TW304959B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW304959B
TW304959B TW083103736A TW83103736A TW304959B TW 304959 B TW304959 B TW 304959B TW 083103736 A TW083103736 A TW 083103736A TW 83103736 A TW83103736 A TW 83103736A TW 304959 B TW304959 B TW 304959B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
propylene
ethylene
ratio
diene
polyene
Prior art date
Application number
TW083103736A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Montell Technology Company Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell Technology Company Bv filed Critical Montell Technology Company Bv
Application granted granted Critical
Publication of TW304959B publication Critical patent/TW304959B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

3ϋ4έι〇9 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (1 ) 1 I 本 發 明 你 有 m 一 乙 烯 輿 丙 烯 及 邇 揮 性 之 低 比 例 的 二 烯 1 或 多 烯 産 生 新 穎 的 共 聚 物 9 在 它 Λ 尚 未 固 化 狀 戆 9 有 良 * 1 好 的 禪 性 體 性 質 〇 a I 請 ΕΡ和 EPDM 橡 膠 » 分 別 為 乙 烯 輿 丙 烯 和 低 比例 的 二 烯 或 先 閲 讀 背 1 I 多 烯 之 m 性 龌 共 聚 物 f 在 前 此 U 界 皆 為 熟 知 之 産 品 〇 1 1 I 逭 些 共 聚 物 通 常 由 乙 烯 輿 丙 烯 及 邇 櫸 性 之 二 烯 或 多 烯 之 注 1 之 混 合 物 與 得 白 如 乙 m 基 醋 m m 和 院 基 化 鋁 的 釩 化 意 事 1 項 1 合 物 之 戚 格 勒 -那他(z i e g 1 e r - N a t t a ) 催 化 m 9 進 行 聚 合 再 填 1 作 用 製 備 的 〇 寫 本 頁 逋 樣 得 到 的 共 聚 物 霈 饔 碱 化 處 理 ( 和 m 氣 化 物 或 m ) 卜 > 以 便 獲 得 工 業 應 用 上 有 興 趣 的 彈 性 黼 性 質 〇 在 其 尚 未 1 1 固 化 狀 觴 9 他 η 沒 有 吾 人 戚 m 趣 的 m 性 «1 之 性 質 〇 1 I 已 知 熱 塑 性 聚 烯 烴 橡 m (τ P0 ), 它能保持熱塑性聚合 訂 物 的 可 加 工 待 性 9 且 同 時 有 禪 性 黼 的 性 質 〇 遒 些 檬 驩 是 在 交 _ m 存 在 下 t 將 結 晶 形 聚 合 物 特 別 是 順 排 (i S 0 t a c t i c ) 1 I 的 聚 丙 烯 9 輿 ΕΡ或 EPDN 檐 醪 之 摻 合 讎 > 以 离 通 動 力 硫 化 1 處 理 而 得 的 〇 1 線 已 知 共 聚 物 有 某 種 程 度 的 m 塑 性 質 * 是 由 丙 烯 輿 低 比 例 的 乙 嫌 混 合 物 > 以 催 化 m 産 生 聚 合 作 用 製 得 的 > 其 中 1 Γ 催 化 劑 是 以 二 氨 化 鎂 為 載 之 鈦 化 合 物 為 基 礎 的 ( 美 囲 1 1 専 利 第 4 , 2 98 , 7 2 1號) 0 逭些共聚物的特性是高結晶性 含 量 的 聚 丙 烯 型 t 和 邐 揮 性 的 聚 乙 烯 型 适 些 共 聚 物 的 1 彌 性 « 性 霣 並 不 令 人 m adb ( 2 0 οχ張 力 定 形 值 太 离 ) 〇 1 1 已 知 乙 烯 輿 丙 烯 及 / 或 和 -3 a -烯《以及蠹擇性的輿低 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 83. 3. 10,000 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 比例的二烯或多烯之禪性讎共聚物,是藉單鼸混合物與 得自Ti, Zr或Hf之金屬雙琢戊二烯化合物和鋁氣烷化合 物之均質催化W之聚合作用製備的。 歃洲専利申請案第EP-A-34712 8諕描述乙烯輿α -烯熳 之镡性體共聚物的製備方法,其中所用的催化爾是得自 架橋式二琛戊二烯基- Zr, -Ti或Hf化合物,如乙烯-雙 (茚基)-二氛化雔或乙烯-雙(四氳茚基)-二氛化結 或二甲基-矽烷»-雙(四氫茚基)-二氰化路,與多甲 基-鋁氣烷反應之産物。 聚合作用是在fl°C和80eC之間的粗度,較好在20°C和 60°C之間,以液鐮單讎之形式進行的。 敝洲專利申鯖案第EP-A-347129虢記述乙烯輿含有低 比例非共軛性二烯之α -烯《之彌性讎共聚物的製備方 法,輿攞示於ft洲專利申讅案第ΕΡ-Α- 3 4 7 1 2 8者類似。 上述援引的兩項歟洲専利申讅菜所掲示的共聚物中, 沒有一镇在非固化狀態有令人滿意的禪-塑性質。2 0 0 X 的張力定形值較30%离而抗張強度低於4〜5 MPa。 直到現在,己知尚無乙烯輿丙烯、蘧擇性地含有由二 烯或多烯衍生的單元之共聚物,在其未固化狀態,特別 是張力定形值在2001、1分鏞、25 °C之下,是小於15% 時,有我們SE_趣的禪性體性霣》其中張力定形值是根 據随後報導的方法澜定的。 如今已意外地發現,採用特殊的催化剛並在溶爾中進 行聚合作用,可能合成具有上述所指的揮性_性霣的乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83. 3. 10,000 A請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 A7 B7 五、發明説明(3 烯-丙烯共聚物β 此共聚物具有乙烯之含量,侏包含以重量計為在5 5和 70%之間較好在58和65¾之間,丙烯含量,以重計為 在30和45%之間,較好在35和42%之閜,以及二烯或多 烯之含量,以重量計為在0和10X之間。 此共聚物的持性為: —25°C時於戊烷中的溶解度高於95% ; —實霣缺乏結晶度(熔解焓低於15焦耳/克); -以三元組(triads)形鱷之丙烯犟元含量包含介於3和 10%之間的丙烯;至少7096的該三元組展現贖排的結 構; 二烯或多烯單元的含量通常包含以重董計為在0和10 %之間,較好在0.5和5 X之間。 分子量分佈很窄;待別是Hw/Mn比值相當低,通常 低於4 ,最好低於3。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ά 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 黼丙 。固含及狀顯 單和/g和的* 化未 聚烯dlft中含固們 共乙.5含式烯未他 (,K3烯形乙在是 鏈中 乙組和,別 子丨 ,元構物特 分間«霣三結聚, 巨之 性在同共霣 在.6g.tt烯相的性 為wo1/性丙有外讎 徽4«3ds從,之性 特0.於的;看值蘀 的在 离好數值 的 外含 度良參稹範趣 0包。黏鱷的乘利輿 物值佈有狀要比専鉞 聚積分固化重性鱅人 共乘當之固別應申吾 之比逋物未待反在示 明性之聚到是從度顯 發應元共得度和黏未 本反單此為黏看有並 的烯 有ft固憊 線 83. 3. 10,000 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐〉 經濟部中央標率局貝工消費合作杜印製 - 五、發明説明(4 ) 示2 0 0 X張力定形值是小於15。 由在溶《中的方法得到的本發明共聚物,另# Α9 # * 為有良好的複合均一性,逋可由溶劑分鼸而38®° 液憊丙烯中操作時,不能得到如此程度的禊合均 共聚物可藉正常的熱塑材料製迪*程; 88 出,射出楔塑,等),轉變成有形狀的物品· 物品展現可與那些硫化檐臞相比擬的彌性鑛性胃。 本發明之共聚物是由乙烯與丙烯之混合及siif4i6 在二烯或多烯存在時,與得自鉻金屬雙《戊二& 之非對稱催化麵,遒行聚合作用而製備的β 雙藿戊二烯衍生物,如乙烯-雙(四軀節基)-二18 及二甲基矽烷撐-雙(四氫師基)-二氰化結和一 _按® 鋁,僳在一惰性《溶劃中,且在水存在之下,其 Α1/Η20奠耳比值离於1: 1而低於100: 1,且較好在包 含於1 : 1和50 : 1之間時操作。
Al/Zri|耳比值包含在介於約100和10000之間,較好 在5 0 0和5 0 0 0之閬,更好在5 0 0和2 0 0 0之閬。 烷基鎔化合物的非限制性實例有:Al(iBv〇3 , A1H(iBu) 2 , A 1 (iHex ) 3 , Al(C 6 Hs )3 , A1(CH 2 C e Hs )3 , Al(CH a CMe 3 ) 3 ,
Al(CH 2 SiCNe 3 ) 3 , AIHe 2 iBu, AlMe(iBu) 2 « 用於聚合作用的《溶_可以是芳番族的,如甲苯,或 是臑肪族的,如戊烷,己烷,環己烷,庚烷。 聚合作用的瀣度通常包含在介於〇°C和100*C之藺,較 C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 订 線 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 83. 3. 10,000 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 A7 ______B7__ 五、發明説明(5 ) 好在2(TC和60-C之閬。 本發明共聚物的分子量是可被控制的,例如,採用分 子量調節子,其中較好揉用氫。 所用的二烯或多烯較好蓮自非共_»性二類,如 I, 4-己二烯,或内架橘式琢狀二烯ff,如5-亞乙基-2-原冰Η烯β 聚合物的熱性行為是藉示差捕描量熱法,根據下列步 鼸來分析聚合作用正進行的樣品:首先以20*0 /分艟之 加熱速率,進行*度由Ti =-20*C到T2 =180*C之掃描籣 程0 结合的乙播含置是由红外分析決定的。 丙烯型三元组之含量是由13 C-NMR決定的,可參考次 甲基 T 一如已發表於"G.J. Ray, P.E, Johnson,
PP J. R· Knox,巨分子,4, 773 (1977)"者。所報導 的數值提到丙烯的含量。 顧嫌型三元組之含悬由13 C-NMR決定的,像鼸用如下 之公式: 其中A為對着與三级磺廉子(T ^ )有圈的尖峰下的面稹 ;,》r和rr分別為順搛型,亂排型和對嫌型三元組。 反應性比值的乘稹Γι·Γ2 (h為乙烯的反_性比 值,r2為丙烯的反醮性比值)是由下列公式計算而得 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83. 3.10,000 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(6 ) r^rj = 1 + f · (x+1) - (£+1) · (x+l)l/2, 其中 f=(乙烯莫耳數/丙烯奠耳數) ; X =在二種或更多連鑛單元中丙烯百分比輿單離丙烯百 分比間之比值。 張力定形值決定於具有在200 °C漘度和2D0仟克/厘米3 壓力下,以Carver型棋壓機壓縮模塑出尺寸為120X120 XI.18毫米之薄板製成之樣品。維持相闻的壓力下,將 經棋塑之材料冷卻至室租β由逭樣得到的薄板上裂成之 樣品,來作彍力定形澜試,櫬品的長度為L。=50毫米, 宽度為2毫米,在兩端有粗糙的霣地以與抱曳裝置附著β 将樣品拉畏到100毫米的長度,並在拖曳下維持1分 鐘,然後放鬆;1分鏞之後量取最終長度L.張力定形值 根據下列公式決定: TS刪=[(L--L„)/L,'l—100 表2中所報告的值是由第3澜試得到的值經演算求得 的〇 在戊烷中的溶解度是以下列方法澜定的:將2克的聚 合物放入250毫升的正-戊烷中;将此混合物邊攪拌邊加 熱至沸騰通度,經》20分鐮再一面》拌令其冷卻至25"C 。30分鐘後,將結果的混合物經一打摺的濾紙遘濾;真 空乾燥後,就可測定不溶聚合物的部份》 -8 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83.3.10,000 -----------^——.----訂------線一 *(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7 ) 固有黏度是在135°C時,在四氫萊中拥|定的β 分子量分佈M w / Μ η已由G P C決定。 下面提供一些實例作為本發明的説明及非限制的目的。 奮俐 «化备站:> li>備 乙埔-雙(四氫茚基)-二氰化貉(EBTHIZrCI2 >是依 照描述於 H.H. Britzinger等人,J. Organoiet. Che·., 2 88,p.6 3, ( 1 98 5 )的方法製備的β 一船的》会作用琢席 根據載於表1中的量,將2升的己烷、丙烯、乙烯和 S擇性的氫在室瀣下加入4升的銷製离壓Μ中。將《度 增至50°C並加入路化合物的甲苯溶液、Al(iBu)3和水 ,其董詳細陳列於表1中。在反醮中,將重量比為60/ 40的乙烯/丙烯混合物連鑛加入,其量為使离壓釜中能 保持定壓60分鐘後鞴饋進600立方厘米的一氣化磺使 反應停止。將含有聚合物的溶液排放入5升的容罌,其 中含有3升的丙酮。將産生的固皤聚合物放入烤箱中以 7〇°C乾燥之。
審期I 1〜B 随著上述報告的一般方法諭,在表1中報告的操作條 件下,進行聚合作用澜試。 在表2中,報告形成的聚合物的特性。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 83.3. 10,000 《請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 8 '—\ 明 説 t·明 一Γ 05_ 表
Eg. ίηβϊ Zr mm ,l〇-3 ) Al/Zr mst) ) ΑΙ/Η,Ο (m) 聚合反應 cot) 卜*/钃 mm) i ^«a (SOI) (USX) Η>/#β dtm) > m 瓶λ/ 1 1.88 890 1.8 2.33 * 39.0 19.6 56.0 > · 204.7 2 1.ββ 1000 2 2.0 34.0 21.7 61.3 -- 176.4 3 1.8Θ 890 1.8 2.0 34.0 21.7 61.3 0.016 251.5 4 1.88 890 1.8 1.β8 28.0 24.2 67.5 -- 181.3 5 _) 1.88 890 1.8 2.0 34.0 21.7 61.3 0.031 233.9 S2 ·(詩先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本sSS適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2V/么、釐) 83. 3.10,000 ATB7 五、發明説明(9 ) 表 2 實例 (ηβί (重董 I.V. )剛) 0 1 ί SC 1描 NMR分析 液解度 (X重) 彍力 定形 熔酤 ro Η, 三元i! ί%ϊ r1*0 r,.ra 9〇l. 1 ίπβ. 丨 (%) 1 Θ8.9 5.74 1.9 39.4 11.5 3.7β 100 0.512 100 15 2 63.4 5.39 2.1 -- -- 100 4 3 βο.β 3.82 2.0 • · -- 8.19 100 0.464 100 - 10 4 55.5 3.56 2.2 · · 9.60 100 0.453 100 -- 10 5 (fcb 較) βθ.7 2.89 2.0 β·β7 100 0.45Θ 100 25 乂請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210Κί97公董) 83, 3.10,000

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 86_ 2· -5 忍:,π 經濟部中央標率局貝工消费合作社印11 六、申請專利範圍 .............—….乂 第83103736「一種用於製備乙烯與丙烯及羅擇性的少量 之多烯或二烯的共聚物之方法」專利案 U6年2月修正) ,申請專利範圍 1. 一種用於製備乙烯與丙烯及選擇性的少量之多烯或二 烯的共聚物之方法,該共聚物含有重量比為從55%到 70%的乙烯,重量比從30%到45%的丙烯以及重i比 從0到10%的二烯或多烯,顯示下列性質: -同如熔解焓一樣的測量,結晶性含量偽低於15焦耳 /克; 一 25C時在戊烷中的溶解度高於95% ; -為三元組形式的丙烯型單元含董包含介於3¾到10% 之丙烯;至少7090的該三元組展現順排的結構; 一單體反應性比之乘積ri ♦ r2包含在介於0.4和0.6 之間(Γι是乙烯的反應性比,r2為丙烯的反應性 比); 一固有黏度高於3 dl/g; 其中乙烯、丙烯和選擇性的多烯或二烯僳與非對稱催 化劑在有水存在的惰性烴溶劑中接觸,其中非對稱催 化劑為包含錯金屬雙環戊二烯化合物之衍生物和烷基 -鋁化合物者,而烴溶劑中水之量為Al/H2 0莫耳比值 高於1 : 1但低於1 0 0 : 1者。 2. 根據申請專利範圍第1項的方法,其中金屬雙環戊二 -1 - 本紙張尺度適用中國《家標隼(CNS ) Α4说格(210Χ297公釐) I I I n I n ϋ n ^ 1 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 304959 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 烯化合物是從乙烯-雙(四氳荇基)-二氯化結或二甲 基矽烷撑-雙(四氫衧基)-二氛化結所組成的群中選 出的;烷基-鋁化合物是從Al(iBu)3 ,AlH(iBu)2 , Al(iHex)3 , Al(Ce H5 )3 , A1(CH2 Ce Hs )3 , AUCHz CMea )3 , A1(CH2 SiCMea )a . AlMez iBu ,AlMe(iBu)2中選出的·•而Al/H2 0其耳比係包含在 介於1 : 1和50 : 1之間。 ----------一 ·裝--------訂------^ ^ . (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
TW083103736A 1993-06-30 1994-04-26 TW304959B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT93MI001406A IT1264483B1 (it) 1993-06-30 1993-06-30 Copolimeri elastomerici dell'etilene con propilene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW304959B true TW304959B (zh) 1997-05-11

Family

ID=11366504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW083103736A TW304959B (zh) 1993-06-30 1994-04-26

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6331600B1 (zh)
EP (1) EP0632065B1 (zh)
JP (1) JPH0733827A (zh)
KR (1) KR950000741A (zh)
CN (1) CN1069324C (zh)
AT (1) ATE167879T1 (zh)
AU (1) AU669277B2 (zh)
BR (1) BR9401057A (zh)
CA (1) CA2123337A1 (zh)
DE (1) DE69411329T2 (zh)
DK (1) DK0632065T3 (zh)
ES (1) ES2119013T3 (zh)
FI (1) FI942156A (zh)
IL (1) IL109434A (zh)
IT (1) IT1264483B1 (zh)
NO (1) NO941740L (zh)
RU (1) RU2133758C1 (zh)
TW (1) TW304959B (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1264482B1 (it) * 1993-06-30 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri amorfi dell'etilene con propilene e procedimento per la loro preparazione
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
US6372344B1 (en) 1997-07-23 2002-04-16 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high elastic recovery
US6410651B1 (en) 1997-07-23 2002-06-25 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity
IT1293757B1 (it) 1997-07-23 1999-03-10 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli Cavi con rivestimento riciclabile a distribuzione omogenea
IT1293759B1 (it) * 1997-07-23 1999-03-10 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua
US6552112B1 (en) 1997-07-23 2003-04-22 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Cable with self-extinguishing properties and flame-retardant composition
US6924031B2 (en) 1998-09-25 2005-08-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein
EP1419044B1 (en) 2001-07-25 2012-12-12 Pirelli Tyre S.p.A. Process for continuously producing an elastomeric composition
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
DE60236024D1 (de) 2002-07-11 2010-05-27 Pirelli Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung
RU2008123822A (ru) * 2005-11-15 2009-12-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Сополимеры этилена и пропилена и способ их получения
EP2310449B1 (en) 2008-08-05 2016-10-19 Prysmian S.p.A. Flame-retardant electrical cable
US8772414B2 (en) 2008-09-16 2014-07-08 Dow Global Technologies Llc Polymeric compositions and foams, methods of making the same, and articles prepared from the same
ITMI20111572A1 (it) 2011-09-01 2013-03-02 R & D Innovaction S R L Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione
JP5641528B2 (ja) * 2013-03-28 2014-12-17 住友理工株式会社 燃料電池用シール部材およびそれを用いた燃料電池シール体
WO2015190831A1 (ko) 2014-06-10 2015-12-17 주식회사 엘지화학 프로필렌계 엘라스토머
WO2017026460A1 (ja) * 2015-08-11 2017-02-16 住友化学株式会社 エチレン-α-オレフィン系共重合体ゴム、ゴム組成物、エチレン-α-オレフィン系共重合体ゴムを製造する方法
WO2017206008A1 (en) 2016-05-30 2017-12-07 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymer
ES2876423T3 (es) * 2016-08-15 2021-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc Copolímeros de propileno/alfa-olefina y métodos para fabricar los mismos
WO2022112054A1 (en) 2020-11-26 2022-06-02 Basell Polyolefine Gmbh Low-smoke self-extinguishing electrical cable and flame-retardant composition used therein

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1005486B (it) 1974-02-15 1976-08-20 Montedison Spa Gomme termoplastiche e processo per la loro preparazione
US4540753A (en) 1983-06-15 1985-09-10 Exxon Research & Engineering Co. Narrow MWD alpha-olefin copolymers
US5229478A (en) * 1988-06-16 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of high molecular weight EPDM elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system
US4871705A (en) 1988-06-16 1989-10-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of a high molecular weight ethylene a-olefin elastomer with a metallocene alumoxane catalyst
CA1327673C (en) 1988-06-16 1994-03-08 Sigmund Floyd Process for production of high molecular weight epdm elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system
KR900009719A (ko) * 1988-12-16 1990-07-05 엠. 데이비드 레오나이드 신규 에틸렌-프로필렌 공중합체
US5436305A (en) 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
IT1254547B (it) * 1992-03-23 1995-09-25 Montecatini Tecnologie Srl Copolimeri elastomerici dell'etilene con alfa-olefine.
ES2115061T3 (es) * 1992-06-18 1998-06-16 Montell Technology Company Bv Procedimiento para la preparacion de un copolimero etilenico.
DE69329170T2 (de) * 1992-06-18 2001-03-29 Montell Technology Co. B.V., Hoofddorp Katalysator zur Olefinpolymerisation
IT1264406B1 (it) * 1993-05-11 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri amorfi dell'etilene con alfa-olefine e procedimento per la loro preparazione

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0733827A (ja) 1995-02-03
CA2123337A1 (en) 1994-12-31
DK0632065T3 (da) 1998-10-26
US6331600B1 (en) 2001-12-18
ITMI931406A1 (it) 1994-12-30
FI942156A (fi) 1994-12-31
ES2119013T3 (es) 1998-10-01
EP0632065A1 (en) 1995-01-04
CN1097013A (zh) 1995-01-04
RU94015592A (ru) 1996-04-20
IT1264483B1 (it) 1996-09-23
IL109434A0 (en) 1994-07-31
RU2133758C1 (ru) 1999-07-27
AU6184994A (en) 1995-01-12
DE69411329T2 (de) 1999-01-14
IL109434A (en) 1999-04-11
ATE167879T1 (de) 1998-07-15
FI942156A0 (fi) 1994-05-10
CN1069324C (zh) 2001-08-08
NO941740D0 (no) 1994-05-10
AU669277B2 (en) 1996-05-30
KR950000741A (ko) 1995-01-03
NO941740L (no) 1995-01-02
EP0632065B1 (en) 1998-07-01
DE69411329D1 (de) 1998-08-06
ITMI931406A0 (it) 1993-06-30
BR9401057A (pt) 1995-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW304959B (zh)
FI96770C (fi) Propeenin uusia kiteisiä kopolymeerejä
EP0666273B1 (en) Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins
DE69828049T2 (de) Copolymere aus ethylen und alpha-olefinen,verfahren und verwendung davon
KR101384380B1 (ko) 폴리프로필렌 용액 중합 방법
US6559262B1 (en) High melting thermoplastic elastomeric alpha-olefin polymers (PRE/EPE effect) and catalysts therefor
JP3791334B2 (ja) プロピレン/エチレン・ランダム共重合体、成形材料および成形品
JP5600219B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
DE69430910T2 (de) Ethylencopolymer, dieses enthaltende thermoplastische harzzusammensetzung und verfahren zu seiner herstellung
EP0729984B1 (en) Processfor the preparation of atactic copolymers of propylene with ethylene
EP0586658B1 (en) Elastomeric copolymer of ethylene with alpha-olefins
NL9400758A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een hoogmoleculair polymeer uit etheen, alfa-olefine en eventueel dieen.
DE69905011T2 (de) Bis(tetrahydro-indenyl) metallocene, und diesen enthaltende olefinpolymerisationskatalysatoren
BR112021003730A2 (pt) mistura de catalisador
Grassi et al. Synthesis and Characterization of Syndiotactic Styrene− Ethylene Block Copolymers
CN110959017B (zh) 具有高熔体流动速率的丁烯-1聚合物组合物
TW442519B (en) Polypropylene films
TW202309112A (zh) 丙烯基共聚物、其製備方法和用途和包含其的聚丙烯組合物
US3374290A (en) Polyethylene containing homopolymer of c14-16 alpha-monoolefin
JPH04327211A (ja) 新規なポリプロピレン系複合繊維およびこれから得られる伸縮性不織布
JP2001355172A (ja) スパンボンド不織布
CN110891984A (zh) 具有高熔体流动速率的丁烯-1聚合物
JP7151850B2 (ja) プロピレン単独重合体
JP7189923B2 (ja) 組成物および成形体
KR101038268B1 (ko) 개질 폴리프로필렌의 에멀젼 조성물