TW276268B

TW276268B - Impedance control in electrical connectors

Info

Publication number: TW276268B
Application number: TW82105310A
Authority: TW
Inventors: Patricia Rachelle Todd
Original assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1992-07-10
Filing date: 1993-07-03
Publication date: 1996-05-21
Also published as: ATE158015T1; EP0580331B1; EP0580331A1; CN1082100A; CA2100216A1; ES2109439T3; DE69313751T2; MX9304125A; BR9302459A; IL106285A; IL106285A0; JPH06184584A; MX201211B; ZA934958B; AU4175493A; DE69313751D1; SG47440A1; AU658517B2; US5256321A

Description

276568

It A6mVr. u ίο. 2 I 表年尥Η 五、發明説明（\ ) 絰濟部中央標芈局負工消资合作社印^ 發明領域本發明 m 於一種油脂組成物 > 更特別地 > 本發明關於一種具有 <13 點増加至少约 3 0 t：金厘肥皂獨化之基礎油脂 » 此溫度是以 A S T Μ D — 2 2 6 5 之步測量而得〇發明背景從遠古時代開始 » 人類就須要減低磨擦力〇從紀元. 刖 1 4 0 0 年開始 » 羊油和牛油 ( 妥爾油 ) 已被用來降低 POh 載車軸的磨擦力〇直到 1 8 0 0 年的中葉 7 潤滑油持續主要為羊和牛的油脂 » 及特定型式之植物油扮演少數的角色 .〇然而 > 在 1 8 5 9 年 ί C 0 1 〇 η e 1 D r a k e 鑽了他第一 P 油井〇從那時開始 » 雖然合成油為基礎之潤滑油已被用作特定的用途 > 但大部份的潤滑油 > 包括油脂 > 都以石油為基礎 ( »9 礦物油，， ) 〇在 N L G I L U b Γ i C a t i η g G Γ e a S e G υ i d e • C 1 9 8 ? ，由 N a t i 〇 η a 1 L U b Γ i C a t i η g G r 6 a e I η ε ί t U t e » K a η s a S C i t y > Μ i s s 〇 U r i $ U S A 出版 » 詳細討 sm 了油脂 > 包括各種型式的增掘劑 ο 這 j® 增稠劑包括金屬肥皂 > 複合金屬鹽 — 金屬肥皂和非皂化增稠油脂 0 金屬皂化增稠油脂已提供了良好性能的簧例 • f 然而 f (請先閲筇背面之注念事^再項寫本頁) 木纸张尺疗远用中S西家拃芈（CNS)下4規格（210 X 297公犮） 81.9.2〇,〇〇〇 276S68 'tr^ 83-10.2 1 A6 表々u B6 .。五、發明説明（>/) 在特定的情況下，升高滴點（以ASTM D-2265 的步驟測量）是必要的。一種增加基礎油脂滴點的方法為在單一金屬皂化油脂中併入特定的酸，使之轉化為複合油脂，這些酸典型上是羧酸·像乙酸，α — Ώ —二駿酸，及特定的芳香族酸。此方法必須可觀的時間，且産量非常低。

Doner e t al.,在一連串美國專利中，特別是美國專利第 5，0 8 4, 194；5, 068, 045；4, 961 ,868 ；4, 828, 734； 4. 828. 732； 4, 781. 850；4, 780. 227; 4, 743 ,386:4, 655. 9 4 8 ； 4 , 6 0 0, 5 1 7； 4 ； 5 8 2, 6 1 7號掲示金厘鹽類稠基礎油脂之稠化可由使用各種的含蝴化合物而得到，其他能和含硼化合物一起使用之添加物為含磷和硫物質，特別是二硫礤酸鋅。〇 , 〇 —二烴基磷二硫酸和環氧化锪的反睡産物描述於八836$1!的美國專利第3, 341, 633號。美國專利第3, 197, 405 (LeSue. r)描述由羥取代之磷硫酸三酯和一無機磷試劑反應所形成的酸中間産物，再將大部份的該酸中間産物以胺中和製備得含礤和気组成物。美國專利第 4, 410, 435 (Naka e t 、 a 1 )掲示一種鉀複合油脂，包含有基礎油，一具有1 2 木紙张凡及適用中囚0家桴準（CNS〉甲4坭格（210 X 297公公） <請先閲TA?背面之注念事項再填寫本頁) -裝- 訂. 經^邾中央標準易只工消贷合作社印？《 81.9.20.000 A6 Ββ_ 五、發明説明（^) _24個碩原子之脂肪酸，一具有4一12傾碩原子之二菝酸，及/或一二羧酸酯和以磷酸酯稠化之氫氣化鋰，及 /或亞磷酸酯。本發明概要本發明關於一種改良油脂組成物，大致上不含硼或含硼化合锪，包括一主要量之油基單金屬肥皂稠化之基礎油和少量之至少一含磷和硫組成物，其量足以提供此基礎油脂之滴黏增加至少30C,以ASTM D—2265的步驟所測得，該含磷和硫組成物是選自下可所描述之族群中。 (犄先閲锗背面之注意事項再填寫衣頁) 經濟部中央標準忍貝工消费合作社印- 本發明的油脂可用於 m 滑 » 密封和保護機械 .元件 » 像齒輸 • 軸 • 軸承 t 連捍 » 鉸鍵和其類似物 ο 這些機械元件可在，如汽車 > 卡車 » 白行車，銷鐵工廠 » 礦場設備 » 鐵道設備 » 包括滾動設備 » 航空器 9 船 $ 結構設備和許多其他型式 I 業和消費機械中發現 Ο 本發明的詳細說明油脂的熱阻抗可用許多的方法測量 > 其中一種測量熱阻抗的方法為滴點 ( d r 0 Ρ Ρ i η g Ρ 0 i η t ) 典型上油脂不具有尖銳的熔點 9 而是軟化至不能再當作稠化潤滑油為止〇 T h e A m e r i C a η S 〇 C i e t y f 〇 r T e S t i η s a Π d Μ a t e Γ i a 1 S ( 1 9 1 6 R a c e S t Γ e e t > P h i 1 a d e 1 P h i a • P e η η s y 1 V a η i a ) 己建立 81.9.20,000 本纸張又度適用中西因家桴準（CNS)甲4規格（210 X 297公犮）五烴濟部中央is準局-«工消兗合作社印《 *76368 、發明説明（斗） ^ ' —測試步驟，A S T M D — 2 2 6 5 ,提供測試油脂滴點的方法。一般而言，油脂的滴點在測試的狀態下，油脂由半固態至液態的溫度，亦即滴點是從使甩ASTM D—2 2 6 5時所採用的測試杯中流下第一滴的溫度。對於許多的應用，單金屬皂化稠化基礎油是能完金滿足的，然而對一些應甩，較高的熱阻抗是必須的，此熱胆抗是由滴點測試，且是高於使用單金屬皂化稠化油脂所得熱阻抗。複合金屬皂化油脂提供較高滴點，但有許多的簌重的缺點，除了油脂酸成份，非油脂酸，如苯甲酸，有機二銨酸等成份外，複合稠化劑也包括於其中。複合油脂的形成基本上必需延伸加熱時間，有時是製備單金屬皂化稠化油脂之數倍時間，因此，提供一種方法以製備具有滴點接近或超過複~合油脂之單金屬皂化稠化油脂是被期望的。因此，本發明的目的為提供一種新穎的油脂組成物。本發明的另一目的為提供具有優良性質的油脂組成物本發明又另一値目的為提供一如前所述之A S ΤΜ D — 2 2 6 5步驟測量具有升高滴點之具有改良熱穩定性之油脂組成物。在閲讀完本發明的敘述說明後，本發明的其他目的對於熟悉此項技Μ之人將是非常明顯的。木纸張尺度適用中四囚家桴準（CNS)甲4規格X 297公岔） (Jfrit閲访背面之;±念事項再填寫本頁) _裝· 訂· 81.9.20.000 經濟部中央標準/sviH工消S··合作社印¾ ac B3，i〇. 表6年月 ifi bg - : ： L-. ι.η^Α4 ；五、發明説明（f) 本發明的油脂組成物之滴點為至少大於對等單金屬皂化稠化之基礎油脂之滴點3 0 °C ,此項特徵的獲得為於此單金屬皂化稠化基礎油脂中加入一特定之含硫和磷組成物 ,其加入量為能使對等基礎油脂的滴點増加至少3 0 t：，此溫度是由ASTM D—2265的步驟測量而得的〇油脂通常必須暴露於水中，因此，此標的油脂一般必需不含有對於水有負面影W之成扮。含硼化合物，即使是可溶於水的，其對於水敏感的是習知的，會從油脂中瀝濾至水中' 或易於氫解産生不欲的氫解産物，或氫解産物易於瀝濾至水中。因此，較佳地，本發明油脂大致上可含硼及含绷化合物。 •”大致上不含”一詞意指所指之物質不存在的，或其存在量大致上是不可測量的，或對於油脂組成枋不具蔌重的影響。_ 油脂典型上是由一油基礎锪質製備而得，本發明的油脂是油_基的，亦即，其包含以一金屬皂化稠化劑稠化之油類物質。本發明的油脂組成物採甩一潤滑黏度油，包括天然或合成潤滑油及其混合钧。天然油包括動物油，植物油，礦物油，溶割或馥處理之礞物油，及由煤或頁$.衍生而得的油類。合成潤滑油包括烴油，鹵素取代的烴油，烯烴氧化物，之聚合物，羧.酸％聚醇的::酷，多元敬酸:和屬的醋 ... .-·.··.. ·- - · .. . ., -----------------^ ------裝 —-----,ΤΓ (請先«坊背面之注念事項再項寫本頁) 表纸«:尺適用中囚因家ii準（CNS〉甲‘i蜆格（21〇 X 297公兌） 81.9.20,000 吻268 五、發明説明（L) 酸的酯 > 聚合化的四氫呋喃潤滑黏度油的待定實例 2 6 » 9 7 2 ibb 镟和歐洲專利 2 號中者 > 在此將此兩參考考〇潤滑基礎油的基本簡〇〇 k 所著的 ” 潤滑基礎油 S e 0 1 1 S ) 9» » L U e e Γ i η g > 第 4 3 冊 * 1 9 8 7 〇此標題文章闘於作為參考〇潤滑黏度油的描 2 > 6 1 8 ( D a V i S ) 9 第 6 3 行 ) ，在此將其 m 明作為本發明的參考〇另外種閼於製備潤滑 I L U b Γ i C a t i η e > N a t * 〇 η a 1 L e a S e I η S t i t U y > Μ ί s S ο U r i ( 1 • 0 9 » 其掲示在此併入本本發明油脂中的單金屬的人是習知的 f 這金屬皂是一 m 滑黏度油中售其加入 0 重量百分比 » 更常的是從經濟部中央標準局δ工消費合作社印4,,衣 ,矽基油和其混合物。是如描述於美國專利第4, 3 申諳公開號碼第107, 28 資料的掲示併入本發明作為參短敘述出現在由D.V. Br (Lubricant B a bricant Eng. in 第184 — 185頁，三月，潤滑油的掲示在此併入本發明述出現於美國專利第4, 58 (第2椭，第37行至第3搠於潤滑黏度油的掲示併入本發油脂之油的資料來源為N L G g Grease G u ί ^ ubri eating 〇 r te, Kansas Cit 987) , p p 1 . 06 - 1 發明作為參考。皂化稠化劑在此項技藝領域W 化産物併入基礎油中，典犁上量為，典型上為從約1至約3 1至約1 5%重量百分比之® 8- (掎先閲讀背面之注*?事项再械寫本頁> -裝· 訂· 本纸张又度適用中a园家標iil- (CNS)甲4现格（210 X 297·公发） 81.9.20.°00 A6 B6 五、發明説明（1]) <請先閲讀背面之注&本項再項寫本瓦) 礎油脂組成物。在許多的應用情況下，用以稠化基礎油成份之金屬皂化物質的使用量是從約5%至約2 590重量百分比之基礎油，在其他應用下，存在於基礎油脂中之金屬皂化物質之量是從約2 %至約1 5 %重量百分比。所需金屬皂化物質之特定量通常是依據所使用之金屬皂化物質來決定，所使用金屬皂化物質的型式和數量通常是由所欲油脂之性質來決定。金屬皂化物質之型式和數量也和所欲的稠度有闋，此稠度是一種油脂在外力睡用下抵抗受形的度量。稠度通常是由ASTM Cone的穿透試驗，ASTM D—2 17 或 ASTM D - 1403 來決定。所欲使用之單金®甕化稠化劑之型式和數量對於油脂領域内的人來説是習知的，上逑的NLGI L u b r i cat i n g Grease Guide, p p 1 . 0 9 - 1 . 1 1提供單金屬容化稠化劑的敘述。此一參考軎在此對於其關於單金屬皂化油脂稠化劑的掲示作為本發明的參考。經濟部中央標準居負工消費合作社卬焚如前所述，本發明的油脂組成物是以油為基礎的，包括天然油和合成油。油脂是由於這些油類組成物中加入一稠化劑製備而得，用於本發明油脂之稠化劑是單金屬皂化物質。單金屬皂化物質是意指大致上化學計量為中性之油脂酸金屬鹽，而大致上化學計量為中性的是意指金屬鹽包含從約9 0%至約1 10%之所欲金屬，以製備化學計量 81.9.20,000 木紙張尺度適用中四园家標準（CMS) T 4规格（210 X 297公货） A6 _^_B6 __ 五、發明説明（&) {請先閲請背面之注念事項再,fi寫衣頁) 中栓鹽類，較佳的是從約95%至約100%。在此油脂酸是定義為包含有從約8至約24個碩原子之羧酸，較佳的是從約1 2至約1 8傾碩原子。通常此油脂酸是單餞酸，.有用油脂酸的實例為癸酸，十六酸，硬脂酸，油酸和其他類似物。酸的混合物也是有用的。較佳的羧酸是線性的；亦卽大致上不含有烴支鏈。特別有用的酸是羥·"取代之油脂酸，像羥基硬腊酸，其中一傾或多個羥基位於碩鍵的中間位置，像12—羥基一，14 -羥基一等等之硬脂酸。當此皂化物質是油脂酸鹽時，其不需，通常是不需直接由油脂酸製備。典型製備油脂的方法包括一脂肪的皂化，此脂肪通常是甘油酯，或其他酯，像脂肪酸之甲基或乙基酯，較佳的是甲基酯，皂化反應通常是在製備油脂之基礎油中進行。經濟部中央標準今貝工消費合作社印- 不論該金屬春''化物質是否為從脂肪酸或從一酯，像一脂肪製備而得，通常油脂是在油脂鍋中形成此基礎油，脂肪，酯或脂肪酸及含金屬反醞劑的混合物，以在其中形成皂化物質。用於該油脂的添加物可在油脂製備過程中加入，但通常是在形成基礎油後緊接著加入。此金屬皂化物質之金屬典型上是鹼金屬，鹼土金屬，和鋁。為了經濟和裂備方便，將金屬併入稠化劑中以反應該脂肪，酯或脂肪酸和含鹼金屬反應劑，像氧化物，氫氧化物，磺酸鹽和烷氯化物（典型上是較低级烷氧化物，在 -1 〇 - 81.9.20,000 木紙張又度通用中园园家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） A6 B6 276268 五、發明説明（Y) (揞先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 烷氯基上包含從1至7値磺原子）。雖然許多的金屬和脂肪，酯或脂肪酸反應是非常有反應性的，或反應性不足的，此皂化物質也可由金靥本身製備而得，以使製備過程方便。 •較佳的金屬是鋰，鈉，鈣，鎂，鋇和鋁。特別佳的是鋰，鈉，和鈣；鋰是特別佳的。較佳的脂肪酸是硬脂酸，十六酸，油酸和其對等的酯，包括甘油酯（脂肪）。羥基取代之酸和相對等之酯，包括脂肪，是特別佳的。這些和其他稠化劑是描述於美國專利第2 , 19 7, 263;2. 564, 561 和 2, 999, 066 號中，及上述之NLGI Lubricating Gre a s e Gu i de,所有這些囫於其對於油脂稠化劑之掲示在此都併人本發明作為參考。複合油脂，如包含金屬皂化鹽類複合物之複合油脂，像金屬皂化乙酸鹽，金屬皂化二羧酸鹽，等等，不是如前述定義之單金屬皂化稠化劑。經濟部中央標準釣β工消費合作社印s 甩於本發明油脂組成物之含^和硫組成物包括含磷和硫的酸，鹽和其他衍生物，及其他包含硫代亞磷酸鹽化合物之化合物。有用的含磷和硫化合物將在以下作詳細的描述。當其以此處理所指定的量和一過鹾有機酸及一烴基亞磷酸鹽一起使用時，這些含磷和硫化合物可增加其所加人之單金屬皂化稠化之基礎油脂的滴點至少為3 Ο υ ,此滴 -1 1- 本纸張又度遇用中國因家標準（CNS)甲4规恪（210 X 297公茇） 81-9.20.〇〇〇經濟部中央標準烏ΜΚ工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（I〇) 點是以ASTM D — 2265的步驟測量而得。此結果是令人繁認的，因為這些化合物正常下是當作極高壓劑和抗磨蝕劑化合物使用，尚未觀察到在正常使用量下以改菩性質時具有影饗滴點的效果。用於本發明以增加單一皂化稠化基礎油脂的滴點之含磷一及硫_組成物包括： (A_l) —下式之化合物： X 4

II R I ( X i ) - -P--X3 R3 (I)

I (X 2 ) b R 2 其中毎一個, X2 , Xz和X4分別是氣或硫*但至少二値為硫；每一值a和b分別是0或1 ;和其中每一値Ri , Rz和R3分別是氫，烴基，或一下式的群基： X 4

B R 4 (Xs ) a — — P — — X7 Re ~ (II)

I (X 6 ) b R 5 其中每一鏟和只6分別為氫或烴基，但至少一 R 4和R 5是烴基， R6是烷撐或烷叉基，每一傾a和b分別是〇或1， -12- 本纸张又度適用中aa家榡準（CNS〉甲4规格（210 X 297公货） 81.9.20.000 (請先Μ讀背面之注6事項柊項寫本頁) •裝· 訂. 經濟部中央摞準局tH工消費合作社印¾ A6 B6 五、發明説明（i\) 及每一個X 5 , X S , X 7和X s分別是氣或硫；或一式R6 0H之群基，其中R6是烷撐或烷叉基； (A - 2 )當至少Rs為氫時，其為一胺或（A— 1 )之銨鹽； (A—3)—由下式所代表之化合物： X 1 1

B r 7 ( X 9 ) a — — P — ~ (Χίο) b R 8 (III) R 7 X 9---P--X1〇Rs (IV) 其中每一個R7 , Re和R9分別是氫或烴基.但至少一個為烴基，每一値Χ9 , Χι。和Χι 1分別是氣或硫，但至少一健為硫，且每一健a和b分别是0或1 ;及 (A — 4) (A — 1)至（A — 3)中之兩者或更多之混合物。在一較佳實施例中，a和b分.別是1。在一賁施例中，此含硫一及磷組成物是化合物（B — 1),較佳地，a和b分別是1。在一實施例中，尺！和 -13- <請先閲¾背面之注念事項再塡寫本頁)

本紙张又度遇用中四S家桴準（CNS) T 4規格（210 X 297公货） 81.9,20,000 A6 B6 (yv) 五、發明説明

Rz分別是含有從1至約30個碩原孑之烴基，旦R3是 Η或含有從1至約30個碩原子之烴基。在一特別實施例中，每一傾Ri , Rz和Rs分別是含有從1至約18個磺原子之烷基，或一含有從約6至約 18傾碩原子之芳基，且較待別地，每一個Ri, R2和 R s分別是丁基，己基，庚基，辛基，油烯基，或羥戳甲苯基（cresyl)。在另一特別實施例中，R3是H,當R3是Η時，較佳的是毎一餡Ri和{12分別是一含有從1至約1 8屆碩原子之烷基或一含有從約6値至約18値硪原子之芳基，且更特別地，毎一痼Ri和尺2分別是丁基，己基，庚基，辛基，油烯基或羥戳甲苯基（cresyl)。 •在一較佳實施例中，每一個1^1 , Rz和R3分別是氫或 X 8 « (V ) (請先閲讀背面之注念事項再項寫本頁) 八！ 11裝I I — I II訂-----片經濟部中央標準局3工消費合作社印契 X 6 R ε 較佳地，Rs是氫，且毎一摘Ri和R2分別是氫或 X 8

R 4 X X 7 R 14-

V 81.9.20,000 木紙張尺茂適用中因园家桴準（CNS)甲4規格（210 X 297公犮）經濟部中央摞準今«工消費合作社印^ Α6 Β6 五、發明説明（γ、）

I X 6 R 6 如上所述•至少一個Xi ，X2 , Xs和必須是硫，同時其餘的部份可是氣或硫。在一較佳實施例中，X i , Χ2和Xs中的一掴是硫，其餘的為氣。當尺1,112或Rs是下式之群基時

X 8 B R4 Xs — — — P~ — X7 Re — (V)

I X 6 R 5

Xs和xs較佳的是氧，且x7和x8是硫，或x5 ,, X7和xe中的一傾是硫，且其餘的是氣。在這些情況下，X3和X4較佳的是氣，且更佳的是X2是氣〇在另一實施例中，每一個Ri和只2分別是含有從1 至约30値碩原子之烴基，且R3是Rs 0H,其中R6 是一含有從2蚕約2 8痼5炭原子之烷撐或烷叉基，在這些情況下，Xi , χζ , χ3和X4中的一個是硫，其餘的是氣。在一較佳實施例中，Xs和χ4是硫，且Χι和X 2是氧。當Re是烷撐基時也是較佳的。在另一實施例中，含硫和磷組成物是銨或胺鹽（A-2)，較佳的，a和b分別是1。 -1 5 - 本紙張尺度適用中因园家桴準<CNS)甲4規格（210 X 297公犮） 81.9.20,000 {請先閲讀背面之注-事項再項寫本頁) _裝. 訂. A6 __ B6_ 五、發明説明汄4) {請先M讀背面之注念事項再埔寫衣w) 當任一 R、，Rz ,或Rs是Η時，式I化合物是一酸，（Α—2)鹽可視作由此酸衍生而得。當（Α — 2)是銨鹽時，此鹽可視作由氨（N H s ) 或氨衍生化合物，像ΝΗ4 OH衍生而得。其他氨衍生化合物對於熟悉此技藝之人來說是非當易於發生的。當（A — 2)是胺鹽時，此鹽可視作由胺衍生而得。此胺可是一級胺，二级胺或三级胺，或其混合物。此胺的烴基可是脂肪族，環脂肪族或芳香族的。較佳地，此烴.基是脂肪族的，更佳地，是烷基或烯基，最佳的是烷基。當此胺是一烷基胺時，較佳地此烷基含有從1至約24 個碩原子。經濟部中央標準局員工消費合作社印焚在另一較佳實施例中，此胺是一级烴基肢，在此烴基中包含從約2至約30锢，更佳的是約4至约20艏硪原子。此烴基可是飽和或未飽和的，一級飽和胺的代表賁例是烷基胺，像甲基胺，η — 丁基胺，η —己基'胺；那些習知之脂肪族一级脂肪胺，例如商業上習知之” Armee η” 一级胺（Akzo Chemicals. Chi c a g ο , i i〖inois公司之寧饬）d典型的脂肪族胺包括像n_芋基胺，n—十二烷基胺，n_十四烷基胺，η —十八烷基胺（硬脂醯胺），十八烯胺（油烯基胺 )等。其他也適合的是混合脂肪族胺，像Akzo的Ar meen-C, Armeen-〇, Armeen-OD ,Armeen — T, Armeen— ΗΤ» A r m e e -IS- 81.9.20.000 本紙張又度ϋ用中因囚家稃準（CNS)甲4現格（210 X 297公货）五

、發明説明 (A A6 B6

n S和Armeen SD,所有的這些是各種純度之脂肪族胺。在另一較佳實施例中，本發明胺鹽是那些衍生自叔一脂肪族一級胺的胺鹽，其在脂肪族基中具有從約4至約3 0,較佳的是約6至約24,更佳的是約8至約24的碩原子。通常此叔脂肪族一级胺是單胺，較佳的是由下式所代表之烷基胺 C H s I

R ――C — — — ΝΗζ (»先閲¾背面之注¾事項再塡寫本頁) 裝_ 訂. 烴濟部中央摞準/¾員工消5>合作社印裂 • C Η 3 其中R*7是一包含有從1至約3 0锢磺原子之烴基，這些胺由叔一丁基胺，1 一甲基~1_胺¥ —環己烷，叔一辛基一级胺，叔一十四烷基一级胺，叔一十六烷基一级胺，叙一十八烷基一級胺，叙一廿八烷基一級胺所說明。叔烷基一级胺的混合物&可用於本發明，這些型式胺混合物的代表是”Primene 81R”，其是C! 1 一 Ci +叔院基一级胺的混合物，及” Pr imene JMT” ·其是s — C2 2叙烷基一级胺的類似混合物（這兩者已由Rohm和Haas公司生産）。此叔烷基一级胺及其製備方法對於那些習於此項技籙之人來說 -17- 本纸張尺及適用中因园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 A6 B6 276268 五、發明説明（/A) (請先閲請背面之注ώ事項再增寫衣頁) 是普通的。可用於本發明之叔烷基一鈒胺及其製備方法已描述於美國專利第2, 945, 749號，在此將其關於逭方面的敘.述併入本發明作為參考。其中烴基包含烯烴基未飽和群基之一级胺也可使用，因此，此烴基可包含一餹或多個烯烴未飽和群基（依鍵長而決定），通常毎10值碩原子不超過一健雙鍵。代表性的胺是十二烯基胺，油烯基胺和亞油烯基胺。這些未飽和胺也以A r m e e η商標名生産販售。二级胺包括二烷基胺，含有兩値上述的烴基，較佳的是描述於一级胺之烷基或烯基，包括已商業化生産之脂肪族二级胺，像 Armeen 2C 和 Armeen Η Τ ,混合二烷基胺也是可使用的，例如，其中一值烷基是脂肪族群基，另一個烷基可是較低级的烷基（1 一 7傾碩原子），像乙基，丁基等，或另一個烴基可是接有其他非反應性或極性取代基（CN,烷基，碳氣基，醯胺，醚，硫代醚，鹵素，亞確I, ®)，如此該群基之主要烴特性沒有被破壞。經濟部中央標準局員工消費合作社印製三级胺，像三烷基或三烯基胺，及那些含有垸基和烯基胺混合物的胺也是有用的，此烷基和烯基大致上是如前述一级胺和二级胺中所描述者。其他有用的一级胺是一级醚胺R” OR’ ΝΗ2 ,其中R’是二價烷撐基，具有2至6値磺原子，且R”是一烴基，具有約5至約150痼碩原子。這些一级酵胺通常 -1 8 - 81.9.20.000 未紙张尺度適用中园因家桴毕（CNS)甲4規恪（210 X 297公犮） A6 B6 η 五、發明説明（ R ”是如上，為了醇，R ” 子，且最至6痼碩標名S U 〇 m p a 。基本上佳醚胺的丙胺）， R F A Μ 及在此所 )是大約胺是具有 C 3 Η 6 胺可是羥表

由醇R 反應製是線性較佳高膳反應胺己商 hem Geo 5 0至 P 1 線性C )之醅長‘（亦

Cl 4

C 用羥基胺 ” 0 Η 備而得或支鐽至2 6 劑能具業化生 i c a r g i 约4 0 4 B ( X 6 ) 胺。如即，c 5 U R 1 〇 H 於形成能由下，其中。基本脂肪族個碩原有從2 産，商 1 C a生産 0。較癸氧基 ,S U 上所述 1 4等 F A Μ 2 1 Ο 胺鹽的式所代上所定效率和具有高佳的從原孑， R F A n y , ，這些實例是 S U R P 1 使用之的，且下列的 N Η 2 基胺，義者，和一未飽和膳經濟上的考盧，該醇至約5 0値磺原子， 6至2 0個碩原子。丙烯腈是最佳的。醚 Μ，由 M a r s C ’.At 1 a n t a , 胺具有分子量從約1 商標名SURFAM F A Μ P 1 6 A ( 7 B (十三氣基丙胺 SURFAM 的 C 鐽包含氣醚鍵。例如一通式在一實施例中，這些 (請先閲請背面之注念本項再1?寫本頁) .裝. 訂. 娌濟部中央標準局|0:工消費合作社印*·)*!

[CH(R*11)CH(R*11)〇]xH 19 表纸張又度適用中四西家榡準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20.000 A6 B6 其中8是一烴基，通常包含從約6至約3 0值磺原子， R*9是一乙烯或丙烯基，R*1。是烷撐基，含有高至約經濟部中央標準局MK工消費合作社印鉍 5 痼碩原子 9 a 是 0 或 1 > 每一値 R # 1 1 是氫或- -較低级烷基 » 及 X * y 和 Z 分別是從 0 至約 1 0 的整數 1 至少一個 X ， y 和 Ζ 為至少 1 〇上述羥基胺能由此項技藝中習知的方法製備而得 t 且許多 » 如羥基胺已商業化生産〇有用的羥基胺其中 & 在上式中是 0 » 包括 2 — 羥基乙基己基胺 t 2 — 羥基乙醇胺 > 雙 ( 2 — 羥基乙基 ) 己基胺 % 雙 ( 2 一羥基乙基 ) 油烯基胺 » 和其 m 合物〇在上式中 » 至少一値 X 和 y 是至少為 2 之可比較群基也可包括於其中〇許多的 m 基胺，其中 a 是 0 > 已由 A k Ζ 〇 η a 、 1 η C • » 公司的. A Γ m a k C h e m i C a 1 D i V i S i 〇 η » C h i C a S 〇 > I 1 1 i η 〇 i S > 商業化生産 » 商標名 »， E t h 〇 m e e η P9 和 » P r 〇 P 〇 m e e η ” 〇特定實例包括 E t h ο m e e π C / 1 5 ” • 其是椰子脂肪酸的乙烯氧化濃缩物 % 含有約 5 莫耳的乙烯氧化物 i ” E t h ο m e e η C / 2 〇 9> » 和 » C / 2 5 ” • 其也是椰子油脂肪酸的乙烯氧化漤縮物 » 分別含有約 1 〇和 1 5 冥耳之氧化物 » ，， P Γ 0 P 〇 m e e η 0 / 1 2 » 是 —* 莫耳油烯基胺和 2 莫耳丙烯氧化物之 -20- (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) .裝. 訂-

'Y 本紙张尺及適用中國园家桴準（CNS〉甲4規格（210 X 297公犮）

81.9.20.00C 經濟部中央標準局WC工消費合作社印5代五，、發明説明（1 ) 濃缩産物。商業化生産之烷氧化胺的實例，其中a是1，包括” Ethoduomeen T/13” 和” T/20”，其是N—妥爾油二甲撐二胺的乙烯氧化濃縮産物，每一其耳的二胺分別含有3和10莫耳的乙烯氧化物。脂肪族二胺包括單一或二烷基，對稱或不對稱乙烯二胺，丙烷二胺（1, 2,或1, 3),及上述多元胺的頚似物。適當的脂肪族多元胺，像以Duomeen為商檫名販售之二胺（描述於Armak Chemical Co.·的 Porduct Data Bulletin No. 7 — 1 0 R v , Chicago» I 1 1 ino 〖s)。於另一實施例中，二級胺可是環形胺，像锨啶，哌嗪，嗎啉，等。於另一實施例中，此含硫一和磷組成物是（A_ 3) ,較佳地r a和b分別是1。在一實施例中，每一値R7 ,Re和R9分別是氫或含有從約1至約18値碩原子之烴基，且a和b分別是1。較佳地，每一摘R7 , Re和 Rs分別是氫或一烷基或一芳基，其是選自丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，羥戳甲苯基，或笨基，限制條件為至少一傾是該烷基或芳基。在一較佳實施例中，至少X9, XI0和XI1中的兩者是硫。在另一實施例中，此含硫一及磷組成物可是（A — 4 -21- A6 (揞先閲iis背面之注Φ?事項再塡寫本頁) .裝· 訂· 本纸張A及適用中aa家i?5準（CNS)甲現格（210 X 297公货） 81.9.20,000 A6 B6 經濟部中央摞準居員工消費合作社印焚五、發明説明（/° ) ) 由 ( A — 1 ) 至 ( A 3 ) 所代表化合物之兩痼或更多的混合物〇在另 —· 實施例中 > ( A — 1 ) 是硫代 m 酸 > 此用於本發明之二一有機硫代磷酸物質可由習知的方法製備而得〇此 0 » 0 — 二擊有機二硫代磷酸能由 > 例如有機羥化合物和五硫化磷反應製備而得〇適當的有機羥化合物包括醇 9 像 * 烷醇 » 烷二醇 > 環烷醇 9 烷基一和環烷基 — 取代之脂肪族醇 P 醚醇 9 酯 m 和醇的混合物 i 酚化合物 » 像酚 t 甲酚 » 二甲苯酚 9 烷基取代之酚 t 環烷基取代之酚 > 苯基取代之酚 t 烷氣基酚 > 苯氣基 m ，萘酚 t 烷基取代之萘酚 » 等〇非苯有機羥化合物於製備此 0 • 0 — 二 — 有機二硫磷酸通常是最有用的〇製備這 Itt 化合物的完整討論是在於 U 〇 U Γ η a 1 〇 f t h e A m e Γ i C a η C h e m i C a 1 S 〇 C i e t y 9 第 6 7 冊， ( 1 9 4 5 ) 第 1 6 6 3 頁 0 S S — 二 — 有機四硫磷酸能以相同於上述的方法製備而得 * 只除了以硫醇代替有羥基化合物〇 0 » S — 二 — 有機三 fel m 酸能以類似於製備上述二硫代 m 酸的方式製備 > 只除了以硫醇和有機羥基化合物的混合物和五硫化磷反應〇含辚和硫化合物 ( A — 1 ) 包括 > 硫代 m 酸 * 含有 ( 但非限制性的 ) 二硫酸及 C3D m 硫磷酸 » 硫代次膦酸或硫代瞵酸〇硫代酸 > 硫代次瞵酸或硫代膝酸等名詞的應用亦 -22- (揞先閲锗背面之注念事項再項寫本頁)

人A ^------•可----- 各纸張又度適用中西囷家桴準（CNS) ψ 4规格（210 X 297公茇） 81.9.20,000 276268 五、發明説明 Μ 包括這些酸的單硫及二硫衍生物，有用的含磷酸列於如下〇在一實施例中，當a和b是1,及Xi , Χζ , Χ3 或Χ4之一是硫，其他是氣時，此含磷組成物的特徴為單硫磷酸或單硫酸鹽。單硫磷酸的特戡可由下式中的一値或多傾來表示： R 1 0\ Ρ ( 0 ) S Η/ R ζ 0 R 1 Ο• \ Ρ ( S ) Ο Η/ R 2 Ο R 1 Ο (块先聞讀背面之注&事項再5:寫本頁) — 裝------訂-----ί>ν! 烴濟部中央標準工消费合作社印¾ / Ρ ( Ο ) Ο Η R 2 S 其中R1和R2是如上所定義者，較佳的每一値R1和R 2分別是烴基。 ' -23- 木紙張尺及逍用中Big家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公货） 81.9.20.000 A6 B6

烴濟部中央擇準/C-S工消費合作社印S 五、發明説明（>>) 單硫磷酸鹽可由一硫來源，像硫，烴基硫化物和聚硫化物和其類似物，和一二烴基亞磷酸鹽反應製備而得。硫來源較佳的是元素硫。單硫磷酸鹽的製備已掲示於美國專利第4, 755, 311 和 PCT Publication W0 87 • /07638，在此將其關於單硫代碟酸鹽，製備單硫代磷酸鹽的硫來源，及製備單硫代碟酸鹽的方法併入本發明作為參考。單碕代磷酸暨可由將二烴基亞磷酸鹽加至一含有硫來源的潤滑組成物中而形成潤滑混合物。亞磷酸鹽可和硫來源在混合物條件下（亦即溫度從約30t：至約1001C, 或更高）反應以形成單硫代磷酸鹽。在操作設備的條件下也是可能形單硫代磷酸頸。在式I中，當a和b是1; Xi和父2是氧；及X3 和X4是硫，和R3是Η時，此含磷組成物的特戡為二硫代磷酸或磷二硫酸。二硫代磷酸的待徵為如下式所示者： SD R I Ο--Ρ ——S ΗI 0 R 2 其中Ri和1^2是如上所定義者。較佳地，Ri和只 -24- (請先閲請背面之注念事项再塡寫本頁)

U •裝· 訂. 木纸張又度適用中园國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 81.9.20.000 經濟部中央標準局KK工消费合作社印¾ A6 B6 五、發明説明（>\) 2是烴基。二烴基磷二硫酸可由醇和p2 S5的反應製備而得，通常是在約50¾至約150t間反應。二硫代磔酸及其鹽頚的製備對於習於此技藝之人來說是熟知的。在另一實施例中，此含磷組成物可由式（I)所代表，其中每一値Xi和乂2是氣，毎一個χ3和χ4是硫，只3是氫，且每一値R:和1^2分別是氫或 X a 11 R4 ( X 5 ) a--P--X7 R6 — — (II) 1 (X 6 ) b R 5 其中各値變數R, a, b和X是如前述所定義者，較佳地，Ri和R2群基中的一痼是式I I群基，或Ri是氫，及R 2是式I I群基。較佳地，當每一値R 4和R s分別是烴基時，他們是如或只2為相同的。較佳地，和Xe是氣，及X 7和Xs是硫。較佳地，R6是一芳烯基，或一烷撐或烷叉基.具有從1至約12値碩原子，更佳的是從約2至約 6値碳原孑，最佳的是3値碳原子。Rs較佳的是乙烯，丙烯，或丁烯，更佳的是丙烯基。由式II所代表的群基可由一二硫代磷酸和一環氧化构或二醇反睡所得化合物衍生而得，在此二硫代磷酸是上 -2 5 _ 木纸張又度適用中园S家桴準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 (諳先閲-ΓΑ?背面之;1念事項再塡寫本頁) .裝· 訂· 經濟部中央標芈^=«工消費合作社印^ ___B6_ 五、發明説明（>jo 逑之二硫代磔酸，環氯化锪通常是脂肪族璟氣化物或苯乙烯環氧化物，有用環氧化物的實例包括乙烯化氧，丙烯化氣，丁烯化氣，辛烯化氧，十二烯化氣，苯乙烯氣，等等，其中丙烯化氧是較佳的。二醇可是脂肪族二醇，其具有從1至約12健碩原子，較佳的從約2至約6傾碩原子，更佳的是2或3個碩原子，或芳香族二醇。脂肪族二醇包括乙烯二醇，丙烯二醇，三乙烯二醇和其類似物。芳香族二醇包括氬琨，兒茶酚，間苯二酚，及其類似物。二硫代磷酸和二醇或璟氣化物之反應産物然後和一無機磷反應劑反應，像五氣化磷，三氧化磷，四氧化磷，磷酸，鹵化磷及其類似物等等。上述的反應在此項技藝中是習知的，且已描述於LeSuer的美國專利第3, 19 7，405中，此專利關於二硫代磷酸，二醇，環氣化物 ,無機瞵反應劑及其反塍方法的掲示在此併入本發明作為參考。上述産物的鹽類也已掲示於L e S u e r氏的美國專利中（美國專利第3, 197, 405號），在此將其關於這方面的掲示併入本發明作為參考。這些鹽類也包括於化合物（A—2)的範圍之内。下式的化合物也包括於（A - 1 )化合物的範圍之内

S -26- 木纸張又度適用中园园家梂準（CNTS>甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20.000 (請先閲^背面之注念事項再場寫本頁> -裝------訂-----ΓΑ : A6 B6

(X 五、發明説明

R 1 0 — — P - — SRe 0H 0 R 2 其中每一値群基是相同於前述所定義者。較佳地，Rt和 Rz分別是烷基，更佳地，含有從1至約30値磺原子，愈佳地是含有從1至約18健碩原子。R6是烷撐或烷叉基，含有從2至約28锢碩原子，較佳地是含有從2至約 18値硕原子，更佳地是含有從2至約6艏，愈佳地是含有從2至4個碩原子之烷撐。式（XI)化合物可由0, 0 _二烴基二硫代磷酸鹽和上述之二醇或環氧化物反應製備而得，這些化合物及其製備方法已描述於美國專利第3 ,197,405 ( L e S u e r )及美國專利第 3, 3 41, 6 3 3 (Asseff)中，在此將此二專利關於其相關掲示併入本發明作為參考。三酯能由相對等的含磷和硫酸和，例如烯烴反應製備而得，關於三酯的詳細討論及其製備方法已掲示於美國專利第 2, 8 0 2, 8 5 6 (Norman e t a 1 ) 中，在此將其相關掲示併入本發明作為參考。化合物（A-3)包括硫代亞磷酸鹽和氫硫代亞磷酸鹽。這些化合物可由此項技藉領域内的方法容易的製備而得，包括硫醇和鹵化磷的反應，醇和硫代鹵化磷的反應，及其類似的反應。較佳的是那些其中在式i I I中，a和 -27- 冬纸張尺度通用中园困家桴準（CNS)甲4规格（210 X 297公犮） ----------------< (-----裝------訂-----(- (請先閲¾背面之注念事項再項寫本頁) 烴濟部中央核準岛员工消«-'-^作社印52 81.9.20.000 A6 B6 經濟部中央標準'ίίΗ工消費合作7i印¾ 五、發明説明) b分別是1，且其中R 7和R s是烴基的化合物，該烴基較佳的是具有從約1至約24痼碳原子之烷基，更佳的是從1至約1 8値碩原子之烷基，愈佳的是從4至約1 2個碩原子，及具有從6至約18値碩原子，較佳的從6至約 12値碩原子，更佳的從6至約10個碩原子之芳基。當化合锪（A — 3)是式IV時，較佳的是R7和R 8是如上所定義者，及Rs是烴基或氫。在一較佳實施例中，R9是H,其是式I I I的變異型態。另一方面，在另一實施例中，R9是烴基，較佳的是如上R7和R8所定義之烷基或芳基。較佳地，該含磷和硫組成物是選自包含列的群基： (B—1)—由下式所代表之化合物： . 08 Ri 0 — — P — — ORs (VI) I 0 R 2 其中每一健Ri , R2和R3分別是侄，烴基，或 S B R 4 Ο--P--S R 6-- (VII) 1 Ο R S -28- (請先閲¾背面之注&事項再埔寫本頁) .裝_ 訂.

A 本紙張尺·度適用中西因家標半（CNS)甲4規格（210 X 297公;^ ) 81.9.20,000 五、發明説明 c/j) R1 少至為件條制限其

s B

ο 4 R

R A6 B6

是 3 R ο f 2 R

6 R S

V 至為 .，件基條叉制烷限或其撐，烷基是烴 6 或 R 氫中是其別且分， m 基 R烴和是 4 S R R 個和 1 4 毎 R 中一其少為則氫是 3 R 少至使假 2 銨之 (請先閲¾背面之注念事項再塡寫本頁) 0 胺或

A 3 物合化之表代所式下由

S •裝. 訂·

ο 7 R 8 Rο

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A Η 或 ο 烴濟部中央標準局員工消費合作社印褽或

ο 7 R

9 R S

X Η 木纸张又度適用中园S家橾準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20.000 Αβ Αβ 經濟部中央標準局負工消费合作社印焚 _______B6_ 五、發明説明（j) S R 9

I R7S — _P — — SRs (X) 其中每一値R7 , Rs和R9分別是氫或一烴基，其限制條件為至少一値為烴基；和 (A - 4 ) (A_l)至（A — 3)中之兩者或更多之混合物。在一較特別實施例中，此含磷和硫組成物是（A_l ),其中至少一值Ri*R2是氫，或

S

II R 4 0 ——P--S R 6 (VII)

• I 0 R 5 至少Rs為氳，其中每一MR4和Rs分別是含有從約2 至約1 2痼碩原子之烷基，及R6是一含有從約2至約6 個碩原子之烷撐基。在另一較佳特别實施例中，此含磷和硫組成物是胺鹽 (A - 2),且是由含有從約1至約24個碩原子之烷基胺衍生而得，較佳的是含有從約1 0至約1 6個硕原子之叔烷基一级胺。在另一較佳特別實施例中，此含磷和硫組成物是化合物I (A — 3)，其中每一健R? , R8和Rs分別是H, -30- (請先閲¾背面之注念事項再項窝本页) 裝- 訂· Λ 本紙張又度適用中國园家櫺準（CNS)甲4現格（210 X 297公犮） 81.9.20,000 經濟部中失標準々员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（>!) 或一含有從3至約24健硪原子之烷基，但至少其中之一為該烷基。在另一較佳特別實施例中，此含磷和硫組成物是一由包含在由溫度從約0C至約1 5 0C間製備酸性中間物，及一連串包含反應大約相等當量具有下式之磷二硫酸

R 4 〇 S \ //

P ./ \ R 5 0 S - Η (XII) 及一環氣化物，接著所得産物和五氧化磷反應，莫取比例是依據％OH計算，磷二硫酸一環氣化物反應産物對五氧化礎的比例是在從約2 : 1至約5 : 1之間，然後在溫度從約0C至約200¾中和製備而得，其中至少約50% 和胺所形成之酸性混合物是選自下列之群基：烴基及羥取代之烴基胺，具有從約4至約30値碩原子。較佳地，此胺是叔烷基一级胺，更佳地含在此叔烷基中有從約10至約1 6個碩原子。在此所使用”烴基（hydrocarbyl) ”或 ”煙群基（hydrocarbyl group) ” 在本說明中是指具有碩原子直接連接至分子其餘部份的群基，且主要具有碩氫化合物的特性，因此，”烴基” 一詞包括碩氫化合物，及主要為碳氫化合物的群基。大致上烴基 -3 1- 本纸張又度適用中S0家準（CNS)甲4规烙（210 X 297公货） 81.9.20.000 ---------------上(-----裝------#-----(Λ-— (請先閲請背面之注念事項再增寫衣頁) 經濟部中央標準总〃«工;«費合作社印焚 A6 B6 五、發明説明（7〇) 所描述的群基（包括以烴基為礎的群基），在環或鍵上包含非烴取代基，或非碩原子，這不會改變此烴群基的主要特性。烴群基在琛或鐽上，對於每10値碩原子，能包含高至三値，較佳的高至二値，更佳的高至1個非烴取代基，或非硕雜原子，但這些非烴取代基或非碩原子不會薛重影饗烴群基的性質。熟悉此項技藝之人都知道這些雜原子，像氣，硫和氮，鹵素（特別是氯及氟），烷基基，烷镟基 .烷硫氧基，等等。烴群基的實例包括（但非限制性的）下列的群基： (1) 烴群基，亦卽，脂条基（如，烷基或烯基），脂環族群基（如.環烷基，環烯基），芳香族一，脂肪族一及脂璟族取代之芳香族群基，及其類似物，和環型群基，其中此環經由另一分子的部份來完成（亦即，例如任何上述的群基一起形成一脂環基）； (2) 經取代之烴群基，亦即，那些包含非烴的群基，在本發明說明書中，這些非烴取代基含有大致不影響烴群基性質之取代基；熟悉此項技g之人皆知道這些群基（如，鹵素（特別是氨和氟），羥基，烷氧基，镟基，烷镟基，硝基，亞硝基，硫氧基，等等）。 (3) 雜原子，亦即，在環或鏈上包含其他不是磺原子之原子的群基，且同時在具有主要的烴特性（在本發明説書中），適當的雜原子對於塾悉此項技藝的人來說是明顯的 -3 2- (請先閲¾背面之注念事項再塡寫本頁) .裝，訂. 木紙张又度適用中园园家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐> 81.9.20,000 經濟部中央標準局8工消*3:合作社印^ A6 _B6_ 五、發明説明（>1) ，例如，砒啶基，肤哺基，噻嗯基，眯唑基，等等為包含雜原子的環型群基之代表。基本上，在此烴基中之每10個碩原子中存在有不超過約2,較佳的不超過1偏非烴取代基或非碩原子，然而，通常烴群基是純的烴群基，且大致上不包含非烴群基，取代基或雜原子。除非其他地方特別指明，烴基大致上是飽和的，大致上是飽和的是意指該群基對於所存在之毎1〇艏碩一磺鍵包含不超過1個碩-碩未飽和鍵，烯烴未飽和鍵。通常，其對於所存在之每5 0健碩一碩鍵，包含不超過1健碩一磺非芳香族未飽和鍵。通常，烴群基大致上是不包含碩一碩未飽和鍵。在本發明的說明書内，必須了解的是芳香族不飽和鍵正常下不被視作烯烴未飽和鍵，亦即，芳香族群基是不被視作具有碩-碩未飽和鍵。以下實例在説明用於本發明油脂組成物之含硫一和磷化合物的型式，這些實例只是在說明而已，並不是要限制本發明的範圍。除非待別指明，所有的部份是以重量計，及溫度是以攝氐計。實例1 將具有酸數154之0, 0 —二一（2 -乙基己基）二硫磷酸（354克）導入一容量為1 320m 1之” s haker”型式之不銹銷反應斧中，其具有熱穩定控制套管。加入丙烯直至壓力在室溫下上升至1 7 0磅/英时 -33- — I — I — — ———— II ^ ~ -1!—^— —---#—— I — V身 (請先閲讀背面之注&事項再填寫冬頁) 本紙诋又度適用中园因家桴準（CNS>甲4現恪（210 X 297公货） 81.9.20,000 A6 -B6 經濟部中央摞準局ιβ工消費合作社印製五、發明説明 2為止，然後密封反匾斧及在溫度為50t：至lOOC之間搖動4小時，期間壓力上升至最大5 5 0磅/英吋2 。當反應繼績進行，壓力下降。冷郄反應斧至室溫，排出過剩的丙烯，移出内容物。産物（358克）.為黑色液體，具有酸數13. 4,大致上為0, 〇-二一(2-乙基己基）-S -異丙基二硫 . 代磷酸鹽。實例2 以氨吹364份（1當量）之實例1的二硫磷酸至中性産物為止。實例3 於1, 780克（5莫耳）的〇, 〇 —二一（2 —乙基己基）磷二硫酸中，以液滴的方式加入3 19克（5. 5莫耳）的丙烯氧，其間不停的攪拌。反應為撖烈放熱反應，溫度在1 5分鐘内上升至8310。維持溫度於90-9 It下三小時，其間加入29克（0. 5莫耳）的丙烯氣，雒持此混合构的溫度於90。《〇又1小時，接著在2 8 mmH g下汽提至最後溫度9 0°C。暗黃色液體殘留物顯示下列分析數據：S·15.4%;P, 7.4%。採用大致類似於實例3的步驟，進行下列反應：實例磷二碕駿環氣化物 4 0，0，一（4一表氯醇甲基_ 2 _戊基） -3 4 _ 木紙張尺及適用中因因家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 81.9.20.000 (請先聞請背面之注&事項再項寫本頁) i裝_ 訂.

A A6 B6 經濟部中央標準居β工消费合作社印- 五、發明説明6、） 5 0 > 0 > MB ( 異丙基 ) 丙烯氧 6 0 * 0 ， — 二 — ( 苯乙烯氣 2 一乙基己基 ) 實例 7 將五氧化磷 ( 6 4 克 > 0 • 4 5 m 0 1 e ) 在溫度為 5 8 V 下於 4 5 分鐘内加至羥丙基 0 • 0 一二 ( 4 — 甲基 — 2 一戊基 ) m 二硫酸鹽中 ( 5 1 4 克 > 1 • 3 5 m 〇 1 e S » 由以 1 » 3 莫耳的丙烯氧處理二 ( 4 — 甲基嫌 2 — 戊基 ) — 磷 — 二硫酸製備而得 ) • 在 7 5 V 加熱此混合物 2 * 5 小時 f 和過滴· 輔肋物混合 ( 矽藻土 ) > 及於 7 0 X：過濾〇分析後 » 濾液被發現具有 m 含量 1 1 • 8 % » 硫含量 1 5 • 2 % $ 及酸數 8 7 ( 漠化酚藍指示劑 ) 〇實例 8 —* 混合物 » 含有 6 6 7 克 ( 4 • 7 m 0 1 e S ) 的五氣化磷和羥丙基〇 » 0 9 — 二異丙基 — 磷二硫酸替 9 其是由 3 5 1 4 克的二異丙基磷二硫酸和 9 8 . 6 克的丙烯氣在 5 0 反 m 製備而得 9 於 8 5 t：加熱此混合物 3 小時 » 且將其過濾 0 分析後發現濂液含有磷成份 1 5 • 3 % • 硫成份 1 9 * 6 % * 及酸數 1 2 6 ( 溴化酚藍指示劑 ) 〇實例 9 於 2 1 7 克 ( 0 > 5 當量 ) 之賁例 6 酸性 m 液中加入 6 6 克 ( 0 • 3 5 當量 ) 的商業化生産之叔脂肪族一级胺 ( P Γ i m e η e 8 1 — R t R 〇 h m & Η a a S -35- (請先閲锗背面之注念事項再填寫本頁) 裝· 訂· > 本纸張又度ii用中园因家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公货） 81.9.20,000 經濟部中央標準局0工消費合作社印" A6 _B6_ 五、發明説明（3/)

Co.)，其具有平分子量191,加人時的溫度為2 5 — 60 °C,時間為20分鐘，其中脂肪族群基含有從1 1至14個碳原子。此部份中和産物分析後發現磷成份1 0. 2%,氮成份1. 5%,及酸數26. 3。實例1 0 一部份的實例7之濾液（1 752克）以化學等量（ 764克）的賁例8之脂肪族一級胺處理中和，溫度為2 5 — 82¾。此中和過的産物分析後發現磷成份9. 95 %,氮成份2. 72%,及硫成份12. 6%。實例1 1 將五氧化磷（208克，.1. 41mo I es)加入羥基丙基Ο, 0’ 一二一異丁基磷二硫酸鹽（其是由反應 2S0克的丙烯氣和1184克的0, 0’ 一二一異丁基磷二硫酸，在30至6〇*C製備而得），加入時的溫度為 50_60t：。加熱反應混合物至8〇υ,且維持此起度 2小時。於酸性反應混合物中加入化學當量相等（3 8 4 克）之實例8商業化生産的脂肪族一级胺，溫度為3〇υ 至60 °C。過濾此産物，分析後，濾疲具有磷成份9. 3 1%,硫成份1 1. 37%,氮成份2. 50%,及鹼數 6. 9 (漠化酚藍指示劑）。實例1 2 於400份的〇，0’ 一二一（異辛基）磷二硫酸中加人308份的油蹄基胺（Armeen 0 - Arma -36- (請先閲访背面之注念事項再項寫本頁) 裝· 訂· 4 本纸張又度適用中國园家桴準（CNS)甲4現格<210 X 297公犮） 81.9.20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（^) k ) 〇實例1 3 丁基瞵二氛化物（175份，lmo 1 e)和146 份，lmole, 1 —辛烷二醇及74份，1莫耳1- 丁醇的混合物反應。如前所述，用以提供有效增加金羼皂化稠化油脂之含硫一及磷一組成物之滴點至少3 0*0的使用量是少量的，通常為總共油脂组成物之約0. 25%至約10%重量百分比之間。 > 用於本發明含硫和磷組成物之較佳微量是在某些程度上是依據添加物的性質來決定，當添加物是（A — 1)時，較佳的使用量是至少約75%重量百分比。當添加物是（A- 2)時，也是同樣地，但（A — 3)的較佳最小量是約0 . 2 5 %重量百分比。通常含硫和磷組成物的使用量不需超過約1 0 % ,這是因為並沒有其他的利益可獲得，且在高於該程度時，通常會破壞關於滴點的性能及此油脂的其他性質。較常的是使用量不超過約5%,更常的是不超過約2 %。通常1 % 重量百分比之量已足以提供增加滴點3 0 C。因此，較佳的是使用最少量的含硫和磷組成物以獲得所欲的滴點增加至少3 01C。此含硫一和磷組成物可在油脂形成時存在於其中，亦即，在形成皂化稠化劑時，或可在基礎油脂形成後再加入 -37- 本紙張尺度適用中國a家桴準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） 81.9.20.000 -----------------C -----裝------.玎 (請先閲請背面之注&事項再5:寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印焚 A6 B6 五、發明説明（γ4) 。在許多的情況下，較佳的是將此含硫一和磷-組成物加至預先形成的基礎油脂中，因為在製備金屬皂化稠化劑可能會有負面影響。其他添加劑也可加入基礎油脂中以改善此油脂當作潤滑劑的性能，這些其他添加劑包括腐蝕抑制劑，抗氣化劑 ,極壓添加劑和其他能改善基礎油脂性質之添加劑。這些添加劑對於習於此項技藝之人來說是習知的。有些情況下，這些添加劑對於油脂的滴點會産生負面的影繼。含硫_ 和磷一組成物和其他添加劑的使用通常能補償這些負面效應。以下實例在說明本發明油脂組成物，必須了解的是這些實例只是詋明而已，並不是要以任何的方式限制本發明。滴點是以ASTM D—2265的步驟測量。除非有特別指明，所有的量是以游離油作基礎.及以重量來表示〇

實例A 一 1 2 —羥基硬脂醛鋰稠化基礎油脂，滴點為2 1 0 υ,這是一典型單鋰鹽裯化基礎油脂。實例Β 一油脂組成物，由混合0. 75%重量百分比之0, 0，一二一（2_乙基己基）二硫代磷酸入實例Α的油脂製備而成，此Q, 0’ 一二一（2—乙基己基）二硫代磷酸是由反應約4莫耳2 —乙基己醇和1莫耳Pz Ss製備 -38~ 木紙張尺度適用中因因家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 81.9.20,000 (Λ先閲-ΓΑ·?背面之注Φ?事項再項窝本 •裝· 訂· 五、發明説明々 A6 B6 而得，此油脂具有滴點2 7 7 X：。實例C 如實例B的油脂組成物，其包含0 點為2 7 5 °C。實例D 如實例B的方法製備油脂組成物， ’-二-(異辛基）二硫代磷酸，其是辛醇和1其耳PZ Ss製備而得，此油實例E 如實例D製備油脂組成物，包含0. 85%的酸，滴點為2 9 7它。 8 5 %的酸·，滴共除了由反應脂具有酸為Ο , 〇約4萁耳異滴點2 8 0

實例F — J 油脂組成物是由將所指定重量百分比的産這些産

經濟部中央橒準幻員工消«VW合作社印K 12-羥基硬脂酸鹽基礎油製備而得， 1000 份的 0，◦’一（二）一甲基應和183份丙烯氣製備而得，此〇,〇，基戊基二硫代磷酸是由約4莫耳甲基戊 ε S 5反應製備而得，之後所得的産物 5反應，且以584份的Pr i men 所得酸性物質。實例添加％ (以重量計）滴點（ F 0.5 210 混合入鋰一物是由反應戊基二硫代磷酸反 (二）-甲 1莫耳的P 4 份 P z 〇基醇和和1 4 e 8 1 — R中和 { -----裝------訂------^ I (#先閲¾背面之注¾事項再靖寫衣頁) 3 9 本纸悵A茂適用中园园家桴芈（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9,20,000 五、發明説明（ A6 B6 經濟部中央標準局|*工消費合作社印^ G 0 * 7 5 2 6 7 V Η 0 • 8 5 2 6 2 它 I 1 • 0 2 5 7 V J 1 • 5 2 6 7 V 為了比較 > 採用傳統的含磷添加劑製備油脂組成物 » 但其大致上不含硫〇實例 Κ 一 L 將所指百分 tb 的混合 m 酸鹽混合入鋰 1 2 — 羥基硬脂酸鹽基礎油脂中製備油脂組成物 > 該鋰 1 2 — 羥基硬脂酸鹽基礎油脂具有滴點 2 0 7 » 而混合磷酸鹽是由反應 3 莫耳 ( 依據 0 Η ) 的 C 0 1 4 1 8 醇 ( 含有 C 1 4 > C i € 和 C 1 6 碳鐽的一级醇 ) 和 1 莫耳 P 2 0 B 9 然後反應所得酸性産物及 1 • 1 3 當量的 P Γ i m e η e 8 1 — R ( 每一當量強酸 ) 製備而得〇實例添加 % ( 以重量計 ) 滴點 ( V ) K 1 • 0 2 0 4 V L 1 > 4 1 9 8 V 賁例 Μ — 0 將所指定百分比之二丁基氫亞 m 酸 m ( ( 丁基 — 0 ) 2 Ρ Η 0 ) 混合入鋰 1 2 — 羥基硬脂酸鹽基礎油脂中製備油脂組成物〇實例添加 % ( 以重量計 ) 滴點 ( °c ) Μ 0 3 5 2 0 0 °c -40 -----------------f -----裝------ΤΓ-----J-S (請先閲讀背面之注A事項再場寫本頁> 木紙張尺及適用中西囚家梓準（CNS) T 4规恪（210 X 297公货） 81·9.20.000 ^6268 A6 B6 五、發明説明（qj) Ν 0 • 4 5 2 0 2 V 0 0 • 5 5 1 9 7 實例 Ρ — Τ 重覆實例 F — J ♦ 以相對等的鈣皂化稠化基礎油脂代替鋰 1 2 — 羥基硬脂酸鹽基礎油脂。實例 U 一 V 重覆實例 C 和 Η > 以鈉妥爾油酸鹽稠化基礎油脂代替鋰 1 2 — 羥基硬脂酸基礎油脂〇由以上的實例 f 很顯然的特定含硫和磷组成物的使甩 (請先閲讀背面之注念事項异增寫冬頁) 經濟部中央標準居β工消费合作社印*''代比沒有添加劑之基礎油脂具有增加的滴點。很顯然地，這些大致上不含硫之含磷成扮並不能提供滴點任何的增加。雖然本發明已用其較佳實施例解釋過，不過，要了解者；熟習此技者於閲讀本說明書後即可明白本發明的各種修改之處。因此之故，必須了解者為本文所掲示的本發明意欲將這些修改之處包括在後附申請專利範圍之内。 81.9.20.000 衣纸張又度適用中SS家桴準（CNS) τ 4规格（210 X 297公货）

Claims

ABCD

經濟部中央揉準局員工消费合作社印$L 、申請專利範圍 1 ·—種改良的油脂組成物，不含硼或含硼化合物，包括一主要量的油基單金靥皂化稠化基礎油脂，及少量之至少一含磷和碇組成物，其能有效的增加此基礎油之滴點至少30¾ (由ASTM D — 2265測定），該含碟和硫組成物是選自下列的群基：（A—1) —下式之化合物（I ): X4 II R1(X1)a-P-X3R3 (工） I ' b^2 其中每—個Χι ，χ2 ，X3和X4分別是氣或硫，但至少一個為硫；每一個a和b分別是0或1 ;和其中每一個，RZ和R3分別是氫*含有從1至 3 0個碳原子之烴基•或一下式的群基（I I): X8 II R4(X5)a_P_X7RS- (II) I (χ6)π5 其中每一個R4和Rs分別為氫或含有1至30個碳本紙乐尺度適用中國國家標羋（CNS〉A4規格（210X 297公釐） (诗先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍原子之烴基*但至少一 r4和r5是烴基， Rs是烧撑或院叉基，每一個a和b分別是0或1 ，及每一個XS * X 6 ，X7和Xs分別是氧或硫；或一式R6 0H之群基，其中R6是含有2至28個碳原子之烷撐或烷叉基； (A — 2)當至少R3為氫時，其為一胺或（A—1 )之銨鹽； (A — 3) —由下式所代表之化合物（I I I): χ11 II R7(X9)a_P_(X10)bR8 (III) I Η 或式（I V ) X11R9 If r7x9-p-x10r8 (IV) 其中每一涸R7 ，Rs和R9分別是氫或含有1至 1 8個碳原子之烴基，但至少一個為烴基•每一個X3 -Xi。和Xi i分別是氧或硫，但至少一個為硫，且毎一個a和b分別是0或1 ;及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） {-裝------訂-----(線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ABICD 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝六、申請專利範圍 (A - 4 ) (A — 1)至（A — 3)中之兩者或更多之混合物。 2 ·如申請專利範圔第1項之油脂姐成物，其中金屬皂化物質是鹼金羼| Ift 土金屬或鋁金屬皂化物質。 3 ·如申請專利範園第2項之油脂組成物，其中驗金靥皂化物質是納或鋰皂化物質。 4 ·如申請專利範团第2項之油脂组成物*其中該《I 土金屬皂化物質是鈣或鎂皂化物質。 5 ·如申請專利範圍第1 ，2，3或4項中任一項之油脂組成.物，其中金属皂化物霣是脂肪酸金厲皂化物質° 6 ‘如申請專利範圍第5項之油脂姐成物’其中該脂肪酸是Cs至C2 4軍一羧酸，選擇性地含有羥基取代基 0 7 .如申請專利範圍第6項之油脂組成物’其中該金屬皂化物質是1 2 _羥基硬脂酸鹽。 8·如申請專利範圍第1項之油脂組成物’其中該含磷和硫組成物是（A — 1)，且a和b分別是1。 9 ·如申請專利範圃第1項之油脂組成物’其中113 是Η。 1 0 .如申請專利範圍第8項之油脂组成物’其中毎 —個1^,1^2和1^分別是一含有從1至18個碳原子之烷基，或一含有從6至1 8個碳原子之芳基。 1 1 .如申請専利範圍第9或1 〇項中任—項之油脂 -3 * 本紙浪尺度適用中國國家鮮（CNS > Α4规格（21QX 297公董） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製々、申請專利範圍組成物，其中Xi ，χ2和X3中的一個是硫，其餘的是氧。 1 2 ·如申請專利範圍第8項之油脂組成物，其中每 —個！？：，R2和R3分別是氫，或 X8 II R4(X5)a-P-X7R6- (V) I . Χ6% Ο 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之油脂組成物，其中 R3是氫，且每一個Ri和尺2分別是氫或

X6R5 〇 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之油脂組成物，其中 Xs和X6是氧，且其中X7和X8是硫。 1 5 ·如申請專利範圍第1 3項之油脂組成物，其中 X B - X 6 ，X7和X8中的一個是硫，且其餘的是氧。 1 6 ·如申請專利範圍第1 3項之油脂組成物，其中每一個X3和X4是氧。 -4- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） --------{-裝------訂-----f 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 6 2 6 7 2 ABCD 經濟部中央標準局男工消费合作社印装 π、申請專利範圍 1 7 ·如申請專利範圍第i 6項之油脂姐成物，其中 X 2是氧。 1 8 ·如申請專利範圍第8項之油脂组成物，其中 R s是一烷攆基。 1 9 ·如申請專利範圍第i 8項之油脂組成物*其中 X3和X4是硫，且Χι和χ2是氧。 20 ‘如申請專利範圍第1項之油脂姐成物，其中該含《和疏组成物是銨，胺或金羼鹽（A — 2)，且a和b 分別是1。 21·如申讅專利範園第20項之油脂组成物，其中 (A — 2)是一胺鹽•由羥基胺，醚胺或由具有從1至 24個碳原子之烷基胺所形成。 22 ·如申請專利範圍第2 1項之油脂組成物，其中該烷基胺是叔烷基一级胺，含有從4至1 8個碳原子，或一脂肪胺，含有從8至1 8個碳原子。 23 ·如申請專利範圍第1項之油脂組成物，其中該含磷和硫組成物是化合物（A—3)，其中每一個R7和 Rs分別是含有從1至18個碳原子之烴基*且當（A — 3)是化合物（I I I)時，a和b分別是1 。 24 ·如申請専利範園第2 3項之油脂組成物，其中至少X9 ，）（1。和乂11中的兩個是疏。 25 ·—種改良油脂組成物，不含硼和含硼化合物，包括一主要量之油基單金屬皂化稠化基礎油脂*和少量之本紙法尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（21〇x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂 A8 276268 1 六、申請專利範圍至少一含磷和硫组成物，其足以增加該基礎油脂的滴點至少3〇υ(ΜΑ5ΤΜ D—2265步嫌測*)，該含磷和硫组成物是由包含在由溫度從0它至150C間製備酸性中間物•及一連串包含反應相等當量具有下式之磷二硫酸（X I I ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製，及一環氧化物，接著所得產物和五氧化磷反應•其中R4 和Rs分別是含有1至30個碳原子之烴基，磷二硫酸一環氧化物反應產物對五氧化瞵的莫耳比例是在2 : 1至5 :1之間，然後在溫度從0D至200=中和製備而得，其中至少5 0%和胺所形成之酸性混合物是遘自下列之群基：烴基胺及羥取代之烴基胺•其具有從4至30個碳原子。 26 .如申請専利範圍第25項之油脂組成物，其中該胺是叔烷基一级胺。 27 ·如申請專利範園第1項之油脂組成物，包含至少0.25%重鼉百分比之含磷和硫組成物。 28 ·—棰增加油基軍金饜皂化稠化基礎油脂的滴點

本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 276268 S D8六、申請專利範圍方物其的成’ } 组物量脂成測油組驟共脂步缌油。 5 據之 P 6 依項 ο 2(13 2 量第少一少圍至 D 入範點加利滴 Μ 中專的 Τ 脂請脂 S 油申油 Α 礎如礎由基的基 {此 } 該 P 於算加 ο 括計增 3 包量K 少，重足至法的量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標荜局員工消f合作社印裝本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）