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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關具儍異的流動性及硬化特性，保存時亦 具良好的粘度安定性，壓注模製時特別適切之液狀聚矽氧 橡膠組成物及其製造方法。 先行技術裡公知的於聚矽氧聚合物裡配合多量的補强 性二氧化矽塡充劑後，其組成物則可增强張力强度，剝裂 强度，伸縮性，耐熱性等之優異的物理特性。但是，由於 配合了多量之二氧化矽塡充劑於聚矽氧聚合物裡，使得二 氧化矽塡充劑之分散性增强，而必須添加多量之分散劑（ 潤濕劑）。 先行技術之潤濕劑以下記 H〇〔（CH3)2SiO〕xH(x = 10 〜20)所示 聚合度1 0〜2 0之α，ω—矽氧烷二醇爲一般所使用之 (美國專利第3 7 9 9 9 6 2號公報）。 又，已知的 RO〔 （CH3) 2S i 0〕yH (R :短 鍵烷基，y = 3〜5 )之α —烷氧基—ω —矽氧烷醇，更 有被提議使用六甲基環三砂氧烷二醇與甲氧基六甲基環三 矽氧烷醇之混合物之分散劑（美國專利第3 9 2 5 2 8 5 號公報）。但是，使用此些末端具有氫氧基之聚矽氧烷油 做爲潤濕劑時，雖可多量之二氧化矽配合於聚矽氧聚合物 內，惟，取得之聚矽氧聚合物之組成物將具有觸變性高粘 度之組成物，由於此組成物形成後則無流動性，因此不適 合於壓注模製。 另外，亦有已知之不同於上述之聚矽氧烷油之六甲基 二矽烷基胺組成物做爲潤濕劑者。但是，以六甲基二矽烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-4 - 1^1 ^n-m I m n<. - - n^i ^^^1 ^^1 In I V J I 4 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2^)4685 A7 B7 五、發明説明（2 ) 基胺做爲潤濕劑取得之液狀聚矽氧橡膠組成物，雖有良好 流動性可抑制粘度，卻因與六甲基二矽烷基胺配合時產生 副產物胺，致使硬化性變惡，保存時易增加粘性之問題出 現。 本發明鑑於上述缺點，進而提供以具流動性及硬化特 性優異，且保存時粘度安.定性良好之液狀聚矽氧橡膠組成 物及其製造方法爲目的。 本發明者爲達成上述目的做了精密硏討其進行結果發 現（a ) 1分子中，矽原子與具2個以上結合之脂烯基之 有機基聚矽氧烷，與（b )比表面積（BET法）爲5 0 m2/g以上之補强性二氧化矽塡充劑，更與（e ) 1分子 中，矽原子與具有2個以上結合之氫原子之氧聚有機矽烷 氧及（f )鉑系催化劑做爲主成份之付加反應硬化型之液 狀聚矽氧橡膠組成物時，下記一般式（1 )或（2 )所示 之含矽烷醇基之矽氧烷（d )以及爲使此矽氧烷之矽烷醇 基與上述二氧化矽塡充劑表面之矽烷醇基與之縮合之縮合 之縮合催化劑（c )使之配合，此時，特別是上述（a ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，（b)成份相混合時，上述縮合催化劑（c)與上述矽 氧烷（d )互加添加配合後效果出現。 本紙張尺度適用中國國家揲準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3) (CHJiSiO OSiiCH,), H〇-Si—Ο-ά-ΟΗ ...(1) R1 R'

(CHa)3SiO R^ii-OH .·· (2)

(CH,)sSiO (但是，式中R1代表甲基，三甲基甲矽烷氧基，乙烯基 或三氟丙基。） 亦即，經（a )成份之有機基聚矽氧烷與（b )成份 之二氧化矽塡充劑配合（d )成份之上記所示（1 )或（ 2 )式之特定之含矽烷醇基之矽烷氧化合物與（c )成份 之縮合催化劑後二氧化矽塡充劑之表面矽烷醇基與式（1 )或（2 )之化合物之矽烷醇基與之縮合，可解決先行技 術公知的使用聚矽氧烷油做爲潤濕劑則產生末端之氫氧基 ，取得之組成物出現觸變性成增大粘度，因此其組成物無 流動性致使無法壓注模製之問題點產生，若如上記中將六 甲基二矽烷基胺取代聚矽氧烷油使用後，取得之組成物雖 具良好流動性卻使硬化特性變惡，致使粘度之保存安定性 減低之等問題，使液狀聚矽氧橡膠組成物之良好流動性不 致缺損，且顯著改善了硬化特性，抑制聚矽氧橡膠組成物 之保存時粘度之上昇，更且由於上式（1 )或（2 )之矽 氧烷化合物之矽烷醇基之活性高，因此，二氧化矽等之塡 充劑之配合極易進行之優點——出現，至完成本發明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-6 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --冬. 、«τ 204685 Μ ______Β7______ 五、發明説明（4 ) 因此，本發明提供了含（a ) 1分子中，矽原子與具 2個以上結合之脂烯基之有機基聚矽氧烷，（b)比表面 積（BET法）爲5 Orri/g以上之補強性二氧化矽填充 劑，（c )縮合催化劑，（d )上記所示一般式（1 )或 (2)之化合物| (e) 1分子中，矽原子與具2個以上 氫原子之有機基氫聚氧烷，（f)鉑系催化劑，所組成之 液狀聚矽氧橡膠組成物及此聚矽氧橡膠組成物製造時，當 上記（a )成份及（b )成份混合時配合了上記（c )成 份及（d)成份爲製造液狀聚矽氧橡膠組成物方法之特徵。 以下爲本發明更詳細之說明，本發明之（a )成份之 有機基聚矽氧烷係本發明聚矽氧橡膠組成物之主成份，此 (a )成份有機基聚矽氧烷必須爲1分子中至少有2個矽 原子結合之脂烯基》 此（a)成份之有機基聚矽氧烷可以如下所示平均組成 式（3)爲

RaS 1 °(4-a)/2 …（3) 最恰當選用者。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R爲結合於矽原子之碳數1〜12 ，特別是1〜8之 非取代或取代1價碳氫基，如：甲基，乙基，丙基，異丙 基’丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基，十 基’十一基等之烷基，環戊基，環己基，環庚基，等環烷 基’乙烯基，烯丙基，丙烯基，異丙烯基，丁烯基，異丁 嫌基’己基，環己基等脂烯基，苯基，甲苯基，二甲苯基 ’某基’雙苯基等之芳基，聯苯醯，苯乙基，苯丙基，甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21〇x：297公廣） -7 - A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 1 1 基 聯 苯 酿 等 芳 烷 基 或 此 碳 氫 基 中 之 氫 原 子 之 — 部 份 或 全 1 1 I 部 爲 氟 ♦ 氯 溴 t 等 鹵 素 原 子 或 氰 基 等 等 被 取 代 之 氛 甲 基 1 1 9 2 一 溴 乙 基 3 * 3 » 3 —— 三 氟 丙 基 3 一 氯 丙 基 氰 1 1 請 1 I 乙 基 » 等 等 之 例 可 舉 0 先 閱 1 讀 1 此 時 9 上 述 有 機 基 聚 矽 氧 垸 之 上 述 R 所 示 之 有 機 基 中 背 面 1 至 少 有 2 個 爲 脂 烯 基 » 全 R 基 中 以 0 0 0 1 5 ΤΠ 0 1 疋 注 意 1 拳 1 % 爲 脂 烯 基 者 宜 f 最 好 爲 0 0 1 2 m 0 1 % 爲 脂 烯 基 項 再 1 填 1 者 更 佳 〇 若 脂 烯 基 比 例 過 少 則 取 得 之 組 成 物 硬化 性 低 下 窝 本 I 反 之 過 多 則 硬 化 性 之 張 力 強 度 剝 裂 強 度 伸 縮 等 物 理 頁 1 1 I 特 性 低 下 0 又 脂 嫌 基 可 結 合 於 分 子 鏈 末 端 之 矽 原 子 亦 1 1 可 結 合 於 分 子 鏈 中 之 矽 原 子 或 兩 者 並 存 均 可 〇 1 1 又 上 述 式 ( 3 ) 中 a 爲 1 6 5 2 3 5 最 訂 1 好 是 1 8 2 2 之 正 數 此 有 機 基 聚 矽 氧 焼 之 分 子 結 1 | 構 以 基 本 爲 直 鏈 者 佳 又 分 子 鏈 兩 末 端 具 脂 烯 基 者 爲 佳 1 I > 若 部 份 具 分 枝 構 造 亦 可 〇 另 外 此 有 機 基 聚 矽 氧 烷 其 1 1 .级 分 子 鏈 末 端. 被 感 壓 於 三 乙 嫌 甲 矽 烷 甲 基 二 乙 烯 甲 矽 烷 9 1 I 二 甲 基 乙 烯 甲 矽 院 或 二 甲 基 甲 矽 烷 等 之 三 有 機 甲 矽 烷 者 爲 1 1 佳 〇 1 1 上 述 有 機 基 聚 矽 氧 烷 之 分 子 量 爲 適 當 選 定 者 但 由 1 1 硬 化 後 成 橡 膠 狀 彈 性 體 時 及 液 狀 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 之 面 最 ! | 好 2 5 °C 粘 度 以 1 0 0 3 0 0 » 0 0 0 厘 泊 者 佳 1 特 別 1 I 是 1 t 0 0 0 1 0 0 < 0 0 0 厘 泊 爲 更 佳 〇 1 1 I 做 爲 本 發 明 ( b ) 成 份 比 表 面 積 ( B E T 法 ) 爲 5 0 1 1 | rri / S 以 上 之 補 強 性 二 氧 化 矽 填 充 劑 者 * 有 矽 鎂 二 氧 化 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（6 ) 矽，焙燒二氧化矽’沉澱二氧化矽等等之例’此單獨或2 種以上併用均可。又’其二氧化矽填充劑之表面可以鏈狀 有機基聚矽氧烷’環狀有機基聚矽氧烷’六甲基矽氨烷等 之有機矽氧烷等等處理亦可。 本發明（b )成份二氧化矽填充劑必須經B E T法後 比表面積應爲5 Onf/g以上’但最好是取得之聚矽氧橡 膠組成物之透明性’補強性上之比表面積能爲1 〇 〇〜 4 0 Oiri/g之矽鎂_二氧化矽者佳。又，取得之聚矽氧 橡膠組成物之生產費，彈性等之物性上之比表面稹爲5 0 πί/g〜8 0 Οπί/g之捕強性，沈降性二氧化矽爲特佳 〇 上記二氧化矽填充劑之配合量以上記（a )成份有機 基聚矽氧烷爲1 0 0重量份時爲5〜1 0 0重量份之比例 爲宜，更好爲1 0〜6 0重量份者佳。配合量過多或太少 時取得之聚矽氧橡膠組成物之成形性減低，或硬化後之硬 化物無法有足夠的張力強度，剝裂強度等機械性強度。 本發明之上述（a )成份，有機矽氧烷與（b )成份 之二氧化矽填充劑配合時以（c )成份之縮合觸媒與下記 (d )成份之化合物（濕潤劑）相配合之，由於此（c ) 成份之縮合觸媒之添加使得聚矽氧橡膠組成物之流動性顯 著改善。若此（c )成份沒有添加則取得聚矽氧橡膠組成 物之流動性顯著受損，壓注模製無法達成。如此聚合催化 劑於促進二氧化矽表面之矽烷醇基與後述之本發明（d) 成份之矽烷醇基與之聚合時並無特別限定，如：氨，氨水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 -9 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2d4685 A7 B7_____ 五、發明説明（7 ) ，四丁基銨氫氧化物等等之銨鹽’下記所示之碟一砂酸Μ ，及如下所示之鉀-矽酸鹽等等-之鹼性化合物’辛基酸 錫，二丁基錫二月桂酸鹽之錫化合物，四丁基酞酸鹽等久 鈦的化合物，辛酸鋅’某基酸鋅等之鋅化合等被使用之’ 其中特別以氨，氨水爲最適合使用者。 磷—矽酸鹽 , CH, (n-Cii) (甲 CHj (d : 3〜100之整數，x爲氫原子或（C4H0P —基 ) 鉀-矽酸鹽 CE, KO 和 ίΟ^γ CH, * (e : 3〜100之整數，Y爲K或氫原子） 上記（c )成份之縮合觸媒配合量以下記（d )成 份1重量份時爲0. 005〜1重量份，最好以 0. 01〜0. 8重量份者佳。配合量過少時，取得組成 物無法充份有流動性，太多則組成物之硬化性，硬化物之 機械特性產生不良影響。 本發明（d )成份係下記式（1 )或（2 )所示之具 矽烷醇基之有機基聚矽氧烷化合物，做爲混合上記（a ) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） m· m· ^^—^1 nn nn —Μ ^ lm§§ fm-1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 10 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8) ，（b)成份之時與上記（C)成份之縮合觸媒相配合？ 因此明顯的改善了本發明之聚矽氧橡膠組成物之硬化性， 流動性以及保存時之粘度。 (ClWsSiO OSiiCUd, • HO-Si-O-ii-OH ... d) R' R1

(CHOaSiO

Rl-ii-OH ... (2)

(ClWsSiO (式中R1代表甲基，三甲基甲矽烷氧基，乙烯基或三氟 丙基。） 上述式（1 )所示之化合物爲公知可取得之方法，例 如：1 ，1 ，1 ，3 ，5 ，7 ，7 ，7—八甲基四矽氧焼 或3 ，5 —雙（三甲基甲矽烷氧）一1 ，1 ，7 ，7 ，7 一六甲基四矽氧烷於P d/C催化劑下加水分解等方法而 取得者。 另外，上述式（2 )之化合物，同樣爲公知可取得之 方法，例如：1 ，1 ，1 ，3 ，5 ，5 ，5 —七甲基三砂 氧烷或3 — （三甲基甲矽烷氧）一1 ，1 ，1 ，5 ，5 ， 5 —六甲基三矽氧烷於P d / C催化劑下加水分解等方法 可取得。 上述式（1)或式（2)化合物可單獨或2種以上混 合併用均可，其配合量以上述（b )成份之二氧化矽塡充 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇x297公釐）-- ------------^:.冬------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9) 劑之1〜3 0重董％添加爲宜，更好以1〜2 0重量％甚 爲理想，若未滿1重量％則二氧化矽之活性强之故，無法 充份改善保存時之粘度安定性，若超過3 0重量％則影響 硬化物之機械特性造成生產費過高。 本發明（e )成份氫聚有機矽氧係爲本發明聚矽氧橡 膠組成物之交聯劑作用。/亦即此（e )成份矽原子結合氫 原子經下記（f )成份之鉑系催化劑存在下，於上述（a )成份矽原子結合脂烯基付加反應後，交聯之’，使得聚矽 氧橡膠組成物硬化。因此，本發明（e )成份聚氫有機矽 氧烷1分子中至少必須具2個以上，通常2〜2 0 0個， 最好是3〜5 0個之矽原子結合氫原子（即S i Η基）。 下記一般組成式（4 )所示之 R ids i 〇(4-b-c)/2 …（4) 爲此氫聚有機矽烷氧之最適用者。 此R 1爲·碳數1〜1 2 ，特別是1〜8之非取代或取 代價烴基，於上述R所示例之基相同者最好以不含脂肪族 不飽和鍵者，特別是烷基，芳基，芳烷基，取代烷基者之 例可舉。b爲1. 6Sb2. 2，c爲0. 002鋈cS 1. 〇之正數，又b+c爲1. 6<b+c客3. 0者佳 ，（e)成份之分子結構以直鏈式，環狀，分枝狀，網目 狀之形式均可，S i Η基可存在於分子鏈的末端，亦可存 在分子鏈之途中。更且，（e)成份之分子量無特別限定 ，但以2 5。(：下粘度爲1〜1 0 0 0厘泊，特別是3〜 m ϋ< ^^^1 ·· 4H In m t^n n-^^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-12 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1G) 500厘泊範圍爲更佳。 上述（e )成份氫聚有機矽烷氧之配合量以（e )成 份中矽原子結合氫原子（即S i Η基）之數與上述（a ) 成份中矽原子結合脂烯基之數之比率爲0. 5 : 1〜2 0 :1之量爲宜，最好能在1:1〜3:1之量爲更佳。以 此脂烯基相對矽原子結合.氫原子之比率若過低時組成物則 無法硬化，太高時則恐有發泡之虞。 本發明（f )成份之鉑系催化劑係爲促使本發明組成 物硬化之催化劑。做爲此鉑系催化劑者如：微粉末金屬鉑 催化劑（例如美國專利第2 9 7 0 1 5 0號公報所載者） ，氯化鉑酸催化劑（例如美國專利第2 8 2 3 2 1 8號公 報所載者），鉑一烴錯化合物（例如美國專利第3 1 5 9 6 0 1號公報或同第3 1 5 9 6 6 2號公報所載者），氯 鉑酸一烯化合物（例：美國專利第3 5 1 6 9 4 6公報所 載者），鉑一乙烯矽氧烷配位化合物（例：美國專利第3 7 7 5 4 5 2號或同第3 8 1 4 7 8 0號公報所載者）等 例。此（e )成份之添加量以上記（a )成份與（e )成 份合計量之鉑金屬爲0 . 1〜1 0 0 0 p pm者爲佳，最 好是1〜1 0 0 ppm者更佳。若不足0· 1 ppm則多 半無法順利進進行組成物之硬化，若超出1 0 0 0 p p m 則生產費過高。 本發明之聚矽氧橡膠組成物係具流動性之液狀組成物 ，其粘度雖無特別限制但，以2 5 °C下粘度爲5 0 〇〜 5 0 0 0 0泊者佳，最好以2 0 0〜2 0 0 0 0泊者較理 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-13 - I------------« . ^------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 294685 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( η) 1 I 想 0 又 9 本 發 明 之 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 在 不 損 及 本 發 明 條 件 1 I 下 f 因 應 所 需 可 配 合 各 種 添 加 物 9 例 如 ： 反 應 控 制 劑 > 顏 1 1 料 9 難 燃 劑 9 脫 模 劑 等 任 意 配 合 之 0 1 I 請 \ I 本 發 明 之 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 可 由 上 述 ( a ) ( f ) 先 閱 1 I 讀 1 1 成 份 及 任 意 成 份 適 當 混 合 後 取 得 > 但 ， 本 發 明 之 製 造 方 法 背 ft 1 f 裡 上 述 ( a ) 成 份 之 有/機 基 聚 矽 氧 焼 與 ( b ) 成 份 之 二 Ϊ 畫 1 1 氧 化矽 塡 充 劑 相 混 合 時 9 需 配 合 ( C ) 成 份 之 縮 合 雄 觸 媒 與 Ψ 項 再 1 填 J ( d ) 成 份 之 含 特 定 矽 院 醇 基 之 有 機 矽 氧 院 化 合 物 0 亦 即 寫 本 -v ** 1 9 經 ( C ) 成 份 之 縮 合 觸 媒 而 促 進 ( b ) 成 份 之 二 氧 化 矽 Ά V_^ 1 1 塡 充 劑 之 矽 烷 醇 基 與 ( d ) 成 份 之 石夕 焼 醇 基 之 聚 合 9 不 損 1 1 及 組 成 物 流 動 性 易 與 多 量 之 ( b ) 成 份 二 氧 化 矽 塡 充 劑 配 1 1 合 同 時 經 ( b ) 成 份 之 二 氧 化 矽 塡 充 劑 之 矽 焼 醇 基 與 ( d 訂 1 ) 成 份 之 矽 院 醇 基 聚 合 而 ( b ) 成 份 之 二 氧 化 矽 塡 充 劑 之 1 | 活 性 被 抑 制 9 改 善 了 保 存 時 粘 度 的 安 定 性 〇 1 另 外 9 本 發 明 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 製 造 時 上 述 ( a ) I 1 ( f ) 成 份 及 任 意 成 份 於 常 溫 下 均 一 溫 和 即 可 取 得 但 1 必 要 先 將 上 述 ( a ) ( d ) 成 份 及 任 意 成 份 以 迴 繞 式 攪 1 1 拌 器 ( 加 壓 ) 9 捏 和 機 搅 拌 器 5 擠 壓 機 等 之 混 煉 USk 機 混 煉 後 1 1 於 1 0 0 4 0 0 °c 下 1 分 8 小 時 做 熱 處 理 > 之 後 再 與 1 I 上 述 ( e ) 及 ( f ) 成 份 混 合 製 造 亦 可 0 1 上 述 取 得 之 本 發 明 聚 矽 氧 橡 膠 組 成 物 與 先 行 技 術 之 聚 1 1 I 矽 氧 橡 膠 組 成 物 相 同 因 應 其 粘 度 選 擇 壓 注 模 製 轉 移 模 製 1 I 9 注 射 模 塑 > 壓 縮 模 塑 等 方 法 模 塑 者 可 但 本 發 明 之 組 1 1 成 物 若 以 壓 注 模 製 tag 傲 使 用 後 成 形 將 更 爲 理 想 0 本 發 明 之 組 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 14 - A7 B7 五、發明説明（12) 成物使用此裝置成形時，通常在室溫〜2 5 0 °C下1 〇秒 〜1 2 0分加熱可使硬化°此取得硬化物在必要時可再經 3 0分〜4小時，2次硬化者亦可。 本發明之液狀聚 矽氧橡膠組成物，由於特別在（a )成份之有機基聚矽氧 烷與（b )成份之二氧化矽塡充劑混合時，由（c )成份 之縮合觸媒與（d )成份/之含特定之矽烷醇基之有機基聚 矽氧烷化合物相配合取得之液狀聚矽氧橡膠組成物其流動 性，硬化性均優異，且保存時之粘度安定性亦佳，特別是 經壓注模製機爲最佳成形材料，例如：滾壓零件，鐘錶零 ，汽車零件之連接器材料，電子透鏡，電子缸等之襯墊， 鍵控機之零件，照像機零件，各種0型環等模製品之材料 的最佳使用者。 〔實施例〕 以下所示實施例及比較例爲本發明之具體說明，但， 本發明並不僅限定於下記之實施例。另外實施例中 '份〃 伐重量份。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例1〕 於2 5°C下粘度爲1 0 0 0 0厘泊之兩末端將二甲基 乙烯甲矽烷氧基下被感壓之二甲基聚矽氧烷（A) 1 0 〇 份經沈降二氧化矽（日本二氧化矽工業社製，商品名n i p c il LP:BET法其比表面積爲2 0 〇m2/g ) 4 0份，下 記式（5 )所示化合物（Β ) 3份及氨水（2 9 % ) 2份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2们公釐） 15 A7 B7 _ 五、發明説明（l3) 置入捏和攪拌器中，均勻混合後，再於1 5 0°C下經1小 時加熱混合取得液狀聚矽氧橡膠基塊。 將此液狀二聚矽氧橡膠基塊加入上記二甲基聚矽氧烷 (A) 30份，下記所示式（6)於25 °C下粘度15 C S之做爲交聯劑之氫甲基聚矽氧烷2份，氯化鉑酸1 % 異丙醇溶液0 . 1份，以.及做爲反應控制劑之乙炔環己醇 0. 05份均勻混合後取得液狀聚矽氧橡膠組成物。 (CHJ^iO OSiiCH,), HO-Si-Ο-ά-ΟΗ (5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CHa CH3 ^CH,i (Η CH,- -SiOn 1 -SiO- η 4¾ ‘ CH, -Si-CH, «CH, (6)

*1T 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 〔實施例2〕 除將實施例1之化合物（B )以下,。、Α卜口匕式（7 )所示5 化合物（C ) 3份取代之外，與實施例1相η + 列1相问方式取得滅 狀聚矽氧橡膠組成物。

(CHaJaSiO CH3-土 i-OH (CHJ^iO ...⑺ "! 〔比較例1〕 除將實施例 之化合物（B )以六甲 较氨烷3份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 16 - 2〇4685 Α7 Β7 五、發明説明（14) 取代’氣水（2 9 % ) 2份以1份之水取代之外，與實施 例1相同方式取得液狀聚矽氧橡膠組成物。 〔比較例2，3〕 除將實施例1之化合物（B) 3份及氨水（29%) 2份水平均聚合度〗.〇之二甲基聚矽氧烷α，ω_二醇4 份或8份取代，除去氨水（2 9%) 2份之外，與實施例 1相同方式取得液狀聚矽氧橡膠組成物，惟，以二甲基聚 砂氧烷α，ω -二醇4份使用之比較例2其製造過程中液 狀聚矽氧橡膠基塊與沈降二氧化矽配合較爲困難。又，使 用二甲基聚矽氧烷β，ω —二醇8份之比較例3所取得之 液狀聚矽氧橡膠組成物具觸變性，不適合壓注模製。 〔比較例4〕 除去除實施例1之氨水（2 9%) 2份之外，與實施 例1相同方式取得液狀聚较氧橡膠組成物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述實施例及比較例之聚矽氧橡膠組成物於電流計 1 5 0 °c下測定其硬性化。又，各聚矽氧橡膠組成物於’ 1 2 0°C下1 0分鐘擠壓成形後分別取得厚度2mm之橡 膝薄片，測定其一般物性値。再觀察各聚矽氧橡膠基塊之 6 0°C保存時之粘度變化。其各結果示於表1。又，表1 之T1 0 ，T9 0係硬化開始後經過2分鐘之轉矩爲 1 0 0%時，其轉矩分別爲達1 0%，9 0%之時間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-17 -

A B 五、發明説明（15) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 比較例 1 2 1 3 4 硬化性 T1Osec 23 24 24 26 25 T90sec 33 35 42 37 36 流動 性 〇 〇 〇 X Δ 硬 度 49 47 48 53 50 張力強度（kgf/ciri) 72 68 78 61 74 伸 縮 性（％) 330 320 380 280 320 粘度變化 (poise) 初期 2100 220 0 1900 6800 3000 10曰後 2600 2900 3900 1 8000 6500 *〇：不加壓力亦具流動性 A :具觸變性，加壓則可流動 X __無流動性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-18 - ^m> ^ΓΙΡ mV ml ^^^^1 flu· mam nn \·* ^ 4 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 204685 A7 ______B7__ 五、發明説明（16 ) 由表1結果證明本發明之聚矽氧橡膠組成物初期粘度 低，硬化性亦佳，保存時粘度變化小。反之，使用潤濕劑 之六甲基二矽氨烷，及以水取代縮合觸媒之組成物（比較 例1 )其硬化性較不佳，保存時粘度變化亦大。另外，若 以α，ω —矽氧烷二醇之潤濕劑且不使用縮合觸媒之組成 物（比較例3 )則初期g度高，流動性不良，保存時更是 粘度變化極大。又，未使用縮合觸媒之組成物（比較例4 )其流動性亦不良，保存時粘度之改善效果亦小。 〔實施例3〕 將實施例1之沈降二氧化矽（nipci 1 LP)以Β Ε Τ 法之比表面積2 0 〇m2/g之矽鎂二氧化矽（日本aerozi 1公司製，商品名erozil 2 0 0 )取代使用之，去除化合 物（B) 6份之外，與實施例1相同方式取得液狀聚矽氧 橡膠組成物。 〔實施例4〕 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實施例1之沈降二氧化矽（nipci i LP)以上述矽 鎂二氧化矽（er0Zil 200)，化合物（B ) 3份改爲化合 物（C ) 6份取代使用之外，與實施例1相同方式取得液 狀聚矽氧橡膠組成物》 〔比較例5〕 將比較例1之沈降二氧化矽（nipcil LP)以上述矽 鎂二氧化矽（erozil 200)取代使用之，六甲基二矽氨烷 本^尺度適用中國國家標準（〇奶）六4規格（210乂297公釐） -19 - A7 _ B7 五、發明説明（17) 8份水2份之外，與比較例1相同方式取得液狀聚矽氧橡 膠組成物。 〔比較例6〕 去除實施例3之氨水（2 9%) 2份之外，與實施例 3相同方式取得液狀聚矽.氧橡膠組成物。 將此實施例與比較例與上述相同，測定其硬化性及各 聚矽氧橡膠組成物取得之橡膠薄片之一般物性値，觀察 6 〇°C下保存時之粘度變化。其結果示於表2。 I--------ί 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，?τ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-20 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 204685 A7 B7 五、發明説明（18) 表2 實施例 比 較 例 3 4 5 6 硬化性 TIOsec 2 3 24 26 . 25 T 9 0 s e c 37 '3 6 44 35 流 Κ 性 〇 〇 〇 △ 外 觀 透明. 透明 透明 透明 硬 度 45 44 48 46 張力強度（kf/crri) 84 86 92 80 伸 縮 性（¾). 600 610 580 560 粘度變化 (poise) 初期 4500 4200 5000 7000 10曰後 650 0 6000 2300 0 1 20 00 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，·ιτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）-21 - A 7 B7 五、發明説明（l9) 由表2結果證明本發明之聚矽氧橡膠組成物與上述表 1相同，初期粘度低，硬化性，流動性均優異，保存時粘 度變化亦小。反之，使用六甲基二矽氨烷潤濕劑，以水取 代縮合觸媒使用之組成物（比較例5 )其硬化性較差，保 存時粘度變化極大，而未使用縮合觸媒之組成物（比較例 6 )則流動性變差，保存/時粘度安定效果亦小。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -.¾ I. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公董）-22 _

Claims (1)

1. 經濟部中央標準局男工消費合作社印裂 六、申請專利範圍 1 .—種液狀聚矽氧橡膠組成物，其特徵爲含有（a )1分子中具有2個以上與矽原子結合之脂烯基的有機基 聚矽氧烷；（b)比表面積（BET法）爲50 rri/g以 上’相對於（a)成份1〇〇重量份爲5〜1〇〇重置份 之補強性二氧化矽填充劑；（c ) 一種或二種選自氨，氨 水’銨鹽，磷矽酸鹽，鉀矽酸鹽，錫化合物，鈦化合物， 鋅化合物之相對於下述（d)成份1重量份爲〇. 0 5〜 1重量份之縮合觸媒；（d)相對於（b)成份爲1〜 3 0重量％之下記一般式（1 )或（2 )所示之化合物 广、.、 (CH^SiO OSKCHJ, HO-Si-O-ii-OH ... (1) R' R1 (CH^SiO R'-ii-OH \ …（2) (OT^iO ’、、 (式中R1代表甲基，三甲基甲矽烷氧基，乙烯基或三氟 丙基）； (e) 1分子中具有2個以上與矽原子結合之氫原子的有 機基氫聚砂氧院；（f)鈾系催化劑。 2. —種如申請專利範圍第1項之液狀聚矽氧橡膠組 成物之製造方法，其特徵爲由（a ) 1分子中具2個以上 與矽原子結合之脂烯基的有機基聚矽氧烷；（b )比表面 積（BET法）爲50 rri/g以上，相對於（a)成份 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 1’ ！ A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1 0 0重量份爲5〜1 0 0重量份之補強性二氧化矽填充 劑；（c) 一種或二種選自氨，氨水，銨鹽，磷矽酸鹽， 鉀矽酸鹽，錫化合物，鈦化合物，鋅化合物之相對於下述 (d )成份1重量份爲〇 . 〇 5〜1重量份之縮合觸媒； (d )相對於（b )成份爲1〜3 0重量％之下記一般式 所示（1 )或（2 )之化合物， (CH^SiO OSUCIW， HO-Si-O-ii-OH I I R' R' (1) (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) (CH^SiO R'-ii-OH (CH^Sid) (2) (式中R1表示甲基，三甲基甲矽烷氧基，乙烯基或三氟 丙基）；（e) 1分子中具2個以上與矽原子結合之氫原 子的氫有機基氫聚矽氧烷；（f)鉑系催化劑之液狀聚矽 氧橡膠組成‘物，如此所構成者，其中在上述（a )成份及 (b )成份混合時，配合上述（c )成份與（d )成份者 T 經濟部中央樣準局負工消费合作社印11 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 一 2 - 294665 申請曰期 R/1 年 q 月 1R R 案 號 RAl〇c\7?C) 類 別 以上各欄由本局填註）

   I务鋈專利説明 書（修正本） 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 液狀聚矽氧橡膠組成物及其製造方法 (1) 吉田武男 (2) 鳴海学 (1)曰本 (2)日本 裝 發明 創作/ (1)日本國群馬縣碓氷郡松井田町大字人見一番地 一〇 住、居所 (2!日本國群馬縣碓氷郡松井田町大字人見一番地 一〇 訂 姓 名 (名稱） (1)信越化學工業股份有限公司 信越化学工業株式会社 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 線 國 籍 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1) Η 本 (1)日本國東京都千代田區大手町二丁目六番一號 ⑴金川千尋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 2D4685

   附件二： 第84109729虢専利申讅案 曰文說明窨修正頁 民鼷85年11月修正 [害類名】要約窨 【要約】 [目的】流動性及以硬化特性(；：儇打石0办女^)才、保存時〇粘度安定性咎良 好T志0、射出成形才石際丨二特丨二好適女液状¢)〉U 3 — >:/Λ組成物安提供玄石 d七杳目的it石。 【構成】（a) 1分子中丨；:夂〆素原子七結合基杳2個以上有 才石才少力シ口年甘>、 (b) ㈤成分100重量部e対υτ5〜100簠量部<〇、比表面積（BE T法）妒50n2/gM上0補強性力充填剂、 (c) 7>乇二7、乇二7水、7>乇二々厶疽、亦一卜 、力y夕厶一夕y 3本一卜、化合物、子夕 >化合钧、亞鉛化合物力、6 遘迂ns 1種又《2種以上杳下記（d)成分1簠量部e対υτ 〇.〇5〜ι 里量部縮合触媒、 (d) ω成分k対LT1〜30重量％ 下記一般式（1)又(i (2) τ’示$n石化合物、. [化η (CHjJaSiO OSKCH^ H0-Si-0-Si-0H ... (1) R' R' (CH^SiO R'-ii-OH ··· (2) (CH3)sSi0 (但U、式中R1丨于儿基、卜口午シ基、匕二少基又丨才 口 7* 口匕-少基奁示t"。） (e ) 1分子中丨:：兮彳素原子i結合才石水素原子奁2個以上有才石才儿力V /、彳 K口夕工 >米U口牛甘夕、 (f)白金系触媒 安含有杳特徴七才石液状シリη — 厶組成物。

   附件二： 第84109729號専利申請案 曰文說明書修正頁 民國85年11月修正 【窨類名】要約窨 【要約】 【目的】流動性及σ硬化特性丨;:優•办保存時©粘度安定性尨良 好0、射出成形才石際丨C特丨二好適^：液状©シU 3 — 厶組成物杳提供才石 二<h杳目的 【構成】 （a) 1分子中丨::夂彳素原子i結合基杳2個以上有 t石才儿方夕十:Uシ口牛寸>、 _ (b) (a)成分100重最部仁対LT5〜1〇〇重量部〇、比表面積（B E T法）Ai50n2/SM上<7?補強性力充填荆、 (C) 7>乇二7、乇二7水、7>乇二夕厶盘、リ>一シリ；3本一卜 、力u々厶一夕y η氺一卜、又文化合物、乎夕 >化合物、亞鉛化合物扣6 Shi η 5 1種又a 2種Μ上ί下記（d )成分1重量部e対L τ 0.05〜1 里最部(0縮合触媒、 (d) ω成分匕対LT 1〜3 0重量％ 下記一般式U)又以（2) τ·示$ η石化合物、. [化1】 (CHahSiO OSKOL), HO—^i—0~^i—OH ...(1) R' R' (CH^SiO Rl-ii-0H …（2) (CH3)3SiO (但b、式中R1丨立^于凡基、卜口年シ基、匕二外基又丨汰卜口7儿才 口7*口匕·A基杳不才。） (e ) 1分子中丨彳素原子i結合f冬水素原子奁2個以上有^冬才儿力^ /、彳 K 口夕工 >米9シ口牛甘>、 (f)白金系触媒 安含有卞石：:七杳特徴七才石液状シリη — 厶組成物。 修正I [ 補gj 附件二： 第84109729號専利申請案 日文說明書修正頁 .民画85年11月修正 【窨類名】要約眘 【要約】 【目的】流動性及莎硬化特性丨：：儍η石◦办cgt、保存時®粘度安定性屯良 好射出成形言石際丨二特丨二好適^:液状]一>：^么組成物杳提供 二七杳目的七才5。 [構成】（a) 1分子中丨C々彳素原子七結合基杳2個以上有 才冬才少力^〉口年寸V、 (b) ㈤成分100重ϋ部G対Ιτ5〜100簠量部》、比表面積（BE T法）步50n2/gM上<0補強性力充填剂、 (c) 乇二乇二7水、乇二々厶笾、本一卜 、力y々厶一夕y η本一卜、只文化合物、子夕 > 化合物、亞鉛化合物扣ζ> 壤迂tis 1種又《 2種以上《下記（d )成分1雇量部^対^^ 0.05〜1 鼉最部〇嫌合触媒、 (d) (W成分t対ΐτΐ〜30簠最％ 下記一般式（1)又丨汰（2) τ示έη石化合物、. 【化1】 (CHa)3SiO OSi(CH3)3 HO—Si~0—^i—OH ··. (1) II R' R' (CH3),SiO Rl-ii-OH …（2) (CHa),SiO (但L、式中、卜口年シ基、匕二外基又丨立卜口7儿才 口文口匕>基杳示才。） (e ) 1分子中丨二y彳素原子七結合|石水素原子杳2個以上有才冬才/、彳 Κ口'Uシ口牛甘>、 (f)白金系触媒 杳含有才《5 ：： i杳特徴<!： 15液状シU 3 — y d Λ組成物。 2D46d5 f 第84109729號專利申請案 ^ 曰文申請專利範圍修正本 民國85年丨|月修正 【窨類名】 明細窨 【発明®名称】液状シU U — 厶組成物及莎乇Φ製造方法 【特許請求®範囲】 【請求項1】 （a) 1分子中1二妒彳素原子七結合二儿基杳2個 以上有言苍才几力V米U〉口牛寸>、 ⑹⑼成分100重量咅臥二対〜:L00重量部，1:谅面積（ΒΞ Τ法| ^ I )办'50πι2/sJ：^>Ul(7^補¾Sf生シυ力充填剤、 (e) 毛二7毛二7水、：F> 节二^上^篮、U U Π 才、 一卜、力U々厶一夕U彐氺一卜、又文4匕合物、于夕 >仆:合物、亞ί公 化合物力、6選迂打苍1種又》2種从上否下記(cD成分1重量咅臥二対U ΤΓ0.05〜1重量部仍縮合解媒 (cD Od)成分tc対L· τ 1〜30重量^~FB己δδϊζ：⑴又(2)~e示吞打化合 物、 【化1】 . (CHjJiSiO 0Si(CHa)3 E0-k-0-k-0U ... (i) R1 R1 (!WSi〇 Rl-ii-0H ... (2) (CHaJaSiO (但L·、式中基、卜口牛〉基、fcf二/1/基又丨才 口 ：/口匕VI/基杳示才。） (e) 1分子中丨素原子i結合寸水素原子杳2個以上有玄δ才几力V Κ 口 i >示Uシ口年寸>、 (f) 白金系触媒 杳含有寸·石C i奁特徴i才5液状〉υ η — > If厶組成物。 【請求項2】（a) 1分子中丨素原子七結合二几基杳2個 以上有才石才儿力V中:U〉口丰寸>、 CQ⑻成分100重量咅1¾二対5〜100重量部，tb^®W (BET法 )7^'50m2/s以上葡強性夕U力充填剤、 (c) 毛二歹、书二歹7]<、书二1^上》捏、U > — > U 口沐 —卜、力U々厶一夕y η牙、一卜、合物、于夕i^b合物、亞金分 <匕合物加ζ>選⑶:n^> 1種又过2種以上垄下§己(d)成分1重量咅1¾二対L· ~C0.05〜1重量咅|3c〇縮合解媒 (c〇 Cb)成分t二対L· ~Γ 1〜30童悬記一⑴又ti(2)~e示芝打化合 物、 下記一般式（1)又丨i (2) 7示$打5化合物、 【化2】 (CH^SiO 〇Si(CHa)3 H0-Si-0-^i-0H …（1) .Rl R1 (CH^SiO R1-土i-OH ... (2) (CH3)3SiC) (但U、式中R1丨立>千儿基、卜口牛シ基、匕•二儿基又丨立卜口7儿才 口 ：/口匕VI/基杳示玄0 ) (e) 1分子中丨::兮/素原子i結合才石水素原子杳2個以上有才石才几力^ /、彳 卜-口夕工>rH yシ口牛甘>、 (f) 白金系触媒 杳含有液状シリ：3 —厶組成物杳製造才召κ态亡〇、上記（a)成分及U (b)成分杳混合才石際丨二、上記（c)成分及莎（d)成分杳配合杳特 激—厶1 S2*gO液i伏夕U η — > rf厶組成物co製造方法。 2^4665 【発明©詳細女説明】 【0 0 0 1】 【産業上®利用分野】 本発明丨i、流動性及挪化特性fc優打⑽的W、保存時_度安定性⑽I 好射出成形機杳使用L/Τ射出成場合丨；：特ic好適^:液状J— ί > 3厶組成物及27乇Φ製造方法{c関t厶。 【0 0 0 2】 【従来©技術及莎発明妒解決Lck 3七才冬課題】 〉U 3 — >十;U π—丨c補強性シU力充填剤杳多量丨二配合才苍七、乇Φ組成物 呔引張強度、引裂強度、伸莎、耐熱性女匕®優打亡物理的特性爸有才石上^丨二江 ¾二i：护知ζ>n^α、石。L/力、L·、シリ3 — シ示リπ—(；：シリ力充填剤奁多量{c配 合才石亡妗丨::以、シリ力充填剤CD分散性杳良好丨::才冬亡妗、分散剤夕一 )杳多量丨C添加才石必要尔态石。 [0 0 0 3] 3