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經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（3 ) 發明領城 本發明係有闞一種含有乙烯基加成聚合物之水性分散 液及活性聚结劑的塗覆或浸潰組成物，及由其所得之固化 聚合物組成物。 發明昔醫 本發明係有關成膜乙烯聚合物之性質改良者。這些聚 合物有許多用途，特別是塗覆及浸漬用途，且最常用作水 中之分敗液。Μ具有低Tg值之聚合物製成之水性塗覆或浸 潰物，可使此水性塗料可在一般室溫下塗佈而不須使用塑 化劑，但在許多情況下，會導致膜在乾燥後呈現不足之硬 度及靱度。然而在許多情況中，需要使硬膜獲得適當之硬 度、抗结塊性、耐溶劑性及附印刷性。為了達成此目的， 需要具有玻璃轉移溫度高於約301C之聚合物，且此種聚合 物需藉一種聚結劑或揮發性塑化劑產生在室溫或室溫以下 時之黏附膜。 當需要在低於一般室溫下之溫度成膜時，習知聚结劑 如丁基溶纖維素（butyl CELLOSOLVE®), 丁基卡必酵（ butyl CARBITOL®),及TEXANOL®等可用Μ促進硬質聚合 物（本質上高於室溫之Tg)及甚至软質聚合物（低於室溫之 Tg)之成膜。但是，成膜完成後，聚结劑會依其沸點而以 不同速率蒸發，因而產生臭味及污染問題。 本發明之組成物可藉由併入本文定義之”活性聚结劑” 而克服上述各缺點。本發明之活性聚结劑於促進成膜後本 質上不會揮發，而會反應成為膜之一部份。 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)甲4規格（210X297公釐) ~ _ 裝......................訂.....................線 {請先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) 五、發明説明（4 ) 沭 敍 之0 枝 知 0 86酯 41乙 41基 第氧 利烯 專戊 S ! U 環二 酸 A6 B6 烯 丙 基 甲 劑 结 聚 性 活 CHB 種1 示 揭 號 氣 空0 可 後 随 且 劑 结 聚 好 良 種1 係 老 且 題 問 味 臭 起 引 會 料 物 此 但 ο 化 固 中 膜 於 而 〇 用脆 作易 化膜 氧後 之化 本成 之組 味之 臭化 無脆 、 膜 性起 毒引 低 會 有不 含 且 福 ， - 劑 供结 提聚 係性 的活 目 之 一 性 之發 明揮 發非 本為 上 質 物 質之 本物 之 合 味聚 臭液 無乳 、 為 性作 毒有 低具 If 1 ^ Λ 種if 1 其 供 ， 提劑 係结 的聚 目 性 一 活 另之 。 之性能 明發功 發揮的 本非劑 為聯 上交 水刷 使印 可 耐 它 之 . 良 劑改 结有 聚具 性膜 活此 種 ， 1 膜 供覆 提塗 係成 的形 目液 一 散 又分 之物 明 合 發聚 本烯 乙 性 者 性 靱 膜 或 / 及 性 劑 溶 耐 性 塊 结沭 抗粧 , 明 性搿 液個劑 散一结 分少聚 性至性 水含活 之劑此 物结 ， 合聚中 聚該例 成 ，實 加物在 烯成 。 乙組胺 有漬烯 含浸之 種或闞 一 覆相 供塗其 提的或 係劑基 明結酯 發聚酸 本性乙 活醢 及乙 <請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 裝 -訂 經濟部中央櫺準局員工消费合作社印製 能 功 的 劑 聯 交 之 物 合 聚 液沭 乳敘 為细 作謹 有之 具0M 亦d 液一 散少 分至 性有 水含 之劑 物结 合聚 聚該 成 -加物 烯成 乙組 有潰 含浸 種或 1 覆 關塗 有的 係劑 明结 發聚 本性 活 及 劑 结 聚 性 活 此 用 〇 使法 棰方 一 的 供性 提结 亦聚 〇 之 胺液 烯散 其分 或性 基水 酯物 酸合 乙聚 醯良 乙改 棰而 適 度 尺 張 紙 CN 準 標 家 釐 公 7 9 2 4 297832 A7 B7 8|· 8.4 五、發明説明（5 ) 乙烯加成聚合物之水性分散液之成膜能力係視分散聚 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 記 乳同甲，值的酸烯烯製轉 SP 尔，基等苯·，高 如散行之如腈移度烯丙丙可璃 ο物體胺酯，等不 ,分進份例烯轉溫丙，基則玻-4單甲基酯酯值 比 製 合 S 定 體成，丙璃移如酯甲等之 於 基二乙酵丙 T 而)°單中體，玻轉例丁 ，烯 P t 低此能酸磺二烯之 度考和物單烯得璃，酸酯二20約纟官烯酸 丁酸物 。 | 溫參飽合和乙製玻體烯 丁丁於 合有g)如丙烯 4铺合 之供不聚飽氯可之單丙酸氛低 h 具Tg，基丙 1’丙聚 /1\ 燥文系視不，等 Ρ 和，烯及或it、物度體甲基酸基該 乾本烯係系酯氛20飽酯丙烯 t t 合-'S單，甲烯甲若 劑於乙度烯烯烯約不乙基二20£聚 W 之酯，丙及。 覆併單溫乙乙乙於系酸甲丁約 睡此轉應乙酷基，度 塗ί種移些酸亞高烯烯，；有 單，® 反基丙甲苯程 使者多轉某乙及有乙丙酯酯具 物 合羥基二基之 欲4¾¾或璃。，腈具些，癸乙即 Μ 合 U 聚酸胺如烯膜 及56種玻定烯烯即某酯酸基亦 或聚高成烯甲體乙成 度5,一其而乙丙亦，甲烯羥 ’ / 之更加丙二單二害 溫79使，例苯基，面酸丙酸物。及途 行-酸和，危 移 2’由得比，甲物方烯，烯聚物質用TC進酸烯飽酷會 轉第藉而之酯，聚 一丙酯丙均合硬漬 ο 可烯丙不丙不 璃利好應體甲苯均另含己及的聚種浸15他丙基糸婦為 玻專較反單酸甲之。包基酯軟的各或於其基甲烯 二量 之US物合及烯基高物體乙癸當度將覆高人甲 ，乙酸入 物於合聚性丙烯當合單2-異相溫 塗約併如酯多甲併 合述聚液一基乙相聚酯酸酸得移 於至可例乙；二其 vn n^l ^ tlnf 0—^i— itet^ —Hn^ ^. I (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 5 (修正頁） 竣濟部中央標準局員工消费合作社印¾ A6 B6_ 五、發明説明（6 ) 於塗覆劑或浸漬劑乾燥之溫度，則併有此種聚合物之塗覆 或浸潰組成物可能具有良好之成膜品質。例如，含有Tg值 約151C之聚合物的水性塗料通常可在室溫塗佈，並可簡單 地在周圍環境中乾燥該塗覆膜而獲得良好之成膜作用。另 一方面，若此塗覆組成物中所含之主要成膜成份，為具有 高於室溫之T g值（如約3 5它或更高）的乳液聚合物時，則塗 覆膜需要較高之乾燥溫度如35t或Μ上，Μ使聚合物顆粒 可適當地附聚或融合至連讀黏附膜内。某些聚合物可能具 有本質上高於室溫如高至30〜35¾之Ts,然而却仍然可在 正常室溫下形成連壤膜，此乃由於其分散共聚合物顆粒中 之共聚合單體，例如醋酸乙烯酯，具有親水性之故。此種 由於含有本質上充分量之醋酸乙烯酯（或同等之單體）所獲 得之聚合物的親水性可幫助聚合物顆粒在低於該聚合物之 公標T g ( η 〇 ni i n a 1 T g )溫度下聚结於連續膜中。 共聚物之玻璃轉移溫度可使用霍克斯（fox)方程式計 算而得（T.G. Fox, Bulletin American Physical Society, Vol.l lssue3, page 123(1956)。聚合物之Tg 通常很接近最低薄膜形成溫度（minimum film formation temperature簡稱MFFT)。此MFFT可使用溫度-梯度桿直接 測量。 本發明之組成物係併入活性聚結劑，其係選自本質上 為非揮發性之單官能基或多官能基之乙醯基乙酸酯及其對 應之烯胺類（可由乙醢基乙酸酯與氨或一级胺反應而製得） 。此乙醢基乙酸酯可由通式I表示，其對應之烯胺則可由 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） ...............::.......................................................裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 A6 B6_ 五、發明説明（7 ) 通式I I表示： R 1 Ν Η

I

(CH3COCH2CO2)xR (CH3C=CH-C〇2)xR

I II 式中R為單價有機殘基或多價有機殘基，X為1至6之整 數，而該X值係與有機殘基R之價數相等，及R1為氫或 Ci-22烷基。這些乙醯乙酸酯及其對應之烯胺可為油溶性 或水溶性者。 此乙醯基乙酸酯活性聚结劑可最方便地由對應之醇或 多元醇與二烯酮進行反應，M2,2, 6-三甲基-4H-1,3 -二枵 畊-4-嗣行熱反應，或以另一種乙醯基乙酸酯進行交酯化 反應而製備（Journal of Coatings Technology 6 2. 10 1,

October 1990)〇 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 典型之活性聚结劑包含二乙醯乙酸1,4-丁二醇酯；二 乙醯乙酸新戊二酵酯；二乙醯乙酸2,2,4-三甲基1,3-戊二 醇酯；二乙醯乙酸2 -丁 -1,4 -二酵酯；乙醯乙酸5 -冰片烯-2 -甲醇酯；二乙醢乙酸1,3-丁二醇酯；二乙醯乙酸2,3-丁 二醇酯；二乙醯乙酸二丙二醇酯；二乙醯乙酸2 -甲基-2, 4-戊二醇酯；乙醢乙酸冰片酯；#乙豳乙酸三羥甲基丙酯 ;乙醯乙酸山梨糖醇酯（各種程度之取代）；蓥乙脑乙酸氧 乙基化甘油酯；二乙醢乙酸2,5 -己二醇酯；二乙醯乙酸1, 6 -己二醇酯；甲基丙烯酸乙醯氧乙醯乙酯；及得自氨或乙 酵胺之對應烯胺。甲基丙烯酸乙醯氧乙醯乙酯係一種本質 上為非揮發性之活性聚结劑，可用於與上述其他乙醯乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 7 經濟部中央櫺準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明(g ) 非常類似之情況。 烯胺可藉由在含有乙醯乙酸酯之水中添加氨或一级胺 而自發地形成。此可藉分開步驟實施或以適當量之胺或氨 添加至水性塗覆組成物中而進行。通常，添加適宜量之胺 可使pH變為約9,且在這些條件下，本質上可完全形成烯 胺（如紫外線光譜儀所示者）。若使用得自一級酵之乙醢乙 酸酯且此乳液需進行熱老化時，則乙醢乙酸酯可轉化成烯 胺K避免乙醯乙酸酯於水中水解。此水解作用最後會產生 二氧化碳及丙酮，如下所示。 H2〇 R1OCOCH2COCH3-> R1 OH + CH3COCH2CO2H -^ CH3COCH3 + C〇2 烯胺通常不如較低極性之乙醢乙酸酯般可有效作為乳 膠聚结劑，但仍然可用。若在乳膠配方中不希望有胺或氨 之存在，則可使用衍生自二级或三级醇之乙醯乙酸酯以避 免水解問題。此種乙醯乙酸酯較無水解之傾向，係由於立 體因素之故。 併入塗覆或浸漬組成物中之活性聚结劑之量，以乙烯 加成聚合物之重量為準，為約1〆至約200涔重量。較好為 乙烯加成聚合物重量約為5涔至約50知重量。 膜形成完全後，這些活性聚结劑本質上不會揮發。當 曝露於空氣中時，它們會在衍生自分敗聚合物之膜基質中 自動氧化而固化。為了易於快速固化，通常W要添加乾料 或乾煉劑及可自動氧化之添加劑，如乾性油或聚烷基醚。 本紙張尺度適用f國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公；t) ^......................,玎.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 A6 B6 經濟部中央櫺準局員工消f合作社印製 .............................................................................................裝......................訂.....................線...................................................................................... {請先閱讀背面之)i意事項再填寫本頁) ___I__ ， 脂各作化醯金 。| 脂肪 ，酸酸可k-ia§ 在抑存 旨 ο -η 活 準 樹為锆氯乙為物 — 樹脂酸香烷 ciei 需以貯 為 酸例及 ，如可產10, 油脂松環物 Kopi 加劑閉 類 ， 屋 量 醇實鐵物塩亦應 i 酸子硬及 ，合 yc— 添定密 重 之之 ，化酸劑反 烷麻，酸鈷混ogcy此安於 物 質劑鈷鹵機燥合 環亞酸煤酸之olEn但性置 合 改燥，如有乾複纟為 ，蔻褐辛劑hne 1· —ο ，發須 族 C 塊量 聚 油乾鉛 ，用 。之— 例酸豆 ，如煉60^=纟纟中揮物 fas 成 性。，類使等油01實肪 ，酸，乾了ie? 物有成 3 c ο 加 乾塩錳塩可塩菜 C 之脂酸蠟類種alsjk 成含組 烯 或或，機亦酸蔬至子 U 櫚 ，塩各1Cer組中則 乙 油物鋅無 。丁與C8離01棕酸之用elnnt20至物 - 。 以 性合，之塩 ，塩或陰 1 ，签錳使ch(I約加成時發 , 乾複飼單酸塩酸酸之al酸山及可 f05至添組用揮 量 化屬 ，簡硫酸硼烷塩(t桂 ，鈷 。0-2}05前若作之 劑 催金鈣為 -丙或環劑油月酸為錳1395版00之或化劑 加 何價含者塩 ， ，含燥爾 .麻類酸ed.l出 ο 存.，氧制 添 任多包用酸塩塩包乾妥酸亞塩烷0PPPO)約貯行之抑 丨之 。為含 ，有硝酸酸亦或 ，糖 ，劑環C1595之在進劑免 © 化量可之塩 。 ，乙乙劑酸t)己酸燥及cyl.u 量可下燥避 ㈣氧重劑化靥者塩 ，，燥肪 基油乾錳EnvoNY重劑形乾以 J 動涔燥固金子酸塩物乾脂纟乙亞之酸於 ， ，劑燥倩免中 如自15乾化價離硝酸化之或以2-, 佳辛述erC.结乾之避器 i>可1-氧多陽 ，酮氧用酸(I，酸較及用hlnIη聚 氧或容 此為 之種為物丙靨有族酸酸油 。鈷使ot, 性 無制之 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（1 0 ) 如是，揮發性安定劑可用於含有活性聚結劑之塗覆組 成物中，Μ避免配方組成物在成膜之前發生偶發氧化及交 聯。此揮發性安定劑在使用條件下，例如在薄膜中，需呈 現足夠之揮發性，因而不會妨礙膜性質發展至任何適宜之 程度。此揮發性安定劑可為由具有3至10個碳原子之酮所 得之酮-肟或衍生自具有1至10個碳原子之醛-肟。較佳者 為甲基乙基嗣-肟，甲基丁基嗣-肟，5-甲基-3-庚酮-眄， 環己酮-肟，及丁醛-肟。揮發性安定劑之用量，Κ活性聚 结劑之重量為準，為約0.1〆至2〆重量。 作為需氧游離基源之可自動氧化添加劑可為乾性油， 多烯丙醚（如SANTOLINK XI 100, Monsanto化學公司）， 或述於聯合申請之US專利第07/633 ,302號中之任何可自動 氧化成份，該專利併於本文供參考。此可自動氧化之添加 劑使用量，Μ活性聚结劑之重量為準，約為1〆至15〆重 量。可自動氧化添加劑之較佳實例為不飽和脂肪酸之簡單 酯。 活性聚结劑一乙醯乙酸酯或烯胺亦可藉陽光或紫外線 照射而固化。Μ波長為200mm至400mm之紫外線照射更有效 。由於此等引發作用相當適合於單一包裝之安定性塗料配 方，因此氧化固化或光助固化均可使用。亦可使用其他固 化劑，例如甲醛及多官能基一級胺；然而，此等固化劑較 不適合單一包裝之安定性塗料。 另一具體例為可使用乙醯乙酸酯（I)或烯胺（II)作為 活性聚结劑-交聯劑，以供作加成聚合物之水分散液的共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐1 7^ ^.......................玎.....................^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橒準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明(1 1 ) 固化用途。此種作用對於具有側鐽乙醢乙酸酯基之乳膠聚 合物特別明顳。此種乳膠聚合物如述於聯合申請之US專利 第07/633,302者。若此側鏈乙醯乙酸酯官能基係藉由與甲 基丙烯酸乙醢乙醯氧乙酯共聚合而導入乙烯分散液中，則 此種聚合物可含有1-40〆重量之此單體。此等乙烯加成聚 合物通常可使用等量之氨或一级胺處理而形成烯胺，Μ避 免乙醢乙酸酯官能基於乳液老化期間發生水解。當使用多 官能基之乙醢乙酸酯或烯胺時，聚结劑活性會降低，但Μ 空氣或光固化之能力會增強，且此種糸統會共固化且在固 化後賦與耐印刷抗性，抗结塊性及耐溶劑抗之所需組合。 對此等膜之分析结果明顯地顯示活性聚結劑之交聯劑的消 失及發展成改良之膜性質。 此塗覆或浸潰組成物可再含有習知物料如顔料，稀釋 劑，分散劑，界面活性劑，多價蝥合劑，消泡劑，溼潤劑 ,增稠劑，消泡劑，著色劑，蠟，殺菌劑，殺真菌劑，臭 味改質劑，及其他樹脂性物料。 本發明之塗覆或浸漬組成物可使用習知設備，如 Cowles溶解器，使加成聚合物之水性分散液與活性聚结劑 混合而製備。 本發明之塗覆或浸漬組成物可塗佈至各種物料上，如 木材，水泥或混凝土，不織布或绷布绷品，鋁或其他金屬 ，玻璃，陶磁，上釉或未上釉磚，聚氛乙烯及其他塑料， 石脅，灰泥及屋頂基材如瀝青塗料，屋頂毛氈，合成聚合 物膜及發泡聚胺基甲酸酯絕緣物；或塗佈至預先塗漆，底 本紙張尺度適用中國國^"ϋόϋ fT規格（210X 297公* ) 裝......................訂：：.-..............線 f請先閲讀背面之注意丰項再填窝本頁) A6 B6 297832 五、發明説明（1 2 ) 塗，底漆，磨耗或風化之基材上。 本發明之塗覆或浸潰組成物可藉本技藝已知之技術， 如油漆刷，滾輪，空氣輔肋之噴佈器，真空唄佈器，抹刀 等而塗佈。 下列實例僅用以說明本發明之塗覆或浸潰組成物，而 非用Μ限制本發明之範圍，而本發明之其他應用對熟悉本 技藝者而言為顯而易知者。 話I #解釋 下列縮寫係用於各實例中且具有下述之意義。實例中 之所有百分比均以重量計，除非另有說明。 ΜΕΚ-甲基乙基嗣 PAGE-聚烯丙基縮水甘油醚（Santolink ΧΙ-100, Monsanto) AAEM -甲基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯 S R -膨潤比例 g -克 H g -汞 m m -毫米 w t -重量 MFFT-最小之成膜溫度 c m -厘米 h -小時 蒯試步嫌 使用下列測試步驟，而得實例中之數據。 12 裝......................訂.....................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印狀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 五、發明説明（13 ) 忡 杭 洗 擦 膜 潰 浸 地 定 恒 酮 基 i ο 乙 ο 基 3 甲約 以重 , 總 及 A6 B6 i ΠΠΠ1 S k 2 置 放 上 臂 於 用 使 Γ C /{\ 機 驗 試 度 牢 擦 磨 耐 之 數 得 獲 時 裂 破 全 完 板 ί 到果 察结 觀洗 先擦 首次 當兩 〇 為 據據 數 得 所 ο 成 完 試 測 為 即 端 前 及 端 底 組 例 fch 涠 瞄 0 膜 份 部 1 取 切 上 片 璃 玻 白 上 片 璃 玻 於 鏞 澆 下 向 膜 薄 離 剝 之 膜 助 幫 鐘 分 數 中 水 熱度 於寬 漬及 浸度 片 長 /IV 璃上 玻向 品 樣 膜 量 測 個基 兩乙 於基 〇 甲 丨於 品 樣 將 著 接 得比 而潤 量膨 加積 增體 之得 寸而 尺 ， 向方 方立 各上 均乘 平果 〇 结 量將 測 ·’ 再值 並數 鐘均 分平 5 . 1 之 漬潤 浸膨 中線 酮直 忡 刷 〇 印 例耐 化 固 下 度 溫 圍為 周約 在積 並面 上表 片M 烯並 乙上 色膜 黑個 於整 鐮於 澆置 下布 向棉 。 膜粗蓋 薄層覆 一 塞 將皮 端 上 子 塞 於 置 BB 望 負 S k 1X 將 橡樣 之試 吋測 均得 平所 使 著 接 印 刻 膜 及 易 難 之 (-除 間移 時布 之棉 列 粗 所察 置觀 放藉 中 〇 箱却 烘冷 之後 度然 溫 ， 列丨 所、 在2W 品 置 放 V ο 6 在 係 般 (請先閲讀背面之注意窬項再填窝本頁) .裝 .訂 -線. 時 經濟部中夬櫺準局負工消费合作社印製

佳 最 /IV 級 ο 11 至 11 為 性 刷 印 定 評J4 而i 度复 深I 化 固 下 度 溫 圍 周 在lk 並置 上放 Η 上 烯其 乙於 色並 黑 ， 於置 鑲放 澆面 下對 向面 膜膜 薄片 兩 將 i 3 負 測 得 所 將 性 塊 结 定 評 而 性 害 損 置之 放膜 V 後 ο »£ 6 播 於分 常及 通易 隹 , 0 中離 箱分 烘之 於膜 置察 品觀 樣據 試依 却 冷 後 然 時 小 適 度 尺 張 紙 本 CN 標 家 祕 釐 公 3 11 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 A6 B6 五、發明説明（14 ) 為1至10級（最佳）。 實例1.各種乙醯乙酸酯活性聚结劑之聚结效力 於10g丙烯酸乳膠（45〆固體含量，Tg = 44C, MFFT = 35Ό)中，以下列之量添加下表中所列之聚结劑：〇.23g( 5wt〆）； 0.45g(10wt〆）； 0.67g(15wt〆）。樣品平衡 24 小 時後，使用西恩（Sheen)溫度梯度桿，測定目視最小成膜 溫度。 活性聚结劑A係由90g 1,4 -丁二醇，500g乙豳乙酸甲 酯，200g二甲苯及0.7g氧化二丁基錫之混合物所製得。將 混合物在氮氣中加熱回流8小時，移除餾出物而得19〆單 取代之產物。 活性聚结劑Μ系由400g新戊二醇，1298g乙醢乙酸甲酯 ,4 0 0 g二甲苯及1 . 0 g氧化二丁基錫之混合物所製得。將混 合物在氮氣中加熱回流8小時，移除餾出物。將混合物冷 却至95它，抽真空至0.5ininHg 2小時以移除所有揮發性物 質。產物混合物之分析结果顯示有81涔之二取代物及19涔 單取代物。 活性聚結劑C係由140g 2 ,2,4-三甲基-1,3 -戊二醇及 30(^之2,2,6-三甲基-〇-1,3-二11等-4-萌之混合物所製得 。將混合物在氮氣中於120Τ加熱3小時，移除餾出物。將 混合物冷却至601C,抽真空至0.4mmHg 2小時Κ移除所有 揮發性物質。分析產物混合物，結果顯示有44外單取代物 及56〆二取代物。 活性聚结劑D係由500g 2 -丁烯-1,4 -二酵，1350g乙醣 本紙張尺度適用令國ϋ標準（CNS)甲4規格（210%29^ ~ "—— 14 ...............;....................................................................裝......................訂...................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁一 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（15 ) 乙酸甲酯及0 . 1 g吩I®畊之混合物所製得。將混合物在氮氣 下加熱回流8小時，移除餾出物；混合物冷却至97C,並 施加0.5inniHg真空2小時，Μ移除所有揮發性物質。分析產 物混合物，结果顯示有85涔二取代物及15〆單取代物。 活性聚結劑Ε係由90g 5 -冰片烯-2 -甲醇，250g乙醯 乙酸甲酯及0.3g氧化二丁基錫之混合物所製得。將混合物 在氮氣中加熱回流6小時，移除餾出物。將混合物冷却至 961C,施加〇.5mmHg真空2小時Μ移除所有揮發性物質。分 析產物混合物，结果顯示>84〆之轉化率。 活性聚结劑？係由99.681,3-丁二醇及34582,2,6-三 甲基-4 Η - 1 , 3 -二噚-4 -嗣之混合物所製得。將混合物在氮 氣中於120C加熱3小時，移除餾出物。將混合物冷却至 60C,腌加OjmmHs真空2小時Μ移除所有揮發性物質。分 析產物混合物，结果顯示有31%單取代物及69涔二取代之 物。 活性聚结劑0係由98.(^2,3-丁二醇及34(^2,2,6-三 甲基-4Η-1,3 -二垮-4-酮之混合物所製得。將混合物在氮 氣中於120C加熱3小時，移除餾出物。將混合物冷却至 60C,施加0.4mmHg真空2小時Μ移除所有揮發性物質。分 析此產物混合物，结果顯示有38〆單取代物及62〆二雙代 之物。 活性聚結劑[1係由24(^2-甲基-2,4-戊二酵，60(^乙 豳乙酸甲酯及1.2g氧化二丁基錫之混合物所製得。將混合 物在氮氣中加熱回流6小時，移除豳出物。將混合物冷却

本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐) 7T 裝......................，玎.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) A6 B6 五、發明説明i δ ) 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 至 96 t： > 施 加0 . 5 m mH g真空2小 時 Μ 移 除所 有 揮 發 性物 質 0 分 析 產 物 混 合物 > 结 果 顯示有 78 單 取代 物 及 11% 二 取 代 物 0 活 性 聚 结劑 I係由9 7 . 0 g冰 片 及 93 .8 g 2 2 6 -三甲 基 - 4H -1 ，3 -二 D§ - 4 - m 之 混 合物所 製 得 0 將混 合 物 在 氮氣 中 於 1 2 0 加熱2小時 » 移 除 餾出物 〇 將 混 合物 冷 却 至 80 1C 施 加 0 . 4 m mH g真空2小 時 K 移除所 有 揮 發 性物 質 0 分 析產 物 混 合 物 f 結 果 顯示 > 9 5〆轉化率c 表 1 . 1 在 各 種活 性 聚 結 劑含量 時 之 M F F Τ (最小 成 瞑溫 度 钼 成 物 聚 fj d 1 〇 V t ^ 1 5 W t 96 1 TEXAN0L 19 9 3 2 A 19 11 5 3 B 18 10 3 4 C 19 12 6 . 5 5 D 17 9 4 6 E 18 11 4 7 F 18.5 11 4 8 G 2 1 12. 5 6 9 Η 19 12 4 10 I 16 10 3 含 有 活 性聚 結 劑 A - I之本> 發明組成物2 t _ 10 顯 示具 有 類 U 於 含 非 活 性聚 结 劑 TEXAKOL (伊 士 曼 柯達 ) 之 比 較組 成 物 1之聚结效力。 實 例 2 _ 使用乙酸乙大 希酯乳膠 & 各種乙醯乙 酸 酯 活性 聚 结 裝......................訂.....................線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 16 297832 A6 B6 五、發明説明(17 ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 劑之聚結效力 於 10g之乙酸乙烯 酯 乳 膠 (45〆固體， T g = 32 MFFT = 18 V )中，以下列所示 之 量 添 加 下 表 所 示 之 聚结 劑： 0 . 2 3 g ( 5 w t °A ) ；0 . 45g (1 0 w ) 0 於 樣 品 平 衡 2 4小 時後 測定 最 小 之 成膜 溫度。 表2 , 1 不同活性 聚 结 劑 含 量 時 之 MF FT 龅成物 聚结 w tf 96 10 ν t. % 1 1 T e X a η 〇 1 7 2 1 2 D 8 3 1 3 Ε 8 .5 4 .5 含 有活 性聚结劑D及 E之本發明組成物1 2及1 3顯示與含 非 活 性 聚结 劑（TEXANOL) 之 比 較 組 成 物 11 具 有類 似之 聚结 效 力 0 實 例 3 . 烯胺活性聚结 劑 之 聚 结 效 力 由 含有 5 0 1 . 7 g 水， 45 . 74 g十二烷苯磺酸納（23〆 溶液） 9 47 0 . 6 g丙 烯酸丁酯， 1 00 1 g 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯及 22.4 g甲基 丙 烯 酸 之混 合物製備聚合物（ I) 0 由 此 單 體 乳液 混合 物取 出 47 .2 g ,添加至含有 已 在 氮 氣 中 加 熱 至 8 5 t之 含13 1 7 . 9 g 水 及 22 .0 g十二综苯確 酸 納 之 混 合 物 的 釜 中 〇添 加溶 於5 0 g 水 之 2 . 26s過硫酸納起 始 劑 0 10分 鐘 後 f 於 3小時内， 將剩 餘 之 單 體乳 液與溶於5 0 g 水 之 1 . 13 g過硫酸納一起逐漸加入 0 3小時後， 將乳液冷 却 至 60 % 添 加 溶 於 12.5 g水之0 . 7 g 第 三 丁 基過 氧化氫，随後添加溶於1 2 . 5 g 水 之1 . 03g異抗壊 血 酸 0 將乳 膠冷却至周圍溫度。 裝......................-玎.....................線 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 17 A6 B6 五、發明説明（18 ) 由293.9g三羥甲基丙烷與1143.3g乙醢乙酸第三丁酯 之混合物製備活性聚結劑J。將混合物於1 1 5 1C加熱8小時， 收集餾出物第三丁醇；將反應混合物冷却至60C,施加 lmmHg真空2.小時以移除所有揮發性物質。所得產物為#乙 醜乙酸三羥甲基丙烷酯。 將部份乳膠Μ下表所列之鹼中和至pH = 9.5。於100g之 此中和乳膠乳液中添加所示含量之蓥乙醢乙酸三羥甲基丙 烧酯；使用TEXAN0L作為聚结劑調配比較例。於胺中和之 物料，再添加相當於乙醯乙酸酯同當量之胺，以確使#乙 ~請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 下 況 ， 情準 等為 此量衡 人、/ ΐΒπί 1 厶 方重 。之於 全態液 完胺乳 成烯之 形之配 胺酯調 烯烷 。 之丙劑 酷基结 烷甲聚 . 丙羥之。 基 三比度 甲酸分溫 經乙百膜 三醯量成 酸 乙重之 乙S標小 豳以公最 加 添 定 測 後 天 -裝 .訂 表 物 成 驵 之 物劑 成 組聚 之 劑 結 聚 性 活 胺M 烯 含 -短 經濟部t央標準局員工消费合作社印製 14 氨 0 °/> 48 15 氨 Texanol 30 16 氨 10〆 Texanol 19 17 氨 15涔 Texanol 9 18 Κ0Η 5涔J 38 19 Κ0Η 10涔J 25 20 K0 Η 1 5 ^ J 18 2 1 氨 J 38 2 2 氨 10涔J 27 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐）

缓濟部中央櫺準局員工消费合作社印U A6 B6 五、發明説明（19 ) 23 氨 15〆 J 23 24 乙 醇 胺 5〆 J 39 25 乙 醇 胺 10〆 J 3 4 26 乙 醇 胺 1 5涔 J 25 含 烯胺活性聚结劑 (由活性聚结劑J 及 氨 或一 级 胺 所形 者）之本發明 組 成物1 8-26比無 聚结劑 之 比 較組 成 物 1 4顯 現更低之MFFT。由活性聚結劑J所形成之烯胺活性聚结劑 的聚结力係與用Μ形成烯胺之胺有闞。 實例4.可固化之活性聚结劑 由182.0g山梨糖醇，900g乙醯乙酸甲酯及l.Og氧化二 丁基錫之混合物製備活性聚结劑K。將混合物在氮氣中加 熱回流8小時，移除餾出物。混合物冷却至9410,施加真 空（lmraHg)2小時Μ移除所有揮發性物質。此產物混合物之 組成為36涔四乙_乙酸酯，42〆三乙醯乙酸酯及22〆二乙 醯乙酸酯。 由61.2g甘油及0.75g氫氧化納之混合物製備活性聚结 劑L。將混合物加熱至160t,於4小時内緩慢添加438.8g 環氧乙烷。將混合物冷却至ΙΟΟΌ,添加1.2g磷酸，將反 應糸冷却。於另一個反應中，將300g乙醢乙酸甲酯，1.4g 乙酸及2.Og氧化二丁基錫添加至乙氧化甘油中，將混合物 在1 3 8 C回流6小時，移除餾出物。將混合物冷却至9 5 C , 施加0.5mniHg真空2小時Μ移除所有揮發性物質而得三乙醯 乙酸酯。 由含57.2g二控甲基丙院及200g 2,2,6_二甲基- 4H-1, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格(210X297公釐丨 ^ 裝......................訂.....................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 _B6_ 五、發明説明(2 〇 ) 3 -二垮-4 -酮之混合物製備活性聚結劑Μ。將混合物在氮氣 中於125C加熱2.5小時，移除餾出物。分析產物，结果顯 示僅含有三乙醢乙酸酯。 由含有505.6g水，18. lg十二烷笨磺酸納之23〆溶液， 1 0 6 2.9 g丙烯酸丁酯，45 4.3g甲基丙烯酸甲酯，25.7g甲基 丙烯酸，171.4g甲基丙烯酸乙醯乙醢氧乙酯，3.42g正十 二烷硫醇之單體混合物製備聚合物II。取出40.Og之此單 體乳液混合物，添加至已加熱至85t：含1432.7g水及11.0g 之2.3〆十二烷苯磺酸納溶液之混合物的釜中。加入溶於 84.Og水中之2.52g過硫酸納起始劑。10分鐘後，開始添加 剩餘之單體乳液，並K2小時内持缅鑀慢地添加。2小時後 ,將乳液冷却至60C，並添加溶於16g水之0.8g第三丁基 過氧化氫，接著再添加溶於16g水之0.5g甲醛亞硫酸氫納 。然後將乳膠冷却至周圍溫度。 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於200g之聚合物II中，添加0.5g TRITON X-405(聯合 炭化公司），且乳液以氨中和至pH = 7。另外，同時製備含 有9g己二酸二異丙酷，9g丙二醇，0.5g Triton X-405及 22.5g Natrosol 250 MHR(Hercules)之 2〆水性混合物之 預混合物。添加下列表4-1所示含量之聚结劑至3g之預混 合物中，接著再添加至15g乳膠中。將此調配之乳液平衡 隔夜，接著在Bonderite B- 1 0 0 0鋼板上製成膜。將膜在 60Ρ加熱3天使膜聚結，然後置於含大量過量莫耳之37〆 甲醛水溶液之密閉容器中3天。移開膜，Μ空氣乾煉。測 量溶劑擦洗抗性Μ評估固化程度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 20 A6 B6 經濟部t央標準局貝工消費合作社印¾ 五、發明説明（21 ) 表4 . 1 含 可固 化 活性聚 結 劑 之 組 成 物的 評 估 聚结_ 頮 犁 MEK溶劑 姐成物 油溶忡（畺） 水 溶 件 (畺） 擦 洗忡 28 無 無 50 29 Μ 0 .4 7 g 無 300 30 C 0 .5 g 無 180 3 1 無 Κ 0 . 4 6 g 380 32 Μ 0 .47g Κ 0 . 4 6 g 720 33 C 0 .5 g Κ 0 . 4 6 g 3 15 34 無 L 1 . 03g 190 35 Μ 0 .47g L 1 . 03g 360 36 C 0 .5 g L 1 . 03g 290 含有 活 性 聚结 劑 之本發 明 組 成 物 29 -36, 比不含活性 添 加 劑之 比 較 例28顯 示更佳 之 固 化 性 0 實 例 5.含乙醯乙酸酯活性聚结劑之組成物的自動氧化固 化 此實 例 顯 示含 乙 醯乙酸 酯 活 性 聚 结 劑及 乙 醯乙 酸酯官 能 基 聚合 物 之 組成 物 可藉自 動 氧 化 方 法 予M 固 化。 由含 5 0 0 g d-山梨糖酵及1 30 〇 g 乙 醢 乙酸 第 三丁 酯之混 合 物 製備 活 性 聚结 劑 N。將混合物在1 05 C加 熱 8小時，並 在 減 壓下 收 集 餾出 物 之第三 丁 醇 0 將 反 應混 合 物冷 却至 60 t： ,施 加 1 m m H g真空2小時 Μ 移 除 所 有 揮發 性 物質 。分析 所 得 產物 t 结 果顯 示 每分子 平 均 含 有 3 . 2個乙醢乙酸酯官 能取代基。 裝......................訂.....................線 {請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS) f 4规格（210X297公釐） 經濟部中央櫺準局員工消ff合作社印製 A6 B6 五、發明説明(2 2 ) 由含有501.7g水，18.13g Alipal CO-436, 149.4g甲 基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯，6 7 2.3 g丙烯酸丁酯，6 5 2.9 g甲 基丙烯酸甲酯及19.4g甲基丙烯酸之單體混合物製備聚合 物（III)。將單體乳液混合物取出47.2g,添加至已在氮氣 中加熱至之含1317.9g水及8.74g Alipal C0-436之混 合物的釜中。添加溶於50g水中之2.26g過硫酸納起始劑。 10分鐘後，於3小時内將剩餘單體乳液與溶於50g水中之 1.13g過硫酸納一起媛慢加入。3小時後將乳液冷却至601C ，添加溶於12.5g水中之0.7g第三丁基過氧化氫，接著再 添加溶於12.5g水中之0.5g異抗塊血酸。將乳膠冷却至周 圍溫度。 將含有0.3g Triton X-405(聯合炭化），4.1g丙二醇， 4 . U 己二酸二異丙酯，5 . 1 U N a t r 〇 s ο 1 2 5 0 Μ H R ( Hercules)之2〆水溶液，0.68g之鈷6涔溶液（Intercar), 0.12g甲基乙基酮肟及1.23g亞油酸之添加劑溶液混合。使 下列表5-1所列之添加劑（7wt涔之亞油酸乙酯及10wt知之 S a n t ο 1 i n k X I - 1 0 0 )與此溶液混合，然後將此預混合物添 加至已Μ氨中和及平衡至pH = 9.5之100g乳膠中。混合此配 方並平衡24小時。塗佈膜並以空氣乾燥而得1-2密耳厚之 膜。將所得之膜在周圍條件下固化並測試。 本紙張尺度適用中圉圉家搮準（CNS)甲4規格（210x297公釐） .................................................................................裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 40 41 42 43 9 1 1 6 A6 B6 五、發明説明(2 3 ) 表5.1含乙醯乙酸酷活性聚结物之組成物的固化評估 腊瞄涠l：h例印刷结愧 活性聚 各日成物 结 _ 苴他夺腦割 7壬 2 8夬 2 8壬 2 8壬 37 無 無 4.83.4 8 9 38 J 無 8.75.3 4 7 39 J 亞油酸乙酯 4.02.8 6 5 J S a n t ο 1 ink X I - 1 0 0 3.9 3.4 8 N 無 5.65.8 3 N 亞油酸乙酯 3.9 8.4 6 N Santo 1 ink X I - 1 0 0 5.3 3.3 6 註：Santolink XI-lOO(Monsanto)係 MW=1200之 10當量聚 烯丙基縮水甘油醚。 含有乙豳乙酸酯活性聚结劑及乙醯乙酸酯官能基乳膠 之本發明組成物38-43,顯示可自動氧化乾燥；具有較高 量交聯劑者（組成物39, 40，42及43)明顯地具有與不含活 性聚结劑之對照組膜相當的固化性。 實例6.含乙豳乙酸酯活性聚结劑及乙醢乙酸酯聚合物之 組成物之自動氧化固化速率 將實例5所得由多官能基乙醢乙酸酯活性聚结劑J與乙 醢乙酸酯聚合物（III)配方而成之膜測定其固化速率。測 定方法為將固化膜溶於已知量之二甲基亞碾中，然後以高 壓液相層析儀分析，賴校正樣品分析定量活性添加劑J。 裝......................訂.....................線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210><297公；*：> 23 A6 B6 五、發明説明（2 4 ) 表6.1自動氧化固化速率 因仆時間（壬） 1 7 14 28 姐成物 _骑留於隖中夕垂昼¥_ 38 9.6 5.2 2.5 0 39 8.0 0 0 0 40 8.3 0.5 0.8 0 结果顯示本發明之組成物38-40顯示於膜中併有活性 聚结劑。 實例7.含乙醢乙酸酯活性聚结劑及非官能基聚合物之組 成物之自動氧化固化速率 依類似於製備聚合物I之步驟，自含有501.7g水， 45.7 4g十二烷苯磺酸納（23〆溶液），7 4 7 g丙烯酸丁酯， 727.6g甲基丙烯酸甲酯及19.4g甲基丙烯酸及3.0g正十二 烷硫醇之單體混合物製得聚合物（IV)。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 MMS。失 砠‘罾结S®流 g酯聚加全 _ _性一一豸完 ’Z,活 ttt已 驟醯.·量活卩 之丨 B #z合iofi劑 備代 ？ 已定卩 :Γ7, oiI合溶分性 40物 膜品 8-合¾化樣S 381 sMEe前 物”能=Μ j官II法儀在 之 與 5# 力IfTm 例 Μ _ 定層種 實但 i 測相三 於 ，10，液有 似膜II率壓所 類成物速高示 Μ 製合應以顯 並聚反 ，果 物基之 碾結 烯 含 8 例 實 有 含 由 基 甲 液酯 溶丁 涔酸 23嫌 力i(丙 效 化 固 之 物 dBg ®+-KJ 組 g 氧 之74醢 劑5.乙 结4醢 ¾水 KJ 性 β 酸 活？烯 胺01丙 納 酸 磺 笨 烷 裝.......................ΤΓ...................4 <請先閲讀背面之注意筝項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） 0 4 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明(2 5 ) 690.2 g甲基丙烯酸甲酯，19.4g甲基丙烯酸及2.99g正十二 焼硫醇之單體混合物製備聚合物（V)。由此單體乳液混合 物中取出47.2g,添加至已在氮氣中加熱至85t：之含 1317.9g水及22.04g十二烷苯磺酸納混合物的釜中。添加 溶於50g水中之2.26g過硫酸納起始劑。10分鐘後，Μ 3小 時内，使剩餘單體乳液與溶於50g水之1.13g過硫酸納一起 缓慢加入。3小時後將乳液冷却至60C,添加溶於12.5g水 之0.7g第三丁基過氧化氫，接著再添加溶於12.5g水之 1.03g異抗血酸。將乳膠冷却至周圍溫度。 將整數份（100g)之聚合物IV及聚合物V分別K乙醇胺 中和至pH = 9.5。另外再將0.57g之乙醇胺添加至聚合物V部 份以確使烯胺完全形成。於1整數份之各聚合物中添加4.0 g活性聚结劑J及1.9s乙醇胺，使烯胺（活性聚结劑JE)完全 形成。随後添加含4g丙二醇及lg QR-708(羅門哈斯）之10 〆水溶液的預混合物。平衡2 4小時後，使膜塗於玻璃片及 乙烯片上。Μ空氣乾煉而得1-2密耳厚之塗層。膜以SUVA-340 真空管 ，於 光線盒 中距離 膜上端 16吋處 照射紫 外光， 照射不同時間。膜上之總照射量為4 . 7焦耳/ c m 2 /小時。評 估未曝光及曝光膜在甲基乙基嗣中之膜膨潤比例及印刷等 级。 ..................!*......................................................裝......................訂....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;t) 25 A6 B6 經濟部中央櫺準局員工消费合作社印製 五 、發明説明（26 ) 表8 .1 含阔 胺活性® 结劑組成 物之 固 化 腥臌潮 吐例 印 刷 m m 活 性 1 成 物 聚合物 聚 结割 4小時 72小 時 0小 時 7?.小時 44 IV 無 溶解 溶解 2 2 45 IV JE 溶解 溶解 2 6 46 V 無 4.8 6.4 3 7 47 V J Ε 溶解 5.7 1 6 结 果 顯示 ,含 有烯 胺活性聚 结劑J E及聚合 物 IV而無 AAEM 之 組 成物 45 , 與比 較實例44 比較， 前者有 較 改良之固 化 膜 印 刷 等鈒 。組 成物 47與不含 烯胺活性烯釋 劑 之組成物 46 比 較 > 前者 圼現 改良 之膜膨潤 比例。 實 例 9 . 活性聚结劑之水解抗性 由 11 8 . 8 g 1,6 -己二醇及323 .〇g乙 醯 乙 酸 第 三丁酯之 混 合 物 製 活性 聚结 劑0〇 將此混合物於 氮 氣 下 在 100 TC加熱 7小時， 同時收集所有餾出物，而得經 鑑 定 為 二 乙醢乙酸 1， 6 - 己 酯 之液 體。 由 11 5 . 0 g 2 , 5 -己二醇及320 .0 g乙 醯 乙 酸 第 三丁酯之 混 合 物 製 備活 性聚 结劑 P。將此混合物 在 氮 氣 下 於1 0 0 C加 埶 6小時， 同時收集所有餾出物， 而得 經 鑑 定 為 二乙醯乙 酸 2 , 5 - 己 酯之 低熔 點固 體。 將 由 丙烯 酸丁 酯， 甲基丙烯 酸甲酯及甲基丙烯酸之單 體 混 合 物 製備 聚合 物V I ，以表9 . 1所示 二 乙 醯 乙 酸酯之聚 合 物 重 虽 為準 ,Μ 2 0 w t 涔調配。 將調配樣品之P H以二甲基 * < ( { ........…：.............-.........................................................裝......................訂.....................線 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） 26 五、發明説明(2 7 ) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 乙 醇 胺 或 氨 調 整 至所示 之 程 度 0 平 衡 隔 夜 後 再 將 含 氨 樣 品 之 pH 再 調 整 至 所 示之值 » 以 確 信 烯 胺 完 全 形 成 0 接 著 密 封 樣 品 並 在 60 加 熱10天 $ 並 測 量 處 理 後 之 pH 〇 VX 定 量 13 C NMR測定乙醢乙酸酯/烯 胺 官 能 度 之 水 解 > 並 以 與 最 初 物 料 比 較 之 損 失 百 分 比表示 0 表 9 . 1 水 解 抗性 pH K 1 3C N MR 測 組 成 物 聚结ffl 刖 後 定之水解必 48 0 無 2 .9 2 . 6 33 49 0 DMAE 6 .9 4 . 8 12 % 50 0 DMAE 9 .0 6 . 5 37 % 5 1 0 NH3 9 .5 9 . 3 <3 % 52 P 無 2 .9 2 . 9 5 53 P DMAE 6 .9 6 . 0 4〆 54 P DMAE 9 .0 7 . 8 7 % 55 P NH3 9 .5 9 . 4 <3 % 比 數 據 顧 示 ,由二 级 酵 製 得 之 乙 醯 乙 酸 酯 官 能 基 物 料 (組成物52- 55 丨）， 比由- -级醇製得之物料（48 -5 1) 更 具 水 解 抗 性 0 使 用 氨 形 成之烯 胺 (5 1及55)亦 可 得 到 具 水 解 抗 性 之 物 料 0 實 例 1 〇. 以 甲 基 丙烯酸 乙 醯 乙 醯 氧 乙 酯 單 體 作 為 活 性 聚 结 劑 於 由 甲 基 丙 烯酸甲 酯 $ 丙 烯 酸 丁 酯 及 甲 基 丙 烯 酸 所 組 成之丙烯酸乳膠聚合物（45%固體含量；MFFT = 33t)中， ....................................................................................裝..............訂.....................線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CMS)甲4規格（210x297公*) 27 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（2 8 ) 以 對 聚 合 物 重 量 計 » 添 加 3 ^ , 6 °Α 及 10 % 重 量 之 甲 基 丙 烯 酸 乙 醸 乙 醯 氧 基 乙 酯 0 混 合 物 分 成 兩 組 9 一 組 Μ 氨 中 和 至 pH =9 .5 ， 因 而 形 成 ΑΑΕΜ 之 烯 胺 » 而 另 一 組 以 氫 氧 化 鉀 中 和 至 pH =7 0 平 衡 後 測 量 MFFT S , 结果不贫 >表1 0 . 1 〇 表 10 .1 ΑΑΕΜ單體作為活性聚結劑 MFFT ή A E Μ A ARM AkR Μ烯胺 0 33 33 3 23 25 6 14 1 7 1 0 6 8 A AEM 單 體 以 烯 胺 態 作 為 聚 结 劑 之 功 效 比 單 體 本 身 之 功 效 略 低 〇 實 例 11 • ΑΑΕΜ 單 體 於 空 氣 乾 1.«» 燦 膜 中 之 揮 發 性 於 由 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 9 丙 烯 酸 丁 酯 及 甲 基 丙 烯 酸 所 組 成 之 丙 烯 酸 乳 膠 聚 合 物 (45知固體含量； T g = 0 V ) 中 t Μ 對 聚 合 物 重 量 計 9 添 加 10 % 重 量 之 甲 基 丙 烯 酸 乙 醯 乙 醯 氧 基 乙 酯 0 將 乳 膠 混 合 物 Μ 氧 中 和 至 pH =9 .5 9 膜 塗 佈 於 玻 璃 板 上 9 並 在 周 圍 條 件 下 乾 燥 0 定 期 稱 重 該 膜 t Μ 測 定 ΑΑΕΜ 随 著 時 間 之 損 失 率 ; 重 悬 損 失 數 據 示 於 表 11 .1 0 ...............:::::-.........................................................裝......................訂.....................線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用十國團家標準（CNS)甲4规格（210x297公釐） 28 A6 B6 五、發明説明（29 ) 表11.1 AAEM單體於空氣乾燥膜中之揮發性 _ 間（夬） AARH^ m Β 96' 0 100 3 95 4 9 1 7 77 10 70 在延長時間之期間內，膜中仍含有充分量之AAEM部份 ，使AAEM具有作為活性聚结劑之功能。 裝......................訂.....................線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬櫺準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家樣毕_甲4規格

Claims (1)

1. H3 第82110620號專利申講案 申請専利範圍修正本 (85年11月25日） 附件 1. 一種遴於塗覆或浸潰基材之組成物，包括乙烯基加成聚 合物之水性分散液及.K該聚合物重置為準，1%至200 %重量之活性聚结銷，該活性聚结劑係選自式I之乙醯 乙酸醮、式II之烯胺類及其混合物， R 1 NH / (CH3COCH2CO2)xR (CH3C=CHC〇2)xR I I [ 式中R為選自由下列組群中刪除一或多個0H基所得之烷 基：1,4-丁二酵；新戊二酵：2,2.4-三甲基1,3-戊二酵 ;2 -丁烯-1,4 -二酵；5 -原冰片烯-2-甲酵；1,3 -丁二酵 ;2,3 -丁二酵；二丙二酵；2 -甲基-2,4-戊二酵；冰片 ;三羥甲基丙烷；山梨糖酵；丙三酵；氧乙基化丙三酵 ;丙二酵；2·5-己二酵；1,4-己二酵；（甲基）丙烯酸2-羥乙及（甲基）丙烯酸羥丙酯；X為1至6之整數，該 數值相當於有機殘基R之價數.及R1為氫戎C1-C4烷基； 且其中該乙烯基加成聚合物不含有與該活性聚结劑共固 化之官能基。 2. 如申講専利範園第1項之組成物.另外尚包括.Μ該活 性聚结_塱量為準，0.0005¾至2«墼置之乾煉劑者。 3. 如申講専利範園第2項之組成物，另外尚包括· Μ該活 性聚結劑重1為準.1 %至】5 %墼量之可自動氧化之添 加_者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公;ϊ) Ϊ 經濟部中央樣準局；3T工·.描；5:妾y會印¾ 297832 ___H3_ 4. 如申請專利範圃第3項之組成物，另外尚包括，Μ該活 性聚结劑重量為準，0.1«至2%Μ量之揮發性安定性者 0 5. 如申請專利範圍第1項之姐成物，其中該聚合物具有 -4010至150t：之玻拥轉換溫度者。 6. —種形成固化組成物之方法.包括： (a) 肜成申請專利範圍第1項之組成物；及 V (b) 使該組成物曝露於空氣中至少28天，戎曝貉於波長 2 0 0 η I»至4 0 0 n b之光線中。 7. —棰改良乙烯加成聚合物之水性分敗液之聚结性的方法 ，包括混合，以該聚合物重量為準，1*至200*重虽之 活性聚结劑，該活性聚结劑係選自式I之乙醢乙酸鹿、 式I〖之烯胺類及其混合物， R 1 Ν Η / (CH3COCH2CO2)xR (CH3C=CHC〇2)xR 烷酵 酵片酵 2 其基共 之二二冰三酸 .烷劑 得戊丁 .， 丙烯黻 4 结 所3-3-® 化丙整-C聚 基1,1’ 一 l«i)2:cl性 “基；戊乙？以或活 I i. Ϊ 甲全 ί $ 涸甲酵，氧 <1 氡該 多三甲,4;; 為為與 或4-2--2酵酵 XR1有 一2.W-基三二；，及含 除 2’ 甲丙己 _ ,不 Ι1Μ;ΛΗ2-·,4-丙數物 t中酵㈨；酵1.羥19合 群二-I1酵糖；酸之聚 組戊 5 二梨酵烯 R 成 列新I?;丙山二 IJ«;Jn 下；-«:·’ 己*)«« 由龄-;院5-甲機 31 。 自 二,4酵丙2,< 有乙基 選 丁-1二基.，及於 該能 I 為4-烯 丁甲酵..當中官 R1.丁3-羥二酯相其之 中..2-2.三丙乙值且化 式基........羥數.，固 2 本紙張疋度適用中國國家播準（c N S ) A 4規格（210 X 297公釐)