TW202334372A - 具有防滑移效果的撥水性有機微粒子 - Google Patents

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相原麻里奈
田中義人
東昌弘
高橋可奈子
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日商大金工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供可對基材賦予優異耐滑移性的有機微粒子及耐滑移劑組成物。本發明之有機微粒子包含具有由下述(I)及因應需求的(II)所形成之重複單元的聚合物：(I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體；(II)具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵的交聯性單體。耐滑移劑組成物包含(A)有機微粒子及(B)水性介質。

Description

具有防滑移效果的撥水性有機微粒子
本揭示係關於具有防滑移效果的撥水性有機微粒子，尤其是非氟的有機微粒子。
以往為了將撥水性賦予基材(尤其是布等纖維製品)，而將撥水劑施用於基材。纖維的滑移性會因為撥水劑而變高，可能導致纖維製品的紗線滑移。在對纖維製品施力時、例如縫製纖維製品時及穿戴纖維製品時，容易發生紗線滑移。目前正在研究可賦予撥水性並且防止紗線滑移的具有防滑移效果(耐滑移性)之撥水劑。
專利文獻1揭示藉由含有丙烯酸系共聚物的撥水劑組成物來抑制接縫滑移性，該丙烯酸系共聚物係由40重量%以上且小於80重量%的「具有碳數12至24之不含環狀結構之烷基的(甲基)丙烯酸酯」、以及10重量%以上且小於50重量%的「含有碳數6至12之芳香環或具有取代基之芳香環或是碳數5至12之環烷烴或具有取代基之環烷烴的聚合性單體」聚合而成。
防滑移劑雖然已被實用，但一般市售的防滑移劑為無機的二氧化矽系粒子。然而，二氧化矽系粒子會降低撥水性。故要求一種不降低撥水性而可賦予防滑移效果的防滑移劑。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]國際公開2015/178471號
本揭示提供一種可對基材賦予優異的耐滑移性(防滑移性)的撥水性有機微粒子。
本揭示係關於一種有機微粒子，係能以具有粒子形狀之狀態存在於基材上者，其係在基材上可給予基材良好的耐滑移性。有機微粒子亦可給予良好的撥水性。有機微粒子能以具有粒子形狀之狀態附著於基材。
本揭示中，所展現之耐滑移性較佳為8.0mm以下。
本揭示中，所展現之撥水性係指下述(i)或(ii)及(iii)中之至少一者：(i)附著於布時，附著了有機微粒子之布與水的接觸角為120度以上；或(ii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的落速為100mm/s以上；或(iii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的撥水性試驗為80分以上。
本揭示係關於一種撥水劑組成物，其包含：
(A)有機微粒子；及
(B)水性介質。
此外，本揭示係關於一種有機微粒子，其包含：具有由下述(I)所形成之重複單元的聚合物；
(I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體。
構成有機微粒子的聚合物中，除了單體(I)以外，亦可具有由「(II)具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵的交聯性單體」所形成之重複單元。
構成有機微粒子的聚合物，亦可更具有由選自下述(III)及(IV)中之至少1種單體所形成之重複單元；
(III)具有1個乙烯性不飽和雙鍵與至少1個反應性基及/或親水性基的反應性、親水性單體，或是具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數1或2之烴基的含短鏈烴之單體；
(IV)具有碳數3至40之直鏈狀烴基或聚二甲基矽氧烷基的(甲基)丙烯酸系單體。
本揭示的較佳態樣如下所述。
態樣1：
一種有機微粒子，係能以具有粒子形狀之狀態存在於基材上者，其係在基材上展現出耐滑移效果。
態樣2：
如態樣1所述之有機微粒子，其在基材上的耐滑移性為8.0mm以下。
態樣3：
如態樣1或2所述之有機微粒子，其滿足下述(i)、(ii)及(iii)中之至少一者：(i)附著於布時，附著了有機微粒子之布與水的接觸角為120度以上；(ii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的落速為100mm/s以上；或(iii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的撥水性試驗為80分以上。
態樣4：
如態樣1至3中任一項所述之有機微粒子，其中，在布上可觀測到的微粒子之粒徑為50至700nm。
態樣5：
如態樣1至4中任一項所述之有機微粒子，其包含：具有由下述(I)所形成之重複單元的聚合物；
(I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之烴基的疏水性單體。
態樣6：
一種有機微粒子，其包含：具有由下述(I)及(II)所形成之重複單元的聚合物；
(I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體；
(II)具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵的交聯性單體。
態樣7：
一種有機微粒子，其包含：具有由下述(I)所形成之重複單元的聚合物；
(I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體；
疏水性單體(I)中，均聚物之玻璃轉移點在100℃以上之高玻璃轉移點單體的含量為20莫耳%以上。
態樣8：
如態樣5至7中任一項所述之有機微粒子，其中，聚合物亦具有由選自下述(III)及/或(IV)中至少1種單體所形成之重複單元；
(III)具有1個乙烯性不飽和雙鍵與至少1個反應性基及/或親水性基的反應性、親水性單體，或是具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數1或2之烴基的含短鏈烴之單體；
(IV)具有碳數3至40之直鏈狀烴基或聚二甲基矽氧烷基的(甲基)丙烯酸系單體。
態樣9：
如態樣5至8中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性單體(I)中，分支狀烴基之碳數為3至11，環狀烴基之碳數為4至15。
態樣10：
如態樣5至9中任一項所述之有機微粒子，其中，
疏水性單體(I)為下式所示之單體：
CH2=C(-R12)-C(=O)-Y11(R11)k
或
CH2=C(-R14)-Y12(H)5-l(R13)l；
[式中，R11及R13分別獨立地為碳數3至40的分支狀或環狀烴基，
R12及R14為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y11為-O-、或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
Y12為苯環，
H為氫原子，
H及R13分別直接鍵結於Y12，
k為1至3，l為0至3]；
交聯性單體(II)為下式所示之單體：
Figure 111124388-A0202-12-0006-1
Figure 111124388-A0202-12-0006-2
或
Figure 111124388-A0202-12-0006-3
[式中，R31及R33分別獨立地為直接鍵結鍵，或是以選自碳數1至20的烴基(亦可包含具有-OH基的烴部位)、-(CH2CH2O)r-(r為1至10的整數)、-C6H4-、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基；
R32、R34、R35及R36分別獨立地為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y31為-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
p為2至4，
q為1至5]；
反應性、親水性單體(III)為下式所示之單體：
CH2=C(-R42)-C(=O)-Y41-(R43)o(R41)t
或
CH2=C(-R45)-Y42-(H)5-n(R44)u
[式中，R41及R44分別獨立地為反應性基或親水性基，
R42及R45為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y41為直接鍵結鍵、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
R43為直接鍵結鍵、-O-、或具有2至4價的碳數1至10(亦可包含具有-OH基的烴部位)之烴基的基，
Y42為苯環，
H為氫原子，
H及R44分別直接鍵結於Y42，
t及u為1至3，
o為0或1]，或
含短鏈烴基之單體(III)為下式所示之單體：
CH2=C(-R47)-C(=O)-Y43-R46
[式中，R46為碳數1或2的烴基，
R47為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y43為直接鍵結鍵、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)]；
(甲基)丙烯酸系單體(IV)為下式所示之具有碳數3至40之直鏈狀烴基的(甲基)丙烯酸系單體：
CH2=C(-R52)-C(=O)-Y51(R51)s
[式中，R51分別獨立地為碳數3至40的直鏈狀烴基，
R52為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y51係以選自2至4價的碳數1之烴基(尤其是-CH2-、-CH=及-C≡)、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基(但排除僅係2價烴基之情形)，
s為1至3]，或
下式所示之具有聚二甲基矽氧烷基之(甲基)丙烯酸系單體：
CH2=C(-R62)-C(=O)-Y61-R61
[式中，R61為具有聚二甲基矽氧烷基之基，
R62為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y61係以選自2至4價的碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基]。
態樣11：
如態樣8至10中任一項所述之有機微粒子，其中，
反應性單體(III)中，
反應性基為環氧基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、封端異氰酸酯基；
親水性基為選自由羥基、胺基(包含鍵結於N的H被轉換成甲基、乙基、丙基或丁基者)、羧酸基、磺酸基、磷酸基，羧酸、磺酸、磷酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽基，氯、溴或碘離子為相對陰離子的銨鹽基，乙二醇基、聚乙二醇基、具有丙酮骨架之基(-C(=O)-CH3)所成群組中的至少1種基；
或者，反應性、親水性單體(III)為在側鏈具有碳數6以下之短鏈烴基的(甲基)丙烯醯胺。
態樣12：
如態樣5至11中任一項所述之有機微粒子，其中，
疏水性單體(I)係選自由(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、2,6,8-三甲基壬烷-4-基=丙烯酸酯、
(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸苯甲酯、
第三丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、2,4-二第三丁基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯所成群組中的至少1種單體；
交聯性單體(II)係選自由二乙烯苯(divinylbenzene)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、5-羥基-1,3-金剛烷二(甲基)丙烯酸酯所成群組中的至少1種單體；
反應性、親水性單體(III)係選自由(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、 (甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯基乙醯氧基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙醚、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸三甲基矽酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲基矽氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(第三丁基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯四級化物、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、第三丁基(甲基)丙烯醯胺、乙基(甲基)丙烯醯胺、甲基(甲基)丙烯醯胺；及
4-羥基甲基苯乙烯、4-羥基乙基苯乙烯、4-胺基甲基苯乙烯、4-胺基乙基苯乙烯、2-(4-乙烯基苯基)環氧乙烷、2-(4-乙烯基苯甲醯基)環氧乙烷所成群組中的至少1種單體；
含短鏈烴基之單體(III)係選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸α-氯甲酯、丙烯酸α-氯乙酯所成群組中的至少1種單體；
(甲基)丙烯酸系單體(IV)係選自由
(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)C17H35、CH2=CHC(=O)OC2H4NHSO2C18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OC18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4OC(=O)NHC18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)NHC18H37、
式：
Figure 111124388-A0202-12-0011-4
Figure 111124388-A0202-12-0011-5
Figure 111124388-A0202-12-0011-6
Figure 111124388-A0202-12-0011-7
或
Figure 111124388-A0202-12-0012-8
[式中，n為1至500之數]所成群組中的至少1種單體。
態樣13：
如態樣5至12中任一項所述之有機微粒子，其滿足下述(i)、(ii)及(iii)中之至少一者：(i)(疏水性單體(I))/(反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III))的莫耳比為100/0至50/50；(ii)相對於疏水性單體(I)、反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III)及(甲基)丙烯酸系單體(IV)之合計100莫耳份，交聯性單體(II)為0.1至30莫耳份；或(iii)相對於疏水性單體(I)、反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III)之合計100莫耳份，(甲基)丙烯酸系單體(IV)為0至30莫耳份。
態樣14：
一種耐滑移劑，其包含態樣1至13中任一項所述之有機微粒子。
態樣15：
一種態樣1至13中任一項所述之有機微粒子之用途，係作為耐滑移劑使用。
態樣16：
一種耐滑移劑組成物，其包含：(A)態樣1至13中任一項所述之有機微粒子、以及(B)水性介質。
態樣17：
如態樣16所述之耐滑移劑組成物，其中，有機微粒子(A)的量相對於耐滑移劑組成物而為50重量%以下。
態樣18：
如態樣16或17所述之耐滑移劑組成物，其更包含(C)黏結劑樹脂、(D)界面活性劑及(E)交聯劑的任一者以上。
態樣19：
如態樣18所述之耐滑移劑組成物，其中，黏結劑樹脂(C)為選自在側鏈具有碳數3至40之烴基的非氟聚合物及在側鏈具有碳數1至20之氟烷基的含氟聚合物中的至少1種聚合物。
態樣20：
如態樣18或19所述之耐滑移劑組成物，其中，黏結劑樹脂(C)為丙烯酸系聚合物、胺甲酸乙酯(urethane)聚合物、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚矽氧聚合物(silicone polymer)及此等的組合。
態樣21：
如態樣18至20中任一項所述之耐滑移劑組成物，其中，黏結劑樹脂(C)/有機微粒子(A)的重量比為20/80至99/1；或者是，在將黏結劑樹脂(C)與有機微粒子(A)的重量設為合計100時，黏結劑樹脂(C)的量為30至99重量%。
態樣22：
一種耐滑移劑組成物的製造方法，其係製造態樣16至21中任一項所述之耐滑移劑組成物的方法，該方法具有下述步驟：
在存在有相對於單體100重量份為30重量份以下之界面活性劑的條件下，在水性介質中使單體進行聚合而得到有機微粒子(A)的水分散體的步驟。
態樣23：
如態樣22所述之製造方法，其更具有下述步驟：
藉由在有機微粒子(A)的水分散體中加入黏結劑樹脂(C)的水分散體、或是藉由在有機微粒子(A)的水分散體中使黏結劑樹脂用的單體進行聚合以得到黏結劑樹脂(C)、或是藉由在黏結劑樹脂的水分散體中使有機微粒子用的單體進行聚合，而得到分散有有機微粒子(A)及黏結劑樹脂(C)的水分散體的步驟。
態樣24：
一種纖維製品的處理方法，其係將包含態樣16至21中任一項所述之耐滑移劑組成物的處理液施用於纖維製品。
態樣25：
一種纖維製品，其施用了態樣16至21中任一項所述之耐滑移劑組成物。
態樣26：
如態樣25所述之纖維製品，其耐滑移性為8.0mm以下。
態樣27：
如態樣25或26所述之纖維製品，其中，纖維製品為衣物、戶外、運動用品用的布。
本揭示的防滑移劑(有機微粒子或撥水劑組成物)係可對纖維製品等基材賦予優異之耐滑移性。
本揭示的防滑移劑可賦予優異的撥水性(接觸角及落速)。以往的防滑移劑會導致撥水性降低，但本揭示的防滑移劑不會導致撥水性降低。
防滑移劑包含有機微粒子。防滑移劑可僅由有機微粒子所形成，亦可在含有有機微粒子以外亦含有其他成分。
撥水劑組成物發揮作為防滑移劑的功能。
撥水劑組成物(亦即防滑移劑)係包含：
(A)有機微粒子；及
(B)水性介質。
撥水劑組成物可更包含：
(C)黏結劑樹脂；及/或
(D)界面活性劑。
藉由包含黏結劑樹脂(C)，可得到更高的撥水性。
撥水劑組成物，在較佳的態樣中，包含下述成分。有機微粒子(A)；有機微粒子(A)+水性介質(B)；有機微粒子(A)+水性介質(B)+黏結劑樹脂(C)；有機微粒子(A)+水性介質(B)+界面活性劑(D)；有機微粒子(A)+水性介質(B)+黏結劑樹脂(C)+界面活性劑(D)；有機微粒子(A)+水性介質(B)+黏結劑樹脂(C)+交聯劑(E)；或是有機微粒子(A)+水性介質(B)+黏結劑樹脂(C)+界面活性劑(D)+交聯劑(E)。
(A)有機微粒子
有機微粒子的功用係作為發揮撥水性及耐滑移性的有效成分。有機微粒子較佳係由非氟聚合物所形成。
有機微粒子的平均粒徑，從耐滑移性與水分散體之穩定性的觀點來看，可為30至1000nm，較佳為40至700nm或45至300nm。平均粒徑係指以動態光散射法(DLS)測定之粒子的平均粒徑。
有機微粒子係在基材上保持粒子形狀，展現撥水性與耐滑移性。
關於所展現之耐滑移性，在使有機微粒子附著於布時，只要滑脫阻力試驗值相較於僅使用無氟之撥水劑時而改善0.5mm以上即可，例如，當僅附著了不含有機微粒子之撥水劑的布之滑脫阻力試驗值為9.5mm時，較佳係成為9.0mm以下、8.5mm以下，進一步為8.0mm以下，再進一步為7.0mm以下、6.0mm以下。又，關於耐滑移性，不是與未附著有機微粒子之情形相比，而是以滑脫阻力試驗值為8.0mm以下為佳，並且較佳係其為7.0mm以下、6.0mm以下，進一步為4.0mm以下。
表示耐滑移性的滑脫阻力試驗之值可為8.0mm以下、6.0mm以下、4.0mm以下、3.0mm以下、2.0mm以下、1.5mm以下或1.0mm以下(下限為0mm)。耐滑移性係依據JIS L 1096(接縫滑脫B法)進行測定。具體而言，有機微粒子附著時的耐滑移性，係使布，例如PET布(白色)浸漬於包含有機微粒子的組成物後，通入輾壓機，於170℃通入針梳拉幅機1分鐘，準備附著了有機微粒子的PET布，再依JIS L 1096(接縫滑脫B法)進行。在縱向及橫向分別收集5片經撥水劑處理之聚酯布(白色)之10cm×17cm的試驗片，將該試驗片的正面向內對折，剪開摺痕，以平縫接縫形式，使用接縫數5針/cm、聚酯紗78dex×3的紗線， 將距離切斷端部1cm之處以普通針11的縫紉針來縫合。使用拉伸試驗機，藉由抓握法，以夾持間隔7.62cm、每1分鐘30cm的拉伸強度施予預定負載(49.0N(5kgf))後，將試驗片從夾具取出，放置1小時後，直到接縫附近的鬆弛消失為止，藉由量測負載之滑移的最大孔尺寸(mm)而求得。
關於耐滑移性(亦即，滑脫阻力試驗值)，其最佳係與未處理的布相同，亦即為在2.0mm以下，不過，只要滑脫阻力試驗值相較於僅使用無氟之撥水劑時而改善0.5mm以上即可，進一步較佳為8.0mm以下、7.0mm以下、6.0mm以下，為例如5.0mm以下。
所展現之撥水性係指：(i)附著於布時，附著了有機微粒子之布與水的接觸角為120度以上；或(ii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的落速為100mm/s以上；或(iii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的撥水性試驗為80分以上。
在附著了包含有機微粒子之組成物的布上，水的接觸角(在附著了有機微粒子之布上的水的接觸角、或在附著了有機微粒子及黏結劑(及其他成分)之布上的水的接觸角)較佳為120度以上，更佳為130度以上，又更佳為140度以上。具體而言，在布上的水的接觸角係藉由下述方法求出：在將PET布(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)浸漬於包含有機微粒子之組成物後，通入輾壓機，於170℃通入針梳拉幅機1分鐘，準備附著了有機微粒子的PET布，並在此PET布上滴下2μL的水，使用全自動接觸測角儀(協和界面科學製DropMaster701)，測定滴下1秒後的靜態接觸角。
在布(PET布)中，水之落速為100mm/s以上，例如130mm/秒以上，再佳為150mm/秒以上或200mm/秒以上。落速係指從微注射器對傾斜30度 的基材滴下20μL的水，滾落約40mm的距離之平均落速。具體而言，將PET布(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)浸漬於包含有機微粒子之組成物後，通入輾壓機，於170℃通入針梳拉幅機1分鐘，準備附著了有機微粒子的PET布，藉由全自動接觸測角儀(協和界面科學製DropMaster701)，從微注射器對傾斜30度的PET布滴下20μL的水，使用高速攝影機(KEYENCE公司製VW-9000)，測定所滴下之水的滾落狀態，將約40mm之距離的平均落速作為落速。
撥水性試驗較佳為80分以上或90分以上。
撥水性試驗係依照JIS-L-1092(AATCC-22)的噴霧法進行。撥水性試驗的詳細內容係於本案說明書的實施例中說明。
微粒子在基材上的凹凸，可用雷射顯微鏡或掃描式電子顯微鏡進行觀察。在基材上塗布粒子之後，在加熱(例如170℃、1分鐘)前後，加熱後該粒子的平均直徑(平均粒徑)較佳為加熱前的50%以上，更佳為60%以上。或是在布上可觀測到的微粒子之平均粒徑為30至1000nm，較佳為40至700nm或50至500nm。該平均粒徑，一般較佳係在基材上塗布粒子後進行加熱(170℃、1分鐘)後的平均粒徑。
在一些態樣中，有機微粒子係包含聚合物，該聚合物具有由下述(I)所形成之重複單元，且更具有或不具有由下述(II)所形成之重複單元：
(I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體；
(II)具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵的交聯性單體。
在一些態樣中，有機微粒子係進更包含聚合物，該聚合物具有由下述(III)及/或(IV)所形成之重複單元：
(III)具有1個乙烯性不飽和雙鍵與至少1個反應性基及/或親水性基的反應性、親水性單體，或是具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數1或2之烴基的含短鏈烴基之單體；
(IV)具有碳數3至40之直鏈狀烴基或聚二甲基矽氧烷基的(甲基)丙烯酸系單體。
單體(I)至(IV)(及其他單體(V))分別可具有2種以上的單體。
構成有機微粒子的聚合物較佳為非氟聚合物。
(I)疏水性單體
疏水性單體(I)具有至少1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基。
疏水性單體(I)較佳係具有分支狀烴基(例如分支狀烷基)，尤其是第三丁基、異丙基、或下述式所示之多分支結構之基：
Figure 111124388-A0202-12-0019-10
疏水性單體(I)較佳為含有碳數3至40之分支狀或環狀烴基的丙烯酸酯化合物、丙烯醯胺化合物或苯乙烯化合物。亦即，疏水性單體(I)較佳為含有碳數3至40之分支狀或環狀烴基的丙烯酸酯化合物、含有碳數3至40之分支狀或環狀烴基的丙烯醯胺化合物、含有碳數3至40之分支狀或環狀烴基(苯環除外)的苯乙烯化合物。疏水性單體(I)較佳為非氟單體。
疏水性單體(I)較佳為下式所示之單體：
CH2=C(-R12)-C(=O)-Y11(R11)k
或
CH2=C(-R14)-Y12(H)5-l(R13)l
[式中，R11及R13分別獨立地為碳數3至40的分支狀或環狀烴基，
R12及R14為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y11為-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，或是具有選自-O-或-NR’-中之至少一個基的2價至4價之連結基，
Y12為苯環，
H為氫原子，
H及R13分別直接鍵結於Y12，
k為1至3，l為1至5]。
R11及R13為分支狀或環狀烴基。分支狀烴基(例如碳數3至11(尤其是3至8或4至6)或12至30)較佳為脂肪族烴基，尤其是飽和的脂肪族烴基，特佳為烷基。環狀烴基可為脂肪族烴基(尤其是飽和的脂肪族烴基)、芳香族烴基或芳香脂肪族烴基。-CH3基係因表面自由能低於-CH2-而容易展現撥水性。因此，較佳為分支多且-CH3基多的結構。分支狀烴基中，-CH3基之數目為2至15個，例如可為3至10個、3至9個、4至8個或4至6個。
分支狀烴基(例如分支狀烷基)為碳數3或4的烷基，尤其是第三丁基、異丙基、或碳數5至30的多分支結構的烴基(尤其是烷基)，例如可為下述式所示之多分支結構之基：
Figure 111124388-A0202-12-0020-11
環狀烴基可為飽和或不飽和的單環基、多環基、橋環基等。環狀烴基較佳為飽和。環狀烴基的碳數較佳為4至20(例如6至15或6至10)。環狀烴基可列舉：碳數4至20(尤其是5至12)的環狀脂肪族基、碳數6至20的芳香族基、碳數7至20的芳香脂肪族基。環狀烴基的碳數為15以下，例如可為10以下。環狀烴基之環中的碳原子可直接鍵結於(甲基)丙烯酸酯基中的酯基，亦可隔著烴之間隔物而鍵結。R11中，環狀烴基較佳為飽和的環狀脂肪族基。
環狀烴基的具體例為環己基、環戊基、環丁基、二環戊基、二環戊烯基、金剛烷基、異莰基、萘基、莰基(bornyl)、三環癸基、苯基、聯苯基、聯三苯基。
R12及R14可為氫原子、甲基、鹵素原子、經取代或未經取代的苯甲基、經取代或未經取代的苯基、或-CF3基。R12及R14之例可為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氰基。R12及R14較佳為氫原子、甲基或氯原子。R12更佳為甲基。藉由使R12為甲基，可得到更高的耐滑移性。尤其是從反應性的觀點來看，R14較佳為氫原子。
Y11較佳為2價之基。Y11較佳為-O-或-NH-。
Y12為苯環。具有Y12的單體係具有苯乙烯基。具有Y12的單體中，1至3個R13基及2至4個氫原子係鍵結於苯環。
k較佳為1。
l可為1至3，較佳為1或2。
疏水性單體可為「具有分支狀烴基之單體、與具有環狀烴基之單體」的組合，或是「具有單環之環狀烴基的單體、與具有多環或橋環之環狀烴基的單體」的組合。疏水性單體中，具有分支狀烴基之單體與具有環狀烴基之單體 的重量比，及具有單環之環狀烴基的單體與具有多環或橋環之環狀烴基的單體的重量比可為10/90至90/10、30/70至70/30或40/60至60/40。
疏水性單體的具體例如下所述。下述化學式的化合物係α位為氫原子的丙烯酸化合物，具體例可為α位為甲基的甲基丙烯酸化合物及α位為氯原子的α氯丙烯酸化合物，較佳為α位為甲基的甲基丙烯酸化合物。又，苯乙烯衍生物中，下述化學式的化合物係α位為氫原子的丙烯酸化合物，具體例可為α位為甲基的α甲基苯乙烯化合物及α位為氯原子的α氯苯乙烯化合物，較佳為α位為氫原子的苯乙烯化合物。
Figure 111124388-A0202-12-0022-79
Figure 111124388-A0202-12-0022-80
Figure 111124388-A0202-12-0022-77
Figure 111124388-A0202-12-0022-78
Figure 111124388-A0202-12-0023-14
Figure 111124388-A0202-12-0023-15
Figure 111124388-A0202-12-0023-16
Figure 111124388-A0202-12-0023-17
Figure 111124388-A0202-12-0023-20
Figure 111124388-A0202-12-0023-21
Figure 111124388-A0202-12-0023-22
Figure 111124388-A0202-12-0024-23
Figure 111124388-A0202-12-0024-24
[式中，tBu為第三丁基]
具有環狀烴基之單體的具體例可列舉：(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環丙酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯等。
疏水性單體(I)的較佳具體例為(甲基)丙烯酸第三丁酯、第三丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸異丙酯、2,6,8-三甲基壬烷-4-基=丙烯酸酯、2,4-二第三丁基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環丙酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸4-第三丁基苯酯、(甲基)丙烯酸2,3,4-甲基苯酯。
疏水性單體(I)的更佳具體例為(甲基)丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、第三丁基苯乙烯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基) 丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯。特佳為(甲基)丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸異莰酯以及甲基丙烯酸環己酯。
疏水性單體(I)可為高玻璃轉移點單體(高Tg單體)。有機微粒子不含交聯性單體(II)時，疏水性單體(I)較佳為高Tg單體。高Tg單體係指其均聚物的Tg為50℃以上的單體。單體(I)之中，高Tg單體(I-a)之玻璃轉移點為50℃以上，較佳為100℃以上。均聚物的玻璃轉移點例如可為120℃以上，尤其可為150℃以上，可為250℃以下。
均聚物的玻璃轉移點(玻璃轉移溫度)係由示差掃描熱量測定(DSC)所算出。其可作為下述溫度而求出：以10℃/min將10mg的試料升溫，藉此得到DSC曲線，DSC曲線的二次轉移前後各基線之延長線與DSC曲線的反曲點之切線的交點之中間點所顯示之溫度。有機微粒子中，作為疏水性單體，可僅具有1種單體，亦可具有2種以上，亦可分別獨立地具有高Tg的疏水性單體(I-a)及/或非高Tg的疏水性單體(I)。
高玻璃轉移點單體，可為下式所示之單體：
Figure 111124388-A0202-12-0025-25
或
Figure 111124388-A0202-12-0025-26
[式中，R21及R23係以選自碳數1至30的烴基、-C6H4-、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中之至少一者所構成的基，
R22及R24為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y21為-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)]。
R21及R23之例為環己基、二環戊基、二環戊烯基、金剛烷基、異莰基、萘基、莰基、三環癸基、苯基。
R22及R24可為氫原子、甲基、氟原子除外的鹵素原子、經取代或未經取代的苯甲基、經取代或未經取代的苯基、或-CF3基。R22及R24之例為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、-CF3基、氰基。R22及R24較佳為氫原子、甲基、氯原子。R22更佳為甲基。藉由使R22為甲基，可得到更高的撥水性及高耐滑移性。另一方面，尤其是從反應性的觀點來看、R24較佳為氫原子，從撥水性及耐滑移性的觀點來看，R24較佳為甲基，較佳係以兼具反應性與撥水性的方式來選擇R24。
Y21較佳為-O-或-NH-。
高玻璃轉移點單體的具體例為(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2-第三丁基苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯等丙烯酸酯及苯乙烯、α甲基苯乙烯、苯乙烯衍生物等。
(II)交聯性單體
交聯性單體(II)係具有至少2個(尤其是2個、3個或4個)乙烯性不飽和雙鍵的化合物。交聯性單體(II)較佳為非氟單體。
交聯性單體(II)較佳為下式所示之單體：
Figure 111124388-A0202-12-0027-27
Figure 111124388-A0202-12-0027-29
或
Figure 111124388-A0202-12-0027-30
[式中，R31及R33分別獨立地為直接鍵結鍵，或是以選自碳數1至20之烴基(可包含具有-OH基的烴部位)、-(CH2CH2O)r-(r為1至10的整數)、-C6H4-、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基；
R32、R34、R35及R36分別獨立地為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y31為-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
p為2至4，
q為1至5]。
R31及R33之例為直接鍵結鍵、可被氧原子中斷及/或氫原子可經OH基取代之2至4價(例如2至3價)的碳數1至20(或2至10的)烴基、乙二醇基、丙二醇基、甘油基、環己基、二環戊基、金剛烷基、異莰基、萘基、莰基、 三環癸基及苯基，或是包含這些基中的任一者的基。R31及R33可為聚合物基，構成聚合物基的構成單元可為上述例示的基(例如乙二醇基)。R31及R33較佳為2價基。
Y31較佳為-O-或-NH-。
R32、R34、R35及R36可分別獨立地為氫原子、甲基、鹵素原子、經取代或未經取代的苯甲基、經取代或未經取代的苯基。或可為-CF3基。R32、R34、R35及R36之例為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、-CF3基、氰基。R32、R34、R35及R36較佳為氫原子、甲基或氯原子。R32更佳為甲基。藉由使R32為甲基，可得到更高的撥水性及高耐滑移性。尤其從反應性的觀點來看，R34、R35及R36較佳為氫原子。
p為2或3，尤其可為2。
q為1至3，尤其可為1。
交聯性單體(II)的具體例為二乙烯苯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、5-羥基-1,3-金剛烷二(甲基)丙烯酸酯。
交聯性單體(II)較佳為二(甲基)丙烯酸酯化合物、二乙烯苯。
(III)反應性、親水性單體或含短鏈烴基之單體
反應性、親水性單體(III)具有1個乙烯性不飽和雙鍵與至少1個反應性基及/或親水性基。含短鏈烴基之單體(III)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數1或2之烴基。
反應性基之例為環氧基(例如環氧丙基)、氯甲基、溴甲基、碘甲基、封端異氰酸酯基。
親水性基之例為：羥基、胺基(包含鍵結於N的H轉換成甲基、乙基、丙基或丁基者)、羧酸基、磺酸基、磷酸基，羧酸、磺酸、磷酸之鹼金屬或鹼土金屬鹽基，氯、溴或碘離子為相對陰離子之銨鹽基，乙二醇基、聚乙二醇基、具有丙酮骨架之基(-C(=O)-CH3)。
反應性、親水性單體(III)亦包含：不僅具有上述反應性基及親水性基，亦具有可賦予比疏水性單體(I)更高之親水性之基的化合物。反應性、親水性單體(III)係具有比疏水性單體(I)更多之分配至水中之辛醇/水分配係數，亦包含不含上述反應性基及親水性基者。可列舉例如：在側鏈具有碳數6以下之短鏈烴基的(甲基)丙烯醯胺。具體為甲基(甲基)丙烯醯胺、乙基(甲基)丙烯醯胺、正丁基(甲基)丙烯醯胺、第三丁基(甲基)丙烯醯胺、丙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺。
反應性、親水性單體(III)較佳為非氟單體。
反應性、親水性單體(III)較佳為下式所示之單體：
CH2=C(-R42)-C(=O)-Y41-(R43)o(R41)t
或
CH2=C(-R45)-Y42-(H)5-n(R44)u
[式中，R41及R44分別獨立地為反應性基或親水性基，
R42及R45為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y41為直接鍵結鍵、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
R43為直接鍵結鍵、-O-、或具有2至4價之碳數1至10(可包含具有-OH基的烴部位)的烴基之基，
Y42為苯環，
H為氫原子，
H及R44分別直接鍵結於Y42，
t及u為1至3，
o為0或1]。
含短鏈烴基之單體(III)較佳為下式所示之單體：
CH2=C(-R47)-C(=O)-Y43-R46
[式中，R46為碳數1或2的烴基，
R47為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y43為直接鍵結鍵、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)]。
R41及R44為一價基。R41及R44中，反應性基或親水性基之例係如上所述(環氧基等或羥基等)。
R46為碳數1或2的烴基，可列舉例如甲基及乙基。較佳為甲基。
R42、R45及R47可為氫原子、甲基、鹵素原子、經取代或未經取代的苯甲基、經取代或未經取代的苯基。或可為-CF3基。R42、R45及R47之例為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氟原子、-CF3基、氰基。R42、R45及R47較佳為氫原子、甲基、氯原子。R42及R47更佳為甲基。藉由使R42及R47為甲基， 可得到更高的撥水性及高耐滑移性。尤其從反應性的觀點來看，R45較佳為氫原子。
Y41及Y43較佳為-O-或-NH-。
R43較佳為2至4價的碳數1至10之烴基(可包含具有-OH基的烴部位)。2至4價的碳數1之烴基之例為-CH2-、具有分枝結構的-CH=、及具有分枝結構的-C≡。R43為2價伸烷基，例如為-(CH2)r-(r為1至5之數)或2價或是3價或4價烷基，例如較佳為-(CH2)r-(CH-)s-H(r為1至5之數，s為1、2或3；CH2基及CH-基的位置可不依照記載的順序)。更佳為2價伸烷基(例如碳數1至4)。
Y42為苯環。具有Y42之單體係具有苯乙烯基。具有Y42之單體中，1至3個R44基及2至4個氫原子鍵結於苯環。
o較佳為1。
t較佳為1。
u可為1至3，較佳為1或2。
反應性、親水性單體(III)的具體例為(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯基乙醯氧基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙醚、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸三甲基矽酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲基矽氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(第三丁基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯四級化物、(甲基)丙烯酸四氫 呋喃甲酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、第三丁基(甲基)丙烯醯胺、乙基(甲基)丙烯醯胺、甲基(甲基)丙烯醯胺；及
4-羥基甲基苯乙烯、4-羥基乙基苯乙烯、4-胺基甲基苯乙烯、4-胺基乙基苯乙烯、2-(4-乙烯基苯基)環氧乙烷、2-(4-乙烯基苯甲醯基)環氧乙烷。
含短鏈烴基之單體(III)的具體例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸α-氯甲酯、丙烯酸α-氯乙酯。
(IV)(甲基)丙烯酸系單體
(甲基)丙烯酸系單體(IV)具有碳數3至40之直鏈狀烴基或聚二甲基矽氧烷基。
(甲基)丙烯酸系單體(IV)可為具有碳數3至40之直鏈狀烴基的(甲基)丙烯酸系單體。
(甲基)丙烯酸系單體(IV)較佳為下式所示之單體：
CH2=C(-R52)-C(=O)-Y51(R51)s
[式中，R51分別獨立地為碳數3至40的直鏈狀烴基，
R52為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y51係以選自2至4價之碳數1的烴基(尤其是-CH2-、-CH=及-C≡)、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基(但排除僅係2價烴基之情形)，
s為1至3]。
R51為直鏈狀烴基。R51的碳數較佳為12至24或16至22。R51的具體例為正月桂基、正硬脂基、正二十二烷基。
s為1、2或3。s較佳為1或2。
s為1、2或3。其中，在Y51具有4價的碳數1之烴基(具體為具有分支結構的-C≡)時，s=3。在Y51具有3價的碳數1之烴基(例如具有分支結構的-CH=)時，s=2。在Y51不具有3價及4價的碳數1之烴基時(例如在Y51具有(例如1至6個)2價的碳數1之烴基(-CH2-)時)，s=1。
R52可為氫原子、甲基、鹵素原子、經取代或未經取代的苯甲基、經取代或未經取代的苯基、或-CF3基。R52之例可為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氰基。R52較佳為氫原子、甲基或氯原子。R52更佳為甲基。藉由使R52為甲基，可得到更高的耐滑移性。
Y51為2價基或3價基，特佳為2價基。
2至4價的碳數1之烴基之例為-CH2-、具有分枝結構的-CH=、及具有分枝結構的-C≡。
在Y51為2價基時，可具有或亦可不具有-CH2-。在Y51為3價基時，較佳係具有屬於分支結構的-CH=，特佳係具有-CH2-(-H(C-)-)-CH2-，亦即，
Figure 111124388-A0202-12-0033-31
Y51可為-Y’-、-Y’-Y’-、-Y’-C(=O)-、-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-X’-、-Y’-X’-Y’-、-Y’-X’-Y’-C(=O)-、-Y’-X’-C(=O)-Y’-、-Y’-X’-Y’-C(=O)-Y’-或-Y’-X’-Y’-X’-
[式中，Y’分別獨立地為直接鍵結鍵、-O-、-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)或-S(=O)2-，
X’為-(CH2)m-(m為1至5的整數)、碳數1至5的具有不飽和鍵之直鏈狀烴基、碳數1至5或3至5的具有分枝結構之烴基、或-(CH2)l-C6H4-(CH2)l-(l分別獨立為0至5的整數，-C6H4-為伸苯基)]。
碳數3至5的具有分枝結構之烴基可為2價、3價或4價。碳數3至5的具有分枝結構之烴基的具體例為：
-CH(CH3)-CH2-(2價)、
Figure 111124388-A0202-12-0034-32
(2價)、
-CH2-(-H(C-)-)-CH2-(3價)、
亦即
Figure 111124388-A0202-12-0034-33
屬於2價基的Y51的具體例為-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-NH-C(=O)-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H4-、-NH-C6H4-、-O-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-O-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-O-C6H4-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-NH-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H4-或-NH-(CH2)m-NH-C6H4-[式中，m為1至5的整數，尤其是2或4]。
屬於2價基的Y51較佳為-O-、-NH-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-或-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-
[式中，m為1至5的整數，尤其是2或4]。
屬於2價基的Y51更佳為-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-或-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-或-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-，尤其是-O-(CH2)m-NH-C(=O)-
[式中，m為1至5的整數，尤其是2或4]。
Y51特佳為-O-。
屬於3價基的Y51較佳為：
Figure 111124388-A0202-12-0035-34
具有碳數3至40之直鏈狀烴基的(甲基)丙烯酸系單體(IV)的具體例如下所述。
Figure 111124388-A0202-12-0035-35
Figure 111124388-A0202-12-0035-36
Figure 111124388-A0202-12-0036-37
Figure 111124388-A0202-12-0036-38
Figure 111124388-A0202-12-0036-39
Figure 111124388-A0202-12-0036-40
Figure 111124388-A0202-12-0036-41
Figure 111124388-A0202-12-0036-42
Figure 111124388-A0202-12-0036-43
Figure 111124388-A0202-12-0036-44
Figure 111124388-A0202-12-0036-45
Figure 111124388-A0202-12-0037-46
Figure 111124388-A0202-12-0037-47
[上述式中，n為3至40之數，m為1至5之數]
具有碳數3至40之直鏈狀烴基的(甲基)丙烯酸系單體的較佳具體例為(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯、正月桂基(甲基)丙烯醯胺、正硬脂基(甲基)丙烯醯胺、正二十二烷基(甲基)丙烯醯胺、CH2=CHC(=O)OC2H4NHSO2C18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)C17H35、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OC18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4OC(=O)NHC18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)NHC18H37。上述結構式係顯示α位為氫的丙烯醯基及丙烯醯胺，惟亦包含α位為甲基的甲基丙烯醯基、甲基丙烯醯胺。
(甲基)丙烯酸系單體(IV)可為具有聚二甲基矽氧烷基之(甲基)丙烯酸系單體。
(甲基)丙烯酸系單體(IV)係可在側鏈具有聚二甲基矽氧烷基。
(甲基)丙烯酸系單體(IV)，較佳為下式所示之單體：
CH2=C(-R62)-C(=O)-Y61-R61
[式中，R61為具有聚二甲基矽氧烷基之基，
R62為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y61係以選自2至4價的碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基]。
R61為具有聚二甲基矽氧烷基之基，較佳為下述平均式所示之基：
-(SiR2O)aSiR3
[式中，a為2至4000，例如為3至400，
各R獨立地為碳數1至12的一價烷基，至少2個R為甲基]。
R62較佳為氫原子、甲基或氯原子。
Y61較佳為碳數1至8的烴基(例如碳數1至8或2至4的伸烷基，尤其是-C3H6-)、-O-(CH2)p-、-O-(CH2)p-NHC(=O)-(CH2)q-或-NH-(CH2)q-(p為1至5之數，q為1至5之數)。
具有聚二甲基矽氧烷基之(甲基)丙烯酸系單體(IV)的具體例為：
Figure 111124388-A0202-12-0038-48
Figure 111124388-A0202-12-0038-49
Figure 111124388-A0202-12-0039-50
Figure 111124388-A0202-12-0039-51
Figure 111124388-A0202-12-0039-52
[式中，n為1至500之數]。
(V)其他單體
亦可使用單體(I)至(IV)以外的其他單體(V)。
其他單體(V)之例包含例如乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、氯乙烯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及乙烯基烷醚。其他單體不限於這些例子。其他單體(V)較佳為非氟單體。
本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯胺」係指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
單體(I)至(V)分別可為單獨1種，或可為2種以上的混合物。
本揭示中，聚合物中之單體的較佳組合如下所述。
單體(I)+單體(II)
單體(I)+單體(III)
單體(I)+單體(II)+單體(III)
單體(I)+單體(II)+單體(IV)
單體(I)+單體(III)+單體(IV)
單體(I)+單體(II)+單體(III)+單體(IV)
特佳的組合如下所述。
單體(I)+單體(II)
單體(I)+單體(III)
單體(I)+單體(II)+單體(III)
單體(I)+單體(II)+單體(IV)
單體(I)+單體(II)+單體(III)+單體(IV)
上述各單體分別可僅為1種，亦可為2種以上。例如可為2種單體(I)與1種單體(II)與1種單體(III)的組合。特佳為單體(I)+單體(II)+單體(III)。
聚合物中，相對於聚合物，疏水性單體(I)的量可為40至100重量%、50至99重量%、55至98重量%或58至97重量%。或者，相對於聚合物，疏水性單體(I)之量的下限可為20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、37 重量%或40重量%，疏水性單體(I)之量的上限可為100重量%、90重量%、80重量%、70重量%、60重量%或50重量%。
聚合物中，(疏水性單體(I))/(反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III))的莫耳比可為50/50至100/0、80/20至99.5/0.5、85/15至98/2或90/10至99/1或40/60至90/10、55/45至85/15、58/42至80/20或60/40至78/22。相較於反應性、親水性單體(III)，含短鏈烴基之單體(III)更具疏水性，因此，疏水性單體(I)/含短鏈烴基之單體(III)的莫耳比可為100/0至0.05/99.95、99/1至1/99或98/2至2/98。或者，疏水性單體(I)/含短鏈烴基之單體(III)之莫耳比(關於含短鏈烴基之單體(III)的上限)可為1/99、2/98、3/97、4/96、5/95、10/90、15/85、20/80或30/70，(關於含短鏈烴基之單體(III)的下限)可為99/1、90/10、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、58/42、57/43、55/45、52/48、50/50、48/52、47/53、45/55或43/57。例如，疏水性單體(I)/含短鏈烴基之單體(III)的莫耳比可為1/99至65/35或2/98至48/52。
相對於疏水性單體(I)、反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(II)的合計100莫耳，交聯性單體(II)的量可為0至30莫耳、0.5至25莫耳或1至20莫耳或0至15莫耳、0.2至10莫耳或0.5至5莫耳。
相對於疏水性單體(I)、反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(II)的合計100莫耳，(甲基)丙烯酸系單體(IV)的量可為0至60莫耳、0.5至40莫耳、1至30莫耳或1至20莫耳。
相對於合計100莫耳，其他單體(V)的量可為0至30莫耳、0.5至25莫耳、1至20莫耳或1至10莫耳。
或者是，相對於聚合物100莫耳，
疏水性單體(I)可為40至99.5莫耳、50至99莫耳或60至99莫耳，
交聯性單體(II)可為0至30莫耳、0.5至25莫耳或1至20莫耳或0至10莫耳、0.2至6莫耳或0.5至4莫耳，
反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III)可為0至50莫耳、0.5至40莫耳或1至20莫耳或0至15莫耳、0.2至10莫耳或0.5至5莫耳，
(甲基)丙烯酸系單體(IV)可為0至50莫耳、1至40莫耳或1至30莫耳或0至15莫耳、0.2至10莫耳或0.5至5莫耳。
不具有單體(II)時，單體(I)之中，高Tg單體(I-a)可為1至80莫耳、2至70莫耳或5至60莫耳。
在其它態樣中，相對於聚合物100莫耳，
疏水性單體(I)可為1至70莫耳、2至65莫耳、3至65莫耳、20至60莫耳、25至55莫耳、30至50莫耳或35至50莫耳，
交聯性單體(II)可為0至15莫耳、0.1至10莫耳、0.2至5莫耳或0.3至4莫耳，
反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III)可為20至98莫耳、30至80莫耳、40至75莫耳、50至70莫耳，
(甲基)丙烯酸系單體(IV)可為0至5莫耳或1至3莫耳。
撥水性聚合物可為無規聚合物或嵌段共聚物，較佳為無規聚合物。
相對於耐滑移劑組成物，有機微粒子(A)的量可為50重量%以下，例如可為0.01至40重量%，尤其可為0.05至30重量%或0.1至20重量%。
(B)水性介質
耐滑移劑組成物(或撥水劑組成物)含有水性介質。水性介質為水、或水與有機溶媒的混合物。
撥水劑組成物一般係指聚合物分散於水性介質(水、或水與有機溶媒的混合物)而成的水性分散液。
水性介質可單獨為水，或可為水與(水混溶性)有機溶媒的混合物。相對於液態介質，有機溶媒的量可為30重量%以下，例如10重量%以下。水性介質較佳係單獨為水。
在將撥水性聚合物與水性介質設為合計100重量份時，水性介質的量可為50至99.5重量份，尤其可為70至99.5重量份。
(C)黏結劑樹脂
黏結劑樹脂係展現作為「使有機微粒子鍵結於基材的黏結劑」之作用。黏結劑樹脂較佳為撥水性樹脂。撥水性樹脂亦展現作為「發揮撥水性之有效成分」之作用。黏結劑樹脂之例為丙烯酸系聚合物、胺甲酸乙酯聚合物、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚矽氧聚合物。
撥水性樹脂係在側鏈具有碳數3至40之烴基的非氟聚合物、或是在側鏈具有碳數1至20之氟烷基的含氟聚合物。撥水性樹脂較佳為非氟聚合物。
在具有碳數3至40之烴基的非氟聚合物中，烴基較佳為分支狀烴基或長鏈(或長鏈之直鏈狀)的烴基。
撥水性樹脂之例為胺甲酸乙酯聚合物、聚矽氧聚合物、丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯。
非氟聚合物之例為具有長鏈烴基之醯胺胺(amido amine)樹枝狀聚合物，其記載於美國專利8,703,894號。參照該文獻的揭示而將其引用至本說明書。
在側鏈具有碳數3至40之烴基的胺甲酸乙酯聚合物，係例如可藉由使含異氰酸酯基之化合物(例如單異氰酸酯或多異氰酸酯，具體為二異氰酸酯或三異氰酸酯)與具有碳數3至40之烴基的含羥基之化合物進行反應而製造。
在側鏈具有第三丁基、異丙基、2,6,8-三甲基壬烷-4-基等分支結構的聚胺甲酸乙酯，係例如可藉由使含異氰酸酯基之化合物(例如單異氰酸酯或多異氰酸酯，具體為二異氰酸酯或三異氰酸酯)與具有第三丁基、異丙基、2,6,8-三甲基壬烷-4-基等分支結構的含羥基之化合物進行反應而製造。
胺甲酸乙酯聚合物之例係有例如包含三硬脂酸山梨醇酐、單硬脂酸山梨醇酐及多官能三聚異氰酸酯之具備長鏈烴基的胺甲酸乙酯化合物，其記載於美國專利公開2014/0295724。參照該文獻的揭示並將其引用至本說明書。胺甲酸乙酯聚合物之例係有例如具備長鏈烴基之聚胺甲酸乙酯，其記載於日本特表2019-519653(國際公開2018/007549)。參照該文獻的揭示並將其引用至本說明書。
在側鏈具有碳數3至40之烴基的聚矽氧聚合物，係例如可藉由使包含具有碳數3至40之烴基的二氯矽烷之二氯矽烷化合物進行反應而製造。
在側鏈具有第三丁基、異丙基、2,6,8-三甲基壬烷-4-基等分支結構的聚矽氧，係例如可藉由使包含具有第三丁基、異丙基、2,6,8-三甲基壬烷-4-基等分支結構的二氯矽烷的二氯矽烷化合物進行反應而製造。
聚矽氧聚合物之例係有例如長鏈烷基改質聚二甲基矽氧烷。
在側鏈具有碳數3至40之烴基的丙烯酸系聚合物，係可藉由使包含「在側鏈具有碳數3至40之烴基之丙烯酸系單體」的單體進行聚合而製造。丙烯酸系單體之例係與在上述疏水性單體(I)中說明者相同。丙烯酸系單體的具體例係可舉例如：
(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、
Figure 111124388-A0202-12-0045-53
(尤其是(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯)
[上述式中，n為7至40之數，m為1至5之數]。
在側鏈具有第三丁基、異丙基、2,6,8-三甲基壬烷-4-基等分支結構的丙烯酸系聚合物，係可藉由使包含「在側鏈具有第三丁基、異丙基、2,6,8-三甲基壬烷-4-基等分支結構的丙烯酸系單體」的單體進行聚合而製造。丙烯酸系單體之例係與在上述疏水性單體(I)中說明者相同。丙烯酸系單體的具體例係可舉例如(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、2,6,8-三甲基壬烷-4-基=丙烯酸酯。
丙烯酸系聚合物之例係有包含下列重複單元的聚合物：由(甲基)丙烯酸二十二烷酯或(甲基)丙烯酸硬脂酯等具有長鏈烴基之丙烯酸系單體所衍生之重複單元、與由偏二氯乙烯及/或氯乙烯所衍生之重複單元。
丙烯酸系聚合物之例係有包含下列重複單元的聚合物：由(甲基)丙烯酸二十二烷酯或(甲基)丙烯酸硬脂酯等具有長鏈烴基之丙烯酸系單體所衍生之重複單元、由偏二氯乙烯及/或氯乙烯所衍生之重複單元、與由苯乙烯或α-甲基苯乙烯所衍生之重複單元。亦可將該丙烯酸系聚合物與石蠟混合使用。此例記載於日本特表2012-522062(國際公開2010/115496)。參照此文獻的揭示並將其引用至本說明書。
丙烯酸系聚合物之例係有包含下列重複單元的聚合物：由(甲基)丙烯酸硬脂酯等具有長鏈烴基之丙烯酸系單體所衍生之重複單元、由偏二氯乙烯及/或氯乙 烯所衍生之重複單元、與由聚氧伸烷基烯基醚等反應性乳化劑所衍生之重複單元。其記載於日本特開2017-25440(國際公開2017/014131)。參照此文獻的揭示並將其引用至本說明書。
在側鏈具有碳數1至20之氟烷基的含氟聚合物中，氟烷基較佳為全氟烷基。
含氟撥水性樹脂之例係有例如含氟丙烯酸系聚合物，該含氟丙烯酸系聚合物包含由「在側鏈具有碳數4至8之全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯」與「(甲基)丙烯酸二十二烷酯或(甲基)丙烯酸硬脂酯等長鏈(甲基)丙烯酸烷酯」所形成之重複單元。
非氟聚合物及含氟聚合物的胺甲酸乙酯聚合物、聚矽氧聚合物、丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯中，亦可使用其他單體。
關於其他單體之例，例如包含乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、氯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、在側鏈具有聚二甲基矽氧烷的(甲基)丙烯酸酯及乙烯基烷醚。其他單體不限於這些例子。
黏結劑樹脂(C)/有機微粒子(A)的重量比可為1/99至99/1、20/80至99/1或30/70至95/5，例如可為55/45至90/10。相對於黏結劑樹脂(C)與有機微粒子(A)的總重量，黏結劑樹脂(C)的量較佳為30至99重量%，較佳為50至98重量%，更佳為60至97重量%。
(D)界面活性劑
撥水劑組成物可含有或不含有界面活性劑(乳化劑)。一般而言，為了達成聚合中的粒子之穩定化、聚合後的水分散體之穩定化，可在聚合時以少量(例如相 對於單體100重量份而為0.01至30重量份)添加界面活性劑，或亦可在聚合後添加界面活性劑。
被處理物為纖維製品時，在撥水劑組成物中，界面活性劑特佳係包含非離子性界面活性劑。再者，界面活性劑較佳係含有選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中的一種以上之界面活性劑。較佳係使用非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑的組合。
非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑分別可為1種或2種以上的組合。
相對於有機微粒子(A)100重量份，界面活性劑的量可為30重量份以下(例如0至15重量份或0.01至15重量份)，較佳可為15重量份以下(例如0.1至10重量份)。一般而言，若添加界面活性劑，則水分散體的穩定性及對布的滲透性會提升，惟撥水性能會降低。較佳係以兼具此等效果的方式選擇界面活性劑的種類及量。
(E)交聯劑
交聯劑(E)較佳係在布上處理有機微粒子之水分散體後在加熱時會進行交聯者。又，較佳為交聯劑本身亦分散於水者。
交聯劑(E)的較佳例為封端異氰酸酯化合物。封端異氰酸酯化合物係可藉由使異氰酸酯[其可為A(NCO)m(式中，A係從多異氰酸酯去除異氰酸酯基後之殘基，m為2至8之整數)]與封端劑[其可為RH(式中，R係可經例如氮原子或氧原子之雜原子取代的烴基，H為氫原子)]進行反應而製造。
A(NCO)m例如為甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等。
形成R基之封端劑之例為肟、酚、醇、硫醇、醯胺、醯亞胺、咪唑、脲、胺、亞胺、吡唑及活性亞甲基化合物。
交聯劑(E)較佳為肟封端甲苯二異氰酸酯、封端六亞甲基二異氰酸酯、封端二苯基甲烷二異氰酸酯等封端異氰酸酯。
相對於有機微粒子(A)與黏結劑樹脂(C)之合計100重量份，交聯劑(E)的量可為0至30重量份或0.01至20重量份，例如可為0.1至18重量份。
(F)添加劑
撥水劑組成物中，除了有機微粒子(A)及水性介質(B)、以及因應需求之黏結劑樹脂(C)、界面活性劑(D)及/或交聯劑(E)以外，亦可含有添加劑(F)。
添加劑之例為其他撥水劑、撥油劑、乾燥速度調整劑、成膜助劑、相容劑、抗凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、消泡劑、質地調整劑、滑性調整劑、抗靜電劑、親水劑、抗菌劑、防腐劑、防蟲劑、芳香劑、阻燃劑等。
相對於有機微粒子(A)與黏結劑樹脂(C)之合計100重量份，添加劑的量可為0至20重量份或0.05至20重量份，例如0.1至10重量份。
聚合物(構成有機微粒子的聚合物、及構成黏結劑樹脂的聚合物)可依據一般任意的聚合方法製造，又亦可任意選擇聚合反應的條件。如此的聚合方法可列舉溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合。較佳為乳化聚合。
從合成的容易性及微粒子之穩定性的觀點來看，有機微粒子較佳係以乳化聚合製造。
只要可得到水分散體型態的撥水劑組成物，則聚合物的製造方法並無限定。例如，可在界面活性劑的存在下或不存在下，使有機微粒子用的單體 在水性介質中進行聚合，藉此而製造聚合物(有機微粒子)。或者是，可在以溶液聚合製造聚合物後，添加界面活性劑及水，去除溶劑，藉此而得到水分散體。
當撥水劑組成物包含有機微粒子及黏結劑樹脂時，可各別製造有機微粒子的水分散體與黏結劑樹脂之水分散體，並混合有機微粒子的水分散體與黏結劑樹脂的水分散體，藉此而製造包含有機微粒子及黏結劑樹脂的撥水劑組成物。或者是，可在有機微粒子的水分散體中使黏結劑樹脂用的單體進行聚合，藉此而製造包含有機微粒子及黏結劑樹脂的撥水劑組成物。又，可在黏結劑樹脂的水分散體中使有機微粒子用的單體進行聚合，藉此而製造包含有機微粒子及黏結劑樹脂的撥水劑組成物。
在未使用界面活性劑的乳化聚合中，較佳係在水性介質中以低濃度(例如單體濃度1至30重量%，尤其是1至15重量%)使單體聚合。
在有使用界面活性劑及反應性乳化劑的乳化聚合中，較佳係追加少量(相對於單體整體100莫耳份而為30莫耳份以下，例如0.1至20莫耳份)的「單體(I)中均聚物的水之靜態接觸角在90度以上的單體或單體(IV)」。藉此而可以高濃度聚合，使聚合物的撥水性變高。
追加之單體之例為第三丁基苯乙烯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、硬脂基(甲基)丙烯醯胺、2,6,8-三甲基壬烷-4-基=丙烯酸酯、2,4-二第三丁基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯、CH2=CHC(=O)OC2H4NHSO2C18H37、(甲基)丙烯酸4-第三丁基苯酯、(甲基)丙烯酸2,3,4-甲基苯酯、及
屬於具有聚二甲基矽氧烷基之(甲基)丙烯酸系單體的CH2=C(-R62)-C(=O)-Y61-R61所示之單體
[式中，R61為具有聚二甲基矽氧烷基之基，
R62為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y61係以選自2至4價的碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基]。
溶液聚合中，係採用「在聚合起始劑的存在下，使單體溶解於有機溶媒，在進行氮氣取代後，在30至120℃的範圍內加熱攪拌1至10小時」的方法。聚合起始劑可列舉例如：偶氮雙異丁腈、苯甲醯基過氧化物、二-第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化異丙苯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、二異丙基過氧二碳酸酯等。相對於單體100莫耳份，聚合起始劑的用量可為0.01至20莫耳份，例如0.01至10莫耳份的範圍內。
有機溶媒係對於單體為非活性且使該單體溶解或均勻分散者，例如可為酯(例如碳數2至30的酯，具體為乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如碳數2至30的酮、具體為甲乙酮、二異丁基酮)、醇(例如碳數1至30的醇，具體為異丙醇、乙醇、甲醇)。有機溶媒的具體例可列舉：丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二
Figure 111124388-A0202-12-0050-68
烷、甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、過氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。若將單體與有機溶媒合計設為100重量份，則有機溶媒的用量可為其中之50至99.5重量份、例如70至99重量份的範圍。
乳化聚合中，係採用「在聚合起始劑及乳化劑的存在下，使單體在水中乳化，進行氮氣取代後，於30至80℃的範圍攪拌1至10小時以進行聚合」的方法。聚合起始劑係使用過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、第三丁基過苯甲 酸酯、1-羥基環己基過氧化氫、3-羧基丙醯基過氧化物、過氧化乙醯、偶氮雙異丁基脒-二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、過氧化鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性者或是偶氮雙異丁腈、苯甲醯基過氧化物、二-第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化異丙苯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、二異丙基過氧二碳酸酯等油溶性者。相對於單體100莫耳份，聚合起始劑的用量可為0.01至10莫耳份的範圍內。亦可因應需求而併用吊白塊(Rongalite)、抗壞血酸、酒石酸、二亞硫酸鈉、異抗壞血酸、硫酸亞鐵等還原劑。
乳化劑可使用陰離子性、陽離子性或非離子性的各種乳化劑，相對於單體100重量份，其用量可為0.5至30重量份的範圍內。較佳係使用陰離子性及/或非離子性及/或陽離子性的乳化劑。單體完全不相容時，較佳係添加使這些單體充分相容的相容劑、例如水溶性有機溶媒佳。藉由添加相容劑，可提升乳化性及共聚性。
水溶性有機溶媒可列舉丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇、三丙二醇、異丙醇、乙醇、甲醇等，相對於水100重量份，其用量可為0.1至50重量份、例如1至40重量份的範圍內。
聚合中亦可使用鏈轉移劑。可因應鏈轉移劑的使用量而改變聚合物的分子量。鏈轉移劑之例為月桂基硫醇、硫甘醇、硫甘油等含硫醇基之化合物(尤其是(例如碳數1至30的)烷基硫醇)、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等無機鹽等。相對於單體總量100重量份，鏈轉移劑的用量可為0.01至10重量份、例如0.1至5重量份的範圍內。
撥水劑組成物一般較佳為水性分散液。撥水劑組成物包含聚合物(撥水劑組成物的活性成分)及水性介質。相對於撥水劑組成物，水性介質的量例如可為50至99.9重量%，尤其可為70至99.5重量%。
撥水劑組成物中，聚合物的濃度可為0.1至50重量%，例如0.5至40重量%。
撥水劑組成物(及有機微粒子的水分散體)，可用來作為外部處理劑(表面處理劑)或內部處理劑。撥水劑組成物(及有機微粒子的水分散體)可用來作為撥油劑、防污劑、去污劑、剝離劑或脫模劑。
撥水劑組成物為外部處理劑時，可藉由以往已知方法而施用於被處理物。通常係採用「將該撥水劑組成物分散於有機溶媒或水中以進行稀釋，藉由例如浸漬塗布、噴霧塗布、泡塗布等已知方法使其附著於被處理物的表面並乾燥」之方法。又，若有需要，亦可與適當的交聯劑(例如封端異氰酸酯)一起使用以進行硬化(curing)。再者，亦可在撥水劑組成物中添加併用防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、防皺劑等。與基材接觸的處理液中的聚合物濃度可為0.01至10重量%(尤其是在浸漬塗布時)，例如0.05至10重量%。
欲以撥水劑組成物(及有機微粒子的水分散體)處理的被處理物較佳係要求耐滑移性者。被處理物之例可列舉纖維製品。纖維製品可舉出各種例子。可列舉例如：棉、麻、羊毛、絹等動植物性天然纖維、聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維、嫘縈、乙酸酯等半合成纖維、玻璃纖維、碳纖維、石綿纖維等無機纖維或此等的混合纖維。
纖維製品可為纖維、布等的任一型態。
撥水劑組成物亦可用來作為防污劑、剝離劑、脫模劑(例如內部脫模劑或外部脫模劑)。例如，可將基材表面輕易地從其他表面(該基材中的其他表面，或其他基材中的表面)剝離。
有機微粒子係可藉由任何已知用於以液體處理纖維製品的方法而施用於纖維狀基材(例如纖維製品等)。纖維製品為布時，可將布浸漬於溶液中，或是可使溶液附著或噴霧於布上。經處理的纖維製品，為了展現撥水性而進行乾燥，較佳係例如在100℃至200℃進行加熱。
或者，有機微粒子係可藉由清洗法而施用於纖維製品，例如可在洗滌中施用或在乾洗法等中施用於纖維製品。
欲處理的纖維製品，就典型而言為布，其中包含織物、編物及不織布、衣料品型態的布及毯，亦可為纖維、絲或中間纖維製品(例如棉條或粗紗等)。纖維製品材料可為天然纖維(例如棉或羊毛等)、化學纖維(例如黏液嫘縈(viscose rayon)或萊賽爾纖維(lyocell)等)，或合成纖維(例如聚酯、聚醯胺或丙烯酸系纖維等)，或可為纖維的混合物(例如天然纖維及合成纖維的混合物等)。
有機微粒子可用於要求耐滑移性之用途。較佳的用途為衣物用的布、戶外或運動用品用的布。
「處理」係指藉由浸漬、噴霧、塗布等將處理劑施用於被處理物。藉由處理，屬於處理劑之有效成分的有機微粒子會附著於被處理物。藉由處理，有機微粒子滲透至被處理物的內部及/或附著於被處理物的表面。
以上已說明實施型態，惟應理解在不脫離申請專利範圍之主旨及範圍內亦可進行多種型態及詳細內容的變化。
[實施例]
以下舉出實施例詳細說明本揭示，但本揭示不限於這些實施例。
以下，份、%或比若未特別說明則表示重量份、重量%或重量比。
試驗的順序係如下所述。
[落速試驗]
在落速試驗中，係在將PET布(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)浸漬於有機微粒子之水分散體或含有機微粒子與黏結劑樹脂之組成物後，將其通入輾壓機，在170℃通入針梳拉幅機1分鐘，準備附著了有機微粒子的PET布，藉由全自動接觸測角儀(協和界面科學製DropMaster701)，從微注射器將20μL的水滴下至傾斜30°的PET布上，使用高速攝影機(KEYENCE公司製VW-9000)測定滴下之水的滾落狀態，將約40mm之距離的平均落速作為落速。
[接觸角測定]
關於經有機微粒子的水分散體或含有機微粒子與黏結劑樹脂之組成物處理後的布(PET布)，其水的靜態接觸角係以下述方式測定：使PET布(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)浸漬於有機微粒子的水分散體或含有機微粒子與黏結劑樹脂的組成物後，通入輾壓機，在170℃通入針梳拉幅機1分鐘，準備附著了有機微粒子的PET布，在此PET布上滴下2μL的水，使用全自動接觸測角儀(協和界面科學製DropMaster701)測定滴下1秒後的靜態接觸角。在布(PET布)上之有機微粒子的接觸角較佳為120°以上，更佳為130°以上，又更佳為140°以上。
黏結劑樹脂之水分散體的接觸角，係將黏結劑樹脂之水分散體滴鑄於玻璃基材(載玻片鈉鈣玻璃製)上，於150℃加熱3分鐘，製作塗膜，在該塗膜上滴下2μL的水，使用全自動接觸測角儀(協和界面科學製DropMaster701)測定滴下1秒後的靜態接觸角。
[固形分量測定]
將所得之有機微粒子的水分散體1g置入鋁杯，於150℃乾燥1小時。從乾燥前及乾燥後的重量來計算固形分量。
固形分量%=(乾燥前重量-乾燥後重量)/乾燥前重量×100
[撥水性試驗]
將有機微粒子的水分散體調製成預定濃度，將布浸漬於該試驗溶液後通入輾壓機，以經熱處理的試驗布來評定撥水性。依照JIS-L-1092(AATCC-22)的噴霧法，評定處理布的撥水性。如下述記載的表所示，以撥水性No.表示。分數越高表示撥水性越好。數字附有「+」表示比該數字好，「-」則表示比該數字差。使用聚酯布(PET)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)進行評定。
撥水性試驗較佳為80分以上或90分以上。
Figure 111124388-A0202-12-0055-54
[強撥水性試驗]
以JIS-L-1092(AATCC-22)之噴霧法進行試驗時，以目視評定與布接觸之水的容易彈開程度及從布流落的速度。分數越高表示強撥水性越好。
Figure 111124388-A0202-12-0056-55
[滑脫阻力(耐滑移性)試驗]
滑脫阻力試驗(耐滑移性試驗)係根據JIS-L-1096 B法進行。在縱向及橫向分別採樣5片經撥水劑處理後的聚酯布(白色)之10cm×17cm的試驗片，將該試驗片的正面向內對折，剪開摺痕，以平縫接縫形式，使用接縫數5針/cm、聚酯紗78dex×3的紗線，將距離切斷端部1cm之處以普通針11的縫紉針來縫合。使用拉伸試驗機，藉由抓握法，以夾持間隔7.62cm、每1分鐘30cm的拉伸強度施予預定負載(49.0N(5kgf))後，將試驗片從夾具取出，放置1小時後，直到接縫附近的鬆弛消失為止，量測負載之滑移的最大孔尺寸(mm)。
滑脫阻力試驗值最佳係與未處理的布相同，亦即為在2.0mm以下，但只要滑脫阻力試驗值相較於僅使用無氟之撥水劑時而改善0.5mm以上即可，再者，較佳為8.0mm以下、7.0mm以下、6.0mm以下，例如5.0mm以下。在將僅使用 無氟撥水劑時的滑脫阻力試驗值(mm)設為100%時，滑脫阻力試驗值只要減少至95%以下即可，再佳為90%以下、80%以下或70%以下。
[分散體的粒徑測定]
動態光散射(DLS)測定係使用大塚電子公司製的nanoSAQLA，求出分散體中的粒子之平均直徑。以純水將有機微粒子的水分散體稀釋成0.1%的固形分濃度，於25℃進行測定。粒徑分布的解析係以散射強度基準進行。
[撥水性及強撥水性的洗滌耐久性(撥水性(洗滌後)及強撥水性(洗滌後))]
重複進行20次依照JIS L-0217-103法所進行的洗滌之後，評定其撥水性及強撥水性。洗滌後，撥水性較佳在80分以上，強撥水性較佳在2分以上。
實施例及比較例中，縮寫的含義如下。
tBuMA：甲基丙烯酸第三丁酯
iBMA：甲基丙烯酸異莰酯
CHMA：甲基丙烯酸環己酯
DVB：二乙烯苯
GMA：甲基丙烯酸環氧丙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
DAAM：二丙酮丙烯醯胺
tBuAAm：第三丁基丙烯醯胺
DM：甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯
EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯
NPDMA：新戊二醇二甲基丙烯酸酯
GDMA：二甲基丙烯酸甘油酯
DCMA：二甲基丙烯酸二環戊酯
乳化劑1：聚乙二醇單油基醚(液體)
乳化劑2：氯化硬脂基三甲基銨
乳化劑3：氯化十六烷基三甲基銨
乳化劑4：聚氧基伸烷基烯基醚(HLB13)
交聯劑1：肟封端甲苯二異氰酸酯
交聯劑2：封端二苯基甲烷二異氰酸酯
<合成例B1>
在500ml的塑膠容器中，放入30g的三丙二醇、45g的CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)C17H35(C17AEA)、34g的StA、1g的N-烷醇丙烯醯胺、2g的氯化三烷基銨、2g的山梨醇酐單烷酸酯(sorbitan monoalkylate)、2.5g的聚氧伸乙基三烷基醚、3.5g的聚氧伸乙基烷基醚、180g的純水，於80℃藉由均質混合機以2000rpm攪拌1分鐘，以超音波分散15分鐘。將乳化分散液移至高壓釜，在氮氣取代後，添加0.2g的烷基硫醇、20g的氯乙烯，並添加1g的偶氮系起始劑，於60℃加熱攪拌20小時，藉此得到聚合物的水分散體(黏結劑B1)。將乳化分散液塗布於玻璃基材而製成膜，其水的接觸角為109°。
<合成例B2>
在經氮氣取代的反應容器內，放入28.9g的三硬脂酸山梨醇酐(sorbitan tristearate)、0.31g的單硬脂酸山梨醇酐、7.5g的六亞甲基三異氰酸酯(縮二脲)、37.5g的甲基異丁基酮、0.03g的月桂酸二丁基錫，於80℃加熱攪拌。在此溶液中，放入9g的三丙二醇、1.8g的三硬脂酸山梨醇酐、0.75g的聚乙二醇單油基 醚、0.6g的氯化三甲基十八烷基銨、40g的純水並攪拌。藉由蒸發器去除甲基異丁基酮，得到山梨醇酐硬脂酸酯與異氰酸酯的反應物之水分散體(黏結劑B2)。再者，加入經長鏈烷基修飾之聚二甲基矽氧烷蠟的水分散體，得到混合物的水分散體。將分散液塗布於玻璃基材而製成膜，其水的接觸角為105°。
<合成例B3>
在200ml的塑膠容器中，放入10g的三丙二醇、20g的StA、0.05g的氯化三烷基銨、2.0g的山梨醇酐單烷酸酯、1.0g的聚氧伸乙基烷基醚、60g的純水，藉由均質混合機以2000rpm攪拌1分鐘，以超音波分散15分鐘。將乳化分散液轉移至高壓釜，以氮氣取代後，添加0.05g的烷基硫醇、8.6g的氯乙烯，並添加0.5g的偶氮系起始劑，於60℃加熱攪拌4小時，藉此得到聚合物的水分散體(黏結劑B3)。將乳化分散液塗布於玻璃基材而製成膜，其水的接觸角為108°。
<合成例1>
在經氮氣取代的反應容器內，添加0.66g的第三丁基苯乙烯(tBuSty)、0.39g的甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、0.018g的二乙烯苯(DVB)、33ml的純水，並予以分散。在氮氣取代後，添加18.6mg的2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽，於65℃加熱攪拌8小時，藉此得到有機微粒子的水分散體。固形分量為2.23%。經有機微粒子之水分散體處理後的PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)，其水的靜態接觸角為143.1°，落速為265mm/s。
<合成例2>
在經氮氣取代的反應容器內，添加0.50g的甲基丙烯酸第三丁酯(tBuMA)、0.20g的甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、0.47g的甲基丙烯酸異莰酯(iBMA)、0.091g的二乙烯苯(DVB)、39ml的純水，並予以分散。在進行氮氣取代後，添加19.0mg 的2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽，於65℃加熱攪拌8小時，藉此得到有機微粒子的水分散體。固形分量為2.32%。經有機微粒子之水分散體處理後的PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)，其水的靜態接觸角為156.2°，落速為227mm/s。
<合成例3>
在經氮氣取代的反應容器內，添加0.39g的甲基丙烯酸第三丁酯(tBuMA)、0.16g的甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、0.37g的甲基丙烯酸異莰酯(iBMA)、0.072g的二乙烯苯(DVB)、43mg的聚乙二醇單油基醚(液體)、相對於所有單體而為1.5重量%的氯化硬脂基三甲基銨、19ml的純水，並予以分散。在進行氮氣取代後，添加15.1mg的2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽，於65℃加熱攪拌8小時，藉此得到有機微粒子的水分散體。固形分量為4.71%。水分散體的粒徑(平均粒徑)為71.1nm。以使有機微粒子的固形分成為0.2%、且合成例B1的固形分成為0.8%的方式製作有機微粒子與合成例B2的水分散體。又，在此水分散體中，添加相對於合成例B2的固形分而為17%固形分的交聯劑1。經該水分散體處理後的PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)，其落速為117mm/s，撥水性試驗為95分，強撥水性試驗為3分。
<合成例4>
在反應容器內，添加9.61g的第三丁基苯乙烯(tBuSty)、11.37g的甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、0.52g的二乙烯苯(DVB)、0.24g的乳化劑2、570ml的純水，並予以分散。在進行氮氣取代後，添加54.2mg的2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽，於65℃加熱攪拌。30分鐘後添加9.61g的第三丁基苯乙烯(tBuSty)、11.37g的甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、0.52g的二乙烯苯(DVB)，於65℃加熱攪拌8小 時，藉此得到有機微粒子的水分散體。固形分量為5.4%。水分散體的粒徑(平均粒徑)為76nm。
<合成例5>
在反應容器內，添加1.00g的第三丁基苯乙烯(tBuSty)、0.049g的二乙烯苯(DVB)、52mg的乳化劑1、19ml的純水，並予以分散。在進行氮氣取代後，添加16.9mg的2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽，於65℃加熱攪拌8小時，藉此得到有機微粒子的水分散體。固形分量為4.54%。水分散體的粒徑(平均粒徑)為234nm。
<合成例6至14>
使用表1所示者作為單體，除此之外，重複與合成例3相同的程序。結果顯示於表1。表1的單體莫耳比係表示相對於2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽1莫耳的莫耳當量。
[表1]
Figure 111124388-A0202-12-0061-56
<合成例15至21>
使用表2所示者作為單體，除此之外，重複與合成例3相同的程序。結果顯示於表2。表2的單體莫耳比表示相對於2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽1莫耳的莫耳當量。
[表2]
Figure 111124388-A0202-12-0062-57
<實施例1至35>
以使合成例1至14所合成的有機微粒子與合成例B1至B2所合成的黏結劑分別成為表3所示之固形分的比率的方式進行調製以製作水分散體。又，在此水分散體中，添加相對於黏結劑之固形分而為17%固形分之交聯劑1。實施例27至35中係使用相同量的交聯劑2來代替交聯劑1。經所製作之水分散體處理後的PET(布)(白色)之滑脫阻力試驗值、與經相同水分散體處理後之PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)的撥水性試驗及強撥水性試驗係顯示於表3。
<比較例1、2>
以使無機二氧化矽為主成分的粒子(Nicosalt)與合成例B1所合成之黏結劑成為表3所示之預定固形分比率的方式調製水分散體。又，在此水分散體中，添加相對於黏結劑之固形分而為17%固形分的交聯劑1。經所製作之水分散體處理後的PET(布)(白色)的滑脫阻力試驗值、與經相同水分散體處理後之PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)的撥水性試驗及強撥水性試驗係顯示於表3。
<比較例3、4>
以使合成例B1及B2所合成之黏結劑之固形分成為表3所示之預定量的方式調製水分散體。又，在此水分散體中，添加相對於黏結劑之固形分而為17%固形分的交聯劑1。經所製作之水分散體處理後的PET(布)(白色)的滑脫阻力試驗值、與經相同水分散體處理後之PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)的撥水性試驗及強撥水性試驗、撥水性試驗及強撥水性試驗的洗滌耐久性係顯示於表3。
[表3]
Figure 111124388-A0202-12-0063-58
<實施例36至60>
以使合成例15至17所合成之有機微粒子與合成例B1至B3所合成之黏結劑分別成為表4所示之固形分比率的方式進行調製以製作水分散體。又，在此水分散體中，添加相對於黏結劑的固形分而為17%固形分的交聯劑2。經所製作之水分散體處理後的PET(布)(白色)的滑脫阻力試驗值、與經相同水分散體處理後之PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)的撥水性試驗及強撥水性試驗係顯示於表4。在滑脫阻力(耐滑移性)試驗中，除了使預定的負載為60N以外，以JIS-L-1096 B法進行。
<比較例5、6>
以使合成例B1及B3所合成之黏結劑之固形分成為表4所示之預定量的方式調製水分散體。又，在此水分散體中，添加相對於黏結劑的固形分而為17%固形分的交聯劑2。經所製作之水分散體處理後的PET(布)(白色)的滑脫阻力試驗值、與經相同水分散體處理後之PET(布)(基重：88g/m2，70丹尼，灰色)的撥水性試驗及強撥水性試驗、撥水性試驗及強撥水性試驗的洗滌耐久性係顯示於表4。在滑脫阻力試驗中，使預定負載為60N而進行試驗。
[表4]
Figure 111124388-A0202-12-0065-59
[產業上的可利用性]
本揭示的有機微粒子可用來作為具有防滑移效果的撥水劑、撥油劑、防污劑、去污劑、剝離劑或脫模劑。本揭示的有機微粒子可用來作為防滑移劑。有機微粒子的特佳用途係用於衣物、戶外或運動用品的布。

Claims (27)

  1. 一種有機微粒子，係能以具有粒子形狀之狀態存在於基材上者，其係在基材上展現出耐滑移效果。
  2. 如請求項1所述之有機微粒子，其在基材上的耐滑移性為8.0mm以下。
  3. 如請求項1或2所述之有機微粒子，其滿足下述(i)、(ii)及(iii)中之至少一者：
    (i)附著於布時，附著了有機微粒子之布與水的接觸角為120度以上；
    (ii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的落速為100mm/s以上；
    (iii)附著於布時，附著了有機微粒子之布的撥水性試驗為80分以上。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之有機微粒子，其中，在布上可觀測到的微粒子之粒徑為50至700nm。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之有機微粒子，其包含：具有由下述(I)所形成之重複單元的聚合物；
    (I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之烴基的疏水性單體。
  6. 一種有機微粒子，其包含：具有由下述(I)及(II)所形成之重複單元的聚合物；
    (I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體；
    (II)具有至少2個乙烯性不飽和雙鍵的交聯性單體。
  7. 一種有機微粒子，其包含：具有由下述(I)所形成之重複單元的聚合物；
    (I)具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數3至40之分支狀或環狀烴基的疏水性單體；
    其中，疏水性單體(I)中，均聚物之玻璃轉移點在100℃以上之高玻璃轉移點單體的含量為20莫耳%以上。
  8. 如請求項5至7中任一項所述之有機微粒子，其中，聚合物亦具有由選自下述(III)及/或(IV)中之至少1種單體所形成之重複單元；
    (III)具有1個乙烯性不飽和雙鍵與至少1個反應性基及/或親水性基的反應性、親水性單體，或是具有1個乙烯性不飽和雙鍵及至少1個碳數1或2之烴基的含短鏈烴之單體；
    (IV)具有碳數3至40之直鏈狀烴基或聚二甲基矽氧烷基的(甲基)丙烯酸系單體。
  9. 如請求項5至8中任一項所述之有機微粒子，其中，疏水性單體(I)中，分支狀烴基之碳數為3至11，環狀烴基之碳數為4至15。
  10. 如請求項5至9中任一項所述之有機微粒子，其中，
    疏水性單體(I)為下式所示之單體，
    CH2=C(-R12)-C(=O)-Y11(R11)k
    或
    CH2=C(-R14)-Y12(H)5-l(R13)l；
    [式中，R11及R13分別獨立地為碳數3至40的分支狀或環狀烴基，
    R12及R14為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y11為-O-、或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
    Y12為苯環，
    H為氫原子，
    H及R13分別直接鍵結於Y12，
    k為1至3，l為0至3]；
    交聯性單體(II)為下式所示之單體，
    Figure 111124388-A0202-13-0003-69
    Figure 111124388-A0202-13-0003-70
    或
    Figure 111124388-A0202-13-0003-71
    [式中，R31及R33分別獨立地為直接鍵結鍵，或是以選自碳數1至20的烴基(亦可包含具有-OH基的烴部位)、-(CH2CH2O)r-(r為1至10的整數)、-C6H4-、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基，
    R32、R34、R35及R36分別獨立地為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y31為-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
    p為2至4，
    q為1至5]；
    反應性、親水性單體(III)為下式所示之單體，
    CH2=C(-R42)-C(=O)-Y41-(R43)o(R41)t
    或
    CH2=C(-R45)-Y42-(H)5-n(R44)u
    [式中，R41及R44分別獨立地為反應性基或親水性基，
    R42及R45為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y41為直接鍵結鍵、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)，
    R43為直接鍵結鍵、-O-、或具有2至4價的碳數1至10(亦可包含具有-OH基的烴部位)之烴基的基，
    Y42為苯環，
    H為氫原子，
    H及R44分別直接鍵結於Y42，
    t及u為1至3，
    o為0或1]；或
    含短鏈烴基之單體(III)為下式所示之單體，
    CH2=C(-R47)-C(=O)-Y43-R46
    [式中，R46為碳數1或2的烴基，
    R47為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y43為直接鍵結鍵、-O-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)]；
    (甲基)丙烯酸系單體(IV)為下式所示之具有碳數3至40之直鏈狀烴基的(甲基)丙烯酸系單體，
    CH2=C(-R52)-C(=O)-Y51(R51)s
    [式中，R51分別獨立地為碳數3至40的直鏈狀烴基，
    R52為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y51係以選自2至4價的碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基(但排除僅係2價烴基之情形)，
    s為1至3]；或
    下式所示之具有聚二甲基矽氧烷基之(甲基)丙烯酸系單體，
    CH2=C(-R62)-C(=O)-Y61-R61
    [式中，R61為具有聚二甲基矽氧烷基之基，
    R62為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y61係以選自2至4價的碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NR’-(R’為H或碳數1至4的烴基)中的至少一者所構成的2至4價之基]。
  11. 如請求項8至10中任一項所述之有機微粒子，其中，
    在反應性單體(III)中，
    反應性基為環氧基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、封端異氰酸酯基，
    親水性基為選自由羥基、胺基(包含鍵結於N的H被轉換成甲基、乙基、丙基或丁基者)、羧酸基、磺酸基、磷酸基，羧酸、磺酸、磷酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽基，氯、溴或碘離子為相對陰離子的銨鹽基，乙二醇基、聚乙二醇基、具有丙酮骨架之基(-C(=O)-CH3)所成群組中的至少1種基；
    或者，反應性、親水性單體(III)為在側鏈具有碳數6以下之短鏈烴基的(甲基)丙烯醯胺。
  12. 如請求項5至11中任一項所述之有機微粒子，其中，
    疏水性單體(I)係選自由(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、2,6,8-三甲基壬烷-4-基=丙烯酸酯、
    (甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苯酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸苯甲酯、
    第三丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、2,4-二第三丁基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯所成群組中的至少1種單體；
    交聯性單體(II)係選自由二乙烯苯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、5-羥基-1,3-金剛烷二(甲基)丙烯酸酯所成群組中的至少1種單體；
    反應性、親水性單體(III)係選自由(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯基- 2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯基乙醯氧基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙醚、丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸三甲基矽酯、(甲基)丙烯酸2-(三甲基矽氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(第三丁基胺基)乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯四級化物、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、第三丁基(甲基)丙烯醯胺、乙基(甲基)丙烯醯胺、甲基(甲基)丙烯醯胺；及
    4-羥基甲基苯乙烯、4-羥基乙基苯乙烯、4-胺基甲基苯乙烯、4-胺基乙基苯乙烯、2-(4-乙烯基苯基)環氧乙烷、2-(4-乙烯基苯甲醯基)環氧乙烷所成群組中的至少1種單體；
    含短鏈烴基之單體(III)係選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸α-氯甲酯、丙烯酸α-氯乙酯所成群組中的至少1種單體；
    (甲基)丙烯酸系單體(IV)係選自由
    (甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙酯、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)C17H35、CH2=CHC(=O)OC2H4NHSO2C18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)OC18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4OC(=O)NHC18H37、CH2=CHC(=O)OC2H4NHC(=O)NHC18H37、
    式：
    Figure 111124388-A0202-13-0008-72
    Figure 111124388-A0202-13-0008-73
    Figure 111124388-A0202-13-0008-74
    Figure 111124388-A0202-13-0008-75
    或
    Figure 111124388-A0202-13-0009-76
    [式中，n為1至500之數]所成群組中的至少1種單體。
  13. 如請求項5至12中任一項所述之有機微粒子，其滿足下述(i)、(ii)及(iii)中之至少一者：
    (i)(疏水性單體(I))/(反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III))的莫耳比為100/0至50/50；
    (ii)相對於疏水性單體(I)、反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III)及(甲基)丙烯酸系單體(IV)之合計100莫耳份，交聯性單體(II)為0.1至30莫耳份；或
    (iii)相對於疏水性單體(I)、反應性、親水性單體及/或含短鏈烴基之單體(III)之合計100莫耳份，(甲基)丙烯酸系單體(IV)為0至30莫耳份。
  14. 一種耐滑移劑，其包含請求項1至13中任一項所述之有機微粒子。
  15. 一種請求項1至13中任一項所述之有機微粒子之用途，係作為耐滑移劑使用。
  16. 一種耐滑移劑組成物，其包含：(A)請求項1至13中任一項所述之有機微粒子、以及(B)水性介質。
  17. 如請求項16所述之耐滑移劑組成物，其中，有機微粒子(A)的量相對於耐滑移劑組成物為50重量%以下。
  18. 如請求項16或17所述之耐滑移劑組成物，其更包含(C)黏結劑樹脂、(D)界面活性劑及(E)交聯劑的任一者以上。
  19. 如請求項18所述之耐滑移劑組成物，其中，黏結劑樹脂(C)為選自在側鏈具有碳數3至40之烴基的非氟聚合物及在側鏈具有碳數1至20之氟烷基的含氟聚合物中的至少1種聚合物。
  20. 如請求項18或19所述之耐滑移劑組成物，其中，黏結劑樹脂(C)為丙烯酸系聚合物、胺甲酸乙酯聚合物、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚醯亞胺、聚苯乙烯、聚矽氧聚合物及此等的組合。
  21. 如請求項18至20中任一項所述之耐滑移劑組成物，其中，黏結劑樹脂(C)/有機微粒子(A)的重量比為20/80至99/1；或者是，在將黏結劑樹脂(C)與有機微粒子(A)的重量設為合計100時，黏結劑樹脂(C)的量為30至99重量%。
  22. 一種耐滑移劑組成物的製造方法，其係製造請求項16至21中任一項所述之耐滑移劑組成物的方法，該方法具有下述步驟：
    在存在有相對於單體100重量份為30重量份以下之界面活性劑的條件下，在水性介質中使單體進行聚合而得到有機微粒子(A)的水分散體的步驟。
  23. 如請求項22所述之製造方法，其更具有下述步驟：
    藉由在有機微粒子(A)的水分散體中加入黏結劑樹脂(C)的水分散體、或是藉由在有機微粒子(A)的水分散體中使黏結劑樹脂用的單體進行聚合以得到黏結劑樹脂(C)、或是藉由在黏結劑樹脂的水分散體中使有機微粒子用的單體進行聚合，而得到分散有有機微粒子(A)及黏結劑樹脂(C)的水分散體的步驟。
  24. 一種纖維製品的處理方法，其係將包含請求項16至21中任一項所述之耐滑移劑組成物的處理液施用於纖維製品。
  25. 一種纖維製品，其施用了請求項16至21中任一項所述之耐滑移劑組成物。
  26. 如請求項25所述之纖維製品，其耐滑移性為8.0mm以下。
  27. 如請求項25或26所述之纖維製品，其中，纖維製品為衣物、戶外或運動用品用的布。
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