TW202517B - - Google Patents

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TW202517B TW081101258A TW81101258A TW202517B TW 202517 B TW202517 B TW 202517B TW 081101258 A TW081101258 A TW 081101258A TW 81101258 A TW81101258 A TW 81101258A TW 202517 B TW202517 B TW 202517B
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Description

02517 A 6 B6 經濟部屮央標準/t.;oc工消费合作社印製 五、發明説明(1) 發明節臁 本發明有關鈦酸鋇為主之組成物,其形成具小晶粒及 高介電常數之陶瓷體。 發明背暑 對降低多靥陶瓷電容器(ML C)之大小以在電路板 上佔用較少空間並減低成本一直有需求。尺寸及成本之降 低可藉發展高介電常數(K)之陶瓷材料並藉産製具薄介 電層,一般為25微米或更少,之MLC而完成。雖然具 15, ◦ 0 0或更大之K的陶瓷介電髏為已知,但此通常 基於高鉛材料諸如鈮酸鉛鎂,或鈮酸鉛鐵等。除了具高鉛 含量之加工粉末對健康之潛在損害外,此材料亦易有 MLC應用所不期望之某些性質,諸如極低機械強度,低 化學耐用性,及在MHz頻率之低K。 基於鈦酸鋇之高介電常數材料亦已知(例如Burn· Raad and Sasaki, Proceedings of the Capacitor and Resistor Technology Symposium (CARTS) . Amsterdam 1 989)。但是,晶粒一般大於5撖米,故橫跨各介電 層存有數晶粒,若層厚少於25微米則不足以達高可信度 。小晶粒之高介電常數載於由溼式化學加工諸如溼熱法( Neirman. J. Mats. Sc. Vol· 2 3 , p . 3980» 1 9 8 8)或烷氧化物所製之鈦酸鋇及錯酸鋇固體溶液。 此種固髏溶液組成物不適於具薄層之MLC,因為居禮峰 (或居禮溫度)高於2 5^且介電常數隨溫度之變化急遽 本紙張尺度边用中國國家標準(CHS)甲4規格(210x297公;ίί:) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -3 - 經 濟 部 屮 央 標 準 局 工 消 合 h 社 印 製 L0251? 五、發明説明(2) 。居禮溫度高於2 5*C之組成物就具薄膜之ML C言之損 耗因數(dissipatiogn factor)不適地高。因此,對具高 介電常數,細晶粒及低於2 5t:之居禮溫度的鈦酸鋇為主 之陶瓷介霜材料仍有需求。 先前技蓊 美國專利4,6 4 0, 9 0 5 (Burn)描述具下式以 鈦酸鋇為主之介電體 (1-X) [(Ba 1-x Pbx)Ti 1_(U+V) ZruSnv)〇3] + X [A(Zni/3Nb2/3)〇3 + Y [F] 式中A選自Pb, Ba及其混合物,F為摻鎂之硼酸鋅焊 劑,且X, u及v = 0至0. 125。掲示高達 1〇,300之介電常數。 美國專利4, 855, 266 (Burn)掲示鈦酸鋇為 主之組成物,其適用於具銅電極之多層陶瓷電容器。鈦酸 頭包括給予及收授兩添加劑及焊劑相。包括含Zr, Ζη 及Nb之摻雜鈦酸鋇之用途。得到高達9 0 0 0 — 10, 000之介電常數。 美國專利4, 8 2 0, 6 8 8 (Kato等人)描述K為 12, 000且燒成晶粒大小為0. 8—1微米之鈦酸鋇 為主之介電體。介電粉含Ca, Zr, Sn, Bi, Y, 及Pb摻雜物且由氮化鋇、氯化鈦及摻雜物之水溶液沈澱 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 線·
A 6 B6 L02517 五、發明説明(3) 美國專利4,8 2 9, 0 3 3 (Menashi等人)及 4,643,9 84 (Abe 等人)掲不藉淫熱(hydroth-ermal)加工製得之包括摻雜鈦酸鋇的複合鈣鈦礦材料。 發明總論 本發明有關一種組成物,其用以形成介電常數至少 1 0, 000,居禮溫度低於2510,且晶徑為5徹米或 更少之致密介電體。主要地,發明針對一種組成物,其包 括 (a)經改質之鈦酸鋇細粒;及 (b ) (1)鈣及鈦之氧化物,其先質,或鈦酸鈣與 (2)氣化錳,其先質,鈦酸録或錳酸鈣之摻和物; 經改質之鈦酸鋇顆粒依以下化學式含有在原子刻度上 於整個顆粒中皆有分佈之Zr, Zn及Nb摻雜物
BaTii-(x+3y/2) (ZrxZny/2Nby) 〇3 式中 x = 0.01 - 0.20,且 y = 0.005 - 0.075 另一方面,發明有關一種上述組成物在有機介質中之 分散物,其可鑄成介電Μ。 另一方面,發明有關先燒烤上述介電Η以由彼蒸發有 機介質並藉燒結將無機固體致密化而製之介電層。 再另一方面,本發明有關一種電容器,其包括數個上 本紙張尺度逍时8 8家料(CHS)T根格⑵0x297公货)"' --- -5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線- 經濟部屮央標準A工消费合作社印製 ,0251? A6 B6 經濟部屮央標準XJCI:工消贤合作社印製 五、發明説明(4) 述介電層,其介於至少兩電極層間。 發明詳沭 在本發明中,鋅,鈮及結摻雜物在産製中包含於鈦酸 鋇中。鈦酸鋇製法掲示於共審理申請案,美國编號07/ 144, 835 (代理文件缠號CH — 1412)且包括 步驟: (a) 將有機金屬化合物,或有機金屬化合物之混合 物,其結構為T i Ln,式中L為可水解基,或此種基之 組合,其選自烷氧基,芳氣基,胺烷氧,乙醛氣,及乙醛 丙酮基,與化合物或化合物混合物,其通式為BaXy, 式中X為陰離子,或陰離子之組合,其選自氫氧基,氛基 ,硝酸根及乙酸根,之溶液在碱性,高端能之環境下混合 I (b) 將反應産物结晶;及 (c )單離晶髏。 此法之特佳例中,鈦酸鋇以下法製得: (a) 第一組份流之鈦酸四丁酯與第二組份流之氫氣 化錤溶液在8 0 — 8 5*0之溫度及高端能環境下反應,包 括將該組份流同時泵經同軸噴混器以形成漿液並將該漿卸 入含有碱水之排液容器中; (b) 在連缠攪拌下回流加熱使該漿結晶;及 (c )單離該結晶。 摻雜物諸如Zr, Nb及Zn可於製備中摻入鈦酸賴 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- -線. 本紙尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 一 6 L02517 A 6 B6 經濟部屮央?I準i.Joc工消费合作社印51 五、發明説明(5) 中,其藉,例如,η —丙氧化結,氧化鈮,及無水氯化鋅 之混合物部分取代鈦酸四丁酯,如上述共審理案所詳述者 0 摻雜物取代鈦酸根結晶格子上之鈦,如未顯示第二柑 之清楚鈣鈦礦X射線繞射圖形所示。此種適當组合之摻雜 物將鈦酸鋇之居禮溫度(Curie temp)由純鈦酸鋇之約 1 3 0它移至2 5¾以下,較好為約5t:。含適當摻雜物 之經改質鈦酸鋇顆粒具下式: BaTil-(x+3y/2) (ZrxZny/2Nby) 〇3 式中x為Ο. 01至Ο. 20且y為〇. 005至 0. 075。較佳顆粒中,X約〇. 〇7且y約 0.0 2 7。 添加(1)鈣,及鈦之氣化物,其先質,或鈦酸鋇, 及(2)錳氧化物,其先質,錳酸鋇或錳酸鈣之摻和物於 經改質之鈦酸鋇顆粒。金屬氣'化物先質為在鍛燒或燒成時 轉化成金屬氣化物之化合物。此種先質包括碩酸鹽,氫氧 化及硝酸鹽。 先前技藝中己知在經摻雜鈦酸鋇中包含氣化鈣可調整 居禮峰(Curie peak)之寬度以降低介電常數對溫度之依 存性。但是,吾人發現適量鈣不能在上述製法中摻於經摻 雜之鈦酸鋇,因氫氣化鋇溶解度大於氫氧化鈣故使鋇比鈣 先反應。鈦酸鋇,或先質諸如碳酸鈣及氣化鈦之機械混合 物,添加於經接雜欽酸鋇以試圖調整居禮峰(Curie Peak (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· _ 線- 本紙張尺度通用中H S家標準(CNS)甲4規格(210x25)7公茇) -7 - 經濟部屮央標準而只工消"合作社印51 L0251? A 6 ___ B6_ 五、發明説明(6) )之寬度。意外地,吾人發現,該添加在燒成時有利地抑 制晶粒成長並將居裡峰移至稍高溫而妨礙了摻雜物之效果 0 不幸地,經改質之鈦酸鋇及氣化鈣組成物具有低至無 法實用之絶緣電阻。為提高絶緣電阻,亦添加少置氧化锰 ,其先質,錳酸錤或錳酸0。因此,使用適量Zr, Zn 及Nb於鈦酸親中,及適量鈦酸鈣及錳酸頦或鈣,或先質 ,可將發明之介電材料設計成居禮點(Curie point)低於 2 5Ί0,燒成晶徑少於5微米,且在2 5¾之介電常數大 於15, 0◦0,其在85=減低少於約85%。 代之鈣,鈦及錳添加物與經摻雜鈦酸鋇之機械摻和, 添加物可藉共審理案號07/506, 966 (代理文件 编號CH — 1 757)中所述之方法塗於經摻雜鈦酸鋇粉 之表面,其包括步驟: (a) 製得金屬(即,添加物)螯合物之濃安定液; (b) 以控制速率添加金屬螯合物溶液於經摻雜鈦酸 鋇之乾粉,而在該粉之液髏極限下劇烈攪拌混合物;及 (c) 將該粉乾燥並煅燒以分解金屬螯合物並去除揮 發性殘留物。 金屬螯合物溶液藉將金屬化合物混合物溶於螯合劑之 濃水或水/有機溶液中製得。調整pH時,螯合劑可與金 屬離子形成可溶之金靥螯合物。螯合劑增加金屬化合物在 水或水/有機溶劑中之溶解度。此增加之溶解度是在粉末 液體極限下施加於乾粉時得到適當塗層所必需。 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- -8 - 經濟部屮央櫺準局κχ工消费合作社印31 Α6 Β6 五、發明説明(7) 金屬螯合物溶液以控制下之速率添加於乾鈦酸鋇粉, 而在粉末之液髖極限下劇烈攪拌以在溶劑蒸發前後到顆粒 上之均勻分佈。液鳋極限意指在夜鼸及塑料態間之絶對極 限上包括陶瓷顆粒之粉末的水含置重量百分比。ASTM standard D43 1 8 — 84詳述關於土壊之液體極限的 標準試驗法,在此併為粉末參考。 將粉末乾燥並烺燒以分解金屬螯合物並在鈦酸鋇粉上 完全形成均勻塗靥。此法導致粉面上添加物分佈更均勻, 及比添加物與經摻雜鈦酸鋇機械摻雜時低之損耗因數值。 較佳添加物塗層具以下組成(最終組成物之wt%): 〇.25 - 5. 0 C a 0 ; 0 . 2 5-5. 0 Ti〇2;及 0. 025-0. 20 Μ η 0 〇 發明之鈦酸鋇组成物可調配成介電生板。形成該板之 一法包括將在聚合物粘合劑及揮發性有機溶劑之溶液中之 陶瓷鈦酸鋇組成物之分散液薄於可撓基板上,諸如銷帶或 聚合膜,然後加熱鏵層以由彼去除揮發性溶劑。 其中分散有陶瓷固鼸之有機介質包括聚合粘合劑,其 溶於揮發明有機溶劑及,隨意地,其他溶解物諸如增塑劑 ,脱模劑,分散劑,剝離劑,防污劑及潤溼剤。 為得較佳粘合效果,較好使用至少5%wt聚合物粘 合劑於95%wt陶瓷固體。但是,更佳者為使用不多於 本紙張尺度遑用中S Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線· -9 -
0251? 經濟部中央標準局β工消Φ:合作社印M 五、發明説明(8) 2〇%wt聚合物粘合劑於80%wt陶瓷固膜。在此極 限中,期望使用相對於固髖之最少可能董之粘合劑以減少 必需以熱解去除之有機物的量。 以往,使用各種聚合材料為生板之粘合劑,例如,( 聚)乙烯基丁醛,(聚)乙酸乙烯酯,(聚)乙烯醇,纖 維素聚合物諸如甲基纖維素,乙基繼維素,羥乙基繼維素 ,甲羥基一乙基纖維索,無規聚丙烯,聚乙烯,矽聚合物 諸如(聚)甲基矽氣烷,(聚)甲苯基矽氣烷,聚苯乙烯 ,丁二烯/苯乙烯共聚物,聚苯乙烯,(聚)乙烯基吡咯 烷酮,聚醛胺,高分子量聚醚,乙烯化氣及丙烯化氣之共 聚物,聚丙烯醛胺,及各種丙烯酸聚合物諸如聚丙烯酸納 ,(聚)丙烯酸低烷酯,(聚)異丁烯酸低烷酯及丙烯酸 低烷酯與異丁烯酸酯之共聚物及多聚物。異丁烯酸乙酯及 丙烯酸甲酯之共聚物及丙烯酸乙酯,異丁烯酸甲酯及異丁 烯酸之三聚物原已用為條狀鋳材之粘合劑。 最近,Usala ,在 U.S.P· 4, 613, 648 中掲 示一種有機粘合劑,其為〇—10〇%wt異丁烯酸 Ci-e烷酷,1 00 — 0%wt丙烯酸Ci-e院醋及0 — 5%wt烯未飽和羧酸或胺之相容多聚物的混合物。因該 聚合物可使用最少量粘合劑及最大置之介電固體,故其使 用有利於本發明之介電組成物。 鏵液之溶劑組份經選擇以得到聚合物之完全溶液及足 以在大氣壓下藉極少熱將溶劑由分散液蒸發之高揮發度。 此外,溶劑在有機介質中所含之任一種其他添加物之沸點 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逍用中a B家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢) -10 - Α6 Β6 ,02οί: 五、發明説明(巧 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及分解溫度下必需充分沸騰。因此,最常使用大氣沸點低 於150Ό之溶劑。此種溶劑包括丙酮,二甲苯,甲醇, 乙醇,甲基乙基甲酮,1,1,1一三氛乙烷,四氣乙烯 ,乙酸戊酯,戊二醇一1, 3—單異丁酸2, 2,4—三 乙酯,甲苯及二氣甲烷。 有機介質亦常含少量,相對於拈合劑聚合物,增塑劑 ,其降低粘合劑聚合物之玻璃化溫度(Tg)。但是,此 種物質之使用應為最少置以降低在燒成由彼鑄得之膜時必 需移除之有機物的量。當然,增塑劑之選擇主要由必需改 質之聚合物決定。已用於各粘合劑条統之增塑劑為酞酸二 乙酯,酞酸二丁酯,酞酸辛酯,酞酸丁酯共酯,磷酸烷酯 ,聚伸烷甘醇,甘油,(聚)乙烯化氧,羥乙基化之烷酚 ,二硫代磷酸二烷酯及(聚)異丁烯。當然丙烯酸聚合; 物糸中最常用酞酸丁酯苄酯,因其可於極低濃度莠效。 經濟部中央標準沿β工消费合作社印製 多層裝置諸如電路及電容器可由生電子板及導電金屬 製得。例如,金屬可依期望圖案印於生板上。經印刷之板 堆叠,層積並裁成期望結構,然後將生組件燒成以由金屬 材料有效去除有機介質且由介電材料去除有機粘合劑。此 類材料之去除藉燒成操作中蒸發及熱分解之組合完成。在 某些情況下,亦可在燒成前加入預乾步驟。習慣上,未燒 介電板厚一般約18—30微米且燒成時厚度變約15— 2 5撖米。但是,本發明板厚可小至1 0撤米或更小。 期望之燒結溫度依介電質之物性及化性而定。一般燒 結溫度結選擇以得到介電質之最大致密化。但是,熟習電 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公澄) -11 - A6 B6 五、發明説明(lp 子裝置産製者已知並非始終需最大致密化。因此,V燒結 溫度"意指得到特定應用之介電質所霈之致密度的溫度( 及對時間)。 發明之組成物在約1 24 t:及更高之溫度燒结成致密 陶瓷材料,當不包含流動添加物時。但是,為將燒結溫度 降至約1 125它,可添加硼酸鋅,或其他先前技藹已知 之稀釋劑,或藉共審理案07/506, 964 (代理文 件CH_ 1 6 7 6)所述之方法包含於經摻雜鈦酸鋇之塗 層中,其包括步驟: (a) 混合硼酸鋅流動組份先質與經Ca, Ti, Μη金屬塗覆之鈦酸鋇粉,由是硼酸鋅稀釋組份先質在各 顆粒上形成均勻塗曆;及 (b) 乾燥並隨意煅燒經塗覆之顆粒。 一種進行此流塗操作之塗法包括在粉末之液醱極限下 摻和並包括將流料均勻分佈於經金屬添加物塗佈之鈦酸鋇 粉粒表面上,其藉下者完成: 經濟部屮央櫺準^β工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a) 添加至少一種硼及一種鋅流動組份先質之濃液 於經金屬塗佈之鈦酸鋇粉,並將pH保持於預定範圍以防 止離子由鈦酸鋇粉粒表面解離; (b) 在鈦酸鋇粉之液體極限下劇烈攪拌混合物以將 顆粒均勻塗以流動組份先質;及 (c) 乾燥並隨意煅燒均勻塗佈之顆粒。 第二種進行流塗裝置之塗法為表面水解,其包括藉下 法將流料均勻分佈於經金屬塗佈之鈦酸鋇粉粒表面上: 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -12 - ,0251? A6 B6 五、發明説明(1)1 (a) 將羥化之金屬塗佈之鈦酸鋇粉分佈於至少一種 鋅及一種硼流動組份之可水解先質在水不溶混有機溶劑中 之溶液中; (b) 過濾分離,離心或傾析並洗滌顆粒;及 (c )乾燥並隨意煅燒均塗顆粒。 第三種進行流塗操作之塗法為表面核化,其包括以下 法在經金屬塗覆之鈦酸鋇粉末之表面上均勻分佈流料: (a) 將經金屬塗佈之鈦酸鋇粉分散於水中; (b) 以控制速率同時或依序添加至少一種鋅及一種 硼流動組份先質之水溶液於分散水溶液,而將分散液pH 保持在6 . 5至7 . 5之範圍且溫度在由5 0至7 0 t:之 範圍; (c) 回收鈦酸鋇粉粒;及 (d) 乾燥並隨意煅燒均塗顆粒。 燒結時間亦依介電質組成而定,但一般在燒結溫度約 2. 5小時為佳。完成燒結時,依化合物耐熱擊性而定小 心控制到達室溫之冷卻速率。 經濟部屮央櫺準杓只工消"合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明實例中,經改質之鈦酸鋇及金颶氣化物添加組成 物調配成形成單件式電容器之介電板。形成此單件式電容 器之較佳法包括順序步驟:(a)由上述組成物及有機粘 合劑形成生介電板;(2 )在多個生板上各施一層分散於 有機介質中之導電電極材料;(3)形成生板及電極材料 之交替層的組件;及(4)在高於1 000¾之溫度燒成 該組件以由彼去除有機介質及有機粘合劑並燒結導電電極 本紙度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公垃) -13 - A 6 B6 ,02517 五、發明説明(1? (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 材料及介電材料。依此法形成之單件式電容器包括介電常 數至少10, 000且晶徑不大於5撤米且至少兩相間金 屬電極與陶瓷體接觸之陶瓷介電體。 奮施例 窨掄例1 使用摻有Zr, Ζη及Nb且藉前法製得之鈦酸鋇。 通稱組成(重量份數)為BaO 6 4. 4 4, T i Ο 2 29. 71, Z r Ο 2 3. 86, N b 2〇 s 1.51, 及ZnO 0. 463。化學分析所得組成如下:BaO 63. 79, T i Ο 2 29. 24, Z r Ο 2 3 . 84 ,N b 2〇 5 1.53, ZnO 0 . 4 4 4 , S r Ο 經濟部屮央櫺準^工消赀合作社印製 0. 3 1。粉末粒徑(D5。)為0. 4微米且在9001C 煅燒5小時。煅燒後之表面積為6. 2Μ2/gm。陶瓷 帶藉96. 52wt%經摻雜之鈦酸鋇,1. 79%碩酸 鈣(1. 00%CaO),1. 50%二氣化鈦及 0· 20%硪酸錳(0· 12MnO)之密混物漿液鑄造 而得。漿液藉在1, 1, 1 一三氯乙烷(lgm每gm粉 末)以 2%AB10 15 表面活性劑(Ε·Ι. du Pont de Nemours & Co.» Inc.. Wilmington DE ("Du Pont Co." )研磨粉末16小時,然後添加丙烯酸粘合劑溶液(30 gm每10 0 gm粉末)並再研磨4小時。粘合劑溶液為 在MEK中之9 1. 7%丙烯酸樹脂(5200粘合劑, Du Pont Co.)及8. 3%酞酸丁酯苄酯增塑劑之混合物 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -14 - ,03517 A6 B6 五、發明説明(孕 〇 陶瓷帶與6値内電極及5個活性層製成MLC ( EIA尺寸1 209),在燒成時各約14微米。使用 P d電極漿(例如Du Pont 4820D)印刷電極。電 容器缓熱至5 5 ◦*0以去除有機粘合劑並在1 24 010之 氧化錯砂中將MLC燒成2. 5小時。燒成MLC之陶瓷 晶粒2 — 3微米。平均電容及在0. 5伏特測得之損耗因 數各為 0. 2 8 6 microfarads 及 2. 8%。在 25*C 之 絶緣電阻超過1 0 0 ohm.farads,且在1 2 5 υ 平均1 6 1 0 ohm. farads。居禮點約lot且在85t! 電容偏差為一81. 5%。計算之介電常數為 2 0, 5 0 0 〇 奮施例2 此例中,上述經摻雜粉藉前述塗法塗以1. 0% CaO, 1. 50%丁1〇2及0. 12%MnO。該粉
經濟部屮央標準XJK3C工消费合作社印M (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 於塗覆後在700它煅燒。生帶及MLC藉例1方法製自 此經塗覆粉末,除了MLC為EIA1206尺寸且燒成 時之帶厚為10撤米外。MLC如例1般燒成。燒成陶瓷 之晶粒仍為2 — 3徹米。平均電容為0· 2 9 3 microfarads 且在 0. 5 伏特測得 之損耗因數為 2· 0%。 絶緣 電阻在2 5 ΐ:超過1 0 0 , 0 0 0 ohm .far ads且在 125Ό 平均 8300 ohm.farads。居禮點(Curie p-oint)約10¾且在85C之電容偏差為一 83%。計算 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -15 - 丨 0231 !7 A6 B6 五、發明説明(1并 之介電常數為21, 000。 奮施例3 此例同於例2,除塗靥中之氣化錳為0. 06%而非 ◦ · 12¾外。燒成陶瓷之晶粒約1撤米。平均電容 0. 3 2 6 microfarads且損耗因數為2. 6%。絶緣 電阻在25υ超過100, 000且在125它平均 3 5 0 0 ohm.farads。居箱黏(Curie point)約 1 0 t:且在8 5 C之電容偏差為一 8 4 %。計算之介電常數為 2 3,0 0 0。 奮施例4 此例中,經摻雜之鈦酸鋇如上塗以硼酸鋅。氣化鋅及 氧化硼量通稱0. 78%及0. 22%經摻和鈦酸鋇重。 鋅及硼化學分析産生0. 79%氣化鋅及0.19¾ 經濟部中央標準局爲工消费合作社印驳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。塗以硼酸鋅之經摻雜鈦酸鋇與2. 50wt%鈦 酸鈣粉及0.l〇wt%硪酸鎂之密混物如上磨製。生帶 及MLC藉同於例1之方法製得,除了霄極漿為70% A g — 3 0 % P d (例如 Du Pont 4765 或 4803 ),非Pd,並使用1206號篩外。粘合劑燒完後, MLC在1125¾之氧化錯砂中燒成2. 5小時。介電 質厚在燒成後為12. 5撤米且晶徑約3微米。平均電容 為 0 . 3 2 4 microfarads 且在 1 . 〇 V 測得之 D F 為 6. 5%。在 0. IV 之 DF 為 2. 1%。在 25·^ 之絶 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) -16 - 7 A6 B6 五、發明説明(1)5 緣電阻平均76, ◦〇〇 ohm.farads且在125*C為 6 1 0 0 ohm.farads。居裡溫度( Curie temp)約 1 〇 t!且在8 5Ί0之電容偏差為一 8 6%。計算之介電常數為 2 5, 0 0 0 〇
奮施例B MLC如例4般製得並燒成但不添加鈦酸鈣於介電組 成物。介電質厚13. 5撤米,但晶粒相當無規,某些晶 粒大於10撖米。平均電容為0. 09 microfarads 且 在1伏特測得之DF為3. 4%。絶緣電阻不定且在25 它平均 3 2 0 Ohm. fa rads 且在 125t:為 1019,某 些電容器之I R值< 1 ohm. farad。此較差之可信度可能 與陶瓷中存有大晶粒有關。居禮溫度(Curie temp)約0 它(即低於存有C a 0時)且在8 5 t之電容偏差為 一 70%。計算之介電常數(在251C)為8, 300。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準沿β工消费合作社印製 本紙尺度逍用中國Β家樣準(CNS)甲4規格(210x297公煃) -17 _

Claims (1)

  1. .J A 7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 附件一(A):第81101258號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 先 «1 〇! 背 之 注 意 事 項 填 寫 本 页 民國81年10月修正 ll. 一種用以形成介電常數至少10,〇〇〇,居箱 溫度低於2 5 1C ,且粒度為5撤米或更少之致密介電髏的 組成物,該組成物包含 (a) 89. 8◦至99. 475重量%之經改質之 鈦酸鋇細粒;及 (b) 0. 525至10. 20重量%之由(1)鈣 及鈦之氣化物,其先質,或鈦酸鈣與(2)氧化錳,其先 質,鈦酸鋇或錳酸鈣所組成之摻和物; 經改質之鈦酸鋇顆粒依以下化學式含有在原子刻度上 於整個顆粒中皆有分佈之Zr, Zn及Nb揍雜物 BaTi1-(x+3y/2)(ZrxZny/2Nby) 03 式中 X = 0.01-0.20 _/ = 0:005-0.075. 且 經濟部Ψ央櫺準局B工消费合作社印M 2.如申請專利範圍第1項之組成物,其中氣化物或 其先質之摻和物包括,wt%組成物: ◦ .25-5.0wt% C a Ο ; Ο. 25-5. 0 w t 96 Ti〇2;及 0.025-0.20wt% Mn0o 本纸張尺度適用中B國家橾準(CNS)T4規格(210x297公釐) 1 A 7 B7 0·____Dr_ 六、中锜專利範00 3. 如申請專利範圍第2項之組成物,其中氣化物或 其先質之摻和物塗於經改質之鈦酸鋇顆粒表面上。 4. 如申請專柄範圍第3項之組成物,其中x= ◦ . 07 且 y = 0. 027。 5. 如申請專利範圍第1項之組成物,其另包括流動 劑。 6,如申請專利範圍第5項之組成物,其中流動剤包 括硼酸鋅。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物,其另包括含有 揮發性有機溶劑及有機聚合物粘合劑之溶液的有機介質。 8. 如申請專利範圍第7項之组成物,其可用於形成 未經燒結或生的(green)介電板。 9. 如申請專利範圍第8項之組成物,其中該介電板 可用於形成經過繞結的介電陶瓷層。 10. 如申請專利範圍第9項之組成物,其中該介電 陶瓷層可用於形成多層元件。 11. 如申請專利範圍第10項之組成物,其中該多 層元件僳電容器。I 請先聞分背面之注意事'^ 1填寫本苜 .裝· .Λ" 經濟部屮央標準局貝工消贽合作社印製 •緣· 本纸朵尺度適用中S國家揉準(CNS)T4規格(210x297公it) -2 "
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