TW202321381A - 硬化性樹脂組成物、塗覆層、及膜 - Google Patents

硬化性樹脂組成物、塗覆層、及膜 Download PDF

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Abstract

本發明之目的在於提供一種著色性、硬化物之硬度、及深部硬化性優異之硬化性樹脂組成物。又,本發明之目的在於提供一種使用該硬化性樹脂組成物而形成之塗覆層及膜。 本發明為一種硬化性樹脂組成物,其含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及染料,上述硬化性樹脂含有具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物、及除該具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物以外之其他陽離子聚合性化合物,於上述硬化性樹脂組成物中,在上述光聚合起始劑之吸收峰波長的上述光聚合起始劑與上述染料之吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度)為0.8以上。

Description

硬化性樹脂組成物、塗覆層、及膜
本發明係關於一種硬化性樹脂組成物。又,本發明係關於一種使用該硬化性樹脂組成物而形成之塗覆層及膜。
LED等光半導體元件由於消耗電力低、壽命長,故廣泛用於液晶顯示裝置之背光源或照明器具等。光半導體元件會因與大氣中之水分或氣體接觸而劣化,光提取效率降低,因此通常用密封劑加以密封並且用覆蓋玻璃等加以保護來使用。近年來,作為於不使用覆蓋玻璃等之情況下對光半導體元件進行保護密封之方法,研究了使用硬塗劑於光半導體元件之表面上形成塗覆層(例如,專利文獻1等)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2016-1657號公報
[發明所欲解決之課題]
當從提高對比度等觀點,將黑色顏料分散,以對用作硬塗劑之硬化性樹脂組成物進行著色的情形時,存在表面產生不均或硬化物之硬度降低之問題。
本發明之目的在於提供一種著色性、硬化物之硬度、及深部硬化性優異之硬化性樹脂組成物。又,本發明之目的在於提供一種使用該硬化性樹脂組成物而形成之塗覆層及膜。 [解決課題之技術手段]
本發明1係一種硬化性樹脂組成物,其係含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及染料者,上述硬化性樹脂含有具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物、及除該具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物以外之其他陽離子聚合性化合物,於上述硬化性樹脂組成物中,在上述光聚合起始劑之吸收峰波長的上述光聚合起始劑與上述染料之吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度)為0.8以上。 本發明2係如本發明1之硬化性樹脂組成物,其中上述光聚合起始劑包含光陽離子聚合起始劑。 本發明3係如本發明1或2之硬化性樹脂組成物,其進而含有紫外線吸收劑。 本發明4係如本發明1、2或3之硬化性樹脂組成物,其進而含有調平劑。 本發明5係如本發明1、2、3或4之硬化性樹脂組成物,其進而含有搖變性賦予劑。 本發明6係一種塗覆層,其係使用如本發明1、2、3、4或5之硬化性樹脂組成物而形成。 本發明7係一種膜,其係使用如本發明1、2、3、4或5之硬化性樹脂組成物而形成。 以下,詳述本發明。
為了抑制表面之不均產生或硬化物之硬度降低,本發明人研究了在硬化性樹脂組成物摻合染料來代替顏料進行著色,但所獲得之硬化性樹脂組成物之深部硬化性變差。因此,本發明人研究了將特定之陽離子聚合性化合物、光聚合起始劑及染料加以組合使用,然後進而使在該光聚合起始劑之吸收峰波長的該光聚合起始劑與該染料之吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度)為特定值以上。其結果,發現能夠獲得著色性、硬化物之硬度、及深部硬化性優異之硬化性樹脂組成物,而完成本發明。
本發明之硬化性樹脂組成物含有硬化性樹脂。 上述硬化性樹脂含有具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物(以下,亦稱為「陽離子聚合性有機矽烷化合物」)、及除該具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物以外之其他陽離子聚合性化合物。 藉由組合含有上述陽離子聚合性有機矽烷化合物及上述其他陽離子聚合性化合物,本發明之硬化性樹脂組成物之塗佈性及硬化物之硬度變得優異。
上述陽離子聚合性有機矽烷化合物及上述其他陽離子聚合性化合物具有陽離子聚合性基。
作為上述陽離子聚合性基,例如可舉:環氧基、氧環丁烷基、乙烯醚基等。其中,較佳為環氧基、氧環丁烷基。 上述陽離子聚合性有機矽烷化合物所具有之陽離子聚合性基與上述其他陽離子聚合性化合物所具有之陽離子聚合性基,可相同亦可不同。
上述陽離子聚合性有機矽烷化合物,較佳於分子內具有1個以上之具有水解性之烷氧基。
作為上述陽離子聚合性有機矽烷化合物,具體而言,例如可舉:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基辛基三甲氧基矽烷等。其中,基於提高反應性及硬化物之硬度之觀點而言,較佳為3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二乙氧基矽烷。
上述硬化性樹脂100重量份中之上述陽離子聚合性有機矽烷化合物之含量之較佳下限為40重量份,較佳上限為90重量份。藉由使上述陽離子聚合性有機矽烷化合物之含量為40重量份以上,所獲得之硬化性樹脂組成物於形成矽氧烷鍵網絡方面變得更加優異。藉由使上述陽離子聚合性有機矽烷化合物之含量為90重量份以下,所獲得之硬化性樹脂組成物於形成陽離子聚合性有機矽烷化合物與其他陽離子聚合性化合物之共聚物的方面變得更加優異。上述陽離子聚合性有機矽烷化合物之含量之更佳下限為60重量份,更佳上限為80重量份。
作為上述其他陽離子聚合性化合物,例如可舉:(3,4-環氧)環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、4,4'-雙(1,2-環氧環己烷)、四氫茚二環氧化合物、雙(3,4-環氧環己基甲基)醚、己二酸雙(3,4-環氧環己烷-1-基甲基)酯、2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇之1,2-環氧-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物、甲基丙烯酸[(3,4-環氧環己烷)-1-基]甲酯、茀型環氧化合物、1,7-辛二烯二環氧化合物、新戊二醇二環氧丙醚、乙二醇二環氧丙醚、二乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、二丙二醇二環氧丙醚、三丙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、甘油二環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、苯基環氧丙醚、伸苯基二環氧丙醚、3-乙基-3-(((3-乙基氧環丁烷-3-基)甲氧基)甲基)氧環丁烷、3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲基)氧環丁烷、苯酚酚醛清漆氧環丁烷、1,4-雙(((3-乙基-3-氧環丁烷基)甲氧基)甲基)苯、苄基乙烯基醚、環己烷二甲醇單乙烯基醚、二環戊二烯乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、環己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三丙二醇二乙烯基醚等。其中,基於所獲得之硬化性樹脂組成物之硬化性及硬化物之硬度變得更加優異之方面而言,較佳為脂環式環氧化合物,更佳為(3,4-環氧)環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、4,4'-雙(1,2-環氧環己烷)、四氫茚二環氧化合物、雙(3,4-環氧環己基甲基)醚。
上述硬化性樹脂100重量份中之上述其他陽離子聚合性化合物之含量之較佳下限為10重量份,較佳上限為60重量份。藉由使上述其他陽離子聚合性化合物之含量為10重量份以上,所獲得之硬化性樹脂組成物之硬化性及硬化物之硬度變得更加優異。藉由使上述其他陽離子聚合性化合物之含量為60重量份以下,所獲得之硬化性樹脂組成物之硬化物之硬度變得更加優異。上述其他陽離子聚合性化合物之含量之更佳下限為15重量份,更佳上限為40重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物含有光聚合起始劑。 上述光聚合起始劑較佳為包含光陽離子聚合起始劑。 上述光陽離子聚合起始劑若為藉由光照射而產生質子酸或路易斯酸者,則並無特別限定,可為離子性光酸產生型,亦可為非離子性光酸產生型。
作為上述離子性光酸產生型之光陽離子聚合起始劑之陰離子部分,例如可舉:BF 4 -、PF 6 -、SbF 6 -、(BX 4) -(其中,X表示經至少2個以上之氟或三氟甲基取代之苯基)等。又,作為上述陰離子部分,亦可舉:PF m(C nF 2n 1) 6 m -(其中,式中,m為0以上5以下之整數,n為1以上6以下之整數)等。 作為上述離子性光酸產生型之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:具有上述陰離子部分之芳香族鋶鹽、芳香族錪鹽、芳香族重氮鹽、芳香族銨鹽、(2,4-環戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe鹽等。
作為上述芳香族鋶鹽,例如可舉:雙(4-(二苯基二氫硫基)苯基)硫化物雙六氟磷酸鹽、雙(4-(二苯基二氫硫基)苯基)硫化物雙六氟銻酸鹽、雙(4-(二苯基二氫硫基)苯基)硫化物雙四氟硼酸鹽、雙(4-(二苯基二氫硫基)苯基)硫化物四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶六氟磷酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶四氟硼酸鹽、二苯基-4-(苯硫基)苯基鋶四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基鋶六氟磷酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶四氟硼酸鹽、三苯基鋶四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基二氫硫基)苯基)硫化物雙六氟磷酸鹽、雙(4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基二氫硫基)苯基)硫化物雙六氟銻酸鹽、雙(4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基二氫硫基)苯基)硫化物雙四氟硼酸鹽、雙(4-(二(4-(2-羥基乙氧基))苯基二氫硫基)苯基)硫化物四(五氟苯基)硼酸鹽、三(4-(4-乙醯基苯基)硫代苯基)鋶四(五氟苯基)硼酸鹽等。其中,較佳為三苯基鋶四(五氟苯基)硼酸鹽等三芳基鋶四(五氟苯基)硼酸鹽。
作為上述芳香族錪鹽,例如可舉:二苯基錪六氟磷酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽、二苯基錪四氟硼酸鹽、二苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪六氟磷酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪六氟銻酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪四氟硼酸鹽、雙(十二烷基苯基)錪四(五氟苯基)硼酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪六氟磷酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪六氟銻酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪四氟硼酸鹽、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基錪四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為上述芳香族重氮鹽,例如可舉:苯基重氮六氟磷酸鹽、苯基重氮六氟銻酸鹽、苯基重氮四氟硼酸鹽、苯基重氮四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為上述芳香族銨鹽,例如可舉:1-苄基-2-氰基吡啶六氟磷酸鹽、1-苄基-2-氰基吡啶六氟銻酸鹽、1-苄基-2-氰基吡啶四氟硼酸鹽、1-苄基-2-氰基吡啶四(五氟苯基)硼酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶六氟磷酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶六氟銻酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶四氟硼酸鹽、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為上述(2,4-環戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe鹽,例如可舉:(2,4-環戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟磷酸鹽、(2,4-環戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)六氟銻酸鹽、(2,4-環戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四氟硼酸鹽、(2,4-環戊二烯-1-基)((1-甲基乙基)苯)-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為上述非離子性光酸產生型之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羥基醯亞胺磺酸酯等。
作為上述光陽離子聚合起始劑中之市售者,例如可舉:Midori Kagaku公司製造之光陽離子聚合起始劑、Union Carbide公司製造之光陽離子聚合起始劑、ADEKA公司製造之光陽離子聚合起始劑、3M公司製造之光陽離子聚合起始劑、BASF公司製造之光陽離子聚合起始劑、Solvay公司製造之光陽離子聚合起始劑、San-Apro公司製造之光陽離子聚合起始劑等。 作為上述Midori Kagaku公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:DTS-200等。 作為上述Union Carbide公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:UVI6990、UVI6974等。 作為上述ADEKA公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:SP-150、SP-170等。 作為上述3M公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:FC-508、FC-512等。 作為上述BASF公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:IRGACURE261、IRGACURE290等。 作為上述Solvay公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:PI2074等。 作為上述San-Apro公司製造之光陽離子聚合起始劑,例如可舉:CPI-100P、CPI-110P、CPI-200K、CPI-210S、CPI-310FG等。
關於上述光聚合起始劑之含量,相對於上述硬化性樹脂100重量份,較佳下限為1重量份,較佳上限為20重量份。藉由使上述光聚合起始劑之含量為該範圍,所獲得之硬化性樹脂組成物之硬化性及保存穩定性變得更加優異。上述光聚合起始劑之含量之更佳下限為3重量份,更佳上限為15重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物含有染料。 藉由含有上述染料,本發明之硬化性樹脂組成物之著色性變得優異。
作為上述染料,可使用陽離子染料及陰離子染料,例如可舉:吖
Figure 111137234-001
系染料、
Figure 111137234-002
Figure 111137234-001
系染料、烯丙基甲烷系染料、偶氮系染料等。 其中,較佳為上述吖
Figure 111137234-001
系染料,更佳為苯胺黑系染料。
關於上述染料之含量,相對於上述硬化性樹脂100重量份,較佳下限為0.1重量份,較佳上限為5重量份。藉由使上述染料之含量為0.1重量份以上,所獲得之硬化性樹脂組成物之著色性變得更加優異。藉由使上述染料之含量為5重量份以下,所獲得之硬化性樹脂組成物之深部硬化性變得更加優異。上述染料之含量之更佳下限為0.5重量份,更佳上限為2重量份。
於本發明之硬化性樹脂組成物中,在上述光聚合起始劑之吸收峰波長的上述光聚合起始劑與上述染料之吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度)為0.8以上。藉由使上述光聚合起始劑與上述染料之吸光度比為0.8以上,使得上述光聚合起始劑有效地發揮作用,而使硬化反應開始,因此本發明之硬化性樹脂組成物之深部硬化性變得優異。在上述光聚合起始劑之吸收峰波長的上述光聚合起始劑與上述染料之吸光度比較佳為1.0以上。 上述吸光度可使用分光光度計於光程長度1 cm之條件下進行測定。作為上述分光光度計,例如可舉U-3900(Hitachi High-Tech Science公司製造)等。
基於耐光性之觀點而言,本發明之硬化性樹脂組成物較佳為進而含有紫外線吸收劑。
作為上述紫外線吸收劑,例如可舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-乙氧基-2'-乙基草酸雙醯苯胺、琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶縮聚物、2-(2'-羥基-4'-正辛氧基苯基)苯并三唑、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯基酮、水楊酸苯酯、水楊酸對第三丁基苯酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等。
關於上述紫外線吸收劑之含量,相對於上述硬化性樹脂100重量份,較佳下限為0.001重量份,較佳上限為5重量份。藉由使上述紫外線吸收劑之含量為該範圍,所獲得之硬化性樹脂組成物之耐光性變得更加優異。上述紫外線吸收劑之含量之更佳下限為0.1重量份,更佳上限為1重量份。
基於塗膜之平坦性之觀點而言,本發明之硬化性樹脂組成物較佳為進而含有調平劑。
作為上述調平劑,例如可舉:矽酮系調平劑、氟系調平劑、丙烯酸系調平劑等。
關於上述調平劑之含量,相對於上述硬化性樹脂100重量份,較佳下限為0.01重量份,較佳上限為10重量份。藉由使上述調平劑之含量為該範圍,所獲得之硬化性樹脂組成物之塗佈性及塗膜之平坦性變得更加優異。上述調平劑之含量之更佳下限為0.03重量份,更佳上限為1重量份。
基於塗佈性之觀點而言,本發明之硬化性樹脂組成物較佳為進而含有搖變性賦予劑。
作為上述搖變性賦予劑,例如可舉:聚矽氧烷、聚丙烯酸、聚醯胺、聚乙烯醇、聚醚酯、烷基改質纖維素、肽、多肽、二氧化矽等。
關於上述搖變性賦予劑之含量,相對於上述硬化性樹脂100重量份,較佳下限為0.1重量份,較佳上限為5重量份。藉由使上述搖變性賦予劑之含量為該範圍,所獲得之硬化性樹脂組成物之塗佈性變得更加優異。上述搖變性賦予劑之含量之更佳下限為1重量份,更佳上限為3重量份。
本發明之硬化性樹脂組成物較佳為不含溶劑。 藉由不含上述溶劑,所獲得之硬化性樹脂組成物之低釋氣性更加優異且無需脫溶劑步驟。
又,本發明之硬化性樹脂組成物亦可視需要含有硬化延遲劑、補強劑、黏度調整劑、抗氧化劑等公知之各種添加劑。
關於本發明之硬化性樹脂組成物,其使用E型黏度計以25℃測得之黏度之較佳下限為5 mPa・s,較佳上限為5000 mPa・s。藉由使上述黏度為該範圍,所獲得之硬化性樹脂組成物之塗佈性變得優異。上述黏度之更佳下限為10 mPa・s,更佳上限為100 mPa・s。 上述黏度,例如可使用VISCOMETER TV-22(東機產業公司製造)作為E型黏度計,採用1號轉子以1 rpm之轉速進行測定。
本發明之硬化性樹脂組成物可用於硬塗劑、顯示器用密封劑、微透鏡等。其中,適宜用以藉由在光半導體元件等之上形成塗覆層、或以膜狀被覆光半導體元件等,而對該光半導體元件等進行保護密封。 使用本發明之硬化性樹脂組成物而形成之塗覆層亦為本發明之一。使用本發明之硬化性樹脂組成物而形成之膜亦為本發明之一。
本發明之塗覆層可藉由將本發明之硬化性樹脂組成物塗佈於光半導體元件等被塗佈物上之後使其硬化而形成。又,本發明之膜可藉由將本發明之硬化性樹脂組成物塗佈於離型膜等之後使其硬化而形成。
作為本發明之硬化性樹脂組成物之塗佈方法,例如可舉:旋轉塗佈法、棒式塗佈法、噴墨法等。
本發明之硬化性樹脂組成物可藉由光照射而容易地硬化。 作為藉由光照射使本發明之硬化性樹脂組成物硬化之方法,例如可舉:照射300 nm以上400 nm以下之波長及300 mJ/cm 2以上3000 mJ/cm 2以下之累計光量之光的方法等。
作為用以對本發明之硬化性樹脂組成物照射光之光源,例如可舉:低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、準分子雷射、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈、鈉燈、鹵素燈、氙氣燈、LED燈、螢光燈、太陽光、電子束照射裝置等。該等光源可單獨使用,亦可組合2種以上使用。 該等光源可配合上述光聚合起始劑之吸收波長進行適當選擇。
作為對本發明之硬化性樹脂組成物照射光之照射手段,例如可舉:各種光源之同時照射、間隔時間差之逐次照射、同時照射與逐次照射之組合照射等,可使用任一種照射手段。
本發明之硬化性樹脂組成物亦可於進行上述光照射後進行加熱而硬化。 [發明之效果]
若根據本發明,能夠提供一種著色性、硬化物之硬度、及深部硬化性優異之硬化性樹脂組成物。又,若根據本發明,能夠提供一種使用該硬化性樹脂組成物而形成之塗覆層及膜。
以下舉實施例進一步詳細地說明本發明,但本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1~11及比較例1、2) 按照表1中記載之摻合比,使用攪拌混合機將各材料加以攪拌混合,藉此製作實施例1~11及比較例1、2之各硬化性樹脂組成物。作為攪拌混合機,使用去泡練太郎ARE-310(Thinky公司製造)。 測定所獲得之各硬化性樹脂組成物中在光聚合起始劑之吸收峰波長(365 nm)的光聚合起始劑之吸光度及染料之吸光度,導出吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度)。將結果示於表1中。
<評價> 對實施例及比較例中所獲得之各硬化性樹脂組成物進行以下評價。將結果示於表1中。
(著色性(OD值)) 使用棒式塗佈機No.5(AS ONE公司製造),將實施例及比較例中獲得之各硬化性樹脂組成物以厚度達到30 μm之方式塗佈於使用Kapton膠帶設置有間隙之玻璃基板上之後,使用金屬鹵素燈照射100 mW/cm 2之紫外線(波長365 nm)30秒而使硬化性樹脂組成物光硬化。繼而,於100℃之烘箱中進行30分鐘加熱,藉此進行脫水縮合,而獲得試片。針對所獲得之試片,使用光學濃度計(X-rite公司製造,「Spectrometer」)測定光學濃度(OD值)。 再者,關於比較例1中獲得之硬化性樹脂組成物,由於硬化不充分,故未進行OD值之測定。
(鉛筆硬度) 使用棒式塗佈機No.5(AS ONE公司製造),將實施例及比較例中獲得之各硬化性樹脂組成物以厚度達到30 μm之方式塗佈於使用厚度30 μm之Kapton膠帶設置有間隙之玻璃基板上之後,使用金屬鹵素燈照射100 mW/cm 2之紫外線(波長365 nm)30秒而使硬化性樹脂組成物光硬化。繼而,於100℃之烘箱中進行30分鐘加熱,藉此進行脫水縮合,而獲得試片。 針對所獲得之試片,依據JIS K 5600-5-4測定鉛筆硬度。 再者,關於比較例1中獲得之硬化性樹脂組成物,由於硬化不充分,故未進行鉛筆硬度之測定。
(深部硬化性) 使用棒式塗佈機No.5(AS ONE公司製造),將實施例及比較例中獲得之各硬化性樹脂組成物以厚度達到30 μm之方式塗佈於使用Kapton膠帶設置有間隙之玻璃基板上之後,使用金屬鹵素燈照射100 mW/cm 2之紫外線(波長365 nm)30秒而使硬化性樹脂組成物光硬化,而獲得試片。 用鑷子碰觸所獲得之試片,確認是否殘留有未硬化之液狀成分。 將未殘留液狀成分之情形記為「○」,將殘留有液狀成分之情形記為「×」,而對深部硬化性進行評價。
[表1]
實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1 2
組成(重量份) 硬化性樹脂 陽離子聚合性有機矽烷化合物 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 (信越化學工業公司製造,「KBM-403」) 74.0 70.1 70.1 70.1 70.1 74.0 70.1 70.1 74.0 74.0 - 74.6 74.0
3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷 (信越化學工業公司製造,「KBE-403」) - - - - - - - - - - 74.0 - -
其他陽離子聚合性化合物 (3,4-環氧)環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯 (Daicel公司製造,「Celloxide 2021P」) 19.7 18.7 18.7 18.7 18.7 19.7 - - 19.7 19.7 19.7 19.5 19.7
4,4'-雙(1,2-環氧環己烷) (Daicel公司製造,「Celloxide 8010」) - - - - - - 18.7 - - - - - -
四氫茚二環氧化合物 (ENEOS公司製造,「THI-DE」) - - - - - - - 18.7 - - - - -
光陽離子聚合起始劑 芳香族鋶鹽 (San-Apro公司製造,「CPI-110P」) - - - - - - - 10.0 - - - - -
芳香族鋶鹽 (San-Apro公司製造,「CPI-210S」) 4.9 10.0 10.0 10.0 10.0 4.9 10.0 - 4.9 - 4.9 4.3 4.9
芳香族鋶鹽 (San-Apro公司製造,「CPI-310FG」) - - - - - - - - - 4.9 - - -
染料 苯胺黑系染料 (Orient Chemical Industries公司製造,「NUBIAN BLACK TN-870」) 1.0 0.9 - - - 0.5 - 0.9 1.0 1.0 1.0 1.0 -
芳香族染料 (Orient Chemical Industries公司製造,「elixa Black 850」) - - 0.9 - - - - - - - - - -
油溶性染料 (紀和化學工業公司製造,「KP PLAST BLACK E1」) - - - 0.9 - - - - - - - - -
油溶性染料 (紀和化學工業公司製造,「KP PLAST BLACK E2」) - - - - 0.9 - 0.9 - - - - - -
顏料 碳黑 (Tokai Carbon公司製造,「TOKABLACK#7550F」) - - - - - - - - - - - - 1.0
紫外線吸收劑 2-羥基-4-甲氧基二苯基酮 (永光化學公司製造,「EVERSORB11」) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 - - 0.1 0.1 0.1
調平劑 矽酮系調平劑 (BYK公司製造,「BYK-307」) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - - 0.3 0.3 0.3
搖變性賦予劑 聚醚磷酸酯 (楠本化成公司製造,「Disparlon 3500」) 1 1 1 1 1 1 1 1 - - 1 1 1
在光聚合起始劑之吸收峰波長(365 nm)之吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度) 0.8 1.8 1.5 1.5 1.5 1.6 1.5 1.7 0.8 1.7 0.8 0.3 -
評價 著色性(OD值) 1.5 1.5 1.3 1.3 1.3 0.8 1.3 1.5 1.5 1.5 1.5 未硬化 2.3
鉛筆硬度 5H 7H 5H 5H 5H 5H 5H 7H 5H 5H 5H 未硬化 2H
深部硬化性 ×
[產業上之可利用性]
若根據本發明,能夠提供一種著色性、硬化物之硬度、及深部硬化性優異之硬化性樹脂組成物。又,若根據本發明,能夠提供一種使用該硬化性樹脂組成物而形成之塗覆層及膜。

Claims (7)

  1. 一種硬化性樹脂組成物,其係含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及染料者,其特徵在於: 該硬化性樹脂含有具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物、及除該具有陽離子聚合性基之有機矽烷化合物以外之其他陽離子聚合性化合物, 於該硬化性樹脂組成物中,在該光聚合起始劑之吸收峰波長的該光聚合起始劑與該染料之吸光度比(光聚合起始劑之吸光度/染料之吸光度)為0.8以上。
  2. 如請求項1之硬化性樹脂組成物,其中,該光聚合起始劑包含光陽離子聚合起始劑。
  3. 如請求項1或2之硬化性樹脂組成物,其進而含有紫外線吸收劑。
  4. 如請求項1、2或3之硬化性樹脂組成物,其進而含有調平劑。
  5. 如請求項1、2、3或4之硬化性樹脂組成物,其進而含有搖變性賦予劑。
  6. 一種塗覆層,其係使用如請求項1、2、3、4或5之硬化性樹脂組成物而形成。
  7. 一種膜,其係使用如請求項1、2、3、4或5之硬化性樹脂組成物而形成。
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