TW296392B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW296392B
TW296392B TW83102939A TW83102939A TW296392B TW 296392 B TW296392 B TW 296392B TW 83102939 A TW83102939 A TW 83102939A TW 83102939 A TW83102939 A TW 83102939A TW 296392 B TW296392 B TW 296392B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
optically active
patent application
groups
chemical formula
Prior art date
Application number
TW83102939A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Application granted granted Critical
Publication of TW296392B publication Critical patent/TW296392B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/35Non-linear optics
    • G02F1/355Non-linear optics characterised by the materials used
    • G02F1/361Organic materials
    • G02F1/3615Organic materials containing polymers
    • G02F1/3617Organic materials containing polymers having the non-linear optical group in a side chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/677Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
    • C08G18/678Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/773Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur halogens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83Chemically modified polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/682Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
    • C08G63/6824Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6826Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)

Description

經濟部中央樣準局貝工消费合作杜印製 A6 __B6_ 五、發明説明(1 ) 本發明係有Μ非線性光學活性(NLO)側《縮合聚合物。 有闢這棰聚合物的說明可參考ΕΡ-Α-0 350 1 12。於該文件 中•述及用具有鍵側HL0基的二酵與二異氰酸酯經縮合聚 合所產生的聚胺基甲酸酯。一般而言,該HL0基在其一端 具有連接到霉子供給基,即,供賭基•的解域化π系统, 而在其另一皤則連接到®子吸取基,即,受體基。也有用 ••供賭-TV-受艚(D;rA)基一詞者。 當聚合體非埭性光學活性材料,即含有Βπ A基的聚合» 材料被加極(poled)時·會在外加力場(如霄力埸)影響之 下發生非線性極化琨象。非繚性霣槿化可產生許多光學非 線性現象,包括倍頻和Pockels氏效應等。利用這些現象 ,可以將這種材料K加極薄膜形式用於光學活·性波専结構 中,例如*光學開闞,倍頻器等,簡言之*即用於光學活 性波導中。 雖則顯示出高度的NL0行為,不過•上述聚合物並非最 逋合用於光學活性波導中者。 上述及其他已知的活性聚合體波導之主要缺黏為其訊號 損失現象。於光學用途的波長範圏(1320-1 55 0η >内,已 知的聚合«波導具有訊號大幅損失之患。 本發明Ρ而提出具有低訊號損失率的HL0縮合聚合物。 本發明的特激在於該NL0縮合聚€物為用含有下列成份 的單體混合物所得之聚碳酸酯: -化學式1的HL0二酵: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-訂….I -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) 206392 A6 B6 五、發明說明(2 ) HO 0H VΘ-({)π AR ί 化學式1 式中0為含有2-10届胞族,脂瓖族·芳族或雜環族碳原子 的三價供體基,且其含有直接或共軛地鍵结到笨瓖上的至 少一個烷氧基一氣原子,至少一個疏原子•至少一個®原 子,或氮原子,且 · 式中X Υ (請先聞讀背面之注意事項再填窩本页) .装· 經濟#·中央標準局貝工消费合作杜印製 為-CR2=CR2- , -N=N-, -CR2=H-或-N=CR2-, 為-CN,-K02 - -CR2 = C(CH)2· -CF3 · S〇2lU 或 -C (CM)=C (CH)2 * AR 為六元芳環,具R3取代基的六元芳環,具R3取代 基且含有0,N· S或Se的五元雜芳環,或為稠琢 構造* 為-鹵素.-R2,-OR2,-COR2,-CH 或-CP3, 等-Η,-鹵素•具有1-3俚磺原子的烷基,或具有 1-3個碳原子烴由素取代Λ烷基, R1 R2
-0R
COR R3 為-崮素* -R: 或 CP3, R* 為具有卜4届碳原子的烷基 -CH , H0:
S〇zR •線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公菠) A6 ______ B6 五、發明説明(3 ) η 為1到,4之整數•其中X可相同或相異•及 -化學式2化合物: 〇 0
經濟部中央標準局貝工消费合作杜印* 式中:Ρ 為-C1,0-R,眯唑基或-〇-Ph, Q 為-Cl · 0-R ·咪唑基或-O-Ph, R 為具有卜6届碳原子的伸烷基, Ph 為笨基, * A 為~卩11-. ® 化-Ph-,-Ph-CiCHah-Ph-’ -Ph-C(S〇2)2-Ph->具有1-24個碳·原子的伸環 烷基,具有卜24個碳原子的鹵素取代伸瓌烷基 ,具有卜20個硪原子的伸芳基,或萘基, η 為0-5的轚數,其中Α-基可為相同或相異。 據發現,用埴種單體溷合物製得之聚碳酸酯可製成在 1330-1550波_穿内具有低光損失之活性波導。從 A n g e w . M a k r ο n ο 1 . Chen. . . 183, (1990) 251和 252 頁所 載損失表和吸收光譜所示鈍性聚碳酸_波導(即•不具 NL0基者)李高達1300 nB的波長範圍内具有高於•如* PMMA,的吸收現象來看,埴一點更£顯著。 只要供钃基為霣子供給基•朗其正確位置和其鍵结到 0H-基的本質等對於該二酵的NL0行為就沒有飜明。若該 供體基含有直接或共糖地鍵结到苯環之至少一儸烷氧基一 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂…-' •線· A6 B6 五、發明説明(4) 氧原子•一個碗原子,一個硒原子,或氮原子,則其即為 轚子供給性者。可提及的通當體基有: HO CH? CH? 0H \ / \/ \ / CH2 N CH2 HO OH\ / CH - CH2 (CH2)x 0 H 十2)y ,HO - CH? - C - CH? - OH,({h2)x • 0 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁)
HO OH I I ch2 ch? \ / c=====c I I 5 S\ / C 丨I CH
HO OH \ / c.....c I I c c\ / N HO OH I I CH2 CH2! . I s N\ / •装· •打 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製
HO OH \ / 〇=< / \ 0 N \ / C
HO 〇H \ / / \ HN N \ / C .線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 7 fl ':\a 於襄&$102939號專利申請案 補專利範園修正本(83年12月〉 A6 B6 五、發明説明(5 HO C\/\ C C I I C C\/
C 0H/\/ C C II I C C\/ C HO C QH\/\/
C ch2 ch2 \/ C I ch2 經濟部中夬標準局貝工消♦合作社印製 其中OH為化學式1中的oh-基。 R1和R 3兩基對於二酵的M L0行為也不具Μ»重要性。除 非R3為非常強力的霣力吸取基*否則芳環上的取代基對於 超極化性的影*很小。此外,在選擇雙鍵上的·取代基時· 必須小心不要將D π Α系统太過迫雄平面性。 於化學式2化合物的情況中•閹鐽點在於其具有一郧接 到羰基的適當脫離基。由於化學式2化合物必須為二價者 。因此,總要含有兩個脫離基。若其只具有一個羥基時· 該兩脫離基皆鐽结到相同羰基上。埴種情況出現在,如光 氣或碳_二苯酯等之中。具有一個以上羰基的遘當化學式 2化合物包括二酵的雙氯甲酸_,例如,載於"化學技術 百科全軎 ”(EngvgloDftdia of Cheiical T e c h n Q Lo_gJf J > * Vol 18 (第 3版)pp.491-492,及 tfifey & Sons, ”聚合物 科學和工程百科全軎”(Rn^YclopeHia of Polvaer Science and Knaineftring) V 01 . 11, pp.680-687 之中 者,特別是雙酚A •氫醞,雙酚S ,及其寡聚物等》雙氯 7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閑讀背面之注意事項再填"本頁) 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 A6 B6 五、發明説明(6 ) 甲酸酯涤經由用檷的二酵及光氣反應而製備成者。一般是 將二酵溶解於THF中*然後於OTC下•將光氣逐滴加入。 若所用的起始單體為碳酸二苯酯時*可Μ利用轉酯化反應 製得聚碳酸酯。通常,其中需要加入除了化學式1二酵Μ 外的芳族二酵,例如,雙酚Α ,羰基咪唑,雙酚S ,或六 氰雙酚A等。在使用光氣作為起始單_時,可以採用相同 的程序。 聚碳酸釀是用化學式1二酵在_性溶«•如吡啶或含有 三级胺的THF等之中,與等最化學式2化合物反應而得者 。要調整分子量時,可以加入某一量的鍵終止_(•如,酚 等。有闢聚碳酸酯的製備之進一步细節可考Coup. Pol. S c ΐ . s T h ft Synthesis. Charactpri^atron. Reactions and AdpI i^ations of Polymers V o 1 . 5 (P e r g a m ο η P r e s s > , C h a p t e r 2 0 , p p . 3 4 5 - 3 5 6。 當然,也可以在單體混合物内摻加別的二酵,較佳者芳 族二酵以增進聚碳酸賄的性質,例如Tg·櫬械性霣等。例 如*可Μ利用具有热交W性基或光化學交驊性基等的二酵 •如•具有烯丙基•瓖氧基,或異氰酸醆基等者。此外, 除了化學式1二酵外*也可以利用具有热交嫌性基或光化 學交聯性荸之化學式2化合物 > 如具有烯丙基•環氧基· 或異氰酸_基等者。再者,除了化i式2化合物和化學式 1二酵之外,可Μ在單體混合物中加入能使最後的聚碳酸 酯成為可交«者之化合物。埴類化合物的例子包括多元異 氰酸_和多元環氧化物。最好是將這類交瞄性聚合物用於 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装.
.訂…I -8- * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A6 B6 五、發明説明(7 ) 經由將多層聚《酸_彼此旋轉塗佈製成之波導中。因此* 本發明也有醑可交嫌和已交W的聚磺酸酯·其係用含有化 學式1二酵和化學式2化合物的單腥混合物,其中另外將 一種交職性基加到該單體混合物内或為附加化合物之形式 ,或加在化學式2化合物中等而製得者。 另一相酗文獻為EP-A2-0 403 132 ,其中載及胺甲酸賭 二酵,其可與二異氣酸酯•二烷酸*或雙氯甲酸醱等分別 進行聚縮合反應而形成聚胺基甲酸_·聚_ *和聚碳酸酯 等。其所提及的胺甲酸酯二酵中有一些具有非嫌性光學性 霣,但其構造基本上不同於化學式1二酵。該文獻未揭示 用造些胺甲酸II二酵所製成的聚磺酸酷是否比這些二酵的 聚酯或聚胺基甲酸酯較為優。 為了完整起見•要提及許及掲示含有非線性光學活性基 的聚合物之其他文獻:JP 63 228 1 35,US 4 859 876, ΕΡ-Α2 0 464 795* 和 ΕΡ-Α1 -0 493 716 等。雖然埴些文獻 主要焦注於具非埭性光學活性的聚丙烯酸酯或聚苯乙烯* 不過其中也提及可在其他聚合物,包括聚碳酸酯在内,加 入非嫌性光學活性基。不過,沒有一件文獻提出有U這種 非埭性光學活性聚碳酸酯如何得到的方式之進一步閛釋。 而且*這學文獻也並建議Μ化學式1二酵和化學式2化合 物為基質的NL0聚碳酸酯具有任何&質•如較低的訊號損 失*使其比已提及的其他聚合物更遘合用於光學活性波導 之中。 在這種架構之下,持別較遍用者為以六氟雙酚Α和雙酚 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •打·1 •綠· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 經濟部中央標準局男工消费合作社印製 A6 _______B6 五'發明説明(8) S *或氘化雙酚A或雙酚S等的雙《甲酸醮為基霣之聚磺 酸酯··其具有異常低的訊號損失。一般而言,較佳者為其 非芳族C-H-基中至少有部份被C-鹵素基所取代之聚碳酸酯 • K其在1320-1550 η*波帶中吸收較少的光之故。此外用 C-曲素鍵取代芳族C-H鍵也有增加Tg之效果。 除了訊號損失因素外*決定HL0物質用於活性波導中的 壤當性之翡鐽因素為热安定性。 目前的非線性光學活性聚合物所製成的加極薄膜在室湛 下具有優良的安定性。不《,在高®下*其安定性卻嫌不 足:鬆弛作用促使Pockel氐係數(1>13和「33/於本說明中 ,r33 = 3xr13)減低。PockelR係數(r33)係用為薄膜非 嫌性光學行為的量度者。用已知非線性光學聚*合物製成的 加極膜之不良熱安定性特別會在焊接中短暫熱到200-300 t:之過程中造成問題。此外,目前的非嫌性光學聚合物也 不逋合用於60°到120t:範圃中的較高使用通度下。 本發明特別較佳的聚破酸_為其中化學式1二酵含有一 期硬供體基D基。 利用_硬供體基時,其事實上是姐入到主鍵中,使HL0 基與主鐽之間形成期直鐽。如此可導致較高的玻璃轉變溫 度(170Χ:以上的Tg ),因而有較大的热安定性。 «合的期直供體基為含有氮或疏胞環基。埴類供體基 的例子可用下面的化學式3-7來說明: -10- 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂…Ί •線. 五、發明説明(9) H0
OH C=====C I Is $ \ / cII CH \ 化學式3 HO OH \ / c===c / \ 0 N \ /c i 化學式6 A6 B6
HO OH HO 〇H \ / \ /II II C C S N 化學式4 HO OH \ / c===c / \ HN N \ // C I 化學式7
C / 化學式5 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) ♦襄· 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 式中OH為化學式1的OH -基。 對於製得具有低光損失和良好热安定性的非嫌性光學活 性聚碳酸酯特別應合者為四氫吡咯基(化學式3 )*其中氮 原子係直接鐽结到化學式1苯環上者。及二_富烯基 (dithiafulvene)(化學式2)。有闥這些基的進一步資料可 參看 W0 94/01480。 對於不需要極高Tgs的用途而言,可以採用以具有較撩 曲性供體基的二酵為基霣之聚碳酸酯。逭種用法常有其需 要•因為具有撓曲性供腰基的聚碳酸_傾向於比具«直供 體基的聚破酸酯更易於加極之故。其例子包括下示化學式8 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) •打…- .線, 4½ ',»102939號專利申請案 補焚贫專利範圍修正本(83年I2月} A6 B6 五、發明説明(1 〇 ) 和9所表者: HO C C QH\/\ /\/ C C C C I 1 « ! C C C C \/ \/ C C I I CH2 · CH2 HO C OH\/\/ c c l II c c\/c I CH2 化學式:8 化學式9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) 經濟部中央樣準局員工消费合作杜印製 式中OH為化學式1的0Η-Ϊ。 在將聚碳酸酯·溶解於壤當溶劑中之後,即可·利用 佈方式將其塗佈於基材上。逋當的溶劑為符合下列 :第一,當然是該聚碳酸酷必須可溶於該溶劑中。 該溶劑必須能適當地溼溷該基材。所得聚合物溶液 可者,及,最後*該溶劑必須具有80t:K上的 防止其在旋轉塗佈中蒸發掉。用於矽或玻璃基材滿 要求的溶麵有THF,環戊酮•甲基環己烷,DMF等。 蒸屑後所形成的膜即可予以加極,例如,利用所謂 誘導Pockels效懕技術。該技術包括對樣品施加交 流兩種霣臞。直流霣埸可使分子取向並誘導Pockel ,而交流轚場則用來测* Pockels氏係败。該直流 度範醒為1 〇 - 3 0 V / «暹。 為了得到具有足夠厚度之薄膜以用爲波導,常需 旋轉塗 要求者 其次, 必須為 沸黠以 足這些 將溶劑 的DC- 流和直 氐效應 1S場強 要消數 •打…- •線· -1 2 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明(Π ) 薯予Μ旋轉塗佈重疊在一起。此外,在NLO活性層上必須 加上披覆靨。為了防止下接«於塗覆上層中溶解掉,可Κ 利用本發明具交聯性的聚碳酸酯。如此,可以使聚合物在 加極之中或之後(部份)交騄,使該層不會溶解在下一層中 。造種交聯性聚碳酸酯的說明可參看上文。本發明另有鼷 一種含有本發明非線性光學活性聚碳酸酗的非嫌性光學波 専。 本發明將用下列一些非限制性實施例進一步閜述。 霣胨例1:聚碳酸酯1之合成 * 在7.17克的4-二- (2-羥乙基)胺基- 4’-硝基二苯乙烯和 7.72克的雙氛甲酸雙酚Α酯在100奄升THF中的·溶液内•於 一小時内•逐滴加入3.46克的吡啶。於攪拌一小時後,加 入1.73克的吡啶並持績攪伴兩小時。將反應產物在甲酵中 沈澱出來。M.W. : 11 50 0,Tg: 116-1221。 實施例2 :聚碳酸酶2之合成 於3克六鑛雙酚A在30¾升THF中的溶液内•在-lOt:到 〇它的溫度下•加入2.2克的光氣。於一小時内,逐滴加 入1.41克吡啶。在室S攪拌一小時後•利用氮氣流載走邊 剌的光氣.,接著*將反應混合物加熱到迴流溫度。然後· 於三十分鐘内,逐滴加入2.93克4^二- (2-羥乙基)胺基 -4*-碱基二苯乙烯/ 80¾升THF溶液。其後•在一小時内 逐滴加入2.18克的吡啶。在繼續攪拌二小時後’加入 0.70克的吡啶,再繼續《拌一小時。將產物用甲酵沈澱出 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) ............................... ..................^..............................訂…二.....................線…卜 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 A6 B6 五、發明説明(12) 來 ° Μ·V. : 5700,Tg : 113-122^ 〇 實腌例3 :聚碳酸_3之合成 於7.5克四澳雙酚A / 40毫升THF溶液中,在-10TC到〇υ 灌度下*加入4.3克的光氣。接著,在一小時内,逐滴加 入2.18克的吡啶。在室溫攪拌一小時後,利用氮氣流載走 «剌的光氣,再將反應混合物加热到埋流溫度。然後,在 30分鏟内,將4.40克的4-二(2-羥乙基)胺基-4’-¾基二苯 乙烯/ 80奄升THF溶液逐滴加到反應混合物内。其後,在 一小時内•逐滴加入2.18克的吡啶。經攪拌2小時後•加 入1 . 09克的吡啶,再繼續攫拌兩小時。最後/用甲酵將反 應產物沈澱出來。M.W. : 6100,Tg: 141-149^0。 »施例4 :聚碳酸酷4之合成 在1.55克4-二-(2-羥乙基)胺基-4’-硝基二苯乙烯和 3.69六氟四澳»酚A 、雯氯甲酸酷/40奄升THF溶液中* 於一小時内,逐滴加入0.75克的吡啶。在攪拌兩小時後· 加入0. 38克的吡啶並繼續攪拌兩小時。用甲酵沈澱出反應 產物。M.W. : 16 500,Tg: 157- 164TD。 實施例5 :聚碳酸酯5之合成 於1.52克4-二-(3-羥基苯甲基)胺基-4’-硝基二笨乙烯 和2.62克六氟四澳雙酚A 、雙氱甲酸酸/25毫升THF溶液 中•在一小時内,逐滴加入0.53克的吡啶。經攫拌2小時 後,加入0.26克的吡啶,再孅鑛攪拌兩小時。最後用甲酵 沈澱出反應產物。M.W. : 11 500,Tg·· 155-161TC。 實施例6 :聚磺酸K6之合成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •裝· • <^|^ · · · * .1. .綠_ _ 14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) A6 B6 ^/^8pi〇2939號專利申請案 補吏}★專利範圍修正本⑻年12月) 五、發明說明(13) 實施例6 ··聚碳酸酯6之合成 ί請先閱讀背面之:Η意事項再填寫本頁) 於10克敢肤/ 50奄升THF溶液中,在到溫度丁 ,加入7.5克的光氣。在一小時内,壊滴加入4刊克的啦 陡。在室通播伴兩小時後,利用氮氣流載走遇刺的光氣. 再將反應混合物加》到酒潦溫度。然後,在—小時内,將 10.3克的4 -二(2 -羥乙基 > 胺基- 4’-硝基二苯乙烯/ 2〇〇毫 升THF溶液逐滴加到反懕混合物内。嫌後,於—小時内, 逐滴加入4.96克的吡啶。經兩小時的攪拌後,加人2. 48克 的吡啶,再通續攪拌兩小時。用甲酵將反應產物沈锻出來 ° Μ · W . : 6 6 1 0,T s : 1 5 卜 1 5 9 t:。 將聚碳酸酯1-4旋轉塗佈到Si -晶片上。用梭鏡將白光規 合到膜内並用第二個稜鏡耦合出來的光以測量造.些聚碳酸 醋膜的光撗失。·記錄射出光的吸收光譜。经由.售更兩個梭 鑌之間的距雛,可得到不同的交互作用.並計算出毎公分 的損失。 經濟部中央標準局興工消費合作社印製 該测最程序係載於 Hoekstra et al., Optics I. attars Vol. 17 ( 1 992), pp. 1506-1508 之中者。同雙敢 a 製備 所得聚碳酸酯在1320 η·產生0. 5 dB/公分之光損失,在 1380 ηι*產生2.4 dB/公分之光損失,且在1 550 η·產生1 dBV公分之光損失。經由用F原子取代甲基中的Η-原子, 如六氰雙酚A之例子,在1300-1400 η範圃内的光損失隨 之滅低:其在1320 η·的吸收為0.4 dB/公分•而在1380 η·,則低於1.5 dB/公分。用F -原子取代芳族H -原子後, 如四澳雙酚A之中者,可使1400-1500 nm範園内的光損失 減低。其在1 550 n n的光損失減低到〇. 8 dB/公分。用六氰 15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) 五、發明説明(U) A6B6 四溴雙酚A反應製得之聚合物刖姐合了上述兩項有闞光損 失的優點。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •訂…丄 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •綠. -16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公發)

Claims (1)

  1. 中文申請專利範圍修正本05$1〇月> 申請專利範圍
    sr C8 年月日_85.10. 3ϋ 補充 一禅非線性光學活性側鐽縮合聚合物•其特徵在於該聚 合物係一種由含有下列成份的單體混合物製得之聚碳酸 酷: -苻合化學式1之N L 0二酵 r(·|) Π AR i Y Ri 化畢式1 其中X 為-CR2 = CR H=N- * -CR2=N-h£ -N=CR 為-CN HO: -CR2 = C (CN ) -CF S02R4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,-c(cn)=c(cn)2*巴比妥酸鹽基,或疏代 巴比妥酸鹽基, AR 為六員芳香環,經一或多個R3基取代之六員 芳香環,經一或多個R3基取代之不飽和六員 環,含有0,N广S,Se的五員雜芳環,經一 或多個R3基取代並且含〇,N,S或Se之五員 雜芳環,一種稠合環構造, R 1 為-鹵素,-R2 · -OR2,-COR2 » -CN或-CF 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---;--^--J---裝------訂-----一線 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍 R2 為- Η,-鹵素,具有1-6個碳原子的烷基,具 有1-6個碳原子經卤素取代之烷基· R3 為-鹵素,-R2 · -OR2 * COR2 - -CK * N02 > S02R4或 CF3 , R 4 為具有卜4個碳原子的(鹵化)烷基, η 為〇到4的整數,其中X -基為相同或相異者 ,及 團基之式學化列下 自選係 2 H c H2 c 5- CH2 •c X H2 2 H c o- 2 - 2 Η Η Η-c-c-c-o 2 yCH X CH. 2 CH c. 2\ -H c V_\ y I - c cl.c, 、/ CH y 2 C . CH\ y V / y 2 H c. ------·---1 -裝------訂-----^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H =c y ii )VC, ic\ 2 --c o c · y λ—/ 2 H cr -H c /__» / /HN\ =c II y= ) H2) y c . / 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(210Χ297公釐) 206392 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 H\ c——c 、c——c \ / 2 c 、c- H / \ c' c c——c / 、clc, :c —5' R N . 其中OH代表化學式1之OH-基團,x與y代表整數0-4 而R代表-H或具有1-6個碳原子之烷基,K及 -根揀化學式2之化合物: 化事式2 --1 1 —^ϋ mi n^i 士= 二 _ -- ^ 、v5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 P Q R Ph 為- Cl,0-R,眯唑基或- 〇-Ph, 為-Cl,0-R,眯唑基或-〇-Ph* 為具有卜6個^原子的伸烷基, 為苯基, 為-Ph-,齒化-Ph-, -PhC(CH3)2-Ph-, -Ph-(S02)-Ph-,具有卜24個碳原子的環 -3-^- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 2B6392 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 伸烷基,具有卜24個碳原子的鹵素取代環 伸烷基,具有卜20個碳原子的伸芳基*或 萘基, m 為〇到5的整數,其中A-基為相同或相異者 Ο 2. 根撺申請專利範圍第1項之非線性光學活性側鐽縮合聚 合物,其特徴在於該單體混合物為含有雙酚S或六氟雙 酚A之雙氯甲酸酯。 3. 根撺申請專利範圍第1或2項之非線性光學活性側鐽綰合 聚合物,其特徵在於該D含有在HLO基與主鐽間形成一 剛性鍵结之剛性予體基團。 4. 根撺串請專利範圍第3項之非線性光學活性側鐽縮合聚 合物,其特徴在於該D為二羥基四氫吡咯基,或二羥二 噻富烯基。 5. 根撺申請專利範圍第1或2項之非線性光學活性側鍵縮 合聚合物,係用K製造t種非線性光學活性波導。 6. 根捸申請專利範圍第1項之非線性光學活性側_縮合聚 合物,其特徴在於該聚合物為已交聯者。 7. 根揀申請專利範圍第1項之非線性光學活性側鐽縮合聚 合物,其特徵在於該聚合物^為可交瞄者。 -4- 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) . I ; 、衣 訂 f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
TW83102939A 1993-09-29 1994-04-02 TW296392B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9301679 1993-09-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW296392B true TW296392B (zh) 1997-01-21

Family

ID=19862941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW83102939A TW296392B (zh) 1993-09-29 1994-04-02

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5588083A (zh)
EP (1) EP0645413A1 (zh)
JP (1) JPH07165898A (zh)
KR (1) KR950008559A (zh)
CA (1) CA2133142A1 (zh)
TW (1) TW296392B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5908916A (en) * 1995-03-13 1999-06-01 Akzo Nobel N.V. Cross-linked or cross-linkable optical polycarbonates and optical components comprising said optical polycarbonates
WO1997001782A1 (en) * 1995-06-28 1997-01-16 Akzo Nobel N.V. At least penta-layered optical device
US5776374A (en) * 1995-11-07 1998-07-07 The Dow Chemical Company Crosslinkable thermoplastic and crosslinked thermoset nonlinear optical polymeric compositions derived from aromatic dihydroxy compounds
EP0780722A1 (en) * 1995-12-22 1997-06-25 Akzo Nobel N.V. Electro-optical device stable in the 600-1600 nanometer wavelength range
CA2269583A1 (en) * 1996-10-23 1998-04-30 Akzo Nobel Nv Cross-linkers for cross-linkable optical polycarbonates
US6470131B1 (en) 2000-11-03 2002-10-22 Corning Incorporated Highly-halogenated low optical loss polymer
US6782154B2 (en) 2001-02-12 2004-08-24 Rensselaer Polytechnic Institute Ultrafast all-optical switch using carbon nanotube polymer composites
US7043133B2 (en) * 2001-07-12 2006-05-09 Little Optics, Inc. Silicon-oxycarbide high index contrast, low-loss optical waveguides and integrated thermo-optic devices
US6614977B2 (en) * 2001-07-12 2003-09-02 Little Optics, Inc. Use of deuterated gases for the vapor deposition of thin films for low-loss optical devices and waveguides
WO2003034102A2 (en) * 2001-10-16 2003-04-24 Lightwave Microsystems Corporation Waveplate and optical circuit formed from mesogen-containing polymer
US6654188B2 (en) * 2001-12-12 2003-11-25 Lightspan, Llc Compositions and devices for thermo optically controlled switching and filtering
US8173045B2 (en) 2008-05-28 2012-05-08 University Of Washington Diels-Alder crosslinkable dendritic nonlinear optic chromophores and polymer composites
WO2015193865A1 (en) 2014-06-20 2015-12-23 Sabic Global Technologies B.V. Processes for designing cross-linkable polycarbonates and articles formed therefrom
CN111040186B (zh) * 2019-12-27 2020-11-17 华中科技大学 一种ab2型二阶非线性光学超支化聚合物、其制备和应用
JP7357881B2 (ja) * 2020-07-02 2023-10-10 帝人株式会社 電気光学効果を有するポリカーボネート及びその製造方法、並びに該ポリカーボネートを用いた光制御素子
JP2023028707A (ja) * 2021-08-20 2023-03-03 国立研究開発法人情報通信研究機構 ポリマー及び光制御素子

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4666819A (en) * 1985-03-11 1987-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optical information storage based on polymeric dyes
US4859876A (en) * 1985-09-16 1989-08-22 AT&T Bell Laboratories American Telephone and Telegraph Company Nonlinear optical materials and devices
US4757130A (en) * 1987-07-01 1988-07-12 Hoechst Celanese Corporaton Condensation polymers with pendant side chains exhibiting nonlinear optical response
US4959448A (en) * 1988-07-04 1990-09-25 Akzo N.V. Liquid crystalline side-chain polyesters prepared by polycondensation reactions
ATE168790T1 (de) * 1988-09-08 1998-08-15 Akzo Nobel Nv Integrierte optische bauteile
US5093456A (en) * 1989-06-14 1992-03-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Monocarbamate diols, polymers derived from them and nlo-active materials therefrom
FR2657083A1 (fr) * 1990-01-15 1991-07-19 Rhone Poulenc Chimie Polyesters actifs en optique non lineaire et materiaux les contenant dispositif optique les contenant et procedes de fabrication de ces composes et materiaux.
EP0464795B1 (en) * 1990-07-06 1995-03-15 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Organic optical nonlinear material and optical nonlinear device
US5395556A (en) * 1990-12-12 1995-03-07 Enichem S.P.A. Tricyanovinyl substitution process for NLO polymers
US5208299A (en) * 1992-04-10 1993-05-04 The Dow Chemical Company Nonlinear optical arylhydrazones and nonlinear optical polymers thereof
US5359008A (en) * 1992-05-18 1994-10-25 Nippon Telegraph And Telephone Corporation Second-order nonlinear optical polymer and method for producing the same
WO1994001480A1 (en) * 1992-07-06 1994-01-20 Akzo Nobel N.V. Non-linear optically active polyurethanes having high glass transition temperatures

Also Published As

Publication number Publication date
KR950008559A (ko) 1995-04-19
US5588083A (en) 1996-12-24
JPH07165898A (ja) 1995-06-27
EP0645413A1 (en) 1995-03-29
CA2133142A1 (en) 1995-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW296392B (zh)
US7067566B2 (en) Triazine ring based polymers for photoinduced liquid crystal alignment, liquid crystal alignment layer containing the same, liquid crystal element using the alignment layer and method of manufacturing the same
CN1712491B (zh) 垂直液晶定向剂及具有反射电极的垂直液晶显示元件
TWI259192B (en) Diaminobenzene derivative, polyimide obtained therefrom, and liquid-crystal alignment film
JP3210341B2 (ja) 非線形光学性ポリマー組成物、その製造方法並びにそれから得られる非線形光学材料および物品
CN101591544B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
CN101602949B (zh) 液晶取向剂和液晶显示元件
FR2624514A1 (fr) Organopolysiloxanes presentant une reponse optique non lineaire
TWI288149B (en) Photo-alignment materials for liquid crystal alignment film
TW201430060A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件及反應產物
CN101597498B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件
US10921650B2 (en) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
CN101539688A (zh) 液晶取向剂和液晶显示元件
CA2300225A1 (en) Chiral polymer compositions exhibiting nonlinear optical properties
TW311990B (zh)
JPH04258616A (ja) 非線形光学特性を有する網状化エポキシ樹脂
CN101724409A (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件以及聚合物
CN101802692B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件
JP2882630B2 (ja) 光配向性高分子及びこれより形成された配向膜並びに該配向膜を具備した液晶表示素子
EP0412485A2 (en) Polymeric liquid-crystal composition and polymeric liquid-crystal device
TW546325B (en) Polyamic acid, polyimide, liquid crystal alignment agent and liquid crystal display device
US11149204B2 (en) Liquid crystal alignment agent composition, method for preparing liquid crystal alignment film using same, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display using same
US20060157672A1 (en) Process For Producing Optically Active Liquid Crystalline Polymer Compound
JPH03121114A (ja) 非線形光学活性有機物質およびこの物質からなる要素を含む装置
US7670512B2 (en) Second order nonlinear optical polyimides having benzobisthiazole-based pendant groups, and preparation of the same