TW212174B - - Google Patents

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212VU A6 _:_B6_ 五、發明説玥（1 ) 本發明係關於一種供製備N- (2 -氣-吡啶-5-基-甲基 )-伸乙二胺之新穎方法。 已知N- (2 -氛-吡啶-5-基-甲基）-伸乙二胺’1 一種殺 昆蟲劑之中間體）可由2 -氣-5 -氛甲基-¾啶與伸乙二胺 於乙腈中反應而製得（比較EP-A 163,855,實例1)。 但此種反應無法以足夠選擇性之方式進行，遂造成所 需産物之産率減低。 本案發現一種供製備式（I )之N- (2 -氛-吡啶-5-基-甲基）-伸乙二胺之方法 c1~^~^-ch2-nh-ch2-ch2-nh2 其特徵在於令式（Π )之6 -氛-¾钱醛 {請先閲为背面之注念事項再場寫本頁) 丨裝. 訂

經濟部中央標準局g工消費合作社印製 與式（m)之1, 2 -伸乙二胺 Η 2 N-CH 2 -CH 2 -ΝΗ 2 ( I ) 及還原劑於稀釋劑之存在下，在- 30Ρ至+ 501之溫度間 反應。 令人驚訝的是，(2-氯-吡啶-5-基-甲基）-伸乙二 胺可藉由本發明製法以一種技術上相當簡易之方式.以 高産率及優良品質之型式製得；此點誠如未使用還原劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 212174 A6 B6 五、發明説·明（2 ) 之比較試驗所顯示者，偽由於原本預期之位於伸乙二胺 之第二値子上的寧食反塵乃立人ji _m主發jgm ./>·> · 法過程中予以避免。 ........ ...........' wv-'ί.----- 本發明製法之反應過程可藉下列之反應式加以表示：

+ h2n-ch2-ch2-nh2 NaBH,

h2-nh-ch2-ch2-nh2 經濟部中央標準局0工消費合作社印製 於本發明製法中所採用之起始物質一式（H )之6 -氯-菸钱醛-業經掲示（可比較EP-A 411,364)。 ••另外一項起始物質-伸乙二胺-則係已知之合成用化學 DD 〇 本發明製法傜利用還原劑進行，此處適合之還原劑宜 為金屬氫化物複合物，可提及之例為：氫化鋁鋰 i A 1 Η 4 )、硼 Μ 化鋰（LiBH4)、硼氫化納（NaBH4)及 硼氫化鉀（KBfU );本發明製法中較適宜採用之還原劑 特別是硼氫化鈉。 本發明製法傜採用稀釋劑進行，宜採用之稀釋劑為極 性溶劑，尤其是醇類，如：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇 、丁醇、異丁醇、第二丁醇及第三丁醇；尤其特別適合 本發明製法之稀釋劑為甲醇。 此反應傜於-3 0 t至十5 0 t之溫度間進行.而宜於-1 0 ----------------(--------裝------訂-----(球 (諳先問-背面之注-事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國园家標準（CKS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 五、發明説-明（3 ) 1C至+ 3 0 1C之溫度間進行。 本發明製法通常係於大氣壓力下進行，但亦可於加壓 或減壓下（通常傜介於0.1巴至10巴之間）進行^製法。 於進行本發明製法時，每莫耳之式（H)6 -氣-菸错醛 通常傜採用1至5莫耳（宜為2至4莫耳）之伸乙二胺 及0.5至3莫耳（宜為1.0至1.5莫耳）之還原劑。 於本發明製法之較佳範疇中，伸乙二胺傜經加入稀釋 劑中，並缓慢加入6 -氯-菘转容液；略加攪拌該混合 物後，缓慢計量添加還原劑，並攪拌該反應混合物直至 反應完全。結束處理可藉習知方法進行（比較製備實例 )〇 *·藉由本發明製法製得之H- (2 -氯-吡啶-5-基-甲基）-伸乙二胺可作為製備殺昆蟲劑之中間體（比較E P - A 163,855) 〇 下列提及之反應式可作為進一步反應獲致殺昆蟲活性 物質之例子： ’ ----------------「---------裝 I I----tr-----(.戎 (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) C1- nh-ch2-ch2-nh2 + ch3s^

<C-CHNO ch3s 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

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-5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 五、發明説碉（4 C1 h2-nh-ch2-ch2-nh2 將12克（0.2莫耳）伸乙二胺於70毫升甲醇中形成之 溶液引入反應瓶中，於0¾下將7.1克（0.05莫耳）6 -氛 -菸轶醛溶於4 5毫升甲醇中形成之溶液逐滴加入；於0 TC 下持續攪拌1小時，然後於0 °C下逐份加入1 . 9 5克（0 . 0 5 莫耳）硼氫化鈉。在無冷卻處理之情況下持缠攪拌該反 應混合物1 2小時，過濾該反應溶液，並於水泵真空下濃 縮其濾液。以5 0毫升飽和之氯化鈉溶液處理該經濃縮之 膝-液，並利用乙酸乙酯萃取四次；以硫酸鎂乾燥該合併 之萃取液，並於真空中濃缩之。 獲得7.4克(2-氯-吡啶-5-基-甲基）-伸乙二胺， 純度為94.2% (根據氣相層析） 為佔理論值之75%。 鑑於此，相當於産率 {請先閲站背面之注念事項再塡寫衣?·) •裝. *1T. 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 實例2之反應偽以如同實例1之方式進行，结束處理 係以下列方式進行：於水泵真空中蒸除甲醇及過量之伸 乙二胺，並將殘餘物溶取於水中並予過濾。根據HPLC分 析，此水溶液含有8. 4克（佔理論值之90.5%) (2- 氯-毗啶-5-基-甲基）-伸乙二胺。 屮較奮例： 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 2121^4 五、發明説明（5 )

Cl—C y-CH^N-CH^-CHo-NsCH-HL ^—Cl

N-^ '-N 將12克（0.2莫耳）伸乙二胺於70毫升甲醇中形成之 溶液引入反應瓶中，於0¾下將7.1克（〇.〇5莫耳）6-氮 錢醛於45毫升甲醇中形成之溶液逐滴加入，並於ου 下持缠攪拌3小時。於真空中蒸除甲醇，將殘餘物溶取 於約100毫升乙酸乙酯中，並以氯化納溶液洗滌該混合 物兩次；將有機相分離出、乾燥並濃縮。 獲得5克熔點為170Ϊ：之Ν, Ν' -雙-(2 -氯-Ptt啶-5-基 -亞甲基）-伸乙二胺。 *·若反應時間縮短，則該反應混合物仍含有未反應之起 始物質6 -氯-菸钱g。 --------------「-------裝丨丨----‘玎-----: (請先閱-背面之注念事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000

Claims (1)

1. 六' 中猜專則範® A7 B7 C7 D7 專利申請茱第81 108029號 ROC Patent Appln. No. 81 108029 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enc I . I (民國82年7月5日送f) (Submitted on July 5, 1993) 1.—種製備式（I)之N-(2-氯-吡啶-5-基-甲基）-伸乙二胺之 方法 2-nh-ch2-ch2-nh2 (i) fii·先«1讀背面之注意事項再填寫本頁) …….......................r …：： 裝· 其待擻在將溶於一種醇（選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙 醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇和第三丁醇）之式（]1)之 6-氯-菸5食醛溶液

   加入溶於一種醇（選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁 醇、異丁醇、第二丁醇和第三丁醇）之式 乙二胺溶液中， •訂· ¾濟部屮央標準局β工消«合作社.2-¾ •緣·· n2 n-ch2 -ch2 -nh： (1 ) 並計量加入棚氫化納，該反應混合物之溫度維持在-30 它到50 Ί〇之間。 根據申請專利範圍第1項之方法，其持獻在於採用甲醇 *. 作爲稀釋劑。 ： -8 - 本纸張尺度適用中國B家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) 212 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 3.根據申請專利範圍第1項之方法，其持擻在於該方法係 於-10°C至+30¾之溫度間進行。 小ί根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於每莫耳式 (Π)之6-氣-Μ冷醛係採用1至5冥耳1,2-伸乙二胺及 0.5其耳至3冥耳之硼氫化鈉。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其特徵在於每莫耳之 式（I)之6-氯-菸禮醛係採用2至4莫耳之1,2-伸乙二胺 及1至1.5其耳之硼氫化納。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徴在於1,2-伸乙 二胺係經引入一種選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁 醇、異丁醇、第二丁醇和第三丁醇的醇中，並緩慢添加 溶於一種醇（選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、 異丁醇、第二丁醇和第三丁醇）中的6-氣-Μ迨醛溶液， 略予攪拌混合物後，缓慢計量加入硼氫化納，然後攪拌 該反應混合物直至反應完全，並藉習知方法收集該反應 產物。 {請先Μ讀背面之注意事項再蜞寫本頁) .¾. 經濟部屮央標準扁员工消背合作社印製 本纸張尺度適用中H S家標準（CNS)甲<1規格（210X297公釐）