TW211588B - - Google Patents

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211568 A6 B6 經濟部中央標準局具工消费合作社印製 五、發明説明（1 ) 技術領域： 本發明係關於鈀觸發鍍浴，其係供改良鈀，鈀合金及 其他貴金靥在金靥表面（尤其是對鈍化作用敏感之表面） 上之黏著性及多孔性。 本發明背景： 獲致電鍍澱積物在鈍化金屬基材上之優異黏著性的一 種方式是爲化學活化作用，亦即，藉由化學方式（諸如藉 由酸）在表面電鍍前移除鈍化膜。但是，此一方法之成功 與否決定於在鈍化及電鍍間之時間間隔內將發生再鈍化的 速度上。此外，使用化學活化作用可能造成其後電鍍浴受 到活化浴成份之污染。 觸發電鍍可被用爲獲致電鍍澱積物在被電鍍之金屬基 材上的優異黏著性之另一方式。觸發電鍍爲將選定金屬之 微細核心極薄膜澱稹在待電鍍金靥基材表面上之作用。觸 發電鍍係供改良電澱積物在基材上黏著性（尤其是在鈍化 基材上）以避免主電鍍浴受到金屬基材之腐蝕產物的污染 ，以及消除先前操作之引入（drag-in )。其亦導致了 後來電鍍塗層之多孔性降低，特別是較薄之塗層（亦即， <50微米）。觸發電鍍似乎是更有利的取代方式。 不同表面及電鍍所採用之觸發鍍浴在整個電鍍工業中 是供商業上使用的。例如，高酸性鎳觸發鍍浴（'例如，W-ood’s鎳）係用於鎳，不銹鋼及鈷合金上；酸性金觸發係 用爲在金或其他貴金屬（包括鈀及鉑）之前，在鎳及其他 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规备1_2_1〇 X 297公货） _ 3 · 82.3. 40,000 ---------Ί---^-----------裝------^-----/···"1 (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 211588 A6 ______B6_ 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 基材上之預電鍍（preplate );銀觸發係在銀電鍍之前 使用；銅觸發鍍浴具有許多用途，其包括用於鉛和鋇合金 至低碳及不銹鋼基材以提供更優良之黏著性；以及用於鋅 及鋅化金屬提供腐蝕保護作用。 顯然地，酸性鈀電鍍並未發現商業上之用途。高度酸 性鈀鍍浴侵蝕基材而可能引起金靥取代，其係不想要的。 在ρ Η 2 — 7之範圍內，鈀鍍浴導致氫之共同澱積而可能 使澱積物龜裂。 經常地，觸發及其後之電鍍並非相同金靥：但是，當 澱稹物具有相同或相似結晶構造時（其允許上軸成長（ epitaxial growth ))的鍵結較强。因此，亟需提供絶 觸發化學以電鍍鈀及鈀合金於非爲鈀和鈀合金之金屬表面 上0 美國專利4 0 9 8 6 5 6 ( 1 9 7 8年7月4日發證 給 John Maftin Deuber )揭示含有 P d (以 P d ( NH3)2存在），EDTA及二種增艷劑（第I類一不飽 磺酸化合物及第II類-不飽和或羰基有機化合物）之鈀鍍 ，該浴之pH値爲4 . 5至1 2。據建議鈀含量爲0 . 1 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 -5g/芡而pH爲4 · 5-7 ，宜爲6 . 5之鍍浴可供 觸發電鍍之用。但是，似乎此一鍍浴並未發現任何商業上 用途。其原因爲其易於分解而不適供線上（in-line) 電鍍。雖然剛製備好之鍍浴是安定的，但在電鍍操作期間 內，EDTA在電極上氧化和/或還原而形成可還原溶液 中之P d的化合物，故隨後P d從溶液中沈澱出。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规运'Gio X 297公釐） -4 - 82.3. 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 211^68 A6 _B6__ 五、發明説明（3 ) 因此，仍然亟需一種酸性鈀觸發鍍浴，其可移除或者 至少是減少待電鍍表面之鈍化作用以及提供易爲其後鈀或 鈀合金鍍浴電鍍之表面，且其產生優於化學活化（酸浸） 之黏著性。 本發明總論： 本發明係爲酸性鈀觸發鍍浴化學，其改良其後鈀或鈀 合金（諸如鈀-鎳合金）在鎳及其他基材，尤其是易於鈍 化之基材上電鍍之黏著性及多孔性。此酸性鈀觸發鍍浴（ 其可供低速及高速電鍍操作之用）包含選自有機二元胺之 複合劑，且pH値在2 . 0至6 . 0 ，宜爲3 . 0至 4 . 3，尤宜爲3 . 7至4 . 1。使用此浴至鈍化基材之 觸發電鍍有效地避免表面之再鈍化，即使觸發後之經觸發 電鍍樣品係長時間貯於乾燥中亦然。使用此一化學觸發之 鈀-鎳澱積物在鎳基材上之黏著性據發現優於無任何活化 作用或以化學方式活化鎳基材所獲S之黏著性。酸性鈀觸 發亦改良其後鈀或鈀-鎳電鍍之多孔性。此一鈀和鈀合金 (諸如鈀/鎳）在鎳上之塗層在鈀或鈀合金電鍍前施以酸 性鈀觸發時之多孔性相當低於未施以觸發時之多孔性。當 被用於易腐蝕之基材（如，銅）上之時，鈀觸發避免零件 於主鍍浴中受到化學侵蝕及避免其受污染。 酸性鈀觸發業已成功地直接用於諸如鎳及青銅之金靥 上；某些不銹鋼則需特殊預處理。其和金，铑，釕及其他 貴金屬電鍍結合使用是可能的。此酸性鈀觸發鍍浴可由濃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規成'(2ί〇 X 297公釐） -5 - 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂. 211568 A6 B6 烴濟部中央標準局β：工消費合作社印i取 五、發明説明（4 ) 縮體構成及再補充。縱使在相當大量（相對於起始鍍浴而 言）之P d從週期性再補充之鍍浴中電鍍出之後，此鍍浴 仍保有其塗覆力。 由下文中所述髙速及低速酸性鈀觸發鍍浴之化學預期 發現其將爲電鍍鈀及鈀合金於輕易鈍化表面（諸如，鉻， 錬，青銅，鋼，等）上之工業所廣泛接受。此對諸如桶式 (barrel )電鍍（其中最適宜之方法控制及再現性並不 一直存在）之操作尤然。電子工業亦由使用酸性鈀觸發鍍 浴預先電鍍所獲致之多孔性的改良而獲得好處，因爲它增 長了電鍍零件之壽命，尤其是不利環境中之電接點及連接 器。而且，裝飾品工業亦由此一改良而蒙其利，例如，在 珠寶界，其可增强產品之品質，並降低成本。 附圖之簡要說明： 圖1是每平方公分之多孔數目對使用或不使用鈀觸發 電鍍之鈀厚度的圖示。 圖2是觸發鍍浴及氨/氯化銨溶液（p h = 8 )對銅 基材之腐蝕作用圖示，以每1 0 〇平方公分之耗損毫克數 對浸入時間表示。 圖3至圖5是掃描電子顯微照片（SEM)結果。 詳細說明： 本發明係爲一種化學組成物，其在2 . 0至6 . 0 ， 宜爲3 — 4 . 3，更宜爲3 · 5 — 4 · 3 ，且最宜爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂·

JA 本纸張尺度適用中國囷家標準（CNS)甲4规fhio X 297公釐） 82.3. 40,000 2115&8 A6 B6 經濟部中央標準局工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 3 . 7 — 4 . 1之pH値範圍內具有化學及電化學之安定 性，此組成物包含鈀之複合劑，其結合某些有機酸而在此 —p Η範圍內產生高度緩衝能力。適當地供給含氯離子之 協助電解質及少量的添加物可完全此鍍浴化學。 兩種酸性鈀觸發鍍浴組成物及其操作參數範圍及較佳 之參數（一爲低速重鍍之參數而另一爲高速電鍍之參數） 示於下表I中。鍍浴組成物及操作參數之中間範圍亦爲有 用的。

表 I 低速 高速 範圍 較佳 範圍 較佳 Pd, g/1 0.1-5 3土 1 5-30 10 土 2 協助電解質，g/1 10-100 60 20-200 60 複合劑，g/l 1-50 40 50-250 65 緩衝劑，g / 1 20-200 150 200-350 250 添加物，p p m 0-50 1 0-50 1 浴溫，°C 25-75 45± 5 25-75 45 ± 5 pH 2.0-6.0 3.9 土 0 ? 2.0-6.0 3 · 9 ± 0 電流密度，m A / c m2 0.1-10 5土 1 10-250 50± 10 鈀可以簡單或複合鹽類之形態加至鍍浴中，其至少包 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规ϋΐο X 297公釐) -7 -~82.3. 40,000 ---------------~-------裝------訂-----:.J (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 B6 211568 五、發明説明（6 ) 含下列：二氯化鈀（PdCi?2):二溴化鈀（PdBr2 ):硫酸鈀（Pd(S〇4)2*2H2〇);硝酸鈀（

Pd (N〇3) 2) 3;氧化鈀水合物（Pdo · xH2〇) ;二胺鈀（II)氫氧化物（Pd(NH3)2〇H)2)； 二氯基二胺鈀（II) (Pd (NH3)2C^2);二亞硝 基二胺一鈀（II) (Pd (NH3) 2(N〇2) 2):四銨 鈀氯化物（Pd(NH3)4C52，H2〇):四胺鈀四氯 基鈀酸鹽（Pd(NH3)4*PdCi?4):等。爲促進 其溶解及混合，宜令這些鈀化合物在加至鍍浴中之前和鍍 浴中所用之相同複合劑反應。 協助電解質宜選自氯化鈉，氯化鉀及氯化銨。亦可使 用諸如鹼金屬及溴之敍鹽，硫酸鹽，硝酸鹽等之其他鹽類 。因爲氯化物在電鍍過程之條件下之安定性，故以其爲宜 0 選自下列之有機二元胺可用爲複合劑：1 ，2 —二胺 基丁燒；1 ^ 2 —二胺基丙燒；1 ，2 —二胺基一2 —甲 基丙烷；1，2 —二胺基戊烷；1，2 —二胺基己烷：2 ，3 —二胺基丁烷；2，3 —二胺基戊烷；2，3 —二胺 基己烷；3 ，4 一二胺基己烷及具有鄰接第一，第二或第 三級胺基之高級脂肪胺類。依本發明之理想複合劑是1 ， 2 _二胺基丙烷。 乙酸/乙酸鹽因其價格便宜而爲較佳之緩衝劑。乙酸 係以冰醋酸加入而乙酸鹽係當鈀複合體及解離複合劑之鹼 性混合物和乙酸中和時形成。更多之乙酸鹽可以乙酸鈉， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規成’(210 X 297公货） ----------t-------- -------裝------訂 (請先閲f面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局β：工消費合作社印製 82.3. 40,000 211568 A6 B6 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙酸鉀或乙酸銨之形式加入。其他酸類，諸如檸様酸，酒 石酸，四硼酸，乙醢乙酸，氯基乙酸，蘋果酸，馬來酸， 衣康酸及其他許多充份水溶性之酸類及其陰離子亦可用爲 緩衝劑。 添加物包括非離子性及陽離子性界面活性劑，其通常 爲聚乙二醇及經氟化烷基四級銨瘦化物，諸如，經氟化烷 基四級銨碘化物。 鈀含量之週期性監控是均勻操作所必需的。可使用原 子吸收分析法來監控鍍浴中之鈀含量；亦可使用其他方法 例如重量分析法。爲了再補充金屣，加入再補充濃縮液（ 通常爲1 0 Og/J2 Pd)，其確實可輕易和鍍浴摻合 。當再補充劑加入之時，鍍浴之P Η値所受影響極輕微。 溫度控制並不重要且不困難；鍍浴溫度控制在土 5 °C 之間是足夠的。較高之溫度提高陰極電流速率，而在所示 溫度範圍內，此一變化不影響觸發功能。 經濟部中央標準局S工消費合作社印*'衣 此鍍浴爲充分緩衝且P Η控制亦不困難。鍍浴之p Η 値保持在2 . 0 - 6 . 0 ，宜爲3 . 5 — 4 . 3 ，更宜爲 3 . 7 — 4 . 1 ，尤宜爲3 . 9之範圍內。pH値對電流 效率之影響極微且在鍍浴運作期間上升極爲緩慢。調節係 由加入濃氫氯酸以降低P Η値及加入氫氧化鉀或氫氧化鈉 以提高Ρ Η値。所有所示Ρ Η値係指室溫下而言。 在觸發塗覆表面上之其後合金澱積物的黏著性改良是 觸發鍍浴之主要標的所在。爲評估起見，使用如下文中所 述之二種不同方法來測試黏著性-彎曲測試（Bend Test 本紙張尺度適用中困囷家標準（CNS)甲4规运（210 X 297公货） · 9 _ 82.3. 40,000 211568 A6 B6 經濟部中央標準局3工消費合作社印5衣 五、發明説明（8 ) )及膠帶測試（Tape Test )。大多數測試亀鍍係於下 進行：在測試鍍浴中沿其長軸方向旋轉之不銹鋼圓筒（直 徑2公分）被包覆以2mij? (5 . lXl〇-3cm)厚 銅箔片（1 5 crrf)。在黏著性測試中，一層1 〇 〇微吋 (2 . 5 4 #m)厚之鎳係由胺基磺酸鎳鍍浴澱積於銅箔 片上。在特定順序之活化步驟之後（供比較之用，包括無 活化，酸浸，或觸發電鍍；不同延遲時間：濕式或乾式） ，如表II中所示地，100微吋（2 . 54pm)厚之鈀 一鎳合金塗層由適當鍍浴中電鍍於經鎳塗覆之片上。當測 試電鍍係在青銅或不銹鋼平坦薄片上進行時，這些薄片可 用手在鍍浴中搅拌。濂積鈀一鎳合金之鍍浴揭示於美國專 利4486274號（1984年12月4日發證給八1)-ys, J. A. et al.)或美國專利 4 9 1 1 7 9 8 號（ 1990 年 3 月 27 日發證給 Abys, J. A. etal_ )， 前述二專利案均併爲本文之參考資料。 電鍍後之箔片再經多種測試步驟，其包括彎曲測試及 膠帶測試。結果示於表II中。在表中之、活化〃欄中，' 無"代表樣品未進行活化，、酸浸（p i c k 1 e )"—意指 樣品在1 0wt%HCj中，室溫下酸浸活化1 5分鐘， 而·"觸發"意指樣品在酸性鈀觸發鏟浴中，在低速，4 0 °C，pH3 . 9 ，5mA/crrf下經9 0秒鐘。標記有、 W '樣品係在所示時間內保持浸插於蒸餾水中；標記有" D"之樣品係曝於周遭（實驗室）氛圍下；標記有、D· "之樣品係曝於周遭（實驗室）氛圍下，再於進一步加工 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS)甲4规4^(210 X 297公釐） -10 - 82.3. 40,000 --------------Ί--一 -------裝------#------ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 211588 A6 B6 五、發明説明（9 ) 前用丙酮去脂。 在彎曲測試中，鈀一鎳合金電鍍之箔片係和其外側上 之澱積物一起緊密地摺曼（18 0度），在彎曲處一起施 壓而引起澱稹層破裂，再展開而在彎曲位置上留下小的隆 起。隆起之最高點係以顯微鏡檢視，使用光學以及掃描電 子顯微鏡。爲了將彎曲測試時之黏著性分級，引入如下所 示之1 — 4級：1—若彎曲前澱積物即自動分離，2 —若 在整個彎曲龜裂中產生分離，3_若在彎曲龜裂時有些分 離及有些黏著：以及4 -若在基材和澱積物之間一點都不 發生分離。 膠帶測試涉及黏附一片膠帶（如，透明帶）至電鍍表 面上，用姆指摩擦而將它壓緊，再剝離該帶。若澱稹物黏 著於膠帶（縱使僅部份地），則樣品未通過測試（記爲、 F "):若澱積物仍保留在基材上，則樣品通過測試（記 爲 ' P ' ) 〇 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 丨裝· 訂· • r *'^.

經濟部中央標準局貝工消費合作社印K 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规€(210 X 297公；¢) ~ Π ~ 82.3. 40,〇〇〇 211568 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（10) 表 II 黏著性測試結果

N i電鍍後 濕/ 活化 PdN i電鍍 濕/ 彎曲測試 膠帶 之時間 乾 作用 之時間 乾 下之黏著性 測試 30秒鐘 Ψ Ait m /frn·. m — 2 F 1 0分鐘 W /hrr. m /fm*. m — 2 F 1 0分鐘 D 無 /frn·· 挑 — 1 F 30秒鐘 W 酸浸 30秒鐘 ¥ 3 F 10分鐘 W 酸浸 30秒鐘 Ψ 2 F 10分鐘 D 酸浸 30秒鐘 W 2 F 1天 D· 酸浸 30秒鐘 Ψ 2 P 1週 〇· 酸浸 30秒鐘 W 2 P 1 0分鐘 W 觸發 1 0分鐘 W 4 P 10分鐘 D 觸發 10分鐘 W 4 P 1 0分鐘 D 觸發 10分鐘 D 4 P 1天 D' 觸發 10分鐘 D 4 P 1週 D* 觸發 1天 D* 4 P 黏著性級數爲2之3 5及1 0 0倍放大之SEM顯微 圖形示出澱積物凸出彎曲隆起物任一側約爲1 / 2至1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格乂210 X 297公釐） _ 12 - 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再壜寫本頁) .裝. 訂- A6 B6 211563 五、發明説明（11) (請先閲讀背面之注意事項再塥寫本頁) mm宽。相反地，黏著性分級爲4之樣品的相同倍數 S EM顯微圖形示出在二龜裂線之間甚至極小部份之完美 黏著性。在所列樣品之間，僅用酸性鈀觸發處理過者示出 完美（級數爲4 )之黏著性。黏著性級數爲4之SEM顯 微圖形（在1 0 0 0及6 0 0 〇放大倍數下）揭示縱使在 如此大之放大倍數下，鎳及鈀-鎳之電鍍層仍可辨別出彼 此牢牢地結合。 當製備步驟短而箔片保持在水之下（不和大氣接觸） 時酸浸是有些作用的。未經活化則無令人滿意之黏著性。 在以高速酸性鈀觸發鍍浴電鍍之鎳基材上進行類似的測試 ，而在所有試驗中均得到完美的黏著性。 在幾種酸性鈀觸發活化過之青銅及不銹鋼上進行類似 的測試。通常，據發現對P和B e青銅而言，推薦使用酸 性Pd觸發；對鉛青銅而言，Pd觸發是有用的，但基材 可能需要預處理。對不銹鋼而言，P d觸發對不銹鋼表面 之特殊製備是有用的；例如，下列順序之步驟可於鈀或鈀 合金電鍍之前使用：浸漬不銹鋼表面於熱的鹸性清潔溶液 中，隨之，陰極去脂，陰極活化（1 〇%H2S〇4+5% 經濟部中央標準局負工消f合作社印製 乙酸）及酸性鈀觸發。每一步這些步驟後均隨之用水清洗 〇 低速酸性觸發鍍浴係用於桶式電鍍操作中之矩形接觸 針上。所用針係爲總長度爲13.5mm且總寬度爲 0 . 6 4mm之連接器銅合金。它們係經如下連續地電鍍 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) '' 82.3. 40,000 五、發明説明（12) 4 . 0 ^ m 0 . 1 2 5 " m 0 . 25 — 1 . 5pm 0 . 1 2 5 ^ m 記之厚度係於所示範圍內改變。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 鎳電鍍 酸性鈀觸發 鈀電鍍 硬金電鍍 爲供測試， 測試批體和未經酸性鈀觸發即予電鍍之類似批體相比 較。多孔性係使用^3七61'11£16(：1：1"丨〇1^1111€&(；1：111"丨1^5-

T tandard 1 7 0 0 0，Section 1 3 1 0 (其係爲 ASTM Method B 7 9 9 > 'Porosity in Gold and Palladium Coatings by Sulfurous Acid/Vapo〆之改良方法）評估 。此一方法係將電鍍部份曝於可腐蝕下層鎳或銅之大氣氛 圍下而使斑點狀產物生成，其中塗層中存在有孔。可計算 這些點之數目且用爲測定相對腐蝕保護性之準繩。 圖1係比較在0 . 2 5 — 1 . 2 5微米範圍內之鈀電 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 銨厚度下未經酸性鈀觸發及經酸性鈀觸發所得之每平方公 分面積內的孔數目。在0 . 2 5#ηι厚度下，孔數目從〜 2 0 0孔/cm2 (未使用觸發）降低至〜2 5孔/crrf ( 當使用觸發時）：此等改良延伸至更大的電鍍厚度直到參 考樣品亦爲實際上無孔爲止。爲進一步比較，圖1亦包含 在鎳上硬金電鍍之孔數目（其爲電鍍厚度之函數）° 爲測試欲行觸發鍍浴之基材上的酸性鈀觸發鍍浴基材 腐蝕作用，將銅試棒插入室溫下之高速酸性鈀觸發鍍浴（ p Η = 3 . 9 )中經6小時；在比較測試中，將相同之試 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格^(210 X 297公釐） -14 - 82.3. 40,000 A6 B6 211¾^8 五、發明説明（13) 棒插入pH = 8之氨/氯化銨（1M)溶液中。兩浴均保 持在室溫（2 3°C)下。在圖2中係示出浸入2，4及6 小時之後的各別重量損失。依本發明之酸性鈀觸發鍍浴對 銅基材之腐蝕性小於氨/氯化銨溶液達2 0倍以上。 爲測定酸性鈀觸發鍍浴之老化抗性，老化高速酸性鈀 觸發鍍浴樣品直到2 0 g Pd/P從鍍浴中電鍍出爲止 ;在2 0 g/义 Pd已電鍍出之後，經鎳包覆之銅箔片 在測試浴中觸發鍍浴後，再電鍍以鈀一鎳合金。兩樣品均 示出完美的第4級黏著性並通過膠帶測試。 以下寅例說明進一步證明鈀觸發鍍浴之效率的實驗。 除非另外指明，否則各種材料，濃度，尺寸大小，操作條 件及其他參數係僅供例示之用而非用以限制本發明之範圍 實例1 : 2 . 5/^m厚之鎳塗層由商售胺磺酸鎳電鍍浴電鍍至 1 5 cm2面積之5 0 厚銅箔試棒上。胺磺酸鎳電鍍浴 含有約4 0 0 g/又胺磺酸鎳及3 0 g/$硼酸，且pH 値爲4 . 5 ;使用可溶性鎳陽極；鍍浴溫度爲5 5 °C，陰 極電流密度爲lA/dni，而攪拌速度爲1 0 0 cm/ s e c。清洗電鍍好之試棒，乾燥且曝於寅驗室氛圍下9 天。此段時間之後，測試試棒用丙酮去脂且在本發明之低 速鍍浴中，在4 0°C，陰極電流密度爲0 . 5A/dm2及 攪拌速率爲5 0 cm/s e c下觸發電鏟9 0秒鐘。觸發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -15 - 82.3. 40,000 ---------..I---.---j-------裝------tr-----™ ^ (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) 經濟邡中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（14) 鏡浴（pH=3 . 9)包含 lg/芡 Pd，5 . / 9. 1 ，2 —二胺基丙烷，23 . 冰醋酸， 6 0 g/P氯化鈉及1 p pm陽離子界面活性劑（經氟化 焼基四級銨氯化物）。 在P d觸發電鍍後，乾燥試棒且保持在實驗氛圍下 1 0 分鐘。然後，在 4 5°C，1 OA/dni及 3 0 0 cm/s e c攪拌速度下，在以氨爲底質之市售鍍浴中電 鍍以2 . 4 厚之鈀一鎳合金層。鈀一鎳合金層之澱積 物很牢固地黏附於鎳底塗層上。當以1 0 0 0X及 6 0 〇 0X放大倍數之掃描電子顯微鏡觀察時，在以 1 8 0°反锾摺疊該箔片（引起澱積層龜裂）之後，鎳和 钯-鎳層之間未見及任何分離。 爲供比較之用，類似之經鎳電鍍的銅箔依相同方式處 理，但在鎳及鈀_鎳塗層之間未施以鈀觸發處理。其顯示 出在鎳和鈀一鎳層之間不黏著；而且，鈀一鎳塗層自動剝 離0 實例2 : 類似實例1製得樣品，但在施以鈀觸發之後及鈀一鎳 澱積物電鍍於鈀觸發層之前曝於實驗氛圍下1整天；在隨 後電鍍前，在觸發鍍浴表面上未使用任何活化處理。結果 爲和實例1中相同之澱積物層之間的完美黏著性。 實例3 : ------------------------裝---.---訂------ -線 - ~ { (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） Ί6 82.3. 40,000 A6 B6 211½8 五、發明説明（15) 使用本發明之低速酸性觸發浴於桶式一電鍍操作中之 矩形接觸針上。此針係爲總長度爲13 .5釐米而總宽度 爲0 . 6 4mm之連接器銅合金。以下金屬澱稹物係以如 下所示之厚度依序電鍍於針上。 鎳電鍍 4.0pm 酸性鈀觸發 0.125pm 絕電錢 0.25pm 硬金電鍍 0.125#m 將電鍍好之針曝於標準腐蝕測試方法中之亞硫酸蒸氣 中( Western Elertric Manufacturing Standard 1 7 0 0 0 ，Section 1 3 1 0 )，隨之計算每平方公分 之平均孔數目。據發現係爲2 5孔/crrf，當未施以觸發 處理時爲約2 0 0孔/ cm2。 實例4 : 另一批相似連接針係類似實例3電鍍，但鈀澱稹物厚 度爲0 . 5 〃m。在此一情況下，經鈀觸發之針的平均孔 數目爲1 4孔/cm2，而未使用酸性鈀觸發之孔數目則爲 8 0 孔 / c nf。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格l21'0 X 297公釐) -17 - 82.3. 40,〇〇〇 ----------.------J -------裝----— —.玎------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局*K工消費合作社印5衣

Claims (1)

1. 告本· A7 B7 C7 D7 經濟部中央標準局8工消費合作社印*'1代 六、申請專利範圍 1 .在導電性表面上產生鈀觸發電鍍澱稹物用之水性 觸發鍍浴組合物，其包含0 · 1至3 0 g/j?絶，1至 2 5 0 g/i?複合劑，1 0至2 0 0 g/$協助電解質（ s u ρ ρ 〇 r t i n g e 1 e c t r ο 1 y t e ) ，2 0 至 3 5 0 g / 又緩衝 劑，G至5 0 p pm選自非離子性及陽離子性界面活性劑 之界面活性劑添加物，以及至其體積所需之水，其p Η値 在2 · 0至4 . 3範圍內，且其中 鈀離子之來源是選自二氯化鈀，二溴化鈀，硫酸鈀， 硝酸鈀，一氧化鈀水合物，二胺基鈀（II )氫氧化物，二 氯基二胺鈀（II)，二硝基二胺鈀（II)，及四胺鈀四氯 基鈀酸鹽， 該複合劑包含選自下列之有機二元胺：1 ，2 —二胺 基丁烷，1 ，2 —二胺基丙烷，1 ，2 —二胺基一2 —甲 基丙烷，1，2 —二胺基戊烷，1，2 —二胺基己烷，2 ，3 —二胺基丁烷，2 ，3 —二胺基戊烷，2 ，3 —二胺 基己烷，3 ，4_二胺基己烷：以及具有相鄰一級，二級 或三級胺基之高級脂族二元胺， 該協助電解質係選自鈉，鉀和氨之氯化物，溴化物， 硫酸鹽及硝酸鹽， 該緩衝劑係選自乙酸，檸檬酸，酒石酸，四硼酸，乙 醯乙酸，氯基乙酸，蘋果酸，馬來酸，衣康酸及其鹽類。 2.如申請專利範圍第1項之鍍浴組合物，其中該複 合劑係爲1 ，2 —二胺基丙烷。 3 .如申請專利範圍第1項之鍍浴組合物，其中該協 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -丨裝. 訂_ 乂 線_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ·- 18 - A7 2ΐ1δ68 o' ____D7 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 助電解質係選自鈉，鉀和氨之氯化物。 4 .如申請專利範圍第1項之鍍浴組合物，其中該緩 衝劑包含乙酸。 5 .如申請專利範圍第1項之鍍浴組合物，其1中當該 鍍浴組合物用於低速電鍍時，包含Q . 1至5 g/i2鈀離 子、，1 0至1 0 Og/5協助電解質，1至5 Og/j?複 合劑，2 0至2 0 Og/义緩衝劑，0至5 Oppm界面 活性劑添加物，以及至其體積所需之水，且其P Η値係在 3 · 7至4 . 3範圍內。 6 .如申請專利範圍第5項之鍍浴組合物，其中該鑛 浴組合物包含3 土 lg/j?鈀離子，6 Og/i協助電解 質，4 0 g/j?複合劑，1 5 0 g/又緩衝劑及1 ppm 陽離子界面活性劑添加物，且其pH値在3 .7至4 _ 1 範圍內。 7 .如申請專利範圍第1項之鍍浴組合物，其中當該 經濟部中央標準局員工消費合作社印3衣 鍍浴組合物用於高速電鍍時，包含5至3 0 g/j鈀離子 ，2 0至2 0 Og/义協助電解質，5 0至2 5 Og/又 複合劑，2 0 0至3 5 0 g /又緩衝劑，0至5 0 p p m 界面活性劑添加物，及至其體稹所需之水，且其P Η値在 3 . 7至4 . 3範圍內。 8 .如申請專利範圍第7項之鍍浴組合物，其中該鍍 浴組合物包含1 〇 土 28/{鈀離子，6 Og/J?協助電 解質，6 5 g/i複合物，2 5 0 g/β緩衝劑及1 ppm陽離子界面活性劑添加物，且其PH値爲3 . 7至 本紙張尺渡適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 2耵公釐） -19 - iii5s8 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 9 ·如申 面係選自鎳， 表面上 及含有 铑，鉑 成份之 1至2 質，5 離子性 至其體 圍內， 及2 5 鈀 硝酸鈀 氯基二 基鈀酸 電鍍二 選自下 ，銀及 水性鍍 5 0 g 0至3 及陽離 積所需 且電鍍 至7 5 離子之 ，一氧 胺鈀（ 鹽，該 請專利範圍第1項之鍍浴組合物，其中該表 絡，青銅及鋼之金屬的鈍化表面。 種電鍍導電表面之方法，其包括依序在前述 層，前述二層包括在前述表面上之鈀觸發層 列金靥之覆蓋層：鈀鎳合金及鈀，金，釕， 其合金，其中，前述鈀觸發層係由包含下列 浴澱稹出來：0 .1至30g/j鈀離子， /交複合劑，1 0至2 0 Og/义協助電解 5 Og / 3?緩衝劑，0至5 0 ppm選自非 子性界面活性劑之界面活性劑添加物，以及 之水，該鍍浴之pH値在2 . 0至4 . 3範 係於\〇 . 1至2 5 OmA/cirf之電流密度 °C之浴溫下進行，其中 來源是選自二氯化鈀，二溴化鈀，硫酸鈀， 化鈀水合物，二胺基鈀（II)氫氧化物，二 II)，二硝基二胺鈀（II)，及四胺鈀四氯 複合劑包含選自下列之有機二元胺：1，2 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ,ΤΓ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一二胺基丁烷，1，2 —二胺基丙烷，1，2 —二胺基— 2 —甲基丙烷，1 ，2 —二胺基戊烷，1 ，2_二胺基己 烷，2，3 —二胺基戊烷，2，3_二胺基丁烷，2，3 —二胺基己烷，3，4_二胺基己烷，及具有相鄰一級， 二級或三級胺基之高級脂族二元胺，該協助電解質係選自 鈉，鉀和氨之氯化物，溴化物，硫酸鹽及硝酸鹽，該緩衝 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -20 - 六、申請專利範圍 劑係選自乙酸，檸樺酸，酒石酸，丁硼酸，乙醯乙酸，氧 基乙酸，蘋果酸，馬來酸，衣康酸及其鹽類。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該複合 劑係爲1，2 —二胺基丙烷。 12 .如申請專利範圍第10項之方法，其中該協助 電解質係選自鈉，鉀和氨之氯化物。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中該緩衝 劑包含乙酸。 1 4 .如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中當該鍍 浴用於低速電鍍時，包含0 . 1至5 g/又鈀離子，1 〇 至1 〇 〇 g/i?協助電解質，1至5 0 g/i?複合劑， 2 0至2 0 0 g /又緩衝劑，〇至5 0 p p m界面活性劑 添加物，以及至其體積所需之水，且其pH値係在3 . 7 至4 · 3範圍內，又電流密度係在〇 . 1至1 〇mA/ c m2範圍內。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之方法，其中該鍍浴 包含3±1 g/j?鈀離子，6 Og/又協助電解質，4 0 g/i?複合劑，150g/j?緩衝劑，iPPm陽離子界 面活性劑添加物，以1及至其體積所需之水，且其p Η値在 3 . 7至4 . 1範圍內。 1 6 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中當該鍍 浴用於高速電鍍時，包含5至3 0 g/j鈀離子，2 0至 2 0 0g/$協助電解質，5 0至2 5 Og/P複合劑， 2 0 0至3 5 Og/j?緩衝劑，〇至5 Oppm界面活性 (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) 丁 i. 經濟部中央標準局S工消費合作社印5衣 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -21 ' A7 A7 2U^68 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 劑添加物，及至其髗積所需之水，且其pH値在3 . 7至 4 · 3範圍內，電流密度係在1 〇至2 5 OmA/cnf範 圍內。 17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該鍍浴 包含1 0 士 2g/j鈀離子，6 Og/i?協助電解質，6 複合物，250g/义緩衝劑，lppm陽離子 界面活性劑添加物，以及至其體積所需之水，且其p Η値 爲 3 . 7 至 4 . 1。 18. 如申請專利範圍第1〇項之方法，其中該表面 係選自鎳，鉻，青銅及鋼之金屬的鈍化表面。 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝* 訂. 經濟部中央標準局0工消費合作社印*,!孔 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Ψ 4 Γ210νχ 297 ^ )