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年 Β Fl > Λ 6 13 6 五、發明説明（） 本發明偽關於聚合物粒狀體之製造方法，詳言之，其 像有關於一種將聚合物的有機溶劑溶液接觭於聚合物粒 狀體並藉由蒸發有機溶劑以獲得聚合物粒狀體為基本之 方法，同時因騾此基本技術所需施加各種技巧，以製造 粒徑小，容積密度高，而且殘餘溶劑少之優異品質之聚 合物粒狀體方法者。 在工業上製造聚硪酸酯，聚芳基化物以及聚酯聚磺酸 酯等聚合物的方法，最宜使用界面縮聚合法。 關於界面縮聚合法，例如，依聚碩酸酯而言，其像將 反應終結後所獲得之乳化溶液經由洗淨及分離操作而獲 得聚磺酸酯之二氣甲烷溶液。其次，從該聚磺酸酯的二 氯甲烷溶液（PCM)單離聚磺酸酯而製造聚碩酸酯/ 從該聚碩酸酯之二氯甲烷溶液單離聚磺酸酯之方法， 即可針對各種方法逐加檢討。 例如，包括有在聚磺酸酯之溶液中添加不良溶劑之方 法（特公昭42-14474號公報），利用聚磺酸酯溶液的結 晶化以揑和機加以粉碎之方法（持公昭53- 1 5899號公報 ),投人於溫水之方法（特開昭60- 1 1 5625號公報）等 Ο 然而，無論為何種方法，單離聚磺酸酯等聚合物之方 法，往往涉及昂貴設備费用以及高成本之間題。因此， 為降低其成本，往往需求有比較簡易化之單離方法。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;《：) (請先閲讀背面之注意事項再場寫木頁) 裝· 訂_ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

I. η _I* 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製| -^12188 Αυ ___Β6_ 五、發明説明（） 鼦於解決此等方法，在特開昭60-54329號公報及特公 平2-4564 8號公報掲示有改良技術方法。 惟，上述公報中所掲載之方法，在蒸發二氯甲烷溶薄 之際，均需有水蒸氣或氡氣鼸等，故常保留有被去除溶 81之回收問題。更且，所掲示之方法僅«得粒徑較大之 聚合物粒狀龌，且有必要探用龐大之設備以去除溶_之 缺點。又，在反應条中因積留有水，故需有除去水份之 操作，而有在所獲得之聚合物中含有大*水份之缺黏。 本發明者，因皤於上述之缺失狀況，經潛心研究檢討 逋而開發出一種离效率的簡易生産方法，而且所«得之 聚合物亦鮮少含有其他之成份，而提供一種粒徑小，容 積密度高之優異品質之聚合物粒狀S的製造方法。结果 發現在待定條件下，將聚合物的有檐溶劑溶液接觸於聚 合物粒狀臞並一方面蒸發有機溶劑做為基本技術；或針 對此基本技術施加以種種經驗技巧，而得以達成上述之 目的。本發明卽基於上述之灼見遽而完成者。 亦即，本發明你在於提供從聚合物的有機溶劑溶液以 製造聚合物粒狀體的方法，其特徽傈：保持在有機溶劑 可蒸發之氛圍狀態，並在存有被攪拌聚合物粒狀匾之造 粒區域，供給以聚合物之有機溶劑溶液，將該溶掖接觸 於上述聚合物粒狀一方面使有機溶劑蒸發為待傲之聚合 -4 - {請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝. 訂. •線· ίψ it- 年 《 Ώ 、 fti« « $ 五、發明説明（） Λ 6 13 6 物粒狀體的製造方法。 第1圖〜第5圖偽表示適合於實施本發明方法之去除 溶劑裝置具體例的說明圖。 又，圖式之標號，僳如下所示。 A :去除溶劑裝置 C :套管 E :攢拌翼Η G :加熱器 J :回收溶劑 L :聚合物粒吠體 Q :粉碎機 Μ:搜拌器機用馬逹 Ρ :壓力計 Β:造粒槽 D:攪拌機 F:聚合物之有機溶劑溶液 Η :冷卻器 Κ :排氣 Ν :不良溶劑 粉碎機用馬逹 Τ :溫度計 (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 I:有機溶劑溶液供應管 a, b，c，d, e, f, g, h, i，j:有機溶劑溶液分支 供應管 2:有機溶劑排氣管 3··排放閥 4:排放管 5:惰性溶劑供應管 6:不良溶劑供應管（造粒槽用） 7 :再循環管 依本發明而言，所使用之聚合物對象，最適宜者為聚 碩酸聚芳基化物，其他亦可由聚酯聚硪酸酯，聚醯 5 本紙張尺度逍用中國囲家標準(CNS) «Ρ4規格(210x297公；

經濟部中央橾準局員工消費合作社印M 9Λ9ιύ 21¾¾ 五、發明説明（） 胺等溶液經聚合所生成之各種聚合物充當使用。 其中，例如，聚碩酸酯溶液乃為依一般之縮聚合反醮 所獲得之聚合物，得由二價之酚與光氣或硕酸酯化合物 反應而容易地加以製造。 其中，二價之酚，例如，包括有對苯二酚；4, 4·-二 羥基聯苯；雙（4-羥基苯）鐽烷〔雙基酚A等〕；雙（ 4-羥基苯）環鐽烷；雙（4-羥基苯 > 氣化物；雙（4-羥 基苯）硫化物；雙（4 -羥基苯）砜；雙（4 -羥基苯）酮 等以及其鹵素取代化合物。 又，碩酸酯化合物包括有，二苯磺酸酯等之二芳基碳 酸酯，二甲基硝酸酯，二乙基碩酸酯等之二烷基磺酸酯 Ο 是以，例如依由光氣法，最具一般性者乃為將雙酚A 與光氣在二氛甲烧（taethylene chloride)等之惰性溶劑 中於第三级胺（三乙胺等）之觸媒存在下經由反應而獲 得。 另一方面，亦可由一般之縮聚合反慝獲得聚芳基化物 溶液，由二價酚與二氯化對苯二甲酸或二氰化間苯二甲 酸等經由反應而易於製造。 其中，二價酚像如同上述包括有氫醌，4, 4’-二羥基 聯苯，雙（4-羥基苯）鍵烷〔雙基酚A等〕；雙（4-羥 基苯）環鍵烷；雙（4-羥基苯）氣化物；雙（4-羥基苯 -6- Λ 6 13 6 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂_ 線· 本紙張尺度边用中國Η家樣準（CNS)甲4規格（210X297公*) 82,7. ^2188 Λ 6 Β6 經濟部中央楳準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） )硫化物；雙（4 -羥基苯）颯；雙（4 -羥基苯）酮等以, 及其鹵素之取代化合物。 關於本發明所使用之有機溶劑，對於聚合物實質上為 不良，而且使用溫度實質上甚為安定，足以溶解聚合物 者均能適用。惟高沸點的溶劑，為能使溶劑的揮發更為 有效率地進行，最好偽提高聚合物溶液的加熱溫度。因 此，從聚合物粒狀體考廉去除有機溶劑，最好偽使用沸 點在200勺以下之有機溶劑。 此種有機溶劑，例如依聚磺酸酯而言，除一般所常用 之二氛甲烷（氣化甲#)外，先使用氛仿，氛苯等氣条 溶劑，而後再使用二噁烷，四氬呋喃等溶劑。 是以，此等溶劑，亦可含有不將聚合物析出之不良溶 劑。其中，不良溶劑偽指苯，甲苯，二甲苯等之芳香族 化合物，戊烷，己烷，癸烷，辛烷等鍵烷類，丙酮，甲 乙酮等之酮類，或為該等之混合溶劑。其中以硕原子數 為5〜10之鏈烷類，依其操作性，成本面，或容易自聚 合物除去等加以考量偽最具適用。此等不良溶荆，可將 其氣化成蒸氣後供應，可採用將聚合物之有機溶劑供應 於造粒槽，或直接供應於造粒槽之任何一種方法。 .溶解於上述溶劑時聚合物之濃度為3〜70重量％，而_ 最好為10〜6 0重量％。如濃度未逹3重量％時，所回收 溶劑量過多而降低其生産性，故生産效率不佳。但如超 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂_ 本紙張尺度边用中Η Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) ί年 Λ 6 13 6 經濟部中央楳準局貝工消f合作社印製 五、發明説明（） 過70重量％時，則變成固體狀致 溶劑去除裝置，及蓮轉操作發生 聚合物的有機溶劑濃度在4 0重量 膠化，惟縱然産生膠化並無妨礙 使用如上述之有機溶劑經諝製 溶液，偽保持在有機溶劑可資蒸 於經《拌而在聚合物粒狀體所存 粒槽，造粒器等〉。將該溶液與 接觸，同時使有機溶劑加以蒸發 狀體。 此種聚合物有機溶劑溶液的供 有差異，雖不能做概一性的決定 聚合物粒狀體保持量，每小時偽 最好係每小時在100重量％以下。 低其生産性，但如供應量過多時 粒狀體中之殘存溶劑量，遂而降 宜適用。 是以，其供應方法，可使莖合 乃p流入於滯留在造粒槽内的聚 1 〜一.......—..................... …， 在流動之聚合物粒狀體内。更且_ 溶劑..蒗且蓋予-加加JE ,在堉粒 合物之有機溶劑溶液的濃度變為 -8 一 其流動性低，使供應至 ，生 劑應造以粒 而的 罾物不 又發 溶供如予物 況域 罾合亦 0 會 機並例體合 狀.區τϋ 聚 ， 用時 有 ，< 狀聚 種粒 ^Β#Ι得此 適有 物態域粒得 各造 W 所因 宜， 合狀區物獲 依於p 加， 不時 聚圍粒合可 傲對SIK增M 亦上 之氛造聚此 ，常 0«會品 難以 成之之述藉 量通25則其 困%。 而發在上， 應 ，在 ，低 m的有機溶劑溶—液滴加 合物粒狀體。亦可供應 ^亦^可對聚合物的有機 ---------------------- 區域逕予沖洗。又，聚 高濃度（40重量％以上 (請先閲讀背面之注意事項再艰寫木頁) 裝· 訂- 線 本紙張尺度边用中國Η家樣準（CNS)肀4規格（210x297公釐） 經潦部中央楳準局员工消費合作社印製 81§.峰埃8:」 五、發明説明（） )時，多少會使有機溶劑溶液之流動性産生惡化，依此 情形，亦可從加熱器流出之同時供應於造粒槽。 其次，溶劑去除裝置的操作條件，只要在造粒區域保 持有機溶劑在可蒸發之氛圍即可，通常偽將溫度保持在 0〜200υ，最好為30〜150 1C。如造粒匾域的溫度未滿 0 C時，則會延颶溶劑之蒸發速度，因而降低其生産性 故不宜適用。又，如溫度超過200C時，則引起所獲得 聚合物劣化並開始分解溶劑，亦不宜適用。 又，造粒區域之壓力，無論為減壓，常壓，或加壓狀 態的任何一種均鼷可行，像保持在0.1〜llkg/cm2 (絕 對壓），最好為0.5〜5 kg/CB2 (絕對壓）。如壓力未 逹0.1kg/Cm2 (絕對壓）時，由於涉及真空操作而多耗 費成本亦不適宜。又，如超過11 kg/CB2 (絕對E)時 ，則延缓有機溶劑的蒸發速度，故必須有耐壓性的造粒 槽等，徒耗成本而不宜適用。 因此，在造粒匾域中聚合物的滯留時間，像依附於聚 合物的有機溶劑溶液之供應量，通常為0.01〜10小時。 如滯留時間短暫則粒狀體保持量變少，無法期待有充分 之攪拌與混合亦不適合使用。又，滯留時間過長時則非 得使用不必要之巨大造粒槽不可，對於製造成本之增加 極端不利，並不宜使用。 ' 依本發明而言，從聚合物的有機溶劑溶I除去有機溶 -9- Λ 6 13 6 (請先閲讀背面之注意寧項再蜞寫木頁) 本紙張尺度逍用中a Η家樣準(CNS)甲4規格（210X297公;a：)

CC 8 Θ9. 66 ΛΒ 經濟郎 五、發明説明（） 、劑，其特擞為，使與聚合物粒狀體相接鰥而蒸發有機溶 劑。亦即，如欲在造粒匾域蒸發有機溶劑則需預先投入 以聚合物粒狀體。其中預先投入於造粒匾域之聚合物， 於蓮轉之初，直接裝人以既製之聚合物粒狀體即可c因 此，當進入恆常之蓮轉時，所生成之聚合物粒狀體，與 預先所投入之聚合物粒狀體達成相同之機能，因而可以 連續運轉操作，得以有效率地製造聚合物。例如，如為 聚磺酸酯時，做為聚碩酸酯粒狀體，使用薄Η狀的聚硕 酸酯薄片（PCF),其粒徑最好偽在50//»〜3職之範圍。 如粒徑未逹50MB，或超過3咖時，聚硝酸酯則結塊，致 粉末化更加困難，不宜適用。 預先投入於造粒區域之聚合物粒狀體的《充量，並無 特別限制，惟在開始運轉以及同時依恆常運轉時，至少 於運轉攙拌機使聚合物粒狀體流動，而能逹成可均勻攙 拌之填充量為宜。又，運轉當初之聚合體粒狀體，可為 同一種類，而不同種類亦無不可。 其次，依圖式就本發明逐加說明之。 第1圖像表示適用於實施本發明製造方法之基本溶劑 去除裝置之一實例說明圖。 又，第2掴係表示適用於實施本發明方法溶劑除去裝 置一實施例之其他說明圖。作為溶劑除去裝置A主要構 成之造粒槽B,得以為縱型或橫型，只要是流體或粉體 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中a «家標準(CNS)甲4規格(210X297公；《：) 82.7.5 1 212188 A〇 B6 五、發明説明（） 的混合攪拌所使用者均屬可行。 蘭於第1圖之溶剤除去裝置，玆就製造聚磺酸酯之情 形遂加說明之。 首先，溶薄（除去裝置A偽由攢拌聚硪酸酯薄M PCF所 箱之具有檯拌霣HE之攪拌機D和具備有調節溫度用之 套管C之造粒槽B所構成。在造粒槽B上端設置有供窿 聚硪酸酯有機溶剤溶液F (PCM)所需之有機溶劑溶液供 醸管1和排放蒸發有機溶劑MC所需之有機溶劑排氣管。 攪拌翼片E的形狀等並無特別限制，如可均勻且充分攪 拌上述聚硪酸酯薄Η PCF均羼可行。又，圓中之P為E 力計，Τ為溫度計，M^t為攪拌翼Κ的驅動馬逹。 本發明方法，係於上述之造粒槽B中投入以前述之聚 硪酸酯薄HPCF,由攪拌霣Η均勻地予以攪拌，並供齷 以聚碩酸酯有機溶劑溶液F (PCM)原料。 其次，關於第2圖之溶劑除去裝S,在造粒槽B宜裝 備有蒸發有機溶劑所需之以造粒槽B作為熱媒而可以調 節溫度之套管C。又，迪粒槽B裝備有使用於攪拌聚合物 粒狀體L之具有攪拌翼ME之攪拌機D。是以，在造粒槽 --------------(——l·——'I!裝—l·!.訂——{ —線 (請先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 經濟郜中央樣準局员工消费合作社印製 至於機為 F 入有作 液投發劑 溶，蒸溶 劑 1 所機 溶管放有 機應排放 有供以排 之液用發 物溶而蒸 合劑觸縮 聚溶接凝 整機 L ， 調有體 2 G 之狀管 器應粒氣 熱供物排 加以合劑 以用聚溶 有俾舆機 置度内有 設溫槽之 則宜粒劑 B 適造溶 經濟部中央楳準局貝工消#合作社印製 82.7, 5 9Λ21Β8_He 五、發明説明（） 回收溶劑J而可供再使用所需之冷卻器Η等。其中，造 粒槽Β以及有機溶劑溶液供應管1 。因窿其所需可裝設 以供應不良溶劑Ν所需之不良溶劑供應管5, 6。再者， 在造粒槽Β設置有用以取卸生成聚合物粒狀體L之設置 有排放閥3之排放管4 。又，圖中，Μ同前述為攪拌翼 Η之驅動用馬達。 依第2圖所示之溶剤除去裝置Α可有效率地製造聚合 物粒狀體，首先，在造粒槽B由套管C調節有機溶劑保 持在蒸發氛圍所確定之溫度。調節至所定溫度之造粒槽 B,如有必要以加熱器G加熱至所定溫度後供應聚合物 之有機溶劑溶液F。因此，在造粒槽B,於運轉當初投 入既製之聚合物粒狀體，以攪拌機D均勻攪拌使其滞留 ，所供應聚合物之有機溶劑溶液F,即被均勻攪拌一方 面與滯留之聚合物粒狀體L接觸於蒸發有機溶劑而生成 聚合物粒狀體L。在造粒槽B所生成之聚合物粒狀體L ,即由歆閉排放閥3而得以從排放管4取出，並移至下 一步驟。 關於本發明聚合物粒狀體的製造方法，因併用不良溶 劑N,因而可以獲得粒徑小，及殘留溶劑極少之容積密 度高之聚合物粒狀體。 亦即，關於從聚合物之有機溶劑製造聚合物粒狀體之 方法，即供應以在聚合物中含有不良溶劑之聚合物的有 -12· (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) +紙張尺度边用中國B家楳準(CNS) T-4規格(210x297公龙) — 、爹正1^-21¾¾^ Λ 6 13 6 £ f t h :·Ρ5i 五、發明説明（） 機溶劑溶液，使該溶液與上逑之聚合物粒狀體接觸並因 蒸發有機溶劑遽而可以達成本發明之目的。 其中，不良溶雨對聚合物之有機溶劑的混合量，亦卽 ,(不良溶劑量）/(聚合物溶液量X聚合溶液濃度） X 100%=混合景，對於聚合物之有機溶劑溶液中的聚合 物固體置為5〜50重量％ ,最好為10〜50重量％。 此不良溶液的混合量，如未湛5重量％時，因有使粒 狀體的乾燥性導致惡化之情形，故不宜適用。又，如超 遇58重量％時，則由於有降低乾燥後之容積密度情形， 亦不宜適用。 又，不良溶劑像如前所述，乃為苯，甲苯，二甲苯等 之芳香族化合物，戊烷，己烷，庚烷，辛烷等之_烷類 ，丙酮，甲乙酮等之_類，或為此等之混合溶劑。其中 從操作上，成本面以及是否容易從聚合物加以去除予以 考量，以磺原子數為5〜10之鐽烷類最宜適用。 參照第2圖之溶劑除去裝置之實例所示，不良溶劑N 是否為將含有不良溶薄IN之聚合物的有機溶劑溶液供睡 於造粒槽B,或為將聚合物之有機溶劑溶液F供應於造 粒槽B之際，可使不良溶劑N同時供醮於不良溶劑供應 管。又同時供應聚合物之有機溶劑溶液F於诰粒槽B時 ，可將不良溶劑N從不良溶劑供應管6供應於造粒槽B 。從不良溶劑供應管6供應不良溶劑Η於造粒槽B，可依 正常狀態或將不良溶劑Ν氣化後供給。 -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逍用中Η Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公«：) __________— - \ 五、發明説明（） 更且，將不良溶劑氣化後供應於造粒槽時，可獲得粒 徑小，及殘餘溶劑少容積密度高之聚合物粒狀體。 亦即，關於自聚合物之有機溶劑溶掖製造聚合物粒狀 體之方法，在同時供應以聚合物之有機溶劑溶液時，對 該聚合物之不良溶劑，亦即對上述有機溶劑溶劑中之有 機溶劑以5〜20 0重量％之比例供應以經氣化後之不良溶 劑，使該溶液與上述聚合物粒狀體接觸再將有機溶劑蒸 發遽而可達成此目的。其中經氣化之不良溶劑，本身可 做為蒸發上述有機溶劑時之熱源以供利用。因此，不良 溶劑，偽如前所述。 又，對於聚合物之有機溶劑溶液其不良溶劑之供應量 ，就聚合物之有機溶劑溶液中之有機溶劑而言，為5〜 200重量％ ,最好為10〜150重量％。此不良溶劑之供應 量，如未達5重量％時，由於會導致粒狀體乾燥性之惡 化故不宜適用。又，如超過200重量％時因在乾燥後有 降低容積密度之情形故亦不宜適用。 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 裝. 訂- 經濟部中央楳準局貝工消t合作社印製 攪機容 狀機 之有得 粒拌 體使獲 物攪 狀 ，可 合之 粒槽而 聚動 物粒， 造流 合造劑 。製體 聚之溶體液狀 拌機機狀溶粒 携碎有粒劑物 可粉發物溶合 内之蒸合機聚4-槽體並聚有使-1 粒狀觸之之可 造粒接少物有 在物體繭合備 有合狀溶聚具 備聚粒餘由在 具碎物殘於偽 因粉合 ，關其 ， 可聚 大，， 且及與度即 ^3 更機劑密亦而 拌溶積 體 本紙張尺度逍用中Η Η家標準(CNS)甲4規格（210X297公*) 經濟部中央橾準局员工消費合作社印製

斗月 Q 81.8. 8補充 9A21S8_B6 五、發明説明（） 和可將其粉碎之粉碎機，在被攪拌聚合物粒狀體存在之 造粒匾域，供竈以聚合物的有機溶劑溶液，使該溶液流 動於該造粒區域並接觸於被粉碎之聚合物粒狀體將有機 溶劑蒸發而得以達成本發明之目的。 其次，參照第3圖之溶劑除去裝置之一實例，其偽使 用具備有可攪拌聚合物粒狀體L之攪拌機D和可粉碎聚 合物粒狀體L之粉碎機Q的造粒槽。攪拌機D的形狀偽 如前述惟對於粉碎機Q的形狀等並無特別限制，如可均 勻攢拌聚合物粒狀體，並且具有至少一部分可粉碎聚合 物粒狀體L之構造者均颶可行。例如，攪拌機D偽如前 所述，而粉碎機Q即為一般可資使用之軋碎機形狀，而 以具有高逢旋轉翼者為佳。又，攪拌機和粉碎機可同時 使用亦可分開使用。關於附厲於此等造粒槽A的其他設 備，可以使用上述第1圖或第2圖之通用者。 因此，關於從聚合物之有機溶劑溶液製造聚合物粒狀 體之方法，其僳在造粒區域對於有機溶劑溶液投人以3 〜150重量χ之聚合物粒狀體，並藉由聚合物之有機溶劑 溶液舆聚合物粒狀體之接觭以及蒸發有機溶劑，而得以 連緬大量化生産粒徑小，容積密度大及優異品質之聚合 物粒狀體。 又，參照第4圖溶劑去除裝置之一實施例，由造粒槽 Β所生成之聚合物粒狀體L，偽從具設有排放閥3之排 -15- 本紙張尺度边用中Β Η家標準（CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 經濟部中央標準局與工消費合作社印製 81 8¾¾ 2^gB|_Β6_ 五、發明説明（） 放管4卸除，再移至下一步驟。其中將卸除之部分聚合 物粒狀體從再循環管7投入於造粒槽B,接觭於聚合物 之有機溶劑溶液，使之再循環。依此操作，得以連鑛製 造聚合物粒狀體L。结果，不但可提高造粒槽B之處理 量，其生産性高達一般之2〜3倍，而且亦能獲得優異品 質之聚合物粒狀體。 更且，本發明由於使用橫型造粒槽，因而得以連鑲及 良好之生産性逕加製造，遽而達成其目的。亦即，依本 發明之方法而言，保持於有機溶劑足以蒸發之氛圍内， 在被攪拌聚合物粒狀體所存在造粒區域之橫型造粒槽中 ，供應以聚合物的有機溶劑溶液，將該聚合物的有機溶 劑溶液接觴於上述之聚合物粒狀體而使有機溶劑蒸發遂 加操作即羼可行。 恃別是供應聚合物的有機溶劑溶液，將橫型造粒槽分 隔成複數個部位供應以聚合物之有機溶劑溶液，而可以 蒸發有機溶劑，即能獲得更進一步達成此項目的之功效 〇 第5圖偽表示適合以實施連缠，生産性良好製造方法 之一種溶劑除去裝置之說明圖。 亦即，關於第5圖之溶劑除去裝置，其傜以使用橫型 之造粒槽B為特徽，並具備有攪拌聚合物粒狀體而設置 有漿葉之攪拌機D,而最適使用者偽具有使熱媒流入於 -16- 本紙張尺度边用中Η B家標準(CNS)甲4規格(210x297公婕) (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝- -線· ! >S * .J- i212163 A 6 13 6 五、發明説明（） 轉子及漿葉之構造 D之漿葉形狀等並 拌存在於造粒槽内 入於造粒槽B所存在 之限制，惟在開始 (圖中無有表示）。又，對於攪拌機 無特別之限制，只要可均勻及充分攪 之聚合物粒狀鱧L均颶可行。其中投 聚合物粒狀體L的裝填量，雖無特別 蓮轉及定常運轉時，其裝《量至少在 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

蓮轉攪拌機時會使聚合物粒狀體流動，及可均勻檷拌之 用量為宜。 在此種溶劑除去裝置獲得聚合物粒狀體，最初，造粒 槽B因需保持有機溶劑在蒸發氛圍内故應以套管C調節 在所確定之溫度。調節在所定溫度之造粒槽B如有必要 從有機溶劑溶液供應以加熱器G加熱至所定溫度而供應 聚合物之有機溶劑溶液F。其中，聚合物之有機溶劑溶 液F如因應所期望之生産量亦可將其分設成有機溶劑溶 液分割供應管a, b，c, d——後再予供應。是以，在造 粒槽B,其像在運轉之初投入以既製之聚合物粒狀體， 以攪拌機D均勻攪拌而使之滯留。所供應之聚合物之有 機溶劑溶液F,即接觸於均勻攪拌而滯留之聚合物粒狀 髖L並蒸發有機溶劑而生成聚合物粒狀體L。在造粒槽B 所生成之聚合物粒狀體L,即由排放閥3之啟閉而從排 放管4卸除，並移至下一步驟。 偽此方式，可以獲得品質極為優異之聚合物粒狀體L -17 本紙張尺度边用中國B家標準(CNS)甲4規格（210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2121&Q 五、發明説明（） 本發明之製造方法，偽以聚合物的有機溶劑溶液接觸 於聚合物粒狀體並以蒸發有機溶劑為基本技術，同時在 此基本技術附加以新技術，而以低成本，簡單及有效率 之高生産性之方法，製造粒徑小，容積密度高，以及殘 餘溶劑少而品質優異之聚合物粒狀體（粉體）。 將本發明方法以實際操作遂加實施時，可適合應用盤 式乾燥機，漿葉式混合機，旋轉圓筒式混合機，帶型乾 燥機等。其中，最宜使用在聚合物有機溶劑溶液之供應 和聚合物粒狀體的排放之間，所供應聚合物之有機溶劑 溶液則一方面經由攪拌而蒸發有機溶劑，依序從排放管 排出聚合物粒狀體之造粒槽。例如，可適用三并三池化 工器公司所産製之漢西耳混合機，細川美克隆公司産製 之那握他混合機，住友重機械工業公司産製之TURBO SPHERE混合機，細川美克隆公司産製之擾流器，奈良機 械公司産製之漿藥式乾燥機，反餓漿葉式乾燥機，月島 機槭公司産製之斜盤式乾燥機，轉盤式乾燥機，漿葉型 乾燥機，栗本鐵工所公司産製之CD乾燥機，細川美克隆 公司産製之環盤，微熱處理機，玉川馬西那里公司産製 之真空攪拌乾燥機等。又，粒狀體混合用之機器，例如 以揑和機，漿葉式混合機，旋轉圖筒型混合機，帶型乾 燥機，盤式乾燥機最具適用。至於攢拌翼Η，則適用螺 旋翼，漿翼，格子翼，櫂型翼。 -1 8 - Λ 6 13 6 (請先閲讀背面之注意事項再填窝木頁) 裝- *51 線. 本紙張尺度边用中Β Β家標準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) S -tt t - 9.·: i 丨01 正充一 修

A B 明 説 明 發 JL' 聚 。 與體 得氣 内性 槽惰 粒等 造氣 , 空 内 ， 圍気 範以 之入 題混 問起 上 一 質液 實溶 他劑 其溶 無機 在有 , 之 又物 合 縮 凝 器 卻 冷 由 經 傜 劑 溶 之 除 去 發 蒸 。 可用 槽使 粒再 造收 從回 , 可 又而 粒又 造 0 從出 係排 , 管 體放 狀排 粒 自 物績 合連 聚閥 之放 成排 生之 所等 内閥 槽轉 粒旋 造閉 在歆 ，端 此下 因的 槽 -ΜΛΠ等 使内S 送 堪其¾¾ Μ 0 ^帛二 0 ^ ^ 水，設 g形装 J 2 S8S ®,RJ 合Λ裝 3ε槽 2 2粒罾 内造所 粒,r排 造時 。 應同放 因。排 ，流以 酸 0 聚 之中 明其 說 ’ 細 1 詳例 例較 較比 比及 及以 例14 施 ~ 實 1 以例 明施 發實 本於 將關 次先 其首 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 醋偽使用出光石油化學公司産製之達夫隆A 2500 (使雙 酌A與光氣予以界面縮聚合反應而得者，其係粘度平均 分子量為25000之小柱粒劑），並使之溶解於二氣甲烷（ 廣島和光純藥公司産製之待级品）做成聚碩酸酯之二氣 甲烷溶液（PCM)。又聚碩酸酯薄H(PCF),係將出光石油 化學公司産製之逹夫隆FK 2200 (使雙酚A與光氣予以 界面縮聚合反應而得者，其偽粘度平均分子量為22000 之片狀物）篩分，使用調整平均粒徑為0.5 mm之PCF。 實施例1 將580克之PC F裝人於三英製作所公司産製之萬能混合 搜拌機5DMV, —面携拌並以毎小時400克之速度供應以 30重量％2PCM ,在供應中將溫度保持於50它，壓力為 -19- tr.. •線· 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) 年户1 胗正 A6 B 6 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -400minHg。鑛供應10小時，在真空度為-700raniHg以下 攪拌30分鐘，使PCM與PCF予以接觸，同時使二氛甲烷予 以蒸發後，停止攢拌，而獲得標的物。 實施例2 在實施例1中，除將PCM之濃度變更為10重量％之外 ，仿實施例1相同方法進行操作。 實施例3 在實施例1中，除將溫度保持在1101,壓力為5 kg/ cm2之外，仿實施例1進行相同之操作。 實施例4 使用EBERBACH産製之瓦林摻合器BLENDER 7011S,將 100克PCF裝入於EBERBACH産製之不銹鋼容器No. 8525, 在攪拌中以每小時90克之速度供應以30重量％之PCM 。 供應中之溫度為60〜7010。又，壓力為常壓（開放糸統 )。繼缠供應5小時，然後封閉之，並在- 700mraHg以下 真空度攪拌約30分鐘，使PCM與PCF予以接觸，同時使二 氣甲烷予以蒸發後，獲得標的物。 實施例5 在具有螺旋翼容量為50公升之«拌槽裝入10kg PCF, 在攪拌中每小時以9 kg之速度供應以30重量％之PCM。 在供應中將溫度保持於90Ό ,而®力則維持在-400miDHg 。在蓮轉中以二段氣閘共以30分鐘之時間除御所生成約 1 . 3kg之薄K ,再運轉24小時，得約6 . 5kg之PCF。此PCF -20- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂· 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) 年'81.8, ^12188 Λ 6 13 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 在溫度50勺，真空度-700BBHg以下保持約30分鐘，使 P CM與PC F予以接觸，同時使二氣甲烷予以蒸發後，得標 的物。 實施例6 在實施例1中，除將PCM之供應速度變更為毎小時 1080g以外，仿簧施例1相同方法進行操作。 實施例7 在實施例2中，除將PCM之供應速度變更為每小時 1000g之外，仿實施例2相同方法進行操作。 實施例8 在實施例1中，除將P CM之供應速度變更為每小時 2000g之外，仿實施例1相同方法進行操作。 比較例1 在實施例1中，除將PCF之用量作為50克，PCM之供 應速度作為每小時40克外，仿實施例1相同方法，進行 操作。 由於PCF之用量少，無法均勻攪拌，内容物凝固，無 法獲得薄Η。 如上所述，在比較例中内容物會凝固而無法獲得聚合 物粒狀體。反之，由實施例得知，本發明無障礙，而可 獲得聚合物粒狀體。 玆對上述實施例1〜8所獲得之薄Η評估其品質並侧 -21 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· .-5°_ 線- 本紙張尺度边用中B國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（） 定平均粒徑，容積密度以及殘存之二氰甲烷（MC)含量。 結果如第1表所示。 賁施例9〜1 4 使用在槽上端直接裝設有傳熱面積62.5cm2之加熱器 (熱交換器媒體係使用200磅蒸氣）之10公升容積（裝 設有套管）造粒槽。 將1,000克PCF裝入於暖熱器内，攙拌並保持在50C及 常壓。其中以每小時b g之速度將a重量％ 2PCM投入於 加熱器。又，從壓熱器的侧面部以每小時c g之速度供 應以正己烷之不良溶劑。 又，令所供應PCM與PC F予以接觸，同時使二氣甲烷予 以蒸發，且當PCM中之PC含量到逹500g時，從底部反覆 取卸約500克之PCF,共蓮轉20小時。所獲得之PCF在50Ό ,-700BBiHg以下乾燥30分鐘。又，對第4次取卸之PCF 實施品質評估。 實施例9〜14之a, b, c之數值以及投入於壓熱器之 PCM濃度俗如第2表所示。 又，對於由實施例9〜1 4所得薄K ,分別測定其平均 粒徑，容積密度以及殘存之二氣甲烷（MC)含量用以評估 品質。其結果如第3表所示。 如上所述，依本發明無障礙地可製得聚合物粒狀體， 待別是，由實施例12~14得知，藉以配合不良溶劑，而可 -22- Λ 6 13 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝- 訂_ 本紙張尺度边用中Η Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 年 Λ 6 13 6 五 、哿明説明L丄 獲知平均較小，殘存溶劑較少，品質優良之聚合物 粒狀體。 第 1 表 π 厂 丁 丁 丁 1 1平 均粒徑 1 容積密度 1 殘存MC I i (mm) 1 (g / c C ) 1 (重量 P P 卜一 + - + - -+ 1實 施 例 1 1 1.42 1 0.58 1 2,100 丨實 施 例 2 1 1.50 1 0.56 1 2,100 1實 施 例 3 1 1.44 I 0.55 1 2,500 1實 施 例 4 1 1.48 1 0.52 1 2,400 1實 施 例 5 1 1.44 1 0.59 1 2,100 1實 施 例 6 1 1.42 1 0.57 1 2,100 1實 施 例 7 1 1.38 1 0.55 1 2,400 1實 施 例 8 1 1.35 1 0.57 1 2,500 I L 丄 丄 丄 (請先閲讀背面之注意事項再構寫木頁) 裝· 、\=°_ 線- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 23 本紙張尺度遑用中a Η家標準（CNS)甲4規格（210X297公；《：) 上 充 8 8 X 3 66 ΛΒ 五、發明説明（ 第 2 表 厂 丁 •τ 丁 丁 Ί I a PCM濃度 (重量％ ) — — — _ + ——+ — ---h ---+ - _ — 實 施 例 9 1 3Θ | 1 , 670 | 0 1 50 實 施 例 10 | 30 | 1 , 250 | 0 I 43 實 施 例 11 1 30 | 1 , 333 | 0 1 60 實 施 例 12 | 30 | 1， 670 | 100 1 50 實 施 例 13 | 30 | 1 , 678 | 200 I 50 實 施 例 14 | 30 | 1 , 670 | 500 1 50 丄 丄 丄 丄 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫木页) 經濟部中央標準局貝工消#合作社印製 -24 本紙張尺度逍用中Η Η家搮準(CNS)甲4規格(210X297公釐) %H£88 A6 B 6 五、發明説明（） 第 3 表 厂 丁 丁 1-------1 丨平均粒徑 I (ram) h + + Η +--- 容積密度 (g / c c ) 殘存MC (重量 p P m) 實施例 9 1 1.40 1 0.55 1 2,100 實施例 10 1 1.33 1 0.56 1 2.200 實施例 11 1 1,29 1 0.54 1 2,000 實施例 12 1 0.62 1 0.58 1 500 實施例 13 1 0.48 1 0.55 1 450 實施例 14 1 0.30 1 0.54 1 200 丄 丄 丄 _j 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 實施例1 5 將出光石油化學公司産製之聚磺酸酯達夫隆A 2200 (使雙酚A與光氣予以界面縮聚合反應而製得者，其係粘 度平均分子量為22000之小柱粒劑）溶解於二氯甲烷（廣 島和光純藥公司産製之待级品）調製成濃度為15重量 %之聚碩酸酯溶液作為聚合物溶液。並使用 T U R B 0 SPHERE混合機（住友重機械工業公司産製）作為聚合物 之溶劑除去裝置（造粒機）。此溶劑除去装置具有 80 公升之球型槽，在球型槽之下端裝設有可用以擦拭 50 %槽内表面之錨型構造之攪拌翼，從球型槽之上 -25 - ...................................> …Γ:裝…...............Γ·:·…訂：：.............：..........線. (請先閲讀背面之注意事項再構寫本頁) 甲 4 (210X297公釐）80. 5. 20,000張（H) ] 修正. 補充j Λ6 _ _136_ 五、發明説明（） 方部沿向其下方安裝有翼徑80BBI之解碎機。 (請先閲讀背面之注意事項再塥寫本页) 裝入以經調整粒徑約1 mm之聚磺酸酯粉體於該球型槽 内做為造粒時之細粉體。在此球型槽内之攢拌翼Η及解 碎機各以100rpm及1 500 rpn之轉速在粉體靥中使之旋轉 ，同時開始加熱套管，在聚磺酸酯粉體之溫度約到達70 C時，從其上端的氣相部以50 / /hrs的速度供應上述之 聚磺酸酯溶液。並調整其壓力為約0.8kg/Cin2 (絕對 壓），將聚磺酸酯溶液與聚磺酸酯粉體予以接觸，並使 二氣甲烷予以蒸發。開始蓮轉後，使用裝設在球型槽下 端之配管和閥體，並將槽内之粉體量維持在槽内初期所 裝粉體量約略相同之水準，將所獲得之聚磺酸酯粉體施 以半連鑲之卸除操作。 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 自開始蓮輸起經5小時後，中止聚合物溶液之供應而 終止實驗。所得聚碩酸酯粉體的粒徑，在實驗中約為1 〜2mm (平均粒徑1.8腿）而呈安定狀，已知其可以獲得 粒徑一致之粉體。同時在蓮轉中，可以實施始終呈安定 的攪拌。又，蓮轉终止後開歆造粒槽，並觀察所示狀態 及結果，發現做有少數凝結塊惟大都為呈均勻之造粒狀 態。又，在攪拌翼Η及槽壁面上幾乎無有殘粒附著。 實施例1 6 在實施例15中，除將聚合物溶液的濃度做成25重量％ 以外，以相同操作方式實施結果，獲得平均粒徑2.2 am -26 - 本紙張尺度边用中8國家標準(CNS)甲4規格（210x297公龙)

Λ 6 Β6 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印製 五、發明説&月（) ，容積密度0.52 U/CC)之粉體。 比較例2 在實施例15中，除中止造粒槽之粉碎機之蓮轉以外， 仿實施例15進行操作。運轉開始後，所得聚合物粒體之 粒徑逐漸變大，約為4.2bb。又，運轉1小時之後，開放 内部並觀察之，結果發現有生成粉體之凝集物及薄Η狀 聚合物。又，亦生成5~30ΒΙΒ之複數値凝集塊。 實施例1 7 使用聚磺酸酯（出光石油化學公司産製，商品名稱： 逹夫隆A 2200)作為聚合物。以二氛甲烷（廣島和光純 藥公司産製之持级品）加以溶解成聚合物濃度約20重量 %之聚碩酸酯的二氯甲烷溶液。於此聚磺酸酯的二氣甲 烷溶液加入以對溶解於己烷（廣島和光純藥公司産製之 特级品）之聚碩酸酯為30重量％之用量，混合調製成聚 碩酸酯的有機溶劑溶液（P C Μ )。又使用出光石油化學公 司産製，商品名稱為達夫隆FN2200之聚磺酸酯作為聚磺 酸酯粒狀體（PCF),經篩分並將其平均粒徑諝整為0.5mm 使用有效内容積約4公升之縱型容器，並裝著以具有 上下三節段攪拌漿葉做為擻拌翼片之攪拌機。將1000克 PC F裝人於該容器内，在攪拌中以每小時2公升之速度 供應以PCM，使PCM與PCF予以接觸，同時使二氱甲烷予 以蒸發名供應中，容器之溫度即因套管之加熱而變成為 -27 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝- 訂_ 線- 本紙張尺度边用中Η Η家標準(CNS)平4規格(210X297公；¢) Λ 6 13 6 年月 81.B.' 212188 五、發明説明（ 5 0 υ ,而壓力傜保持在1 · 3 kg / c a 2 a b S。 從開始供應起，經1小時後容器内部的粒狀體水準即 時上升，利用裝設在容器下端之閥體，卸除平均約60 0 g/hrs速度所生成之聚碩酸酯的粒狀體。因此，從卸除 粒狀體起待粒狀體之性狀安定後，始予採樣。測定此粒 狀體之平均粒徑為0.41m®。其次，將此樣品置於真空烤 箱（溫度130 <〇)經一畫夜乾燥後，所測定溶劑含有量 為63重量％。 更且，將此粒狀體置入於容積為200毫升之乾烽器的 容器内，在氮氣的流通下於130P加熱乾燥約5小時。此 時粒狀體的溶劑含量即降低至0.002重量％以上。經觀 察粒子結果已知可獲得多空隙及乾燥性極佳之粒狀體。 實施例18 除改變如第4表所記載聚合物溶液中之不良溶劑之種 類和混合量以外，彷實施例1 7相同方法進行操作。 實施例1 9 使用TURBO SPHERE混合器（住友重機械工業公司産製 )作為攢拌槽。此容器偽颶於容量為80公升之球型槽， 其下端裝設有可用以擦拭50%内容積之錨型構造的攪拌 翼Η。將50公升之PCP裝人以該容器。PCM即以50 / /hrs 之速度供應於PCF，使PCM與PCF予以接觸，同時使二氣甲 烷予以蒸發。在開始運轉後之8小時，採取經由造粒之粒 -28- 本紙張尺度逍用中Η圃家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝- 訂- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

五、發明説明（） 66 ΛΒ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 狀體並測定其平均粒徑，即其平均粒徑為0.33咖，而溶 劑含量為32重量％。又，以加熱之氡氣乾燥後，溶劑含 置即變為0.0005重量％，其乾燥情形極為良好。 第5表傺表示由上述實施例所獲得聚硪酸酯之粒狀體 ，經測定各項目之結果。 依由本發明方法可獲得乾燥性良好，殘留溶劑量極少 之聚合物粒狀體。又，經由顯撤鏡觀察，本發明之聚合 物粒狀體顯示有較多之空隙。 第 4 表 r 一 — — — 丁 — — — — — — — — — — — — — — — — — 1 I I 聚合物溶液 I I 卜一—一一丁 一 一 一一 丁 一 一 一 一 _ —— I I I 丨不良溶媒 I I 1聚合物濃度丨供應量I-----1----1 I I 重量％ I/ /時間丨混入量丨種類丨 I I I 丨重量％丨 I - - - - ------- I | I I I | · 1 ' ί — I* | _* | 1 ' . · I實施例17 I 20 | 2 I 30 I庚烷I I實施例181 25 | 3 I 5|庚烷| I S 施例 19 | 20 | 50 | 30 I 庚烷 I I______I_______I------1-----1----1 -2 9 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫木页) -可 線· 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙) ;触細 * -:- ! ; i-、發爾説▼门 作為造粒槽，並裝著以攪拌機以供使用。首先，將ΐ0ββ 克PCF裝入於該容器，以第6表所示條件（PCM濃度， PCM供應量，不良溶劑種類，不良溶劑供應量，溫度， 溫度以及攙拌翼形狀）加以運轉，使PCM與PCF予以接觸 ，同時使二氯甲烷予以蒸發>當所供應PCM中之聚碩酸酯（ PC)含量達到500克時，由容器底端反覆取卸約580克PCF ,共運轉20小畤。 所獲得之PCF在120”下真空乾燥24小時。然後測定第 4次所取卸PCF之平均粒徑，殘留溶劑含量以及容積密 度。測定結果如第7表所示。 依照本發明之方法（霣施例），可獲得乾燥性良好， 殘餘溶劑量極少之聚合物粒狀體。又經顯徹鏡觀察，由 實施例所獲得之聚合物粒狀體，顯示有較多之空隙。 Λ 6 Β6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線· -31- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐） > 8¾ Q : [_ 一一 五、發明説明（） Λ 6 136 厂 丁 第 6 表 P C Μ 丁 丁 I+ 不良溶媒 丁 * 2 丨濃 度I供應量 丨種類丨供給量 1 重量％丨重 量 96 1 1 重量 — — — -+ ----1--- --— .+ — -+ - 實 施 例 20 | 20 | 100 1庚 烷丨 100 實 施 例 21 1 20 | 100 丨庚 烷1 30 實 施 例 22 | 30 | 100 1庚 院1 100 丄 丄 丄 丄 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂

L *1:對於造粒槽内聚合物粒狀體保持量之比例 *2 :對於所供應PCM中二氯甲烷之比例 32 本紙張尺度逍用中Η國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐)

J 線·

Λ 6 Β6 五、發明説明（） 第 7 表 |---1------r----------1----- 1 I平均粒徑I殘存溶劑量（PPB) I容積密度 | I I------1------1 I I (m ) I二氣甲烷丨不良溶媒丨（g/cc) (請先閱讀背面之主意事1再填寫本頁) | I------1------1------1----- 1簧 施 例20 | 0.33 | < 20 | 100 | 0.69 1實 施 例21 1 0.86 | < 20 | 90 | 0.51 1實 施 例22 | 0.30 | < 20 | 110 | 0.69 L 霣施 例 23〜25 裝· .?τ 線· 使用長度2.0 b ,製備有直徑0 . 1 m之轉子而内容積1 . 0 »3之雙軸揑和機之造粒器。並使用聚碩酸酯（出光石 油化學公司産製之逹夫隆A 2500)為聚合物，作成聚合 物之有機溶媒溶液。並將其溶解於二氦甲烷（廣島和光 純藥公司産製之待级品）於聚合物濃度變成為10〜30重 量％而調製成聚碩酸酯之二氣甲烷溶液（PCM)。又，使 用聚硪酸酯薄H (PCF:出光石油化學公司産製之達夫 隆FN 2200)作為運轉當初之聚合物粒狀體，經篩分後 諝製平均粒徑為0.5 之粒狀體。 使用上述之雙軸揑和機作為造粒器，投入以上述之 -33- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公;《：) 'Sirth 補无,212188 Λ 6 136 五、發明説明（ PCF,並運轉30回轉，使PCM與PCF予以接觸，同時使二氯 甲烷予以蒸發。 在第8表顯示有運轉條件（PCM濃度，PCM供應量， PCF投入量，溫度及壓力）。 將由實施例所獲得之聚合物測定其平均粒徑及容積密 度，用以評估其品質，測定結果如第9表所示。 第 8 表 厂 丁 丁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) P C Μ

P C F 丁 + 丁 Η I濃 度丨投入量丨投 入丨 投入量 I I重量％丨 kg/hr I種 類I kg/hr | h ——+

I簧施例23 I I實施例24 I I實施例25 I L _ — _ 一 JL 30 I 100 I 再循環 I 100· I 20 I 100 丨再循環丨 100 I 30 I 100 I 再循環 I 100 I _ _ 丄 _ ———丄 一 一_ 丄 一 一 一_ 」 -34 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公#) 9.12188 Λ6 136 五、發明説明（ 第 8 表（鑲 厂 τ 丁 丁 l· 1 溫度 1 壓 力1 PC取御 1 (V ) 1 1 kg/ hr +—— ——+ - 簧 施 例 23 1 60 1 常 壓 丨 30 實 施 例 24 1 60 1 常 壓 1 20 實 施 例 25 1 50 I -200 m si H g | 30 丄 丄 丄 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

L

J 第 9 表 裝- tor· K· V fcr t ΡΗΛ ϊ-------1-- I I I I 丨實施例2 3 I 丨實施例24 | 丨實施例25 I I-------1___ 丁 平均粒徑 I 容積密度 I (咖） I (g / c c) I ' ' ' »1 I ^ - I I II I , , —丨·Ι 0.42 0.48 0.55

I 丄 0.68 | 0.67 | 0.66 1 j 實施例26 使用月島機械公司産製之回轉盤T型乾燥機作為造粒 槽。造粒槽之長度為1.8»,有效容積5 0公升，具有10張 傳熱面為直徑為18ca之漿葉，並在上部設有可 -35- 本紙張尺度逍用中國H家標準(CNS)甲4規格(210X297公;*·) 年月 年月 Λ 6 136 _aj 212188 發明説明（ 供排放有機溶劑之孔穴。套管及攪拌翼僳以80C溫水加 以流動。 使用聚磺酸酯（出光石油化學公司産製之達夫隆A 2 500)為聚合物，做成聚合物之有機溶劑溶液。將其溶 解於乙氣甲烷（廣島和光純藥公司産製之持级品）使聚 合物濃度達成10〜30重量％後調製成聚磺酸酯之二氱甲 烷溶液（PCM)。又，使用聚磺酸酯薄K (PCF:出光石油 化學公司産製，達夫隆2200)作為運轉當初之聚合 物粒狀體，經由篩分而調整成平均粒徑為0.5 mm。 裝入以30kg之PCF (可隱沒漿藥之用量），以30「Pm之 回轉數攙拌蓮轉。 於上述适粒以12kg/h之速度供應20重量％2PCM，使 PCM與PCF予以接觸，同時使二氯甲烷予以蒸發。採用正常 壓力。定常運轉時，即以2.4 kg/h速度從下端卸除聚合 物粒狀體。經48小時後採取試樣，在1201下使之乾燥 24小時，測定容積密度及平均粒徑。 實施例27 在上述之造粒槽裝設以a, b, c三傾供應口，以12kg /h之速度供應以20重量％之PCH。壓力像在常壓進行。 在定當運轉時，以7.2 kg/h之速度從其下端取卸聚合物 粒狀體。經12小時後採取試樣，在120¾下使之乾燥24 小時，至測定容積密度及平均粒徑。 -36- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 降 ¥ it % 卢 肖 k % ft 中 11

-V -V Λ 6 B6 l- 212188 實施例28 在上述之造粒槽設置有6掴供應口，各以12kg/h之速 度供應以20重置％ 2PCM 。壓力#在常壓進行。在定常 蓮轉時，以14.4kg/h之速度從下端取卸聚合物粒狀體。 經6小時後採取試樣，在120C下使之乾燥24小時，並 測定容積密度及平均粒徑。 實施例29 在上述之造粒槽設置以10痼供應口，各以12kg/h 之 速度供應以20重量％ 2PCM。壓力僳在常壓進行。在定 常蓮轉時，以24kg/h之速度從下端取卸聚合物粒狀體。 經6小時後採取試樣，在1201下使之乾燥24小時，並測 定容積密度及平均粒徑。 實施例30 在實施例29中，除將PCM濃度變更為30重量％，以36 kg/h速度取卸聚合物粒狀體外，仿實施例29之相同方法 逐加實施。 實施例31 在實施例30中，除將PCM濃度變更為10重量％，以12 kg/h速度取卸聚合物粒狀體外，仿實施例29之相同方法 逐加贲施。 實施例3 2 在實施例29中，除將壓力變更為-200BBHg之外，仿簧 -37- 本紙張尺度通用中8國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線. 乍 土 A6 B6 五、發明説明（） 施例29相同方法遂加實施。 簡於由實施例26〜32所獲得之聚合物粒狀體，經測定 容積密度及平均粒徑之結果傜如第10表所示。 本發明之實施例，所播得之平均粒徑為0.50m左右， 其品質棰為優異，且如賁施例27〜29所示，已知可獲得 最佳生産性之聚合物粒狀體。 第 10 表 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) τ 丁 ~1 平均粒徑 容積密度 (g / C C ) -裝. F- + + Η 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 1_ 丄 .50 0.51 0.51 0.52 0.51 .53 0.56 丄 .62 62 0.61 0.63 .61 .64 .65 j -ΤΓ·. .線. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 實施例33〜43 使用聚磺酸酯（出光石油化學公司産製，商品名稱： 逹夫陵A 2200)作為聚合物，將其以所定濃度溶解於二 氯甲烷（廣島和光純藥公司産製之特级品）*以製成聚 -3 8 - 經濟部中央標準局β工消费合作杜印製 82.2$_8 A6 _B6_ _ 五、發明説明（） 碩酸酯的二氛甲烷溶液（PCM)(濃度為如第11表所示〉。 使用有效内容積約4公升之縱型容器，並裝箸以具有 上下三段攪拌漿葉之攪拌機•且具備加熱用套管，預先 將1000克聚磺酸酯粒狀體PCF裝入於該容器内，藉加熱 使造粒檐之溫度保持在50T，使槽内壓力保持在1.3kg/ c»2 (絕對壓>·在攪拌中以毎小時2公升之速度供鳜 以P CM *间時，加溫至約98勺並將經氣化不良溶劑庚烷 〔廣島和光純第公司製特级品〕以所定比例（對於上述 PCM中之聚硪酸酯而言）吹入該造粒槽之PCM中（吹入 比例如第11表所示）使PCM與PCF予以接觸，同時使二 氣甲烷予以蒸發。 又使用出光石油化學公司産製，商品名稱為達夫睡 FN2200之聚硪酸酯作為聚硪酸酯粒狀腥，經篩分並將其 平均粒徑調整為0.5η·。 從開始供應後，觀察造粒槽内部的粒狀醱之水準上升 ，並經所定時間後，利用装設在該槽下端之闕體，以平 均約600 g/hrs速度卸除所生成之聚硪酸酯的粒狀髏。 從粒狀體之性狀安定後，始予採樣。造粒之後測定平均 粒徑及溶劑含量（所謂造粒後之溶劑含量，係指相當於 樣品在130 *〇舆空烤箱乾燥處理24小時，所産生之其減 量份）。其次，將此粒狀《樣品置於2 00 ml乾燥器内’ 並在氡氣流通下於130 t加熱乾燥約5小時，此時，以 該減置相當份作為24小時乾燥處理時之殘留溶劑量’並 -39- 表斛裱汊/?7表兩j两两定棵車（CNS>咿4搞达qu) X叫7么、犛）' ao rioo" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂. -線.

A 五、發明説明（） 作為乾燥性之大致擦準（第11表）。 第1 1表 造粒 槽 粒 狀 體 實施例 溫度 壓力 聚合物 不良溶 ‘合物 造粒後 乾燥後 濃度 劑比例 滞留 平均 溶劑 溶劑量 容積密^ kg 時間 垃徂 含量 °C /ca^ wtX WtSi hr mm yit% PPH g/cc 3 3 140 11 70 50 5 0. 28 50 15 0.68 3 4 100 5 30 40 10 0.29 35 7 0.67 3 5 65 1 3 20 0.5 0.30 30 8 0.70 3 6 60 1 20 5 0.1 0.31 32 5 0. 65 3 7 100 5 60 40 0.05 0.32 29 10 0.66 3 8 70 2 10 10 4 0. 29 28 9 0. 69 3 9 0 0. 1 5 30 1 0.33 27 20 0.66 4 0 5 0.1 40 40 2 0.28 28 6 0. 67 4 1 10 0.3 5 65 3 0.29 26 4 0.69 4 2 120 10 50 10 7 0. 30 26 10 0. 67 4 3 90 5 30 10 9 0. 30 30 11 0. 66 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂. •線. 痤濟部中央梂準局MS工消費合作社印製 實施例44〜50 除了造粒槽中之攛拌機以外，尚具備研碎聚合物粒狀 匾之研碎機，並將所生成聚合物粒狀醱予以打碎，同時 與PCM接梅，其餘仿實施例33〜43，則製得聚合物粒狀 體（第12表）。 _ 4 0 _ 太祕？各》?痔；Λ田由明0?!食持准C、田Λ i0 4« r 9 1 Λ V 007 /.、妹、 年月日

Ao B6 五、發明説明（） 第1 2表 造粒 槽 粒狀體 實施例 溫度 壓力 聚合物 不良溶 聚合物 造粒後 乾燥後 濃度 劑比例 滞留 平均 溶劑 溶劑量 容積密度 kg 時間 粒徑 含量 °C /ca2 wtX wtX hr g/cc 4 4 140 11 70 40 2 0.28 28 6 0.69 4 5 110 7 40 25 3 0. 29 26 4 0.71 4 6 75 3 20 10 7 0.30 26 10 0.70 4 7 10 0. 2 10 10 9 0.30 30 11 0. 70 4 8 0 0. 1 3 30 0.5 0.27 20 13 0.71 4 9 5 0.1 3 50 10 0.25 27 10 0. 72 5 0 5 0.2 60 5 0.05 0.26 29 16 0. 69 (請先閱讀背面之注意事項再埙寫本頁) -裝· 訂. —線- 經濟部中央標準局8工消費合作社印$ 實施例51〜57 未預先供醮PCF至造粒槽，在供應PCM之際，投入該 PCF ，其餘與實施例33〜43相同，則得聚合物粒狀體（ 第13表）。 -41 - ei 8 16 2 1 2

A 五、發明説明（） 第1 3表 造粒 槽 粒 狀醱 實施例 溫度 壓力 聚合物 不良溶 聚合物 造粒後 乾燦後 濃度 劑比例 滞留 平均 溶剤 溶劑置 容積密i Η 時間 粒徑 含量 eC /ca* Vlt% hr nor wtX ρρ· g/cc 5 1 140 11 70 50 3 0.29 30 8 0.67 5 2 110 7 30 35 4 0.31 31 6 0.70 5 3 75 3 20 15 8 0.32 29 12 0.69 5 4 10 0.2 10 10 10 0.30 30 13 0. 69 5 5 0 0.1 3 20 0.5 0. 27 25 15 0. 70 5 6 10 0.3 3 40 10 0.30 29 a 0.70 _ 57 20 0.5 50 5 0. 05 0. 29 32 17 0.67 實施例5 8〜6 4 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂. 使用橫型造粒槽作為造粒槽，其餘與實施例33〜43相 同，則得聚合物粒狀體（第1 4表）。 -線‘ 經濟部中央揉準局R工消費合作社印製 -42-

A 五、發明説明（） A 第1 4表 造粒 槽 粒狀雔 實施例 温度 壓力 聚合物 不良溶 聚合物 造粒後 乾燦後 濃度 劑比例 溱留 平均 溶劑 溶劑量 容積密度' ks 時間 粒徑 含量黾 "C /cm2 vt% wt丨 hr 雄tt VI% ΡΡ» g/cc 5 8 140 11 70 40 3 0.27 26 5 0.68 5 9 110 7 40 25 4 0. 28 24 3 0. 70 6 0 75 3 20 10 8 0.30 24 11 '0.71 6 1 5 0-2 10 10 10 0.31 28 10 0.71 6 2 5 0.1 3 30 D.5 0. 28 21 11 0.70 6 3 0 0* 1 3 50 10 0. 24 26 12 0. 68 6 4 5 0.2 60 5 0.05 0.25 30 14 0.69 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 丨裝. 訂. 如上所述，依本發明可由簡單之裝置及操作，使聚合 物之有機溶剤溶液接觸以聚合物粒狀體，並經由蒸發有 機溶劑，而可獲得聚合物粒狀體。同時因應其所需在此 經濟部中央標準局員工消費合作社印轚 -43- Λ 6 Π 6 ι η 2Ϊ2ΙΗ8~ 五、發明説明（） 製造方法中施加以各種技巧，得以獲得粒徑小，容積密 度高，而且殘留溶劑極少及品質優異之聚合物粒狀體（ 粉體）。 是以，本發明方法有可能以簡單之步驟達成，不但可 降低其設置成本及運轉成本，而且亦可安定製造高品質 的聚合物。 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝* 訂_ 線·

經濟部中央橾準局貝工消t合作社印M 本紙張尺度边用中國a家櫺準（CNS) «F4規格（2丨0X297公;it)

Claims (1)

1. D7 六、申請專利範® 經濟部屮央標準局員工消費合作社印製 第 5 表 厂 1 1 造 粒 後 之 樣 品 1 乾 燥 後 1 1 卜 丁 + 丁 ---_1 1 1 平 均 粒 徑 1 溶 劑量 1 溶劑量 1 容 積密度1 i 1 咖 1 重 量％ 1 PPm 1 g / c c | 1- — — — — + — — — — + — — + ——— + — ----1 1 實 施 例 17 1 0 . 4 1 1 63 1 16 1 0.53 | 1 實 施 例 18 1 0 . 29 1 51 1 28 1 0.67 | 1 實 施 例 19 1 0 . 33 1 32 1 5 1 0.52 1 L· 丄 丄 丄 丄 J 實 施 例 20 22 使 用 聚 磺 酸 酯 ( 出 光 石 油 化學 公 司産製 之 達 夫隆A 2500) 作 為 聚 合 物 〇 其 聚 合 物之 有 機溶劑 溶 液 ,傜將聚 合 物 溶 解 於 二 氯 甲 院 ( 廣 島 和光 純 藥公司 産 製 之特级品 ) 形 成 聚 合 物 濃 度 為 10 20重量％而調製成聚硝酸酯之 二 氣 甲 院 溶 液 (PCM) 〇 又， 使用出光石油化學公司産製 之 商 品 名 稱 為 達 夫 隆 FH 2200之聚碩酸酯薄H (PCF)作為 聚 合 物 之 粒 狀 體 9 經 篩 分 調 整成 平 均粒徑 為 0 . 5咖。 使用有效内容.積約10公升之縱型容器（ 附 設 有套管） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國B家標準（CNS)甲4規格(210x297公*) 212188 A7 B7 C7 D7 么 衣 經濟部中央標準局貝工消費合作社印$ 六、申請專利範圍 第8110104 5號「聚磺酸酯粒狀腥之製造方法」專利案 (82年7月5日修正） 巧申誚專利範_ : 一· 1. 一種聚碩酸酯粒狀體之製造方法，其偽從聚磺酸酯的 有機溶_溶液以製造聚磺酸酯粒狀體之方法，其待徽 偽，一邊保持於0-140 1C溫度，0.1〜11 kg/cra2 (絕 對壓）之壓力及有機溶剤可蒸發之氛園内，一邊於被 攪拌聚硪酸酯粒狀鼸所存在之迪粒區域，供應以聚合 物濃度為3~7 0重量％之有機溶剤溶液，同時供應5~50 重量％ (對於該有機溶劑溶液中之聚合物固龌量而言 )之經氣化的不良溶剤，該聚合物之滯留時間為0.05 〜10小時使有機溶劑溶液與該聚硪酸酯粒狀體接觸， 並一方面使有機溶剤予以蒸發者。 Z如申誚專利範圍第1項之聚磺酸酯粒狀釅之製造方法 *其中有機溶劑溶液之聚合物濃度為10-60重量％。 3.如申誚專利範園第1項之聚磺酸酯粒狀匾之裂造方法 ，其中有機溶劑為二氯甲烷。 4如申請專利範圍第1項之聚磺酸酯粒狀體之製造方法 *其中造粒區域乃為完全混合型造粒槽者。 5. —種聚磺酸酯粒狀體之製造方法，其偽從聚磺酸酯的 有機溶劑溶液以製造聚硪酸酯粒狀體之方法，其待徽 偽一邊保持於0-140¾溫度* 0.1-llkg/cra2 (絕對壓 )之壓力及有機溶劑可蒸發之氛圍内•一邊在存有被 1 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂. .線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公:¾ ) 奴“fe8 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 攪拌聚碩酸酯粒狀醱之造粒匾域所具有之橫型造粒槽 ，供應以聚合物濃度為3-70重董％之有機溶劑溶液， 同時供應5-50重(對於該有機溶劑溶液中之聚合 物固鼸置而言）之經氣化的不良溶劑，該聚合物之滞 留時間為0.05-10小時，使該有機溶爾溶液接《於上 述之聚磺酸酯粒狀腥並一方面使有機溶剤予以蒸發者 6.如申請專利範画 ，其中當經

   之聚硪酸酯粒狀醱之製造方法 氣化的木剤供應至横型造粒榷之聚磺 酸酯之有機溶劑溶液，將其分割成複數個場所供 應者。 7. —種聚硝酸 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 有機溶剤溶 像，一邊保 對壓）之壓 聚硪酸酯粒 ;於存有一 粒匾域，供 剤溶液，同 中之聚合物 合物之滯留 有機溶劑溶 狀醱予以接 酯粒狀髓之製造方法*其偽從聚硪酸酯的 液以製造聚硪酸酯粒狀《之方法|其特徽 持於 0-140 溫度，0. 1-11 kg/cn2 (絕 力及有機溶劑可蒸發之氛園内並具備有使 狀體予以流動之«拌機和可研碎之研碎機 面流動一面被研碎之聚磺酸酯粒狀髏之造 應以聚合物濃度為3-70重量％之該有機溶 時供應5~50重量％ (對於該有機溶劑溶液 固體鼉而言）之經氣化的不良溶剤，該聚 時間為0.05〜10小時，於該造粒區域，將該 液與一邊流動、一邊研碎之該聚碩酸酯粒 觸，並一方面使有機溶劑予以蒸發者。 -2 * 訂 ’線_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格(210 X 297公釐） A7 212188 C7 __D7_ 六、申請專利範園 8. —種聚硪酸酯粒狀臞之製造方法，其像自聚磺酸酯之 有機溶剤溶液以製造聚碩酸酯粒狀醱之方法，其待微 你在保持於0-1401C溫度，0.卜llkg/c·2 (絕對壓） 之®力及有機溶劑可蒸發之雰園内之造粒區域，供應 以聚合物濃度為3-70重量％之該有機溶劑溶液，並供 蠹5~50重量％ (對於該有機溶《I溶液中之聚合物固鼸 Λ而言）之經氣化的不良溶劑，同時投入聚硪酸酯粒 狀釅並*拌之，該聚合物之浦留時間為0.05-10小時 *將該有機溶剤溶液與該聚磺酸酯粒狀髓予以接觸， 並一方面使有機溶劑予以蒸發者。 --------------ί---------裝-----.玎---{ I丨線 (請先閲讀背面之注意事項再壜寫本I ) 經濟部中央標準局R工消#合作杜印* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）