 品 初 期 之 表 面 狀 態 » 顯 示 改 善 耐 候 性 之 顯 著 功 效 〇 | 牵 於 » 本 發 明 組 成 物 之 用 途 , 由 於 產 生 優 異 耐 候 (光) 1 1 性 及 保 持 初 期 表 面 狀 態 » 故 可 適 用 於 汽 車 内 裝 品 (例如 1 1 調 節 器 手 柄 * 内 裝 框 形 物 > 通 風 □ 等 ), Μ及汽車之外 1 | 手 柄 m m 之 m lh 桿 * 光 學 機 械 » 外 榖 體 » 家 庭 用 品 等 1 用 途 〇 1 I [發明之功效1 1 I 在 聚 縮 m 樹 賄 添 加 混 合 Μ 特 定 之 型 芯 殼 聚 合 物 與 紫 外 1 1 1 -22- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS > A4规格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 五、發明説明(21 ) 1 1 線 吸 收 劑 及 2 揷 位 m 胺 系 物 質 > 或 添 加 混 合 特 定 之 氧 化 1 1 烷 撐 聚 合 物 所 形 成 之 本 發 明 組 成 物 » 一 方 面 由 於 保 持 有 1 1 聚 縮 m 平 衡 所 擁 有 之 m 械 上 物 性 * 因 此 經 由 長 期 之 曝 露 請 1 先 1 亦 無 有 诱 染 及 變 色 保 持 初 期 之 外 觀 極 為 優 異 且 顯 « 讀 1 有 降 低 成 形 表 而 光 澤 之 顯 著 效 果 〇 背 ίί I 之 1 是 t 本 發 明 具 有 低 光 澤 性 聚 縮 m 樹 脂 組 成 物 * 適 合 注 意 I 使 用 K 彰 顯 高 级 感 而 嫌 棄 光 之 反 射 同 時 需 有 耐 候 性 之 汽 事 項 1 I 再 1 車 内 裝 部 件 (例如調整器手柄, 內裝框, 通風口等)Μ 及 本 光 器 材 » 津 材 > 家 庭 用 品 等 用 途 〇 頁 、_ 1 1 「富施例] 1 1 W 下 ’ 由 實 拖 例 說 明 本 發 明 惟 本 發 明 並 不 受 該 等 實 1 | W, 例 之 限 制 〇 又 » 實 施 例 > 比 較 例 中 之 厂 份 J 係 表 示 重 1 訂 暑 份 〇 至 於 9 實 m 例 中 所 用 表 面 狀 態 W 及 m 械 物 性 之 特 1 忡 值 的 評 價 方 法 係 如 下 所 述 〇 1 I (1 ) 表 面 狀 態 1 1 表 而 狀 態 分 做 為 1〜4等 级 » 評 估 消 艶 狀 態 及 表 面 均 勻 1 1 性 » 數 字 愈 小 則 表 示 消 艶 吠 態 及 均 勻 性 愈 良 好 之 狀 態 〇 I 1 - -- 將 螢 光 措 反 射 在 試 料 上 > 此 時 不 認 出 有 螢 光 燈 的 m 1 1 廊 t 表 面 早 均 勻 起 皲 吠 〇 1 1 2 - 雖 不 認 出 有 螢 光 燈 之 輪 m > 惟 表 面 圼 凹 凸 不 平 之 起 I m 狀 〇 1 ! 3 - -- 雖 可 認 出 螢 光 m 之 辆 廊 ♦ 但 情 況 不 明 〇 1 | 4- -- 榮 光 燈 之 輪 廊 清 晰 可 見 « 但 幾 乎 認 不 出 有 表 面 之 凹 1 凸 狀 〇 1 1 1 -23- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) 365863五、發明説明(22 ) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (2)表而光澤度 由 W 下 條 件 使 用 經 成 形 之 試 驗 Η (70m πι X 4 0m m X 3 mm 厚 度 )依楝J IS Κ7 1 0 5 之 光 澤 度 測 定 方 法 Μ 數 位 變 角 光 澤 計 (濟試驗機股份有限公司產製之丨丨GV -40 ) 測 定 45度 -45度 反 射 之 光 澤 度 〇 又 针 對 繪 而 及 有 褶 m 之 模 具 所 成 形 之 成 品 表 面 狀 態 測 定 光 澤 <:1 成 形 機 : 東 芝 公 司 產 製 之 I S80 、’· 成 形 條 件 射 出 嘴 C 1 C2 C3 油 缸 溫 度 (°C ) 200 1 90 18 0 1 60 射 出 m 力 6 5 0 ( kg / C m 2 ) 射 出 速 度 1 . 0 ( m / mi η ) 槔 具 溫 度 80 (T Η (J ) 耐 候 性 試 驗 ① 由 氙 老 化 試 驗 器 (Y e η on w e a t h e r ~ m e t e r )( 清 試 驗 機 公 司 產 m 之 XRL - 2WH 型) 依 下 述 明 暗 條 件 i 逐 行 試 η 光 照 射 3 .8 H r S / 89 X: t 50%R Η 黑 暗 1 .OHr S / 38 X: t 9 5%R Η Θ 存 沖 繩 縣 經 由 釉 底 曝 m «完全密閉方式) 試 驗 » 實 腌 長 期 之 陽 光 曝 露 〇 苺 由 Μ 上 試 驗 評 估 表 面 狀 態 之 變 化 及 發 生 龜 裂 時 間 〇 (a )發牛._裂時間 試 験 片 在 所 設 定 之 條 件 下 曝 m » Η 10 倍 之 放 大 鏡 觀 察 試 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 五、發明説明(23 ) 験Η表面有無發生龜裂,以最初發生龜裂時間做為龜裂 之發生時間,數值愈大表示愈佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (b )表面狀態之變化-1,2 (確認透染狀態) 將試驗片在所設定條件下曝露一定時間,觀察有關於 _兹前後試驗Η色相變化,光澤變化及龜裂狀況,並將 此寧化稈庠區分為5階段表示。數值愈小變化愈少,即 表示寒笆,光澤寒化Κ及發生龜裂愈少之意思。又,表 而狀態之寒化由Μ下所述2階段加Μ評估。 ].育接觀察評估曝露處理後之試驗Η 。 2 . S除因诱染所引起變色之因素,將曝露處理後之試 酴,Η表而Κ水布洗淨後,觀察評估。 亦即,表而狀態之變化-1分數高,表面狀態之變化-2 分數低時,則認為透染之窣色因素大,而變化-1 ,變化 -2雙方分數高時則認為因耐候性引起劣化之主要原因。 (4 )拉引試驗 依據ASTM D6 38測定拉引強伸度。 存實施例,比較例中所用略語係如下述。
丙烯酸乙酯 E A
甲苺丙烯酸甲_ MMA 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製
丙烯酸丁酯 B A
1,4 -丁二醇丙烯酸酯 BGA
烯丙蓽丙烯酸甲酯 AIMA
甲基丙烯酸醮胺 MAM
非離子界而活性劑(花王公司產製之乳化原9 5 0 ) E 9 5 0 寡聚體型陰難子界面活性劑 界面活性劑A 本紙張尺度逍用中國國家揉丰(CNS ) A4规格(210X297公釐) 五、發明説明(24 ) A7 B7 (依照特開昭53-10682號公報實施例所記載方法加Μ 合成,W氨水調檠至ρ Η 7 . 5後,Μ純水做成含固形分率 為 1 0 % 〇 ) H CH3 I I—c — c —— 十二院基一 s— I IH COOCH3 (式中,a : h = 7 : 3 , a + b =約〗3 · 6 ) 〈組成〉 甲基丙铺酸 Μ H A +二综§帝_ 偶氮彆異丁睛 異丙醇 分子最 脫離子水 2, 2’-偶氮雙(2-胺基丙烷) (和光纯链公司出品之V 5 0 ) 2-羥乙苺丙烯酸甲酯 H CH3 I Ic-c —
H COOH 鹽酸鹽
1 55克 3 6 0克 1 09克 4 . 4克 3 1 4克 (1310) D I W V50 HEMA (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局男工消费合作社印製 苯乙烯 St 環氧丙蓽丙烯酸甲酯 GMA 製造例1〜:Π型芯射聚合物B - 1〜3之製造) 在5公升附裝有環流冷卻器之聚合容器内,裝人Μ 1200克DIW,68克25%氨水,7克界面活性劑A, 0.14克 MAM,在氮氣流下攪拌升高溫度至7〇υ,添加27.86克由 -26 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > Α4规格(210Χ297公釐) A7 B7 五、發明説明(25 ) Μ 下 組 成 所牛成 之 晶 種 單 體混 合 物 ,歷 1 0分鐘分散後, 添 加 2 1 克 V 50 之 1 0% 水 溶 液聚 合 晶 種粒 子。 晶 種 蜇 體 E A 27 • 664 克 ΑΙΜΑ 0 • 14 克 BG A 0 • 0 5 6 克 接著添加7克M A Μ ,在由Μ下組成所形成之型芯部單體 涓合物1 3 6 5克,連續餵入Μ添加混合有210克界面活性 劑A , 9 0 0克D T W , 2 . 8 0克2 5 %氨水之單體乳化液及2 1克 1 0 % V 5 0水溶液,0 . 6 3克1 氨水之混合液歷1 8 0分鐘進 行晶種聚合。 型芯部輩體混合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 B A 12 15 • 2克 ΜΗ A 1 40 • 0克 B G A 2 • 8克 A I H A 7 .0克 加 溫 至 80 cC m 1 小時 熟 成 後, 冷 卻 至 7〇 υ η 其 次 添 加 9克V 50 之1 0% 水溶液, 0 .27 克 1 Χ氨水,在 Μ下 組 成 之 殼體 部 留體 乳 化 液及 V50 之 10¾ 水溶液,歷 60分 鐘 連 續 餵入 0 . 36克 1 X 氨 水, 進 行 晶 種聚 合° -27- 本紙張尺度逍用中國國家橾隼(CNS ) A4规格(210X297公釐} A7 B7 Κ 300網目之 五、發明説明(26 殼體部單體乳化液 MM A 2 6 5·8克 ΕΛ 60 · 0克 界面活性麵A 3 0 . 0克 DIW 500·0克 2 5 ί:氨水 0 . 7 2克
St 1 8 0 . 0 克 HEM A 9 0. 0 克 BG A 1 · 2克 MAM 3 · 0克 加溫罕8 0 Γ熟成〗小時後,加K冷卻 不锈綱篩網過溥,得型S殻聚合物乳膠。 將此乳膠在-15它下凍结,K玻璃濾器過裢後,輸送 >乂 6 0 T〕吹風一書夜加Μ乾燥,得型芯殼聚合物B - 1 。 又,使用如表1所示組成之單體Κ外,仿製造例1相 同之聚合方法,得犁S骰聚合物Β - 2及Β - 3 。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 28 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) A7 B7 五、發明説明(27 ) 表1 頭餺钼成 (電最份) 型芯殼聚合物(記號) B-2 B-3 m 芯 部 BA 1243.2 1250.2 MMA 140.0 140.0 BGA 2.8 2.8 AIMA 14.0 7.0 MMA 4 48.8 478.8 EA 60.0 60.0 體 GMA - 60.0 部 HEMA 90.0 - BGA 1.2 1.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
.、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 又,晶種單體係使用3 5克型芯部單體。 註-1) C-l:2-[2-羥- 3,5-雙(α ,α -二甲苄基)苯基]苯並三_ C-2:2-羥-4-氧苄基苯醢苯 註-2)低分子量位眼胺化合物 本纸張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) θ〇5δβ3 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(28 ) 0-1:(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(分子量 481 克) D-2:雙(1-甲苺-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)己二酸酯 (分子最4 5 3克) 註-3 )高分子最位砠胺化合物 D - 3 :聚「( 6 -嗎啉代-S -三吖嗪-2 , 4 -二基)(2 , 2 , 6 , 6 -四 甲基-4-哌啶基)亞胺基]己甲撐「(2 ,2,6,6 -四甲 基-4 -哌啶基)亞胺《](分子量約1 6 0 0 ) D - 4 :琥珀酸二甲基-1 - ( 2 -羥乙基)-4 -羥-2 , 2 , 6,6 -四 甲棊哌啶縮聚物(分子最3 0 0 0以上) D - 5 :四俩(2,2 , β,6 -四甲基-4 -哌啶)-1 , 2 , 3,4 - 丁垸四 羧酸酯(分子最7 9 2 ) 註-4 )氣化烷彳f聚合物 E-1:聚(環氧乙烷)(平均分子最4000) E-2:聚(環氧丙烷)(平均分子最6000) 許-5 ) F- 1 :炭黑 F - 2 : if吖_系紅 實施例1 將前述所製造之型芯骰聚合物B - 1與各種附候安定劑 (C - 1,D - 1 , D - 3 )及氧化烷If聚合物E - 1 Μ表2所示組成與 聚縮醛樹脂(A )「聚合塑膠公司產製,尤拉康(商品名)」 混合,使用韓西耳混合機加K混合後,K 30mm雙轴擠壓 機熔融混煉調製成粒狀組成物。其次,由此粒狀物藉擠 -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(29 ) 聒成形機依上述成形條件做成試驗片,測定光澤及其他 特件,逐加Μ評估,其结果如表2所示。 比較例1 在聚縮醛樹脂混合物Μ紫外線吸收劑與低分子量之位 砠胺系物質得聚縮晚組成物,仿實施例1相同方法由該 組成物製作各試驗片,逐加評估,結果如表3所示。 奮施例2 - 1 6 使用如上述所製造之梨芯榖聚合物Β - 2 , 3 , Μ表2所 示胡成,仿富例1相同方法得聚縮g成物,並依相同方法 從各絹成物弊作各試驗Η ,逐加評估,其结果如表2所 不 。 比較例2〜28 如表3 , 4所示,在聚縮醛樹脂中添加併用型芯殼聚 合物,紫外線吸收劑,2種位陏胺系物質及氧化烷撐聚 合物之5種,任取其中之1種至4種,仿實例1相同方 法調製成組成物,逐加評估。 其結果如表3 , 4所示。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 -31 - 本纸張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 義、替明説明(3(3 ) ,蠢 i- A7 B7 苕»8 谢到茺嫌一 (4S-45®) 浙到浑嫵
(PI 3is— i^i6i:sw 3菌血湎1¾ έΜ*通 if 500hr 涵¾ 18-6¾¾ 58hr 溫¾ooohrs:ai: Μ箱到 00 gi—5 Ιί丨4 .(11¾ 贈t_3 i'-i 本) aul-H+—2 ,¾¾. _ li—1 M*¥), («_§ 雜溫 i 95 11 720 3.8 14 E—l 0...5: pco D—3 P3 D-l
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Co c—1 0..·0: B—2 :5:: 100 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本覓) .裝. 479 l2 12> 960 •5 14 丨3 c—1 10 B-2 100 485 i 12 900 3· 5 14 •3 3 " 0..3: B*2 Ϊ0. 100 -82 107 12 900 3.4 14 E— '1 10 B-2 100 0 訂 -80 ls 12 900 3.5 14 Ε·1 0- D—4 ;'1 0.3 c—一 0-G· B-2 Ϊ0: 100 479 i 11 840 3.5 14 E—l T..°: ;73 p:.3: " 0-. 0· 71 B丨2 Ίο: 100
4S 99 12> 960 3- 13 E—l -_ D-3 b-· D" 0- C_1 P.G: B,2 Ϊ0: 100 ii 480 ls 12 900 3- 14 E丨一 -_
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Dll 71 10 '2 100 11 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -78 467 500 485 -1 107 二8 92 98 92 12> 1140 •9 ·0 T1 i'b. 0- 73 0- D丨一 0. '1 20 '2 100 12 12> 12> 12> 12> 1320 •1 6.0 E-l -: pw s 0- D-l P6 C_1 30 Β·2 100 13 960 li 1200 •7 •1 3- 16 10 14 0-
I 2 :T1 -: E丨一 -: 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(2丨0><297公釐) 0- P3 D- 0- D—l 0·6 C-l 10 Βώ 100 14
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A B7 3 /(\ 明 説 明 發 五 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製 拉引試驗 1 附候性 試験2 附候性 試驗1 光澤度(¾) (45 摩-45 麻) 浙 H m 皤 (F)著色劑 5 cr 為 m 3|> S' δ s m cr Φ (C)紫外線吸收劑 (Β)型芯殼聚合物 i 諮 識 m JOB ΙΚΓ .-—v {mdi 卿 _ 表面狀態2 表面狀態1 . 掛 m 表面狀態2 表面狀態1 m 趨 m Λ 0 潘 m 系 o' 3 N> w 6個月照射1 .卿照射 6個月照射 3個月照射 •W· lOOOhr照射 500hr照射 imhrmt 500hr照射 趣 宇 w 1 ϋ i m m a …註--5____ itnfl ,ίΠ» 1* 註-4 1 · ^^,赢· , · -- !titm 跚 _ B co (重量份) 註-2 (重量份) (重量份) ·.·瓶.. CD cn ΓΟ ho 05 cn c〇 cn CO 480 CO o tn Ο 〇〇 «r? 1 〇 σ> r~3 1 〇 一 Ct 宏 604 6Ό8 »—a 00 ro 公 M ΟΊ CO tn CO cn JEX Γ4 CO tn Ο cn ΓΠ ο CO ? ρ σ> C"> 1 ►I— ·—- o o ΪΌ 05 CO CO tN〇 CO ro OT cn CO CJl 〇ύ s Γ1 CO a CJl ο CJl m O CO cr co ρ 05 <Γ5 f o CO § CO K) CO ro <〇 CO ro 么 to CT> 〇 CO ►we* ο CO I Ο 〇> <—ί 〇 CC ◦ cr: CO ro CO — CO 一 co cn CO οι oo cn CO 05 •ο cn ΓΠ MM •o OD C7 1 05 ο 03 <Γ> 1 CD C3 1 o cn cn CO CO ΌΟ N) CO 一 oo 00 么 1 tS3 ο CO Cp »—* ρ σ> ο I Η·*· cn CC hO M* o 05 cn CO Co 〇〇 CO 一 Ol to cn fO CD 〇 Ο <〇 ΓνΛ p w C5 t C*3 ο 〇·> Ο 1 CJl 03 Κ3 i -<1 cn o oo σ> to CO CO tsD 一 么 一 g CO 05 w ο CO Ο ο C5 \ ο CO 心 o o OO cn 2 oo oo CO 一 CO 一 二 ro ro 〇> g CO » ·· o CO c? CO Ο σ> ? Q C3 κ> o CO m CO 00 ro 00 o to I—>· -o s 03 ο CT3 ρ CO cp ο σ> c~> CD C3 K) k—· o 〇 cn S oo cn tsD CO »»» oo CO »·* NM σ> CO σ> ο 〇Λ C? ο οο 门 Ο cc ro o cn ro cn oo CO ro 么 ro —0 ro ro o o CO cn o CO o i CO ο CO ? η·* Ο CO ro 1—* o ro N) oo CO 一 CO ·—· oo (SD tsD CD g CO σ> ►—· o CO o 1 cn ο C0 C~3 ο C3 ώ o w cn s CO h〇 t\D 03 ro ro 05 〇 OD -J o CO o 1 ρ σ> cr> ο 03 to o : 3 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁} 裝·
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I囔公 97 2 X 3 6 6S οί A7B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製
i I I ! I I ! I I I I I I 訂I IM (^¾讀背面之注意事項再填寫本X)i ^ -34- 本紙张尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(33 ) 實施例31〜4 3,比較例31〜47 如表5所示,在(A )聚縮醛樹脂[聚合塑膠公司產製, 商品名稱「尤拉康」混合W (C )紫外線吸收劑,(D ) 2 棰位眼胺化合物及(E )氧化烷if聚合物後,使用3 0 m IB雙 铀擠壓機加Μ熔融混煉,調製成粒狀組成物。其次,由 此鈴狀物,Μ射出成型機成形試驗Η ,測定耐候性及其 他特忡,逐加評估。又,供比較之用,如表6所示,在 (C)〜(Ε)成分由對免除其中一種化合物依同樣方法調製 朗成物,逐加評估。结果如表5 ,6所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 -35- 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
A B7 五、發明説明(34) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 附候性 試験2 π a 、p)著色劑 (R)氧化烷摴聚合物 (D)位阱胺化合物 (C)紫外線吸收劑 (A)聚舖薛樹脂(重最份) 表面狀態2 表而吠態1 激 m 3 表面狀態2 表而狀態1 德 m m =c w 3個月照射 _ 6福月膀射 3個苎照射 一 ϋ照射. 500hr照射 Γ·「_ 500hr照射 lOOOh「照射 1_ •註-5 Wi涵—· _註-4 (重最份) 註_3 7i*’份)… Ji-2___ (重最份) 註_1 «量份) ro : 一 ts〇 : 一 〇〇 : 一 r〇 : 一 -J C3> CD :m 一! | Ο 〇 • 1 CO CO 0:0 * 1 CO :— Ο · C~3 • ί 1 CO ►—» ο ο 〇y 〇〇 · ro CT5 ro :— 03 g cn 一 1 ο σ • ^ ro c〇 O : C3 • 1 cn ►— 0.0 • \ CO ·— ο oo ro k—· 〇〇 ►—· 1— —— -o cn o ;ΓΓ3 一 · 1 O CZ7 * J cn CO o : ϋ • * 1 K> : 一 O ‘ C~3 * 1 CO :— ο CO CO «—.(― -^3 ►—· »—· r〇 : 一 -^3 〇 〇 · m -:1 CJ1 ; η— Ο ϋ • · 1 cn : co 〇 : ϋ · 1 ro :— o .门 • . 1 oo ; ·— CO 將 *—· k—« N-— . »—» 1—^ »— . 1—<· CO ro o ;ΓΓ) CO . 1 • · o C7 • · 1 cjn ; c〇 o : cr? • · I tN3 : 一 <Z> : <T3 CO :— ο ο CO cn —丨一 ►' · ► m CO 一:一 >—· >—· CjO 〇 • ΓΓ3 一 .1 o ; c? • · 1 : oo 0:0 * 1 K> :— o · r~3 • . 1 σ? ] *— ο ◦ CO σ? 一 _ 一 一:一 一:一 to g :m 一 · 1 • ►—· O : CD • . 1 OO : CO o ·· o • · 1 ro : 一 0:0 * . I cr> ; ο ο co : 一 ro ·— CO ·— C〇 · 一 σ> oo o :CTJ 一 .| • *— O : C7 • · 1 CO :么 p ; o oo ; ro p : ? CO ·· 一 ο <ζ> co oo N5 ’· 一 03 ·— CO ro ’· 一 CO · ·—- o :CT3 一 · 1 p :〒 CO : Ol p :〒 oo : ·— 0:0 • · 1 CO ; ►— ο ο CO CO ro : 一 ro ·'— C〇 : 一 CO · ·—* 〇> oo o :CTJ ·— · 1 ►—* ο ; σ CO : CO 〇.〇 * . 1 co ; o · o • . 1 co ; ro ο ο : 一 to : 一 --4 CO : 一 to : 一 CD S :Π5 —.1 ;f\D O : co ί ώ o : d? * . 1 CO :— o ; <r> • . 1 oo · g 一 ί — ►— ' CD »— , t ►""* CO g O :下 cn ; *— :m 一.1 • O : ♦ . j cn : co O : ϋ ro :— O : <T3 CO : 一 ο 么 K) , »_> 〇〇 fc—· · ►—» -sj s Ο : T3 • . ί CJ1 : 1^0 :CT3 一.| • ►—· o : c? 〇1 ; CO p : C3 tsD :— o : o CO : 一 g oo -30- 本紙張尺度逋用中國國家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐) (靖先W婧背面之注意事項再填寫本頁) -裝. -0 205668 五、發明説明(35 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1¾¾ 粱葱 n a 恭滴; (F)著色劑 1 (E)氧化烷撐聚合物 (D)位姐胺化合物 (c)紫外線吸收劑 ⑷聚縮醛樹脂(重量份) 表面狀態2 表面狀態1 趣裂發生時間(月) 表面狀態2 表面狀態1 龜裂發生時間(Hrs) 6個月照射 3個月照射 3個月照射 涵照- lOOOhr照射 500hr照射 500hr照射 lOOOhr照射 (重量份) 註_5 註~4 'm&m 註-3 註-2 (重量份) 註-1 ΓΟ — ND :— CD CO 一 c〇 ! 一 i o cp CO CO _〇 丨 cp co i 一 O C^5 c〇 i 一 ο CO CO r\D CO : ro σ> CO tsD 〇=- : Κϊ S 〇 m 一 :1 p i〒 co丨— o cp co — ο 0〇 ro 0〇;[>0 cn cr» CO cn : co OT m ►— : 1 O C3 CO : CO C> : <T5 oo — ο 00 ro oo : ro <y> crt CO oi : cc S 〇 :m 一 :* o : σ co : co _〇 j〒 co : —* ο CO ro — ro Κϊ 一 cn ! a 05 S :m ·—» : 1 p :〒 cn ;'—"- o co :— ο CO οπ CO co : ro CJl cn CO cn : co cn s :m 一! 1 〇 j 口 cn : go <3 : cp GO : 一 ο CO 05 CO ts〇 co rsD 么 ΟΊ CO cji : co ρ : rp cn ! ·— O : CTJ cn ; oo P:? co :— § CO CO tsD oo ro 03 ro : ro cn g ;m co ;丄 〇 : ϋ * : 1 cn : CO p : cp co :— ο CO ro : iSD σ> •£^ ro 仏:ro § 丨m 一! i P : to :— P丨? CD : 一 ο CO to ro 1— ro :— OO CO 一 CO | 一 CO o • m 一! i O : fZP CO ; oo P丨? σ> : *— ο 合 oo ro co : ro 05 CO ro : ro cn oo o ;m 一 .1 p : cp co 丨 ro ·〇丨? CO :— § CO K) CO ; N) 公 tn co CJl ; co 办 :ΓΓ3 一 .1 ο : σ • : 1 co :么 ρ丨cp oo :— ο ho 二 CO 么! co σ> cn oo cn : co cn 8 :m ·— : 1 p : cp CO : cn ρ : cp CO丨一 § CO CO ro co : ro 03 GO ro : ro § 〇 :m —! i p : ϋ co i 一 ο : c~y CO : to § CO ro co : to cn cn co cn : co :m 一 ! i o丨o cn : ώ p *7 CO 丨 to ο cn CO 一 公;ro CO ro ; co σ> s ο cn rn :m —i i <3 ; C7 ro丨— <=> : co : 一 § 02 CO N5 oa : to cn CO cn : co s o ο cn τ tsD :m 一 i * O : CJl 丨 co p! v CO ; ·—* S £3 (讀先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、-0 鍵 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(36 ) 實施例5 1〜6 3,比較例5 1〜6 4 如表7所示,在(A )聚縮醛樹脂[聚合塑膠公司產製, 商品名「尤拉康J混合Η (C )紫外線吸收劑及(D ) 2種 位阳胺化合物後,使用3 0 m m雙軸擠壓機予以熔融混煉, 調製成粒狀組成物。其次,由該粒狀物,K射出機成形 為試酴片,測定耐候性及其他特性,逐加評估。又,欲 比較起見,如表8所示,計對去除添加單獨之(C )成分 或(D )成分內的一般化合物,依相同方法調製成組成物 ,择加評估。结果如表7 , 8所示。 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) --5 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 五、發明説明(37)
7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印装
附候忡 試驗2 ! 耐候性 試驗1 (F)著色劑 (D)位阳胺化合物 1 (c)紫外線吸收劑 (Α)聚縮薛樹脂(重最份) 表面狀態2 表面狀態1 龜裂發生時間(月) 表而狀態2 表面狀態1 i _1 雠 m p L-ff 05 « CO 肩;_ JH, lSH 涵ί涵 鸯;迓 3個月照射 6删照射 500hr照射 lOOOhr照射 500hr照射, lOOOhr照射, ^v 註-5 ***(IM^i * 註-3 註-2 (重最份) (重最份) 註-1 ro : 一 σ> CO · ►—» GO ·— Ο) Ο O c? • 1 CO : OO Ο ϋ • 1 co : ·— ο CO C V 1 Ο Ο cn *-—» . 1—^ —;— σ> ro : ·— r〇 : σ> g o o • 1 cn : co Ο ; C7 • · 1 ro : 一 ο CO <Γ5 ί ο ο οι ro »_ ^ co : ro CO r〇 :— 〇〇 : 一 CO o O C? • . 1 fv〇 ; CO Ο : ϋ • . 1 cn ;二 ο CO 门 1 ο ο cn CO ·—· a 一:一 k—· t—^ -0 g O : C3 • 1 tn ; co ο : C=7 • . 1 hO :一 ο 03 I ο ο on ·—· . « CO ►—» ! ►—· ►—· . CO o o : cr • . 1 OO ; co Ο : CT3 * 1 ro ;— ο 05 <Τ5 1 ο ο cn cn viJl r〇 : 一 r〇 : 一 ⑦ 〇〇 ί 一 CO 二一 <y> o o O : C3 * · 1 CO : CO Ο : C=7 * · 1 CO : tsD ο CO <η 1 5 ο cn σ> ix+ to : 一 ro ·— C〇 : 一 CO ·— 05 o o : c? • . 1 CO :仏 p :〒 CO : ND ο CO <~ΐ ο ο cr> r〇 : 一 σ> r〇 : 一 ro :— g ◦ : ϋ • . 1 o . c? • . 1 ο 1 ο Cl o C-Π ; “ ro : ro CO ο OD fsD :— co 二— <y> co * 一 么· ·—» 05 K) o Ο : C3 * · 1 co : tn O : CJ • . l co : 一 ο οο α I ο ο cn CO hO :— to :— σ> CO * ·—* C〇 : 一 s o O : rzD • . 1 CO : CO o : o • . 1 co :— ο CO ο 1 Κ) ο ο g tsD : 一 to : 一 cr> ΓΟ ' ►— r〇 : 一 CT3 g O : C3 » . 1 cjn : co o :〒 ro : 一 ο σ> ο 1 ro ο _·« CO »— . ··<» OO o 〇 : • . 1 · 一 o : c? • · 1 cn : cc c> :〒 ro : *— ο CO ? ο 05 ΓΌ ·—» . k—« ·—« . σ> ι~* ►—» ►—· . N·» o <y> <z> o : -n • . 1 tn ; to O : C3 • · 1 tn : co ◦;〒 CO : 一 ο ο »—* ·— ο 05 CO -39- 本紙張尺度逋用中國«家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐) I I I I I I I 裝 I 訂— I ^(請先《讀背面之注意事項再填寫本頁)
A 1 nr 五、發日为説明(38 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 耐候性 試驗2 試驗1 耐候性 (F)著色劑 (D)位姐胺化合物 1 (c)紫外線吸收劑 1 (A)聚縮賤樹脂(重量份) !表面狀態2 i I 丨 表面狀態1 j 龜裂發生時間(月) 表面狀態2 1 i 表面狀態1 m m 餾 Hl· 3個月照射 6個月照射 1 o . 〇>> 庭;_ Γΐΐί 1 Γί 11 "5P ' '5* lOOOhr照射 500h「照射 lOOOhr照射 500hr照射 巴 註-5 …(輋丽厂1 註-3 (重量份) (重量份) 註-2 (重量份) a卟 奸 1 μ—k co : ro ^ : hO cn CO ro ro cn O ο oo 1 ο CO r~> 1 Ο ο cn GO : ro co ; ro cn CO cn co Ο · C7 • . 1 CO ; CO ο CO r*3 1 ο ο cn ro co : ro co : ro CJl cn 00 cn CO cn o ο : a * · 1 co : co ο CO 口 1 ο ο cn CO co : ro c〇 : ro on CO CJ1 oo CD o o · ϋ * . t cn : CO ο 〇〇 n i ο- ο 0*1 ro ·— 〇n :么 σ> GO CJI CO C73 〇 〇 ο C71 C3: \ ο CO <ry 1 ο ο cn cn CO ; ISO ^ K) ςτ» CO ro 么 tsD cn co O ο Κ) ϋ 1 ο σ> <T5 1 ο ο cn 〇> ro :— ro — CO »— Ού K-* -0 rsD C5 o : 〇 * · 1 CX> : CO ο 03 C~5 ο ο CJI co : ro ro c;*: CO ro ro cn 〇 ο CO C7 i to Ο CO C~5 P ►—· ο ο cn 〇〇 co : ro co · to 公 CJ1 CO cn CO g • 1 CO 二 0ύ ο ο cn C£> A 二 co co cn cn CO cn CO g o . c? • · 1 co : cn ο C0 <n ο g co · ro ro cn CO ro 办 ro cn 么 o ο CO C7 r ο οο c^> ro ο ο σ> co ; ro 〇〇 ro 么 ai GO CJI co g o . o • 1 cn : CO ο 05 C3 ro ο σ> h〇 r〇 : 一 二:ro 05 co ro 么 -J § Ο : Π〇 • ί CJI *— ο ro c? 1 ο 0〇 <-3 < H—* ο σ> co ro · ►— to :— 03 GO ro CO ro 〇> o Ο : • . 1 cn · ►— O : ϋ * . 1 cn : CO <ζ> 00 o I t—» ο ο Οί •40- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ----------裝--(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
*1T 公 告泰 申請曰期 H % ,/ 案 號 b>^\ 類 別 (以上各櫊由本局填註) A4 C4 305
H-1712A 305863 ί8β j 經濟部中央標準局員工消"合作社印狀 f |專利説明書 —:發明名稱 新型名栴 中 文 具有低光澤性之聚缠醛樹脂組成物 (86年2月19日修正) 英 文 POLYACETAL RESIN COMPOSITION HAVING LOV GLOSS 姓 名 1.勝亦 徹 2 .松永伸之 _發明t 一、 人 創作 國 籍 1 -2皆屬日本 住、居所 1. 靜岡縣富士市宮島26-201 2. 靜岡縣富士市上横割104 姓 名 (名稱) (术U 7° 5只子^又株式會社) 波利塱膠股份有限公司 國籍 日本 三、申請人 住、居所 (事務所) 大阪市中央區安土叮2 丁目3番13號 代表人 春曰卓三 姓 名 \ -1· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) 裝

Claims (1)

  1. ABCD 4-'^ 告k」 3 ( β $ ο 3 ^ AU洚補 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 第83 1 0628 1號「具有低光澤性之聚缩醛樹脂組成物j 專利案 (86年2月19日修正) Λ申請專利範圍: 1. 一種具有低光澤性之聚縮醛樹脂組成物,其特擻為, _ U)於100重量份聚縮醛樹脂中,添加混合以 (Β) 1〜50重量份之含有橡膠狀聚合物之型芯與具 有含氧極性基之乙烯基条共聚物所形成玻璃狀聚合物 之殼體的型芯殼聚合物, (C) 0.01〜2.0重量份之苯並三唑糸物質及/或苯 醛苯条紫外線吸收劑,及 (D) Θ.01〜1重量份之分子量未滿700之低分子量 位阻胺糸物質(D-1)及0.01〜4重量份分子量為700 以上之高分子量位阻胺糸物質(D-2),以及 (Ε) 0.1〜10重量份鄰接有2〜8個硪鍵之氧化烷撐 聚合物。 2. 如申讅專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物,其中 (D:l)低分子置位阻胺条物質之混合量為0.02〜1重 量份(對100重量份之聚縮醛樹脂),(D-2)高分子量 位阻胺条物質之混合置為0.03〜1.5重量份(對100重 量份聚縮醛樹脂)。 3. 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物,其中 (D)為(D-2),而(D-2)高分子量位阻胺糸物質之分 子置為1 000以上者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐) ---------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 申請專利乾圍 4. 如申請專利範圍第1項之聚縮 (D) 2種之位阻胺糸物質之全 量份(對100重置份聚縮醛樹脂 與高分子量物(D-2)之添加比 5. —種著色聚縮醛樹脂組成物, 1項之組成物中,另添加混合 對100重量份聚縮醛)著色成份 6. 如申謓專利範圍第1項之聚縮 (B)具有型芯殼聚合物之含氣 物之一種構成成份係在分子内 基醇之(甲基)丙烯酸酯者。 ?.如申請專利範圍第6項之聚縮 (B)型芯殼聚合物之含氣極性 油基者。 8. 如申請專利範圍第6項之聚縮 (B )型芯殼聚合物之(甲基)丙 烯酸酯或縮水甘油基甲基丙烯 9. 如申請專利範圍第1項之聚縮 (B)型芯殼聚合物偽使用寡聚 化聚合而獲得,且具有橡膠狀 含氣極性基之乙烯基糸共聚物 體為其特擻者。 10. 如申請專利範圍第1項之聚 -2- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 醛樹脂組成物,其中 添加量為0.02〜5.0重 ),且低分子量物(D-1) 率為1 : 1〜1 : 5者。 其俗在申諳專利範圍第 以(F ) 0 . 1〜4重量份( 者。 醛樹脂組成物,其中 極性基之乙烯基条共聚 具有2個以上含氣極性 醛樹脂組成物,其中 基為羥基及/或縮水甘 醛樹脂組成物,其中 烯酸酯為羥乙基甲基丙 酸酯者。 醛樹脂組成物,其中 體型界面活性劑經由乳 聚合物之型芯與由具有 形成玻璃狀聚合物之殼 縮醛樹脂組成物,其中 — - I I - - - I"1 - I - I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 36SaS3 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (B)型芯殼聚合物偽使用非離子界面活性劑經由乳化 聚合而獲得,且具有橡膠狀聚合物之型芯與由具有含 氣極性基之乙烯条共聚物形成玻璃狀聚合物之殼體為 特擞者。 _ 11.如申謓專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物,其中 (E)氣化烷撐聚合物係選自聚(環氣乙烷)、聚(氣化 丙烯)以及環氣乙烷•氣化丙烯共聚物之1種或2種 以上者。 12. —種由申請專利範圍第1項之組成物經由成形而形 成具有低光澤性之聚縮醛樹脂塑製品。 13. 如申請專利範圍第12項之塑製品,偽依本案所述方 法(使用鏡面模具)加以測定其表面光澤度為在30¾以 下之聚縮醛樹脂塑製品。 n - n m n - - m - ^ n - n - n - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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