TW202323440A - 用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物、及利用該固化性樹脂組合物密封了端部的膜液晶面板 - Google Patents

Abstract

本發明為一種固化性樹脂組合物，其含有：(A) 具有2~6個硫醇基的多官能硫醇化合物、(B) 具有2~3個 (甲基) 丙烯醯基的多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物、(C) 具有2~4個 (甲基) 烯丙基的多官能烯丙基化合物、(D) 平均粒徑為15 μm以下的球形填料、及 (E) 光聚合引發劑，且摻合品質比 (B) / (C) 為0.1~1.0，(A) 的硫醇基與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的比為0.5~3.0，相對於 (A)~(C) 的合計100質量份，(D) 為1~50質量份。該固化性樹脂組合物以未固化的狀態與液晶接觸不會污染液晶，且能在基材上長期保持形狀，且固化物在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸不會使液晶發生取向紊亂。

Description

用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物、及利用該固化性樹脂組合物密封了端部的膜液晶面板

本發明涉及一種用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物。具體而言，涉及一種固化性樹脂組合物，其即使在未固化的狀態下與液晶接觸也不會污染液晶，且能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔 (はじき)，進一步，固化物即使處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態也不會使液晶發生取向紊亂，並且形成無論溫度環境如何變化對基材的追隨性均優異的用於膜液晶的密封材料。此外，還涉及一種使用了由所述固化性樹脂組合物形成的密封材料的膜液晶面板。

液晶面板被廣泛應用於以手機和個人電腦為首的各種電子設備的圖像顯示中。液晶面板通常具有在表面設置有電極的一對玻璃基板、夾持在所述一對玻璃基板之間的框狀的密封材料及被該密封材料包圍的液晶層。

在以往，光固化型的丙烯酸類樹脂組合物被用於該密封材料。然而，以往的丙烯酸類樹脂組合物的操作性、生產率雖然優異，但存在在製造過程中發生大量脫氣、密封材料與基材之間的黏合性降低的問題。此外，要求密封材料在苛刻的濕熱環境下保護液晶，但由以往的丙烯酸類樹脂組合物形成的密封材料的水分阻隔性低或密封材料容易分解，因此在濕熱環境下存在引發由水分或密封材料的分解物導致的液晶污染，使液晶的取向發生紊亂的問題。

針對這些問題，已知通過使用一種樹脂組合物能夠抑制脫氣的產生、提高密封材料的黏合性，所述樹脂組合物包含具有硫醇基的硫醇單體與具有碳碳雙鍵的烯單體 (專利文獻1)。此外，專利文獻1中確認到了，通過提高密封材料的水分阻隔性和耐久性，即使處於密封材料與液晶在苛刻的濕熱環境下接觸的狀態，也不會發生液晶的取向紊亂。

然而，在液晶面板的製造中，有經過密封材料中使用的樹脂組合物以未固化的狀態與液晶接觸的工序的方法，在這樣的方法中，存在專利文獻1的密封材料的樹脂成分溶出至液晶中而發生液晶污染、發生顯示故障的問題。

此外，近年來將柔軟的膜材料作為基材的膜液晶面板受到關注，開發也在推行中。用於該膜液晶面板的密封材料與用於剛性的玻璃基板的密封材料不同，還要求其富有柔軟性和強韌性並追隨膜基材。進一步，鑒於實際使用，還要求在模擬了膜液晶面板可能被暴露的溫度環境變化的促進試驗後，也具有該追隨性。

然而，專利文獻1的密封材料缺乏柔軟性和強韌性，其對柔軟的膜基材的追隨性不足，有密封材料在促進試驗中從膜上剝離的問題。進一步，從提高液晶面板的生產率的角度出發，雖然要求在塗布用於密封材料的樹脂組合物後不在基材上發生潤濕擴展或縮孔，但專利文獻1的密封材料存在在基材上發生縮孔的問題。

進一步，從提高液晶面板的生產率的角度出發，雖然要求在塗布用於密封材料的樹脂組合物後不在基材上發生潤濕擴展或縮孔，但專利文獻1的密封材料存在基材上發生縮孔的問題。 現有技術文獻 專利文獻

專利文獻1：日本特開2016-169298號公報

本發明要解決的技術問題

本發明是鑒於上述實際情況而完成的，其技術問題在於，提供一種用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物及提供一種將上述固化性樹脂組合物用作密封材料的膜液晶面板，所述固化性樹脂組合物即使以未固化的狀態與液晶接觸也不會污染液晶，且能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，進一步，固化物即使處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態，也不會使液晶發生取向紊亂，並且無論溫度環境如何變化，對基材的追隨性均優異。 解決技術問題的技術手段

為了解決上述技術問題，本申請的發明人進行了深入的研究，在該過程中，著眼於多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物與液晶的疏液性高，發現通過使用含有該氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物與特定的多官能 (甲基) 烯丙基化合物、多官能硫醇化合物及球形填料的固化性樹脂組合物，即使以未固化的狀態與液晶接觸也不會污染液晶，且能夠在基材上長期保持其形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，進一步，可得到固化物即使處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態，也不會使液晶發生取向紊亂的用於膜液晶面板的密封材料。此外，還發現該密封材料兼具柔軟性與強韌性，無論溫度環境如何變化，對基材的追隨性均優異，從而完成了本發明。

即，本發明為下述的[1]~[2]。

[1]一種用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物，其含有下述的 (A)~(E) 成分： (A) 具有2~6個硫醇基的多官能硫醇化合物； (B) 具有2~3個 (甲基) 丙烯醯基的多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物； (C) 具有2~4個 (甲基) 烯丙基的多官能烯丙基化合物； (D) 平均粒徑為15 μm以下的球形填料；及 (E) 光聚合引發劑， (B) 與 (C) 的摻合品質比 (B) / (C) 為0.1~1.0， (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.5~3.0， 相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，(D) 為1~50質量份。

[2]一種利用所述[1]所述的固化性樹脂組合物密封了端部的膜液晶面板。

在本發明中，「 (甲基) 烯丙基化合物」是指，包括具有烯丙基的化合物與具有甲基烯丙基的化合物這兩者的統稱，「 (甲基) 丙烯醯基」等也相同。在本發明中，在沒有其他記載的情況下，表示數值範圍的「○○~××」是包括其下限值 (「○○」) 及上限值 (「××」) 的概念。即，確切地說是指「○○以上且××以下」。 發明效果

根據本發明，可提供一種用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物，其即使以未固化的狀態與液晶接觸也不會污染液晶，且能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，進一步，固化物即使處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態，也不會使液晶發生取向紊亂，並且無論溫度環境如何變化，對基材的追隨性均優異。此外，提供一種將上述固化性樹脂組合物用作密封材料的膜液晶面板。

以下，對本發明進行詳細說明。本發明的固化性樹脂組合物在用於膜液晶面板的密封材料中使用，且將下述 (A)、(B)、(C)、(D)、(E) 作為必需成分。 ＜多官能硫醇化合物 (A) ＞

多官能硫醇化合物 (A) 為具有2~6個硫醇基的化合物。多官能硫醇化合物 (A) 可單獨使用一種，也可同時使用兩種以上。通過含有這樣的化合物，可促進與其他成分之間的硫醇-烯反應，提高固化性。與C、O、N這樣的原子的鍵相比，所形成的硫醚鍵的鍵角能夠柔軟地變化，因此固化物的柔軟性高，能夠提高密封材料對基材的追隨性。此外，由於由硫醚鍵構成的固化物具有鍵角的高柔軟性、能夠以原子彼此填埋鍵的空隙的方式高密度地固化，因此水分阻隔性高，即使在濕熱試驗後也不受水分的影響、能夠防止液晶的取向紊亂。

優選多官能硫醇化合物 (A) 為下述式1所表示的化合物。 [化學式1]

式中的a為2~6的整數，R ¹為2~6價且碳原子數為10~60的有機基團。

從提高用於膜液晶面板的密封材料的水分阻隔性、即使暴露於苛刻的濕熱試驗也能夠抑制取向紊亂的角度出發，優選式中的a為3~6的整數。若式中的a在該範圍內，則不會發生固化收縮變大、固化後的對基材的追隨性降低這樣的情況，可得到良好的固化物。此外，從同樣的角度出發，也優選R ¹為3~6價。R ¹的碳原子數為10~60，優選為10~45，更優選為12~30。若R ¹的碳原子數在該範圍內，則固化性樹脂組合物的固化物的交聯密度充分，密封材料的水分阻隔性優異，即使暴露於苛刻的濕熱試驗也能夠抑制液晶的取向紊亂。

有機基團是指含有C，且可進一步包含選自由Si、N、P、O及S組成的組中的至少一種元素的基團。有機基團可以為具有重複單元的聚合物。此外，可在其結構中包含例如酮基、酯基、醚基、羥基、醯胺基、硫醚基、異氰脲酸酯基、甘脲等基團。

作為多官能硫醇化合物 (A)，具體而言，可列舉出二季戊四醇六 (3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三 (2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三 (3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三 (2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三 (3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四 (2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四 (3-巰基丙酸酯)、1,2,3-三 (2-巰基乙基硫代) 丙烷、1,2,3-三 (3-巰基丙基硫代) 丙烷、4-巰基甲基-1,8-二巰基-3,6-二硫雜辛烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、四 (2-巰基乙基硫代甲基) 甲烷、四 (3-巰基丙基硫代甲基) 甲烷、1,3,5-三 (巰基乙烯氧基) 苯、三-[ (3-巰基丙醯氧基) -乙基]-異氰脲酸酯等。

在上述式1所表示的化合物中，優選具有季戊四醇骨架的多官能硫醇、具有二季戊四醇骨架的多官能硫醇、具有異氰脲酸酯骨架的多官能硫醇。

其中，由於可提高密封材料的水分阻隔性、即使暴露於苛刻的濕熱試驗也可抑制液晶的取向紊亂、且可提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性、可提高密封材料對基材的追隨性，因此優選二季戊四醇六 (3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四 (3-巰基丙酸酯)、三-[ (3-巰基丙醯氧基) -乙基]-異氰脲酸酯。

作為多官能硫醇化合物 (A)，可以使用市售產品，也可以使用合成的物質。作為合成方法，例如可通過使用公知的方法使季戊四醇等多元醇與3-巰基丙酸等含巰基羧酸進行酯化反應而得到。 ＜多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) ＞

多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 通過使用公知的方法使二異氰酸酯化合物與多元醇化合物及具有羥基的 (甲基) 丙烯酸酯化合物反應而得到。多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 可單獨使用一種，也可同時使用兩種以上。這樣的化合物與液晶的疏液性高，因此通過含有這樣的化合物，可降低未固化的固化性樹脂組合物在液晶中的溶解性，即使在長期與液晶接觸的情況下也可防止液晶的污染。此外，能夠使固化性樹脂組合物的固化物強韌，提高密封材料對基材的追隨性。並且，關於所含有的氨基甲酸酯基，由於氨基甲酸酯基之間及氨基甲酸酯基與其他極性基團可在-30℃以下的低溫區域至100℃左右的高溫區域中表現出如氫鍵那樣的較強的相互作用，因此無論溫度環境如何均可使固化性樹脂組合物的固化物強韌，可提高密封材料對基材的追隨性。多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 為具有2~3個 (甲基) 丙烯醯基的化合物，若 (甲基) 丙烯醯基的數量在該範圍內，則固化性樹脂組合物的固化物不會變成剛性，能夠提高密封材料對基材的追隨性，此外，極性不會變得過高，能夠保持與其他成分的相容性。

作為所述二異氰酸酯化合物，可使用公知的化合物。例如可列舉出脂肪族二異氰酸酯、脂環式二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。具體而言，可列舉出五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯；苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯。其中，從防止所得到的密封材料的經時著色的角度出發，優選脂肪族、脂環式二異氰酸酯。

作為所述多元醇化合物，可使用公知的化合物。例如可列舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、由烴形成的多元醇。從在反應後所得到的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物的極性不會變得過高、及可提高密封材料對基材的追隨性的角度出發，優選多元醇化合物為2價的二醇化合物、3價的三醇化合物。

作為所述聚酯多元醇，可使用使二羧酸化合物與多元醇化合物進行縮合反應而得到的化合物。作為二羧酸化合物，具體而言可列舉出琥珀酸、己二酸、庚二酸、癸二酸等。其中，優選己二酸、庚二酸。此外，多元醇化合物例如可列舉出二醇化合物、三醇化合物。二醇化合物具體而言可列舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇等。三醇化合物具體而言可列舉出丙三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷等。其中，優選1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙三醇。

作為所述聚醚多元醇，可使用公知的化合物。具體而言，可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇等二醇化合物、聚氧丙烯三醇、聚氧乙烯聚氧丙烯三醇等三醇化合物。其中，優選聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧丙烯三醇。

作為所述聚碳酸酯多元醇，可使用通過碳酸二酯與多元醇化合物的酯交換而得到的化合物。作為碳酸二酯，具體而言可列舉出二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯、二亞乙基碳酸酯等。其中，優選二苯基碳酸酯。多元醇化合物例如可列舉出二醇化合物、三醇化合物。二醇化合物具體而言可列舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇等。三醇化合物具體而言可列舉出丙三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷等。其中，優選1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙三醇。

作為所述由烴形成的多元醇，可使用公知的化合物。具體而言，可列舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇等二醇化合物；丙三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷等三醇化合物。其中，優選1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇。

所述具有羥基的 (甲基) 丙烯酸酯化合物可使用公知的化合物。具體而言，可使用 (甲基) 丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基) 丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基) 丙烯酸4-羥基環己酯、(甲基) 丙烯酸5-羥基環辛酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙二醇單丙烯酸酯、聚乙二醇單 (甲基) 丙烯酸酯、聚丙二醇單 (甲基) 丙烯酸酯等。其中，從可防止密封材料的經時著色，且可提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性、提高密封材料對基材的追隨性的角度出發，優選丙烯酸2-羥基乙酯、丙二醇單丙烯酸酯。

從能夠兼顧以下各個性能，即固化性樹脂組合物即使以未固化的狀態與液晶接觸也不會污染液晶，密封材料即使暴露於苛刻的濕熱試驗也抑制液晶的取向紊亂，無論溫度環境如何，密封材料對基材均具有高追隨性，並且自身易於操作的角度出發，優選多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 的重均分子量為1,000~15,000，更優選為3,000~10,000。氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯的重均分子量通過凝膠滲透色譜 (GPC) 使用標準聚苯乙烯的校準曲線求出。 ＜多官能 (甲基) 烯丙基化合物 (C) ＞

多官能烯丙基化合物 (C) 為具有2~4個 (甲基) 烯丙基的化合物。多官能烯丙基化合物 (C) 可單獨使用一種，也可同時使用兩種以上。通過含有 (C)，固化性樹脂組合物的固化物的韌性提升，可提高密封材料對基材的追隨性。此外，在與其他成分的交聯網路的形成方面是優異的，因此密封材料的水分阻隔性優異，進一步與 (甲基) 丙烯酸化合物相比，不易在耐濕試驗中發生水解，因此能夠在耐濕試驗中維持密封材料的高水分阻隔性，即使暴露於苛刻的濕熱試驗也可抑制液晶的取向紊亂。

多官能烯丙基化合物 (C) 優選為下述式2所表示的化合物。 [化學式2]

式中的b為2~4的整數。R ²為氫原子或甲基。R ³為2~4價且碳原子數為2~40的有機基團。

式中的R ²為氫原子或甲基，從增加固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性、提高密封材料對基材的追隨性的角度出發，優選氫原子。b為2~4的整數，通過使其在該範圍內，可提高密封材料的水分阻隔性，即使暴露於苛刻的濕熱試驗條件也可抑制取向紊亂，且固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性提升，可提高密封材料對基材的追隨性。此外，從同樣的角度出發，R ³為2~4價。R ³的碳原子數為2~40，優選為2~30，更優選為2~25。若R ²³的碳原子數在該範圍內，則固化性樹脂組合物的固化物的交聯密度充分，密封材料可獲得良好的水分阻隔性，因此即使暴露於苛刻的濕熱試驗也可抑制取向紊亂。

有機基團是指含有C，且可進一步包含選自由Si、N、P、O及S組成的組中的至少一種元素的基團。有機基團可以為具有重複單元的聚合物。此外，可在其結構中包含酮基、酯基、醚基、羥基、醯胺基、硫醚基、異氰脲酸酯基等基團。

例如，作為式中的b為2的化合物，具體而言可列舉出1,4-環己烷二羧酸二 (甲基) 烯丙基酯、間苯二甲酸二 (甲基) 烯丙基酯、鄰苯二甲酸二 (甲基) 烯丙基酯、六氫鄰苯二甲酸二 (甲基) 烯丙基酯、二 (甲基) 烯丙基甲基縮水甘油基異氰脲酸酯、厚樸酚、二 (甲基) 烯丙基二苯基矽烷、三羥甲基丙烷二 (甲基) 烯丙基醚、2,2’-雙 (3- (甲基) 烯丙基-4-羥基苯基) 丙烷、2,2-雙 (3- (甲基) 烯丙基-4-烯丙氧基苯基) 丙烷、2,2-雙 (3- (甲基) 烯丙基-4-縮水甘油醚氧基苯基) 丙烷、1,3-二 (甲基) 烯丙基-5-縮水甘油基異氰脲酸酯、1,3-二 (甲基) 烯丙基氰脲酸酯等。

作為b為3的化合物，具體而言可列舉出三烯丙基異氰脲酸酯、季戊四醇三 (甲基) 烯丙基醚、丙三醇三 (甲基) 烯丙基醚、三羥甲基丙烷三烯丙基醚等。

作為b為4的化合物，具體而言可列舉出1,3,4,6-四 (甲基) 烯丙基甘脲、1,3,4,6-四 (甲基) 烯丙基-3a-甲基甘脲、季戊四醇四 (甲基) 烯丙基醚、四 (甲基) 烯丙氧基乙烷等。

在上述 (甲基) 烯丙基化合物中，從可防止密封材料的經時著色、此外可提高密封材料的水分阻隔性、即使暴露於苛刻的濕熱試驗也可抑制取向紊亂、進一步可提高固化性樹脂組合物的固化物的韌性、提高密封材料對基材的追隨性的角度出發，優選具有異氰脲酸酯骨架的 (甲基) 烯丙基化合物、具有季戊四醇骨架的 (甲基) 烯丙基化合物等。其中，具體而言，優選1,3-二烯丙基-5-縮水甘油基異氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚。 ＜球形填料 (D) ＞

球形填料 (D) 為由無機物或有機物形成的平均粒徑為15 μm以下的球形的填料。球形填料 (D) 可單獨使用一種，也可同時使用兩種以上。通過含有 (D)，可使未固化的固化性樹脂組合物的形狀穩定性提高，能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔。

球形填料 (D) 的平均粒徑為15 μm以下，優選平均粒徑為10 μm以下。若平均粒徑在該範圍內，則能夠維持密封材料對基材的追隨性而不損害固化性樹脂組合物的柔軟性及對基材的黏合性。另外，平均粒徑能夠使用MicrotracBEL Corp.製造的Microtrac MT-3000II等市售的細微性分佈測定裝置來測定。

作為由無機物形成的球形填料 (D)，例如可列舉出二氧化矽、碳化矽、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁等。其中，從不損害密封材料的水分阻隔性、可維持即使暴露於苛刻的濕熱試驗也抑制取向紊亂的性能且提高形狀穩定性的角度出發，優選二氧化矽。

作為由有機物形成的球形填料 (D)，例如可列舉出丙烯酸顆粒、氨基甲酸酯顆粒、苯乙烯顆粒、三聚氰胺顆粒、丙烯酸-苯乙烯顆粒等。其中，從不損害固化性樹脂組合物的柔軟性及對基材的黏合性、可維持密封材料對基材的追隨性的角度出發，優選丙烯酸顆粒、氨基甲酸酯顆粒。 ＜光聚合引發劑 (E) ＞

光聚合引發劑 (E) 是在添加上述 (A)、上述 (B)、上述 (C) 並另外添加聚合性化合物的情況下為了促進該聚合性化合物的基於光的固化反應而添加的，其可減少固化性樹脂組合物的固化所需的光照射。光聚合引發劑 (D) 可單獨使用僅一種，也可同時使用兩種以上。作為光聚合引發劑，可列舉出光自由基聚合引發劑、光陽離子聚合引發劑、光陰離子聚合引發劑等。其中，從縮短反應時間、提高生產率的角度出發，優選光自由基聚合引發劑。

作為光自由基聚合引發劑，例如可列舉出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4- (2-羥基乙氧基) -苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4- (2-羥基-2-甲基-丙醯基) -苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4- (甲基硫代) 苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、雙 (2,4,6-三甲基苯甲醯基) -苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、1,2-辛烷二酮-1-[4- (苯硫基) 苯基]-2- (O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6- (2-甲基苯甲醯基) -9H-哢唑-3基]乙酮-1- (O-乙醯肟) 等。

作為光陽離子聚合引發劑，例如可列舉出雙 (4-叔丁基苯基) 碘鎓六氟磷酸鹽、雙 (4-叔丁基苯基) 碘鎓三氟甲磺酸鹽、環丙基二苯基鋶四氟硼酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟砷酸鹽、2- (3,4-二甲氧基苯乙烯基) -4,6-雙 (三氯甲基) -1,3,5-三嗪、三苯基鋶四氟硼酸鹽、三苯基溴化鋶、三對甲苯基鋶六氟磷酸鹽、三對甲苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽等。

作為光陰離子聚合引發劑，例如可列舉出乙醯苯o-苯甲醯肟、硝苯吡啶、2- (9-氧代苯芴酮-2-基) 丙酸-1,5,7-三氮雙環[4,4,0]癸-5-烯鹽、2-硝基苯基甲基4-甲基丙烯醯氧基呱啶-1-羧酸酯、1,2-二異丙基-3-[雙 (二甲基氨基) 亞甲基]胍2- (3-苯甲醯基苯基) 丙酸酯、1,2-二環己基-4,4,5,5,-四甲基雙胍正丁基三苯基硼酸酯等。 ＜多官能 (甲基) 丙烯酸化合物 (F) ＞

本發明的固化性樹脂組合物也可以在不妨礙本發明的目的的範圍內含有多官能 (甲基) 丙烯酸化合物 (F)。多官能 (甲基) 丙烯酸化合物 (F) 可作為多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 與其他成分的相容劑而發揮作用，即使在固化性樹脂組合物的未固化物與液晶長期接觸的情況下也可提高防止液晶污染的性能。從不妨礙固化性樹脂組合物的固化性的角度出發，多官能 (甲基) 丙烯酸化合物可以具有2個以上的 (甲基) 丙烯醯基。此外，從降低固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性，且不阻礙對基材的追隨性的角度出發，可以具有6個以下的 (甲基) 丙烯醯基。作為這樣的多官能 (甲基) 丙烯酸化合物，可使用已知的化合物。其中，從作為相容劑更良好地發揮作用，同時不使固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性降低，且不妨礙對基材的追隨性的角度出發，優選下述式3所表示的化合物。 [化學式3]

式中的c為2~4的整數。R ⁴為氫原子或甲基。R ⁵為由碳原子數為2~14的烴基構成的基團、由碳原子數為2~14的醚氧 (-O-) 與烴基構成的基團、由碳原子數為2~14的羥基與烴基構成的基團、由異氰脲酸酯骨架以及選自醚氧、羥基及烴中的至少一種基團構成的基團、或者由雙酚骨架以及選自醚氧、羥基及烴中的至少一種基團構成的基團。

作為c為2的多官能 (甲基) 丙烯酸化合物，具體而言可列舉出1,3-丁二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、1,4-丁二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、1,6-己二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、1,9-壬二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、乙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、二乙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、四乙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、聚乙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、三丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、聚丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二 (甲基) 丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二 (甲基) 丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二 (甲基) 丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯二 (甲基) 丙烯酸酯、新戊二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、環氧乙烷改性異氰脲酸二 (甲基) 丙烯酸酯、2-羥基-3- (甲基) 丙烯醯氧基丙基 (甲基) 丙烯酸酯、聚醚二醇二 (甲基) 丙烯酸酯等。

作為c為3或4的多官能 (甲基) 丙烯酸化合物，具體而言可列舉出三羥甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、己內酯改性三羥甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、環氧乙烷加成異氰脲酸三 (甲基) 丙烯酸酯、乙氧基化異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基) 丙烯酸酯、丙三醇三 (甲基) 丙烯酸酯、環氧丙烷加成丙三醇三 (甲基) 丙烯酸酯二三羥甲基丙烷四 (甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇四 (甲基) 丙烯酸酯等。

相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，本發明的固化性樹脂組合物中的多官能 (甲基) 丙烯酸化合物 (F) 的含量為0~25質量份，優選為1~15質量份。 ＜表面活性劑 (G) ＞

在本發明的固化性樹脂組合物中，在不妨礙本發明的目的的範圍內，也可以含有表面活性劑 (G)。由於表面活性劑 (G) 的疏水性高，因此可通過在固化性樹脂組合物中含有該表面活性劑 (G) 來提高密封材料的水分阻隔性，即使暴露於苛刻的濕熱試驗也可進一步抑制液晶的取向紊亂。作為表面活性劑 (G)，可以沒有特別限制地使用已知的矽類表面活性劑、氟類表面活性劑、丙烯酸類表面活性劑等，但從提高水分阻隔性的角度出發，優選氟類表面活性劑。作為氟類表面活性劑的市售產品，具體而言可列舉出DIC CORPORATION製造的「MEGAFACE F-410」、「MEGAFACE F-430」、「MEGAFACE F-444」、「MEGAFACE F-472SF」、「MEGAFACE F-477」、「MEGAFACE F-552」、「MEGAFACE F-553」、「MEGAFACE F-554」、「MEGAFACE F-555」、「MEGAFACE F-556」、「MEGAFACE F-558」、「MEGAFACE F-559」、「MEGAFACE F-561」、「MEGAFACE R-94」、「MEGAFACE RS-72-K」、「MEGAFACE RS-75」等。這些表面活性劑可以單獨使用，也可以同時使用兩種以上。

相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，本發明的固化性樹脂組合物中的表面活性劑 (G) 的含量為0~1質量份，優選為0.01~0.2質量份。 ＜矽烷偶聯劑 (H) ＞

在本發明的固化性樹脂組合物中，在不妨礙本發明的目的的範圍內，也可以含有矽烷偶聯劑 (H)。矽烷偶聯劑 (H) 提高與其他成分或基材的相互作用，通過在固化性樹脂組合物中含有矽烷偶聯劑 (H)，可提高固化性樹脂組合物的固化物的強韌性和對基材的黏合性，無論溫度環境如何變化，均可進一步提高對基材的追隨性。雖然可以沒有特別限制地使用公知的矽烷偶聯劑，但從長期使用密封材料時，防止因矽烷偶聯劑的滲出而污染液晶，防止液晶發生取向紊亂的角度出發，優選具有 (甲基) 丙烯醯基或乙烯基、硫醇基、環氧基、異氰酸酯基等反應性官能基。具體而言，可列舉出3- (甲基) 丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3- (甲基) 丙烯醯氧基丙基甲基三甲氧基矽烷、3- (甲基) 丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3- (甲基) 丙烯醯氧基丙基甲基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等。這些矽烷偶聯劑可以單獨使用，也可以同時使用兩種以上。

相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，本發明的固化性樹脂組合物中的矽烷偶聯劑 (H) 的含量為0~10質量份，優選為1~5質量份。 ＜組成比 (摻合比) ＞

本發明的固化性樹脂組合物通過包含具有不易與液晶混合的性質的所述 (B)，可降低未固化的狀態下的液晶污染性。此外，本發明的固化性樹脂組合物中的多官能硫醇化合物 (A) 的硫醇基與多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 及多官能 (甲基) 烯丙基化合物 (C) 的聚合性不飽和鍵進行硫醇-烯反應而得到固化物。所形成的硫醚鍵的鍵角可柔軟地變化，可提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性，提高密封材料對基材的追隨性。並且，關於多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B) 所含有的氨基甲酸酯基，由於氨基甲酸酯基之間及氨基甲酸酯基與其他極性基團可在低溫至高溫區域中表現出如氫鍵那樣的較強的相互作用，因此無論溫度環境如何均可使固化物強韌，可提高密封材料對基材的追隨性。此外，由硫醚鍵構成的固化物的鍵角的柔軟性高，因而能夠以原子彼此填埋鍵的空隙的方式高密度地固化，因此水分阻隔性高，即使暴露於苛刻的濕熱試驗，也不受水分的影響，可抑制液晶的取向紊亂。進一步，通過含有球形填料 (D)，可提高未固化的固化性樹脂組合物的形狀穩定性，能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔。由此，為了即使以未固化的狀態與液晶接觸也使液晶非污染性降低，且能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，此外，即使由固化性樹脂組合物的固化物構成的密封材料處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態，也可抑制液晶的取向紊亂，並且無論溫度環境如何，對基材的追隨性都得以提高，本發明的固化性樹脂組合物不能缺少 (A) 與 (B)、(C)、(D) 中的任一成分。此外，通過在含有 (A)、(B)、(C)、(D) 的固化性樹脂組合物中進一步使用所述 (E)，可僅通過光照射進行固化而表現出上述效果。另外，通常固化性樹脂組合物中的透光率會因含有 (D) 而降低，難以僅通過光照射來實現深部的固化，但本發明的固化性樹脂組合物中的多官能硫醇化合物 (A) 也作為鏈轉移劑而發揮作用，因此可僅通過光照射而充分地固化至深部。並且，通過以 (B) 與 (C) 的摻合品質比 (B) / (C) 為0.1~1.0、且 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.5~3.0、進一步 (D) 相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份為1~50質量份的比例的方式進行摻合，即使固化性樹脂組合物以未固化的狀態與液晶接觸也不會污染液晶，且能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，進一步即使固化物處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態，也不會使液晶發生取向紊亂，並且無論溫度環境如何變化，對基材的追隨性均優異。硫醇基的官能基濃度是指，(A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份中的 (A) 的質量份數× (A) 的硫醇基的官能基數量/ (A) 的分子量所表示的數值，(B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計是指，[ (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份中的 (B) 的質量份數× (B) 的 (甲基) 丙烯醯基數量/ (B) 的分子量]+[ (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份中的 (C) 的質量份數× (C) 的烯丙基數量/ (C) 的分子量]所表示的數值。

在本發明的固化性樹脂組合物中，為了提高液晶非污染性、即使以未固化的狀態與液晶接觸也不會進一步污染液晶、且提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性與強韌性、無論溫度環境如何變化均進一步提高密封材料對基材的追隨性，優選在 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份中，含有10質量份以上的 (B)。此外，為了提高密封材料的水分阻隔性、進一步抑制苛刻的濕熱試驗下的取向紊亂，優選在 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份中，含有20質量份以下的 (B)。即，為了進一步以高水準兼顧以下各個性能，即固化性樹脂組合物即使以未固化的狀態與液晶接觸也不會污染液晶、密封材料即使暴露於苛刻的濕熱試驗也抑制液晶的取向紊亂、無論溫度環境如何密封材料均具有對基材的高追隨性，優選在 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份中，含有10質量份以上且20質量份以下的 (B)。

此外，在本發明的固化性樹脂組合物中，為了提高密封材料的水分阻隔性、進一步抑制苛刻的濕熱試驗下的取向紊亂，優選 (B) 與 (C) 的摻合品質比 (B) / (C) 為0.1~0.6；為了提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性與韌性、進一步提高密封材料對基材的追隨性，優選 (B) 與 (C) 的摻合品質比 (B) / (C) 為0.2~1.0；為了在低溫下至高溫下提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性與強韌性、無論溫度環境如何變化均進一步提高密封材料對基材的追隨性，優選 (B) 與 (C) 的摻合品質比 (B) / (C) 為0.3~1.0，即，為了以更高水準兼顧以下各個性能，即密封材料即使暴露於苛刻的濕熱試驗也抑制液晶的取向紊亂、無論溫度環境如何密封材料均具有對基材的高追隨性，優選 (B) 與 (C) 的摻合品質比 (B) / (C) 為0.3~0.6。

進一步，在本發明的固化性樹脂組合物中，為了提高密封材料的水分阻隔性、進一步抑制苛刻的濕熱試驗下的取向紊亂，優選 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.7~2.3；為了提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性與強韌性、進一步提高密封材料對基材的追隨性，優選 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.7~2.5；為了在低溫下至高溫下提高固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性與強韌性、無論溫度環境如何變化均進一步提高密封材料對基材的追隨性，優選 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.8~2.4，即，為了以更高水準兼顧以下各個性能，即密封材料即使暴露於苛刻的濕熱試驗也可抑制液晶的取向紊亂、無論溫度環境如何密封材料均具有對基材的高追隨性，優選 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.8~2.3。

並且，在本發明的固化性樹脂組合物中，為了提高未固化的固化性樹脂組合物的形狀穩定性、能夠進一步在基材上保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，優選相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，(D) 為2~50質量份；為了不損失固化性樹脂組合物的固化物的柔軟性與強韌性、無論溫度環境如何變化均進一步提高密封材料對基材的追隨性，優選相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，(D) 為1~40質量份；即，為了使固化性樹脂組合物能夠以未固化的狀態在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔、無論溫度環境如何密封材料均具有對基材的高追隨性，優選相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，(D) 為2~40質量份。

並且，在本發明的固化性樹脂組合物中，相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份的 (E) 的比例優選為0.01~10.0質量份，更優選為0.1~10.0質量份。通過使 (E) 的含量在上述範圍內，能夠得到即使處於在苛刻的濕熱環境下與液晶接觸的狀態也不使液晶發生取向紊亂，並且無論溫度環境如何變化對基材的追隨性均優異的密封材料。 ＜膜液晶面板＞

本發明的膜液晶面板例如包括，通過液晶的取向而僅控制透明、不透明的調光構件或如顯示器這樣的進行圖像顯示的顯示元件等。本發明的膜液晶面板例如為，將一對基板相對地配置，周圍用上述用於膜液晶面板的密封材料進行密封，且在所述一對基板之間存在液晶材料的液晶面板。其中，基板是指在聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、環烯烴 (共) 聚合物、PMMA、聚醯亞胺等塑膠透明膜基材上施加了銀或銅電極或者ITO、PEDOT等透明電極的基板。此外，也包括在透明電極上進一步形成有取向膜等的基板。

本發明的膜液晶面板為形成在使用了上述塑膠透明膜基材的基板上的液晶面板，用於膜液晶面板的密封材料為用於上述膜液晶面板的密封材料。 ＜膜液晶面板的形成＞

本發明的膜液晶面板通過以下方式形成，即在一對上述基板中的一個基板上塗布本發明的固化性樹脂組合物後，在其內側滴加液晶並將另一個基板疊合，通過照射光而使上述固化性樹脂組合物固化。此外，也有通過以下方式形成的，即在一對上述基板中的一個基板上塗布包含液晶與固化性樹脂組合物的高分子分散型液晶，將另一個基板疊合，在照射光而使高分子分散型液晶固化後，將本發明的固化性樹脂組合物塗布于外周，並照射光而使固化性樹脂組合物固化。

上述固化性樹脂組合物的塗布方法沒有特別限制，例如可應用點膠機 (dispenser) 塗布或噴墨法、絲網印刷法之類的使用塗布設備的方法，或者用注射器或刷子進行手工塗布的方法等。

對上述固化性樹脂組合物進行光照射的光源沒有特別限制，例如可應用高壓汞燈、超高壓汞燈這樣的汞燈或黑光燈、LED燈、鹵素燈、無極燈、氙燈、汞螢光燈、LED螢光燈、日光、電子束照射裝置等。

關於膜液晶面板的污染性，除了如上所述地形成膜液晶面板，實際施加電壓而確認取向情況的方法以外，還可通過測定電壓保持率來進行評價。電壓保持率為確認對液晶盒施加電壓而充電的電荷在一定時間後以何種程度得到保持的評價方法，當液晶被污染時，無法保持電荷，電壓保持率會降低。沒有污染性的良好的電壓保持率優選為90%以上，更優選為95%以上。 實施例

然後，舉出實施例及比較例，對本發明進行更具體的說明。 ＜評價方法＞

通過下文中記載的方法對各實施例及比較例中的固化性樹脂組合物的性能進行評價。 ＜液晶非污染性＞

向樣品瓶中添加0.025g的固化性樹脂組合物，進一步加入1g的液晶 (默克公司製造的MLC-7021-000)，在25℃下靜置1小時。然後，使用高壓汞燈進行紫外線照射 (1000 mJ/cm ²)，使固化性樹脂組合物固化並在100℃下加熱2小時。2小時後，使用離心分離機將固化物與液晶分離，將液晶注入帶ITO的玻璃基板液晶盒 (EHC. Co., Ltd.製造的KSSZ-05/B107MINX05) 中。使用液晶物性評價系統 (TOYO Corporation製造的6245)，在25℃下對液晶盒施加5V的交流初期電壓64μs，計算16.7ms的幀時間 (frame time) 前後的電壓比乘以100的值 (電壓保持率)。另外，電壓保持率越高，意味著液晶越不易污染，在各表中，將電壓保持率記載為液晶非污染性。 ＜形狀穩定性＞

在以透明電極及取向膜這一順序在玻璃上施加了透明電極及取向膜的40 mm×45 mm的玻璃基板 (EHC. Co., Ltd.製造的RT-DM88-PIN) 上黏貼遮蔽膠帶後，使用塗布器 (applicator)，以使膜厚為100 μm的方式塗布實施例及比較例中製造的固化性樹脂組合物，剝離遮蔽膠帶，由此使固化性樹脂組合物呈25 mm×25 mm的正方形。然後，在遮光下且在25℃下靜置2小時，測定正方形的固化性樹脂組合物的邊長。另外，靜置前後的正方形的邊長變化越少，意味著沒有潤濕擴展或縮孔、形狀穩定性越高，在各表中記載邊長的變化量。 ◎：邊長的變化在±1 mm以內 ○：邊長的變化大於±1 mm但在±2 mm以內 ×：邊長的變化大於±2 mm ＜固化性＞

使用塗布器，以使膜厚為100 μm的方式，在玻璃上塗布實施例及比較例中製造的固化性樹脂組合物，並使用高壓汞燈實施紫外線照射 (200 mJ/cm ²)。然後，使用無紡布擦拭紙 (NIPPON PAPER CRECIA CO., LTD.製造的Kimwipe) 來回擦拭表面5次，肉眼確認劃痕的產生情況。另外，沒有確認到劃痕或劃痕的數量越少，意味著固化性越高，在各表中記載劃痕的條數。 ◎：沒有確認到劃痕 (0條) ○：劃痕的條數在5條以內 ×：劃痕的條數大於5條、或者仍為液狀 ＜苛刻的濕熱環境下的取向紊亂＞

在以透明電極及取向膜這一順序在玻璃上施加了透明電極及取向膜的40 mm×45 mm的玻璃基板 (EHC. Co., Ltd.製造的RT-DM88-PIN) 上，使用點膠機 (Musasi Engineering, Inc.製造的Shot Master)，將實施例及比較例中製造的固化性樹脂組合物塗布為35 mm×40 mm的四邊形的框狀 (線寬：1 mm)，在描繪為框狀的固化性樹脂組合物的內側滴加液晶 (默克公司製造的MLC-11900-000)。然後，將上述玻璃基板與相對的玻璃基板在減壓下貼合，並在25℃下靜置1小時。使用高壓汞燈實施紫外線照射 (1000 mJ/cm ²)，得到液晶面板。將以與上述相同的方式製作的液晶面板在60℃、90%RH的條件下暴露1000小時後，在AC5V的電壓下以半色調的顯示狀態進行驅動，使用偏光顯微鏡觀察由固化性樹脂組合物的固化物構成的密封材料附近的液晶的取向紊亂。另外，距密封材料端部的取向紊亂的擴散距離越短，意味著取向越不易紊亂，在各表中記載取向紊亂的擴散距離。 ◎：距密封材料端部的取向紊亂的擴散未超過0.3 mm ○：雖然距密封材料端部的取向紊亂的擴散超過0.3 mm，但取向紊亂的擴散未超過0.6 mm ×：距密封材料端部的取向紊亂的擴散超過0.6 mm ＜基材追隨性＞

使用塗布器，以使膜厚為100 μm的方式，將實施例及比較例中製造的固化性樹脂組合物塗布在厚度為100 μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 膜上，使用高壓汞燈實施紫外線照射 (1000 mJ/cm ²)，從而使固化性樹脂組合物固化。將所得到的帶固化膜的PET膜裁切為長100 mm、寬10 mm的長方形，將其作為樣本。使用MIT試驗機 (TESTER SANGYO CO,. LTD.製造的BE-202) 對所得到的樣本實施彎曲試驗 (條件：載荷1N、彎折速度175 cpm、彎曲半徑2.5 mm、彎折速度135°)。每實施5000次彎曲後，對試驗樣本進行肉眼觀察，確認是否產生裂紋或剝離。另外，直至產生裂紋或剝離為止的彎曲次數越多，意味著基材追隨性越好，在各表中記載產生裂紋或剝離的彎曲次數。 ◎：即使彎曲20000次 (5000次×4) 也沒有裂紋或剝離。 ○：20000次 (5000次×4) 後或15000次 (5000次×3) 後產生裂紋或剝離。 ×：在10000次 (5000次×2) 以內產生裂紋或剝離。 ＜溫度環境變化促進試驗後的基材追隨性＞

使用塗布器，以使膜厚為100 μm的方式，將實施例及比較例中製造的固化性樹脂組合物塗布在厚度為100 μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 膜上，使用高壓汞燈實施紫外線照射 (1000 mJ/cm ²)，從而使固化性樹脂組合物固化。將所得到的帶固化膜的PET膜裁切為長100 mm、寬10 mm的長方形，將其作為樣本。作為溫度環境變化促進試驗，將所得到的樣本暴露於 (-30℃、30分鐘⇔80℃、30分鐘) ×200次的加熱冷卻衝擊下後，使用MIT試驗機 (TESTER SANGYO CO,. LTD.製造的BE-202) 實施彎曲試驗 (條件：載荷1N、彎折速度175cpm、彎曲半徑2.0 mm、彎折速度135°)。每實施5000次彎曲後，對試驗樣本進行肉眼觀察，確認是否產生裂紋或剝離。另外，直至產生裂紋或剝離為止的彎曲次數越多，意味著基材追隨性越好，在各表中記載產生裂紋或剝離的彎曲次數。 ◎：即使彎曲20000次 (5000次×4) 也沒有裂紋或剝離。 ○：20000次 (5000次×4) 後或15000次 (5000次×3) 後產生裂紋或剝離。 ×：在10000次 (5000次×2) 以內產生裂紋或剝離。 ＜多官能硫醇化合物 (A) ＞

A-1：二季戊四醇六 (3-巰基丙酸酯) [硫醇基數量：6]

A-2：季戊四醇四 (3-巰基丙酸酯) [硫醇基數量：4]

A-3：三-[ (3-巰基丙醯氧基) -乙基]-異氰脲酸酯[硫醇基數量：3] ＜多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯 (B) 的合成＞ [多元醇化合物 (b-1) 的合成]

向具備攪拌機、分餾裝置、氮氣導入管、溫度計的反應容器中添加151.5質量份的庚二酸、187.3質量份的二乙二醇，在氮氣氣氛下加熱至140℃並攪拌。向其中加入0.01質量份的鈦酸四丁酯並升溫至220℃，實施脫水反應。然後，接著維持在220℃，實施脫水反應。在脫水反應開始18小時後，將內容物冷卻，得到二醇化合物 (b-1) (重均分子量：1,000)。 [多元醇化合物 (b-2) 的合成]

向具備攪拌機、分餾裝置、氮氣導入管、溫度計的反應容器中添加150.2質量份的己二酸、158.3質量份的3-甲基-1,5-戊二醇，在氮氣氣氛下加熱至140℃並攪拌。向其中加入0.01質量份的鈦酸四丁酯並升溫至220℃，實施脫水反應。然後，接著維持在220℃，實施脫水反應。在脫水反應開始18小時後，將內容物冷卻，得到二醇化合物 (b-2) (重均分子量：1,500)。 [多元醇化合物 (b-3) 的合成]

向具備攪拌機、分餾裝置、空氣冷凝器、溫度計、接收器及真空裝置的反應容器中添加160.3質量份的二苯基碳酸酯、234.1質量份的1,6-己二醇、0.1質量份的鈦酸四丁酯，在10Torr的減壓下加熱至100℃，攪拌5小時。通過蒸餾去除附帶產生的苯酚，將內容物冷卻，得到二醇化合物 (b-3) (重均分子量：600)。 [氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯 (B-1) 的合成]

向具備攪拌機、回流冷凝管、氮氣導入管、溫度計的反應容器中添加101.1質量份的多元醇化合物 (b-1)，開始攪拌。然後，加入0.1質量份的二月桂酸二丁基錫、32.1質量份的作為二異氰酸酯的異佛爾酮二異氰酸酯，一邊留意發熱，一邊使內部溫度上升至80℃後，在維持溫度的同時攪拌3小時。進一步，加入0.1質量份的作為阻聚劑的對羥基苯甲醚與24.0質量份的作為具有羥基的 (甲基) 丙烯酸酯的丙烯酸2-羥基乙酯，在85℃下攪拌2小時，得到氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯 (B-1) (重均分子量：3000)。 [ (B-2)~(B-5) 的合成]

除了使用表1的多元醇化合物、二異氰酸酯化合物及具有羥基的 (甲基) 丙烯酸酯化合物以外，以與上述方法相同的方法得到多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯 (B-2)~(B-5)。

[表1]

		B-1	B-2	B-3	B-4	B-5
原料	多元醇化合物	種類	b-1 (分子量：1000)	聚氧丙烯三醇 (分子量：1200)	b-3 (分子量：600)	b-2 (分子量：1500)	丙三醇
質量份	101.1	121.8	59.9	150.5	9.71
二異氰酸酯 化合物	種類	異氟爾酮二異氰酸酯	六亞甲基二異氰酸酯	異氟爾酮二異氰酸酯	六亞甲基二異氰酸酯	異氟爾酮二異氰酸酯
重量	32.1	63.1	30.9	19.1	88.2
具有羥基的 (甲基)丙烯酸酯 化合物	種類	丙烯酸2-羥基乙酯	丙烯酸2-羥基乙酯	丙烯酸2-羥基乙酯	丙二醇單丙烯酸酯	丙二醇單丙烯酸酯
重量	24.0	36.9	24.3	27.0	41.6
多官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯 化合物	重均分子量	3000	9000	5000	13000	7500
(甲基)丙烯醯基的數量	2	2	2	2	3

＜多官能烯丙基化合物 (C) ＞

C-1：1,3-二烯丙基-5-縮水甘油基異氰脲酸酯[烯丙基數量：2]

C-2：三烯丙基異氰脲酸酯[烯丙基數量：3]

C-3：季戊四醇四烯丙基醚[烯丙基數量：4]

C-4：乙二醇單烯丙基醚[烯丙基數量：1] ＜球形填料 (D) ＞

D-1：J-4P [平均粒徑：2.2 μm] Negami Chemical Industrial Co., Ltd.製造的丙烯酸顆粒

D-2：AEROSIL RX-200 [平均粒徑：12nm] NIPPON AEROSIL CO., Ltd.製造的二氧化矽顆粒

D-3：C-600T [平均粒徑：10 μm] Negami Chemical Industrial Co., Ltd.製造的氨基甲酸酯顆粒

D-4：C-400T [平均粒徑：15 μm] Negami Chemical Industrial Co., Ltd.製造的氨基甲酸酯顆粒

D-5：SE-050T [平均粒徑：46 μm] Negami Chemical Industrial Co., Ltd.製造的丙烯酸顆粒 ＜光聚合引發劑 (E) ＞

E-1：雙 (2,4,6-三甲基苯甲醯基) -苯基氧化膦

E-2：1-羥基環己基苯基酮

E-3：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦 ＜ (F) 成分：多官能 (甲基) 丙烯酸酯＞

F-1：季戊四醇四丙烯酸酯

F-2：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 ＜ (G) 成分：表面活性劑＞

G-1：MEGAFACE F-477 DIC CORPORATION製造

G-2：MEGAFACE F-554 DIC CORPORATION製造 ＜ (H) 成分：矽烷偶聯劑＞

H-1：3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷

H-2：3-巰基丙基三甲氧基矽烷 [實施例1]

將下述表2、3所示的量的上述成分加入行星式攪拌機中，混合2小時並攪拌，得到固化性樹脂組合物。使用該固化性樹脂組合物實施各評價。將結果示於表2-1、表2-2、表2-3、表3-1、表3-2。

[表2-1]

	實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	實施例5	實施例6	實施例7	實施例8	實施例9	實施例10	實施例11
固化性樹脂組合物	多官能硫醇化合物 (A)	種類	A-1	A-2	A-3	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1
質量份	55	55	55	55	55	55	55	55	55	55	55
硫醇基的 官能基濃度	0.42	0.45	0.31	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42
多官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯 (B)	種類	B-1	B-1	B-1	B-2	B-3	B-4	B-5	B-1	B-1	B-1	B-1
質量份	15	15	15	15	15	15	15	15	15	15	15
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.010	0.010	0.010	0.003	0.006	0.002	0.006	0.010	0.010	0.010	0.010
多官能烯丙基化合物(C)	種類	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-2	C-3	C-1	C-1
質量份	30	30	30	30	30	30	30	30	30	30	30
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.36	0.40	0.23	0.23
球形填料 (D)	種類	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-2	D-3
質量份	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
光聚合引發劑 (E)	種類	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1
質量份	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
其他成分	多官能(甲基)丙烯酸酯 (F)成分	種類
質量份
表面活性劑 (G)成分	種類
質量份
矽烷偶聯劑 (H)成分	種類
質量份
摻合品質比(B)/(C)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
硫醇基/聚合性不飽和鍵 官能基濃度比	1.8	1.9	1.3	1.8	1.8	1.8	1.8	1.1	1.0	1.8	1.8
評價結果 性能	液晶非污染性(%)	95	95	95	95	95	95	95	95	95	95	95
形狀穩定性	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0
固化性	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0
苛刻的濕熱環境下的取向紊亂	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	○ 0.4	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2
基材追隨性	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000
溫度環境變化促進試驗 後的基材追隨性	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000

[表2-2]

	實施例12	實施例13	實施例14	實施例15	實施例16	實施例17	實施例18	實施例19	實施例20	實施例21	實施例22
固化性樹脂組合物	多官能硫醇化合物 (A)	種類	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1
質量份	55	55	55	55	55	55	55	55	55	61	55
硫醇基的 官能基濃度	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.42	0.47	0.42
多官能氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯 (B)	種類	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1
質量份	15	15	15	15	15	15	15	15	15	5	10
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.010	0.010	0.010	0.010	0.010	0.010	0.010	0.010	0.010	0.003	0.007
多官能烯丙基化合物(C)	種類	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1
質量份	30	30	30	30	30	30	30	30	30	34	35
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.23	0.26	0.26
球形填料 (D)	種類	D-4	D-2	D-2	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1
質量份	10.0	1.0	2.0	40.0	50.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
光聚合引發劑 (E)	種類	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-2	E-3	E-1	E-1	E-1	E-1
質量份	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	0.1	10.0	3.0	3.0
其他成分	多官能(甲基)丙烯酸酯 (F)成分	種類
質量份
表面活性劑 (G)成分	種類
質量份
矽烷偶聯劑 (H)成分	種類
質量份
摻合品質比(B)/(C)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.1	0.3
硫醇基/聚合性不飽和鍵 官能基濃度比	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8	1.6
評價結果 性能	液晶非污染性(%)	95	95	95	95	95	95	95	95	95	92	95
形狀穩定性	◎ 0	○ 2	◎ 1	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0
固化性	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0
苛刻的濕熱環境下的取向紊亂	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.2	◎ 0.3	◎ 0.2
基材追隨性	○ 20000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	○ 20000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 30000	○ 15000	◎ 25000
溫度環境變化促進試驗 後的基材追隨性	○ 20000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	○ 20000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 25000	○ 15000	◎ 25000

[表2-3]

	實施例23	實施例24	實施例25	實施例26	實施例27	實施例28	實施例29	實施例30	實施例31	實施例32
固化性樹脂組合物	多官能硫醇化合物  (A)	種類	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1
質量份	53	49	27	35	62	67	55	55	55	55
硫醇基的 官能基濃度	0.46	0.38	0.21	0.27	0.51	0.51	0.42	0.42	0.42	0.42
多官能氨基甲酸酯  (甲基) 丙烯酸酯  (B)	種類	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1
質量份	18	25	25	20	12	11	15	15	15	15
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.012	0.017	0.017	0.013	0.010	0.007	0.010	0.010	0.010	0.010
多官能烯丙基化合物 (C)	種類	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1	C-1
質量份	29	26	48	45	26	22	30	30	30	30
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.24	0.20	0.36	0.34	0.21	0.17	0.23	0.23	0.23	0.23
球形填料  (D)	種類	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1
質量份	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
光聚合引發劑  (E)	種類	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1
質量份	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
其他成分	多官能 (甲基) 丙烯酸酯  (F) 成分	種類							F-1			F-2
質量份							7			25
表面活性劑  (G) 成分	種類								G-1		G-2
質量份								0.05		0.2
矽烷偶聯劑  (H) 成分	種類									H-1	H-2
質量份									2	5
摻合品質比 (B) / (C)	0.6	1.0	0.5	0.4	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
硫醇基/聚合性不飽和鍵 官能基濃度比	1.8	1.8	0.5	0.8	2.3	3.0	1.8	1.8	1.8	1.8
評價結果性能	液晶非污染性 (%)	95	96	96	95	95	95	98	95	95	99
形狀穩定性	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0
固化性	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0	◎ 0
苛刻的濕熱環境下的取向紊亂	◎ 0.3	○ 0.6	○ 0.4	◎ 0.3	◎ 0.3	○ 0.5	◎ 0.2	◎ 0.1	◎ 0.2	◎ 0
基材追隨性	◎ 30000	◎ 30000	○ 20000	◎ 25000	◎ 25000	○ 20000	◎ 30000	◎ 30000	◎ 35000	◎ 40000
溫度環境變化促進試驗 後的基材追隨性	◎ 25000	◎ 30000	○ 15000	◎ 25000	◎ 25000	○ 20000	◎ 25000	◎ 25000	◎ 35000	◎ 40000

[表3-1]

	比較例1	比較例2	比較例3	比較例4	比較例5	比較例6	比較例7
固化性樹脂組合物	多官能硫醇化合物  (A)	種類	不含	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1
質量份	65	15	55	55	55	55
硫醇基的 官能基濃度	0.50	0.11	0.42	0.42	0.42	0.42
多官能氨基甲酸酯  (甲基) 丙烯酸酯  (B)	種類	B-1	不含	B-1	B-1	B-1	B-1	B-1
質量份	33	85	15	15	15	15
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.022	0.057	0.010	0.010	0.010	0.010
多官能烯丙基化合物 (C)	種類	C-1	C-1	不含	C-4	C-1	C-1	C-1
質量份	67	35	30	30	30	30
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.51	0.26	0.29	0.23	0.23	0.23
球形填料  (D)	種類	D-1	D-1	D-1	D-1	不含	D-1	D-5
質量份	10.0	10.0	10.0	10.0	80.0	10.0
光聚合引發劑  (E)	種類	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1
質量份	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
其他成分	多官能 (甲基) 丙烯酸酯  (F) 成分	種類
質量份
表面活性劑  (G) 成分	種類
質量份
矽烷偶聯劑  (H) 成分	種類
質量份
摻合品質比 (B) / (C)	0.5	—	—	0.5	0.5	0.5	0.5
硫醇基/聚合性不飽和鍵 官能基濃度比	—	1.9	2.0	1.4	1.8	1.8	1.8
評價結果 性能	液晶非污染性 (%)	97	23	98	93	95	95	95
形狀穩定性	◎	◎	◎	◎	×	◎	◎
固化性	×	◎	◎	◎	◎	◎	◎
苛刻的濕熱環境下的取向紊亂	×	×	×	×	◎	◎	◎
基材追隨性	×	×	×	×	◎	×	×
溫度環境變化促進試驗後的基材追隨性	×	×	×	×	◎	×	×

[表3-2]

	比較例8	比較例9	比較例10	比較例11	比較例12	比較例13	比較例14	比較例15
固化性樹脂組合物	多官能硫醇化合物  (A)	種類	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1	A-1
質量份	55	50	35	78	25	35	50	78
硫醇基的 官能基濃度	0.42	0.38	0.27	0.60	0.19	0.27	0.38	0.60
多官能氨基甲酸酯  (甲基) 丙烯酸酯  (B)	種類	B-1	B-1	B-1	B-2	B-3	B-1	B-1	B-2
質量份	15	30	2	10	30	2	30	10
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.010	0.020	0.001	0.002	0.012	0.001	0.020	0.002
多官能烯丙基化合物 (C)	種類	C-1	C-1	C-1	C-1	C-3	C-1	C-1	C-1
質量份	30	20	63	12	45	63	20	12
聚合性不飽和鍵的官能基濃度	0.23	0.15	0.47	0.09	0.61	0.47	0.15	0.09
球形填料  (D)	種類	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1	D-1
質量份	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
光聚合引發劑  (E)	種類	不含	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1	E-1
質量份	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
其他成分	多官能 (甲基) 丙烯酸酯  (F) 成分	種類						F-1
質量份						25
表面活性劑  (G) 成分	種類							G-1
質量份							0.2
矽烷偶聯劑  (H) 成分	種類								H-1
質量份								2.0
摻合品質比 (B) / (C)	0.5	1.5	0.03	0.8	0.7	0.03	1.5	0.8
硫醇基/聚合性不飽和鍵 官能基濃度比	1.8	2.2	0.6	6.4	0.3	0.6	2.2	6.4
評價結果 性能	液晶非污染性 (%)	94	97	58	91	96	59	97	91
形狀穩定性	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎	◎
固化性	×	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎
苛刻的濕熱環境下的取向紊亂	×	×	×	×	×	×	×	×
基材追隨性	×	○	×	○	×	×	○	○
溫度環境變化促進試驗後的基材追隨性	×	○	×	×	×	×	○	×

上述試驗的結果為，由於各實施例的固化性樹脂組合物以本發明所規定的適宜量含有 (A)~(E) 成分，因此顯示優異的液晶非污染性，能夠在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔，以低累積光量的光也可進行固化，不會在濕熱試驗後引發液晶的取向紊亂，無論溫度環境如何均具有對基材的高追隨性。

另一方面，比較例1中，由於不含多官能硫醇基合物 (A)，因此固化性樹脂組合物的光固化性低，使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。比較例2中，由於不含多官能氨基甲酸酯 (甲基) 丙烯酸酯化合物 (B)，因此固化性樹脂組合物的液晶非污染性差，使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。比較例3中，由於不含多官能烯丙基化合物 (C)，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。比較例4中，由於多官能烯丙基化合物 (C) 的官能基數量較少，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。比較例5中，由於不含球形填料 (D)，因此固化性樹脂組合物未能在基材上長期保持形狀而不發生潤濕擴展或縮孔。比較例6中，由於球形填料 (D) 的摻合量較多，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料對基材的追隨性低。比較例7中，由於球形填料 (D) 的平均粒徑較大，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料對基材的追隨性低。比較例8中，由於不含光聚合引發劑 (E)，因此固化性樹脂組合物的光固化性低，使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。

比較例9中，由於摻合品質比 (B) / (C) 大於規定的範圍，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂。比較例10中，由於摻合品質比 (B) / (C) 小於規定的範圍，因此固化性樹脂組合物的液晶非污染性差，使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。

比較例11中，由於 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比大於規定的範圍，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，溫度環境變化促進試驗後的對基材的追隨性也低。比較例12中，由於 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比小於規定的範圍，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。

比較例13中，雖然含有作為其他成分的 (F) 成分的多官能 (甲基) 丙烯酸酯，但摻合品質比 (B) / (C) 小於規定的範圍，因此固化性樹脂組合物的液晶非污染性差，使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，對基材的追隨性也低。比較例14中，雖然含有作為其他成分的 (G) 成分的表面活性劑，但由於摻合品質比 (B) / (C) 大於規定的範圍，因此膜液晶面板用密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂。比較例15中，雖然含有作為其他成分的 (H) 成分的矽烷偶聯劑，但 (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比大於規定的範圍，因此使固化性樹脂組合物固化而得到的用於膜液晶面板的密封材料在苛刻的濕熱試驗中引發了液晶的取向紊亂，溫度環境變化促進試驗後的對基材的追隨性也低。

無

無

Claims (2)

1. 一種用於膜液晶面板的密封材料中使用的固化性樹脂組合物，其含有： (A) 具有2~6個硫醇基的多官能硫醇化合物； (B) 具有2~3個 (甲基) 丙烯醯基的多官能氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯化合物； (C) 具有2~4個 (甲基) 烯丙基的多官能烯丙基化合物； (D) 平均粒徑為15 μm以下的球形填料；及 (E) 光聚合引發劑， (B) 與 (C) 的摻合質量比 (B) /(C) 為0.1~1.0， (A) 的硫醇基的官能基濃度與 (B) 及 (C) 的聚合性不飽和鍵的官能基濃度的合計的比 (硫醇基/聚合性不飽和鍵) 為0.5~3.0， 相對於 (A)、(B) 及 (C) 的合計100質量份，(D) 為1~50質量份。
2. 一種利用請求項1所述的固化性樹脂組合物密封了端部的膜液晶面板。