TW202411071A - 抗病毒性化妝片、使用其之抗病毒性黏著加工片材及抗病毒性化妝板 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種能夠維持表面保護層之表面性能,同時尤其是對無套膜病毒亦發揮抗病毒效果之抗病毒性化妝片。
具體而言,本發明係一種抗病毒性化妝片,其特徵在於,其係於最表層具備交聯硬化型樹脂層之化妝片,
(1)上述交聯硬化型樹脂層含有交聯硬化型樹脂之硬化物及抗病毒劑,
(2)上述抗病毒劑係對無套膜病毒具有抗病毒性者,含有羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物,且至少含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述羧酸衍生物之構成成分。
Description
本發明係關於一種抗病毒性化妝片、使用其之抗病毒性黏著加工片材及抗病毒性化妝板,尤其是關於一種對無套膜病毒具有抗病毒性之抗病毒性化妝片、使用其之抗病毒性黏著加工片材及抗病毒性化妝板。
先前,各種化妝片用於建築物之內飾材料所用之建具、地板、牆壁等之表面化妝等。例如,廣泛使用包含於厚度方向上依序具有基材片材、透明性樹脂層、及表面保護層之積層體之化妝片,已知視需要於基材片材上設置裝飾層,為了提高接著性而於透明性樹脂層與表面保護層之間設置底塗層,為了提高表面保護層之耐劃傷性而於表面保護層之樹脂成分中含有游離輻射硬化型樹脂,等。
作為對化妝片賦予功能性之一例,已知具有抗病毒性之化妝片。作為具體例,例如於專利文獻1中,揭示一種「於基材片材上設置有以單層或多層形成之表面保護層,且於位於上述表面保護層之最表面之最表層添加有抗病毒劑之化妝片」。
於專利文獻1中,記載了抗病毒劑藉由包含羧酸系材料、磺酸系材料或四級銨鹽中之至少任意1種作為有機材料,對套膜病毒及無套膜病毒均發揮抗病毒效果(請求項7及[0044]~[0047]段)。然而,於專利文獻1之實施例中,雖記載了作為抗病毒性能試驗確認了對套膜病毒之抗病毒性,但未具體地確認對無套膜病毒之抗病毒性。
一般而言,由於套膜病毒可藉由破壞套膜(脂質層),比較容易地失活,故而可使用公知之各種各樣之抗病毒劑容易地獲得抗病毒效果,且以較少之添加量便可容易地表現出效果,因此,可維持表面保護層本應具備之表面性能之同時,賦予抗病毒性能。與此相對,無套膜病毒之失活比較困難,使用與套膜病毒相同之抗病毒劑及相同之添加量難以獲得效果,於專利文獻1之化妝片中,為了對無套膜病毒使用相同之抗病毒劑獲得效果,需要增加添加量,由此,存在可能阻礙表面保護層本應具備之表面性能之問題。
由此,要求開發一種維持表面保護層之表面性能之同時,尤其是對無套膜病毒發揮抗病毒效果之抗病毒性化妝片。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2022-41101號公報
[發明所欲解決之問題]
本發明之目的在於提供一種能夠維持表面保護層之表面性能,同時尤其是對無套膜病毒亦發揮抗病毒效果之抗病毒性化妝片。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述化妝片之抗病毒性黏著加工片材及抗病毒性化妝板。
[解決問題之技術手段]
本發明者反覆銳意研究,結果發現,藉由於表面保護層含有特定之抗病毒劑,可達到上述目的,從而完成本發明。
即,本發明係關於下述抗病毒性化妝片、使用其之抗病毒性黏著加工片材及抗病毒性化妝板。
1.一種抗病毒性化妝片,其特徵在於,其係於最表層具備交聯硬化型樹脂層之化妝片,
(1)上述交聯硬化型樹脂層含有交聯硬化型樹脂之硬化物及抗病毒劑,
(2)上述抗病毒劑係對無套膜病毒具有抗病毒性者,含有羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物,且至少含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述羧酸衍生物之構成成分。
2.如上述項1記載之抗病毒性化妝片,其中上述抗病毒劑含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述苯乙烯聚合物衍生物之構成成分。
3.如上述項1或2記載之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層於最表面具有算術平均粗糙度Ra為0.1 μm以上之微細凹凸。
4.如上述項3記載之抗病毒性化妝片,其中上述微細凹凸之上述算術平均粗糙度Ra為40 μm以下。
5.如上述項1至4中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層進而含有包含含銀無機粒子之抗菌劑。
6.如上述項1至5中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層進而含有三𠯤系紫外線吸收劑及/或光穩定劑。
7.如上述項1至6中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述抗病毒劑按質量比以1:1~10:1之比率依序含有上述羧酸衍生物及上述苯乙烯聚合物衍生物。
8.如上述項1至7中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中於將上述交聯硬化型樹脂層之平滑部之厚度三等分而區分為下層、中層及上層時,上述抗病毒劑整體中50%以上之上述抗病毒劑之中心點存在於上述中層或上述上層。
9.如上述項1至8中任一項記載之抗病毒性化妝片,其相對於上述交聯硬化型樹脂100質量份,含有1質量份以上10質量份以下之上述抗病毒劑。
10.如上述項1至9中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層之平滑部之平均厚度為2 μm以上35 μm以下。
11.如上述項1至10中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述抗病毒劑之平均粒徑為2 μm以上15 μm以下。
12.如上述項1至11中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂含有游離輻射硬化型樹脂。
13.如上述項1至12中任一項記載之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度為30 N/mm
2以上180 N/mm
2以下。
14.如上述項1至13中任一項記載之抗病毒性化妝片,其包含於厚度方向上依序至少具備基材片材、花紋圖樣層、透明性熱塑性樹脂層、及上述交聯硬化型樹脂層之積層體。
15.如上述項14記載之抗病毒性化妝片,其中上述基材片材及/或上述透明性熱塑性樹脂層之馬氏硬度為30 N/mm
2以上80 N/mm
2以下。
16.一種抗病毒性黏著加工片材,其包含於厚度方向上依序至少具備黏著片材、及如上述項1至15中任一項記載之抗病毒性化妝片之積層體。
17.一種抗病毒性化妝板,其包含於厚度方向上依序至少具備化妝板基材、及如上述項1至15中任一項記載之抗病毒性化妝片之積層體。
18.一種抗病毒性化妝板,其包含於厚度方向上依序至少具備化妝板基材、及如上述項16記載之抗病毒性黏著加工片材之積層體。
[發明之效果]
本發明之抗病毒性化妝片藉由於最表層即交聯硬化型樹脂層(表面保護層)含有特定之抗病毒劑,可維持表面保護層之表面性能(耐劃傷性、耐衝擊性、耐化學品性等表面保護層本應具備之任意表面性能)之同時,尤其是對無套膜病毒亦發揮抗病毒效果。又,該化妝片藉由與黏著片材組合,可製成抗病毒性黏著加工片材,該化妝片及該黏著加工片材分別藉由與化妝板基材組合,可製成抗病毒性化妝板。
1.抗病毒性化妝片
本發明之抗病毒性化妝片(以下亦稱為「本發明之化妝片」),其特徵在於,其係於最表層具備交聯硬化型樹脂層之化妝片,
(1)上述交聯硬化型樹脂層含有交聯硬化型樹脂之硬化物及抗病毒劑,
(2)上述抗病毒劑係對無套膜病毒具有抗病毒性者,含有羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物,且至少含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述羧酸衍生物之構成成分。
本發明之化妝片藉由於最表層即交聯硬化型樹脂層(表面保護層)含有特定之抗病毒劑,可維持表面保護層之表面性能(耐劃傷性、耐衝擊性、耐化學品性等表面保護層本應具備之任意表面性能)之同時,尤其是對無套膜病毒亦發揮抗病毒效果。又,該化妝片藉由與黏著片材組合,可製成抗病毒性黏著加工片材,該化妝片及該黏著加工片材分別藉由與化妝板基材組合,可製成抗病毒性化妝板。
本發明之化妝片若於最表層具備交聯硬化型樹脂層,同時該交聯硬化型樹脂層及其所含之抗病毒劑滿足上述(1)及(2)所示之規定之要求,則其具體構成(層構成)並無限定。
於具體實施態樣中,本發明之化妝片可包含於厚度方向上依序至少具備例如基材片材、透明性熱塑性樹脂層、及交聯硬化型樹脂層之積層體。又,本發明之化妝片可包含於厚度方向上依序至少具備例如基材片材、花紋圖樣層、透明性熱塑性樹脂層、及交聯硬化型樹脂層之積層體。再者,於本發明之化妝片中,最表層之交聯硬化型樹脂層具有作為所謂之表面保護層之作用。
圖1係表示本發明之化妝片之一例之剖面模式圖。於圖1中,於基材片材2上,依序積層有花紋圖樣層3、透明性接著劑層4、透明性熱塑性樹脂層5、底塗層6及交聯硬化型樹脂層7,於基材片材2之背面進而具備背面底塗層8。又,形成有壓紋凹凸圖樣。進而,交聯硬化型樹脂層7上模式性地示出抗病毒劑9之存在態樣。交聯硬化型樹脂層7之厚度(除去最表面之凸起之平滑部之厚度)為圖中A所示之厚度,但由於抗病毒劑9存在於交聯硬化型樹脂層7之正面側,故而可形成超過平滑部之厚度A之凸起(凸部)。又,於交聯硬化型樹脂層7之最表面,除由抗病毒劑9引起之凸部以外,亦可形成有微細凹凸。再者,圖1所示之凸部係由抗病毒劑9引起之凸起,但抗病毒劑9本身並未露出,而是作為交聯硬化型樹脂層之凸起。
進而,本發明亦包括包含於厚度方向上依序至少具備黏著片材、及本發明之化妝片之積層體的抗病毒性黏著加工片材(以下亦稱為「本發明之黏著加工片材」)之發明(例如圖2所示之態樣)。再者,於圖2中,例示於圖1所示之化妝片1之背面具備黏著片材10之黏著加工片材11之構成,但化妝片1之構成不限於此。
進而,本發明亦包括包含於厚度方向上依序至少具備化妝板基材、及本發明之化妝片或本發明之黏著加工片材之積層體的抗病毒性化妝板(以下亦稱為「本發明之化妝板」)之發明(例如圖3所示之態樣)。再者,於圖3中,例示於圖1所示之化妝片1之背面具備化妝板基材12之化妝板13之構成。又,亦可設為於圖2所示之黏著加工片材11之背面具備化妝板基材12之化妝板13之構成。
於本說明書中,將於本發明之化妝片之施工後視認之面、即自基材片材觀察之積層有交聯硬化型樹脂層(表面保護層)之方向稱為「上」或「正面」,將自基材片材觀察之積層有背面底塗層之方向稱為「下」或「背面」。於本發明之黏著加工片材及本發明之化妝板之情形時,此種關係同樣如此。再者,於積層體中「交聯硬化型樹脂層(表面保護層)之側」之情形時,亦簡稱為「交聯硬化型樹脂層(表面保護層)側」。
以下以圖1為例對本發明之化妝片之各層進行說明。但本發明之化妝片之層構成並不限定於圖1之態樣,如上所述,可採用各種層構成作為積層體。再者,於以下記載中,由「~」表示之數值範圍之下限上限意指「以上以下」(例如α~β係指α以上β以下)。
基材片材基材片材其表面(正面)依序積層有花紋圖樣層等。再者,最表層係交聯硬化型樹脂層(表面保護層)。
作為基材片材,可例示樹脂製膜、紙、樹脂含浸紙等各種,樹脂製膜之中,較佳為含有熱塑性樹脂作為樹脂成分者。具體而言,可例舉聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、離子聚合物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。於本發明中,可良好地使用聚氯乙烯及聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)中之至少一種。
基材片材可經著色。例如可對熱塑性樹脂添加著色劑(顏料或染料)進行著色。作為著色劑,例如除二氧化鈦、碳黑、氧化鐵等無機顏料、酞菁藍等有機顏料以外,亦可使用各種染料。該等可選擇1種或2種以上。又,著色劑之添加量亦可根據所需之色調等適當設定。
基材片材可視需要含有填充劑、淬滅劑、發泡劑、阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等各種添加劑。
基材片材之厚度可根據最終製品之用途、使用方法等適當設定,一般較佳為50~250 μm。
為了提高形成花紋圖樣層之油墨之密接性,基材片材其表面(正面)可視需要實施電暈放電處理。電暈放電處理之方法、條件可按照公知之方法實施。又,可視需要對基材片材之背面實施電暈放電處理,或形成花紋圖樣層(所謂之背面印刷),或形成後述之背面底塗層、後述之背襯層等。
花紋圖樣層花紋圖樣層係對本發明之化妝片賦予所需之花紋(設計)之任意層,花紋之種類等並無限定。例如可例舉木紋圖樣、皮革圖樣、石紋圖樣、砂紋圖樣、鑲瓷磚圖樣、砌磚圖樣、布紋圖樣、幾何圖形、文字、符號、抽象圖樣、花草圖樣、風景、字符等。
花紋圖樣層之形成方法並無特別限定,例如可藉由已知之印刷法形成於基材片材表面,該已知之印刷法使用將公知之著色劑(染料或顏料)與黏結材料樹脂一起溶解(或分散)於溶劑(或分散介質)中所得之油墨。作為油墨,基於減少化妝片之VOC(Volatile Organic Compound,揮發性有機化合物)之觀點而言,亦可使用水性組合物。
作為著色劑,例如可例舉:碳黑、鈦白、鋅白、紅丹、鐵藍、鎘紅等無機顏料;偶氮顏料、色澱顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、異吲哚啉酮顏料、二㗁𠯤顏料等有機顏料;鋁粉、青銅粉等金屬粉顏料;氧化鈦被覆雲母、氯氧化鉍等珠光顏料;螢光顏料;夜光顏料等。該等著色劑可單獨使用,或將2種以上混合使用。該等著色劑可與二氧化矽等填料、有機珠粒等體質顏料、中和劑、界面活性劑等一起使用。
作為黏結材料樹脂,除經親水性處理之聚酯系胺基甲酸酯樹脂以外,亦可併用聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁二烯、聚氯乙烯、氯化聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、松香衍生物、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物之醇加成物、纖維素系樹脂等。更具體而言,例如亦可使用:聚丙烯醯胺系樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、聚環氧乙烷系樹脂、聚N-乙烯基吡咯啶酮系樹脂、水溶性聚酯系樹脂、水溶性聚醯胺系樹脂、水溶性胺基系樹脂、水溶性酚系樹脂、其他水溶性合成樹脂;聚核苷酸、多肽、多糖類等水溶性天然高分子;等。又,例如亦可使用天然橡膠、合成橡膠、聚乙酸乙烯酯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚胺基甲酸酯-聚丙烯酸系樹脂等或其等之改性物、其他樹脂。上述黏結材料樹脂可單獨使用,或將2種以上組合使用。
作為溶劑(或分散介質),例如可例舉:己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、環己烷、甲基環己烷等石油系有機溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等酯系有機溶劑;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有機溶劑;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系有機溶劑;二乙醚、二㗁烷、四氫呋喃等醚系有機溶劑;二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有機溶劑;水等無機溶劑等。該等溶劑(或分散介質)可單獨使用,或將2種以上混合使用。
作為花紋圖樣層之形成所用之印刷法,例如可例舉凹版印刷法、膠版印刷法、網版印刷法、軟版印刷法、靜電印刷法、噴墨印刷法等。又,於形成整面全塗狀之花紋圖樣層之情形時,例如可例舉輥塗法、刮塗法、氣刀塗佈法、模嘴塗佈法、模唇塗佈法、缺角輪塗佈法、接觸塗佈法、流塗法、浸漬塗佈法等各種塗佈法。此外,可使用手繪法、流墨法、照相法、轉印法、雷射光束繪圖法、電子束繪圖法、金屬等之部分蒸鍍法、蝕刻法等,或與其他形成方法組合使用。
花紋圖樣層之厚度並無特別限定,可根據製品特性適當設定,層厚為0.1~15 μm左右。
透明性樹脂層透明性樹脂層係可任意設置之層,若為透明性,則並無特別限定,為無色透明、著色透明、半透明等均可。上述透明性樹脂層之材質並無限定,較佳為由熱塑性樹脂形成者。具體而言,可例舉聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、離子聚合物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。於本發明中,可良好地使用聚氯乙烯及聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)中之至少一種。於本說明書中,於透明性樹脂層含有熱塑性樹脂之情形時,將透明性樹脂層特別稱為「透明性熱塑性樹脂層」。
再者,透明性樹脂層於具有透明性之範圍內,可經著色。
又,透明性樹脂層於具有透明性之範圍內,可視需要含有阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等各種添加劑。
透明性樹脂層之厚度並無限定,較佳為40 μm以上300 μm以下,其中更佳為60 μm以上200 μm以下,最佳為60 μm以上100 μm以下。藉由將透明性樹脂層之厚度設定為上述範圍,可形成較深之壓紋,同時易於獲得抑制劃傷之產生或由花紋圖樣層之磨耗所導致之刮擦(花紋去除)之效果。
透明性接著劑層為了提高花紋圖樣層與透明性樹脂層或後述之交聯硬化型樹脂層(表面保護層)之密接性,可形成透明性接著劑層。透明性接著劑層若為透明性,則並無特別限定,為無色透明、著色透明、半透明等均可。
作為接著劑,並無特別限定,可使用化妝片之領域中公知之接著劑。作為化妝片之領域中公知之接著劑,例如可例舉聚醯胺樹脂、丙烯酸樹脂、乙酸乙烯酯樹脂等熱塑性樹脂、胺基甲酸酯系樹脂等熱固性樹脂等。該等接著劑可單獨使用1種,或將2種以上組合使用。又,亦可應用以異氰酸酯作為硬化劑之二液硬化型聚胺基甲酸酯樹脂或聚酯樹脂。
透明性接著劑層之厚度並無特別限定,厚度為0.1~30 μm左右,較佳為1~20 μm左右。
底塗層於透明性樹脂層上,可設置交聯硬化型樹脂層(表面保護層)用之底塗層。該底塗層除了提高透明性樹脂層與後述之交聯硬化型樹脂層之密接性之作用以外,亦可藉由與交聯硬化型樹脂層之組合,提高化妝片之彎曲加工性、耐劃傷性。底塗層若為透明性,則並無特別限定,為無色透明、著色透明、半透明等均可。
底塗層可藉由將公知之底塗劑塗佈於透明性樹脂層之表面而形成。作為底塗劑,例如可例舉包含丙烯酸改性胺基甲酸酯樹脂(丙烯酸胺基甲酸酯系共聚物樹脂)、聚碳酸酯系丙烯酸胺基甲酸酯共聚物樹脂等之胺基甲酸酯樹脂系底塗劑、包含胺基甲酸酯-纖維素系樹脂(例如於胺基甲酸酯與硝化纖維素之混合物中添加六亞甲基二異氰酸酯而成之樹脂)之底塗劑、包含丙烯酸與胺基甲酸酯之嵌段共聚物之樹脂系底塗劑等。該等之中,基於耐劃傷性及耐候性之觀點而言,包含聚碳酸酯系丙烯酸胺基甲酸酯共聚物樹脂之胺基甲酸酯樹脂系底塗劑可良好地使用。
底塗劑中可視需要調配添加劑。作為添加劑,例如可例舉:紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑;二氧化矽、碳酸鈣、黏土等填料;氫氧化鎂等阻燃劑;抗氧化劑;潤滑劑;發泡劑等。添加劑之調配量可根據製品特性適當設定。
上述添加劑之中,作為紫外線吸收劑,例如可例舉二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑等。作為光穩定劑,例如較佳為受阻胺系光穩定劑(HALS)。該等耐候劑之含量並無限定,對於紫外線吸收劑、光穩定劑,各者可設為1000~100000質量ppm左右。尤其是於本發明中,較佳為使用三𠯤系紫外線吸收劑及/或受阻胺系光穩定劑。
底塗層之厚度並無限定,較佳為0.5 μm以上12 μm以下,更佳為1 μm以上8 μm以下。藉由設定為該範圍內,藉由與交聯硬化型樹脂層之組合,易於提高化妝片之彎曲加工性、耐劃傷性。又,易於含有耐候劑等添加劑,亦易於對化妝片賦予耐候性。
交聯硬化型樹脂層 ( 表面保護層 )本發明之化妝片藉由於最表層具備交聯硬化型樹脂層(表面保護層),同時該交聯硬化型樹脂層及其所含之抗病毒劑滿足下述(1)及(2)所示之規定之要求,可維持表面保護層之表面性能之同時,尤其是對無套膜病毒亦發揮抗病毒效果。
(1)上述交聯硬化型樹脂層含有交聯硬化型樹脂之硬化物及抗病毒劑,
(2)上述抗病毒劑係對無套膜病毒具有抗病毒性者,含有羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物,且至少含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述羧酸衍生物之構成成分。
交聯硬化型樹脂若為透明性,則並無特別限定,為無色透明、著色透明、半透明等均可。
交聯硬化型樹脂之樹脂成分並無限定,較佳為含有游離輻射硬化型樹脂或二液硬化型胺基甲酸酯系樹脂。實質上,較佳為由該等樹脂形成者。於由游離輻射硬化型樹脂或二液硬化型胺基甲酸酯系樹脂形成最表層之情形時,易於提高化妝片之耐磨性、耐衝擊性、耐污染性、耐擦傷性、耐候性等。該等之中,較佳為游離輻射硬化型樹脂。藉由使用該等樹脂,易於將交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度調整為30 N/mm
2以上180 N/mm
2以下,藉此易於將作為防滑性之指標之滑動阻力值(C.S.R.值)調整為0.25以上。
再者,關於作為各種用途中防滑性之指標之上述C.S.R.值,若為0.25以上(尤其是0.25以上且未達0.30),則可判斷適合作為建具用途,若為0.30以上(尤其是0.30以上且未達0.38),則可判斷適合作為普通地板用途,若為0.38以上(尤其是0.38以上且未達0.50),則可判斷適合作為發揮高度防滑性之防滑地板用途。
作為游離輻射硬化型樹脂,並無特別限定,可使用可藉由紫外線、電子束等游離輻射之照射而發生聚合交聯反應之以分子中包含自由基聚合性雙鍵之預聚物(包括低聚物)及/或單體作為主成分之透明性樹脂。該等預聚物或單體可使用單一成分,或將複數種混合使用。硬化反應通常為交聯硬化反應。
具體而言,作為上述預聚物或單體,可例舉分子中具有(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基等自由基聚合性不飽和基、環氧基等陽離子聚合性官能基等之化合物。又,藉由多烯與多硫醇之組合所得之多烯/硫醇系預聚物亦較佳。此處,(甲基)丙烯醯基意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為具有自由基聚合性不飽和基之預聚物,例如可例舉聚酯(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三𠯤(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯等。關於其等之重量平均分子量,通常較佳為250~100000左右。此處,本說明書中之重量平均分子量係藉由GPC分析(凝膠滲透層析法)測定且以標準聚苯乙烯換算之平均分子量。
關於具有自由基聚合性不飽和基之單體,作為單官能單體,例如可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。又,作為多官能單體,例如可例舉二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為具有陽離子聚合性官能基之預聚物,例如可例舉雙酚型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧化合物等環氧系樹脂、脂肪酸系乙烯醚、芳香族系乙烯醚等乙烯醚系樹脂之預聚物。又,作為硫醇,例如可例舉三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯等多硫醇。作為多烯,例如可例舉利用二醇及二異氰酸酯之聚胺基甲酸酯之兩端加成有烯丙醇者。
於本發明中,作為游離輻射硬化型樹脂,可使用含有1個分子中具有2個自由基聚合性不飽和基之重量平均分子量為1000~3000之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、及1個分子中具有3個~15個自由基聚合性不飽和基之脂肪族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)之混合樹脂。於使用該混合樹脂之情形時,有以下優點:由於交聯密度較高,故而易於獲得耐劃傷性、耐污染性等效果,且藉由適當調整重量平均分子量及/或調配量,易於調整為與用途對應之表面性能,例如將交聯硬化型樹脂層設為耐衝擊性優異之態樣,設為V-cut等加工適性優異之態樣,等。
游離輻射硬化型樹脂中之上述低聚物(A)、上述低聚物(B)之含有比率並無限定,於將低聚物(A)及低聚物(B)之合計量設為100質量%之情形時,較佳為低聚物(A)為50~90質量%且低聚物(B)為10~50質量%之範圍。若為該範圍,則易於將交聯硬化型樹脂層(硬化後)之馬氏硬度設定為30 N/mm
2以上180 N/mm
2以下,易於將交聯硬化型樹脂層之防滑性調整為各種用途(滑動阻力值(C.S.R.值)為0.25以上)。
於本發明中,作為游離輻射硬化型樹脂,亦可使用含有兩種脂肪族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯即下述樹脂A及樹脂B之混合樹脂。此處,(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
樹脂A係具有異氰尿酸酯骨架之脂肪族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,只要滿足該要求,則並無限定,例如較佳為由二異氰酸酯之三聚物形成之具有異氰尿酸酯骨架之脂肪族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。具體而言,可例舉六亞甲基二異氰酸酯(尤其是1,6-六亞甲基二異氰酸酯)之三聚物、甲苯二異氰酸酯之三聚物、間二甲苯二異氰酸酯之三聚物等。再者,甲苯二異氰酸酯及間二甲苯二異氰酸酯由於具有苯環,故而耐候性可能較六亞甲基二異氰酸酯更差,因此,該等二異氰酸酯較佳為經氫化。該等樹脂A具有提高交聯硬化型樹脂層之耐污染性、耐鹼性等之效果。
樹脂B係不具有異氰尿酸酯骨架而具有脂環骨架之脂肪族胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,只要滿足該要求,則並無限定,例如較佳為具有異佛爾酮及環己烷中之至少一種作為該脂環骨架。具體而言,可例舉以異佛爾酮二異氰酸酯及丁二醇作為單體之聚合物即胺基甲酸酯低聚物之末端加成有丙烯酸酯者、氫化二環己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)之PG改性二丙烯酸酯等。該等樹脂B具有對交聯硬化型樹脂層賦予柔軟性之效果,藉由與樹脂A之組合,對交聯硬化型樹脂層賦予長期優異之耐污染性、耐鹼性等,同時賦予抑制施加衝擊時或加工時產生破裂或龜裂之效果。
再者,游離輻射硬化型樹脂係可藉由紫外線、電子束等游離輻射之照射而發生聚合交聯反應之以分子中包含自由基聚合性雙鍵之預聚物(包括低聚物)及/或單體作為主成分之透明性樹脂,硬化反應通常為交聯硬化反應。作為用於使游離輻射硬化型樹脂硬化之游離輻射,使用具有可使游離輻射硬化型樹脂(組合物)中之分子發生硬化反應之能量之電磁波或荷電粒子。通常可使用紫外線或電子束,亦可使用可見光線、X射線、離子束等。再者,於本發明中,游離輻射硬化型樹脂之中,基於不包含光聚合起始劑而原料樹脂之性質可直接反映於交聯硬化型樹脂層之樹脂成分之性質之方面,且併用耐候劑之情形時之選擇範圍擴大之方面而言,較佳為使用電子束硬化型樹脂。
作為二液硬化型胺基甲酸酯系樹脂,並無特別限定,其中可使用包含作為主劑之具有OH基之多元醇成分(丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧多元醇等)、及作為硬化劑成分之異氰酸酯成分(甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯等)者。
上述例示之交聯硬化型樹脂可使用1種,或將2種以上併用使用。
交聯硬化型樹脂層除交聯硬化型樹脂之硬化物以外,亦含有抗病毒劑。一般而言,病毒根據有無套膜(脂質膜),大致分為套膜病毒(具有套膜)與無套膜病毒(不具有套膜)。套膜病毒包括例如流感病毒、疱疹病毒、愛滋病病毒、B型肝炎病毒等。又,無套膜病毒包括例如諾羅病毒、貓杯狀病毒、鼻病毒、腺病毒等。
作為本發明中使用之抗病毒劑(以下亦稱為「本發明之抗病毒劑」),其特徵在於,其係對無套膜病毒具有抗病毒性者,含有羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物,且至少含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述羧酸衍生物之構成成分。再者,本發明之抗病毒劑較佳為進而含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為苯乙烯聚合物衍生物之構成成分。該等定位為對羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物分別進行有機結構解析時作為構成成分檢測到之化合物。
作為上述羧酸衍生物,只要進行有機結構解析時檢測到上述規定之構成成分,則並無限定,作為製備方法之一例,例如可藉由將包含環己烷羧酸(新日本理化股份有限公司製造)、三乙胺(東京化成工業股份有限公司製造)、N,N-二甲基烯丙基胺(東京化成工業股份有限公司製造)、2,4-二甲基吡咯(東京化成工業股份有限公司製造)及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺(東京化成工業股份有限公司製造)之原料混合並使其反應,而製備羧酸衍生物。
又,作為上述苯乙烯聚合物衍生物,較佳為進行有機結構解析時檢測到上述規定之構成成分者,作為製備方法之一例,例如可藉由將包含對苯乙烯磺酸鈉(Tosoh股份有限公司製造;商品名「SPINOMAR NaSS」)、苯乙烯單體(和光純藥公司製造)及改性乙醇(和光純藥公司製造;商品名「86%Ethanol-ME」)之原料混合並使其反應,而製備苯乙烯聚合物衍生物。
本發明之抗病毒劑可藉由將上述羧酸衍生物及上述苯乙烯聚合物衍生物以所需之混合比率混合(混練),並使用例如噴射磨機等公知之粉碎機構粉碎成所需之大小而製備。再者,上述羧酸衍生物及上述苯乙烯聚合物衍生物之含有比率並無限定,依序按質量比較佳為1:1~10:1之比率,更佳為2:1~5:1之比率。藉由設為該含有比率(混合比率),易於獲得對無套膜病毒之抗病毒效果。
本發明之抗病毒劑(一次粒子)之形狀並無限定,例如可例舉球形、橢圓體、多面體、鱗片形等。又,本發明之抗病毒劑之平均粒徑並無限定,平均粒徑較佳為2 μm以上15 μm以下,更佳為3 μm以上12 μm以下。再者,本說明書中之平均粒徑係使用雷射繞射法之粒度分佈測定中作為質量平均值D50特定出之值。
本發明之抗病毒劑對病毒(尤其是無套膜病毒)具有抗病毒性之理由推測如下,但不限於下述推測之機制。各種病毒與宿主細胞表面之糖鏈受體(糖鏈末端為神經胺酸)結合,而侵入宿主細胞內,但本發明之抗病毒劑由於具有與神經胺酸類似之離子基,故而代替宿主細胞與病毒結合而捕捉病毒,藉此防止病毒與宿主細胞之受體結合,發揮抗病毒效果。具體而言,作為羧酸衍生物之構成成分之上述複數種胺基與套膜病毒之刺突蛋白及無套膜病毒之殼體(蛋白殼)結合(捕捉)。同時或相繼地,苯乙烯聚合物衍生物之磺酸基破壞套膜,藉此套膜病毒失活,羧酸衍生物化合物之羧基使殼體氧化,藉此使無套膜病毒失活。又,磺酸基如上所述,主要有助於破壞套膜,由於具有氧化力,故而亦與羧基同樣地參與無套膜病毒之殼體之氧化。由此,為了使無套膜病毒高效地失活之同時,進而亦使套膜病毒失活,同時使用羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物是有效的。本發明之抗病毒劑相較於先前品之優勢在於,可以不阻礙表面保護層之表面性能之含量使無套膜病毒失活,使套膜病毒失活之推測機制亦如上所述,本發明之抗病毒劑不僅對無套膜病毒具有抗病毒效果,亦對套膜病毒具有抗病毒效果。
相對於交聯硬化型樹脂100質量份,本發明之抗病毒劑之含量較佳為1質量份以上10質量份以下,更佳為2質量份以上6質量份以下。若為該含量之範圍內,則一般可不影響表面保護層之表面性能而發揮規定之抗病毒效果。
關於交聯硬化型樹脂層之厚度,於交聯硬化型樹脂層不具有由本發明之抗病毒劑引起之凸部之情形時,平滑部之平均厚度較佳為2 μm以上,於具有由本發明之抗病毒劑引起之凸部之情形時,除去凸部之平滑部之平均厚度較佳為2 μm以上。平滑部之平均厚度為2 μm以上時,更佳為4 μm以上,平均厚度之上限值為35 μm左右。再者,交聯硬化型樹脂層之平均厚度係未形成壓紋凹凸圖樣及由本發明之抗病毒劑引起之凸部(交聯硬化型樹脂層之凸起)之平坦部位(參照圖1之厚度A)之測定平均值,於本說明書中,意指交聯硬化型樹脂層之剖面觀察圖像之寬度1 cm處之任意10點之厚度之平均值。「寬度」係與厚度方向垂直之方向。
交聯硬化型樹脂層例如可藉由使用凹版塗佈、輥塗等公知之塗佈法於底塗層上塗佈含有交聯硬化型樹脂及本發明之抗病毒劑之交聯硬化型樹脂層形成用組合物後,使樹脂硬化而形成。具體而言,即便於交聯硬化型樹脂層形成用組合物塗佈後、完全硬化前,塗膜中本發明之抗病毒劑浮起,由此於交聯硬化型樹脂層之最表面形成由抗病毒劑引起之凸部,塗膜中抗病毒劑部分凝聚,抗病毒劑之粒徑看上去變大,抗病毒性能之表現亦沒有問題。
於本發明中,於將交聯硬化型樹脂層之平滑部之厚度三等分而區分為下層、中層及上層時,較佳為本發明之抗病毒劑整體(數量整體)中50%以上之抗病毒劑之中心點存在於上述中層或上述上層(即中層以上)。圖4例示性地示出交聯硬化型樹脂層之平滑部之厚度A與抗病毒劑之中心點之位置之關係。此處,抗病毒劑9-1及9-2係抗病毒劑之中心點之位置存在於將交聯硬化型樹脂層之平滑部之厚度三等分所得之中層或上層(中層包括下層與中層之交界,上層包括中層與上層之交界)之例示,抗病毒劑9-3係抗病毒劑之中心點之位置存在於下層之例示。再者,關於抗病毒劑之中心點,於交聯硬化型樹脂層之剖面觀察圖像中,以完全容納不一定是圓形之各種形狀之本發明之抗病毒劑之方式,畫出最小直徑之圓,將該圓之中心定為中心點。本發明之抗病毒劑之中心點存在於中層或上層(即中層以上)之比率如上所述,較佳為50%以上,更佳為67%以上。藉由設為該範圍內,易於獲得本發明之抗病毒劑之抗病毒效果。再者,於此種較佳之態樣中,若如上所述相對於交聯硬化型樹脂100質量份,本發明之抗病毒劑之含量為10質量份以下,則一般可不影響表面保護層之表面性能而發揮規定之抗病毒效果。再者,剖面觀察可藉由使用單刃修整用剃刀、切片機等鋒利之刀刃將交聯硬化型樹脂層於厚度方向上切割後,使用數位顯微鏡(KEYENCE公司製造,型號:VHX-7000,倍率:200倍)對切割面(寬度200 μm)進行觀察而進行。
於本發明中,交聯硬化型樹脂層較佳為於最表面具有算術平均粗糙度Ra為0.1 μm以上之微細凹凸。該微細凹凸可藉由上述抗病毒劑之浮起由抗病毒劑形成,亦可藉由噴砂、微細壓紋等物理加工形成。再者,於最表面算術平均粗糙度Ra更佳為1.0 μm以上,Ra之較佳之上限為40 μm以下左右。由於形成有此種微細凹凸,故而最表面之表面積增大,因此,與不具有微細凹凸之情形時相比,易於獲得抗病毒效果。再者,本說明書中之算術平均粗糙度Ra係依據JIS B0601(2001)並使用表面粗糙度測定器(「SURFCOM-FLEX-50A」,東京精密公司製造)測定之值。
於本發明中,交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度較佳為30 N/mm
2以上180 N/mm
2以下,更佳為60 N/mm
2以上180 N/mm
2以下。
再者,本說明書中之馬氏硬度係使用依據ISO14577之馬氏硬度測定裝置PICODENTOR HM-500(Fischer Instruments製造)測得之值。具體而言,使用圖5(a)所示之金剛石壓頭(維氏壓頭),如圖5(b)所示將金剛石壓頭壓入測定試樣,藉此進行測定。關於壓入條件,於室溫(實驗室環境溫度)下,如圖5(c)所示,首先歷時10秒鐘以自0至5 mN之方式施加負載,繼而保持5 mN之負載5秒鐘,最後歷時10秒鐘以自5至0 mN之方式進行卸載。再者,於本說明書中,為了避免除交聯硬化型樹脂層以外之層之硬度之影響,對交聯硬化型樹脂層之剖面之馬氏硬度進行測定。此時,用樹脂(冷硬化型環氧二液硬化樹脂或UV(ultraviolet,紫外線)硬化性樹脂等樹脂)包埋化妝片,於室溫(23±5℃)下放置24小時以上使其硬化後,切割硬化之包埋樣品,進行機械研磨使交聯硬化型樹脂層之剖面露出,向該剖面(於填充材料等微粒子包含於層中之情形時,向避開該微粒子之位置)壓入金剛石壓頭,藉此測定剖面之馬氏硬度。
於本發明中,藉由將交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度設定為較佳為30 N/mm
2以上180 N/mm
2以下,易於將作為防滑性之指標之滑動阻力值(C.S.R.值)調整為0.25以上。此處,關於作為各種用途中防滑性之指標之C.S.R.值,若為0.25以上(尤其是0.25以上且未達0.30),則可判斷適合作為建具用途,若為0.30以上(尤其是0.30以上且未達0.38),則可判斷適合作為普通地板用途,若為0.38以上(尤其是0.38以上且未達0.50),則可判斷適合作為發揮高度防滑性之防滑地板用途。再者,本說明書中之滑動阻力值(C.S.R.值)係使用東工大式滑動試驗機(O-Y・PSM)測定利用襪子之滑動阻力值(C.S.R.值)所得之值。於交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度為30 N/mm
2以上180 N/mm
2以下之情形時,與之對應之基材片材及/或透明性熱塑性樹脂層之馬氏硬度較佳為例如30 N/mm
2以上80 N/mm
2以下。
於本發明中,為了補充交聯硬化型樹脂層之抗病毒性能,可於交聯硬化型樹脂層中含有苯基醚衍生物化合物。作為苯基醚衍生物化合物,例如可例舉聚氧乙烯烷基醚,已知其可作為醚型非離子界面活性劑表現出抗病毒性能。
又,於不影響表面保護層之表面性能及規定之抗病毒性之範圍內,交聯硬化型樹脂層可添加染料、顏料等著色劑、無機填料等填充劑、耐候劑、消泡劑、調平劑、搖變性賦予劑、阻燃劑、與上述抗病毒劑不同之抗菌劑、與上述抗病毒劑不同之抗過敏原劑等各種添加劑。例如於本發明中,可採用除上述抗病毒劑以外進而含有選自由抗菌劑及抗過敏原劑所組成之群中之至少一種之態樣。又,無機填料大多數情況下主要用作淬滅劑,但藉由於交聯硬化型樹脂層中含有無機填料,亦可期待抑制表面保護層之硬化收縮之效果。
作為上述抗菌劑,有無機系抗菌劑、及有機系抗菌劑。尤其是無機系抗菌劑由於與有機系抗菌劑相比,一般安全性較高,耐久性、及耐熱性亦較優異,故而較為理想。本說明書中之無機系抗菌劑係指將銀、銅、鋅等抗菌性金屬擔載於各種無機物載體所得者。其中,較佳為含銀無機系抗菌劑(含銀無機粒子),具體而言,較佳為載銀沸石粒子等。
上述抗過敏原劑係包含無機化合物或有機化合物中之任一種者,可使用各單一成分,亦可將不同之2種以上混合。作為無機化合物,較佳為擔載金屬而成之材料。
作為抗過敏原劑,存在藉由與抗菌劑類似或相同之劑表現出效果之情況。於該情形時,可使抗菌劑及抗過敏原劑之含量最佳化,以獲得所需之抗菌性及所需之抗過敏原性。
作為無機化合物之無機材料,例如較佳為選自由氧化鈦、磷酸鈣、矽酸鈣、磷酸鋯、沸石、矽鋁、矽酸鎂及磷酸鎂所組成之群中之至少一種,其中較佳為氧化鈦、磷酸鋯等。
作為擔載於無機材料之金屬,例如較佳為選自由銀、金、鉑、鋅及銅所組成之群中之至少一種,其中較佳為鋅等。作為市售品,例如可良好地使用日揮觸媒製造之「Atomy Ball TZ-R:鋅擔載於氧化鈦」等,該等抗過敏原劑有效作用於蟎或花粉等各種過敏原。
作為有機化合物,較佳為含有酚性羥基之非水溶性高分子或多酚化合物擔載於無機固體酸所得者、包含選自由苯乙烯磺酸及其鹽所組成之群中之至少1種單體成分之聚合物。
作為含有酚性羥基之非水溶性高分子,可使用作為市售品之例如積水化學工業股份有限公司製造之「Aller Buster(商品名)」、丸善石油股份有限公司製造之「MARUKA LYNCUR M(商品名)」等。又,作為將多酚化合物與鋯化合物組合所得者,可例舉東亞合成股份有限公司製造之「AlleRemove(商品名)」等。該等抗過敏原劑有效作用於蟎或花粉等各種過敏原。
作為選自由苯乙烯磺酸及其鹽所組成之群中之至少一種單體成分,可使用如日本專利第6136433號所揭示之材料。
此外,於將有機化合物與無機化合物混合之情形時,例如可例舉陰離子性酚系及具有抗過敏原性之鋅系材料。
作為陰離子性酚系材料,可自單寧、單寧酸-吐酒石、苯酚磺酸甲醛樹脂、酚醛清漆型樹脂之碸化合物、酚醛清漆型樹脂之甲磺酸、可溶酚醛型樹脂之甲磺酸、苄基化苯酚磺酸、苯硫酚系化合物、二羥基二苯基碸系化合物、配體化合物及該等之金屬螯合化合物等適當選擇使用。
作為鋅系材料,可自水溶性鋅化合物或非水溶性鋅化合物、鋅/金屬氧化物複合素材等適當選擇,較佳為非水溶性鋅化合物及/或非水溶性鋅-金屬氧化物之複合粒子分散於水,粒徑為50 μm以下,且上述金屬氧化物包含二氧化鈦、二氧化矽、氧化鋁中之至少任一種者。
壓紋加工壓紋加工係為了對化妝片賦予木紋圖樣等所需之紋理而進行,壓紋加工可自透明性樹脂層上及/或交聯硬化型樹脂層上實施。例如將交聯硬化型樹脂層加熱軟化後,使用具有所需之形狀之凹凸圖樣之壓紋板進行加壓及賦形,並冷卻固定,藉此賦予紋理。壓紋加工可使用公知之單片或輪轉式壓紋機進行。
作為壓紋加工之凹凸圖樣,例如可例舉木紋導管槽、浮造圖樣(浮出之年輪之凹凸圖樣)、毛絲面、砂紋、緞光加工面等。
於實施壓紋加工之情形時,可視需要藉由擦拭加工將油墨填充於壓紋凹部。例如使用刮刀刮表面之同時,將油墨填充於壓紋凹部。作為填充之油墨(擦拭油墨),通常可使用以二液硬化型胺基甲酸酯樹脂作為黏合劑之油墨。尤其是藉由對木紋導管槽凹凸進行擦拭加工,可表現出更接近實際木紋之設計,從而可提高商品價值。
背面底塗層於基材片材之背面可視需要設置背面底塗層。例如,於將基材片材與化妝板基材接著而製作化妝板時,是有效的。
背面底塗層可藉由將公知之底塗劑塗佈於基材片材而形成。作為底塗劑,例如可例舉包含丙烯酸改性胺基甲酸酯樹脂(丙烯酸胺基甲酸酯系共聚物樹脂)、聚碳酸酯系丙烯酸胺基甲酸酯共聚物樹脂等之胺基甲酸酯樹脂系底塗劑、包含胺基甲酸酯-纖維素系樹脂(例如於胺基甲酸酯與硝化纖維素之混合物中添加六亞甲基二異氰酸酯而成之樹脂)之底塗劑、包含丙烯酸與胺基甲酸酯之嵌段共聚物之樹脂系底塗劑等。
底塗劑中可視需要調配添加劑。作為添加劑,例如可例舉碳酸鈣、黏土等填充劑、氫氧化鎂等阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、發泡劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等。添加劑之調配量可根據製品特性適當設定。
背面底塗層之厚度並無特別限定,通常為0.01~10 μm,較佳為0.1~1 μm左右。
合成樹脂製背襯層於基材片材之背面可視需要設置合成樹脂製背襯層。藉由具有合成樹脂製背襯層,化妝片之耐衝擊性更進一步提高。再者,於亦設置上述背面底塗層之情形時,於基材片材之背面自基材片材側依序設置合成樹脂製背襯層及背面底塗層。
作為構成合成樹脂製背襯層之樹脂,例如可例舉聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚亞甲基、聚甲基戊烯、聚對苯二甲酸乙二酯、耐熱性較高之聚對苯二甲酸烷二酯[例如用1,4-環己烷二甲醇或二乙二醇等取代乙二醇之一部分所得之聚對苯二甲酸乙二酯,即所謂之商品名PET-G(Eastman Chemical Company製造)]、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯-間苯二甲酸酯共聚物、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚醯胺、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene,丙烯晴-丁二烯-苯乙烯)、苯乙烯丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠等二烯系橡膠、丁基橡膠、乙烯丙烯橡膠等非二烯系橡膠、天然橡膠、熱塑性彈性體等。該等樹脂可單獨使用,或使用2種以上。
合成樹脂製背襯層之厚度較佳為0.1~0.6 mm,更佳為0.15~0.45 mm,進而較佳為0.20~0.40 mm。藉由使合成樹脂製背襯層之厚度之下限為上述範圍,化妝片之耐衝擊性更進一步提高。又,藉由使合成樹脂製背襯層之厚度之上限為上述範圍,化妝片之翹曲更進一步受到抑制。
化妝片之各層所含之各種添加劑之囊胞化本發明之化妝片之上述各層中添加之各種添加劑(底塗層或交聯硬化型樹脂層中添加之無機填料等)較佳為該各種添加劑經囊胞化。作為使各種添加劑囊胞化之方法,並無特別限定,可藉由公知之方法進行囊胞化,其中較佳為超臨界逆相蒸發法。
作為囊胞化處理方法,除超臨界逆相蒸發法以外,可例舉Bangham法、擠壓法、水合法、逆相蒸發法、凍結融解法等。對此種囊胞化處理方法簡單進行說明,Bangham法係以下方法,即於燒瓶等容器中放入氯仿或氯仿/甲醇混合溶劑,進而放入磷脂質並溶解。其後,使用蒸發器去除溶劑,形成包含脂質之薄膜,加入添加劑之分散液後,使用旋渦混合器進行水合、分散,藉此獲得囊胞。擠壓法係以下方法,即製備薄膜之磷脂質溶液,使其通過過濾器而不是Bangham法中用作外部擾動之混合器,藉此獲得囊胞。水合法係與Bangham法大致相同之製備方法,但不使用混合器,而是輕輕攪拌分散而獲得囊胞。逆相蒸發法係以下方法,即將磷脂質溶解於二乙醚或氯仿中,添加包含添加劑之溶液,製作W/O乳液,自該乳液於減壓下去除有機溶劑後,添加水,藉此獲得囊胞。凍結融解法係使用冷卻、加熱作為外部擾動之方法,係藉由重複該冷卻、加熱而獲得囊胞之方法。
以下對超臨界逆相蒸發法詳細進行說明。超臨界逆相蒸發法係以下方法,即將形成囊胞之外膜之物質均勻地溶解於超臨界狀態或超臨界點以上之溫度或壓力條件下之二氧化碳中,於所得之混合物中,添加包含作為水溶性或親水性封入物質之各種添加劑之水相,藉由一層膜形成包含作為封入物質之各種添加劑之膠囊狀之囊胞。再者,超臨界狀態之二氧化碳意指處於臨界溫度(30.98℃)及臨界壓力(7.3773±0.0030 MPa)以上之超臨界狀態之二氧化碳,臨界點以上之溫度或壓力條件下之二氧化碳意指僅臨界溫度或僅臨界壓力超過臨界條件之條件下之二氧化碳。藉由該方法,可獲得直徑50~800 nm之單層片狀囊胞。一般而言,囊胞係具有封閉成球殼狀之膜結構之囊泡之內部包含液相者之總稱,尤其是將外膜包含磷脂質等生物體脂質者稱為脂質體。
作為上述磷脂質,可例舉磷脂質醯膽鹼、磷脂質醯乙醇胺、磷脂質醯絲胺酸、磷脂質酸、磷脂質醯甘油、磷脂質醯肌醇、心磷脂質、蛋黃卵磷脂質、氫化蛋黃卵磷脂質、大豆卵磷脂質、氫化大豆卵磷脂質等甘油磷脂質、神經鞘磷脂質、腦醯胺磷醯乙醇胺、腦醯胺磷醯甘油等鞘磷脂質。
作為構成外膜之物質,亦可使用非離子系界面活性劑、其與膽固醇類或三醯甘油之混合物等分散劑。
作為上述非離子系界面活性劑,可使用聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚2-乙烯基吡啶、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚環氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚氧乙烯-聚己內醯胺共聚物等中之1種或2種以上。
作為上述膽固醇類,可使用膽固醇、α-膽固烷醇、β-膽固烷醇、膽甾烷、鏈甾醇(5,24-膽甾二烯-3β-醇)、膽酸鈉、膽鈣化醇等中之1種或2種以上。
上述脂質體之外膜可由磷脂質與分散劑之混合物形成。於本發明之化妝片中,藉由製成由磷脂質形成外膜之脂質體,可使作為各層之主成分之樹脂組合物與各種添加劑之相容性變得良好。
2.抗病毒性黏著加工片材
本發明之抗病毒性黏著加工片材(本發明之黏著加工片材)包含於厚度方向上依序至少具備黏著片材、及本發明之化妝片之積層體。作為黏著片材,並無特別限定,可適當使用除化妝片以外之功能性片材之領域中使用之黏著片材。本發明之黏著加工片材藉由於背面具有黏著片材,可貼附於地板用之各種物品及被黏著體之表面,可任意賦予抗病毒性。
圖2表示黏著片材10上依序積層有本發明之化妝片1(將與交聯硬化型樹脂層側相反之面與黏著片材10貼合)之抗病毒性黏著加工片材11之一例。
3.抗病毒性化妝板
本發明之抗病毒性化妝板(本發明之化妝板)包含於厚度方向上依序至少具備化妝板基材、及本發明之化妝片或本發明之黏著加工片材之積層體。
圖3表示化妝板基材12上依序積層有本發明之化妝片1(將與交聯硬化型樹脂層側相反之面與化妝板基材12貼合)之抗病毒性化妝板13之一例。
作為化妝板基材,並無限定,例如可例舉中密度木質纖維板、高密度木質纖維板、塑合板、針葉樹合板、闊葉樹合板、速生樹合板、軟木片、含軟木複合基材、熱塑性樹脂板(以聚氯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、ABS樹脂等作為主成分之樹脂板、或使其等發泡所得者)等中之至少1種。該等化妝板基材可單獨使用,或藉由將2種以上組合積層而使用。
此處,作為針葉樹,例如可例舉庫頁冷杉、日本落葉松、魚鱗雲松、杉樹、扁柏、松樹、紅杉、雲杉等。作為闊葉樹,例如可例舉柳安、椴樹、樺樹、刺楸、山毛櫸、枹樹、梅蘭蒂木等。又,作為速生樹,可例舉白楊樹、南洋楹、洋槐、剝桉、桉樹、欖仁樹等。
使用針葉樹合板、闊葉樹合板、速生樹合板等木質合板之情形時之木質單板之積層數(層數)並無限定,通常較佳為3~7塊,更佳為5~7塊。又,木質合板製作時所用之接著劑亦並無限定,可廣泛使用公知之木工用接著劑。作為接著劑,例如可例舉以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、離子聚合物、丁二烯-丙烯腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等作為有效成分之接著劑。又,作為熱硬化型接著劑,亦可例舉三聚氰胺系、酚系、脲系(乙酸乙烯酯-尿素系等)等之接著劑。
作為上述軟木片,不僅可使用將軟木橡樹之樹皮之軟木組織剝離及加工所得之富有彈性之素材,即所謂之天然軟木,亦可使用仿照軟木製得之所謂之合成軟木。再者,軟木片可為單層,亦可為彈性模數或密度不同之複數個軟木片之積層體。
作為上述含軟木複合基材,可例舉將軟木片與其他材質(例如中密度木質纖維板、高密度木質纖維板)積層貼合而成之複合材料等。
化妝板基材之厚度並無限定,較佳為2~15 mm左右,更佳為2~12 mm左右。
將化妝片或黏著加工片材與化妝板基材積層之積層方法並無限定,例如可採用藉由接著劑將各者貼合之方法等。又,於黏著加工片材與化妝板基材具有充分之接著性之情形時,亦可採用不經由接著劑而將黏著加工片材與化妝板基材貼合之方法。接著劑可根據被接著材料之種類等而自公知之接著劑適當選擇。例如除胺基甲酸酯、丙烯酸、胺基甲酸酯-丙烯酸、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、離子聚合物等以外,可例舉丁二烯-丙烯腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等。該等接著劑可單獨使用,或將2種以上組合使用。
[實施例]
以下例舉實施例、比較例及試驗例對本發明具體進行說明。但本發明並不限定於實施例所示之內容。
實施例 1準備60 μm厚之著色聚丙烯膜作為基材片材。
於基材片材之背面形成背面底塗層(厚度2 μm)。又,於基材片材之正面,使用二液型胺基甲酸酯油墨(商品名「V180」,東洋油墨公司製造)藉由凹版印刷形成厚度為2 μm之花紋圖樣層。
於花紋圖樣層上,使用胺基甲酸酯系樹脂形成厚度為2 μm之透明性接著劑層。
於透明性接著劑層上,以厚度為80 μm之方式,藉由擠出層壓方式積層透明無規聚丙烯系樹脂片材,形成透明性樹脂層。
對透明性樹脂層之正面實施電暈放電處理後,以2 μm之厚度塗佈包含二液硬化型胺基甲酸酯樹脂之底塗劑,藉此形成底塗層。
於底塗層之正面,藉由凹版塗佈方式以15 μm之塗佈量塗佈下述交聯硬化型樹脂層形成用組合物後,於氧濃度200 ppm以下之環境下,使用電子束照射裝置於加速電壓165 KeV、5 Mrad之條件下照射電子束使電子束硬化型樹脂硬化,藉此形成交聯硬化型樹脂層,從而製作化妝片。此處,下述抗病毒劑設定為相對於交聯硬化性樹脂100質量份含有3質量份。再者,交聯硬化型樹脂層之剖面觀察時,抗病毒劑之中心點存在於中層或上層(即中層以上)之比率為整體之60%。
(交聯硬化型樹脂層形成用組合物)
・交聯硬化性樹脂,即包含多官能胺基甲酸酯低聚物30質量份、及二官能低聚物70質量份之合計100質量份之胺基甲酸酯丙烯酸酯樹脂(硬化後之交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度為110 N/mm
2之配方)
・抗病毒劑(相對於樹脂100質量份之含量為3質量份)
羧酸衍生物係藉由將包含環己烷羧酸(新日本理化股份有限公司製造)、三乙胺(東京化成工業股份有限公司製造)、N,N-二甲基烯丙基胺(東京化成工業股份有限公司製造)、2,4-二甲基吡咯(東京化成工業股份有限公司製造)及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺(東京化成工業股份有限公司製造)之原料混合並使其反應而製備。
又,苯乙烯聚合物衍生物係藉由將包含對苯乙烯磺酸鈉(Tosoh股份有限公司製造;商品名「SPINOMAR NaSS」)、苯乙烯單體(和光純藥公司製造)及改性乙醇(和光純藥公司製造;商品名「86%Ethanol-ME」)之原料混合並使其反應而製備。
抗病毒劑係藉由將上述羧酸衍生物及上述苯乙烯聚合物衍生物依序以3:1之質量比混合後,使用噴射磨機(NISSHIN ENGINEERING,商品名「SJ-100」)粉碎而製備。使用依據JIS Z8825-1之雷射繞射式粒度分佈測定裝置(HORIBA公司製造)對抗病毒劑進行測定,結果平均粒徑為10 μm。
・抗菌劑(相對於樹脂100質量份之含量為0.5質量份)
載銀沸石粒子(商品名「Zeomic」,Sinanen Zeomic公司製造,平均粒徑為10 μm)
・耐候劑
三𠯤系紫外線吸收劑(UVA「LA-F70」,ADEKA公司製造)(相對於樹脂100質量份之含量為1質量份)
光穩定劑(自由基捕捉劑)(HALS「Tinuvin152」,BASF公司製造)(相對於樹脂100質量份之含量為0.3質量份)
實施例 2相對於交聯硬化性樹脂100質量份添加9質量份光反應起始劑(商品名「Irgacure 184」,BASF製造),將交聯硬化型樹脂層形成用組合物之塗佈量設為5 μm,將抗病毒劑之平均粒徑設為4 μm,將抗菌劑之平均粒徑設為2.5 μm,使用紫外線照射裝置照射波長300 nm之紫外線(硬化後之交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度為70 N/mm
2之條件),將紫外線吸收劑變為苯并三唑系(UVA「Tinuvin329」,BASF公司製造)(相對於樹脂100質量份之含量為5質量份),進而將光穩定劑之含量變為相對於樹脂100質量份為2質量份,形成交聯硬化型樹脂層,除此以外,與實施例1同樣地進行,而製作化妝片。再者,交聯硬化型樹脂層之剖面觀察時,抗病毒劑之中心點存在於中層或上層(即中層以上)之比率為整體之65%。
比較例 1使用噴射磨機僅將實施例1記載之苯乙烯聚合物衍生物粉碎,藉此製備抗病毒劑,除此以外,與實施例1同樣地進行,而製作化妝片。再者,交聯硬化型樹脂層之剖面觀察時,抗病毒劑之中心點存在於中層或上層(即中層以上)之比率為整體之60%。
實施例 3準備80 μm厚之著色聚乙烯片材作為基材片材。
於基材片材之背面形成背面底塗層(厚度2 μm)。又,於基材片材之正面,使用二液型胺基甲酸酯油墨(商品名「V180」,東洋油墨公司製造)藉由凹版印刷形成厚度為2 μm之花紋圖樣層。
於花紋圖樣層上,經由乾式層壓用接著劑(商品名「Takelac A540」,三井化學公司製造;塗佈量2 g/m
2)藉由乾式層壓法貼合下述透明性樹脂層。進而,對貼合之透明性樹脂層之正面實施壓紋圖樣。
透明性樹脂層係以如下方式獲得:使用擠出機,對相對於高結晶性均聚丙烯樹脂100質量份,調配受阻酚系抗氧化劑(商品名「Irganox 1010」,BASF公司製造)、三𠯤系紫外線吸收劑(商品名「CYASORBUV-1164」,SUNCHEM公司製造)、NOR型光穩定劑(商品名「TinuvinXT850FF」,BASF公司製造)各0.5質量份之樹脂組合物進行熔融擠出,製造厚度100 μm之透明高結晶性均聚丙烯片材而獲得。再者,對透明性樹脂層之兩個面實施電暈處理,使片材表面之潤濕張力達到40 dyn/cm以上。
於實施壓紋圖樣之透明性樹脂層塗佈下述交聯硬化型樹脂層形成用組合物,使塗膜硬化,藉此獲得化妝片。再者,交聯硬化型樹脂層之剖面觀察時,抗病毒劑之中心點存在於中層或上層(即中層以上)之比率為整體之80%。
(交聯硬化型樹脂層形成用組合物)
交聯硬化型樹脂層形成用組合物(藉由熱而發生交聯硬化之熱硬化型)係藉由於下述聚合物溶液A中調配下述硬化劑、光澤調整劑、紫外線吸收劑、光穩定劑及稀釋溶劑而製備。
・聚合物溶液A
於具備攪拌機、氮氣導入管及回流冷卻管之四口燒瓶內,導入甲基丙烯酸甲酯80 g、及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20 g,並添加乙酸乙酯100 g,使其溶解,於油浴上、氮氣氛圍下進行攪拌。繼而,調配α,α'-偶氮二異丁腈0.2 g,藉此開始聚合,於60℃之油浴上繼續加熱攪拌5小時,而獲得無色、黏稠之聚合物溶液A。
調配量:80質量份
・硬化劑
商品名:Duranate 24A-100(旭化成公司製造)
調配量:5質量份
・光澤調整劑(無機粒子)
品名:Sunsphere H122(AGC Si-Tech公司製造)
性狀:球狀,平均粒徑12 μm,孔體積2 ml/g
調配量:10質量份
・紫外線吸收劑
品名:TinuvinP、Tinuvin326、Tinuvin399(均為BASF公司製造)
調配量:各2.0質量份
・光穩定劑
品名:Tinuvin765(BASF公司製造)
調配量:2.0質量份
・稀釋溶劑
品名:乙酸乙酯
調配量:50質量份
實施例 4將實施例3中使用之交聯硬化型樹脂層形成用組合物變為下述組合物,除此以外,與實施例3同樣地進行,獲得化妝片。再者,交聯硬化型樹脂層之剖面觀察時,抗病毒劑之中心點存在於中層或上層(即中層以上)之比率為整體之58%。
[熱硬化-光硬化混合硬化型組合物]
熱硬化-光硬化混合硬化型組合物係藉由於下述聚合物溶液A及單體中調配下述硬化劑、光起始劑、光澤調整劑、紫外線吸收劑、光穩定劑及稀釋溶劑而製備。
・聚合物溶液A
於具備攪拌機、氮氣導入管及回流冷卻管之四口燒瓶內,導入甲基丙烯酸甲酯80 g、及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20 g,並添加乙酸乙酯100 g,使其溶解,於油浴上、氮氣氛圍下進行攪拌。繼而,調配α,α'-偶氮二異丁腈0.2 g,藉此開始聚合,於60℃之油浴上繼續加熱攪拌5小時,而獲得無色、黏稠之聚合物溶液A。
調配量:40質量份
・單體
品名:二季戊四醇六丙烯酸酯
調配量:40質量份
・硬化劑
品名:Duranate 24A-100(旭化成公司製造)
調配量:10質量份
・光起始劑
品名:Irgacure 184(BASF公司製造)
調配量:10質量份
・光澤調整劑(無機粒子)
品名:Sunsphere H122(AGC Si-Tech(股)製造)
性狀:球狀,平均粒徑12 μm,孔體積2 ml/g
調配量:10質量份
・紫外線吸收劑
品名:Tinuvin400(BASF公司製造)
調配量:5.0質量份
・光穩定劑
品名:Tinuvin123(BASF公司製造)
調配量:2.0質量份
・稀釋溶劑
品名:乙酸乙酯
調配量:50質量份
試驗例 1對於實施例及比較例中製作之化妝片,進行抗病毒劑之中心點存在於交聯硬化型樹脂層之中層或上層(即中層以上)之比率、交聯硬化型樹脂層之表面之算術平均粗糙度Ra、及抗病毒性能之評價。各測定方法及評價方法如下所述。
<表面粗糙度>
使用表面粗糙度測定器(商品號「SURFCOM-FLEX-50A」,東京精密公司製造)根據下述條件測定由JIS B0601(2001)定義之算術平均粗糙度Ra。又,根據測定之Ra,變為適當之評價長度及臨界值再次進行測定。
(測定條件)Ra=超過0.1 μm且為2 μm以下之情形
測定次數:n=5(任意5點)
算出標準:JIS'01
測定類型:粗糙度測定
評價長度:4.0 mm
臨界值:0.8 mm
測定速度:0.60 mm/s
濾波器類型:高斯
形狀去除:直線
(測定條件)Ra=超過2 μm且為10 μm以下之情形
測定次數:n=5(任意5點)
算出標準:JIS'01
測定類型:粗糙度測定
評價長度:12.5 mm
臨界值:2.5 mm
測定速度:0.60 mm/s
濾波器類型:高斯
形狀去除:直線
(測定條件)Ra=超過10 μm且為80 μm以下之情形
測定次數:n=5(任意5點)
算出標準:JIS'01
測定類型:粗糙度測定
評價長度:40 mm
臨界值:8 mm
測定速度:0.60 mm/s
濾波器類型:高斯
形狀去除:直線
<剖面觀察>
1)為了觀察製作之化妝片之剖面,使用單刃修整用剃刀於化妝片之厚度方向上切割任意選擇之區域。
2)自切割之化妝片之剖面側使用數位顯微鏡觀察寬度200 μm(KEYENCE公司製造,型號:VHX-7000,倍率:200倍)。
3)於觀察之剖面照片全域中,確認存在之抗病毒劑之中心點之位置,藉由下述式算出中心點存在於交聯硬化型樹脂層之中層或上層(即中層以上)之抗病毒劑之比率。
(中心點存在於中層或上層(即中層以上)之抗病毒劑個數/存在於觀察之剖面照片全域之抗病毒劑個數)×100(%)
<抗病毒性能>
對於實施例及比較例中製作之化妝片,藉由依據抗病毒試驗方法(ISO21702)之方法進行抗病毒性能試驗,基於下述評價基準對針對作為無套膜病毒之貓杯狀病毒之抗病毒活性值進行評價。評價基準如下所述。
病毒種類:無套膜病毒(貓杯狀病毒)
+:24小時後之抗病毒活性值為2.0以上
-:24小時後之抗病毒活性值未達2.0
將結果表示於下述表1中。
[表1]
實施例1 | 實施例2 | 比較例1 | ||
交聯硬化型樹脂層 | 交聯硬化型樹脂 | 電子束硬化型 | 紫外線硬化型 | 電子束硬化型 |
光反應起始劑(Irgacure 184) | 無 | 有 | 無 | |
平滑部之平均厚度(μm) | 15 | 5 | 15 | |
算術平均粗糙度Ra(μm) | 1.2 | 3.0 | 1.5 | |
抗病毒劑 | 種類 | A | A | B |
A…羧酸衍生物:苯乙烯聚合物衍生物(質量比3:1) B…僅苯乙烯聚合物衍生物 | ||||
添加量 (相對於樹脂100質量份之質量份) | 3 | 3 | 3 | |
一次粒子之平均粒徑 (μm) | 10 | 4 | 10 | |
耐候劑 (種類、相對於樹脂100質量份之質量份) | UVA 1 HALS 0.3 | UVA 5 HALS 2 | UVA 1 HALS 0.3 | |
抗菌劑 (商品名、平均粒徑、相對於樹脂100質量份之質量份) | Zeomic 10 μm 0.5質量份 | Zeomic 2.5 μm 0.5質量份 | Zeomic 10 μm 5質量份 | |
中心點存在於交聯硬化型樹脂層之中層或上層(即中層以上)之抗病毒劑之比率(%) | 60 | 65 | 60 | |
對無套膜病毒(貓杯狀病毒)之抗病毒性能 | + | + | - |
實施例3 | 實施例4 | ||
交聯硬化型樹脂層 | 交聯硬化型樹脂 | 熱硬化型 | 熱硬化-光硬化混合硬化型 |
光反應起始劑(Irgacure 184) | 無 | 有 | |
平滑部之平均厚度(μm) | 10 | 20 | |
算術平均粗糙度Ra(μm) | 12 | 28 | |
抗病毒劑 | 種類 | A | A |
A…羧酸衍生物:苯乙烯聚合物衍生物(質量比3:1) | |||
添加量 (相對於樹脂100質量份之質量份) | 5 | 8 | |
一次粒子之平均粒徑 (μm) | 8 | 5 | |
耐候劑 (種類、相對於樹脂100質量份之質量份) | UVA 6 HALS 2 | UVA 5 HALS 2 | |
抗菌劑 (商品名、平均粒徑、相對於樹脂100質量份之質量份) | Zeomic 10 μm 0.5質量份 | Zeomic 10 μm 0.5質量份 | |
中心點存在於交聯硬化型樹脂層之中層或上層(即中層以上)之抗病毒劑之比率(%) | 80 | 58 | |
對無套膜病毒(貓杯狀病毒)之抗病毒性能 | + | + |
由表1之結果可知,含有本發明之抗病毒劑之實施例1~4之化妝片於不損害表面保護層之表面性能之含量下,可獲得對無套膜病毒之抗病毒性能。
1:抗病毒性化妝片
2:基材片材
3:花紋圖樣層
4:透明性接著劑層
5:透明性樹脂層
6:底塗層
7:交聯硬化型樹脂層(表面保護層)
8:背面底塗層
9:抗病毒劑
9-1:抗病毒劑
9-2:抗病毒劑
9-3:抗病毒劑
10:黏著片材
11:抗病毒性黏著加工片材
12:化妝板基材
13:抗病毒性化妝板
A:交聯硬化型樹脂層(表面保護層)之平滑部之厚度
a:上層
b:中層
c:下層
圖1係表示本發明之抗病毒性化妝片之一例之剖面模式圖。
圖2係表示本發明之抗病毒性黏著加工片材之一例之剖面模式圖。
圖3係模式性地表示本發明之抗病毒性化妝板之構成構件之一例的剖視圖。
圖4係用於說明本發明之抗病毒性化妝片之交聯硬化型樹脂層(表面保護層)之平滑部之厚度A與抗病毒劑之中心點之位置的關係之剖面模式圖。
圖5係表示本說明書中之馬氏硬度之測定所用之金剛石壓頭(a)、壓入操作之模式圖(b)及壓入荷重與位移之一例(c)之圖。
1:抗病毒性化妝片
2:基材片材
3:花紋圖樣層
4:透明性接著劑層
5:透明性樹脂層
6:底塗層
7:交聯硬化型樹脂層(表面保護層)
8:背面底塗層
9:抗病毒劑
A:交聯硬化型樹脂層(表面保護層)之平滑部之厚度
Claims (18)
- 一種抗病毒性化妝片,其特徵在於,其係於最表層具備交聯硬化型樹脂層之化妝片, (1)上述交聯硬化型樹脂層含有交聯硬化型樹脂之硬化物及抗病毒劑, (2)上述抗病毒劑係對無套膜病毒具有抗病毒性者,含有羧酸衍生物及苯乙烯聚合物衍生物,且至少含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述羧酸衍生物之構成成分。
- 如請求項1之抗病毒性化妝片,其中上述抗病毒劑含有三乙胺、N,N-二甲基烯丙基胺、二甲基吡咯、四甲基-1,3-丙二胺、及N,N,2,2-四甲基-1,3-丙二胺之全部物質作為上述苯乙烯聚合物衍生物之構成成分。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層於最表面具有算術平均粗糙度Ra為0.1 μm以上之微細凹凸。
- 如請求項3之抗病毒性化妝片,其中上述微細凹凸之上述算術平均粗糙度Ra為40 μm以下。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層進而含有包含含銀無機粒子之抗菌劑。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層進而含有三𠯤系紫外線吸收劑及/或光穩定劑。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述抗病毒劑按質量比以1:1~10:1之比率依序含有上述羧酸衍生物及上述苯乙烯聚合物衍生物。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中於將上述交聯硬化型樹脂層之平滑部之厚度三等分而區分為下層、中層及上層時,上述抗病毒劑整體中50%以上之上述抗病毒劑之中心點存在於上述中層或上述上層。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其相對於上述交聯硬化型樹脂100質量份,含有1質量份以上10質量份以下之上述抗病毒劑。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層之平滑部之平均厚度為2 μm以上35 μm以下。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述抗病毒劑之平均粒徑為2 μm以上15 μm以下。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂含有游離輻射硬化型樹脂。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其中上述交聯硬化型樹脂層之馬氏硬度為30 N/mm 2以上180 N/mm 2以下。
- 如請求項1或2之抗病毒性化妝片,其包含於厚度方向上依序至少具備基材片材、花紋圖樣層、透明性熱塑性樹脂層、及上述交聯硬化型樹脂層之積層體。
- 如請求項14之抗病毒性化妝片,其中上述基材片材及/或上述透明性熱塑性樹脂層之馬氏硬度為30 N/mm 2以上80 N/mm 2以下。
- 一種抗病毒性黏著加工片材,其包含於厚度方向上依序至少具備黏著片材、及如請求項1或2之抗病毒性化妝片之積層體。
- 一種抗病毒性化妝板,其包含於厚度方向上依序至少具備化妝板基材、及如請求項1或2之抗病毒性化妝片之積層體。
- 一種抗病毒性化妝板,其包含於厚度方向上依序至少具備化妝板基材、及如請求項16之抗病毒性黏著加工片材之積層體。
Applications Claiming Priority (2)
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---|---|---|---|
JP2022106366 | 2022-06-30 | ||
JP2022-106366 | 2022-06-30 |
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---|---|
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