WO2021171761A1 - 強化ガラス板及び強化用ガラス板 - Google Patents

強化ガラス板及び強化用ガラス板 Download PDF

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WO2021171761A1
WO2021171761A1 PCT/JP2020/047851 JP2020047851W WO2021171761A1 WO 2021171761 A1 WO2021171761 A1 WO 2021171761A1 JP 2020047851 W JP2020047851 W JP 2020047851W WO 2021171761 A1 WO2021171761 A1 WO 2021171761A1
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雄太 永野
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日本電気硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a tempered glass plate and a tempered glass plate, and particularly to a tempered glass plate and a tempered glass plate suitable for a cover glass of a foldable display or the like.
  • tempered glass that has been ion-exchanged is used as the cover glass (see Patent Documents 1 and 2 and Non-Patent Document 1).
  • the cover glass of the foldable display is required to have a low Young's modulus and a high compressive stress value on the outermost surface.
  • Young's modulus When the Young's modulus is low, the tensile stress generated in the bent portion of the cover glass when the flexible display is bent can be reduced. Further, when the compressive stress value of the outermost surface is high, it becomes easy to prevent breakage due to tensile stress generated in the bent portion of the cover glass when the flexible display is bent. As a result, when both a low Young's modulus and a high compressive stress value on the outermost surface are compatible, the cover glass is less likely to be damaged when the flexible display is bent.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and its technical problem is a tempered glass plate having good acid resistance and capable of achieving both a low Young's modulus and a high compressive stress value on the outermost surface and for strengthening. It is to create a glass plate.
  • a tempered glass plate of the present invention the tempered glass having a compressive stress layer on the surface, as a glass composition, in mol%, SiO 2 50 ⁇ 75% , Al 2 O 3 1 ⁇ 20%, B 2 O 3 5 ⁇ 30%, Li 2 O 0 ⁇ 15%, Na 2 O 1 ⁇ 25%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [Na 2 O] is 0.1 to 2.5, and [SiO 2 ] -3 ⁇ [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 ⁇ [Li 2 O] -1.5 ⁇ [ It is characterized in that the relationship of [Na 2 O]-[K 2 O] + 1.2 ⁇ [P 2 O 5] ⁇ -20% is satisfied.
  • [SiO 2 ] is the content of SiO 2 (mol%)
  • [Al 2 O 3 ] is the content of Al 2 O 3 (mol%)
  • [B 2 O 3 ] is the content of B 2 O 3.
  • Amount (mol%), [Li 2 O] is Li 2 O content (mol%), [Na 2 O] is Na 2 O content (mol%), [K 2 O] is K 2 O
  • the content (mol%) and [P 2 O 5 ] represent the content (mol%) of P 2 O 5, respectively.
  • the glass composition is SiO 2 50 to 75%, Al 2 O 3 11.7 to 13.5%, B 2 O 3 5 to 30%, Li 2 O in mol%. 0 ⁇ 15%, Na 2 O 13 ⁇ 16%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.
  • the tempered glass of the present invention as a glass composition, in mol%, SiO 2 62 ⁇ 67% , Al 2 O 3 11.7 ⁇ 13.5%, B 2 O 3 8 ⁇ 10%, Li 2 O 0 ⁇ 15%, Na 2 O 13 ⁇ 16%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.
  • the tempered glass of the present invention it is preferable that the content of P 2 O 5 is 0.1 to 15 mol%.
  • the content of Li 2 O is preferably 0.1 to 15 mol%.
  • the softening point is preferably 950 ° C. or lower.
  • the "softening point” refers to a value measured based on the method of ASTM C338.
  • the temperature at a high temperature viscosity of 10 2.5 dPa ⁇ s is preferably less than 1650 ° C.
  • the "temperature at a high temperature viscosity of 10 2.5 dPa ⁇ s" refers to a value measured by the platinum ball pulling method.
  • the plate thickness is preferably 100 ⁇ m or less.
  • the tempered glass plate of the present invention preferably has a dimension of ⁇ 100 mm or more.
  • the compressive stress value on the outermost surface of the compressive stress layer is preferably 200 to 1100 MPa.
  • the stress depth of the compressive stress layer is preferably 10 to 15% of the plate thickness.
  • the tempered glass plate of the present invention has an overflow confluence surface at the center in the plate thickness direction, that is, it is formed by an overflow down draw method.
  • the tempered glass plate of the present invention is preferably used as a cover glass for a flexible display.
  • Reinforcing glass plate of the present invention as a glass composition, in mol%, SiO 2 50 ⁇ 75% , Al 2 O 3 1 ⁇ 20%, B 2 O 3 5 ⁇ 30%, Li 2 O 0 ⁇ 15%, Na 2 O 1 ⁇ 25%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.1 to 2.5 [SiO 2 ] -3 x [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 x [Li 2 O] -1.5 x [Na 2 O]-[K 2 O] +1.2 It is characterized in that the relationship of ⁇ [P 2 O 5] ⁇ ⁇ 20% is satisfied.
  • Reinforcing glass plate of the present invention as a glass composition, in mol%, SiO 2 50 ⁇ 75% , Al 2 O 3 1 ⁇ 20%, B 2 O 3 5 ⁇ 30%, Na 2 O 1 ⁇ 25%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.1 ⁇ 2.5, [SiO 2] - 3 ⁇ [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 ⁇ [Li 2 O] -1.5 ⁇ [Na 2 O]-[K 2 O] + 1.2 ⁇ [P 2 O 5 ] ⁇ It is characterized in that the relationship of ⁇ 20% is satisfied and the plate thickness is less than 100 ⁇ m.
  • Tempered glass plate of the present invention (reinforced glass plate), as a glass composition, in mol%, SiO 2 50 ⁇ 75% , Al 2 O 3 1 ⁇ 20%, B 2 O 3 5 ⁇ 30%, Li 2 O 0 ⁇ 15%, Na 2 O 1 ⁇ 25%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.
  • SiO 2 is a component that forms a network of glass. If the content of SiO 2 is too small, it becomes difficult to vitrify and the acid resistance tends to decrease. Therefore, suitable lower limit ranges of SiO 2 are 50% or more, 52% or more, 54% or more, 55% or more, 57% or more, 59% or more, 60% or more, 61% or more, 62% or more, 63% or more, Especially 64% or more. On the other hand, if the content of SiO 2 is too large, the meltability and moldability tend to decrease, and the coefficient of thermal expansion becomes too low, making it difficult to match the coefficient of thermal expansion of the peripheral material. Therefore, the preferred upper limit range of SiO 2 is 75% or less, 73% or less, 71% or less, 70% or less, 69% or less, 68% or less, 67% or less, 66% or less, and particularly 65% or less.
  • Al 2 O 3 is a component that increases the ion exchange rate.
  • the content of Al 2 O 3 is 10 to 30%. If the content of Al 2 O 3 is too small, the ion exchange rate tends to decrease. Therefore, the preferred lower limit range of Al 2 O 3 is 1% or more, 3% or more, 4% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, 10% or more, 11%. Above, especially 11.7% or more.
  • the content of Al 2 O 3 is too large, devitrified crystals are likely to precipitate on the glass, and it becomes difficult to form a plate by the overflow down draw method or the like.
  • the preferred upper limit range of Al 2 O 3 is 20% or less, 19% or less, 18% or less, 17% or less, 16% or less, 15% or less, 13.5% or less, 13% or less, especially 12% or less. Is.
  • B 2 O 3 is a component that lowers Young's modulus, high-temperature viscosity, and density, and enhances devitrification resistance.
  • the ion exchange rate (particularly the stress depth) tends to decrease.
  • ion exchange tends to cause coloring of the glass surface, which is called discoloration, and to reduce acid resistance and water resistance. Therefore, the preferred lower limit range of B 2 O 3 is 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, and particularly 10% or more.
  • the preferred upper limit of B 2 O 3 is 30% or less, 25% or less, 22% or less, 20% or less, 18% or less, 16% or less, 13% or less, 12% or less, 11% or less, 10.5. % Or less, especially 10% or less.
  • Li 2 O is an ion exchange component, particularly an effective component for obtaining a deep stress depth, and is a component that lowers high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability.
  • Li 2 O is a component that elutes during the ion exchange treatment and deteriorates the ion exchange solution. It is a component that further enhances Young's modulus. Therefore, suitable contents of Li 2 O are 0 to 15%, 0 to 10%, 0 to 7%, 0 to 5%, less than 0 to 3%, 0 to 2%, and particularly 0 to 1%.
  • the preferable lower limit range of Li 2 O is 0.01% or more, 0.1% or more, 0.5% or more, and particularly 1% or more.
  • Na 2 O is an ion exchange component, and is a component that lowers high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability.
  • Na 2 O is also a component that improves devitrification resistance and reaction devitrification with a molded refractory, particularly an alumina refractory. If the content of Na 2 O is too small, the meltability is lowered, the coefficient of thermal expansion is lowered too much, and the ion exchange rate is likely to be lowered. Therefore, the preferred lower limit range of Na 2 O is 1% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, 10% or more, 11% or more, 12% or more, especially 13%. That is all.
  • the preferred upper limit range of Na 2 O is 25% or less, 22% or less, 20% or less, 19.5% or less, 19% or less, 18% or less, 17% or less, 16.5% or less, 16% or less. , 15.5% or less, especially 15% or less.
  • K 2 O is a component that lowers high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability. It is also a component that improves devitrification resistance. However, if the content of K 2 O is too large, the acid resistance tends to decrease, the component balance of the glass composition is lost, and the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, suitable upper limit ranges are 10% or less, 8% or less, 6% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.1% or less, and particularly less than 0.1%.
  • P 2 O 5 is a component that increases the ion exchange rate while maintaining the compressive stress value. It is also a component that lowers Young's modulus. It is a component that further lowers the high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability. However, if the content of P 2 O 5 is too large, the glass tends to become cloudy due to phase separation and the acid resistance tends to decrease. Therefore, the preferred upper limit of P 2 O 5 is 15% or less, 12% or less, 10% or less, 8% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, 1%. Hereinafter, it is 0.5% or less, particularly 0.1% or less. When P 2 O 5 is added, the preferable lower limit range of P 2 O 5 is 0.1% or more, 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, and particularly 3% or more.
  • the molar ratio [Al 2 O 3 ] / [Na 2 O] is 0.1 to 2.5, and [SiO 2 ] -3 ⁇ [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 ⁇ [Li 2 O] -1.5 x [Na 2 O]-[K 2 O] + 1.2 x [P 2 O 5 ] is preferably -20% or more, -15% or more, -10% or more, -5. % Or more, -2.5% or more, -1% or more, especially 0 to 35%.
  • the molar ratio [Al 2 O 3 ] / [Na 2 O] is 0.1 to 2.5, and [SiO 2 ] -3 ⁇ [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 ⁇ [Li If 2 O] ⁇ 1.5 ⁇ [Na 2 O] ⁇ [K 2 O] + 1.2 ⁇ [P 2 O 5 ] is too large, the acid resistance is lowered, which makes it difficult to apply to the acid treatment step.
  • the molar ratio [Al 2 O 3 ] / [Na 2 O] is preferably 0.1 to 2.5, 0.2 to 2.2, 0.3 to 1.8, 0.4 to 1.5, It is 0.5 to 1.2, 0.6 to 1.1, 0.7 to 1.0, and particularly 0.8 to 0.9. If the molar ratio [Al 2 O 3 ] / [Na 2 O] is too large, the Young's modulus becomes too high. In addition, the devitrification resistance tends to decrease. On the other hand, if the molar ratio [Al 2 O 3 ] / [Na 2 O] is too small, the Young's modulus becomes too high. In addition, the compressive stress value on the outermost surface tends to decrease.
  • MgO is a component that lowers high-temperature viscosity and enhances meltability and moldability. It is also a component that enhances acid resistance. However, if the MgO content is too high, the Young's modulus tends to increase, the ion exchange rate tends to decrease, and the glass tends to be devitrified. In particular, when an alumina refractory is used as the refractory of the molded body and plate-shaped molding is performed by the overflow downdraw method, devitrified crystals of spinel are likely to precipitate at the interface with the alumina refractory. Therefore, the preferred upper limit range of MgO is 6% or less, 4.5% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, and particularly 0.1% or less.
  • CaO is a component that has a great effect of lowering high-temperature viscosity, improving meltability and moldability, and increasing strain points without lowering devitrification resistance.
  • the preferred content of CaO is 0-6%, 0-5%, 0-4%, 0-3.5%, 0-3%, 0-2%, 0-1%, especially 0-0. It is 5.5%.
  • SrO and BaO are components that lower the high-temperature viscosity to improve meltability and moldability, and increase the strain point, but if their content is too large, the Young's modulus will increase and the ion exchange rate will increase. It decreases, the density and coefficient of thermal expansion increase, and the glass tends to devitrify. Therefore, the suitable contents of SrO and BaO are 0 to 2%, 0 to 1.5%, 0 to 1%, 0 to 0.5%, 0 to 0.1%, and particularly 0 to 0.1, respectively. Less than%.
  • the total amount of CaO, SrO and BaO is preferably 0 to 5%, 0 to 2.5%, 0 to 2%, 0 to 1.5%, 0-1%, 0 to 0.5%, 0 to. 0.1%, especially 0-less than 0.1%. If the total amount of CaO, SrO and BaO is too large, the Young's modulus tends to increase and the ion exchange rate tends to decrease.
  • ZnO is a component that increases the ion exchange rate, and is a component that has a particularly large effect of increasing the compressive stress value. It is also a component that lowers the high temperature viscosity without lowering the low temperature viscosity. However, if the ZnO content is too high, the glass tends to be phase-separated, the devitrification resistance is lowered, the density is high, and the stress depth is low. Therefore, the preferable content of ZnO is 0 to 6%, 0 to 3%, and particularly 0 to 1%.
  • TiO 2 is a component that increases the ion exchange rate and a component that lowers the high-temperature viscosity, but if the content is too large, the glass is easily colored or devitrified. Therefore, the content of TiO 2 is preferably 0 to 4.5%, less than 0 to 1%, 0 to 0.5%, and particularly preferably 0 to 0.3%.
  • ZrO 2 is a component that remarkably increases the ion exchange rate and also a component that increases the viscosity and strain point near the liquidus viscosity. However, if the content is too large, the devitrification resistance may be significantly reduced. Yes, and there is a risk that the density will be too high. Therefore, the preferred content of ZrO 2 is 0-5%, 0-4%, 0-3%, 0-2%, especially less than 0-1%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl preferably the group of SnO 2 , SO 3, Cl.
  • Suitable contents of SnO 2 + SO 3 + Cl are 0.01 to 3%, 0.05 to 3%, 0.1 to 3%, and particularly 0.2 to 3%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl is the total amount of SnO 2 , SO 3 and Cl.
  • Fe 2 O 3 is an impurity component from the raw material, but is a component that absorbs ultraviolet light, which has an adverse effect on the human eye. However, if the content of Fe 2 O 3 is too large, the coloring of the glass is strengthened. Therefore, the preferred content of Fe 2 O 3 is less than 1000 ppm (0.1%), less than 800 ppm, less than 600 ppm, less than 400 ppm, less than 300 ppm, less than 250 ppm, less than 200 ppm, less than 150 ppm, especially less than 100 ppm.
  • Rare earth oxides such as Nd 2 O 3 and La 2 O 3 are components that increase Young's modulus. However, the cost of the raw material itself is high, and if a large amount is added, the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the preferable content of the rare earth oxide is 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, and particularly 0.1% or less.
  • the glass composition does not substantially contain As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , Pb O, F, and Bi 2 O 3.
  • “Substantially free of " means that although the explicit component is not positively added as a glass component, mixing of the impurity amount level is allowed. Specifically, the content of the explicit component is Refers to the case of less than 0.05%.
  • the tempered glass plate (tempered glass plate) of the present invention preferably has the following characteristics, for example.
  • the softening point is preferably 950 ° C. or lower, 900 ° C. or lower, 880 ° C. or lower, 860 ° C. or lower, particularly 700 to 850 ° C.
  • the lower the softening point the better the heat workability and the less the burden on the glass manufacturing equipment such as the heat processing equipment. Therefore, the lower the softening point, the easier it is to reduce the manufacturing cost of tempered glass.
  • the temperature at a high temperature viscosity of 10 2.5 dPa ⁇ s is preferably less than 1650 ° C., 1630 ° C. or lower, 1620 ° C. or lower, and particularly 1610 ° C. or lower.
  • Young's modulus is preferably 70 GPa or less, 67 GPa or less, 65 GPa or less, 64 GPa or less, and particularly 50 to 63 GPa. If the Young's modulus is too high, the tensile stress generated in the bent portion of the cover glass becomes large when the flexible display is bent.
  • the amount of mass loss per surface area of the glass when immersed in a 5 mass% HCl aqueous solution heated to 80 ° C. for 24 hours is preferably 30 mg / cm 2 or less, 25 mg / cm 2 or less, 20 mg / cm 2 or less, 15 mg. / Cm 2 or less, especially 10 mg / cm 2 or less. If the amount of mass reduction is too large, the glass tends to become cloudy in the acid treatment step.
  • the liquidus viscosity is preferably 4.0 dPa ⁇ s or more, 4.3 dPa ⁇ s or more, 4.5 dPa ⁇ s or more, 4.8 dPa ⁇ s or more, 5.1 dPa ⁇ s or more, 5.3 dPa ⁇ s or more in Log ⁇ . In particular, it is 5.5 dPa ⁇ s or more. If the liquidus viscosity is too low, the devitrification resistance is lowered, and it becomes difficult to produce a reinforcing glass plate, particularly a reinforcing glass plate having a small plate thickness, by an overflow downdraw method or the like.
  • the tempered glass plate of the present invention has a compressive stress layer on its surface.
  • the compressive stress value on the outermost surface is preferably 200 MPa or more, 300 MPa or more, 400 MPa or more, 500 MPa or more, and particularly 600 MPa or more.
  • the larger the compressive stress value on the outermost surface the easier it is to prevent damage caused by the tensile stress generated in the bent portion of the cover glass when the flexible display is bent.
  • the compressive stress value on the outermost surface is preferably 1300 MPa or less, 1100 MPa or less, 900 MPa or less, and particularly preferably 800 MPa or less.
  • the stress depth is preferably 1 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 7 ⁇ m or more, 8 ⁇ m or more, 9 ⁇ m or more, particularly 10 ⁇ m or more, and 8 to 17%, 10 to 15%, 11 to 14% of the plate thickness. Especially 12 to 13%.
  • the larger the stress depth the more difficult it is for the tempered glass to break even if the tempered glass is deeply scratched, and the less the variation in mechanical strength becomes.
  • the larger the stress depth the larger the dimensional change before and after the ion exchange treatment. Therefore, the stress depth is preferably 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, and particularly 10 ⁇ m or less.
  • the internal tensile stress value is preferably 250 MPa or less, 220 MPa or less, 200 MPa or less, 180 MPa or less, and particularly 170 PMa or less. If the internal tensile stress value is too high, the tempered glass plate is likely to self-destruct due to physical collision or the like. On the other hand, if the internal tensile stress value is too low, it becomes difficult to secure the mechanical strength of the tempered glass plate.
  • the internal tensile stress value is preferably 60 MPa or more, 80 MPa or more, 100 MPa or more, 125 MPa or more, 140 MPa or more, and particularly 150 MPa or more.
  • the internal tensile stress can be calculated by the following mathematical formula 1.
  • the plate thickness is preferably 200 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 1 to 50 ⁇ m, 5 to 40 ⁇ m, and particularly 10 to 30 ⁇ m.
  • the smaller the plate thickness the more flexible the cover glass and the easier it is to apply to a flexible display.
  • the allowable radius of curvature when the cover glass is bent becomes smaller. Furthermore, it becomes easy to wind up in a roll shape.
  • the dimensions are preferably ⁇ 100 mm or more, ⁇ 120 mm or more, ⁇ 150 mm or more, and particularly ⁇ 200 to 2000 mm. The larger the dimensions, the easier it is to apply to large flexible displays.
  • Reinforcing glass plate of the present invention as a glass composition, in mol%, SiO 2 50 ⁇ 75% , Al 2 O 3 1 ⁇ 20%, B 2 O 3 5 ⁇ 30%, Na 2 O 1 ⁇ 25%, K 2 O 0 ⁇ 10%, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.1 ⁇ 2.5, [SiO 2] - 3 ⁇ [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 ⁇ [Li 2 O] -1.5 ⁇ [Na 2 O]-[K 2 O] + 1.2 ⁇ [P 2 O 5 ] ⁇ It is characterized by satisfying a -20% relationship.
  • the reinforcing glass plate of the present invention has a glass composition of SiO 2 50 to 75%, Al 2 O 3 1 to 20%, B 2 O 3 5 to 30%, and Na 2 O 1 to 25 in mol%. %, K 2 O 0 ⁇ 10 %, contains P 2 O 5 0 ⁇ 15% , the molar ratio [Al 2 O 3] / [ Na 2 O] is 0.1 ⁇ 2.5, [SiO 2 ] -3 x [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 x [Li 2 O] -1.5 x [Na 2 O]-[K 2 O] + 1.2 x [P 2 O 5] ] ⁇ ⁇ 20%, and the plate thickness is less than 100 ⁇ m.
  • the technical features of the tempered glass plate of the present invention are common to the tempered glass plate of the present invention, and detailed description thereof will be omitted here.
  • the reinforcing glass plate of the present invention can be produced as follows. First, a glass raw material prepared to have a desired glass composition is put into a continuous melting furnace, melted by heating at 1500 to 1700 ° C., clarified, and then the molten glass is supplied to a molding apparatus and molded into a plate shape. It is preferable to cool it. A well-known method can be adopted as a method of cutting into a predetermined size after forming the plate, but it is preferable to cut by laser fusing because the end face becomes smooth.
  • the temperature range between the slow cooling point and the strain point of the molten glass it is preferable to cool the temperature range between the slow cooling point and the strain point of the molten glass at a cooling rate of 3 ° C./min or more and less than 1000 ° C./min, and the cooling rate is preferable. It is 10 ° C./min or more, 40 ° C./min or more, 60 ° C./min or more, particularly 100 ° C./min or more, preferably less than 1000 ° C./min, less than 800 ° C./min, especially less than 500 ° C./min. If the cooling rate is too slow, it becomes difficult to reduce the plate thickness. On the other hand, if the cooling rate is too high, the structure of the glass becomes rough and the hardness of the glass tends to decrease.
  • the overflow down draw method is a method in which a large amount of high-quality glass plates can be produced and a thin glass plate can be easily produced. Further, in the overflow down draw method, alumina and zirconia are used as the refractory of the molded body. However, since the reinforcing glass plate of the present invention has good compatibility with alumina and zirconia, particularly alumina, these It is difficult to generate bubbles, bumps, etc. by reacting with the molded body.
  • a molding method such as a float method, a down draw method (slot down draw method, a redraw method, etc.), a rollout method, a press method, or the like can be adopted.
  • the tempered glass plate of the present invention is produced by subjecting a tempered glass plate to an ion exchange treatment.
  • the conditions for the ion exchange treatment are not particularly limited, and the optimum conditions may be selected in consideration of the viscosity characteristics of the glass, the application, the thickness, the internal tensile stress, the dimensional change, and the like.
  • K ions in the KNO 3 molten salt are ion-exchanged with the Na component in the glass, a compressive stress layer on the surface can be efficiently formed.
  • the number of ion exchange treatments is not particularly limited, and may be performed only once or multiple times. If the number of ion exchange treatments is one, the cost of the cover glass can be reduced. When the ion exchange treatment is performed a plurality of times, the number of times of the ion exchange treatment is preferably two. In this way, the total amount of tensile stress accumulated inside the glass can be reduced while increasing the stress depth.
  • Tables 1 to 8 show Examples (Samples Nos. 1 to 76) and Comparative Examples (Samples Nos. 77 and 78) of the present invention.
  • the acid resistance index in the table is [SiO 2 ] -3 x [Al 2 O 3 ]-[B 2 O 3 ] -2 x [Li 2 O] -1.5 x [Na 2 O]-[ K 2 O] + 1.2 ⁇ [P 2 O 5 ] is shown.
  • N Indicates unmeasured.
  • Each sample in the table was prepared as follows. First, glass raw materials were prepared so as to have the glass composition shown in the table, and melted at 1580 ° C. for 8 hours using a platinum pot. Then, the obtained molten glass was poured onto a carbon plate, molded into a flat plate shape, and slowly cooled. Various characteristics of the obtained reinforcing glass plate were evaluated. The results are shown in Tables 1-8.
  • Young's modulus refers to the value measured by the well-known resonance method.
  • the strain point Ps and the slow cooling point Ta refer to the values measured by the well-known fiber elongation method.
  • the softening point Ts refers to the value measured by the method of ASTM C338.
  • the temperature at a high temperature viscosity of 10 2.5 dPa ⁇ s refers to the value measured by the platinum ball pulling method.
  • Liquid phase viscosity 1og ⁇ atTL is a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquidus temperature by the platinum ball pulling method.
  • the liquidus temperature is the temperature at which crystals precipitate after passing through a standard sieve of 30 mesh (500 ⁇ m) and placing the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) in a platinum boat and holding it in a temperature gradient furnace for 24 hours. ..
  • both surfaces of each sample were optically polished to a thickness of 1.5 mm, and then immersed in a KNO 3 molten salt at 430 ° C. for 4 hours to perform an ion exchange treatment.
  • the surface of each sample was washed after the ion exchange treatment.
  • the compressive stress value and stress depth of the outermost surface were calculated from the number of interference fringes observed using a surface stress meter (FSM-6000 manufactured by Orihara Seisakusho Co., Ltd.) and their intervals.
  • the refractive index of each sample was 1.51 and the optical elastic constant was 37.2 [(nm / cm) / MPa].
  • sample No. 1 to 76 had a low Young's modulus and a high acid resistance.
  • sample No. 77 had a high content of Al 2 O 3, a large molar ratio of Al 2 O 3 / Na 2 O, and a small acid resistance index, so that Young's modulus was high, acid resistance was low, and liquid phase viscosity was low.
  • Sample No. 78 had a high Young's modulus and a low compressive stress value because the molar ratio Al 2 O 3 / Na 2 O was small.
  • Sample Nos. A glass batch having a glass composition of 41 was melted in a test melting furnace to obtain each molten glass, and then a reinforcing glass plate having a plate thickness of 50 ⁇ m was formed by an overflow down draw method.
  • the speed of the pulling roller, the speed of the cooling roller, the temperature distribution of the heating device, the temperature of the molten glass, the flow rate of the molten glass, the plate pulling speed, the rotation speed of the stirring stirrer, etc. are appropriately adjusted. Therefore, the thickness of the reinforcing glass plate was adjusted.
  • the obtained tempered glass plate is cut to a predetermined size and then immersed in KNO 3 molten salt at 430 ° C. for 4 hours or in KNO 3 molten salt at 390 ° C. for 2.5 hours to perform ion exchange treatment. Was performed to obtain tempered glass plates, respectively.
  • Sample Nos. A glass batch having a glass composition of 41 was melted in a test melting furnace to obtain each molten glass, and then a reinforcing glass plate having a plate thickness of 100 ⁇ m was formed by an overflow down draw method.
  • the speed of the pulling roller, the speed of the cooling roller, the temperature distribution of the heating device, the temperature of the molten glass, the flow rate of the molten glass, the plate pulling speed, the rotation speed of the stirring stirrer, etc. are appropriately adjusted. Therefore, the thickness of the reinforcing glass plate was adjusted.
  • the obtained tempered glass plate is cut to a predetermined size and then immersed in KNO 3 molten salt at 430 ° C. for 4 hours or in KNO 3 molten salt at 390 ° C. for 2.5 hours to perform ion exchange treatment. Was performed to obtain tempered glass plates, respectively.
  • Sample Nos. A glass batch having a glass composition of 41 was melted in a test melting furnace to obtain molten glass, and then a reinforcing glass plate having a plate thickness of 30 ⁇ m was formed by an overflow down draw method.
  • the speed of the pulling roller, the speed of the cooling roller, the temperature distribution of the heating device, the temperature of the molten glass, the flow rate of the molten glass, the plate pulling speed, the rotation speed of the stirring stirrer, etc. are appropriately adjusted. Therefore, the thickness of the reinforcing glass plate was adjusted.
  • the obtained tempered glass plate is cut to a predetermined size and then immersed in KNO 3 molten salt at 430 ° C. for 4 hours or in KNO 3 molten salt at 390 ° C. for 2.5 hours for ion exchange. The treatment was carried out to obtain tempered glass plates, respectively.
  • a glass raw material was prepared so as to have a glass composition of 41, and melted at 1580 ° C. for 8 hours using a platinum pot. Then, the obtained molten glass was poured onto a carbon plate, molded into a flat plate shape, and slowly cooled. From the obtained flat glass, a plate-shaped glass having a plate thickness of 0.5 mm was obtained by grinding and polishing, and then slimming by an etching process using hydrofluoric acid to obtain a reinforcing glass plate having a plate thickness of 75 ⁇ m. Next, the obtained tempered glass plate was cut to a predetermined size and then immersed in KNO 3 molten salt at 390 ° C.
  • the compressive stress value was 763 MPa
  • the compressive stress layer depth was 15.6 ⁇ m
  • the bending radius R was damaged at 2.3 mm.
  • a sample having a size of 20 ⁇ 130 mm was used as a measurement sample, and the bending radius R was reduced until the sample was subjected to bending deformation in the major axis direction and fractured.
  • the measurement results for 15 sheets were recorded, and the average value thereof was used as the evaluation result.
  • a glass raw material was prepared so as to have a glass composition of 76, and melted at 1580 ° C. for 8 hours using a platinum pot. Then, the obtained molten glass was poured onto a carbon plate, molded into a flat plate shape, and slowly cooled. From the obtained flat glass, a plate-shaped glass having a plate thickness of 0.5 mm was obtained by grinding and polishing, and then slimming by an etching process using hydrofluoric acid to obtain a reinforcing glass plate having a plate thickness of 55 ⁇ m. Next, the obtained tempered glass plate was cut to a predetermined size and then immersed in KNO 3 molten salt at 390 ° C.
  • the compressive stress value was 832 MPa
  • the compressive stress layer depth was 10.3 ⁇ m
  • the bending radius R was damaged at 1.8 mm.
  • a sample having a size of 20 ⁇ 130 mm was used as a measurement sample, and the bending radius R was reduced until the sample was subjected to bending deformation in the major axis direction and fractured.
  • the measurement results for 15 sheets were recorded, and the average value thereof was used as the evaluation result.
  • the tempered glass plate and the tempered glass plate of the present invention are suitable for cover glasses of foldable displays and the like, but in addition to these, cover glasses of mobile phones, digital cameras, PDA and the like, or glass substrates of touch panel displays and the like. Is suitable as.

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Abstract

本発明の強化ガラス板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス板において、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする。

Description

強化ガラス板及び強化用ガラス板
　本発明は、強化ガラス板及び強化用ガラス板に関し、特にフォルダブルディスプレイ等のカバーガラスに好適な強化ガラス板及び強化用ガラス板に関する。
　近年、折り曲げ可能なフォルダブルディスプレイが市場に登場しており、ディスプレイを保護するために、カバーガラスを用いることが検討されている。
　カバーガラスには、一般的に、イオン交換処理された強化ガラスが用いられている（特許文献１、２、非特許文献１参照）。
特開２００６－８３０４５号公報 国際公開第２０１５／０３１１８８号
泉谷徹郎等、「新しいガラスとその物性」、初版、株式会社経営システム研究所、１９８４年８月２０日、ｐ．４５１－４９８
　フォルダブルディスプレイのカバーガラスには、低いヤング率と最表面の高い圧縮応力値が求められる。ヤング率が低いと、フレキシブルディスプレイを曲げた際に、カバーガラスの曲げ部に発生する引っ張り応力を小さくすることができる。また、最表面の圧縮応力値が高いと、フレキシブルディスプレイを曲げた際に、カバーガラスの曲げ部に発生する引っ張り応力に起因する破損を防止し易くなる。結果として、低いヤング率と最表面の高い圧縮応力値を両立すると、フレキシブルディスプレイを曲げた際に、カバーガラスが破損し難くなる。
　また、フレキシブルディスプレイの製造工程では、カバーガラスに対する酸処理工程があるが、カバーガラスの耐酸性が低いと、カバーガラスが白濁化して、視認性が低下してしまう。
　本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その技術的課題は、良好な耐酸性を有し、且つ低いヤング率と最表面の高い圧縮応力値を両立し得る強化ガラス板及び強化用ガラス板を創案することである。
　本発明者は、種々の検討を行った結果、ガラス組成を厳密に規制することにより、上記技術的課題を解決できることを見出し、本発明として、提案するものである。すなわち、本発明の強化ガラス板は、表面に圧縮応力層を有する強化ガラス板において、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする。ここで、［ＳｉＯ２］はＳｉＯ２の含有量（モル％）、［Ａｌ２Ｏ３］はＡｌ２Ｏ３の含有量（モル％）、［Ｂ２Ｏ３］はＢ２Ｏ３の含有量（モル％）、［Ｌｉ２Ｏ］はＬｉ２Ｏの含有量（モル％）、［Ｎａ２Ｏ］はＮａ２Ｏの含有量（モル％）、［Ｋ２Ｏ］はＫ２Ｏの含有量（モル％）、［Ｐ２Ｏ５］はＰ２Ｏ５の含有量（モル％）をそれぞれ表している。
　また、本発明の強化ガラス板では、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１１．７～１３．５％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１３～１６％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．８～１．２であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２．５％の関係を満たすことが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６２～６７％、Ａｌ２Ｏ３　１１．７～１３．５％、Ｂ２Ｏ３　８～１０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１３～１６％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．８～１．２であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２．５％の関係を満たすことが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、Ｐ２Ｏ５の含有量が０．１～１５モル％であることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、Ｌｉ２Ｏの含有量が０．１～１５モル％であることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、軟化点が９５０℃以下であることが好ましい。ここで、「軟化点」は、ＡＳＴＭ　Ｃ３３８の方法に基づいて測定した値を指す。
　また、本発明の強化ガラス板では、高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が１６５０℃未満であることが好ましい。ここで、「高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度」は、白金球引き上げ法で測定した値を指す。
　また、本発明の強化ガラス板では、板厚が１００μｍ以下であることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、寸法が□１００ｍｍ以上であることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、圧縮応力層の最表面の圧縮応力値が２００～１１００ＭＰａであることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、圧縮応力層の応力深さが板厚の１０～１５％であることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、板厚方向の中央部にオーバーフロー合流面を有すること、つまりオーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。
　また、本発明の強化ガラス板では、フレキシブルディスプレイのカバーガラスに用いることが好ましい。
　本発明の強化用ガラス板は、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする。
　本発明の強化用ガラス板は、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たし、板厚が１００μｍ未満であることを特徴とする。
　本発明の強化ガラス板（強化用ガラス板）は、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする。本発明の強化ガラス板（強化用ガラス板）において、各成分の含有範囲を限定した理由を下記に示す。なお、各成分の含有範囲の説明において、％表示は、特に断りがない限り、モル％を指す。
　ＳｉＯ２は、ガラスのネットワークを形成する成分である。ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、ガラス化し難くなり、また耐酸性が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２の好適な下限範囲は５０％以上、５２％以上、５４％以上、５５％以上、５７％以上、５９％以上、６０％以上、６１％以上、６２％以上、６３％以上、特に６４％以上である。一方、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、溶融性や成形性が低下し易くなり、また熱膨張係数が低くなり過ぎて、周辺材料の熱膨張係数に整合させ難くなる。よって、ＳｉＯ２の好適な上限範囲は７５％以下、７３％以下、７１％以下、７０％以下、６９％以下、６８％以下、６７％以下、６６％以下、特に６５％以下である。
　Ａｌ２Ｏ３は、イオン交換速度を高める成分である。Ａｌ２Ｏ３の含有量は１０～３０％である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、イオン交換速度が低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の好適な下限範囲は１％以上、３％以上、４％以上、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、特に１１．７％以上である。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、オーバーフローダウンドロー法等で板状成形し難くなる。特に、成形体耐火物としてアルミナ耐火物を用いて、オーバーフローダウンドロー法で板状成形する場合、アルミナ耐火物との界面にスピネルの失透結晶が析出し易くなる。また耐酸性も低下し、酸処理工程に適用し難くなる。更にヤング率が高くなり過ぎる。よって、Ａｌ２Ｏ３の好適な上限範囲は２０％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下、１６％以下、１５％以下、１３．５％以下、１３％以下、特に１２％以下である。
　Ｂ２Ｏ３は、ヤング率、高温粘度、密度を低下させると共に、耐失透性を高める成分である。しかし、Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、イオン交換速度（特に応力深さ）が低下し易くなる。またイオン交換によって、ヤケと呼ばれるガラス表面の着色が発生したり、耐酸性や耐水性が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の好適な下限範囲は５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、９％以上、特に１０％以上である。またＢ２Ｏ３の好適な上限範囲は３０％以下、２５％以下、２２％以下、２０％以下、１８％以下、１６％以下、１３％以下、１２％以下、１１％以下、１０．５％以下、特に１０％以下である。
　Ｌｉ２Ｏは、イオン交換成分、特に深い応力深さを得るために有効な成分であり、また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。一方、Ｌｉ２Ｏは、イオン交換処理時に溶出して、イオン交換溶液を劣化させる成分である。更にヤング率を高める成分である。よって、Ｌｉ２Ｏの好適な含有量は０～１５％、０～１０％、０～７％、０～５％、０～３％未満、０～２％、特に０～１％である。なお、Ｌｉ２Ｏを添加する場合、Ｌｉ２Ｏの好適な下限範囲は０．０１％以上、０．１％以上、０．５％以上、特に１％以上である。
　Ｎａ２Ｏは、イオン交換成分であり、また高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。また、Ｎａ２Ｏは、耐失透性、成形体耐火物、特にアルミナ耐火物との反応失透性を改善する成分でもある。Ｎａ２Ｏの含有量が少な過ぎると、溶融性が低下したり、熱膨張係数が低下し過ぎたり、イオン交換速度が低下し易くなる。よって、Ｎａ２Ｏの好適な下限範囲は１％以上、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上、9％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、特に１３％以上である。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が多過ぎると、ヤング率が高くなったり、耐酸性が低下したり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失透性が低下する場合がある。よって、Ｎａ２Ｏの好適な上限範囲は２５％以下、２２％以下、２０％以下、１９．５％以下、１９％以下、１８％以下、１７％以下、１６．５％以下、１６％以下、１５．５％以下、特に１５％以下である。
　Ｋ２Ｏは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。更に耐失透性を改善する成分でもある。しかし、Ｋ２Ｏの含有量が多過ぎると、耐酸性が低下したり、ガラス組成の成分バランスを欠き、かえって耐失透性が低下する傾向がある。よって、好適な上限範囲は１０％以下、８％以下、６％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下、０．１％以下、特に０．１％未満である。
　Ｐ２Ｏ５は、圧縮応力値を維持した上で、イオン交換速度を高める成分である。またヤング率を低下させる成分である。更に高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。しかし、Ｐ２Ｏ５の含有量が多過ぎると、ガラスに分相による白濁が生じたり、耐酸性が低下し易くなる。よって、Ｐ２Ｏ５の好適な上限範囲は１５％以下、１２％以下、１０％以下、８％以下、６％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下である。なお、Ｐ２Ｏ５を添加する場合、Ｐ２Ｏ５の好適な下限範囲は０．１％以上、０．５％以上、１％以上、２％以上、特に３％以上である。
　モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］は、好ましくは－２０％以上、－１５％以上、－１０％以上、－５％以上、－２．５％以上、－１％以上、特に０～３５％である。モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］が大き過ぎると、耐酸性が低下するため、酸処理工程に適用し難くなる。
　モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］は、好ましくは０．１～２．５、０．２～２．２、０．３～１．８、０．４～１．５、０．５～１．２、０．６～１．１、０．７～１．０、特に０．８～０．９である。モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が大き過ぎると、ヤング率が高くなり過ぎる。また耐失透性が低下し易くなる。一方、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が小さ過ぎても、ヤング率が高くなり過ぎる。また最表面の圧縮応力値が低下し易くなる。
　上記成分以外にも、例えば以下の成分を添加してもよい。
　ＭｇＯは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高める成分である。また耐酸性を高める成分でもある。しかし、ＭｇＯの含有量が多過ぎると、ヤング率が高くなったり、イオン交換速度が低下したり、またガラスが失透したりする傾向がある。特に、成形体耐火物としてアルミナ耐火物を用いて、オーバーフローダウンドロー法で板状成形する場合、アルミナ耐火物との界面にスピネルの失透結晶が析出し易くなる。よって、ＭｇＯの好適な上限範囲は６％以下、４．５％以下、３％以下、２％以下、１％以下、特に０．１％以下である。
　ＣａＯは、他の成分と比較して、耐失透性の低下を伴うことなく、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点を高める効果が大きい成分である。しかし、ＣａＯの含有量が多過ぎると、ヤング率が高くなったり、イオン交換速度が低下したり、イオン交換溶液を劣化させ易くなる。よって、ＣａＯの好適な含有量は０～６％、０～５％、０～４％、０～３．５％、０～３％、０～２％、０～１％、特に０～０．５％である。
　ＳｒＯとＢａＯは、高温粘度を低下させて、溶融性や成形性を高めたり、歪点を高める成分であるが、それらの含有量が多過ぎると、ヤング率が高くなったり、イオン交換速度が低下したり、密度や熱膨張係数が高くなったり、ガラスが失透し易くなる。よって、ＳｒＯとＢａＯの好適な含有量は、それぞれ０～２％、０～１．５％、０～１％、０～０．５％、０～０．１％、特に０～０．１％未満である。
　ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量は、好ましくは０～５％、０～２．５％、０～２％、０～１．５％、０～１％、０～０．５％、０～０．１％、特に０～０．１％未満である。ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯの合量が多過ぎると、ヤング率が高くなり易く、またイオン交換速度が低下し易くなる。
　ＺｎＯは、イオン交換速度を高める成分であり、特に圧縮応力値を高める効果が大きい成分である。また低温粘性を低下させずに、高温粘性を低下させる成分である。しかし、ＺｎＯの含有量が多過ぎると、ガラスが分相したり、耐失透性が低下したり、密度が高くなったり、応力深さが小さくなる傾向がある。よって、ＺｎＯの好適な含有量は０～６％、０～３％、特に０～１％である。
　ＴｉＯ２は、イオン交換速度を高める成分であり、また高温粘度を低下させる成分であるが、その含有量が多過ぎると、ガラスが着色したり、失透し易くなる。よって、ＴｉＯ２の含有量は０～４．５％、０～１％未満、０～０．５％、特に０～０．３％が好ましい。
　ＺｒＯ２は、イオン交換速度を顕著に高める成分であると共に、液相粘度付近の粘性や歪点を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、耐失透性が著しく低下する虞があり、また密度が高くなり過ぎる虞もある。よって、ＺｒＯ２の好適な含有量は０～５％、０～４％、０～３％、０～２％、特に０～１％未満である。
　清澄剤として、ＳｎＯ２、ＳＯ３、Ｃｌ、ＣｅＯ２の群（好ましくはＳｎＯ２、ＳＯ３、Ｃｌの群）から選択された一種又は二種以上を導入することが好ましい。ＳｎＯ２＋ＳＯ３＋Ｃｌの好適な含有量は０．０１～３％、０．０５～３％、０．１～３％、特に０．２～３％である。なお、「ＳｎＯ２＋ＳＯ３＋Ｃｌ」は、ＳｎＯ２、ＳＯ３及びＣｌの合量である。
　Ｆｅ２Ｏ３は原料からの不純物成分であるが、人間の目に悪影響のある紫外光を吸収する成分である。しかし、Ｆｅ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、ガラスの着色が強まる。よって、Ｆｅ２Ｏ３の好適な含有量は１０００ｐｐｍ（０．１％）未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、３００ｐｐｍ未満、２５０ｐｐｍ未満、２００ｐｐｍ未満、１５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満である。
　Ｎｄ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３等の希土類酸化物は、ヤング率を高める成分である。しかし、原料自体のコストが高く、また多量に添加すると、耐失透性が低下し易くなる。よって、希土類酸化物の好適な含有量は３％以下、２％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下である。
　環境的配慮から、ガラス組成中に実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＰｂＯ、Ｆ、Ｂｉ２Ｏ３を含有しないことが好ましい。「実質的に～を含有しない」とは、ガラス成分として積極的に明示の成分を添加しないものの、不純物量レベルの混入を許容する趣旨であり、具体的には、明示の成分の含有量が０．０５％未満の場合を指す。
　本発明の強化ガラス板（強化用ガラス板）は、例えば、下記の特性を有することが好ましい。
　軟化点は、好ましくは９５０℃以下、９００℃以下、８８０℃以下、８６０℃以下、特に７００～８５０℃である。軟化点が低い程、熱加工性が向上し、熱加工設備等のガラス製造設備への負担が軽減される。よって、軟化点が低い程、強化ガラスの製造コストを低廉化し易くなる。
　高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、好ましくは１６５０℃未満、１６３０℃以下、１６２０℃以下、特に１６１０℃以下である。高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が低い程、低温溶融が可能になり、溶融窯等のガラス製造設備への負担が軽減されると共に、泡品位を高め易くなる。よって、高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が低い程、強化ガラスの製造コストを低廉化し易くなる。
　ヤング率は、好ましくは７０ＧＰａ以下、６７ＧＰａ以下、６５ＧＰａ以下、６４ＧＰａ以下、特に５０～６３ＧＰａである。ヤング率が高過ぎると、フレキシブルディスプレイを曲げた際に、カバーガラスの曲げ部に発生する引っ張り応力が大きくなる。
　８０℃に加温した５質量％ＨＣｌ水溶液に２４時間浸漬させた時のガラスの表面積当たりの質量減少量は、好ましくは３０ｍｇ／ｃｍ２以下、２５ｍｇ／ｃｍ２以下、２０ｍｇ／ｃｍ２以下、１５ｍｇ／ｃｍ２以下、特に１０ｍｇ／ｃｍ２以下である。上記質量減少量が大き過ぎると、酸処理工程でガラスが白濁し易くなる。
　液相粘度は、好ましくはＬｏｇρで４．０ｄＰａ・ｓ以上、４．３ｄＰａ・ｓ以上、４．５ｄＰａ・ｓ以上、４．８ｄＰａ・ｓ以上、５．１ｄＰａ・ｓ以上、５．３ｄＰａ・ｓ以上、特に５．５ｄＰａ・ｓ以上である。液相粘度が低過ぎると、耐失透性が低下して、オーバーフローダウンドロー法等で強化用ガラス板、特に板厚が小さい強化用ガラス板を作製し難くなる。
　本発明の強化ガラス板は、表面に圧縮応力層を有している。最表面の圧縮応力値は、好ましくは２００ＭＰａ以上、３００ＭＰａ以上、４００ＭＰａ以上、５００ＭＰａ以上、特に６００ＭＰａ以上である。最表面の圧縮応力値が大きい程、フレキシブルディスプレイを曲げた際に、カバーガラスの曲げ部に発生する引っ張り応力に起因する破損を防止し易くなる。一方、表面に極端に大きな圧縮応力が形成されると、強化ガラス板に内在する引っ張り応力が極端に高くなり、イオン交換処理前後の寸法変化が大きくなる虞がある。よって、最表面の圧縮応力値は１３００ＭＰａ以下、１１００ＭＰａ以下、９００ＭＰａ以下、特に８００ＭＰａ以下が好ましい。
　応力深さは、好ましくは１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、８μｍ以上、９μｍ以上、特に１０μｍ以上であり、また板厚の８～１７％、１０～１５％、１１～１４％、特に１２～１３％である。応力深さが大きい程、強化ガラスに深い傷が付いても、強化ガラスが割れ難くなると共に、機械的強度のバラツキが小さくなる。一方、応力深さが大きい程、イオン交換処理前後で寸法変化が大きくなり易い。よって、応力深さは、好ましくは２０μｍ以下、１５μｍ以下、特に１０μｍ以下である。
　内部の引っ張り応力値は、好ましくは２５０ＭＰａ以下、２２０ＭＰａ以下、２００ＭＰａ以下、１８０ＭＰａ以下、特に１７０ＰＭａ以下である。内部の引っ張り応力値が高過ぎると、物理的衝突等により、強化ガラス板が自己破壊し易くなる。一方、内部の引っ張り応力値が低過ぎると、強化ガラス板の機械的強度を確保し難くなる。内部の引っ張り応力値は、好ましくは６０ＭＰａ以上、８０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以上、１２５ＭＰａ以上、１４０ＭＰａ以上、特に１５０ＭＰａ以上である。なお、内部の引っ張り応力は下記の数式１で計算可能である。
〔数１］
　内部の引っ張り応力値＝（最表面の圧縮応力値×応力深さ）／（板厚－２×応力深さ）
　本発明の強化ガラス板（強化用ガラス板）において、板厚は、好ましくは２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、６０μｍ以下、１～５０μｍ、５～４０μｍ、特に１０～３０μｍである。板厚が小さい程、カバーガラスの可撓性が向上し、フレキシブルディスプレイに適用し易くなる。またカバーガラスを曲げた際の許容曲率半径が小さくなる。更にロール状に巻き取り易くなる。
　寸法は、好ましくは□１００ｍｍ以上、□１２０ｍｍ以上、□１５０ｍｍ以上、特に□２００～２０００ｍｍである。寸法が大きくなると、大型のフレキシブルディスプレイに適用し易くなる。
　本発明の強化用ガラス板は、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする。また、本発明の強化用ガラス板は、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たし、板厚が１００μｍ未満であることを特徴とする。本発明の強化用ガラス板の技術的特徴は、本発明の強化ガラス板と共通しており、ここでは詳細な説明を省略する。
　本発明の強化用ガラス板は以下のようにして作製することができる。まず所望のガラス組成になるように調合したガラス原料を連続溶融炉に投入して、１５００～１７００℃で加熱溶融し、清澄した後、溶融ガラスを成形装置に供給した上で板状成形し、冷却することが好ましい。板状成形した後に、所定寸法に切断加工する方法は、周知の方法を採用することができるが、端面が平滑になるため、レーザー溶断により切断加工することが好ましい。
　溶融ガラスの成形時に、溶融ガラスの徐冷点から歪点の間の温度域を３℃／分以上、且つ１０００℃／分未満の冷却速度で冷却することが好ましく、その冷却速度は、好ましくは１０℃／分以上、４０℃／分以上、６０℃／分以上、特に１００℃／分以上であり、好ましくは１０００℃／分未満、８００℃／分未満、特に５００℃／分未満である。冷却速度が遅過ぎると、板厚を小さくすることが困難になる。一方、冷却速度を速過ぎると、ガラスの構造が粗になり、ガラスの硬度が低下し易くなる。
　溶融ガラスを板状成形する方法として、オーバーフローダウンドロー法を採用することが好ましい。オーバーフローダウンドロー法は、高品位なガラス板を大量に作製し得ると共に、薄いガラス板も容易に作製し得る方法である。更に、オーバーフローダウンドロー法では、成形体耐火物として、アルミナやジルコニアが使用されるが、本発明の強化用ガラス板は、アルミナやジルコニア、特にアルミナとの適合性が良好であるため、これらの成形体と反応して泡やブツ等を発生させ難い。
　オーバーフローダウンドロー法以外にも、種々の成形方法を採用することができる。例えば、フロート法、ダウンドロー法（スロットダウンドロー法、リドロー法等）、ロールアウト法、プレス法等の成形方法を採用することができる。
　本発明の強化ガラス板は、強化用ガラス板をイオン交換処理することにより作製される。イオン交換処理の条件は、特に限定されず、ガラスの粘度特性、用途、厚み、内部の引っ張り応力、寸法変化等を考慮して最適な条件を選択すればよい。特に、ＫＮＯ３溶融塩中のＫイオンをガラス中のＮａ成分とイオン交換すると、表面の圧縮応力層を効率良く形成することができる。
　イオン交換処理の回数は特に限定されず、１回だけ行ってもよく、複数回行ってもよい。イオン交換処理の回数を１回にすれば、カバーガラスのコストを低廉化することができる。イオン交換処理を複数回行う場合、イオン交換処理の回数は２回が好ましい。このようにすれば、応力深さを増加させつつ、ガラス内部に蓄積する引っ張り応力の総量を低減することができる。
　以下、実施例に基づいて、本発明を説明する。なお、以下の実施例は、単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
　表１～８は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１～７６）と比較例（試料Ｎｏ．７７、７８）を示している。なお、表中の耐酸性指標は、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］を示している。また、Ｎ．Ａ．は、未測定を示している。
　次のようにして表中の各試料を作製した。まず表中のガラス組成になるように、ガラス原料を調合し、白金ポットを用いて１５８０℃で８時間溶融した。その後、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して、平板形状に成形、徐冷した。得られた強化用ガラス板について、種々の特性を評価した。その結果を表１～８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
  
　ヤング率は、周知の共振法で測定した値を指す。
　歪点Ｐｓ、徐冷点Ｔａは、周知のファイバーエロンゲーション法で測定した値を指す。軟化点Ｔｓは、、ＡＳＴＭ　Ｃ３３８の方法で測定した値を指す。
　高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値を指す。
　液相粘度1ogη at TLは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値である。液相温度は、標準篩３０メッシュ（５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れて、温度勾配炉中に２４時間保持した後、結晶が析出する温度である。
　耐酸性試験は、測定試料として、５０ｍｍ×１０ｍｍ×１．０ｍｍ厚の寸法に両面鏡面加工したものを用い、中性洗剤及び純水で十分に洗浄した後、８０℃に加温した５質量％ＨＣｌ水溶液に２４時間浸漬させると共に、浸漬前後の単位表面積当たりの質量減少（ｍｇ／ｃｍ２）を算出することで評価したものである。
　次に、各試料の両表面に光学研磨を施し、板厚１．５ｍｍとした後、４３０℃のＫＮＯ３溶融塩中に４時間浸漬することにより、イオン交換処理を行った。イオン交換処理後に各試料の表面を洗浄した。続いて、表面応力計（折原製作所社製ＦＳＭ－６０００）を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から最表面の圧縮応力値と応力深さを算出した。算出に当たり、各試料の屈折率を１．５１、光学弾性定数を３７．２［（ｎｍ／ｃｍ）／ＭＰａ］とした。なお、イオン交換処理前後で、ガラスの表層におけるガラス組成が微視的に異なるものの、ガラス全体として見た場合は、ガラス組成が実質的に相違しない。
　表から明らかなように、試料Ｎｏ．１～７６は、ヤング率が低く、且つ耐酸性が高かった。一方、試料Ｎｏ．７７は、Ａｌ２Ｏ３の含有量が多く、モル比Ａｌ２Ｏ３／Ｎａ２Ｏが大きく、耐酸性指標が小さいため、ヤング率が高く、耐酸性が低く、液相粘度が低かった。試料Ｎｏ．７８は、モル比Ａｌ２Ｏ３／Ｎａ２Ｏが小さいため、ヤング率が高く、圧縮応力値が低かった。
　表中に記載の試料Ｎｏ．４１のガラス組成になるガラスバッチを試験溶融炉で溶融して、溶融ガラスをそれぞれ得た後、オーバーフローダウンドロー法で板厚５０μｍの強化用ガラス板を成形した。なお、強化用ガラス板の成形に際し、引っ張りローラーの速度、冷却ローラーの速度、加熱装置の温度分布、溶融ガラスの温度、溶融ガラスの流量、板引き速度、攪拌スターラーの回転数等を適宜調整することで、強化用ガラス板の板厚を調整した。次に、得られた強化用ガラス板を所定サイズに切断した後、４３０℃のＫＮＯ３溶融塩中に４時間又は３９０℃のＫＮＯ３溶融塩中に２時間半浸漬することにより、イオン交換処理を行って、強化ガラス板をそれぞれ得た。
　表中に記載の試料Ｎｏ．４１のガラス組成になるガラスバッチを試験溶融炉で溶融して、溶融ガラスをそれぞれ得た後、オーバーフローダウンドロー法で板厚１００μｍの強化用ガラス板を成形した。なお、強化用ガラス板の成形に際し、引っ張りローラーの速度、冷却ローラーの速度、加熱装置の温度分布、溶融ガラスの温度、溶融ガラスの流量、板引き速度、攪拌スターラーの回転数等を適宜調整することで、強化用ガラス板の板厚を調整した。次に、得られた強化用ガラス板を所定サイズに切断した後、４３０℃のＫＮＯ３溶融塩中に４時間又は３９０℃のＫＮＯ３溶融塩中に２時間半浸漬することにより、イオン交換処理を行って、強化ガラス板をそれぞれ得た。
　表中に記載の試料Ｎｏ．４１のガラス組成になるガラスバッチを試験溶融炉で溶融して、溶融ガラスをそれぞれ得た後、オーバーフローダウンドロー法で板厚３０μｍの強化用ガラス板を成形した。なお、強化用ガラス板の成形に際し、引っ張りローラーの速度、冷却ローラーの速度、加熱装置の温度分布、溶融ガラスの温度、溶融ガラスの流量、板引き速度、攪拌スターラーの回転数等を適宜調整することで、強化用ガラス板の板厚を調整した。次に、得られた強化用ガラス板を所定サイズに切断した後、４３０℃のＫＮＯ３溶融塩中に４時間、又は３９０℃のＫＮＯ３溶融塩中に２時間半浸漬することにより、イオン交換処理を行って、強化ガラス板をそれぞれ得た。
　表中に記載の試料Ｎｏ．４１のガラス組成になるようガラス原料を調合し、白金ポットを用いて１５８０℃で８時間溶融した。その後、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して、平板形状に成形、徐冷した。得られた平板形状のガラスから、研削、研磨を経て板厚０．５ｍｍの板状ガラスを得た後、フッ酸によるエッチング工程によるスリミングを経て板厚７５μｍの強化用ガラス板を得た。次に、得られた強化用ガラス板を所定サイズに切断した後、３９０℃のＫＮＯ３溶融塩中に２時間半浸漬することにより、イオン交換処理を行って、強化ガラス板をそれぞれ得た。圧縮応力値は７６３ＭＰａ、圧縮応力層深さは１５．６μｍであり、２点曲げ試験による強度試験を行ったところ、曲げ半径Ｒが２．３ｍｍにおいて破損した。２点曲げ試験では、２０×１３０ｍｍサイズの試料を測定試料とし、長軸方向に曲げ変形を与え破壊するまで曲げ半径Ｒを小さくしていった。１５枚分の測定結果を記録し、それらの平均値を評価結果とした。
　表中に記載の試料Ｎｏ．７６のガラス組成になるようガラス原料を調合し、白金ポットを用いて１５８０℃で８時間溶融した。その後、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して、平板形状に成形、徐冷した。得られた平板形状のガラスから、研削、研磨を経て板厚０．５ｍｍの板状ガラスを得た後、フッ酸によるエッチング工程によるスリミングを経て板厚５５μｍの強化用ガラス板を得た。次に、得られた強化用ガラス板を所定サイズに切断した後、３９０℃のＫＮＯ３溶融塩中に１５分浸漬することにより、イオン交換処理を行って、強化ガラス板をそれぞれ得た。圧縮応力値は８３２ＭＰａ、圧縮応力層深さは１０．３μｍであり、２点曲げ試験による強度試験を行ったところ、曲げ半径Ｒが１．８ｍｍにおいて破損した。２点曲げ試験では、２０×１３０ｍｍサイズの試料を測定試料とし、長軸方向に曲げ変形を与え破壊するまで曲げ半径Ｒを小さくしていった。１５枚分の測定結果を記録し、それらの平均値を評価結果とした。
　本発明の強化ガラス板及び強化用ガラス板は、フォルダブルディスプレイ等のカバーガラスに好適であるが、それ以外にも、携帯電話、デジタルカメラ、ＰＤＡ等のカバーガラス、或いはタッチパネルディスプレイ等のガラス基板として好適である。

Claims (15)

  1. 　表面に圧縮応力層を有する強化ガラス板において、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする強化ガラス板。
  2. 　表面に圧縮応力層を有する強化ガラス板において、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１１．７～１３．５％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１３～１６％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．８～１．２であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２．５％の関係を満たすことを特徴とする請求項１に記載の強化ガラス板。
  3. 　表面に圧縮応力層を有する強化ガラス板において、ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　６２～６７％、Ａｌ２Ｏ３　１１．７～１３．５％、Ｂ２Ｏ３　８～１０％、Ｌｉ２Ｏ　０～１５％、Ｎａ２Ｏ　１３～１６％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．８～１．２であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２．５％の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の強化ガラス板。
  4. 　Ｐ２Ｏ５の含有量が０．１～１５モル％であることを特徴とする請求項１～３の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  5. 　Ｌｉ２Ｏの含有量が０．１～１５モル％であることを特徴とする請求項１～４の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  6. 　軟化点が９５０℃以下であることを特徴とする請求項１～５の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  7. 　高温粘度１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度が１６５０℃未満であることを特徴とする請求項１～６の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  8. 　板厚が１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１～７の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  9. 　寸法が□１００ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１～８の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  10. 　圧縮応力層の最表面の圧縮応力値が２００～１１００ＭＰａであることを特徴とする請求項１～１０の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  11. 　圧縮応力層の応力深さが板厚の１０～１５％であることを特徴とする請求項１～１１の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  12. 　板厚方向の中央部にオーバーフロー合流面を有することを特徴とする請求項１～１２の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  13. 　フレキシブルディスプレイのカバーガラスに用いることを特徴とする請求項１～１３の何れか一項に記載の強化ガラス板。
  14. 　ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たすことを特徴とする強化用ガラス板。
  15. 　ガラス組成として、モル％で、ＳｉＯ２　５０～７５％、Ａｌ２Ｏ３　１～２０％、Ｂ２Ｏ３　５～３０％、Ｎａ２Ｏ　１～２５％、Ｋ２Ｏ　０～１０％、Ｐ２Ｏ５　０～１５％を含有し、モル比［Ａｌ２Ｏ３］／［Ｎａ２Ｏ］が０．１～２．５であり、［ＳｉＯ２］－３×［Ａｌ２Ｏ３］－［Ｂ２Ｏ３］－２×［Ｌｉ２Ｏ］－１．５×［Ｎａ２Ｏ］－［Ｋ２Ｏ］＋１．２×［Ｐ２Ｏ５］≧－２０％の関係を満たし、板厚が１００μｍ未満であることを特徴とする強化用ガラス板。
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