JPS6042369A - 新規な１，２―ジアリール―３―アゾリル―プロパン―誘導体、それらの製造方法およびそれらを有効成分として含有する殺菌剤、除草剤および植物成長調整剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａｒ１ （上式中、 Ａｒ’およびＡｒ２は同一または相外なるものであつで
、１−ま７ｔは２−ナフチルまたは基（ここに、Ｒ１は
水素原子、Ｃ，−０６−アルキルまたはハロゲン原子を
意味し、 Ｒ２は水素原子、ノ・日ゲン原子、ノ・ロゲン（ａ，−
Ｃ４）一アルキル、好ましくはトリフルオルメチルおよ
びトリクロルメチル、ニトリル、ニトロ、ヒドロ・Ｖシ
、（Ｃ，一〇，）一アルキル、（Ｃ５−Ｃ６）　−　７
クロアルキル％　（ＣＩ＝６）一アルコキシ、ハロゲン
（ｃ，−Ｃ４）一アルコキシ、フェノキ／、フェニル−
１　ｆｃ　ｉｄ：フェニル（Ｃ，−Ｃ４）一アルキル（
を没後の６つのＪ古は３１固−ま゛でのノ・ロゲン原子
を有してもよい）を意味し、 ｍけ１，２またば５であり、そして ｎば１　、　２，　３または４であり、そのトｄ　Ｆ＋
　＞　１またはｎ＞１である（ノら合にはＱ’．（　’
＋但早書まイ目異なるものであってもよい）の意味を有
し、 又は式 （これらの基において、 Ｒ３６ま水素原子、（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ５
−０６）−シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）−アルケニ
ル、（０，−０６）　−フルキニル、フェニル−（ｃ、
−Ｃ４）−アルギル、フェノキシ−（ａ、−Ｃ６）−ア
ルキル（ここで最イ麦の２１固の凸は３個までのハロゲ
ン原子によって１ｆ′り侯されていてもよい）または基
５ （ここに、 Ｒ４ば（（！、−０６）−アルキル、（Ｃ５−ａ、）−
シクロアルキル、　（ａ、−０６）−アルケニル、フエ
二に、ｔ７ｆルまた釘ｊフェニル（ａ、−Ｃ４）−アル
キルを意味し、その際最後の３個の基はハロゲン原子、
（ａ、−Ｃ４）−アルキルまたは（ａ、−Ｃ４）−アル
コキシにより、あるいはトリフルオルメチルまたはトリ
クロルメチル基によシトリ置換までされていてもよく、 Ｒ５およびＲ６け互いに無関係に水素原子、（ａ、−Ｃ
６）−アルキルまたはフェニル（コれはハロゲン原子に
よってｊｌを換されていてもよい）を意味し、その際ｕ
５またはＲ６が水素原子またはフェニルを意味する。鴫
合にけ１）５およびＲ６は相異なるものでなければなら
ない、 Ｒ′は水素原子、　（０，−０６）−アルキルま之はフ
ェニル（これはハロゲン原子ニよりモノ−ないしトリ直
換されでいてもよい）、ｋｌ’が水素原子を意味しない
しり会には好ましくけ水素原子を意味し、 Ｒ８け同じ意味を有し、そして（０，−０６）−アルギ
ルを意味し、そして ■（９は水素原子、（ａ、−Ｃ６）−アルキル、ノ・口
’ｙ”　：／　化（Ｃ１−ＣＡ　）−アルキル、フェニ
ル、ナフチル、フェニル−（ｃ、−Ｃ４）　−フルキル
またはフェノキシ−（ａ、−０６）−アルキル（これら
の６つの基は千ノーないしトリハロゲン化されていても
よい）） で表わされる基を意味も、そして ＱはＮまたはＯＨを、鼾味するが、ただしＡｒ’がフェ
ニルを意味しそして更にＸが式〕Ｃ＝０または’；０Ｈ
−ＯＲ１０（ここにＲ１（ｌは水素原子またけ式 ％式％ （上式中、Ｒ１＋はフェニル、（ｃ、−Ｃ６）−アルキ
ルまたは（ａ、−Ｃ６）〜ジアルキルアミノの意味を仔
する）で表わされる基を意味する） を意味する場合にはＯＨは除外される）で表わされる新
規な１，２−ジアリール−３−アゾリル−プロパン誘導
体ならびにそれらの塩、金属塩錯体および第四級化生成
物であるう本発明のもう−りの対象は、式Ｉで表わされ
る新規な１，２−ジアリール−３−アゾリルグロパン、
それらの塩、金属塩錯体および第四級化生成物の製造方
法ならびにこれらの新規物質の４％、物処理剤としての
用途である。

式Ｉで表わされる化合物の製造方法は、゛（ａ）　式■ Ａｒ１−０−０−Ａｒ２（Ｉｇ） Ｉ ＯＨ２ （上式中、Ａｒ１およびＡｒ２は前記の意味を有する） で表わされる化合物を塩基の添加の下にイミダゾールま
たは１，２．４−　）　！Ｊアゾールと反応せしめるか
、あるいは （１，）　弐■ Ａｒ’　−０Ｈ−（３−Ａｒ２（１マｌ）１ Ｈ２０ｊｌ （上式中、Ａｒ’およびＡｒ２は前記の意味を有する） で表わされる化合物を酸結合剤の存在下にイミダゾール
または１，２．４−　）リアゾールと反応せしめ、そし
て このようにして得られたＸが〕Ｃ＝　Ｏである式Ｉの化
合物を場合によってはカルボニル基を誘導化することに
よって式Ｉで表わされる他の化合物に変換しそして得ら
れた式Ｉの化合物をそれらの塩、金Ｆ４　ＪＫ銘体およ
び第四級化生成物に４卑換することを・１ケ？紋とする
。

Ｘが〕Ｃ＝０である式■の化合物の藺導体化は、公知の
かつ１常の方法に従って行なわれる。

すなわち、Ｘが工Ｃ＝＝Ｓである式（りの化合物は、１
＋す＊　ハ、’ｙ　ｘ　−Ｖ　ンらの方法（、Ｔ、Ｗ、
１１ｃｈｅｅｒｅｎｅｔ　ａｌｓｙｎｔｈｅｎｉｓ　１
９　’７３　、１”’４９参照）に従って、ＸがンＣ！
＝Ｏである式Ｉの化合物を例えばｐ４ｓ、。

（好ましくは２培のモル斌）のような七ｉｌｌ、　（ヒ
にξ県を用いて塩基５例えばトリエチルアミ４ンまン”
Ｃ４ｉピリジンのような有り１ル王級アミンまンｂ＆ま
ｈに酸水素ナトリウムのような炭酸水素アルシカリ省属
の存在下に、例えばトルエンまた＆まキシレンのような
不活性溶媒中で５０ないし１２０む、々子ましくは９０
ないし１０５υの温１１′こおいて反応せしめるという
方法で得られる。）１％　’にとしてビリジ／を使用し
た局舎には、このもの自体もまた溶媒として使用されう
る。

本発明によるオキシム（式Ｉにおいてｘ＝）０＝Ｎ−Ｏ
Ｈ）は、対応するケトンから、ｔ′；１λ−ぐずセトニ
ャの方法（Ａ、Ｅｌａｅｄｎｙａ、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ
　１９　Ｂ　２　。

１９０−１９１参照）に従って、酸結合バ１ｊ、１′／
ｌｌえをｆトリエチルアミンまたはピリジンのような有
機第三級アミンの少くとも１モぐ小股の存在−ＦＫ。

不活性溶媒、例えばトルエンおよびキシレン中で、また
は溶媒を用いずに５０ないし１４０む、好ましくは９０
ないし１１５むの温度ｆｌＩ■囲にお′いて、ヒト四キ
シルアミン塩酸塩のノｔｉｐ　５Ｐ１叶を用いて（その
際、この過４１量は約２倍のモル債に達することがある
）反応せしめることによって得られる。葱くべきことに
は、この場合、通常マンニッヒ塩基の場合に観察される
ような、Ｎ。

Ｎ−ビス−（３−オキソ−プロピル）ヒドロキシルアミ
ンへの消去−旬月反応は現われない（Ｊ、Ｆ、Ｈａｎｓ
ｅｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｊ、Ｏｒｇ、ｔｈｅｍ、　−４４
、６６１（１９７９）参照）。

Ｘが；ａｎ−ｏＨである式（Ｉ）の化合物は、原理的に
公知の方法に従って、適当な？＃媒中の錯体金Ｐ１水素
化物、１９すえばメタノール中の水素化ホウ素ナトリウ
ムの１吏用下に、好ましくけ２０ないし６０むのｉＭ　
Ｉｆｆに卦いてケトンを還元することによりＣイ「子ら
れる。

Ｘが工００Ｈ（Ｒ’）である式Ｉの化合物は、ケトン（
ＸがしＣ，＝Ｏである式Ｉの化合物）を式Ｒ’ＭｇＸ’
　（Ｘ’＝Ｏｇ、、Ｂｒ、■、好ましくは工）で表わさ
れるグリニヤール試準と、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフランのようたエーテル性溶媒中で１０ないし４０
しの温度においてそして次の加水分解反応に従って反応
せしめることによって得られる。

ケタールは、式■で表わされるケトン（Ｘ＝ンＣＯ）か
ら、少くとも１．２モル当社の（”Ｉ’　％例えばｐ−
トルエンスルホン酸の存圧下に、そして同時に連続的に
水を除去しながら一１′１１えは水分Ｐｌｔ器を使用し
まン’ｔけ４Ａの分子篩を加えろことにより一対応する
一官能性まｒ（け三官能１’ｔ−，のアルコールの大過
剰との反応によって側；告されろ。

その仙の誘導体を得るよめに、Ｘが〉（］］二Ｎ−〇ま
たは＞０ＯＨ（Ｒりである式（１）の化合物は、公知の
方法でアルキル化、アシル化マン乞はカルバモイル化さ
れうるｈ Ｘ−４；　ンＣ＝０で、ｆｂる式（１）の出合’ｌ”Ｊ
　（７）　・オｖ、；ｉｔは、それ自体公知の方法で行
なわれる。この反崩貨づ１、有利には不活性溶媒、例え
ばトルエンすえは・ｒシレンのような芳香族化合物のイ
Ｔ在−トに、例えばＤＢＵ　（１，８−ジアザビシクロ
（！５．４．！リウンデセン−（７））のような非求核
性塩基の触媒量の添加の丁にロリないし１２０Ｃの温度
において行なわれ、りｊ′ましく１・ま３０〜８０υに
おいて拾−作される。

式■で表わ式れる化合物は、公知の方法（（＋ｈｅｍ、
Ｂｅｒ、８９．２７（１９５６）９照）に従って同様に
公知の方法で製造されうるデスオキシベンゾイン（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−ＷｅｙＩＶ１１／２ａ、ｐ、１３５ｆｆ、ま
たはＪ、Ａｍｒ、Ｏｂｅｍ、８ｏｃ、　７２　、１９９
０（１９５０）参照）を１〜２当吸のホルムアルデヒド
と、双極性情θｌ、ｊ：　、　、１〆すえばニブ−レン
ゲリコール、ジメチルホルムアミドまたはメタノール中
で高い温度においてピペリジンのような塩抜の触媒）」
の存在′Ｆに反応せしめることによって得られるつ ＸがンＣＯでろる式ｌの化σ物をｊ間合するためのＪｉ
法（ｂ）による反応は、公知方法に従？て不活１’４：
’Ｉ’ｉ？！ｌ＾卦よび肖モル−はの酸結合剤の存在下
に高められン”ｃ　ｉ品；鴫ｙ、好ましく１４４０む〜
１００むに吸いてＩテなわれる、１；フ〃１＾としては
、ｆ′１えばアセトンマ之はメチルエチルケトンのよう
なケトン、トルエンまたはキシレンのよう、な炭化水素
、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンまたけ
ジメチルスルホキシドのような（ゲ性中性溶媒あるいは
アセトニトリルが適当である。、酸結合剤としてはアル
カリ−金属−またはアルカリ土類金属炭酸塩または水酸
化物ならびにトリアルキルアミンまたはピリジンのよう
な有機アミンが使用される。

弐■で表わされるそれ自体公知の化物（Ｉ３ｕ１１゜Ｓ
ｏｃ、Ｏｈｉｍ、Ｆｒ、　（１９６５）（６）　１１７
６−８１　参照）は、通常の方法に従ってβ−クロル−
１，２−ジアリールアクロレインから（Ｃ！ｈｅｍ、Ｚ
ｔｇ、　９８　、６０６（１９７４）参照）から得られ
るかまたは式（ＩＶ’）Ｈ２０Ｈ で表わされる５−メトキシ−プロペン−（２）　−１−
オールを、不活性溶媒、例えば四塩化炭素の。

ような塩素化炭化水素中で６０〜８ｏむの温度において
塩化チオニル１．２〜２．５モル小咄を用しへて処理す
ることによるエノールエーテルの開裂を経てイ）られる
。

一シの方法に従って、Ｃ１７造された式■で表わされた
化合物は、塩基性化合物として塩、錯塩およびＪ−Ω′
Ｐ！１級化生成物を生成する能力がある。有磯訃よび無
機のＩＩソの塩、例えばベンゾエート、フマレート、オ
キザレート、フェルレート、スルホネート、ニトレート
、クロライド、クロライド１り・よびサルフェート、周
期系のｍｌｂ族。

ｒ、ｌ’、　ＩＩ　ｂ族、硝＋ｖ　ｂ族またけ第■族の
金属、例えばｑ（、ｐ！ｌｉ−鉛およびスズとの錯体、
およびアルキル−１特に（Ｃ，−Ｃ６）−アルキルハラ
イド、および１４合によってはフェニル基においてｉ道
Ｊ換され％　、ｒａｔにハロゲン化された７エナシルハ
ライドとの・１を四級化生成物を挙けることができろ。

これらのｎル導体の４積は、一般に通例の方法に従つ−
Ｃ行なわれろう 一般式（Ｉ）で表わされる化合物、それらの塩、錯塩お
よび第四級化生成物は、すぐれた殺菌作用によって卓越
している。植物の組織の中に侵入するかあるいはすでに
侵入している？ｒ、ｉＮ性病原菌は、それらを使用する
ことによって成功に治癒的に防除されうる。このことは
、感染した後には、通常の予防的に作用する殺菌剤によ
ってはもはや駆除され代ないようなＬ菌性の疾病の場合
に特に有効である。本発明による化合物の作用スペクト
ルは、例えば、フシニア・レコンデイタ（Ｐｕｃｃｉｎ
ｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）のような各種のサビ病菌の
みならず、またイモチ病菌（Ｐｉｃｉｃｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｚａｅ）　、黒星病菌（ｖｅｎｔｕｒａｉｎａｅ
ｑｕａｌｌｓ）　ｓ褐斑病ＹＲ（Ｏｅｒｃｏｅｐｏｒａ
　ｂＱｔｉｃｏｌａ）およびベト病菌（ＰｌａｓｍＱｐ
ｏｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　ｆも包含する。果実、野
菜類、禾穀類および観バ枦物の栽培におけるウドンコ病
菌に対する本発明による化合物のすぐれた作用は、背に
強調されるべきであろう 式（Ｉ’）で表わされる化合物は、また［乳的分野、例
えば木材の防腐用に、塗７ｒ゛［の仕方に、また保存剤
として、例えば金属加工における冷却ｆｆ！ｌ　ｒＷ剤
として、使用するにも列し−Ｃいるう更に、本発明によ
る化合物は、例えば、コムギ、オオムギ、ライムギ、ト
ウモロコシ、テンリ−・イ訃よびダイスのよりなｒト業
−）二重−砦な作物の」−・、」７゛りにおける双子葉
類および禾本科の一年生および多年生の靴草を播種前、
発芽前および発芽後処理法において選択的に駆除するた
めに適している。

本発明による化合物が水利の栽培において使用された場
合に、特にすぐれた除草効果が達成される。それらは、
これらの条件ドにＭえばカヤツリグサｆ［に属する１１
１゛からの種、例えば）・リイ（Ｊｕｌｅｏａｃｈａｒ
ｉｓ）　、カヤツリグサ（ａｙｐｅｒｕｓ）、ホタルイ
（Ｓｃｉｒｐｕｒ）に文・１して、まンＥオモダカ（Ｓ
ａｒ（ｊ、ｔｔａｒｉａ）　、ビスティア（Ｐｉｓｔｉ
ａ）のような種屈に対して、および双子葉類の什草に対
して広範な１１：用を示す。栽培４ｉ’を物たるイネは
、本発明による化合物に完全に爵１見られるので、これ
らの化合物１」、稲作におよび牧草の発芽前および発芽
後処理法に椋ける限択的防除のた１めに使用されうる。

薬剤が低毒性の薬量で使用されるならば、これらの化合
物は、栽培植物に対しＣ４を越した生長調整剤的性質を
示す。それらは１．１４ｒｉ物の内部的物質代謝に調節
的に干渉し、従って埴物含有物質に選択的に影響を与え
、そして乾燥を起させたシ生長を妨げるというような方
法によって収穫を容易にするために使用されうる。更に
、それらは、植物を枯死させることなく、植物の望まし
くない生長を一般的に潤節しそして：１１制するために
も適している。多く゛の年子光づコ１および双子葉類の
作物の場合には、イ釣物生長の抑制は、重要な役割を果
す。何故なら）：］：、それによ゛りて側臥（Ｌａｇｅ
ｒｎ）　７％ｊ威少するかまえは完全に防止されうるか
らである。禾穀類、トウモロコシ、ダイス、ワタおよび
芝生の生長抑制剤としての上記の化合物の生長抑１ｔｌ
ｌＪ作用は、有用１ｉｒｊ物の局舎における炭水化物お
よび蛋白質のような所望の含有物外の含量を増加せしめ
る能力と同様に特に強調されるべきことである。１贅後
に、本発明による化合物は、果実、１１′にに柑橘類の
果実の、°Ｌ）合の説１１１、あるいは保持力の減少に
極めてすぐれた改鋳を示す。

除草剤および４１ｆｊ物生長調節剤として使用するのに
適、した式Ｉで表わされる化合物は、式ｌにコ、・いて
ＱがＮ゛を意味し、Ａｒ’およびＡｒ２が式で表わされ
る基を意味し、Ｘが式 Ｘ　ＲｅＩ′Ｊｔｅ　ｄｅｒ　Ｆｏｒｍｅｌｎで表わさ
れるＪへを意味し、Ｒ３が水素原子、（Ｑ。

−Ｃ４）フルキル、フェノキシ（’ｃ、−ａ、）　フル
キル（これはハロゲンによってトリ置換までされていて
もよい）、ま、先は−ＣＯ−Ｃルール（ｃ、−Ｃ４）　
−を（４味し、Ｒ′が水素原子または（Ｃ，−Ｃ４）−
アルキルを代味し、Ｒ８が（Ｃ，−Ｃ４）−アルキルを
意味しそしｃ　Ｒ９が水、章または（Ｃ，−Ｃ４）−ア
ルキルを意味する化合物である。

本発明の対象は、また式Ｉで表わされる化合物、または
それらの塩、金ｈｓ　Ｎ体およびＩｌ’ｒ四級化生成物
を含有する殺菌？イ１１、除草ｒ１１１卦よび４１’ｌ
物中長調整１−１である。

上記の薬剤は、水和’７１す、乳剤、’！ｆ’　Ｓ＜　
Ｊｌｌ　ｉ６７ｆｔ、粉剤、浸漬剤、分散剤、粉剤喧ン
牝はマイクロ粒剤として通常の製剤形Ｊ、＋Ｊで期用さ
れうる。

水利剤は、水中に均一に分散されうる。凋合′吻であシ
、有効物質のほかに史に翳合によっては希釈剤または不
活性物質のみなら−１．また湿Ｎ’１剤、例えばポリオ
キシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化
脂肪アルコール、アルキルスルホネートまたはアルキル
フェニルスルホネートおよび分Ｈｋ剤、　ｌ’ｒｉｌえ
はリグニンスルホン酸ナトリウム、２．２’−ジナフチ
ルメタン＝６．６−ジスルホン酸ナトリウム、ジプチル
ナフタリンスルホン酸ナトリウムまたはオレイルメチル
タウリン１浚ナトリウムをも含有する。それらの製造は
、通常の方法で、ト・すえは各成分をわ）砕しそして混
合することによって１１なわれる、几ｆ１１］は、Ｐ・
ＩＪ、えば有効物質を不活性の有機溶剤、１（すえはブ
タノール、ソクロヘキサノール、ジメチルホルノ・アミ
ド、キンレンまたは高沸点の芳盾族化合Ｉ吻または炭化
水素中に、１種またけそ才１以上の乳化剤の添加の下に
／δＰａすることによって製造されうろつ液体の有効肉
質の場合には、溶媒成分は、全部または一部省略されう
る。乳化剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウムのようなアルキルアリールスルホン酸カル
シウムまたは非イオン乳化剤、例えげ脂肪ｒｆ９ポリグ
リコールニス孟ル、アルキルアリールポリグリコールエ
ーテル、ＩＩ’？Ｉ］Ｉｊアルコールホリクリコールエ
ーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド−縮合
生成物、脂肪アルコール−プロピレンオキシド−エチレ
ンオキシド−縮合生成物、アぶキルポリグリコールエー
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ１チレン
ンルビタンー【脂肪酸エステル′＋たけポリオキシエチ
レンソルビットエステルが−ｆｌｉ　７ｔｌされうる。

粉剤は、有効物質を微細に分割された固体物質、例えば
タルク、天然産粘土、例えはカオリン、ベントナイト、
葉ロウ石またはケイソウ土と共に粉砕することによって
得られる。

粒剤は、吸着力のある粒状の不活性物質の上に有効物質
を噴霧するか、あるいは砂、カオリナイトのような担体
物質または粒状の不活性物質の表−面上に付着剤、例え
ばポリビニルアルコ　□−ル、ポリアクリル酸ナトリシ
ムまたは鉱油を用いて有効物質＠縮物を塗布することに
よって製造されうる。適当な有効物質を粒状肥料の製造
に通例の方法で一所窒の場合に：ａ肥料と混合して一粒
状化することもできる。

水和剤においては、有効物質の癖度は、例えば約１０な
いし９０１■であり、１０　［１＠惜％までの残シは、
通常の配合成分からなる。乳剤の場合には、有効物質の
、ｙｊＱ度は、約１０ないし８０重壜チである。粉剤は
、大抵有効物質を５ないし２０重吸チ含有し、＋９’（
霧用ｆｇ液は、約２ないし２０爪量チ含有する。、粒剤
の場合には、二〇効物質の含慣、は、成る程度まで有効
物質が液体で７ちるかｔたけ固体でちるかというととそ
していかなるネくｌ状化助剤、充填剤その他が使用され
るかということに依存するつ 更に、上記の有効物質の調合物は、場合によってはそれ
ぞれ通常の付着剤、湿か１剤、分散剤、乳化剤、浸邊剤
、溶剤、充填剤またけ担体物質を含有する。

ｊ、ｆｊＦ３用に際しては、市販される形態で存在する
濃縮物は、場合によっては通常の方法で、例えば水利剤
、乳剤、分散剤そしてちる場合にはマイクロ粒ｔｉｌｌ
の局舎においても水によって希釈される。粉剤および粒
剤ならびに噴霧用溶液は、施用前にもはや他の不活性物
質で希釈されない。

１５−１３えば殺虫へり、殺ダニ剤、除ｌｔ剤、肥料、
植物生長調“内削゛または殺菌剤のよう、な他の有効物
ｉＪＪとの混合物または混合調合物もまた場合によって
６ま可能であシ、その際場合によっては効果の相乗的嗜
加もまた達成されうる。

でき−Ｅつた噴Ｂ液中の本発明による化合物の施用濃度
ｉま、殺菌剤として使用される男Ｕには、一般に、噴炸
液ＩＪ当り有効１１〕η質１　ｍｇないし５００Ｔｎ９
（１ｈａ当勺有効Ｉ吻質１〜５００ｊ９に相当）である
。この場合には、植′吻は液滴が滴り落ちるまで湿ｆＪ
される。

除革剤または生長Ｆ、１．ｉ整剤として使用される場合
には、使用ηｔけ、１　ｈａ当り有効′１；り質０．０
５ないし５〜の程度である。本発明による削は、通常１
　ｈａ当り２０〜１０００７Ｉの水量で施用される。

以下の例は、本発明を例示するためのものである。

／ 、−・　／′ ＋：ｉ、、／ ／パ ＼′ ７／゛ ２２．／ 、／ Ａ、処方ｔ″す ９ｉＡ 有効物′日１０坦吋部全不活性物ｙ丁としてのタルク９
０重険部と混合しそして粉砕ミル内で粉砕することによ
って粉剤が得られる。

」Ｌ弘 有効物ｒｐ４２５重量部、不活性物質としてのカオリ′
ン含有石英６４重駄部および湿潤剤および分１１を剤と
してのりゲニンスルホン酸カリミルで粉砕することによ
って、水中で容易に分散されうる水和剤が得られる。

服ユ １ｊ効゛１〃ノ員２０重量部會アルキルフェノールポリ
グリっ−ルエーテル（トリトン（■Ｔｒｉ−ｔｏｎ　）
　Ｘ　、２０７　）　６止肴部、インドリデカノールポ
リグリコールエーテル（８ＦｉＯ−）５重；丁目ｔｂお
よびパラフィン系鉱油（例えば？１１腫範囲約２５５な
いし５７７℃以上のもの）７１重機ＦＧ＋−と混合しそ
してｌヤ砕ボールミルで５ミクロン以下の微細度まで粉
砕することによって、水中に容易に分散式れうる分数′
吻直付ｉ物が得られる。

例り 有効物質１５　：ｆｆｔ−、）ｉｔ：部、溶剤としての
シクロヘキサノン７５車＃ｉ部および乳１Ｌ剤としての
オキシエチル比ノニルフェノール（１０ＫＯ）１０重量
部から乳剤が得られる。

Ｂ、製造例 出発物質の製造 例に 上 ナトリウム１１．５　ｆ　（０，５モル）欠メｊ１；、
水メタノールＳ７５ｍｅｖｃ導入する。この熱い溶液１
ｃ５−クロル−３−（４−クロルフェニル）−２−（２
，４−ジクロルフェニル）−７０ベナール（アーノルド
とゼムリカの方法により合ｈ’ｙ、　（Ｚ、　Ａｒｎ０
１ｄ　ａｎｄ　Ｊ、　Ｚｅｍｌｉｃｋａ　、　Ｐｒｏｃ
。

Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、　１９５８．２２７および００’ｌ
ｌ。

０ｚｅｔｈ、Ｏｌｌａｍ、　Ｏｏｍｍｕｍ、２　４　（
１９５９）２３８５参照）１７３ｆｉ湿分の排除の下に
少Ｉ１１．宛恭加し、そして次に最初は黄褐色の懸ｚ１
ζＩ液葡強力な４ｔＬ拌下に速流温度に保つ。次、第に
【ｌ−明な溶液か生じ、そこから冷却により結晶’ｌ’
ｌのｉ、ｔ　Ｉ殻か得られる。この沈殿物を’Ｉ”　ノ
ｌυし、水でｒｉｉ＆　ｌ［（的ＶＣ洗ＷＩｔシ乾燥す
る。融点１３７〜１４【１℃の３−（４−クロルフェニ
ル）−２−（２，４−９クロルフエニル）”　３−メｌ
ｌシーグロベナール１６６　ｆ　（、ｔｊＩ！論訃の９
６％）がＶｔられろ。

１・ｉＪ　ｌｌ ５−（４−クロルフェニル）−２−（２，４−ジクロル
フェニル）−５−メトキシークロヘナール２６６　ｆ　
（０，８モル）勿無水メタンール中に膨潤させ、そして
少ｈ；宛ホウ水素１ｂナトリウム１５１Ｆ（０，４モル
）と混合する。

ガスの発生および怖い発熱反応の下に９力ＩＪＪな溶液
が生ずる。ガスの発生が終了するまで還流温度に加熱し
、乾燥体となる−まで〆ＬＦｉｔｉｔ、、残渣葡水／　
ＯＨ，Ｏｔ！中に取り、イ■（凌相ゲ分１ζｉｔ、　Ｌ
、、そしてＮａ、ＳＯ２上で乾燥した後、杓ひＶ１都す
る。

５〜（４−クロルフェニル）−２−（２，４−ジクロル
フェニル）−１−メ）キシーグロベンー（２）　−１−
オール２５５Ｆ（理論、Ｈ４−０９６％］が純度約９５
％の油状生成物としてｆ（Ｉられる。

例鯛 −１−オン ６−（４−クロルフェニル）−２−（２，４−ジクロル
フェニル）−５−メトキシ−プロペン−（２）　−１−
オン１００　ｆ　（０，５モル）を四基１１Ｚ炭素２５
０　ｍｅ中に（ｔｌｉ　Ｉすｒし、０〜５（〕において
」証化チオニル５３．５９　（０，４５モル）と混合′
ｊろ。カスの発生が終るまで室温において４ｔｔ　ｒｌ
’　ｋ続け、そして６０℃までの浴温度で揮発する成分
ケ水流ボングの真空下で除去すル。３−クロル−１−（
４−クロルフェニル）−２−（２，４−ジクロルフェニ
ル）−プロパン−１−オン９７．６　Ｆ　（理論敏の９
８チ）が得られる。

例１ｖ −３−オン ジメチルホルムアミドｓｏｉｇ中の（２，４−ジクロル
ベンジル）−（４−フルオルフェニル）−ケトン２８．
３　ｆ　（０，１モル）ｔホルムアミドの５０％ｍ液５
溶液　ｍｇ　（０，３モル）と共Ｖｃ１２０Ｃに〃０熱
する。この熱い溶液にメタノール１０ｍｅ中のどベリジ
ン０．５　ｍｌ　′ｆｒ５分間に匣っで両ＩＪＩ＋する
。約６時間後にこの（゛蘇濁液から透明な溶液が生ずる
。これを冷却し、水全加え一泊状の層ケ分！’ｉｆｔす
る。このもの欠ＯＨ，Ｏｔ意で希釈し、希（Ｉ＋ｉｅ酸
・、亜炭１ｊイｊ昂浴ｆ１ｙおよび水で洗い、硫酸ナト
リウム−ヒでｊＦＥ　ｉ！１’ｔ　Ｌ、、そして蒸発濃
縮する。商真朶下でＤＭＦ２）の痕跡ｔ　除去する。２
−（２，４−’ジクロルフェニルツーＳ−（４−フルオ
ルフェニル）−フ・ロベンー（旬−５−オン２８．９　
ｆ　（ｉｔ！旨ｉｙｉ　ｊｊｊＱ）　９８％）が９５％
の油状生成物としで′ｆ！？られる。

２）ジメチルホルムアミド α−メチレンデスオキシベンゾイン１４．６ｆ　（０，
０７モル）およびトリアゾール６．２２Ｆ（０，０’９
モル）葡無水トルエン中で触媒（ｉ。

のＤＢＵ　ｉ添加した後、強力な出、拌下に５０〜６０
Ｃにおいて約５日曲ｊ竹拌を杭りる。薄層クロマトグラ
フィーの試料によって示されるよりに、出発生成・物は
その時見金に消費され”Ｃいる。精ｊ、！４するために
、塩化アンモニウム／水と一緒に振出し、有機相ｋ　Ｎ
ａ、ｓｏ４上で乾燥し、そして回転式蒸発器で蒸発する
。ジイソプロピルエーテルと共に摩砕した後、融点１１
４Ａ−１１５℃の１，２・−ジフェニル−３−（１，２
，４−）リアゾール−１−イル）−プロパン−１−オン
１９ｆ（理論Ｍ、０９８％］がｑｒｔられる。

トリアゾール２２．８　ｆ　（０，３３モル）およびト
リエチルアミン３３．４　ｆ　（０，５５モルン盆儀水
トルエン中でスラリー化し、５−クロル−１２−（４−
クロルフェニル）−１−フェニルーグロバンー１−オン
８５．７　ｆ　（０，５モルフのトルエン溶液と室温に
おいて混合する。

４０〜５０℃にか（１熱後、トリアゾールは、明らかに
〃）なりの程度までｆａ　ｊＱ’卜するが、−７３同時
にアンモニウム塩は、沈殿する。出発生成物が消費され
る′まで、約５時１１旧り、拌する。混合物をｌＪ過し
、残渣會水でｉａＪ〆的に況蔚しそして生成物の一部を
？ｓる。イは液２　ｊｌ＋常の方法で処理した後、生成
物が更に中部される。この上ｒ）　ｖｃ　シて、融点１
１０〜１１５℃の２−（４−りＬｊルフコニニル）−１
−フェニル−５−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ルツープロパン−１−オン９１．６　ｆ　（理論）１４
．の９８％）が得られゐ。

例３ １．２−ジフェニル−５−（１，２，４−）リアゾール
−１−イル）−プロパノン−（１）　１５ｆ　（０，０
５モル）勿五イ流比リン１１．１　？（Ｑ、０２５モル
）と共１ｃ　（Ｑ水ピリジン１００ｍｅ中でスラリー化
し、そして髭６ＩＣ温ｔＷまで加熱する。約５時間後に
透明な溶液が生じる。

このものを冷却した後、約２００　ｍｌのエタノールと
混合し、更に５時間１■流温度まで〃ｎ熱する。中乙・
１表１本となるまで蒸発しそして残渣全水／塙化メチレ
ンで抽出ず＾ことによって鞘印、゛４ケ行なう。有機相
の乾燥および蒸発後、融点９９〜１０１℃の１．２−ジ
フェニル−３−（１，２，４−）リアゾール−１−イル
）−チオーグロパノン−（１）　１２．４　ｆ　（理論
量の８５％）が得られる。

ｌｊ　４ ギンム １．２−ジフェニル−５−（１，２，４〜トリアゾール
−１−イルンーブ１コバノン−（１）２０Ｖ勿ピリジン
１１．５４中にｔ４ｊ簀する。ヒドロキシ−アミン−ハ
イド弓クロライド５．１　ｆ　’ｉ１１′）市に【條加
し、そして約１０分間攪拌する。

生じたスラリーをトルエン２６５　ｍｌと混合し、そし
て水分離器において沸騰するまで加熱する。生じた沈殿
奮Ｉ＋４過し、これｒ水で洗滌しそして溶ＰＩｌｔ　ｔ
、なかった部分ケブタノールから再結晶することによっ
て精製する。その結果、融点２０８〜２１１℃の１，２
−ジフェニル−５−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）　−１０パン−１−オンーオギシノ、１７．１　
ｆ　（理論量の８２％）が得られる。

例５ ｌ−（４−クロルフェニル）−３−イミダゾール−１−
イル−２−フェニル−プロパン−（１）　３１．１．９
ｉ無水）　ルーｒ、　ｙ　２００　ｍｌ中にスラリー化
する。乾燥ＨＣ７カスを飽和に升するまで導入し、エチ
レングリコール１２４ｆおよびｐ−トルエンスルホンｆ
ニー７ＪＣ’８３４．４Ｆを添加し、そして混合物欠水
ｌ１）Ｐｉｉｆ　ｌ：ｅ　１１７Ｘ卦いて１６時間沸１
片せしめる。これＶＣ？ｉＭいてエチレングリコール更
に１５炉ｅを給加し、次いで４Ａの分子節約１Ｏｆを加
え、そしてこの混合′吻全１９１時間Ｉ、ｉ龜下に加ｆ
（＾する。沈殿物をＩＪ別しそしてこのものケ１１１削
エステルで洗／ＩｆＴ・することによつ−【４＾４【す
する。この７℃Ｍり吻葡に２Ｃｏ３ｉ言有する水／塩１
じメチレンで処理し、そして有機相ケＮａ、Ｓｏ、上て
９Ｌ燥し蒸発濃扁する。融点１４４〜１４６℃の２−（
４−クロルフェニル）−２−（（２−イミダゾール−１
−１ルー１−フェニル）−エチル）　−１，３−ジオキ
ソラン２５．６　ｆ　（理論量の７２％）が１υられろ
。

ｆ１１６ １．２−ジフェニル−５−（１，２，４−）リアソ゛−
ル−１−イルンーフロパノを−（１ン１５．８ｆｆメタ
ノール５０ｍｅ中でスラリー化する。

ホウ水六化ヅトリワム０．９　ｆ　ｉ少Ｎ（化６５加す
ることにより、づ６熱反応が起る。透明な溶液が生成し
、ぞ仁から冷却により沈殿が生ずる。

反応混合物をｒｒ’：）　４０℃において更［３時間保
ち、熱電の沈殿物をｅ別する。このものケ水で充分に洗
滌し、そして４０℃において真空中で乾燥する。融点１
５８〜１６２℃の１，２−ジフェニル−５−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−プロパノ−ルー（１）
１１．７Ｆ（理論量の８５％）が得られる。

例７ １．２−ジフェニル−３−（１，２，４−トリアゾール
−１−イルンーグロバノン−（１）１１．Ｏｔ２、無水
：ｙ−−ｆ　Ａ／　８０　ｍｅ中ノＪ　１．９　Ｏｆお
よびヨウ化メチル１　ｔ　４　ｆから調製されたグＩＪ
　二ヤール溶液中に少喉宛導入する。温度は、２０〜６
０℃に保たれる。この反応混合物に無水テトラヒドロフ
ラン数ｍｅ　ｆ添加する。＋ｔ、４流温度に更１ｃ２時
間加熱し、次いでこの反応混合物に飽和塩化アンモニウ
ム水溶液１００ｍｅｆ添加し、そして混合物を強力に攪
拌した後に有機相を分離する。Ｎａ、ＳＯ２上で乾燥し
た後に、溶媒を真空蒸留により除去し、融点１２１〜１
２９℃の２．′５−ジフェニルー４−（１，２，４−）
リアゾール−１−イルンーブタノール−（２）１ｎ、９
Ｆ（理論箪の９４％）を得る。

例８へ１２５ 例１ないし７において記載された手順により、あるいは
これらの例による化合物の銹導体會文献から知られた方
法で生成することによって下記のｍ１表に記載された式
（１）で表わをれる化合物が得られた゛。同表の第６柄
中の符号畳は、当該の化合物゛を製造するために、当該
の例の文献公用の誘導体化が行なわれたことを示してい
る。

第１表の註記 （１）１．ｓ−ナフタリンジスルホン酸トの塩（２）　
ｐ　−）　ルエンスルホン酸トの塩（６）４−クロルフ
ェナチルプロマイドとの化合物（４）ヨウ化メチルとの
化合物 （５）テトラフルオロホウ酸との塩 （６）塩化鋼（ＩＩ）との錯塩 （７）硝酸との塩 ＃３）ピクリン酸との塩 （９）フマル酸との塩 Ｍｅ冨ＯＨ。

Ｅｔ＝０２Ｈ５ Ｂ、午物試験例 雑草植物の損傷度あるいに栽培植物の耐性について、０
ないし５の数値によって表わでれた評点ケ用いて判定を
行なった。これらの評価点に、下記の慧味を有する：０
＝効果（損ｆ’ｄ　）なし １＝０〜２０チの効果 ２＝２０〜４０％の効果 ６＝４０〜６０％の効果 ４＝６０〜８０％の効果 ５＝８０〜１００％の効果 単子葉類および双子葉類の雑草の柚子または根茎の断片
ケプラスチックの鉢（直径９　ｃｍ　）のローム土中に
植付け、土で覆った。

水４１１剤ま′ｆｃは乳剤として製剤された本発明ＶＣ
よる化合物全水性懸濁液″または乳濁液の形で土の表面
上に施用した。その際、１鉢当９の水の油＊折ニ、６０
０〜８０　Ｇｔ／ｈａＶｃ相幽するものであった。処理
後、試験用湿度：６０〜８０％）下で栽培した。約６週
間後に、植物の損帛罠會視覚的に評価した。その際、比
較物として未処理の対照が使用された。第２表の数値か
ら明らかなように、本発明による化合物は、発芽前処理
法において、経済的に重要な単子葉類および双子葉類の
雑草植物に対して、ある場合には、卓越した除草効果を
示す。

第２表 発芽前処理法における本発明による化合物の除草効果（
１史用Ｆｄ　：　２．５ｋｙａ、ｉ、／ｈａ）１　５　
５５５ ５５４５ ５　５　４　５ ６　５４５５４ ５５５５５ ５５５５５ ５５５５５ １１　５　５　４　４ （第２表につづき） ２２　４　５　３　５　５ ２６　４　５　５　５ ２８　５　４　４　５　４ ２９　５　４　３　５　５ ３６　５　５　５　５ ３８　４　３　５ ５９　５　５　５ ４２　５　５　３　５　４ ４４　５　４　５　５　５ ４６　５　５５　４ ４９　５　５　５　４ ５１　４　５　５　５ ５５　５　４　４　５　４ ５６　５　４　４　５　４ ５７　５　４　４　５　４ ５８　５　５　４　５　５ ６０　’５　４　５　５　５ ６１　５　４　５　５　５ ６２　４　４　５　３ ９７　５ １０１　５　５　４ １１３　５　５　５　４ １２５　４　５　−　５ ＳＴＭ＝＝ハ：ｚべ（５ｔｏｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ
　）ＡＭＲ−アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｅ　ｒｅｔ
ｒｏｆｌｅｘｕｓ　）ＳＩＡ−カラシナの類（５ｉｎａ
ｐｉｓ　ａｖｅｎｅｉｅ　）ＬＯＭ＝０Ｍニライブラス
Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）ＢＯＧ＝イヌ
ビｘ　（ＦｉｃｈｉｎｏｃｈｌＯａ　ｃｒｕｓｇａ、１
１１ンａ、ｉ、＝有効物質 ２　除草剤として使用した場合の栽培植物の耐性 多数の栽培植物および雑草ケ直径９ｃｍの鉢の中の砂の
多いローム土に播種し、そして′！ｒ、芽ｍＪ処理法に
おいて本発明による化合物？用いて処理した。

次に、上記の鉢を温室内において成育に適した榮ｒト下
で４週間保ち、そして発芽した栽培（１Ｎ物および雑草
に対する損傷度葡未処理の植物と比較してｉｆｆ価した
（第５表参照ン。

衣に６己載された評価の結果は、本発明による新規な化
合物に対して多くの栽培植物が認められる程の損傷を受
けることなく耐えられ、そしてこれらの化合物によって
セタリア（５ｅｔａｒｉａ　）およびガリウノ％　（Ｇ
ａｌｉｕｍ）のような各種のり（を草が極めてよく防除
され９ることを示している。

第５表 選択性および除草効果（％） ＳＡＶ＝−ｃノコログサ（５ｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄ
ｉｓ、　）ＧＡＡニヤ手ムタムグラＧａ１ｉｕ＋ｎ、　
ａｐａｒｉｎｅ　）５、　イネにおいて使用した刀）合
の除草効果カヤツリグサのｉＱ　（０ｙｐｅｒｕｓ　）
　、マツバイのｑｉｉＩ　（Ｅ！ｌｅｏｃｈａｒｉｇ　
）、ホタルイ（５ｃｉｒ−ｐｕｓ　）およびイヌビエ゛
の類（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）のような各トロのイネ
の４′ｌｌ草の塊茎および根茎また＆；ｒ、　ｅｕまた
に４１μ子才直社１５ｍの閉鎖された釧・に’！’％　
’１ｉｉｆｉ　Ｌ／ぞして土の上方Ｉ　ＣＩｎの高烙ま
で水に浸した。同じ操作をイネの苗にも適用した。

発芽前処］！ｌＪ法において、すなわち植付けの５〜４
０後に、化合物才γｌ’ｆｔ　ｉ既水の中に注入しく水
性尼１陶液−またＱよ乳濁液の形で）、あるいに１、粒
剤の形で撒布しｆｔ。

それぞれの場合（て、６週間後に、除草効Ｉ終、ｌ、−
よびイネに対する有害な作用も：判定した。

結果は、本発明による化合物がイネの４′１（１７、ケ
蕉択的に防除す；６ｒｉ）みＪＮ　シていることケ示し
た。従来のイｎｉ作における除草剤に比ｉｉ′、ｌ　し
て、本発明による１しせ′吻は、！侍に、防除すること
のＩｎ　：ｉ！：な、塊茎（カヤツリグサの土ｊ、チ自
゛りまｉこ（・、１根Ｊ１賢のよりｌ持続的な器′ぼか
ら＞１７．１！１−ｊ−る多数の雑草忙極めて効果的か
つ低い使用量において防除し、しかもイネには害を与え
ないという事実によって卓越している。

＠　４　＼表 本発明による化合物の除草作用およびイネの削性２　４
　０５５５５５ ２　０５５５５”’５ ３６４　０５５５５− ２　０５５５５− ！１８４　１５５５５− ２　０５５５５− ３９２　０．５５５５５ ４０４　０５５ｊ５５ ２　０５４５５５ ５１４　０５５５５５ ２　［１４５５−５ 略語 ０Ｓ−Ｖ＝移植されたイネ ｆｆ０Ａ　＝７ツバイ（Ｋｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉ
ｃｕｌａｒｉｓ　）ＯＹＳ　＝ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅ
ｒｕｓ　ｅｅｒｏｔｉｎｕｓ　）ＯＹＤ　＝タマカヤツ
リ（０ｙｐｅｒｕｅ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ　）８０１１
＝ホタルイ（８ｃｉｒｐｕｓ　ｈｏｔａｒｕｉ　）ＢＯ
Ｇ−イヌビエ（ｆｆｉｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　、ｃｒｕ
ｅ　ｇａｌｌｉ　）ａ、　ｔ、　＝有効物質 ４、　米！段類における生長抑制作用 温室内の平皿試験において、３作期の段階の米穀類の苗
（コムギ、オオムギおよびライムギ）を、２８５表に記
載はれた化合物音用いて記載の有効物質濃度（ｋｇ／ｈ
ａ）において液ン高が滴り落ちるまで噴錫した。

未処理の対照植物が約５５ｃｒｎの生長高さに達したと
きに、すべての試験植物の生長・の杵度’ｋ　１ｔ（１
１定し、そして生長の抑制度を対照植物の生長のチとし
て算出した。更に、これらの化合物の毒性作用葡観察し
た。結果ヶ第５辰に要約して示す。生長の抑制に門する
記載において、１００％は生長の停止Ｅ忙五味しそして
０％は未処理の対照植物のそれに相当する生長葡意味す
る。

第　５　表 イネの苗で小区画（２ｔｉＸ２ｍ）において栽培し、そ
して最大分ゲッの段階に達したときに、記載の化合物を
用いて処理した。

有効物質は、噴霧により寸た水に添加することによって
施用されうる。

全部の植物の生長ケ処理の３週間後１’！：　ｆｆｔｌ
ｌ定し、そして生長の抑制度ケ対照植物の生長のチとし
て算出した。更に、上記１＃：、合物の可能な毒性作用
について観、察會行なった。

結果を第６表に要約して示す。生長抑制埋のデータにお
いて、１００％は、生長の停止ヶ意味し、セして０％は
、対照植物のそれＶＣ：ｌｉＪ当する生長ケ意味する。

３葉期の段１潜のコムギの萌にコムギのウドンコ病面の
分生子を強く接ｆＩＪ＋　ｔ、　１．　？ｌ！１室内に
おい−Ｃ２０℃および９ｏへ９５％σ）相対湿度の売件
下に置く。接種の３日後に、第７表ＩＣ記載された１し
合物ケ用いて、噴霧液ｃｔ＞１１当りそれぞれ有効物質
５００，２５０および１２５ｍＦの内裏で、試験植物に
液滴が丙りφらる゛までＩＩＪＸ物する。１６日間σ）
培養ル」間の後に、植物ケコムギウド／コＩ；」の蔓延
度についてＮ１１定する。２．：かＩミＩＩＩ−ｔよ、
未処理であるが接種された対照Ｊｊｒｊ物（＝ＩＵＯチ
の外＃、度）を基準とした浸された葉の面積の係として
表わさｔ’Ｌる。その結果を第７表に要約して示す。

１　０　０　０ ２　０　０　０ ！＋　０　０　０ ６　０　［１０−５ ０００ １００００ １５’　ＯＯＯ １４００”０−３ ｉｓ　ｏ　ｏ　。

１６　０　０　０ １７　０　０　０ ｉａ　ｏ　ａ　。

２０　０　０　０ ２１人７表（続き） 同　上　同　上 ２２　００口 ２４　０００ ２５　Ｑ　Ｑ口 ２６　０００ ２７　０００ ２８　Ｑ　００ ２９　０００ ５１Ｑ口０ ”２　０００ ”　０００ ３６　０００ ３７　０００ ３８　０００ ３９　０００ ４０　０００ ４２　０００ ４５　０００ ４７　０００ ４９　０００ ５１　０００ ５２　０００ ５３　０００ ５５　０００ ５６　０００ ５９　０００ １　オオムギのウドノコ病ｆｆｉ　（Ｋｒｙｓｉｐｔｌ
θ３葉期の段階のオオムギの苗に、オオムギのウドンコ
病菌の分生子を強く接種し、そして２０℃および９０〜
９５％の相対湿度に保った温室内に置く。接種の５日後
に、第８表に記載された化合物音用いて、噴奢滲液の１
を尚ｒ）それぞれ有効物質５００および２５０ｍｆの濃
度で、試験４Ｉｔ４物番で液滴が滴り落ちるまで噴秘す
る。１０日間の培養期間の後に、植物會オオムギウドン
コ病の蔓延度について測定する。更延度は、未処理の、
接種された対照植物（＝１００％の４λ延度）を基準と
した侵された葉の面積のチとして表わされる。その結果
を第８表に要約して示す。

第　８　表 ５００　２５０ ２　０　０ ７　０　０ １０　０　０ １６　０　０ １７　０　０ １９　０　０ ２１　０　０ ２２　０　０ ２４　０　０ ２５　０　０ ２７　０　０ ２９　０　０ ５１　０　０ ５２　０　０ ！＋７　０　０ ５９　０　０ ４２　０　０−３ ４７　０　０ ４９　０　０ ５１　０　０ ５５　０　０−５ ５６　０　０ ５５　０　０ ホ処哩の、 ｍ＜、’Ａｒされｆｃ４１（（物　１００８、　ウリ類
のウドンコ病鎮（Ｋｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｒｃｈｏ−２
葉期の段階のキュウリの苗（デリカテス種）に、ウリ類
のウドノコ病ｍ　（Ｅｊｒｙ日１−ｐｈｅ　ｃｉｃｈｏ
ｒａｃｅａｒｕｍ　）の分生子σ）、［ｉ渕液奮強く接
種する。胞子の懸濁液ケ５０分間乾燥させた後に、２２
℃および９０％σ）相対湿度に保った温室内に置く。感
染σ）５日後に、試験植物ｖｃ第９表に記載された化合
物および有効物質濃度？用いて液滴が泊り落ちるまで噴
霧する。１０日後に肝価ケ行なう。蔓延度は、未処理の
、感染された対照植物（＝１００％の蔓延度）全基準と
した侵された葉の面積のチとして表わされる。

結果ヶ第９表に要約して示す。

第　９　表 ４２　０　Ｄ　０ ５９　０　０　０ ７　０　０　０ １０　０　０　０ １４　０　０　０ １７　０　０　Ｏ ２８０００ ２９０００ ５１０００ ５２００’０ ５５　０　０　０ ４５　０　０　０ ５５　０　０　０ １２　０　０　０ １５　０　０　０ １５　０　０　０ １９　０　０　０ ６８　０　０　０ ４５　０　０　０ ４７　０　０　０ ４９　０　０　０ ５６　ｏ　ｏ　。

１１　０　０　０ １６０　０　０ ５５　ｏ　ｏ　。

６７　０　０　０ 第９表（続きン 同上　同　上 ３４　０　０　０ ３　０　０　０ ５　０　０　０ ４　１　０　０ ６６　０　０　０ １　０　０　０ ２１　０　０　０ ２　０　０　０ ２２　’　０　０　０ ２４　０　０　０ ２５　０　０　０ ２６　０　０　０ ２７　０　０　０ ９２　０　０　０ ３６　０　０　０ ５７　０　Ｄ　Ｏ ３８００，０ ３９０００ ４００００ １０１０００ １０２０００ ５１０００ ５２０００ １１６０００ 未処理の 感染されｆｃ橿物　１００ ２　リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕ
ａｌｉｇ）４葉期の段階のリンゴの若木（ＦｉＭ工Ｘ）
ゲ、本発明による化合物？用い、【五初液１を当りイ１
幼物質５００および２００ｍｆの適用濃度において、液
滴が滴り落ちるまで処理した。有効物質の液膜が乾燥し
た後に、試験植物にリンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
　１ｎａｅｑｕａ−ＩＳＬりσ）分生子音強く感染させ
、そして液滴がｚｌ＞、ｌり落ちる状態で、２２℃およ
び１００チの相対湿度に保った空調室内に置いた。

４８時間の感染期間の後に、植物金１８℃および９５〜
１００％の相対湿度に保った温ＩＪＩＫ移した。１４日
間の培養期間の後に、枦物’ｋ　ＩＪンゴ黒星病のタニ
＃、度について検べた。ヴゑ低度は、外観、に−より通
常の方法で訂価した。リンゴ黒星病により侵された植物
の程７＆は、未処理の、感染された植物を基壁とした、
侵された葉の面積のチとして表わされ、第１０表に示さ
れている。

−里」−眠昧一 ７　０　０ １８　０　０ １９　０　０ ６８　０　０−５ ６葉期の段階のテンサイのｉ７１’を本発明による化合
物を用いて噴務液１を当９５００および２５０　ｍｆの
使用量において処ｊＭ！　ｌ、た。

有効物質の液膜が乾いた後に、試験植物にテンサイの褐
斑病の病原ｄ４　（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏ
ｌａ　）の分１生子を強く接紳し、そして湿潤状態で、
約１００％の相対湿度および２５℃に保った空調室内に
１ｉ９−いた。試験植物會４８時間後に温室内に戻した
。１４日後に、褐斑病の蔓延度について検べｆｃ　ｏ鋼
延瓜は、未処理の、感染さｉｌ−た対照植物（＝ｉｏｏ
％）を基準として侵された葉の面積の係として表わされ
た。その結果ケ第１１表に：要約して示す。

ｆＪｈｌ　１表 ４六 ００２５０ −１８　０　’０ ９００ ７　０　０ １７　０　０−ろ ２８　０　０−５ ２９　０　０ １２　０　０ ７２　０　０ ５３　０　０ ２００ ２４　０　０ ２５　０　０ ５９　０　０ 未処理の感染され１ｃ 植物　１００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式（１） （上式中、 Ａｒ’およびＡｒ２け同一または相異なるものであって
   、１−または２−ナフチルまたは茫 （ここに、Ｒ１け水素原子、ｃ、−ａ６−アル（ｃ、−
   ａ４）−アルキル、好ましくはトリフルオルメチルおよ
   びトリクロルメチ ル、ニトリル、ニトロ、ヒドロギア、 （ｃ、−ａ６）−アルキル、（ｃ５−ｃ６）−シクノキ
   シ、フェニルーマタはフェニル （ｃ、−ａ、）−アルキル（最後の３つの基は３飼まで
   のハロゲン原子を有しても よい）を意味し。 ｍけ１，２またけ３であシ、ｔシーｃ ｎは１，２ｊまたは４であり、その際ｍ〉１また＆−１
   ｎ　＞　１である１易１＋にｌｅｔ　ｔｉ：？　Ｊ％ノ
   占は相異なるものであってもよい）の意 味を有し、 け式 ％式％ （これらの砧において、 Ｒ３け水素原子、（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、（ｃ、−
   Ｃ６）　−７クロアルキル、（ａ、−Ｃ６）−アルケニ
   ル、（ｃ、−Ｃ６）−アルキニル、フェニル−（ｃ、−
   Ｃ４）−アルキル、フェノキシ−（Ｃ，−０６）−アル
   キル（ここで最後の２個の基は３個までのハロゲン 原子によって置換されていてもよい） または基 （ここに、 Ｒ４は（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、（０５−０６）−シ
   クロアルキル、（Ｃ，−Ｃ，）−アルケニル、フェニル
   、−）−７チルｔ、？ｃｄフェニル（ａ、−Ｃ４）−ア
   ルキルを意味し、その際最後の５飼の基はハロゲン原子
   、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルまたＦｉ（ａ、−Ｃ４）−
   アルコギシによりあろいけトリフルオルメ チルまたはトリクロルメチル基によシ トリ置換までされていてもよく、 Ｒ５およびＲ６は互いに無関係（細氷素原子、（ａ、−
   Ｃ６）−アルキルまたはフェニル（これはハロゲン原子
   によって１汽換されていてもよい）を意味し、その際Ｒ
   ５またはＲ６が水素原子またはフェニルを意味する場合
   にはＲ５およびＲ６は相異なるものでなければならない
   、 Ｒ７は水素原子、・（Ｃ，−Ｃ６）−アルキルまたはフ
   ェニルに）Ｌはハロゲン原子によ シモノー々いしトリ置換されていても よい）、Ｒ８が水素原子を意味Ｉ７ない場合には好まし
   くは水素原子をΔ昧し、 Ｒ′は同じ意味を有し、ナして（Ｃ，〜０６）−アルキ
   ルを意味し、そして Ｒ９は水素原子、（ｏ、−Ｃ６）−アルキル、・・ロゲ
   ン化（ＣＩ−０６）−アルキル、フェニル、ナフチル、
   フェニル−（ｃ、−Ｃ４）　−アルキルまたはフェノキ
   シ−（ａ、−Ｃ６）−アルキル（これらの３つの基はモ
   ノ −ないしトリハロゲン化されていても よい）） で表わされる基を意味し、そして ＱけＮまたはＣＨを意味するが、ただしＡｒ１がフェニ
   ルを意味しそして更にＸが式 ％式％ 水素原子または式 −Ｏ−Ｒ１１ （−上式中、Ｒ１１けフェニル、（Ｃ，−０６）　−ア
   ルキルまたは（Ｃ，−０６）−ジアルキルアミノの意味
   を有する）で表わされる基をＲ味する） を代味する場合には０ＨＦｉ除外される）で表わされる
   新規な１．２−ジアリール−３−アゾリル−プロパン誘
   導体ならびにそれらの塩、金用塩錯体および第四級化生
   成物つ２　式（１） （１式中、 Ａｒ’およびＡｒ２は同一またけ４１　ｖ４なるもので
   あって、１−またけ２−ナフチルまたは基 （ここに、Ｒ１け水草原子、ＣＩ　’６−アルギルまた
   はハロゲン原子を意味し。 ４ヒ Ｒ２は水素原子、ハロゲンＪ’ｌ”、子、ハロゲグ′（
   ａ、−Ｃ４）−アルキル、好ましくはトリフルオルメチ
   ルおよびトリクロルメチ ル、ニトリル、ニトロ、ヒドロキシ、 （ａ、−Ｃ６）−アルキル、（０５−Ｃ！６）　−／り
   ノキシ、フェニル−またはフェニル （（！、−０４）−アルキル（最後の３つの基ζ」３１
   固寸）１のハロゲンｌ草子−を灯して本よい）を意味し
   、 ｍは１，２または５であり、そして ｎは１，２．３またけ４であシ、その際ｍ〉１またはｎ
   ＞１である場合には置換基 は相異なるものであってもよい）の意 味を有し、 Ｘは式 （これらの晴において、 Ｒ３は水素原子、（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ５−
   ０６）−シクロアルキル、（Ｃ２−ａλ）−′アルケニ
   ル、（ｃ、−Ｒ６）−アルキニル、フェニル−（ａ、−
   Ｃ４）−アルキル、フェノ午シー（０，−０６）−アル
   キル（ここで最後の２個の基は６個寸での）・ロゲン原
   子によって置換されＣいてもよい） または基 （ここに、 Ｒ４は（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、（〔］５−０６）−
   シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケール、フェニ
   ル、ナフチルまたはフェニル （ｏ、−Ｒ４）−アルキノｔ・を意味し、その際最後の
   ３個の基はＩ・ログン原子、（Ｃ１−０４）−アルキル
   または（ｃ、−０４）−アルコキシによシあるい番ニト
   リフルオルメチルまたはトリクロルメチル基により トリ置換までされていてもよく、 Ｒ’　Ｆ？よびｉｔ’は互いに無門係に水素原子、（ｃ
   、−Ｒ６）−アルキルまたはフェニル（これはハロゲン
   原子によってｉｉｉ　ＩＩされていてもよい）を意味し
   、その際Ｒ５ま７ｂけＲ６が水素原子またはフェニルを
   ７エ味する場合にけＲ５、およびＲ６＃−を相異なるも
   のでなければならない、 Ｒ’　（：Ｊ：水素原子、（ｃ、−Ｃ６）　−’アルキ
   ルまた番１ノエニル（これはハロゲン原子によシモノー
   ないしトリ置換されていても よい）、Ｒ３が水素・原子を意味しない場合には好まし
   くは水素原子を意味し、 Ｒ８は同じ意味を有し、そして（ｃ、−ｃ、）　−アル
   キルを意味し、そして ■＜９は水素原子、（ｃ、−Ｒ６）−アルキル、ハＯり
   ７　化（０，−０６）−アルキル、フェニル、ナフチル
   、フェニル−（ｃ、−Ｃ４）〜アルキルまたけフェノキ
   ン−（ａ、−Ｒ６）−ノ′ルギル（これらの６つの基は
   モノ−ないしトリハロゲン化されていても よい）） で表わされる基を意味し、そして ＱけＮまたけＯＨを意味するが、ただしＡｒ１が７エエ
   ルを意味しそして更にＸが式 ン０＝＝Ｑｉたは；０Ｈ−ＯＲ１０（ここにＲＩｏ　け
   水素原子またけ式 ％式％ （−上式中、ＲＩＴけ７　ｚ　＝　７ｔ、、（ａ、−ａ
   Ａ）　−アルキルまたけ（Ｃ，−Ｃ，）−シアルギル′
   アミノの意味を有する）で表わされる基を意味する） を意味する場合にはＯＨは除外される）で表わされる新
   規な１，２−ジアリール−５−アゾリル−プロパン貼導
   体ならびにそれらの塩、金属塩錯体および第四紐出生成
   物を製造すべく、 （１）　式（【ｌ） Ａｒ’　−Ｃ−０−Ａｒ２（ＩＩ） ■ Ｈ２ （上式中、Ａｒ’およびＡｒ２は前記の意味を有する） で表わされる化合物を塩基の添加の下にイミダゾールま
   たけ１，２，４−トリアゾールと反応せしめるか、オた
   け （ｂ）　式（ｍ　） １ Ａｒ’　−０Ｈ−０−Ａｒ２（ＩＩＩ）菅 Ｈ２Ｏ７ｔ （上式中、Ａｒ’およびＡｒ２は前記の意味を有する） で表わされる化合物を酸結合剤の存在Ｆにイミダゾール
   または１，２．４−トリアゾールと反応せしめ、そして このようにしてイ！ＩられたＸがンａ　＝　Ｏである式
   １の化介′吻を、場合によっては、カルボニル基を酢・
   、１木化することによって式Ｉで表わされる他の化合物
   に変換し、そして得られた式■の化合物をそれらの塙、
   金り塩錯体および第四級化生成物に変換することを！［
   イ徴とする前記式Ｉで表わされる１、２−ジアリール−
   ６−アシリループロノくンｉ、ヤ導体ならびにそれらの
   塩、金属塩鉛体および第四級化生成物の製造方法。 ３　式（１） （−上式中、 Ａｒ’およびＡｒ２け同一またｄ°相畏なるものであっ
   て、１−また０よ２−ナフチルまたは基 （ここに、Ｒ１け水源原子、Ｃ１−０６−アル（ａ、−
   Ｃ４）−フルキル、好ましくはトリフルオルメチルおよ
   びトリクロルメチ ル、ニトリル、ニトロ、ヒト四キシ。 （Ｃ，−０６）−アルキル、（Ｃ５−ａ、）−シクノキ
   シ、フェニル−またはフェニル （ａ、−Ｃ４）−アルキル（最後の３つの基は３個まで
   のハロゲン原子を有しても よい）を意味し、 １ｎは１，２または３であシ、そして ｎｌ−ｉｌ、２．３またば４であり、その際ｍ〉１また
   けｎ＞１である場合には置換基 は相昇々るものであってもよい）の意 味を有し、 Ｘけ式 （これらの基において、 Ｒ３は水素原子、（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、（ａ、−
   Ｃ６）　−シフＩｆｆ、　７　ル＃　ル、（Ｃ２−Ｃ６
   ）−アルケニル、（０，−Ｃ６）−アルキニル、フェニ
   ル−（ａ、−Ｃ４）−アルキル、フェノキシ−（０，−
   ０６）−アルキル（ここで最後の２個の基Ｆｉ３個まで
   のハロゲン原子によって置換されていてもよい） ′！、たけ基 （ここに、 Ｒ４け（ａ、−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ５−Ｃ６）−シ
   クロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、フェニル
   、ナフチルまンＩｃはフェニル（ａ；−Ｃ４）−アルキ
   ルを意味し、その際１１１　（々の３周の基はハロゲン
   原子、（ａ、−０４）−アルキルまたは（ｃ、−Ｃ４）
   −アルコキシによシあるいはトリフルオルメ チルまたはトリクロルメチル基によシ トリ置換までされていてもよく、 Ｒ５およびＲ６は互いに無関係に水素原子、（Ｃ１−０
   ６）−アルキルまたはフェニル（これはハロゲン原子に
   よって置換さ れていてもよい）を意味し、その際Ｒ５またはＲ６が水
   素原子まえはフェニルを意味ずろ場合にはＲ５およびＲ
   ６は相異なるものでなければならない、 Ｒ７は水素原子、（Ｃ，−０６）−アルキルまたはフェ
   ニル（これは）・ロゲン原子によりモノ−ないしトリ１
   ４換されていてもよい）　、　ｌ（’が水；；つ原子を
   意味しない場合には好ましくは水素原子を意味し、 Ｒ８は同じ意味を有し、そして（ａ、−Ｃ６）　−７゛
   ルキルを意味し、そして Ｒ９は水１ζ原子、（ｃ、−Ｃ６）−アルキル、ノ１０
   ケン化（Ｃ＋−０６）−アルキル、フェニル、ナフチル
   、フェニル−（０，−０４）　−アルキルまたはフェノ
   キシ−（Ｃ，−Ｃ６）−アルキル（これらの３つの基は
   千ノ ーないしトリノ為ロゲン化されていてもよい）） で表わされる基を意味し、そして ＱはＮまたはＯＲを意味するが、ただしＡｒ’がフェニ
   ルを意味しそして更にＸ力；式）Ｃ＝０またはンＣ！Ｈ
   −ＯＲ”　（ここにＲ＋　Ｏは水素原子または式 ％式％ （」二式中、Ｒ１１（よフェニル、（ｏ、−Ｃ６）　−
   アルキルまたは（Ｃ１−０６）−ジアルキルアミノの意
   味を有する）Ｃ表わされる。！古を意味する） を意味する場合にはＯＨは除外される）で表わされる新
   り、な１，２−ジアリール−５−アゾリル−フロパン誘
   導体ならびにそオＬらの鳴、金屑１膿錯体Ｊ、−よびｄ
   ３四級化生成物を有効成分として含有することを’Ｆｊ
   　ｊ改とする殺菌剤、除草剤またｔｉ植物生長；ＩＩ整
   剤。 ４、　稲作における有害植物を防除するために使用する
   ｌｉν許請求の範囲第３項記載の殺菌剤、除草剤または
   植物生長ｎｉ肩整剤。 ５　式■で表わされる化合物の有効けを、処理すべき植
   物または栽培池表に適用する特許請求の範囲；（１３３
   項記載殺菌剤、１余草剤またけ′枦物生長調整剤。