TW202317499A - 強化用玻璃板及強化玻璃板 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種彎曲部之視認性不易降低，並且彎曲時不易破裂之強化用玻璃板及強化玻璃板。本發明之強化用玻璃板之特徵在於：板厚為0.2 mm以下，且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～25%之Al
2O
3、2～25%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為0.5～2.5，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.70以上。
Description
本發明係關於一種強化用玻璃板及強化玻璃板，尤其是關於一種適用於可折疊顯示器等之軟性罩蓋構件中之強化玻璃板。
近年來，市場上出現了可彎折之可折疊顯示器或可捲曲顯示器等製品。此種製品使用了由樹脂及強化玻璃板積層而成之軟性罩蓋構件。
又，強化玻璃板通常使用經離子交換處理之強化玻璃板(參照專利文獻1、2，非專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2006-83045號公報
[專利文獻2]國際公開第2015/031188號
[非專利文獻]
[非專利文獻1]泉谷徹郎等，「新型玻璃及其物性」，初版，Management System Laboratory. Co.,Ltd.，1984年8月20日，p.451-498
雖然軟性罩蓋構件可於彎折狀態下使用，但有時若將彎曲狀態保持一定時間，則解除保持狀態後，強化玻璃板之彎曲部之視認性會降低。又，由於當前強化玻璃板之玻璃組成之楊氏模數較大，故而存在彎曲時所產生之應力較大而導致破裂之情形。
本發明係鑒於上述情況而完成者，其技術課題在於提供一種彎曲部之視認性不易降低，並且彎曲時不易破裂之強化用玻璃板及強化玻璃板。
[解決問題之技術手段]
本發明人等進行了深入研究，結果發現彎曲部之視認性降低之因素在於彎曲應變，並且發現藉由於玻璃組成中將莫耳比Al
2O
3/Na
2O及莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)設定於適當範圍內，該彎曲應變減小且楊氏模數降低，從而提出了本發明。即，本發明之強化用玻璃板之特徵在於：板厚為0.2 mm以下，且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～25%之Al
2O
3、2～25%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為0.5～2.5，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.70以上。此處，「莫耳比Al
2O
3/Na
2O」係指Al
2O
3之莫耳%含量除以Na
2O之莫耳%含量而得之值。「莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)」係指Na
2O之莫耳%含量除以Li
2O、Na
2O及K
2O之莫耳%之總含量而得之值。
又，本發明之強化用玻璃板較佳為：板厚為0.2 mm以下，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～20%之Al
2O
3、2～20%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為超過0.62～2，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.90以上。
又，本發明之強化用玻璃板較佳為：板厚為0.15 mm以下，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～20%之Al
2O
3、0～8%之MgO、2～20%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為0.68～2，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.90以上。
又，本發明之強化用玻璃板較佳為板厚為0.10 mm以下。
又，本發明之強化用玻璃板較佳為玻璃組成中包含10.5～20莫耳%之Al
2O
3。
又，本發明之強化用玻璃板較佳為玻璃組成中包含1～15莫耳%之B
2O
3。
又，本發明之強化用玻璃板較佳為彎曲應變為40.0×10
-5以下。此處，「彎曲應變」係指以如下方式獲得者：將長度150 mm、
ϕ0.13 mm之纖維狀玻璃(評估用試樣)以保持為U形之方式設置於板間距離設定為26 mm之2張支持板之間，於室溫下保持24小時後，將評估用試樣自支持板間取出並解除保持狀態，進而於室溫下放置5分鐘後，依據JIS K7116，藉由下述式1算出評估用試樣之彎曲部分所產生之彎曲應變(參照圖1)。
彎曲應變＝(6×St×d)/(L
2) ･･･ 式1
St：2基點間之中點與各基點處之切線交點之距離
d：評估用試樣之纖維直徑(0.13 mm)
L：2基點間之距離
本發明之強化玻璃板係對強化用玻璃板進行離子交換處理而成者，表面具有壓縮應力層，強化用玻璃板較佳為上述強化用玻璃板。
又，本發明之強化玻璃板較佳為壓縮應力層之最表面之壓縮應力值為100～800 MPa。此處，「壓縮應力層之最表面之壓縮應力值」及「應力深度」例如可根據使用表面應力計(折原製作所公司製造之FSM-6000)觀察到之干涉條紋之條數及其間隔而計算出。
本發明之強化玻璃板之特徵在於：板厚為0.2 mm以下，表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～25%之Al
2O
3、2～25%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為0.5～2.5，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.70以上。
又，本發明之強化玻璃板較佳為：板厚為0.2 mm以下，表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～20%之Al
2O
3、2～20%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為超過0.62～2，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.90以上。
又，本發明之強化玻璃板較佳為：板厚為0.15 mm以下，表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～20%之Al
2O
3、0～8%之MgO、2～20%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為0.68～2，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.90以上。
又，本發明之強化玻璃板較佳為板厚為0.10 mm以下。
又，本發明之強化玻璃板較佳為彎曲應變(JIS：K7116)為40.0×10
-5以下。
本發明之強化用玻璃板及強化玻璃板之特徵在於：作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO
2、2～25%之Al
2O
3、2～25%之Na
2O，莫耳比Al
2O
3/Na
2O為0.5～2.5，莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)為0.70以上。於強化用玻璃板及強化玻璃板中，對各成分之含有範圍進行限定之理由如下所述。再者，於各成分之含有範圍之說明中，除非另有說明，否則%標識係指莫耳%。於本說明書中，使用「～」表示之數值範圍意指包含「～」之前後所記載之數值分別作為最小值及最大值之範圍。
SiO
2係形成玻璃網絡之成分。若SiO
2之含量過少，則難以玻璃化。因此，SiO
2之適宜之下限範圍為50%以上、52%以上、54%以上、55%以上、57%以上、59%以上、60%以上、61%以上、62%以上、63%以上，尤其是64%以上。另一方面，若SiO
2之含量過多，則熔融性或成形性容易降低，並且熱膨脹係數變得過低，難以與周邊材料之熱膨脹係數匹配。因此，SiO
2之適宜之上限範圍為80%以下、75%以下、73%以下、71%以下、70%以下、69%以下、68%以下、67%以下、66%以下、65%以下，尤其是64%以下。
Al
2O
3係使離子交換性能提高之成分。若Al
2O
3之含量過少，則離子交換性能容易降低，並且彎曲應變容易增大。因此，Al
2O
3之適宜之下限範圍為2%以上、3%以上、4%以上、5%以上、6%以上、7%以上、8%以上、9%以上、10%以上、10.5%以上、11%以上、12%以上，尤其是13%以上。另一方面，若Al
2O
3之含量過多，則玻璃中容易析出失透晶體，難以藉由溢流下拉法等進行板狀成形。尤其於使用氧化鋁耐火物作為成形體耐火物，以溢流下拉法進行板狀成形之情形時，與氧化鋁耐火物之界面中容易析出尖晶石之失透晶體。因此，Al
2O
3之適宜之上限範圍為25%以下、20%以下、19%以下、18%以下、17%以下、16%以下、15%以下、14%以下，尤其是13%以下。
鹼金屬氧化物係離子交換成分，並且為使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。然而，若鹼金屬氧化物之含量過多，則彎曲應變增大。又，熱膨脹係數有可能升高。因此，鹼金屬氧化物(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)之適宜之下限範圍為1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、5%以上、6%以上、7%以上、8%以上、9%以上、10%以上、11%以上、12%以上，尤其是13%以上，並且適宜之上限範圍為25%以下、24%以下、23%以下、22%以下、21%以下、20%以下、19%以下、18%以下、17%以下、16%以下、15%以下、14%以下，尤其是13%以下。
Li
2O係離子交換成分，尤其為用以獲得較深之應力深度之有效成分，並且為使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。另一方面，Li
2O係如下成分：當與Na
2O共存時，彎曲應變容易增大，並且於離子交換處理時溶出，使離子交換溶液劣化。因此，適宜之上限範圍為3%以下、2%以下、1%以下、0.1%以下，尤其是未達0.1%。
Na
2O係離子交換成分，並且為使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。又，Na
2O亦為改善耐失透性、與成形體耐火物尤其氧化鋁耐火物之反應失透性之成分。進而，若於鹼金屬氧化物中優先導入Na
2O，則可使彎曲應變降低。因此，Na
2O之適宜之下限範圍為2%以上、5%以上、6%以上、7%以上、8%以上、9%以上、10%以上、11%以上、12%以上，尤其是13%以上。另一方面，若Na
2O之含量過多，則有可能彎曲應變增大，並且玻璃組成欠缺成分平衡，反而使耐失透性降低。因此，Na
2O之適宜之上限範圍為25%以下、22%以下、20%以下、19.5%以下、19%以下、18%以下、17%以下、16.5%以下、16%以下、15.5%以下、15%以下、14.5%以下、14%以下、13.5%以下，尤其是13%以下。
K
2O係使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。進而亦為改善耐失透性之成分。然而，若K
2O與Na
2O共存，則彎曲應變容易增大。又，若過量添加K
2O，則存在玻璃組成之成分失衡，反而使耐失透性降低之傾向。因此，適宜之上限範圍為3%以下、2%以下、1%以下、0.1%以下，尤其是未達0.1%。
莫耳比Al
2O
3/Na
2O係對於彎曲應變之降低而言有用之成分比率，無論該值過大或過小，彎曲應變均增大。又，無論該值過大或過小，楊氏模數均升高。Al
2O
3/Na
2O之適宜之下限範圍為0.5以上、0.6以上、超過0.62、0.65以上、0.68以上、0.7以上、0.75以上、0.8以上、0.85以上、0.9以上、0.92以上、0.94以上、0.95以上、0.96以上、0.97以上、0.98以上，尤其是0.99以上，並且適宜之上限範圍為2.5以下、2以下、1.9以下、1.8以下、1.7以下、1.6以下、1.5以下、1.4以下、1.3以下、1.2以下、1.15以下、1.1以下、1.08以下、1.06以下、1.04以下、1.02以下，尤其是1.01以下。
莫耳比Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)係對於彎曲應變之降低而言有用之成分比率，若該值過小，則彎曲應變增大。又，無論該值過大或過小，楊氏模數均升高。Na
2O/(Li
2O＋Na
2O＋K
2O)之適宜之下限範圍為0.70以上、0.75以上、0.80以上、0.85以上、0.90以上、0.92以上、0.94以上、0.95以上、0.96以上、0.97以上，尤其是0.98以上，並且適宜之上限範圍為1以下，尤其是0.99以下。
除上述成分以外，亦可添加例如以下之成分。
B
2O
3係使高溫黏度、密度、楊氏模數降低，並且提高耐失透性之成分。然而，若B
2O
3之含量過多，則離子交換速度(尤其應力深度)容易降低。又，因離子交換，導致產生被稱為黃變之玻璃表面之著色，或導致彎曲應變容易增大，並且耐酸性及耐水性容易降低。因此，B
2O
3之適宜之下限範圍為0%以上、0.1%以上、0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、4%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上，尤其是9%以上。又，B
2O
3之適宜之上限範圍為15%以下、13%以下、12%以下、11%以下、10.5%以下、10%以下，尤其是9.5%以下。
MgO係使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。然而，若MgO之含量過多，則存在離子交換性能降低或玻璃失透之傾向。尤其於使用氧化鋁耐火物作為成形體耐火物，以溢流下拉法進行板狀成形之情形時，與氧化鋁耐火物之界面中容易析出尖晶石之失透晶體。因此，MgO之適宜之含量為0～8%、0～6%、0～5%、0～4%、0～3.5%、0～3%、0～2%，尤其是0～1%。
CaO係與其他成分相比，於不伴隨耐失透性降低之情況下，使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。然而，若CaO之含量過多，則容易產生離子交換性能之降低、或離子交換溶液之劣化。因此，CaO之適宜之含量為0～6%、0～5%、0～4%、0～3.5%、0～3%、0～2%、0～1%，尤其是0～0.5%。
SrO及BaO係使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分，但若其等之含量過多，則離子交換性能降低，或者密度或熱膨脹係數升高，導致玻璃容易失透。因此，SrO及BaO之適宜之含量分別為0～2%、0～1.5%、0～1%、0～0.5%、0～0.1%，尤其是未達0～0.1%。
CaO、SrO及BaO之總量較佳為0～5%、0～2.5%、0～2%、0～1.5%，尤其是0～1%。若CaO、SrO及BaO之總量過多，則離子交換性能容易降低。
ZnO係使離子交換性能提高之成分，尤其是使壓縮應力值提高之效果較大之成分。又，為不使低溫黏性降低，而使高溫黏性降低之成分。然而，若ZnO之含量過多，則存在玻璃相分離，或耐失透性降低，或密度升高，或應力深度減小之傾向。因此，ZnO之適宜之含量為0～10%、0～6%、0～3%，尤其是0～1%。
P
2O
5係於維持壓縮應力值之基礎上，使離子交換性能提高之成分。又，為使彎曲應變及楊氏模數減小之成分。進而為使高溫黏度降低而使熔融性或成形性提高之成分。然而，若P
2O
5之含量過多，則玻璃中容易產生因相分離而導致之白濁，或容易發生耐酸性之降低。因此，P
2O
5之適宜之上限範圍為15%以下、12%以下、10%以下、8%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下，尤其是0.1%以下。再者，於添加P
2O
5之情形時，P
2O
5之適宜之下限範圍為0%以上、0.1%以上、0.5%以上、1%以上、2%以上，尤其是3%以上。
TiO
2係使離子交換性能提高之成分，並且為使高溫黏度降低之成分，但若其含量過多，則容易發生玻璃之著色或失透。因此，TiO
2之含量為0～4.5%、0～未達1%、0～0.5%，尤佳為0～0.3%。
ZrO
2係使離子交換性能顯著提高之成分，並且為使液相黏度附近之黏性及應變點提高之成分，但若其含量過多，則有可能耐失透性顯著降低，亦有可能密度變得過高。因此，ZrO
2之適宜之含量為0～5%、0～4%、0～3%、0～2%、0～1%、0～0.6%，尤其是0～0.4%。
Fe
2O
3係來自原料之雜質成分，但其係吸收對人眼存在不良影響之紫外光之成分。然而，若Fe
2O
3之含量過多，則玻璃之著色增強。因此，Fe
2O
3之適宜之含量為未達1000 ppm(即0.1%)、未達800 ppm、未達600 ppm、未達400 ppm、未達300 ppm、未達250 ppm、未達200 ppm、未達150 ppm，尤其是未達100 ppm。
Nd
2O
3、La
2O
3等稀土類氧化物係使楊氏模數提高之成分。然而，原料本身之成本較高，又，若大量添加，則耐失透性容易降低。因此，稀土類氧化物之適宜之含量為3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下，尤其是0.1%以下。
SnO
2係作為澄清劑發揮作用之成分。SnO
2之適宜之含量為0～3%、0.001～3%、0.05～1%、0.1～0.5%，尤其是0.1～0.3%。
從環境方面考慮，較佳為玻璃組成中實質上不含有As
2O
3、Sb
2O
3、PbO、F、Bi
2O
3。「實質上不含有～」係指雖然未積極添加明確記載之成分作為玻璃成分，但容許雜質量級之混入，具體而言，係指明確記載之成分之含量未達0.05%之情形。
本發明之強化用玻璃板較佳為具有例如下述特性。本發明之強化玻璃板亦較佳為具有例如下述特性。
彎曲應變較佳為40.0×10
-5以下、30.0×10
-5以下、20.0×10
-5以下、10.0×10
-5以下、9.0×10
-5以下、8.0×10
-5以下、7.0×10
-5以下、6.0×10
-5以下、5.0×10
-5以下、4.0×10
-5以下、3.5×10
-5以下、3.0×10
-5以下、2.5×10
-5以下，尤其是2.0×10
-5以下。若彎曲應變過大，則可折疊顯示器之視認性降低。
應變點較佳為480℃以上、500℃以上、520℃以上，尤其是530～700℃。應變點愈高，則彎曲應變愈小。
軟化點較佳為950℃以下、900℃以下、880℃以下、860℃以下，尤其是700～850℃。軟化點愈低，則熱加工性愈提昇，對熱加工設備等玻璃製造設備之負擔得以減輕。因此，軟化點愈低，則強化玻璃板及強化用玻璃板之製造成本愈容易低廉化。
楊氏模數較佳為75 GPa以下、73 GPa以下、71 GPa以下、69 GPa以下、67 GPa以下、66 GPa以下、65 GPa以下、64 GPa以下、63 GPa以下、62 GPa以下、61 GPa以下，尤其是40～60 GPa。楊氏模數愈低，玻璃彎曲時產生之應力愈低，彎曲時玻璃愈不易破裂。
高溫黏度10
2.5dPa·s時之溫度較佳為未達1650℃、1630℃以下、1620℃以下，尤其是1610℃以下。高溫黏度10
2.5dPa·s時之溫度愈低，則低溫熔融愈能實現，對熔融爐等玻璃製造設備之負擔得以減輕，並且容易提高發泡品質。因此，高溫黏度10
2.5dPa·s時之溫度愈低，則強化玻璃板及強化用玻璃板之製造成本愈容易低廉化。
液相黏度較佳為以Logρ計為4.0 dPa·s以上、4.3 dPa·s以上、4.5 dPa·s以上、4.8 dPa·s以上、5.1 dPa·s以上、5.3 dPa·s以上，尤其是5.5 dPa·s以上。若液相黏度過低，則耐失透性降低，難以藉由溢流下拉法等製作強化用玻璃板，尤其是板厚較小之強化用玻璃板。
本發明之強化玻璃板之表面具有壓縮應力層。最表面之壓縮應力值較佳為100 MPa以上、200 MPa以上、400 MPa以上、500 MPa以上、600 MPa以上，尤其是700 MPa以上。最表面之壓縮應力值愈大，則於使可折疊顯示器彎曲時，愈容易防止因強化玻璃板之彎曲部所產生之拉伸應力所導致之破損。另一方面，若於表面形成極大壓縮應力，則有可能強化玻璃板內部存在之拉伸應力極端升高，離子交換處理前後之尺寸變化增大。因此，最表面之壓縮應力值較佳為1300 MPa以下、1100 MPa以下、900 MPa以下，尤其是800 MPa以下。
應力深度較佳為1 μm以上、3 μm以上、5 μm以上、7 μm以上、8 μm以上、9 μm以上，尤其是10 μm以上，並且為板厚之5～30%、6～25%、7～20%、8～17%、10～15%、11～14%，尤其是12～13%。應力深度愈大，則即便強化玻璃板帶有較深之損傷，強化玻璃板亦愈不易破裂，並且機械強度之不均愈小。另一方面，應力深度愈大，則離子交換處理前後之尺寸變化愈容易增大。因此，應力深度較佳為20 μm以下、15 μm以下，尤其是10 μm以下。
內部之拉伸應力值較佳為400 MPa以下、350 MPa以下、300 MPa以下、250 MPa以下、220 MPa以下、200 MPa以下、180 MPa以下，尤其是170 PMa以下。若內部之拉伸應力值過高，則因物理碰撞等，導致強化玻璃板容易自我破壞。另一方面，若內部之拉伸應力值過低，則難以確保強化玻璃板之機械強度。內部之拉伸應力值較佳為60 MPa以上、80 MPa以上、100 MPa以上、125 MPa以上、140 MPa以上，尤其是150 MPa以上。再者，內部之拉伸應力值可藉由下述式2進行計算。
內部之拉伸應力值＝(最表面之壓縮應力值×應力深度)/(板厚－2×應力深度) … 式2
於本發明之強化用玻璃板及強化玻璃板中，板厚較佳為200 μm以下、150 μm以下、100 μm以下、未達100 μm、80 μm以下、60 μm以下、1～50 μm、5～40 μm，尤其是10～30 μm。板厚愈小，則強化玻璃板之可撓性愈提昇，愈容易適用於可折疊顯示器。又，板厚愈小，則使強化玻璃板彎曲時之容許曲率半徑愈小，愈容易捲取為卷狀。
尺寸較佳為50 mm以上、60 mm以上、70 mm以上、80 mm以上、90 mm以上、100 mm以上、120 mm以上、150 mm以上，尤其是200～2000 mm。若尺寸增大，則容易適用於大型軟性顯示器中。
本發明之強化用玻璃板可以如下方式製作。較佳為，首先將調製為所需玻璃組成之玻璃原料投入連續熔融爐中，於1500～1700℃下加熱熔融，澄清後，將熔融玻璃供給至成形裝置中，其後成形為板狀並冷卻。成形為板狀後，切割加工為特定尺寸之方法可採用周知方法，但為了使端面平滑，較佳為藉由雷射熔斷進行切割加工。
於熔融玻璃之成形時，較佳為以2℃/分鐘以上且未達2500℃/分鐘之冷卻速度，於熔融玻璃之徐冷點至應變點之間之溫度區域進行冷卻，該冷卻速度較佳為5℃/分鐘以上、10℃/分鐘以上、40℃/分鐘以上、60℃/分鐘以上，尤其是100℃/分鐘以上，較佳為未達2500℃/分鐘、未達2000℃/分鐘、未達1800℃/分鐘、未達1500℃/分鐘、未達1300℃/分鐘、未達1000℃/分鐘、未達800℃/分鐘，尤其是未達500℃/分鐘。若冷卻速度過慢，則難以減小板厚。另一方面，若冷卻速度過快，則玻璃構造變得粗糙，強化用玻璃板之硬度容易降低。
作為使熔融玻璃成形之方法，較佳為採用溢流下拉法。溢流下拉法可大量製作高品質之玻璃板，並且亦可容易地製作較薄之玻璃板。進而，於溢流下拉法中，使用氧化鋁或氧化鋯作為成形體耐火物，由於本發明之強化用玻璃板尤其與氧化鋁之相容性良好，故而成形時不易產生氣泡或結塊等。
除溢流下拉法以外，亦可採用各種成形方法。例如，可採用浮式法、下拉法(流孔下引法、再曳引法等)、滾壓法、加壓法等成形方法。
本發明之強化玻璃板係藉由對強化用玻璃板進行離子交換處理而製作。離子交換處理之條件並未特別限定，考慮到玻璃之黏度特性、用途、板厚、內部之拉伸應力、尺寸變化等，選擇最佳條件即可。尤其若將KNO
3熔鹽中之K離子與玻璃中之Na成分進行離子交換，則可高效率地形成表面之壓縮應力層。
離子交換處理之次數並未特別限定，可僅進行1次，亦可進行複數次。若將離子交換處理之次數設為1次，則可使強化玻璃板之成本低廉化。於進行複數次離子交換處理之情形時，離子交換處理之次數較佳為2次。如此，可於使應力深度增加之同時，減少玻璃內部累積之拉伸應力之總量。
本發明之強化用玻璃板可藉由氫氟酸等酸性溶液、鹼性溶液進行蝕刻處理，亦可特別對端面進行蝕刻處理。本發明之強化玻璃板可藉由氫氟酸等酸性溶液、鹼性溶液進行蝕刻處理，亦可特別對端面進行蝕刻處理。若於離子交換處理前進行蝕刻處理，則可使板厚變薄，或抑制因損傷而導致之強度降低。若於離子交換處理後進行蝕刻處理，則可減少離子交換處理時所產生之損傷或表面粗糙度等之影響。
[實施例1]
以下，基於實施例對本發明進行說明。再者，以下之實施例僅為示例。本發明並不受以下之實施例任何限定。
表1～10表示本發明之實施例(試樣No.1～147)及比較例(試樣No.148)。
以如下方式製作表中之各試樣。首先，為了形成為表1～10中之玻璃組成，調製玻璃原料，並使用鉑坩堝於1600℃下熔融8小時。其後，將所得之熔融玻璃傾倒於碳板上，使其成形為平板狀並徐冷。對所得之強化用玻璃板之各種特性進行評估。其結果示於表1～10。
[表1]
| (mol%) | No.1 | No.2 | No.3 | No.4 | No.5 | No.6 | No.7 | No.8 | No.9 | No. 10 | No. 11 | No. 12 | No. 13 | No. 14 | No. 15 | No. 16 |
| SiO 2 | 65.90 | 65.90 | 68.40 | 70.90 | 63.40 | 68.40 | 70.90 | 65.90 | 65.90 | 68.40 | 65.90 | 68.40 | 65.90 | 67.90 | 68.40 | 68.40 |
| Al 2O 3 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 |
| B 2O 3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 4.00 | 8.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 4.00 | 0.00 | 0.00 |
| Li 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Na 2O | 17.00 | 14.50 | 14.50 | 12.00 | 17.00 | 17.00 | 17.00 | 13.00 | 9.00 | 17.00 | 17.00 | 17.00 | 17.00 | 16.00 | 17.00 | 17.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 5.00 | 7.50 | 5.00 | 5.00 | 7.50 | 2.50 | 0.00 | 5.00 | 5.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.50 | 5.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.50 | 5.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.50 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.50 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 0.71 | 0.83 | 0.83 | 1.00 | 0.71 | 0.71 | 0.71 | 0.92 | 1.33 | 0.71 | 0.71 | 0.71 | 0.71 | 0.75 | 0.71 | 0.71 |
| Na 2O/(Li 2O+ Na 2O+ K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變 (×10 -5) | 3.6 | 3.4 | 2.6 | 1.7 | 3.7 | 4.2 | 4.7 | 2.6 | 2.9 | 4.4 | 4.6 | 5.0 | 5.0 | 3.6 | 未測定 | 3.3 |
| Ps(℃) | 597 | 628 | 633 | 667 | 602 | 587 | 561 | 578 | 580 | 566 | 570 | 552 | 553 | 551 | 583 | 635 |
| Ta(℃) | 648 | 679 | 688 | 726 | 651 | 637 | 610 | 628 | 634 | 612 | 614 | 597 | 595 | 593 | 635 | 690 |
| Ts(℃) | 886 | 917 | 943 | 997 | 875 | 883 | 855 | 877 | 895 | 838 | 823 | 822 | 804 | 801 | 889 | 946 |
| 楊氏模數(GPa) | 70 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 68 | 未測定 | 未測定 | 71 | 72 | 71 | 72 | 70 | 65 | 71 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1575 | 1594 | 1654 | 1721 | 1525 | 1646 | 1681 | 1598 | 1594 | 1592 | 1528 | 1599 | 1522 | 1626 | 1679 | 1659 |
| CS(MPa) | 1108 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 710 | 未測定 | 未測定 | 901 | 965 | 814 | 881 | 901 | 714 | 1133 |
| DOL(μm) | 38 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 43 | 未測定 | 未測定 | 31 | 24 | 29 | 21 | 29 | 72 | 40 |
[表2]
| (mol%) | No. 17 | No. 18 | No. 19 | No. 20 | No. 21 | No. 22 | No. 23 | No. 24 | No. 25 | No. 26 | No. 27 | No. 28 | No. 29 | No. 30 | No. 31 | No. 32 |
| SiO 2 | 64.62 | 61.60 | 69.90 | 69.90 | 69.90 | 69.90 | 69.90 | 69.90 | 69.90 | 69.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 |
| Al 2O 3 | 12.50 | 12.50 | 10.00 | 12.00 | 14.00 | 12.00 | 14.00 | 16.00 | 13.00 | 11.00 | 10.00 | 12.00 | 14.00 | 12.00 | 14.00 | 16.00 |
| B 2O 3 | 4.68 | 7.70 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 4.00 | 4.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
| Li 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Na 2O | 12.60 | 12.60 | 14.00 | 12.00 | 10.00 | 16.00 | 14.00 | 12.00 | 13.00 | 15.00 | 14.00 | 12.00 | 10.00 | 16.00 | 14.00 | 12.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 2.50 | 1.50 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| P 2O 5 | 3.00 | 3.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/ Na 2O | 0.99 | 0.99 | 0.71 | 1.00 | 1.40 | 0.75 | 1.00 | 1.33 | 1.00 | 0.73 | 0.71 | 1.00 | 1.40 | 0.75 | 1.00 | 1.33 |
| Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 3.6 | 4.6 | 2.4 | 5.0 | 1.1 | 3.7 | 3.9 | 1.9 | 4.4 | 4.0 | 2.5 | 1.9 | 1.1 | 3.1 | 1.3 | 1.5 |
| Ps(℃) | 560 | 541 | 548 | 566 | 601 | 559 | 634 | 675 | 597 | 554 | 544 | 566 | 603 | 572 | 612 | 652 |
| Ta(℃) | 617 | 593 | 590 | 625 | 666 | 604 | 700 | 744 | 659 | 597 | 586 | 616 | 660 | 621 | 668 | 710 |
| Ts(℃) | 911 | 859 | 791 | 924 | 975 | 836 | 1016 | 1053 | 970 | 809 | 797 | 870 | 924 | 861 | 935 | 974 |
| 楊氏模數(GPa) | 63 | 62 | 70 | 63 | 66 | 70 | 65 | 68 | 64 | 70 | 69 | 67 | 69 | 70 | 70 | 73 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1653 | 1617 | 1598 | 1718 | 1714 | 1666 | 1768 | 1762 | 1744 | 1646 | 1539 | 1616 | 1615 | 1597 | 1646 | 1648 |
| CS(MPa) | 809 | 774 | 845 | 904 | 781 | 834 | 1132 | 986 | 1032 | 842 | 895 | 920 | 809 | 1039 | 1142 | 1011 |
| DOL(μm) | 45 | 33 | 25 | 39 | 25 | 34 | 54 | 34 | 47 | 29 | 22 | 26 | 17 | 31 | 32 | 23 |
[表3]
| (mol%) | No. 33 | No. 34 | No. 35 | No. 36 | No. 37 | No. 38 | No. 39 | No. 40 | No. 41 | No. 42 | No. 43 | No. 44 | No. 45 | No. 46 | No. 47 | No. 48 |
| SiO 2 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 |
| Al 2O 3 | 12.00 | 14.00 | 16.00 | 14.00 | 16.00 | 18.00 | 10.00 | 12.00 | 14.00 | 12.00 | 14.00 | 16.00 | 15.00 | 17.00 | 19.00 | 10.00 |
| B 2O 3 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 6.00 |
| Li 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Na 2O | 16.00 | 14.00 | 12.00 | 18.00 | 16.00 | 14.00 | 14.00 | 12.00 | 10.00 | 16.00 | 14.00 | 12.00 | 19.00 | 17.00 | 15.00 | 14.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 4.00 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/ Na 2O | 0.75 | 1.00 | 1.33 | 0.78 | 1.00 | 1.29 | 0.71 | 1.00 | 1.40 | 0.75 | 1.00 | 1.33 | 0.79 | 1.00 | 1.27 | 0.71 |
| Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 4.4 | 2.4 | 1.2 | 未測定 |
| Ps(℃) | 548 | 569 | 603 | 561 | 635 | 674 | 514 | 528 | 565 | 558 | 591 | 639 | 592 | 720 | 739 | 541 |
| Ta(℃) | 588 | 625 | 665 | 607 | 699 | 740 | 559 | 583 | 632 | 610 | 654 | 710 | 643 | 786 | 805 | 579 |
| Ts(℃) | 789 | 911 | 957 | 839 | 1001 | 1032 | 793 | 877 | 962 | 868 | 962 | 1033 | 894 | 1067 | 1083 | 761 |
| 楊氏模數(GPa) | 70 | 63 | 67 | 70 | 66 | 70 | 62 | 60 | 60 | 63 | 63 | 64 | 69 | 68 | 71 | 73 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1569 | 1675 | 1659 | 1652 | 1718 | 1707 | 1611 | 1681 | 1703 | 1663 | 1716 | 1740 | 1673 | 1747 | 1730 | 1506 |
| CS(MPa) | 895 | 1016 | 922 | 880 | 未測定 | 1124 | 557 | 586 | 629 | 679 | 772 | 811 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 847 |
| DOL(μm) | 26 | 39 | 26 | 37 | 未測定 | 35 | 46 | 43 | 42 | 69 | 65 | 56 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 11 |
[表4]
| (mol%) | No. 49 | No. 50 | No. 51 | No. 52 | No. 53 | No. 54 | No. 55 | No. 56 | No. 57 | No. 58 | No. 59 | No. 60 | No. 61 | No. 62 | No. 63 | No. 64 |
| SiO 2 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 63.90 | 63.90 | 63.90 | 65.90 | 65.90 | 63.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 59.90 |
| Al 2O 3 | 12.00 | 14.00 | 12.00 | 14.00 | 16.00 | 13.00 | 14.00 | 15.00 | 13.00 | 14.00 | 14.00 | 12.00 | 13.00 | 14.00 | 16.00 | 15.00 |
| B 2O 3 | 6.00 | 6.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 0.00 |
| Li 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Na 2O | 12.00 | 10.00 | 16.00 | 14.00 | 12.00 | 15.00 | 14.00 | 13.00 | 13.00 | 12.00 | 14.00 | 14.00 | 13.00 | 12.00 | 8.00 | 23.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 4.00 | 2.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 1.00 | 1.40 | 0.75 | 1.00 | 1.33 | 0.87 | 1.00 | 1.15 | 1.00 | 1.17 | 1.00 | 0.86 | 1.00 | 1.17 | 2.00 | 0.65 |
| Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 2.1 | 3.8 | 1.7 | 3.0 | 2.5 | 2.6 | 2.1 | 2.1 | 1.3 | 未測定 | 未測定 |
| Ps(℃) | 552 | 587 | 535 | 573 | 646 | 540 | 553 | 567 | 547 | 563 | 553 | 537 | 549 | 567 | 602 | 570 |
| Ta(℃) | 595 | 645 | 577 | 620 | 708 | 584 | 609 | 626 | 603 | 623 | 609 | 585 | 606 | 630 | 670 | 617 |
| Ts(℃) | 800 | 921 | 779 | 860 | 1002 | 804 | 888 | 917 | 886 | 924 | 898 | 832 | 901 | 946 | 986 | 849 |
| 楊氏模數(GPa) | 71 | 66 | 72 | 72 | 70 | 65 | 62 | 63 | 62 | 63 | 62 | 63 | 62 | 61 | 64 | 66 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1587 | 1655 | 1539 | 1657 | 1697 | 1598 | 1637 | 1642 | 1663 | 1668 | 1671 | 1652 | 1687 | 1689 | 1685 | 1551 |
| CS(MPa) | 888 | 845 | 812 | 983 | 1053 | 898 | 925 | 907 | 866 | 837 | 832 | 736 | 770 | 808 | 552 | 656 |
| DOL(μm) | 12 | 14 | 16 | 17 | 21 | 28 | 34 | 28 | 34 | 27 | 42 | 39 | 41 | 41 | 25 | 77 |
[表5]
 | No. 65 | No. 66 | No. 67 | No. 68 | No. 69 | No. 70 | No. 71 | No. 72 | No. 73 | No. 74 | No. 75 | No. 76 | No. 77 | No. 78 | No. 79 | No. 80 |
| SiO 2 | 59.90 | 59.90 | 59.90 | 59.90 | 63.90 | 63.90 | 63.90 | 63.90 | 63.90 | 63.90 | 64.90 | 64.90 | 64.90 | 65.90 | 64.90 | 63.90 |
| Al 2O 3 | 17.00 | 19.00 | 21.00 | 23.00 | 12.00 | 14.00 | 16.00 | 14.00 | 16.00 | 18.00 | 12.00 | 14.00 | 16.00 | 11.50 | 12.00 | 12.50 |
| B 2O 3 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 11.00 | 11.00 | 11.00 |
| Li 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Na 2O | 21.00 | 19.00 | 17.00 | 15.00 | 16.00 | 14.00 | 12.00 | 18.00 | 16.00 | 14.00 | 16.00 | 14.00 | 12.00 | 11.50 | 12.00 | 12.50 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| P 2O 5 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 0.81 | 1.00 | 1.24 | 1.53 | 0.75 | 1.00 | 1.33 | 0.78 | 1.00 | 1.29 | 0.75 | 1.00 | 1.33 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 |
| Ps(℃) | 624 | 701 | 719 | 721 | 542 | 556 | 604 | 558 | 600 | 669 | 552 | 583 | 605 | 519 | 520 | 524 |
| Ta(℃) | 676 | 763 | 782 | 782 | 581 | 603 | 663 | 602 | 653 | 730 | 594 | 642 | 666 | 573 | 574 | 577 |
| Ts(℃) | 924 | 1029 | 1045 | 1031 | 771 | 841 | 936 | 823 | 918 | 1001 | 804 | 928 | 947 | 855 | 851 | 853 |
| 楊氏模數(GPa) | 66 | 66 | 69 | 73 | 71 | 68 | 68 | 71 | 70 | 71 | 69 | 64 | 68 | 59 | 59 | 59 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1632 | 1676 | 1662 | 1630 | 1524 | 1598 | 1619 | 1588 | 1652 | 1666 | 1571 | 1654 | 1643 | 1680 | 1655 | 1644 |
| CS(MPa) | 953 | 未測定 | 1231 | 1118 | 930 | 985 | 950 | 950 | 1142 | 1142 | 975 | 1033 | 936 | 669 | 697 | 727 |
| DOL(μm) | 65 | 未測定 | 46 | 31 | 20 | 24 | 22 | 29 | 34 | 30 | 26 | 37 | 23 | 26 | 26 | 26 |
[表6]
| (mol%) | No. 81 | No. 82 | No. 83 | No. 84 | No. 85 | No. 86 | No. 87 | No. 88 | No. 89 | No. 90 | No. 91 | No. 92 | No. 93 | No. 94 | No. 95 | No. 96 |
| SiO 2 | 62.90 | 64.90 | 64.90 | 64.90 | 64.83 | 64.83 | 64.83 | 64.83 | 64.83 | 62.33 | 62.33 | 62.33 | 61.83 | 63.33 | 63.33 | 62.33 |
| Al 2O 3 | 13.00 | 12.00 | 12.50 | 13.00 | 12.00 | 12.50 | 13.00 | 13.50 | 14.00 | 13.50 | 13.50 | 13.50 | 13.50 | 13.50 | 14.00 | 14.00 |
| B 2O 3 | 11.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 |
| Li 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
| Na 2O | 13.00 | 13.00 | 12.50 | 12.00 | 14.00 | 13.50 | 13.00 | 12.50 | 12.00 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.00 | 12.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.50 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 1.00 | 0.92 | 1.00 | 1.08 | 0.86 | 0.93 | 1.00 | 1.08 | 1.17 | 1.08 | 1.08 | 1.08 | 1.08 | 1.08 | 1.17 | 1.17 |
| Na 2O/(Li 2O ＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 |
| Ps(℃) | 526 | 523 | 528 | 535 | 533 | 532 | 537 | 546 | 555 | 534 | 533 | 531 | 538 | 535 | 543 | 547 |
| Ta(℃) | 579 | 571 | 581 | 592 | 577 | 580 | 591 | 604 | 614 | 587 | 585 | 584 | 591 | 591 | 601 | 603 |
| Ts(℃) | 854 | 811 | 855 | 883 | 792 | 823 | 868 | 899 | 906 | 861 | 852 | 853 | 862 | 881 | 895 | 884 |
| 楊氏模數(GPa) | 59 | 61 | 60 | 60 | 64 | 63 | 61 | 61 | 62 | 61 | 61 | 61 | 61 | 59 | 60 | 61 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1626 | 1625 | 1650 | 1648 | 1599 | 1641 | 1660 | 1652 | 1647 | 1631 | 1630 | 1647 | 1613 | 1650 | 1646 | 1618 |
| CS(MPa) | 758 | 776 | 767 | 756 | 841 | 837 | 834 | 824 | 816 | 767 | 769 | 765 | 799 | 750 | 755 | 781 |
| DOL(μm) | 26 | 28 | 29 | 28 | 27 | 29 | 32 | 30 | 27 | 28 | 28 | 27 | 26 | 33 | 31 | 28 |
[表7]
| (mol%) | No. 97 | No. 98 | No. 99 | No. 100 | No. 101 | No. 102 | No. 103 | No. 104 | No. 105 | No. 106 | No. 107 | No. 108 | No. 109 | No. 110 | No. 111 | No. 112 |
| SiO 2 | 62.33 | 62.33 | 63.33 | 62.33 | 62.33 | 62.33 | 62.83 | 62.90 | 62.90 | 62.90 | 62.40 | 62.40 | 62.40 | 63.23 | 63.03 | 62.83 |
| Al 2O 3 | 14.00 | 14.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 12.75 | 13.25 | 13.75 | 12.75 | 13.25 | 13.75 | 14.00 | 14.00 | 14.00 |
| B 2O 3 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 10.50 | 10.50 | 10.50 | 10.50 | 10.50 | 10.50 | 9.05 | 9.05 | 9.05 |
| Li 2O | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
| Na 2O | 12.00 | 12.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.75 | 13.25 | 12.75 | 13.75 | 13.25 | 12.75 | 13.00 | 13.00 | 13.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.39 | 0.39 | 0.39 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 1.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| P 2O 5 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 2.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.20 | 0.40 | 0.60 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 1.17 | 1.17 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 0.93 | 1.00 | 1.08 | 0.93 | 1.00 | 1.08 | 1.08 | 1.08 | 1.08 |
| Na 2O/(Li 2O ＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 3.3 | 4.7 | 未測定 |
| Ps(℃) | 544 | 540 | 526 | 530 | 533 | 528 | 522 | 524 | 529 | 535 | 527 | 534 | 541 | 550 | 550 | 552 |
| Ta(℃) | 599 | 596 | 578 | 580 | 583 | 576 | 574 | 574 | 581 | 591 | 576 | 587 | 596 | 605 | 606 | 608 |
| Ts(℃) | 877 | 878 | 850 | 843 | 未測定 | 823 | 837 | 811 | 849 | 874 | 825 | 856 | 873 | 882 | 883 | 883 |
| 楊氏模數(GPa) | 61 | 61 | 60 | 61 | 61 | 61 | 60 | 61 | 60 | 60 | 61 | 60 | 61 | 61 | 62 | 62 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1617 | 1626 | 1660 | 1636 | 1624 | 1631 | 1641 | 1605 | 1606 | 1617 | 1610 | 1608 | 1599 | 1616 | 1612 | 1601 |
| CS(MPa) | 785 | 775 | 720 | 754 | 756 | 758 | 683 | 800 | 796 | 792 | 827 | 819 | 814 | 891 | 898 | 908 |
| DOL(μm) | 27 | 26 | 32 | 30 | 28 | 26 | 33 | 28 | 28 | 26 | 27 | 27 | 25 | 27 | 27 | 27 |
[表8]
| (mol%) | No. 113 | No. 114 | No. 115 | No. 116 | No. 117 | No. 118 | No. 119 | No. 120 | No. 121 | No. 122 | No. 123 | No. 124 | No. 125 | No. 126 | No. 127 | No. 128 |
| SiO 2 | 63.23 | 62.83 | 64.43 | 64.23 | 63.83 | 64.43 | 64.03 | 63.83 | 64.03 | 65.45 | 62.88 | 63.68 | 64.14 | 63.94 | 63.74 | 63.78 |
| Al 2O 3 | 14.00 | 14.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 12.95 | 13.02 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 |
| B 2O 3 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 9.05 | 8.62 | 9.63 | 9.40 | 9.10 | 9.30 | 9.50 | 9.30 |
| Li 2O | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 |
| Na 2O | 13.00 | 13.00 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.48 | 12.55 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 12.50 |
| K2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.39 | 0.39 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.89 | 0.89 | 0.89 | 0.00 | 0.02 | 0.05 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.00 | 0.00 | 0.89 | 0.89 | 0.89 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.89 | 0.24 | 1.20 | 0.89 | 0.89 | 0.89 | 0.89 | 0.89 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.20 | 0.60 | 0.00 | 0.20 | 0.60 | 0.00 | 0.40 | 0.60 | 0.40 | 0.11 | 0.54 | 0.40 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| SnO 2 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.30 |
| Al 2O 3/Na 2O | 1.08 | 1.08 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.04 |
| Na 2O/(Li 2O ＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 彎曲應變 (×10 -5) | 4.8 | 未測定 | 未測定 | 4.3 | 未測定 | 未測定 | 5.0 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 |
| Ps(℃) | 551 | 554 | 540 | 544 | 548 | 541 | 546 | 547 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 543 | 542 | 540 | 542 |
| Ta(℃) | 607 | 609 | 592 | 596 | 601 | 594 | 600 | 601 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 595 | 594 | 592 | 594 |
| Ts(℃) | 888 | 888 | 853 | 861 | 866 | 868 | 872 | 872 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 859 | 857 | 855 | 857 |
| 楊氏模數(GPa) | 62 | 62 | 62 | 62 | 63 | 62 | 62 | 63 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 62 | 62 | 62 | 62 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1612 | 1596 | 1632 | 1630 | 1610 | 1640 | 1622 | 1610 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 1628 | 1624 | 1621 | 1624 |
| CS(MPa) | 893 | 907 | 859 | 872 | 886 | 849 | 863 | 872 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 741 | 741 | 736 | 748 |
| DOL(μm) | 29 | 27 | 26 | 27 | 25 | 27 | 27 | 26 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 25 | 26 | 25 | 25 |
[表9]
| (mol%) | No. 129 | No. 130 | No. 131 | No. 132 | No. 133 | No. 134 | No. 135 | No. 136 | No. 137 | No. 138 | No. 139 | No. 140 | No. 141 | No. 142 | No. 143 | No. 144 |
| SiO 2 | 64.14 | 64.69 | 65.24 | 65.77 | 65.90 | 60.90 | 63.40 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 | 65.90 |
| Al 2O 3 | 13.00 | 12.62 | 12.23 | 11.85 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 15.00 | 17.00 |
| B 2O 3 | 9.30 | 7.09 | 4.88 | 2.68 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 12.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| Li 2O | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.00 | 0.00 | 4.00 | 5.50 | 0.00 | 2.00 | 2.00 |
| Na 2O | 12.50 | 13.18 | 13.87 | 14.55 | 22.00 | 22.00 | 19.50 | 5.00 | 20.00 | 20.00 | 18.00 | 18.00 | 16.50 | 16.50 | 17.00 | 15.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.35 | 0.70 | 1.05 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 2.00 | 0.00 | 4.00 | 0.00 | 0.00 | 5.50 | 0.00 | 0.00 |
| MgO | 0.00 | 1.21 | 2.42 | 3.63 | 0.00 | 5.00 | 5.00 | 5.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.89 | 0.69 | 0.49 | 0.30 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO2 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.14 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 1.04 | 0.96 | 0.88 | 0.81 | 0.55 | 0.55 | 0.62 | 2.40 | 0.60 | 0.60 | 0.67 | 0.67 | 0.73 | 0.73 | 0.88 | 1.13 |
| Na 2O/(Li 2O ＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 0.91 | 0.91 | 0.82 | 0.82 | 0.75 | 0.75 | 0.89 | 0.88 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 5.9 | 5.6 | 6.2 | 6.7 | 21.7 | 29.8 | 28.8 | 32.8 | 31.1 | 32.0 | 22.4 | 11.0 |
| Ps(℃) | 543 | 547 | 552 | 561 | 526 | 548 | 571 | 587 | 512 | 490 | 504 | 476 | 466 | 494 | 548 | 666 |
| Ta(℃) | 596 | 594 | 598 | 609 | 567 | 591 | 617 | 642 | 554 | 532 | 547 | 517 | 507 | 537 | 597 | 727 |
| Ts(℃) | 861 | 835 | 833 | 849 | 774 | 797 | 837 | 892 | 767 | 739 | 764 | 719 | 708 | 759 | 851 | 1009 |
| 楊氏模數(GPa) | 62 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 67 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 69 | 72 | 69 | 74 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1632 | 1602 | 1592 | 1605 | 1507 | 1444 | 1512 | 1555 | 1520 | 1479 | 1538 | 1462 | 1432 | 1534 | 1654 | 1704 |
| CS(MPa) | 743 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 495 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 497 | 499 | 525 | 442 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 |
| DOL(μm) | 27 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 57 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 63 | 38 | 67 | 30 | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 未測定 |
[表10]
| (mol%) | No.145 | No.146 | No.147 | No.148 |
| SiO 2 | 63.98 | 63.98 | 64.18 | 65.90 |
| Al 2O 3 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 12.00 |
| B 2O 3 | 9.30 | 9.30 | 9.30 | 0.00 |
| Li 2O | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.00 |
| Na 2O | 12.50 | 12.50 | 12.50 | 11.00 |
| K 2O | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 11.00 |
| MgO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| CaO | 0.89 | 0.89 | 0.89 | 0.00 |
| SrO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| BaO | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.00 |
| P 2O 5 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
| ZrO 2 | 0.00 | 0.20 | 0.00 | 0.00 |
| SnO 2 | 0.30 | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
| Al 2O 3/Na 2O | 1.04 | 1.04 | 1.04 | 1.09 |
| Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O) | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 0.50 |
| 彎曲應變(×10 -5) | 未測定 | 未測定 | 未測定 | 40.6 |
| Ps(℃) | 543 | 545 | 542 | 499 |
| Ta(℃) | 596 | 598 | 595 | 545 |
| Ts(℃) | 860 | 864 | 861 | 779 |
| 楊氏模數(GPa) | 62 | 62 | 62 | 未測定 |
| 10 2.5dPa·s(℃) | 1616 | 1624 | 1629 | 1586 |
| CS(MPa) | 744 | 748 | 737 | 未測定 |
| DOL(μm) | 25 | 27 | 27 | 未測定 |
繼而，自所得之強化用玻璃板進行研削而獲得
ϕ6 mm之圓柱玻璃後，藉由再曳引而製作長度150 mm、
ϕ0.13 mm之纖維狀玻璃，作為評估用試樣。使用該評估用試樣，藉由上述方法評估彎曲應變(JIS K7116)。確認了使用該纖維狀玻璃測得之彎曲應變值可近似於以溢流下拉法成形之厚度t為0.2 mm以下之玻璃板。再者，雖然於離子交換處理前後，玻璃之表層中之玻璃組成在微觀上不同，但於作為玻璃整體而言之情形時，玻璃組成實質上並無不同，因此彎曲應變未發生變化。
應變點Ps、徐冷點Ta係指以周知之纖維伸長法測得之值。軟化點Ts係指以ASTM C338方法測得之值。
楊氏模數係以周知之共振法對強化用玻璃板進行測定而得之值。再者，雖然於離子交換處理前後，玻璃之表層中之楊氏模數在微觀上不同，但於作為玻璃整體而言之情形時，藉由共振法以平均值進行測定，因此實質上並無不同。
高溫黏度10
2.5dPa·s時之溫度係指以鉑球提拉法測得之值。
進而，對所得之強化用玻璃板之兩表面實施光學研磨，使板厚形成為0.7 mm後，於430℃之KNO
3熔鹽中浸漬4小時，藉此進行離子交換處理。於離子交換處理後，洗淨各試樣之表面。繼而，根據使用表面應力計(折原製作所公司製造之FSM-6000)觀察到之干涉條紋之條數及其間隔，計算出最表面之壓縮應力值CS及應力深度DOL。計算時，將各試樣之折射率設為1.50，將光學彈性常數設為29.5［(nm/cm)/MPa］。再者，雖然於離子交換處理前後，玻璃之表層中之玻璃組成在微觀上不同，但於作為玻璃整體而言之情形時，玻璃組成實質上並無不同。
由表可知，由於試樣No.1～147之彎曲應變較小，故而認為彎曲部之視認性不易降低。另一方面，由於試樣No.148之彎曲應變較大，故而認為彎曲部之視認性容易降低。
[實施例2]
使用試驗熔融爐對成為表1～10中所記載之試樣No.1～147之玻璃組成之玻璃批料進行熔融，獲得熔融玻璃後，以溢流下拉法進行成形並切割，分別成形為板厚50 μm之強化用玻璃板。再者，於玻璃板之成形時，適當調整拉伸輥之速度、冷卻輥之速度、加熱裝置之溫度分佈、熔融玻璃之溫度、熔融玻璃之流量、拉板速度。
對所得之強化用玻璃板No.1～147進行離子交換處理，藉此製作具有壓縮應力層之強化玻璃板。並且，藉由適當變更離子交換處理之條件，而將壓縮應力層之最表面之壓縮應力值調整為600～700 MPa，將應力深度調整為8～12 μm。
將離子交換處理前之試樣No.1～147於彎曲狀態下保持一定時間後，解除保持狀態時，玻璃板之彎曲部之視認性不易降低(視認性良好)。進而，將離子交換處理後之試樣No.1～147於彎曲狀態下保持一定時間後，解除保持狀態時，玻璃板之彎曲部之視認性不易降低(視認性良好)。另一方面，比較例之試樣No.148無論於離子交換處理前或處理後，於彎曲狀態下保持一定時間後，解除保持狀態時，玻璃板之彎曲部之視認性均容易降低(視認性較差)。
具體而言，以如下順序評估視認性。首先，將玻璃試樣於彎折成彎曲部之曲率半徑達到13 mm之狀態下保持24小時後，解除保持狀態。繼而，將玻璃試樣之於上述彎折過程中成為外側之表面朝下載置在水平壓盤上。進而，自該玻璃試樣之正上方向壓盤上之玻璃試樣之表面照射直管狀螢光燈之光，自相對於壓盤在45±5°之方向上隔開30 cm之位置，目視觀察具有彎曲部之玻璃表面處對螢光燈之光之反射。具體而言，於玻璃試樣之表面上所反射之螢光燈之光線在彎曲部處不彎曲而為直線之情形時，將上述玻璃試樣評估為「視認性不易降低」(圖2)，於玻璃試樣之表面上所反射之螢光燈之光線在彎曲部處彎曲並呈摺線狀之情形時，將上述玻璃試樣評估為「視認性容易降低」(圖3)。
[產業上之可利用性]
本發明之強化玻璃板適用於可折疊顯示器等之軟性罩蓋構件。
圖1係用以對彎曲應變之評估方法進行說明之說明圖。
圖2係對形成有彎曲部且「視認性不易降低」之玻璃試樣之視認性進行觀測而得之圖像。
圖3係對形成有彎曲部且「視認性容易降低」之玻璃試樣之視認性進行觀測而得之圖像。
Claims (14)
- 一種強化用玻璃板，其特徵在於：板厚為0.2 mm以下，且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO 2、2～25%之Al 2O 3、2～25%之Na 2O，莫耳比Al 2O 3/Na 2O為0.5～2.5，莫耳比Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O)為0.70以上。
- 如請求項1之強化用玻璃板，其板厚為0.2 mm以下，且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO 2、2～20%之Al 2O 3、2～20%之Na 2O，莫耳比Al 2O 3/Na 2O為超過0.62～2，莫耳比Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O)為0.90以上。
- 如請求項1之強化用玻璃板，其板厚為0.15 mm以下，且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO 2、2～20%之Al 2O 3、0～8%之MgO、2～20%之Na 2O，莫耳比Al 2O 3/Na 2O為0.68～2，莫耳比Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O)為0.90以上。
- 如請求項1至3中任一項之強化用玻璃板，其板厚為0.10 mm以下。
- 如請求項1至4中任一項之強化用玻璃板，其中玻璃組成中包含10.5～20莫耳%之Al 2O 3。
- 如請求項1至5中任一項之強化用玻璃板，其中玻璃組成中包含1～15莫耳%之B 2O 3。
- 如請求項1至6中任一項之強化用玻璃板，其中依據JIS K7116計算而得之彎曲應變為40.0×10 -5以下。
- 一種強化玻璃板，其特徵在於： 其係對強化用玻璃板進行離子交換處理而成者， 表面具有壓縮應力層， 強化用玻璃板為如請求項1至7中任一項之強化用玻璃板。
- 如請求項8之強化玻璃板，其中壓縮應力層之最表面之壓縮應力值為100～800 MPa。
- 一種強化玻璃板，其特徵在於：板厚為0.2 mm以下，表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO 2、2～25%之Al 2O 3、2～25%之Na 2O，莫耳比Al 2O 3/Na 2O為0.5～2.5，莫耳比Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O)為0.70以上。
- 如請求項10之強化玻璃板，其板厚為0.2 mm以下，表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO 2、2～20%之Al 2O 3、2～20%之Na 2O，莫耳比Al 2O 3/Na 2O為超過0.62～2，莫耳比Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O)為0.90以上。
- 如請求項10之強化玻璃板，其板厚為0.15 mm以下，表面具有壓縮應力層，並且作為玻璃組成，以莫耳%計，含有50～80%之SiO 2、2～20%之Al 2O 3、0～8%之MgO、2～20%之Na 2O，莫耳比Al 2O 3/Na 2O為0.68～2，莫耳比Na 2O/(Li 2O＋Na 2O＋K 2O)為0.90以上。
- 如請求項10至12中任一項之強化玻璃板，其板厚為0.10 mm以下。
- 如請求項10至13中任一項之強化玻璃板，其依據JIS K7116計算而得之彎曲應變為40.0×10 -5以下。
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