A7 B7 _ 五、發明説明（；） 本發明相關於（4 一環丙基一 6—甲基一嘧啶—2—基） 一苯基一胺的結晶改質物 B,其具有的熔點高於73 °C,偏 好自7 3至7 5 t：,相關於製造該結晶改質物的方法，相關 於包含該結晶改質物的組成物，及相關於其作為在培養作 物控制真菌大量感染的用途。 EP— A— 0 310 550掲露（4 —環丙基一6 —甲基一嘧啶 一 2—基）—苯基一胺的結晶改質物 A,其具有的@點自 67¾至6910。該殺真菌劑有效地對抗子囊真菌或不完全真 _所引起的多種疾病。然而，該活性成份的固體配方類受 限於貯藏安定性，特別是在不欲之結晶生成更為明顯。實 際上的結果為，例如，為了施用而製備的噴灑混合物並無 法充份懸浮或分散，且因此引起噴嘴堵塞。 已令人驚異地發現，經由結晶程序針對（4 一環丙基-6—甲基—嘧啶_2—基）一苯基一胺進行合適的篩選，可 以製得新穎的結晶改質物B ,其不具有那些不欲的待質。 該新穎的結晶改質物B具有的熔點自731C至75¾且在其X — ray 粉末圖形（見表1)及其I R光譜與結晶改質物A有所 不同，其具有較低的熔點（見示範說明之 IR 光譜1. 1 及1 . 2 )。本發明之結晶改質物B 因而異於結晶改質物的 特點在於其熔點，I R光譜及 X —射線之粉末結晶圖形（ X — ray powder diagram) 〇 -3- 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4规格（210X297公釐） ---------装-----：--IT------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明（1 ) 表 1 : X -射線之粉末結晶圖形（X — r a y diagram)。使用 Guinier照像機（來自 之FR 552)在穿透幾何方面使用石英做為内部標準 一射線底Η上使用銅一 Και輻射（λ = 結晶改質物 powder Enraf— Nonius 並在X 1 . 5 4 0 6 0 A )。 d—值（A ) 強度 13.0 中等 7.8 中等 6.6 中等 6. 5 徹弱 5. 74 非常 5 . 〇6 非常 4. 90 徹弱 4. 81 強烈 4.49 非常 4.39 微弱 4.11 中等 3.93 中等 3.89 強烈
A結晶改質物B d -值（A ) 12. 9 8 . 7 6 . 8 6 . 1 微弱 5.93 強烈 5.66 5 . 3 9 5 . 19 微弱 4.96 4 . 8 1 4 . 7 5 4 . 55 4 . 4 7 強度 中等 強烈 強烈 微弱 非常徹弱 強烈 微弱 非常撤弱 微弱 中等 中等 非常強烈 中等 ---------^-------.η------A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210X297公釐） 296972 A7 B7 _ 五、發明説明（3 ) | ί 0 4 4 0 2 6 2 6 5 3 3 2 1 1 弱常烈弱常弱常 徹非強微非徹非 烈 ml 強 弱 撤 弱 撤 3 3 5 6 9 4 2 10 0 3 3 3 3 弱弱等常等等等常等弱等常弱弱常 微徹中非中中中非中微中非微微非 烈 強 弱 徹 弱 微 € 撤 而藏 點貯 優的 的度 異高 待有 有具 具們 類他 方 - 配 類 體方 固配 之的 B A 物物 質質 改改 晶 晶 結結 穎知 新已 括括 包包 越 超 期 存 保 的 久 長 0 在力 如能 1 散 性分 特及 學力 匕 巨 /1 4BS 理浮 物懸 的其 出 ， 突下 其溫 持高 保在 及至 性甚 定 ， 安後 熱 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -装 訂 基 物 質 4-改 ( 晶 示結 顯之 驗 胺 試 I 性基 體苯 基 丙 環 啶 嘧 I 基 甲 在 内 時 小 數 在 晶 結 的 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 _ 五、發明説明（Ά) 一溶解劑（例如一有機性溶劑，如甲苯或甲基環己烷）的 存在下，於2 6 TO附近的溫度，可以完全地轉變成新穎结晶 。低於此溫度，雖然經過一段基本上較長的時間，發生結 晶改質物B大量轉變為A。然而，此轉變過程在農業化學的 應用上並無任何用途。 缺乏一溶解劑時，結晶改質物A可以在溫度剛好低於 其自 67至69 °C的熔點時轉變成結晶改質物B,其具有較 高的熔點。此過程待別在機械式研磨器中磨碎時可以觀察 到。 另一方面令人驚異的發現，則為缺乏一溶解劑時，不 能偵測到由結晶改質物 B至結晶改質物A的轉變，其在實 用的目的上是非常重要的。其意義為，可以製造出結晶改 質物 B之貯藏安定的配方類，其甚至在相對較低的溫度， 如冷凝點，也會轉變成结晶改質物A。 以兩種結晶改質物之飽和的溶液進行的試驗導出下列 之彼此關偽： 實驗條件：準備（4~環丙基一 6—甲基一嘧啶—2 — 基）一苯基一胺在甲苯中的飽和溶液，接箸進行2 — 3小時 的搜拌並加入約2 0毫克的化合物。ft拌持缅 2 _ 3小時且 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ---------^----it------α (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ___B7 五、發明説明（夕） 隨後渡除固體σ結晶於真空狀態下在合適的溫度中進行乾 燥。乾造結晶的改質經由DS C測量（熔點）加以決定。 溫度 起始條件： 起始條件： 以固體類或結晶類 以固體類或結晶類 c °c J 形成的飽和溶液 形成的飽和溶液. 在底端為結晶改質物A 在底端為結晶改質物B 20 A + 以A攙入-> A B +以A攙入->A A + 以B攙入—A 8+以8攙入4/\ 26 A + 以A攙入—A B +以A攙入— A/B 30 A + 以B攙入A B +以A攙入—B 35 A + 以B攙入B B +以A攙入—B 為了實際上的應用，因此， 儘量出現高百分比的結晶 改質物B是非常重要的，在貯藏或施用的過程中，可以預防 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. ix 本紙乐尺度適用中國國家橾芈（CNS ) Α4说格（21〇><297公釐） A7 B7 __ 五、發明説明（t ) 結晶進一步由A— B的轉變（阻塞噴嘴或在調製的産物中形 成硬塊堆積）。 本發明相關於具有低熔點共晶高純度（h i g h. e u t e c t i c purity)(内含至少 98 % )之（4 一環丙基一 6 -甲基一 嘧啶一2 -基）一苯基一胺之結晶改質物B ,具有的熔點高 於7 3 °C，偏好自7 3 °C至7 5 °C ,根據圖1 . 2的I R光譜具 有一待徽性NH條帶而位於3200-3300 cn - 1 (st =延 伸顫動）及一種使用銅一 Κ α !輻射之X -射線之粉末結晶 圖形（X-ray powder diagram),其具有根據表1的數據 〇 應注意的是改質物 B樣本的快速加熱會導致一明顯自 74. 5 至76 °C的熔點。因此依然為相同的結晶B改質物 Ο 本發明相關於大量製備（4一環一丙基—6—甲基—哦 啶—2 —基）—苯基一胺之結晶改質物B的方法，其中該化 合物經由熔融結晶法加以製備。 製備（4 一環丙基一 6—甲基—喃旋一 2—基）一苯基〜 苯胺的化學方法見述於EP— A— 0 3 1 0 55 0。然而，針對斩 穎結晶改質物B,其活性成份自一合適的溶劑（例如，異@ -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） ---------^-----：--1T-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 296972 A7 B7 五、發明说明（1 醇，甲基環己烷）中進行结晶或經由蒸除溶劑得到粗製熔 融物的型式。為了達成要求的純度，該粗製熔融物隨後使 用薄層揮發器加以蒸餾。活性成份之兩種品質（來自結晶 程序者及來自嫁魏程序者）經由姑衝結晶程序，非常適合 獲得低來麓名齑高純度之欲得結晶改質物B。在該製程中，熱 路歃産物在一合適的儀器中進行冷卻至7 2到7 5。(：，偏好 為7 4 °C。在該製程之一特別方式中，形成的結晶由冷卻的 罐壁刮除。在由4 0 °C到 6 0 t ,特別是5 Q力的溫度，已證 實對罐壁非常有利的。因此得到的熔融物，斯時包含種苗 結晶，進一步進行冷卻以完成結晶程序。該熔融物有利地 經由一合適的儀器送到至一冷卻表面（例如一薄片形成滾 筒或薄片形成管帶），直到結晶作用完成。 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) i I5 % 土 本發明亦相關於一種組成物，其包括（4_環丙基一6 _甲基—嘧啶一 2—基）一苯基一胺之結晶改質物B作為活 性成份，其具有的熔點高於7 3 1C ,偏好由7 3至7 5 υ ,及一 合適的載劑。在本發明之一待別的方式中，該組成物亦可 進一步包括殺真菌劑類，殺細菌劑類，選擇性除草劑類及 殺昆蟲劑類，殺線蟲劑類，殺蝸牛劑類或上列數種活性成 份之混合物類。本發明亦相闢於此種殺真菌性混合物類或 組成物類。 本發明亦包括這些組成物類的製備，其包含將活性成 -9- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐了 A7 B7 __ 五、發明説明（》） 份與一種或多種載劑類充分的混合，且若有需要，再與另 一種活性成分充分混合。本發明亦包括一種處理植物的方 法，其包含一種殺真菌性有效劑量之（4一環丙基一 6—甲 基-嘧啶一 2 —基）一苯基一胺之結晶改質物B或其新穎組 成物之施用。 (4一環丙基一 6—甲基一嘧啶—2—基）一苯基一胺之 結晶改質物B可以未改質型式加以使用，即，依自製備程序 所得到者，但其偏好以習慣性的方式使用在調劑技術中習 慣的佐劑來調製，例如懸浮液類，可濕潤之粉末，可溶解 之粉末，粉塵，頼粒或微膠囊類。依照組成物的的特性， 施用的方法，如噴灑，蓀化，灑粉，濕潤，散佈或傾倒， 俗依打算之目的及盛行的環境而定。 包含具有熔點自731C到75 °C之（4 —環一丙基一 6—甲 基—嘧啶一 2—基）一苯基一胺之結晶改質物B的配方類， 即組成物類，製備物類或混合物類，可以習知的方法加以 製備，例如經由將該活性成分與載劑或載劑類進行充分的 混合及/或磨碎。 在本發明範醻中的載劑可為固體或液體。所使用的固 體載劑類，例如針對粉塵或可散佈的粉末，通常為自然礦 物性填充劑，方解石（calcite),滑石，高嶺土 （k -10- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^-----„--’灯------線’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) A7 B7 五'發明説明（T) aolin),蒙脱土 （montmorillonite)或美國活性白土 （ attapulgite)。為了改善其物理特性，亦有可能加入高度 散佈之矽化合物或高度吸.收性之聚合物。針對顆粒製劑之 粒狀吸收性載體類為多孔性型態，例如浮石（PMice), 磚砂（b r i c k g r i t),海泡石（s e p i ο 1 i t e)或澎潤土 （ bentunite),且亦有可能為非吸收性載體材料，例如，為 方解石或砂。進而，可使用具無機或有機持性之大量先成 顆粒狀材料，如白雲石或粉碎之植物殘留物類 液體載劑類的實施例為溶劑類及界面活性化合物類（ 界面活性劑類）。 合適的溶劑類為：芳香性氫碳化物類，偏好為C8到C :2的部份，如烷苯類的混合物類，例如二甲苯混合物或 烷基化萘類，脂肪性及璟脂肪性磺氫化物類，如璟己烷或 石臘或四氫萘，醇類，如乙醇，丙醇或丁醇，乙二醇類及 其醚類及酯類，如伸丙烯乙二醇，二伸丙烯乙二醇醚，酮 類.如環己酮，異佛_ (isophrone)或二丙酮醇，強烈極 性溶劑類，如N—甲基一 2 —吡咯酮，磺酸二甲基酯或水， 植物油類及其酯類，如油菜油，Μ麻油或黃豆油，以及， 當合適時，亦可為矽化物油類。 合適之界面活性化合物類為非離子性，陽離子性及/ -11- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公* ) ----------t.-----„--tx------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明U。） 或陰離子性活性劑類，其具有良好之乳化，散佈及濕潤持 性。專有名詞界面活性劑類亦可被瞭解為活性劑類的混合 物類。 < 所謂水一溶性皂類及水一溶性合成性界面活性化合物 類皆為合適的陰離子性界面活性劑類。 合適的皂類為鹼金屬鹽類，鹼土金屬鹽類或較大脂肪 類之未經取代之或經取代之銨鹽類（C 1 〇 — C2 2 ),例 如為油酸或硬脂酸的鉀鹽或鈉鹽類，或為自然脂肪酸混合 物類，其可由椰子油或動物脂肪油之中得到。合適的界面 活性劑亦可由脂肪酸甲基牛磺酸鹽類製得。 較通常的是，然而，所謂的人工合成界面劑類特別被 使用的是脂肪性磺酸鹽類，脂肪性硫酸鹽類，磺化苄基咪 唑衍生物類或烷基芳基磺酸鹽類。 該脂肪醇磺酸鹽類或硫酸鹽類通常為鹼金羼鹽類，鹼 土金羼鹽類或未經取代之或經取代之銨鹽類的型式且包含 一 c8 — CZ 2烷基基團，其亦包含醯基自由基的烷基基團 ，例如木質素磺酸，十二烷基硫酸之鈉鹽或鈣鹽，或一經 由自然脂肪酸類所得到的脂肪醇硫酸鹽混合物之鈉鹽或鈣 鹽。這些化合物類亦包含硫酸化及磺化脂肪性醇之鹽類/ -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ---------^-----^--1T.------^ (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（丨/ ) 環氣乙烷添加物。該磺化苄基咪唑衍生物類偏好包含2値磺 酸基團及一個含有約8値到22値碩原子之脂肪酸基團。烷基 芳烷基磺酸鹽類之實施例為十二烷基苯磺酸，二丁基萘一 磺酸或萘磺酸及甲醛之所合物之鈉鹽，鈣鹽或三1乙醇胺鹽 類0 亦為合適地是相關之磷酸鹽類，典型上為P一壬基酚之 磷酸化聚添加物與4到14莫耳之環氣乙烷形成之鹽類，或磷 脂類。 非離子性界面活性劑類偏好為脂肪性或環脂肪性醇類 之聚乙二醇醚衍生物類，或飽和的或未飽和的脂肪酸類及 烷基酚類，該衍生物類包含3到30値乙二醇醚基團及含有8 到2 0値碩原子在（脂肪性）氫碩化物的基團上及S到18個磺 原子在烷基酚類的烷基基圃上。 進一步合適的非陰離子性界面活性劑類為聚環氧乙烷 與聚撐丙基乙二醇，伸乙基二胺基聚伸丙基乙二醇及烷基 聚伸丙基乙二醇之水溶性添加物，其包含1到1 〇個碩原子在 烷基_上，該添加物包含2 0到2 5 0個伸乙基乙二醇醚基画及 1 〇到1 0 0個伸丙基乙二醇醚基團。這些化合物類通常每個撐 丙基乙二醇單位包含1到5個伸乙基乙二醇單位。 -13- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） ---------^----^--1T------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2S6972 at _ B7 五、發明説明（冷） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 非離子性界面活性劑類的代表性實施例為壬基酚聚乙 氣基乙醇類，蓖麻油聚乙二醇醚類，聚伸丙基/聚環氣乙 烷添加物，三丁基苯氯基聚-乙氣基乙醇，聚伸乙基乙二 醇及辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。 ， 聚氣伸乙基山梨糖之脂肪酸酯類，例如聚氣伸乙基山 梨糖三油酸酯，亦為合適之非離子性界面活性劑。 陽離子性界面活性劑類偏好為四级銨鹽類而攜帶至少 —痼C8 — CZ 2烷基基團作為N—取代基，且攜帶未經取代 之或經鹵化之較小烷基，苄基或羥基一較小烷基基團類作 為進一步之取代基。該鹽類偏好為鹵素類，甲基硫酸鹽類 或乙基硫酸鹽類的形式，例如硬酯醛基三甲基銨氯或苄基 雙（2—氯乙基）乙基銨溴。 在處方的技藝中傳統上所使用的界面活性劑見述於， 例如，下列之發表刊物中： —"Me Cutcheon s Detergents and Emulsifiers Annual Me Publishing Corp. , Glen Rock, New
Jersey, 1988. — M. and J. Ash, 〃 Encyclopedia of -14- 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） _ B7 五、發明説明（G )
Surfactants"， Vo 1 . I - III, Chemical Publishing Co. , New York, 1 9 8 0 - 1 9 8 1 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ Dr. Helmut Stache "Tensid-Taschenbuch"( Surfactant Handbook) ， Carl Hanser V e r 1 ag , Munich /Vienna 1981. 殺真菌性組合物類通常包含Q. 1到9 9%重童百分比， 偏好為0. 1到95%重量百分比之（4_環丙基一 6—甲基一 嘧啶一 2—基）一苯基一胺之結晶改質物B, 1到99%重量百 分比之一種固體或液體佐劑，及0到25%重量百分比，偏好 為0. 1到25%重量百分比之一種界面活性劑。 然而商業化産品類將會偏好被調劑成濃縮物類，最後 使用者使用的時候通常為經稀釋之配方類。 該組成物類亦可包含進一步之成分類，如穩定劑類， 典型地為植物油類或環氧化植物油類（環氣化椰子油，油 菜仔油或黃豆油），抗泡沫劑類，如矽油，防腐劑類，黏 稠度調節劑類，附著劑類，膠黏劑類及肥料類或其他可以 得到特殊效果之化學藥劑類。那些其他的活性成份可為微 需營養的供應者或其他影響植物生長的組成物類。 -15- 本紙伕尺度適用中國國家樣率（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/)〇 特別是，偏好的配方類之配製如下（其中所有的百分 比皆是指重量百分比）： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粉塵類·· ， 活性成份：〇 . 1到50% ,偏好為0 . 1到1% 固體載劑：99. 9到90% ,偏好為99. 9到9 9% 懸浮劑濃縮物： 活性成份：5到75% ,偏好為10到50% 水：94到2 4% ,偏好為88到30% 界面活性劑：1—4 0%,偏好為2到3 0% 可濕潤粉末： 活性成份：0 . 5到90% ,偏好為1到80% 界面活性劑：〇· 5到20% ,偏好為1到15% _ 1 6 ~ 本紙张尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4说格（2!0><297公釐） A7 B7 __ 五、發明説明（/夕） 固體載劑：5到95%，偏好為15到90% 顆粒： « 活性成份：0. 1到30%，偏好為〇. 1到15% 固體載劑：99. 5到70%，偏好為97到85% 本發明之（4_環丙基一6 —甲基一魄旋一2 —基）一苯 基一胺通常成功地以〇 . Q Q 1到2公斤/公頃的比例加以施用 ，特別是由0 . 0 0 5到1公斤/公頃。達到希望效果的要求濃 度可以經由實驗加以決定。要求的濃度視作用的種類，栽 培植物的發育階段及罹患疾病的危險性，以及其施用（地 點，時間，方法）而定，並且依據這些參數，濃度可以在 廣泛範圍中變化。 本發明之（4一環丙基一 6 —甲基一嘧啶一 2~基）一苯 基-胺之結晶改質物Β習慣上以組成物的方式使用，且與其 他活性成份可以同時地或連鑛地被施用於區域或待治療的 植物上。 施用本發明之（4 一環丙基一 6 —甲基一槪症一 2—基） -1 7- 本紙張尺度逋用中U國家橾牟（CNS ) Α4規格（210X297公董） ---------^-----„--------^ (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) A7 _ B7 五、發明説明（/b ) -苯基-胺之結晶改質物B或一種包含該活性成份之農業化 學組成物的一種偏好方法為施用至植物的葉片上（葉片施 用），施用次數及施用比例視被討論中的微生物大量感染 的危險性而定。然而，當該植物的所在位置浸於，一液體配 方或當該活性成份以固體型式納入土壤時，例如以顆粒型 式（土壤施用），本發明之結晶改質物B亦能透過土壤而由 植物的根部穿透植物（糸統性作用）。在稻米作物，此種 顆粒可以用規格化份量施用於淹沒的水稻區域。然而，本 發明之（4 —環丙基_6—甲基一嘧啶一 2—基）一苯基一胺 之結晶改質物B亦可施用於穀物（=種子）（包覆）上，或 者經由將穀物浸於液體組成物中或以故體組成物去包覆毅 物。進一步有利的施用方法則為活性成份之控制釋出。為 了此目的，活性成份的溶液被施用於顆粒化礦物載劑或聚 合性顆粒類（尿素/甲醛）並使其乾燥之。若有需要，亦 可能額外施用一層被覆（被包覆的顆粒），使得活性成分 在一段時間當中可以規格化地釋出。這些顆粒隨後以習知 的方式施用。 本發明之（4_環丙基一 6—甲基一嘧啶一2—基）一苯 基-胺之結晶改質物B具有一生物殺滅範圍以控制真菌大量 感染，就實際需要的觀點而言是非常有利的。其具有非常 有利的治療性，預防性，及持別是条統性的持質.且被用 於保護許多栽培作物。其可以被用於抑制或破隳發生在有 -1 8 - 本紙张尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝-----------線 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 296972 A7 B7五、發明説明（0 ) 用植物之不同收成的植物體或部份植物體（果實，花，葉 類，莖類，塊莖類，根類）的害蟲，雖然稍後長出的部份 植物體亦受到保護，例如可以對抗植物病原性微生物。 本發明之（4 一環丙基—6 —甲基一喃陡一 2—基）一苯 基一胺，例如，可以有效地對抗屬於下列各綱的植物病原 性真菌：不完全真菌綱（Fungi imperfecti)(特別是 Botry t is ,以及 P y r i c u 1 a r i a，Helminthosporium, Fusar ium , Septoria, C e r c o s p o r a 及 A 11 e rn a r i a),擔子 菌綱（Basidiomycetes)(例如Rhizoctoria, Hemileia， Puccinia)。其亦有效地對抗子囊菌綱（Ascomycetes)( 例如 Erysiphe及 Venturia, Podosphera, Monilinia, Uncinula)以及卵孢菌（Ooraycetes)(例如 Plasmopara， Pythium及 Phytophthora)。. 本發明之（4_環丙基一6—甲基一嘧啶一2—基）一苯 基-胺之結晶改質物B亦可作為一種包覆劑以供處理種子（ 果實，塊莖類，穀物類）及植物截枝，以保護其免於真菌 性感染及對抗發生在土壤中的植物病原性真菌。其亦有效 地對抗昆蟲害蟲，例如，對抗穀物害蟲，持別是稻米害蟲 0 在本發明範圍中所保護之標的農作物為，例如，下列 -19- ---------裝----—ρΐτ-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2!0><297公釐） A7 B7 五、發明説明（α) 植物種類：穀物類（小麥，大麥，黑麥，燕麥，稻米，玉 米， 高梁及相關品種）；甜菜類（甜菜及飼料（fodder )葉菜類）；棕撊果，堅果及漿果類（蘋果類，梨類，桃 類，水蜜桃類，杏仁類，櫻桃類，草莓類，懸鉤子類（ raspberry)及藍莓類）；豆科植物類（豌豆，金麥豌（ lentil),青豆，黃豆）；油脂作物類（油菜，芥菜，罌 粟，橄攬，向日葵，椰子，蓖麻植物，可可亞，花生）； 瓜類（cucurbits)(南瓜，黃瓜類，甜瓜類）；纖維性植 物（棉花，亞麻，麻，黃麻）；柑桔靥（citrus)水果（ 橘類，檸檬類，抽子，酸橙類）；蔬菜類農作物（菠菜， 萵苣，蘆筍類，包心菜類，胡蘿S類，洋憩類，番茄類， 馬鈐薯類，紅椒（paprika));月桂科（Lauraceae)植 物（酪梨類UvocadQ),桂皮，樟腦）或其他農作植物類 ,如煙草，胡桃，咖啡，甘蔗，茶葉，胡椒，藤類，蛇麻 類（heps),香蕉及天然膠乳植物類及觀賞用植物類。 下列詳細示範説明本發明之實施例並不予以本發明任 何限制。 製備實施例 實施例P1: (4_環丙基一6 —甲基一嘧啶一 2_基） -苯基-胺的製備 -20- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） ----------^.----：^ir-------0 (請先W讀背面之注意事項再填寫本筲) A7 _B7__ 五、發明説明（彳） 90公斤之磺酸苯基胍被懸浮於190公斤之甲基環己烷中 ,並於其中加入63. 3公斤之1一環丙基_1, 3—丁烷二酮 。隨後，在10 0到11 Q°C進行攪拌6小時，形成的反應水經由 共沸蒸餾加以去除。該反應混合物被冷卻至5 Q到6 (TC ,隨 後以以80公斤PH3 — 4的水進行萃取，且水性相被濾出。加 入50公斤的水，第二次在pH9_ 10進行萃取。水性相再次被 濾出且有機相為於迴流裝置下在1 05到11 Q C進行加熱以共 沸性去除殘餘的水。 産物的單離或為A)熔融物的型式或B)經由結晶作用 進行。 A) 若（4-環丙基一6-甲基-嘧啶一2-基）一苯基 一胺為以一種熔融物的型式進行單離，溶劑完全予以蒸餾 去除，例如在減壓下使用一種降落性薄層揮發器。在一後 續第二步中於壓力下使用一種薄層揮發器蒸餾該産物，並 隨後提供一種熱熔融物型式之熔融結晶。 B) 為了使産物結晶，該有機溶液被冷卻至37到40TC, 直到結晶形成開始。經過進一步的冷卻，濾出該産物。該 潮濕的濾餅以80公斤之甲基環己烷進行清洗並於真空狀態 下在由4 5至50TC進行乾燥。乾燥的産物，若有需要，可以 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ----------^----^--------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _B7_ _ 五、發明説明（〆） 随後進行熔融，並也提供熔融結晶。
實施例P2:製備具有由73到75°C的熔點之（4一環丙基 -6 -甲基-嘧啶一2 -基）-苯基-胺之結晶改，質物B 該熱的熔融産物持缠地加入一刮磨罐（體積：250公升 ,填充程度：75%)中進行冷卻並維持於741C。使用一緊 密通過以冷卻至5 0 υ之刮磨罐的特殊旋轉攪拌臂，形成的 結晶由罐壁上刮除。得到的熔融物含有種苗结晶，自罐壁 上不斷移除，經由一合適的分散儀器置於一冷卻的表面， 造成如薄Η ,九等的形狀。當結晶的程序完成，結晶改質 物Β型式之（4 —環丙基—6 —甲基—嘲淀一2 —基）一苯基 一胺進入調劑過程。 調劑實施例 實施例F 1 :可濕潤粉末 a) b) C) 結晶改質物B型式之化合物 25 % 50 % 75 % 木質素磺酸鈉 5 % 5 % — 硫酸月桂醯酯鈉 3 % — 5 % 磺酸二異丁基萘酯鈉 一 6 % 10 % -22- 本紙伕尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝-----------線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明（W) 辛烷酚聚伸乙基乙二醇醚 — 2 % — (7—8 mol之環氧乙燦） 高度分散性矽酸 5 % 10 % 10 % 高嶺土 62 % 27 % — 活性成分為完全地與佐劑混合且該混合物於一合適的 研磨器中進行完全地研磨，所得到的可濕潤粉末可以水進 行稀釋，得到希望濃度的懸浮液。 實施例F2 :粉塵類 a) b) 結晶改質物B型式之化合物 5 % 8 % 滑石粉 95 % — 高嶺土 — 92 % 經由將活性成分與載髏混合而得到備用的粉塵，並將該 混合物於一合適的研磨器中進行研磨。 實施例F3:擠出顆粒類 結晶改質物B型式之化合物 1 0 % 木質素磺酸鈉 2 % -23- 本紙張尺度適用中國固家橾準（CNS ) Μ说格（210Χ 297公釐〉 ---------^----：__1_ΐτ·------^ (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（π) 羧基甲基纖維素 1% 高嶺土 87 % 將活性成分與佐劑進行混合及研磨，並以水欐潤該混合 物。擠出該混合物隨後於一氣流中進行乾燥。得到的顆粒 並不限制須存於低溫（一 2 0°C到 + 2 (TC ),也可以貯藏於相當 高的溫度 （+ 2 0°C到 + 5 5 °C )。 實施例F4 :被包覆的顆粒 结晶改質物Β型式之化合物 3 % 聚伸乙基乙二醇 （mul. wt • 2 0 0 ) 3 % 高嶺土 94 % 微細研磨的活性成分均勻地在一混合器中與高嶺土進 行混合，並以聚伸乙基乙二醇加以濕潤。非粉塵包覆的顆粒 在此方法中得到 （mol. w t =分子量）。 實施例F 5 :濃縮懸浮液 結晶改質物B型式之化合物 40 % 伸乙基乙二醇 10 % 壬基酚聚伸乙基乙二醇醚 6 % -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（2丨0X297公釐） ---------t.----J__------i (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 296972 a? B7 五、發明説明（，）(15莫耳之環氣乙烯） 木質素磺酸鈉 10 ^ 羧基甲基纖維素 3 7 %甲醛水溶液 0.2% 7 5 %乳水溶液型式之矽化物油類 Q . 8 % 水 32 % 該微細研磨的活性成分與佐劑進行密切混合，得到的 濃縮懸浮液足以穩定貯於低溫及相當高的溫度，由其中可 以經由加水稀釋得到希望的濃度。 施用實施例類 實施例A1:經過延長貯藏後兩種結晶改質物的物理-化學性質 依據實施例Flc)分別製備來自結晶改質物A及B的配方 ，並且決定其物理一化學性質。經過6値月在501C貯存，在 包含本發明結晶改質物B之配方的性質並未改變。相反地， 經過於221C進行6値月貯藏後及經過於35C進行1個月貯藏 後該包含已知結晶改質物A之配方之懸浮性及分散性均降低 -25- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^.-----^--------.ii (請先閱讀背面之注意^項再填寫本育) A7 B7 五、發明説明（4) 得到下列的結果（RT =室溫） 貯藏時間 〔月〕 1 3 6 1 貯藏溫度 -18 一 18 -18 RT RT RT 35 35 35 40 40 40 50 50 50 結晶改質物A 懸浮性 + + + + + + / 一 / 一 / 篩檢殘留性 ~~ 一 一 + + + + + + / / / ---------裝-----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） A7 B7
五、發明説明（rT 結晶改質物B 懸浮性 篩撿殘留性 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + ---------f-----^__pir-------.^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 評估：+ 良好，/滿意，一不佳 實施例A2 :在賴果芽上對抗Venturia inaequalis的 作用 具有10 _ 20公分長的新鮮芽之蘋果截枝以一噴灑混合 27 本紙張尺度適用中國國家橾車（CNS ) ΑΊ规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 Γ^"---—^ _________- 五、發明説明（） g充站烈岱 — "'" 1 _ Μ 物（0. 006%之活性成分）.進ίτ嗔漉’其由具自73至75*Ό 之熔點的受試化合物之结晶改質物Β型式之可濕潤粉末配方 加Μ製備。植物體於24小時後Μ真菌的分生孢子懸浮液進 行感染。植物通随後在90 — 1QQ%相對濕度下培養5天’並 進而移往溫室於20 - 24*0再培養10天。感染後15天對斑點 大量出現的情形進行評估。 (4一環丙基—6—甲基一嘧啶一2 —基）一苯基一胺之 结晶改質物Β將Venturi a大量感染降低到Q至10%。另一方 面，未加Μ處理及經感染的對照組植物體，顯示1Q0% Venturia大量感染。 圖示說明： 圖1.1表示结晶改質物A之完整IR -光譜資料。 圖 圖1.2表示结晶改質物B之完整IR-光譜資料，與Λ1.1比 較時除了注意320Q-340()cib*· 1之主要不同區域，亦須注意 1600-400cm- 1 之區域。 -28* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） l·-------一装------訂------j.,i *· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)---.