TW202478B - - Google Patents

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^〇2m， t. % - A6 ‘一- 一一·· „ 五、發明説明（1 ) 相關甶讅塞 本案有關在1991年3月26日申請之U. S.申 請案07/675， 232， 07/675, 380及 07/675/396。 發明背暑 無溶劑及高固髏矽酮壓敏性粘著劑在聚酯，聚醛亞胺 ,及聚四氣乙烯膠帶上提供優越熟化，剝離及粘性。但是 ，某些熟化之PSA醪帶對膠帶背面之親和力極高。此親 和力非所期望者，因為其造成脱捲及縱切操作之困難及取 用時膠帶外觀之不一致。此現象在具有聚酯背面之膠粘劑 中最為明顯。 可熟化産生壓敏性膠粘劑之某些特定組成物對膠帶背 部顯示此高親和性。尤其，此類組成物包括最近發展出之 無溶劑或含低量溶劑之有機聚矽氧烷組成物，其含有以重 量計：（A)約5◦至約75重量份數之甲苯及苯可溶， 樹脂共聚物，其包括RaS i 單元及S i 〇4/2單元 ，其中R為具1至6碩原子之烴基；（B)烯終端之聚二 有機矽氧烷；（C)與（A)與（B)之混合物相容之有 機氫聚矽氧烷；（D)催化量之矽氫化觸媒；及（E) 0 至約4 0%重之有機溶劑。 其他具此種高背部親和性之特定組成物包括上述組成 物，其另包括含氫之聚二有機矽氧烷，其每鍵含多於二値 之矽鍵氫原子且存在置是使（D)，基於（C)及（D) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公蹵） -3 - 81.9.25,000 •(請先.閲讀背面之注意事項再填¢1 _裝· 訂· 線· 經濟部中央標準局R工消费合作杜印製 0^478 A6 B6 蛵濟部中央標準局S工消費合作社印製 i- 五、發明説明（2 ) 之總矽鍵氪含量，具有約1 ◦至約100 mol%之矽鍵氬 含量。 在取用具此種组成物之膠帶時，取用角度影響所移除 之膠帶之光滑度及光學品質。以1 80°角取用背面為聚 酯之矽酮膠粘劑時，可得到實質澄淸，平滑之未變形膠帶 。但是，90° ,更普遍之取用角度，得到有相當霧度， 粗糙之膠帶。對膠帶廠商及使用者言之，期望一種稍加小 心使用現存裝置即可取用且仍得到平滑表面及最少變形之 光學性質的矽酮壓敏性膠帶δ- 因此，期望發展方法及組成物，其可熟化形成具改良 之抗變形及在由經處理膠卷移除時之抗濁霧性，與取用角 度無關，之矽酮膠粘劑。 發明缡論 依本發明，移除時之變形及蓀度可藉摻入少量化學相 容性，高分子量矽酮聚合物釋放調節劑於上述可熟化 P S Α組成物而最小化。 與無釋放調節劑之相似組成物比較，在移除或取用時 得到極少變形，表面較平滑，且光學較澄清之熟化矽酮 P S A 〇 依本發明實例，熟化之矽酮PSA膠帶之清淨且平滑 之移除性可藉在可熟化矽酮壓敏性組成物中之釋放調節劑 之種類及量而調整。 依本發明之另一實例，可用之控制移除添加物。 a)與MQ樹脂/氫化物条統及乙烯基流體及/或交

ί請先-«讀背面之注意事項再填寫I »') -裝. 訂. -線- -紙張又度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） -4 - 81.9.25,000 A 6 B6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 202478 五、發明説明（3 ) 聯劑之可熟化組成物學相容。 b)在室溫之最小粘度為1 500c ps或 30,000之約略分子量， ^ c )不干擾P t —催化，加成熟化反應化學，且 d)在熟化之壓敏性膠粘化合物中安定。 發明术 本發明之有機聚矽氯烷可用為釋放調節劑且可使組成 物適於形成壓敏性謬粘劑。約0. 5至15重量百分比， 較好2至1◦重量百分比之調節劑，基於可熟化PSA組 成物之量，可添加於此種高固體無溶劑可熟化組成物中以 利於由膠帶背面輕易且平滑地移除。該釋放調節劑在移除 (解捲）或取用時熟化之矽酮PS A表面變形及粗糙化減 至最少。 本發明可用之有機聚矽氣烷具以下通式：

RRSSiOiRSSiOJ^RR^iOJySiRSR 式中R2及1^2各為具1至約1 ◦碩原子之芳基或烷基， R各選自下群之R7 , R2 ,具1至約10碩原子之烯基 ，氫，烷氣基（諸如甲氣，乙氣，丙氣等），羥基，環氣 基，胺基，及具達10碩原子之氟化學品諸如部分或完金 氣化之烷基，烯基，醚或酯基，其包括1至約8碳原子且 直接附於骨架矽原子或經由含1至約10矽原子之有機矽 氣焼區段間接附於骨架矽原子；X及y各為整數，使（ 本紙張尺度逍用中B B家樣準(CNS)甲4規格(210x297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

81. 5. 20.000(H) -5 - 202478 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（4 ) x + y)‘之值足以産生在室溫粘度由至少1 500c p s 至矽酮膠之粘度，較好粘度為10， 000cps或以上 之組成物。依R種類及其在鏈中之存在性而定，上式所示 之組成物結構上確定為均聚物，或無規，交替或嵌段鏈結 構之共聚物，其由重覆單元組成。組成物與MQ樹脂，矽 _流體及先前技藝聚合物成物應化學相溶混。特例為亦為 合理有效之粘度約860萬cps之矽烷醇終端之聚（二 甲基歹氣烷）膠。 發現此種控制移除添加物有機聚矽氣烷在發明所述之 組成物，尤其是具約50至約75份苯可溶矽酮樹脂及約 25至約5◦份含乙烯基及氫之有機聚矽氧烷者，中有效 。控制移除添加物有機聚矽氧烷之重量百分比俗基於 100重量份數之樹脂與含乙烯基或氫之有機聚矽氣烷混 合物。組成物另包括Pt —觸媒，及由0至40重量百分 比之有機溶劑。 亦發現此種有機聚矽氧烷可在發明背景所述之組成物 ，尤其是在高固體或無溶劑狀態下具極低粘度者，在25 (0 94%固體下為200,000〇?5之粘度，中有 效〇 有機聚矽氣烷作為釋放調節劑之效果與造成可用膠粘 劑基質之熟化反應或機構的特定種類無關，亦與特定熟化 條件諸如熟化溫度或熟化時間無關，只要逹成令人滿意之 熟化。熟化反應為氫化矽及矽酮烯基間之加成反應或矽烷 醇基與氫化矽或其中所含之矽烷醇基間之縮合反應亦不駸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中B B家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) -6 ~ 202478 A 6 B6 經濟部中央標準局风工消費合作杜印製 五、發明説明（5 ) 格。 為更詳細地描述''控制移除"性及其對熟化P SA性 之外觀的影镨，發展描述膠帶光學及平滑度之方法。以下 組成物施於lm i ί聚酯膜並熟化成1 . 5至2m i 5砂 酮膠粘層。然後熟化膠粘劑膜使用4. 5磅橡膠棍壓於清 潔不銹鏑板上。20分鐘後，膠帶各在90°及180° 角，相對於該板，移除。去除之膠帶使用Gardener比色 計進行％霧度测量。未試驗膠粘劑之％蓀度值亦經測量並 用為標準物。記錄之％霧度為試驗值與標準值間之差異， 其反映因機械取用或移除所致之％蓀度淨變化。該值愈低 ，變形愈少且熟化膠粘性之移除劑愈佳。 窗旃例1 一甜份遐合物夕斛備 可熟化成矽酮壓敏性膠粘劑之高固體（例如，95% )混合物，包括單元R：»SiOw2 (或M)與Si〇2 ( 或Q)比例約0. 7之MQ樹脂，及約2重量百分比之矽 鍵羥基。組份A包括58重量百分比MQ樹脂及42重量 百分比流體，其藉279克MQ樹脂，其為重量為60% 固體在40%甲苯中，與121克乙烯基终端之二甲基矽 酮（M"D2〇5 M")流體，及 〇. 4 ◦克 kardstadt Pt —觸媒（5%Pt)混合製得。然後混合物真空汽提 以去除甲苯溶劑得到9 5 %固體或無溶劑混合物。 相同地，組份B為量比5 8重量百分比1^1(^樹脂對 42重置百分比氫終端M Μ 〃矽酮體者，其藉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝- 訂· 線< 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公;St) 81. 5. 20.000(H) -7 - 202478 B6 202478 B6 經濟部中央標準局员工消t合作社印製 五、發明説明（6 ) 1 9 3克6 0%固體之MQ樹脂與8 4克氫終端矽酮流體 混合製得。然後經由真空汽提機在7 Ot：或更低溫去除揮 發性溶劑。之後，添加1· 77克馬來酸二甲酯抑制劑及 2. 77克甲基氫矽酮流體，其約略結構為 M〃D2〇Dff3Mft，且具625之氫當董重（HEW)。形 成之組份B平均之HEW為3796。 奮旃例2—無謳節割之組成物 不具任何調節劑之組成物藉混合10. 0克組份A, 示於例1,與14. 25克組份B,示於例1,以及 0. 60克氫化物流體，及0. 6克 M"乙烯基流體而製。此産生55. 1MQ對 44. 9流體之重量百分比且S i Η對S i Ζ楮基比為 1.4 9 8。 充分混合後，組成物以以線繞輥塗於澄清之lm i义 聚酯膜上，然後在1 5 0 °C熟化3分鐘。熟化之矽_膠粘 劑為2. 〇171丨$厚且具有Giegms/cm2之

Po Iryken膠粘劑且對鏑板具3 3 ο ζ / ί η之剝離粘合性 。在90°移除角度釋放後之蓀度為24. 2%且在 180°等3. 0%。此值對需良好光學及修飾之粘著應 用而言極高。

窨施例3 — R 在室溫下粘度約85, 000cps之二甲基乙烯基 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

-8 - 202478 A6 ___B6 五、發明説明（7 ) 終端之聚二甲基矽氣烷聚合物用為例1所示之基本組成物 之調節劑。就例3及4言之，基本組成物混合物藉 10. 0克組份A與14. 25克組份B混合製得，二者 皆如例1所示。相對於基本組成物（作為100份）總固 體，各添加5. 2及9. 7重量份數之調節劑。最終混合 物Si Η (矽鍵氫基）對Si V (亦稱為矽鍵乙烯基）之 比例約1. 498。例5中之基本混合物包括10. 0g 組份A及12. 38克組份B。例5中，添3. 75克高 粘度聚合物以産生17. 7重量份數添加劑毎100重量 份數組份A與B之混合物。由此混合物製得在lm i j?聚 酯膜上之熟化矽酮膠粘劑。在90°及180°角之對應 剝離，粘性及移除性，以蓀度％表示，示於下表1。由熟 化膠帶得到明顯降低之蓀度％。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙） -9 - 202478 五、發明説明聆）

Μ_I A 6 B6 實驗编號 改質劑粘度 添加劑份 數 SiH/SiV fch 重量百分 hh MQ 2 85 M cps 0 1.498 55.1 3 85 M cps 5.2 1.498 55.1 4 85 M cps 9.7 1.498 52.9 • 5 85 M cps 17.7 1.3 49.3 實驗编號 探針粘性 qms/cm 2 剝離（銷） o z / i η 在90°釋 协$玆度％ 在180°釋 协P霖彦％ 2 616 33 24-2 3 3 656 29 0 · 9 0.7 4 622 22 1.2 0.8 5 638 19 7.7 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 奮施例6 - 1〇 為使可用之控制移除添加物之粘度範圍最佳化，使用 室溫粘度由7600CPS至8. 6Χ1〇6 CPS之二 甲基羥基終端之聚二甲基矽氧烷為調節劑。例6中，無調 節劑之組成物藉10g組份Α與12. 38g組份Β,二 者皆示於例1 ,混合製得。例7至1 0為基於1 0 〇重量 份數例6之基本組成物，與5. 6重量份數之調節劑。熟 化之矽酮壓數性膠粘劑由各組成物以例2之方法製得。所 有膠粘劑在試驗時皆顯示完熟化且無殘留物。試驗結果示 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 81. 5. 20.000(H) 10 -

X 202478 A 6 B6 五、發明説明P ) 於表I。含調節劑之膠粘劑（例7- 10)具合理之剝離 性及粘性且與例6比較在9 0°剝離角具較少之蓀度。在 1 8 ◦ °剝離角之霧度％顯示來自持定聚酯膜及熟化膠粘 體之特性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. .11_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) -11 - 202478 A 6 B 6 五、發明説明（10)m_i 實驗编號 調節劑粘度 添加劑份數 SiH/Si\ 『重量百 hh 分 hh MQ 6 0 1.3 58 7 7600 cps 5.6 1.3 54.9 8 30 M cps 5.6 1.3 54.9 9 130 M cps 5.6 1.3 54.9 10 8.59 M cps 5.6 1.3 54.9 實驗编號 探針粘度 剝離（銷） 在90°釋 在180°釋 q m s / c m 2 ο z / i η 放之玆麼％ 放之玆度％ 6 704 40 8.5 1.9 7 632 26 3.2 2.1 8 676 26 3 · 5 1.8 9 684 25 4 · 6 2.5 10 770 32 5.9 2.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20,000 (Η) -12 - 202478 A 6 B6 五、發明説明（II) 實施例1 1 —含環氩某之矽_聚合物 含環氣基之矽酮聚合物（環己烯氣，衍生自乙烯基環 己烯氧與氫化矽之反應産物），粘度1680CPS,使 用比為5. 6重量份數對100重量份數之例6基本組成 物固體。得到1 . 8 m i义厚之完金熟化壓敏性膠帶。剝 離粘性為2 3 o z / i n , Polyken粘性為6 9 0 g m s /cm2,在90°移除角得到7. 3%之蓀度值。與例6 之8. 5%比較，160cps之矽酮調節劑顯然在表面 及光學變形方面比無調節劑者稍佳。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 實施例12—14一烷某终端之矽酮聚会物 為說明使用烷基終端矽_聚合物（達18磺原子）之 選擇，使用每10 0重量份數例6基本組成物固體為 0. 99、 2. 8及5. 6重量份數之粘度 1 00, 00〇c P s之聚二甲基矽氧烷聚合物。所有組 成物皆熟化産生無殘留物，具改良移除性之矽酮膠粘劑。 霧度％降低之效果在低至每100重量份數例6基本組成 物固體為1重量份數添加劑仍可察得。下表m顯示此類組 成物之性質。 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 本紙張尺度逍用中a Η家標準(CHS)甲4規格(210x297公龙) -13 - 202478 五、發明説明α2) Β.__SL 實驗编號諝節劑粘度添加劑份數 SiH/SiV 重量百 ϋ__分 hh MQ 12 100 Μ cp s 0 .99 1.3 57.4 13 100 Μ cp s 2 .8 1.3 56.4 14 100 Μ cp s 5 .6 1.3 54.9 實驗编號 探針粘度 剝離（銷） 在90。釋 在180°釋 q ffl s/cm 2 o z / in 协之兹瘡％ 协之Μ度％ 12 686 37 6.1 2.2 13 636 26 1.8 1 14 644 22 4.4 0.2 奮施例1 5 - 16 一氩矽_聚合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂. -線· 經濟部中央標準局i工消費合作社印製 釋放調節劑與M Q樹脂，矽酮流體及/或聚合物及 P t觸媒之基本組成物的部分相溶混性的影響示於例1 5 及1 6。調節劑降低在移除或取用時之蓀度％及表面變形 的效果在缺少至少部分相溶混性時大幅降低。例1 5中， 100, OOOcps粘度之二甲基羥基終端氟矽酮聚合 物每1 0 0重童份數基本組成物使用5 . 6重量份數。例 16中，乙烯基終端之二甲基矽酮與三氟丙基甲基矽酮之 共聚物，29, OOOcps,每100重量份數基本組 成物用5. 6重量份數。9 0°角剝離之膠帶的蓀度％各 為9. 4及12. 5。例16中霧度％愈高，則表示與熟 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中B國家橒準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -14 - 202478 A 6 B6 五、發明説明（13)化前基本材料之化學相溶混性愈低。雖已使用較佳實例説明本發明，但熟習此技藝者可在 不偏離所附申請專利範圍之精神及範畴下使用非以上特別 陳述之添加，改良，取代及消除。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂* 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 本紙張尺度通用中困國家樣準（CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(fl) _ 15 _

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 烴濟部中央樣準局β工消费合作社印« 附件3A:第81103643號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國81年12月修正 1 . 一種具改良控制移除性之壓敏性膠粘劑，該粘合 劑包含可被熟化以製造壓敏性膠粘劑之樹脂/有機聚矽氧 院組成物，及以樹脂/有機聚矽氧烷組成物為基準約 ◦. 5至約15重量百分比之具以下通式的化學相容性高 分子量有機聚矽氧烷： .一 v (1) RRl,SiO( R'jSiO)^ RR'SiO ) ySiRl5R 式中R2各為具1至10値碩原子之烷基或芳基，R2各 為具1至10個碩原子之烷基及芳基，R各選自, R2,具1至10個碩原子之烯基，氫，烷氣基，羥基， 環氧基，或具1至10値碩原子之氟化學基（其包括部分 或完全氟化之烷基，烯基，醚基或酯基，其包括有1至8 個碩原子直接附於主幹矽原子或經由含1至10個矽原子 之有機矽氧烷區段間接附於主幹矽原子)，X為整數，且y 為整數， X及y之值使依鐽長而定之化學相容性高分子量聚有 機矽氧烷之粘度在25¾為至少1 5〇〇c p s。 2.如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中可 熟化以製造壓敏性膠粘劑之該有機聚矽氧烷組成物包括約 5 0至約7 5重量份數之苯及甲苯可溶性矽氣烷樹脂，約 i------.玎------'線 (·請先閱讀背面之注意事項再堉寫本頁)4 一 朱紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） 202478 A7 B7 C7 D7 蛵濟部中央標準局β：工消費合作社印製 六、申請專利範团 2 5至約5 0重量份數之含乙烯基及氫基之有機聚氣烷， Pt觸媒，及由〇至約40重量百分比之有機溶劑。 3. 如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中該 化學上相容之高分子置有機聚矽氧烷之存在量為2至1◦ 重量百分比間。 4. 如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中該 化學上相容之高分子量有機聚矽氣烷包括含環氣基之矽酮 聚合物。 5. 如申請專利範圍第1_項之壓敏性膠粘劑，其中該 化學上相容之高分子量有機聚矽氧烷包括烷基終端之矽酮 聚合物。 6. 如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中該 化學上相容之高分子量有機聚矽氧烷包括含矽烷醇之矽酮 聚合物。 7. 如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中該 化學上相容之高分子量有機聚矽氣烷包括含氣化學基之矽 酮聚合物。 8. 如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中該 化學上相容之高分子量有機聚矽氣烷包括含乙烯基之矽酮 聚合物。 9. 如申請專利範圍第1項之壓敏性膠粘劑，其中該 烷基終端之聚矽氧烷存在量為少於1重量份數至15重量 份數間，以1 0 0重量份數可熟化以製造壓敏性膠粘劑之 有機聚矽氣烷組成物為基準。 c請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁) 丨裝I 訂 • . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲規格（210 X 297么'發） -2 " A7 A7 202478 B7 C7 D7_ 六、申請專利範園 10.如申請專利範圍第2項之壓敏性膠粘劑，其中 該化學相容性之高分子置有機聚矽氧烷包括含氟化學基之 砂酮聚合物，其包括至少一個選自下群者，該群包括部分 或完全氟化之烷基，烯基，醚或酯基，其含1至8個碩原 子直接附於主幹矽原子或經由含1至10値矽原子之有機 砂氣烷區段間接附於主幹矽原子。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. 線. 濟部中央標準局R工消費合作社印製 —3 一 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 202478

   附件2 A :第8 11 03 643號專利申請案中文補充實施例 民國81年12月呈 霣施例10A :含苯基之矽酮聚合物 使用二甲基二苯基矽酮共聚物膠作爲調節劑，其含有5. 3莫耳 百分比之二苯基單元，及在室溫中有約5 X 10 7 cps之黏度。盎 本組成物與實施例.10中相同，只除了調節劑以外。依照實施例2 中之步驟製備經熟化之壓敏性膠黏劑。听得膠黏劑顯出完全熟化， 且在試驗時無殘留物。在移除之試驗中，降低霧度之效率％與實 施10中所示者相同。 T4 (21ΘΧ297公釐）