TW302358B - - Google Patents

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A7 ' ------ 五、發明説明（1 ) 本發明涉及以門捷列夫週期表中第HI a、IVa、Va、via 、姐b、ivb、vi^wb、vnb和vn族元素的金屬酸鹽 hetallates)爲多相催化劑，使芳族單羥基化合物與光氣 或芳族單羥基化合物的氣甲酸酯反應，並脱除氣化氫，從 而製備具有芳族酯基的碳酸醏的方法。 具有芳族酯基的碳酸酯適於用來按照熔體醋交換法製備 衆碳酸酷’製備苯基聚氨酯橡膠，或者是禁物和植物保護 方面活性物質的中間產品。 已經知道，碳酸芳基酯可由芳族烴基化合物經相介面光 乳化反應（Schotten-Baumann反應）製得。該方法的缺點 是要使用溶劑和氫氧化鈉溶液，因爲在某些場合下在驗水 ’容液的作用下光氣或氣甲酸酯可能會發生部分皂化反應。 在各種情況下，都會產生大量的副產物氣化鈉。此外，還 需要進行溶劑回收。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此，US-A-2,837,555提出了不用溶劑而用_化四甲按 作爲催化劑的縮合反應。但是所需催化劑的量相當大。爲 了達到具有經濟意義的反應速率，催化劑的用量以苯盼的 用量爲基準，一般需要5-7% ;反應溫度爲180^-21()¾， 並且存在對熱不穩定的南化四甲銨分解的危險。此外，隨 後必須用水洗方法除去催化劑，結果使得其回收更加困難 。加之’消耗掉的光氣還比所需的化學計量量多。 按照另一種方法（US-A-3,234,263)，碳酸二芳基酷是以 大量的鹼（鹼土）金屬化合物與第三氮驗一起作爲^化劑 將氣甲酸苯酯加熱而製得的。但是，該方法有缺點，即爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） A7 B7 _ 五、發明説明（2 ) 了達到經濟上能接受的反應時間，必須採用高溫，而且催 化劑’如鹸（鹼土 >金屬化合物必須部分溶解。在該方法 中，起初使用的光氣有一半以co2形式損失掉。此外，氣 甲酸醋必須事先在另外的工序中合成。 按照US-A-2,362,865的方法，碳酸二芳基酯是在金屬鈦 、鐵、鋅和錫或其可溶性霣類形式，特别是氣化物和酚鹽 存在下由芳族羥基化合物經光氣化反應而製得的。盡管產 率很高’但很難將催化劑從產物中分離出來。在蒸餾操作 中必須考應到由於所述化合物的某種程度的揮發以及所述 化合物的熱分解而導致的雜質、質量下降及收率損失。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此’使用多相不溶性催化劑似乎是比較合適，這種催 化劑實際上有利於反應混合物的後處理。在這方面也曾有 過一些建議。例如，按照EP-A-516 355的報導，特别推薦 三氣化招’選擇性地將它用在諸如鋁矽酸鹽載體上。但是 由於氟或氫氟酸的處理比較困難，所以氟化鋁的合成極爲 複雜，而且比較昂貴。另外，W0 91/06526中敘述了可作 爲按照本發明反應的催化劑的多孔載體上的金屬籮。正如 從試驗實例中可以看出的，只有在氣相中，苯粉才能在這 種催化劑上進行完全連續的光氣化反應，但是，這要求較 高的反應溫度，而且存在敏感的氣甲酸醋分解的危險。鋇 然，用所述催化劑在液相中進行苯酚的光氣化反應是行不 通的，因爲熱的液體苯酚會把活性催化劑組分洗出來。 因此，本發明的目的是開發更容易得到的有效的多相催 化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---- 經濟部中央標隼局貞工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 現已發現，門捷列夫週期表中第腿a、IVa、Va、VIa、 面b、IVb、Vb、V[b、Vllb和W族元素的金屬酸盥，例如 鈇酸鹽是光氣或氣甲酸酯與芳族烴基化合物反應的優異催 化劑。這是特别令人驚奇和意想不到的，因爲根據先有技 術W0 91/06526的報導，提到金屬，如鈦和锆的氧化物適 合用作穩定的惰性載體材料。 因此，本發明的目的是通過芳族單维基化合物與光氣或 芳族單m基化合物的氣甲酸酯反應製備碳酸芳基酯的方法 ’其特徵在於該反應是在50-450¾的溫度範面、任選地在 0.05-20巴的壓力下，並在作爲多相催化劑的門捷列夫週 期表中第腿3、1\^3、\/^、^^3、1111)、1713、'\/^、¥113、 VDb和娜族元素的金屬酸鹽存在下進行的。 本發明方法很大的優點是催化劑很容易分離，而且粗反 應產物中沒有任何雜質殘留。因而大大簡化了後處理。 適用於本發明方法的芳族單經基化合物是下式所示的化 合物：

Ar 1 -OH ( I ) 式中Ar 1代表苯基、萘基、蒽基、菲基、2, 3-二氫化茚 基、四氣知基或一個含有選自N、0和S中的1個或2個雜 原子的5-或6-元芳族雜環基圑，其中所述的碳環或雜環基 圑可被1個或2個取代基，如直鏈或支鏈的C 1 -C 4垸基 、直鏈或支鏈的Ci -C4垸氧基取代，而這些烷基和垸氧 基又可以被苯基、氰基和_素（如F、Cl、Br)取代，從 而該雜環基團可由稠合的苯核連接起來。 本紙張尺度適用中國國家榡隼（CMS ) Α4規格（210Χ297公嫠} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 式（I )所示芳族單羥基化合物的例子有：苯酚，鄭-、 間_、對-甲酚，鄰-、間_、對-異丙苯酚，相應的由素和 垸氧基取代的苯酚，如對氣苯酚，對甲氧基苯酚，萘、蒽 和菲的單嬅基化合物，以及4-嬅基〇it啶和m基b奎琳。侵先 使用任選取代的苯酚，而苯酚本身是最優選的。 按照本發明的方法既可以用光氣也可以用芳族單經基化 合物的氣甲酸醏進行。如果用光氣來進行，則起始生成氣 甲酸醏’然後該醋與存在於反應混合物中的额外的芳族單 羥基化合物反應，從而轉化成碳酸二芳基酯。 以氣甲酸S旨和芳族單經基化合物爲原料可以製得對稱或 不對稱的碳酸S旨。 適内於本發明方法的芳族氣甲酸酯是下面式)所示的 化合物：

Ar 1 -0C0C1 ( Π ) 式中Ari的定義與式（I )中給出的相同。 在本發明意義範園内適用的金屬酸鹽是下面通式)所 示的化合物：

AxByOz ( ffl ) 其中： A代表一償、二償和/或三償金屬陽離子， B代表三償、四價、五價和/或六償的金屬陽離子， χ代表1-4的數， y代表1或2的數， Z代表3、6、7或9的數。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)从緣（2mx297公羞） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 可以提及的金屬陽離子A的例子有： —償金屬陽離子’如：Li, Na, K，Rb，Cs，Cu，Ag和

Tl， 二償金屬陽離子，如：Be，Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Hg，

Sn, Pb, Fe, Mn, Co , Ni, 三償金屬陽離子，如：B, Al，Ga, Y, Tl, Bi，Fe, Mn ,Co, Cr, V， Mo, 其中Na，K，Be, Mg, Ca, Ba, Fe, Ni, Zn, Al, Pb, Cr， V，和Mo是比較好的。Na，k, Mg, Ca，Ba, Fe, Pb，Ni和 Zn是特别好的。 可以提及的金屬陽離子B的例子有： 三價金屬陽離子如：Sc, Y, Cr, Mn，Fe和Ga， 四價金屬陽離子如：Ti, Zr，Hf, V, Nb，Mo, Ru, Os,

Re, Ir， Sn和Pb, 五價金屬陽離子如：V, Nb, Ta，Re，Ru, Os, Rh, Ir,

Sb和Bi, 六價金屬陽離子如：Mo, W和Te， 其中Ti，Zr, Nb，Ta，V, Mo，W和Sn是比較好的，Ti, Zr，Nb和Ta是特别好的。 一種或多種金屬陽離子A或金屬陽離子B在金屬酸鹽中 也可以不同價教一起出現。特别適於用作多相催化剩的金 屬酸鹽是具有鈣鈦礦和燒綠石結構的金屬酸番。 它們可以以各種形態的結晶形式存在。它們可以是全部 或部分無定形的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 這種金屬酸逢及其來源或這種化合物的生產方法可參見 ’例如lUrk-Othmer·的化學技術大全（Encycl〇pedU 〇f Chemical Technology)第三版，第 2〇卷，41〇頁以下，22 卷’ 656育，23卷，153頁以下，19卷，651頁以下，13卷 ,768頁，782頁以下，紐約，1969/1983; unmann，s的工 業大全（Encyclopedia 〇f in(justrial Chemistry)第五版 ，第17卷，431頁，Weinheim 1966;和EP 0547791, 0575745 〇 無論是從天然資源得到的金屬酸鹽，即各種礦物質，如 妖鐵壙或#5鈇礦’還是人工合成的金屬酸鹽，如從前體， 例如金屬Μ、金屬氧化物和金屬醇鹽製得的金屬酸鹽都是 適用的。 可用於本發明的方法的金屬酸鹽較好是鈦酸鹽、鲒酸鹽 、鈮酸鹽和鉅酸鹽，例如鈦酸鋰、鈦酸鈉、鈦酸鉀、鈦酸 頻、欽酸錤、鈦酸鈣（以單斜晶假立方形式的鈣鈦礦存在 )、鈇酸鍰（以菱形存在）、钕酸铭（以α和/8型的銘板 鈦礦存在）、鈦酸鎘（以正交和立方結構存在）、鈦酸鈷 (以菱形和立方形形式存在）、鈦酸鐵（以鈦鐵礦或鐵板 鈦礦存在）、鈦酸錳（以六方形和立方形形式存在）、欽 酸鎳、鈦酸鋅（尖晶石形式）、鈦酸鉛（正交角椎形）、 鍺酸鋰、锆酸鈉、鍺酸鉀、锆酸鋇、鍺酸鈣、鍺酸銳、、錯 酸鐵、锆酸锎、锫酸釔、鈮酸鈉、鈮酸鉀、鈮酸鈣、鈮酸 鎂、鈮酸辞、鈮酸鐵（以鈮鐵礦存在）、鈮酸鎳、鈮酸鉛 、钽酸鈉、鉅酸鉀、鉅酸鉛、錫酸鎂、鎢酸鈣、鎢酸鋇、 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 鉬酸鋅、鉬酸鉛，以及混合的金屬酸鹽，如鈮酸鎂鉛、鈮 酸短鐵、组酸錢紹和麵酸鋅頻。 在本發明意義範固内的金屬酸豫可以以乾燥形式、部分 乾燥形式或水合物形式使用。 由於混合金屬氳氧化物和金屬氧化物/氳氧化物在8〇_ 1200¾以上的溫度下連續脱水（焙燒）的結果，起初生成 部分脱水的金屬酸鹽，這種鹽仍含有相當數量羥基，随著 脱水的進行會變成無水的金屬酸鹽。隨起始原料氫氧化物 、或氧化物/氧氧化物的性質而異，在焙燒過程中可能通 過上述金屬酸鹽的各種形態。 金屬酸鹽的BET表面積較好爲〇.i-50〇mVg，更好爲0,5-45〇inVg，最好爲ijOOmVg。酸性、中性及鹼性的金屬酸 鹽均可以使用。 催化劑可以，例如以粉末或模製鱧形式使用，並且在反 應後’例如通過過濾、沉積或離心等方法加以分離。如果 佈置成固定床，則金屬酸鹽較好是以模製髏形式，如球形 、圓柱形、棒條形、空心圓柱形、環形等形式使用。 在攪拌容器或泡軍塔中用懸浮催化劑操作時，金屬酸鹽 催化劑的用量以所用單麟基化合物的量爲基準，可爲0.5-100% (重量），較好爲5-100% (重量），更好爲5-50% ( 重量）° 在逆流或并流連績操作中，或在固定床催化劑上的喷淋 相或氣相中的連續操作中，催化劑負荷爲〇.卜20克芳族#里 基化合物/每克催化劑每小時（即，0.1-20g · g-i · h-l ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、βτ' ^〇2S58 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________B7______五、發明説明（8 ) '''''~〜- ，較好爲0.2-10g · g-i · h-i，更好爲〇.2-5g . g-i · 。在分批試驗中所用的金屬酸鹽可以重複使用不必純化， 同時使用相同的原料。如果原料改變，則金屬酸鹽可以臨 時用惰性溶劑，如下面作爲反應介質舉例提到的那些溶劑 ，或用醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇，或用乙酸的 S旨類或醢胺進行萃取，提純，或者用過熱蒸汽或空氣處理 ，進行提純。 在連績操作中’所用的金屬酸鹽可以在反應器中停留一 段較長的時間。進行再生時可任選地通入過熱蒸汽，任選 地添加少量空氣（約0.卜20%重量，以所用蒸汽量爲基準 )，溫度爲150-800eC，或者通入含〇 01-2〇% (重量）氧 的稀釋氣體，如氮氣或二氧化碳，或者單用二氧化碳，溫 度爲200-8001C。優選的再生溫度是15〇_7〇〇亡，更優選 200-60010。 免 本發明的方法在50-450ec，較好在100_400它，更好在 100-350¾的溫度範園内進行。在實施本發明的方法時， 可以在規定的範園内改變溫度，較好》并客 本發明的方法在巴，較好好 可以借助溶劑來實施本發明的方法，可使用的溶劑例如 有：脂族和芳族烴類，如戊垸、己垸、辛垸、苯二甲苯 的各種異構體，二乙基苯、垸基蓁、聯苯；由代烴，如二 氣甲烷、二氣乙烯等。本發明的方法既可以在氣相中也可 以在液相中進行。 本發明的方法較好是在溶體中進行，例如，可把光氣或 -10 - 本紙張尺度適用中國國家)·Μ«^_ ( 210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_ A ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（9 ) 式（I )的氣甲酸酯引入到金屬酸鹽在式（I )所示的芳族單 烴基化合物熔嫌中的懸浮液中，並在反應完成後通過過濾 或離心手段分離出催化劑。 本方法在氣相中進行時可使光氣和苯酚蒸發並使該混合 物通過佈置在管子中的塊狀催化劑床層。 另一個優選的合成實例是在一個連續操作的泡軍塔或串 聨泡單塔中將光氣或光氣-氣化氫混合氣或式（][)所示的 氣甲酸醋以氣體形式通入到懸浮有金屬酸鹽的式（I )所示 的芳族單羥基化合物的熔體中。 又一個優選的實例是并流法，其中將式（J)所示的芳族 單m基化合物和光氣或式（π)所示的氣甲酸酯以龙流方式 ’例如從上方引入到佈置在管子中的催化劑床層中而氣化 氫和光氣化產物則從管子底部抽出。 再一個具有特别有利結果的優選實例是在噴淋相中以逆 流方式實施本發明的反應，其中式（I )所示的芳族單鲽基 化合物以熔體或溶液形式從上方引入到金屬酸鹽的床層中 ’而光氣或氟甲酸酯的物流則從下方以逆流方式通入到所 述的液體物流中。有利的是所述實例在一立式管狀反應器 中進行，該反應器也可以包含中間隔板，用以改進氣流和 液流的分佈。另一個優選實例是氣相法，反應溫度爲150-450eC ’較好是2〇〇-350eC，壓力爲0.05-20巴，較好爲〇.1 ―4巴，更好爲0.1-3巴。 在所述方祛中，壓力應随溫度的不同而改，使得各組分 處於氣相中而不會凝衆在催化劑填料中。 本紙張尺度適用國爾 (210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（i〇 ) 反應物式（I)所示的芳族單m基化合物與光氣的莫耳比 是0.5-8 : 1，較好是15-3 : 1。在此情況下的當量莫耳比 是2 : 1。 芳族單經基化合物以相應的方式按0.25-4 : 1，較好0.8 -1.5 : 1的莫耳比與氣甲酸酯反應。在這種情況下，莫耳 比是1 : 1。 用多相催化法製得的粗產品芳族碳酸醏通常已經是很純 了，因此可以在脱除殘留氣化氫或其它揮發性物質後以這 種形式用於多種用途。對於有更高要求的應用場合，如果 有必要，可以採用例如蒸餾或結晶等方法將碳酸酯進一步 純化。 實例1 在一個裝有流動緩衝層、氣體分散攪拌器和回流冷凝器 的扁平法蘭式容器中，在14.1克（占苯酚重量的10% )拜 爾公司生產的粉狀鈦酸鎂存在下於140eC用0.75莫耳/小 時的光氣連續處理141克（1.5莫耳）苯酚。反應2小時後 ，苯酚轉化率爲36.4%，只有（58.3克）碳酸二苯酯生成 。選擇性大於99%。 實例2 在140eC用14.1克Aldrich公司生產的粉狀鈦酸鋇重複實 例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲31.6%，只生 成碳酸二苯酯（50.1克）。選擇性約爲99%。 實例3 在1401C用14.1克Aldrich公司生產的粉狀鈦酸鉛重複實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -! 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（u ) 例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲39.3%，只生 成碳酸二苯醏（62.8克）。選擇性大於99%。 實例4 在140·(〇用14.1克拜爾公司生產的粉狀鈦酸鈉重複實例 1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲21.5%，只生成 碳酸二苯酯（34.1克）。選擇性約爲99%。 實例5 在140eC用14· 1克Aldrich公司生產的粉狀鈦酸鈣重複實 例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲35.4%，生成 碳酸二苯醋。選擇性約爲91%。 實例6 在140·<〇用14_1克Starck公司生產的粉狀鈮酸鈣重複實 例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲16.0%，生成 2.1克氣甲苯酯和24 1克碳酸二苯酯。對碳酸醏的選擇性 大於爲99%。 會例7 在140*C用14.1克Starck公司生產的粉狀鈮酸鋅重複實 例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲6.3%，生成 1.1克氣甲酸苯酯和9.2克碳酸二苯酯。對碳酸酯的選擇性 大約98%。 實例8 在1401〇用14.1克Starck公司生產的粉狀鈮酸鐵重複實 例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲4.1%，生成 2.3克氣甲酸苯醋和4.2克碳酸二苯S旨。對碳酸g旨的選擇性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項填寫本頁) 訂 认！ B7 五、發明説明（12 ) 大约90%。 實例9 在140C用14.1克Starc]^A、司生產的粉狀组酸辞鋇重複 實例1。經2小時反應時間後，苯酚轉化率爲8 4%，生成 3.4克氣甲酸苯S旨和1G.8克碳酸二苯§旨。對碳酸酷的選擇 性大約97%。 實例10 在14CTC重複實例1，但不添加金屬酸逢。經2小時反 應時間後，苯酚轉化率小於〇 2%。 實例11 在裝有溫度計和回流冷凝器的三頭燒瓶中在〇 盼重量的1G%)拜m生產的粉狀㈣镁的存在下 9.4克（0.1〇莫耳）苯酚和157克（〇1〇莫耳）氟甲酸 醏的混合物加熱至10010。經5小時反應時間後測得苯 酚轉化成碳酸二苯酯的轉化率爲781%。碳酸晻的選 大於99%。 科^性 實例12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在120eC用同樣的催化劑重複實例u。經2小時反應時 間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉化率爲88.3%。硬酸吞旨 的選擇性大於99%。 θ 實例13 在14〇eC用同樣的催化劑重複實例11。經0.5小時反應時 間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉化率爲45.5%。硬酸時 的選擇性大於99%。 9 本紙張尺度適用中國國家操芈（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（13 ) 實例14 在160ec用同樣的催化劑重複實例11。經1小時反應時 間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉化率爲97.8%。碳酸酯 的選擇性大於99%。 實例15 在160eC用0.94克Aldrich公司生產的粉狀鈦酸鋇重複實 例11。經0.5小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的 轉化率是88.2%。碳酸酯的選擇性大於99%。 實例16 在160eC用0.94克Aldrich公司生產的鈦酸鉛重複實例11 。經0.5小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉化 率是99.2%。碳酸酯的選擇性大於99%。 實例17 在160eC用0.94克拜爾公司生產的粉狀鈦酸鈉重複實例 11。經0.5小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉 化率是82.2¾。碳酸醏的選擇性大於99%。 實例18 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在140eC用0.94克Aldrich公司生產的粉狀鈦酸鈣重複實 例11。經0.5小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯醏的 轉化率爲89.1%。碳酸酯的選擇性大於99%。 實例19 在160eC用0.94克Starck公司生產的粉狀鈮酸鎂重複實 例11。經3小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉 化率是64.7%。碳酸酯的選擇性大於99%。 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公釐） A7 B7 302358 五、發明説明（14 ) 實例20 在160eC用0.94克Starck公司生產的粉狀鈮酸鋅重複實 例11。經6小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉 化率是28.6%。碳酸酯的選擇性大於99%。 實例21 在1601C用0.94克Starck公司生產的鈮酸鎂重複實例11 。經5小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉化率 爲65.5¾。碳酸酯的選擇性大於97%。 實例22 在160eC用0.94克Starck公司生產的粉狀鈮酸鎳重複實 例11。經6小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的轉 化率是16.8%。碳酸酯的選擇性大於99%。 實例23 在160eC用0.94克Starck公司生產的粉狀钽酸鋇鋅重複 實例11。經4小時反應時間後，苯酚轉化成碳酸二苯酯的 轉化率爲74.9%。碳酸酯的選擇性大約98%。 --------—,------訂-----^ I 火 I 4. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. S〇S35e 公告本 τ Α8 · Β8 ^ C8 τ „ —Jl D8 六、申請專利範圍 專利申請案第84106154號 ROC Patent Appln. No.84106154 修正之申請專利範圍中文-本附件(一） Amended Claims in Chinese - PI叫处 (民國85年9月3日送呈） (Submitted on September 3, 1996) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1. 一種通過芳族單m基化合物與光氣或芳族單羥基化合 物的氣甲酸酯反應製備碳酸芳基醏的方法，其特徵在 於該反應是在60-300*C的溫度範園、在0.5-10巴的壓 力下、並在作爲多相催化劑的門捷列夫週期表第Va 、IVb、Vb和'Vlb族元素的一種或多種金屬酸鹽的存 在下進行的。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於使用BET 法表面積爲0.1-500 nf/g的門捷列夫週期表第ya、 IVb、Vb和VIb族元素的一種或多種金屬酸鹽作爲催 化劑，其用量，在不完全連績操作的情況下，以單羥 基化合物的重量爲基準，可爲0.5-100%(重量），或者 在完全連續操作的情況下，每克催化劑每小時處理 0·1·20克單羥基化合物。 96-dbayer.l050a-C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X邛7公釐）