TW202302727A - 玻璃纖維強化樹脂成型品 - Google Patents

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Abstract

提供一種可降低收縮率之異向性且可顯著地降低翹曲之產生的玻璃纖維強化樹脂成型品。 一種玻璃纖維強化樹脂成型品，其中，玻璃纖維具備長徑對短徑之比(長徑/短徑)為5.0~10.0之範圍的扁平的剖面形狀，熱塑性樹脂為聚芳基醚酮，玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L為50~300μm之範圍，玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的玻璃纖維之比例P S為20.0~60.0%之範圍，具備500μm以上的長度的玻璃纖維之比例P L為1.0~15.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(1)，

Description

玻璃纖維強化樹脂成型品
本發明為關於玻璃纖維強化樹脂成型品。
以往以來，已知有一種包含扁平剖面玻璃纖維(其係具備扁平的剖面形狀)的玻璃纖維強化樹脂成型品(參照例如專利文獻1、2)。
相較於一種包含圓形剖面玻璃纖維(其係具備圓形的剖面形狀)的玻璃纖維強化樹脂成型品，包含扁平剖面玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成型品可抑制翹曲之產生，而尺寸安定性為優異，進而，由於機械物性及表面平滑性等為優異，故被使用於攜帶式電子機器框體等的輕薄短小之零件。在此，如前述專利文獻1、2記載般，在包含扁平剖面玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成型品當中，為了提升機械物性，而嘗試著加長該玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的扁平剖面玻璃纖維之纖維長度。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015-105359號公報 [專利文獻2]日本特開2010-222486號公報
[發明所欲解決的課題]
近年來，隨著電子機器之小型化的進一步地發展，對作為該零件使用的玻璃纖維強化樹脂成型品要求著更高的尺寸精密性。
然而，為了實現該高尺寸精密性，以往的包含扁平剖面玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成型品時，則具有所謂的以MD方向的成型品收縮率(以下稱為「MD方向收縮率」)對TD方向的成型品收縮率(以下稱為「TD方向收縮率」)之比來表示的收縮率之異向性為大之不便。
在此，前述所謂的TD方向是指，在將包含玻璃纖維的樹脂組成物成型來製造玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時的“與樹脂組成物之流動方向呈垂直的方向”。又，前述所謂的MD方向是指，在將包含玻璃纖維的樹脂組成物成型來製造玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時的“樹脂組成物之流動方向”。
本發明人對於在以往的包含扁平剖面玻璃纖維的玻璃纖維強化樹脂成型品當中之所以收縮率之異向性為大之理由進行了深入之研究。其結果發現，與以往的嘗試相反地，藉由使玻璃纖維強化樹脂成型品中的玻璃纖維的長度分布朝短方向位移，將可降低收縮率之異向性，而且亦可降低TD方向收縮率，對此另以他案提出專利申請。
另一方面，本發明人發現，藉由使玻璃纖維強化樹脂成型品中的玻璃纖維的長度分布朝短方向位移，即便是可降低收縮率之異向性之情況，但降低翹曲之產生之效果並非一定。
於此，本發明的目的在於提供一種可降低收縮率之異向性且可顯著地降低翹曲之產生的玻璃纖維強化樹脂成型品。 [用於解決課題的手段]
本發明人發現，藉由使用特定的扁平剖面玻璃纖維及特定的樹脂，並使玻璃纖維強化樹脂成型品中的玻璃纖維的長度分布朝短方向位移，且使玻璃纖維強化樹脂成型品中的玻璃纖維的長度分布中的長度較長的玻璃纖維之比例更為降低，因此可降低收縮率之異向性且可顯著地降低翹曲之產生，而完成本發明。
亦即，本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品，相對於玻璃纖維強化樹脂成型品之總量，包含：10.0~50.0質量%之範圍的玻璃纖維、及90.0~50.0質量%之範圍的熱塑性樹脂，其特徵在於，前述玻璃纖維具備長徑對短徑之比(長徑/短徑)為5.0~10.0之範圍的扁平的剖面形狀，前述熱塑性樹脂為聚芳基醚酮，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L(μm)為50~300μm之範圍，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S(%)為20.0~60.0%之範圍，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P L(%)為1.0~15.0%之範圍，前述L(μm)、P S(%)及P L(%)滿足下述式(1)。
Figure 02_image001
依據本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品，藉由包含前述範圍的前述玻璃纖維及前述熱塑性樹脂、前述範圍的前述L、P S及P L、滿足式(1)，將可降低收縮率之異向性且可顯著地降低翹曲之產生。
例如，將前述玻璃纖維及前述熱塑性樹脂利用雙軸混煉機進行混煉而得到樹脂顆粒(pellet)，使用該樹脂顆粒進行射出成型，藉此可得到本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品。尚，若藉由射出成型來得到本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，亦可將本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品以玻璃纖維強化樹脂射出成型品來表現。
在此，可如下述般來求得MD方向收縮率及TD方向收縮率。MD方向收縮率係可如下述般來計算出：若使用構成玻璃纖維強化樹脂成型品的玻璃纖維強化樹脂組成物、及模腔的內尺寸為長度80mm×寬度60mm×深度2.0mm的模具，並藉由射出成型來得到平板之情況時，利用游標卡尺測定該平板的長度方向的尺寸(長度方向實際尺寸；單位=mm)，藉由((80-長度方向實際尺寸)/80)×100所計算出的數值。又，TD方向收縮率係可如下述般來計算出：利用游標卡尺測定前述平板的寬度方向的尺寸(寬度方向實際尺寸；單位=mm)，藉由((60-寬度方向實際尺寸)/60)×100所計算出的數值。
然後，所謂的可降低收縮率之異向性係意味著：如上述般地來製造厚度2.0mm的平板狀玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，MD方向收縮率對TD方向收縮率之比(以下稱為「收縮率比」)、與下述的「基準收縮率比」之比(收縮率比/基準收縮率比)為1.05以上之意思，其中，所述的「基準收縮率比」係使用短徑為7.0μm、長徑為28.0μm、長徑/短徑為4.0的具備扁平剖面形狀的玻璃纖維來作為玻璃纖維，且相對於玻璃纖維強化樹脂成型品總量，將玻璃纖維之含有率設定為30.0質量%，並將玻璃纖維及熱塑性樹脂的混煉時的螺桿旋轉數設定為100rpm，除此之外以完全相同之條件來製造玻璃纖維強化樹脂成型品時的收縮率比。
又，所謂的可顯著地降低翹曲之產生係意味著：在製造厚度1.5mm的平板狀玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時的翹曲之測定值(翹曲量)、與下述的「基準翹曲量」之比(翹曲量/基準翹曲量)為0.50以下之意思，其中，所述的「基準翹曲量」係使用短徑為7.0μm、長徑為28.0μm、長徑/短徑為4.0的具備扁平剖面形狀的玻璃纖維來作為玻璃纖維，且相對於玻璃纖維強化樹脂成型品總量，將玻璃纖維之含有率設定為30.0質量%，並將玻璃纖維及熱塑性樹脂的混煉時的螺桿旋轉數設定為100rpm，除此之外以完全相同之條件來製造玻璃纖維強化樹脂成型品時的翹曲之測定值。
在此，前述所謂的翹曲量是指，使用構成玻璃纖維強化樹脂成型品的玻璃纖維強化樹脂組成物、及模腔的內尺寸為100mm×100mm×1.5mm的模具，並藉由射出成型來得到平板之情況時，使用該平板並如下述般操作所計算出的值。首先，使該平板的一角接地於平坦面時，利用游標卡尺測定與該接地於平坦面的一角為對角位置之一角的與平坦面之間所產生之距離。接下來，針對前述平板的四角分別接地於平坦面之情況時，測定前述距離，並以該等的平均值來計算出翹曲量。
又，本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品，較佳為：前述L(μm)為75~250μm之範圍，前述P S(%)為30.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~6.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(2)。
Figure 02_image003
依據本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品，藉由前述範圍的前述L、P S及P L、滿足式(2)，將可更降低收縮率之異向性且可極力地降低翹曲之產生。
在此，所謂的可更降低收縮率之異向性係意味著：在製造厚度2.0mm的平板狀玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，收縮率比/基準收縮率比為1.15以上之意思。
又，所謂的可極力地降低翹曲之產生係意味著：在製造厚度1.5mm的平板狀玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，翹曲量/基準翹曲量為0.40以下之意思。
又，本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品，又較佳為：前述L(μm)為80~190μm之範圍，前述P S(%)為35.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~5.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(3)。
Figure 02_image005
依據本發明的玻璃纖維強化樹脂成型品，藉由前述範圍的前述L、P S及P L、滿足式(3)，將可再更降低收縮率之異向性且可最降低翹曲之產生。
在此，所謂的可再更降低收縮率之異向性係意味著：在製造厚度2.0mm的平板狀玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，收縮率比/基準收縮率比為1.20以上之意思。
又，所謂的可最降低翹曲之產生係意味著：在製造厚度1.5mm的平板狀玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，翹曲量/基準翹曲量為0.30以下之意思。
接著，針對本發明的實施形態進一步詳細說明。
本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品，相對於玻璃纖維強化樹脂成型品之總量，包含：10.0~50.0質量%之範圍的玻璃纖維、及90.0~50.0質量%之範圍的熱塑性樹脂，其特徵在於，前述玻璃纖維具備長徑對短徑之比(長徑/短徑)為5.0~10.0之範圍的扁平的剖面形狀，前述熱塑性樹脂為聚芳基醚酮，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L(μm)為50~300μm之範圍，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S(%)為20.0~60.0%之範圍，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P L(%)為1.0~15.0%之範圍，前述L(μm)、P S(%)及P L(%)滿足下述式(1)。
Figure 02_image007
在此，若前述P S過小的話，收縮率之異向性之降低將有變得不足之傾向。另一方面，若前述P S過大的話，將有無法充分降低翹曲量之傾向。另一方面，若P L對L之比(P L/L)過大的話，即便是可降低收縮率之異向性，但仍有無法充分降低翹曲量之傾向。前述式(1)係反映該等的傾向，推測是表現出收縮率之異向性之降低、與翹曲量之降低之均衡。
例如，將前述玻璃纖維及前述熱塑性樹脂利用雙軸混煉機進行混煉而得到樹脂顆粒，使用該樹脂顆粒進行射出成型，藉此可得到本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品。又，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品，亦可藉由射出壓縮成型法、二色成型法、中空成型法、亦包含使用超臨界流體的發泡成型法、嵌入成型法、模內塗佈成型法、擠出成型法、薄片成型法、熱成型法、旋轉成型法、積層成型法、加壓成型法、吹塑成型法、沖壓成型法、吹脹法、手動積層法、膨脹法、樹脂轉模成型法、薄片模製混合法、塊體模製混合法、抽拉法、纖絲捲取法等的其他的習知的成型方法來得到。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，前述玻璃纖維的前述長徑為例如29.0~55.0μm之範圍，就提高在玻璃纖維強化樹脂成型品製造時的前述玻璃纖維及前述熱塑性樹脂之混煉物之流動性之觀點而言，較佳為29.5~45.0μm之範圍，又較佳為30.0~39.0μm之範圍，更佳為30.5~37.0μm之範圍，特佳為31.0~35.0μm之範圍。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，前述玻璃纖維的前述短徑為例如3.0~18.0μm之範圍，較佳為3.5~9.5μm之範圍，又較佳為3.7~8.0μm之範圍，更佳為4.0~7.4μm之範圍，特佳為4.5~7.0μm之範圍，最佳為5.0~6.4μm之範圍。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，可例如下述般操作來計算出前述玻璃纖維的前述長徑及短徑。首先，研磨玻璃纖維強化樹脂成型品之剖面，其次，使用電子顯微鏡，針對具備扁平的剖面形狀的玻璃絲100根以上，將通過該玻璃絲剖面之大致中心的最長邊設為長徑，將與該長徑於玻璃絲剖面之大致中心垂直的邊設為短徑，測定分別的長度，求得分別的平均值而可計算出。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中所使用的扁平剖面玻璃纖維中，前述長徑對短徑之比(長徑/短徑)為5.0~10.0之範圍，較佳為5.0~8.0之範圍，又較佳為5.5~7.5之範圍，更佳為5.6~7.0之範圍，特佳為5.7~ 6.6之範圍。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，前述玻璃纖維所具備的扁平的剖面形狀，可例如為長方形狀、橢圓形狀或長圓形狀，較佳為長圓形狀。在此，所謂的剖面形狀是指，在垂直於前述玻璃纖維的長度方向之面予以切斷，而得到的剖面之形狀；所謂的長圓形狀是指，於長方形之兩端具有半圓狀之形狀或與其類似之形狀。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，前述玻璃纖維的玻璃組成並未特別限定。在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，作為可成為玻璃纖維的玻璃組成，可舉出最廣泛使用之E玻璃組成、高強度高彈性模數玻璃組成、高彈性模數易製造性玻璃組成、及低介電係數低介電損耗正切玻璃組成。就提升玻璃纖維強化樹脂成型品之強度之觀點而言，玻璃纖維的玻璃組成較佳為前述高強度高彈性模數玻璃組成、或高彈性模數易製造性玻璃組成。就使玻璃纖維強化樹脂成型品之介電係數及介電損耗正切降低，使通過玻璃纖維強化樹脂成型品之高頻率信號之傳送損失降低之觀點而言，玻璃纖維的玻璃組成較佳為前述低介電係數低介電損耗正切玻璃組成。
E玻璃組成係包含相對於玻璃纖維之總量為52.0~56.0質量%之範圍的SiO 2、12.0~16.0質量%之範圍的Al 2O 3、合計為20.0~25.0質量%之範圍的MgO及CaO、與5.0~10.0質量%之範圍的B 2O 3之組成。
高強度高彈性模數玻璃組成係包含相對於玻璃纖維之總量為60.0~70.0質量%之範圍的SiO 2、20.0~30.0質量%之範圍的Al 2O 3、5.0~15.0質量%之範圍的MgO、0~1.5質量%之範圍的Fe 2O 3、與合計為0~0.2質量%之範圍的Na 2O、K 2O及Li 2O之組成。
高彈性模數易製造性玻璃組成係包含相對於玻璃纖維之總量為57.0~60.0質量%之範圍的SiO 2、17.5~20.0質量%之範圍的Al 2O 3、8.5~12.0質量%之範圍的MgO、10.0~13.0質量%之範圍的CaO、與0.5~1.5質量%之範圍的B 2O 3，且SiO 2、Al 2O 3、MgO及CaO之合計量為98.0質量%以上之組成。
低介電係數低介電損耗正切玻璃組成係包含相對於玻璃纖維之總量為48.0~62.0質量%之範圍的SiO 2、17.0~26.0質量%之範圍的B 2O 3、9.0~18.0質量%之範圍的Al 2O 3、0.1~9.0質量%之範圍的CaO、0~6.0質量%之範圍的MgO、合計為0.05~0.5質量%之範圍的Na 2O、K 2O及Li 2O、0~5.0質量%之範圍的TiO 2、0~6.0質量%之範圍的SrO、合計為0~3.0質量%之範圍的F 2及Cl 2、與0~6.0質量%之範圍的P 2O 5之組成。
前述的玻璃組成之各成分之含量測定，針對輕元素的Li係使用ICP發光分光分析裝置，其他的元素則可使用波長分散型螢光X射線分析裝置來進行。作為測定方法，有如下述之方法。將玻璃纖維裁斷成適當大小後，放入鉑坩堝，於電爐中以1550℃之溫度保持6小時，一邊施加攪拌一邊熔融，得到均質的熔融玻璃。在此，於裁斷之際若在玻璃纖維表面附著有機物之情況、或、玻璃纖維主要作為強化材料包含於有機物(樹脂)中之情況時，例如以300~650℃之馬弗爐加熱2~24小時左右等，去除有機物之後使用。其次，將所得到的熔融玻璃流出至碳板上，製作玻璃碎屑後，進行粉碎而粉末化，得到玻璃粉末。針對輕元素的Li，將前述玻璃粉末以酸加熱分解後，使用ICP發光分光分析裝置來定量分析。其他的元素係將前述玻璃粉末於加壓機中成型為圓盤狀後，使用波長分散型螢光X射線分析裝置來定量分析。使用波長分散型螢光X射線分析裝置的定量分析，具體而言，藉由基本參數(fundamental parameter)法並依據所測定之結果來製作檢測線用試料，而可利用檢測線法來進行分析。尚，檢測線用試料中的各成分之含量，可藉由ICP發光分光分析裝置來定量分析。將該等的定量分析結果進行氧化物換算，計算出各成分之含量及總量，從該等的數值可求出前述的各成分之含量(質量%)。
具備前述玻璃組成之玻璃纖維，可如下述般來製造。首先，將調整為前述組成之玻璃原料(玻璃批料)供給於熔融爐，以例如1450~1550℃之範圍的溫度來進行熔融。接著，將熔融的玻璃批料(熔融玻璃)從經控制於特定溫度之襯套的1~30000個噴嘴尖拉出，藉由急冷形成玻璃絲。接著，對形成的玻璃絲，使用塗佈裝置的敷料器塗佈集束劑或黏合劑，使用集束靴，邊將玻璃絲1~30000根集束，邊使用捲取機，以高速捲取於管上，而可得到玻璃纖維。
在此，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中所使用的具備扁平的剖面形狀的前述玻璃纖維，可藉由將前述噴嘴尖設為具有非圓形狀，並具有使熔融玻璃急冷之突起部或切口部者，藉由控制溫度條件來得到。又，藉由調整噴嘴尖之直徑、捲取速度、及、溫度條件等，可調整玻璃纖維的短徑及長徑。例如，藉由提高捲取速度，則可減小短徑及長徑，藉由降低捲取速度，則可增大短徑及長徑。
尚，玻璃纖維通常係將複數根的玻璃絲集束而形成，但於玻璃纖維強化樹脂成型品中，係藉由經過成型加工而解開前述集束，以玻璃絲之狀態，分散存在於玻璃纖維強化樹脂成型品中。
在此，在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，作為前述玻璃纖維在成型加工前之較佳形態，可舉例為構成玻璃纖維的玻璃絲之根數(集束根數)較佳為1~20000根之範圍，又較佳為50~10000根之範圍，更佳為1000~8000根之範圍，且將玻璃纖維(亦稱為玻璃纖維束或玻璃線)切斷成較佳為1.0~25.0mm之範圍，更佳為1.2~10.0 mm之範圍，特佳為1.5~6.0mm之範圍，最佳為2.5~3.5mm之範圍的長度的切股(chopped strand)。又，在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，作為前述玻璃纖維在成型加工前可採用之形態，除了切股以外，可舉例如：構成玻璃纖維的玻璃絲之根數為10~30000根之範圍，且不進行切斷的粗紗；或，構成玻璃纖維的玻璃絲之根數於1~20000根之範圍，且藉由球磨機或亨歇爾混合機等的習知方法粉碎為長度0.01~1.00mm之範圍的短切纖維。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，以提升玻璃纖維與樹脂之接著性、提升玻璃纖維與樹脂或無機材料之混合物中的玻璃纖維的均勻分散性等的目的下，亦可將前述玻璃纖維的表面被覆有機物。作為如此般的有機物，可舉出胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、丙烯酸樹脂、改質聚丙烯，特別是羧酸改質聚丙烯、(聚)羧酸，特別是馬來酸與不飽和單體之共聚物等的樹脂，或矽烷偶合劑。
又，在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，除了該等的樹脂或矽烷偶合劑以外，亦能以包含潤滑劑、界面活性劑等的組成物來被覆前述玻璃纖維。如此般的組成物，以未被組成物被覆的狀態的玻璃纖維的質量為基準，以0.1~2.0質量%之比例來被覆玻璃纖維。
尚，藉由有機物被覆玻璃纖維，例如可在玻璃纖維的製造步驟中，使用輥型敷料器等的習知方法，將包含前述樹脂、前述矽烷偶合劑或前述組成物的溶液的前述集束劑或黏合劑塗佈於玻璃纖維上，然後，將前述樹脂、前述矽烷偶合劑或前述組成物的溶液所塗佈的玻璃纖維乾燥而進行。
在此，作為矽烷偶合劑，可舉出胺基矽烷、氯矽烷、環氧矽烷、巰基矽烷、乙烯基矽烷、丙烯酸矽烷、陽離子矽烷。前述矽烷偶合劑可單獨使用該等化合物，或亦可併用2種以上。
作為胺基矽烷，可舉出γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β-(胺基乙基)-N’-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基矽烷等。
作為氯矽烷，可舉出γ-氯丙基三甲氧基矽烷等。
作為環氧矽烷，可舉出γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等。
作為巰基矽烷，可舉出γ-巰基三甲氧基矽烷等。
作為乙烯基矽烷，可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、N-β-(N-乙烯基苄基胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等。
作為丙烯酸矽烷，可舉出γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。
作為陽離子矽烷，可舉出N-(乙烯基苄基)-2-胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽等。
作為潤滑劑，可舉出改質矽油、動物油及該等的氫化物、植物油及該等的氫化物、動物性蠟、植物性蠟、礦物系蠟、高級飽和脂肪酸與高級飽和醇之縮合物、聚伸乙基亞胺、聚烷基聚胺烷基醯胺衍生物、脂肪酸醯胺、四級銨鹽。前述潤滑劑可將該等單獨使用，或亦可併用2種以上。
作為動物油，可舉出牛脂等。
作為植物油，可舉出大豆油、椰子油、菜籽油、棕櫚油、蓖麻油等。
作為動物性蠟，可舉出蜜蠟、羊毛脂等。
作為植物性蠟，可舉出小燭樹蠟、棕櫚蠟等。
作為礦物性蠟，可舉出勘地里拉蠟、巴西棕櫚蠟等。
作為高級飽和脂肪酸與高級飽和醇之縮合物，可舉出月桂基硬脂酸酯等的硬脂酸酯等。
作為脂肪酸醯胺，可舉例如二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺等的聚伸乙基聚胺、與月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等的脂肪酸之脫水縮合物等。
作為四級銨鹽，可舉出氯化月桂基三甲基銨等的烷基三甲基銨鹽等。
作為界面活性劑，可舉出非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、兩性界面活性劑。前述界面活性劑可單獨使用該等，或亦可併用2種以上。
作為非離子系界面活性劑，可舉出環氧乙烷環氧丙烷烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯-嵌段共聚物醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸單酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯環氧乙烷加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油環氧乙烷加成物、烷基胺環氧乙烷加成物、脂肪酸醯胺環氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚、脂肪酸烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔醇、乙炔二醇之環氧乙烷加成物、乙炔醇之環氧乙烷加成物等。
作為陽離子系界面活性劑，可舉出氯化烷基二甲基苄基銨、氯化烷基三甲基銨、烷基二甲基乙基銨乙基硫酸酯、高級烷基胺乙酸鹽或高級烷基胺鹽酸鹽等的高級烷基胺鹽、對高級烷基胺之環氧乙烷加成物、高級脂肪酸與聚伸烷基聚胺之縮合物、高級脂肪酸與烷醇胺之酯鹽、高級脂肪酸醯胺之鹽、咪唑啉型陽離子性界面活性劑、烷基吡啶鎓鹽等。
作為陰離子系界面活性劑，可舉出高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽、α-烯烴硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹵化物與N-甲基牛磺酸之反應生成物、磺基琥珀酸二烷基酯鹽、高級醇磷酸酯鹽、高醇環氧乙烷加成物之磷酸酯鹽等。
作為兩性界面活性劑，可舉出烷基胺基丙酸鹼金屬鹽等的胺基酸型兩性界面活性劑、烷基二甲基甜菜鹼等的甜菜鹼型、咪唑啉型兩性界面活性劑等。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，相對於玻璃纖維強化樹脂成型品之總量，前述玻璃纖維之含有率為10.0~50.0質量%之範圍，較佳為15.0~47.5質量%之範圍，又較佳為25.0~45.0質量%之範圍，更佳為30.0~40.0質量%之範圍。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，相對於玻璃纖維強化樹脂成型品之總量的前述玻璃纖維之含有率，可如下述般來計算出。首先，測定玻璃纖維強化樹脂成型品之質量(加熱前質量)。其次，將玻璃纖維強化樹脂成型品於馬弗爐中以625℃之條件，進行0.5~24小時之範圍的時間加熱，藉此來燒掉樹脂成分。其次，測定燒掉樹脂成分後所殘留的玻璃纖維的質量(加熱後質量)。從所得到的加熱前質量及加熱後質量，藉由(加熱後質量/加熱前質量)×100，則可計算出玻璃纖維之含有率。
又，在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，作為前述聚芳基醚酮，可舉出聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)等，就耐熱性為特優而言，較佳為聚醚醚酮(PEEK)。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，相對於前述玻璃纖維強化樹脂成型品之總量，熱塑性樹脂之含有率為90.0~50.0質量%之範圍，較佳為85.0~52.5質量%之範圍，又較佳為75.0~55.0質量%之範圍，更佳為70.0~60.0質量%之範圍。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，相對於前述玻璃纖維強化樹脂成型品之總量的熱塑性樹脂之含有率，可如下述般來計算出。首先，測定玻璃纖維強化樹脂成型品之質量(加熱前質量)。其次，將玻璃纖維強化樹脂成型品於馬弗爐中以625℃之條件，進行0.5~24小時之範圍的時間加熱，藉此來燒掉樹脂成分。其次，測定燒掉樹脂成分後所殘留的物質的質量(加熱後質量)。從所得到的加熱前質量及加熱後質量，藉由((加熱前質量-加熱後質量)/加熱前質量)×100，則可計算出熱塑性樹脂之含有率。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L為50~300 μm之範圍，較佳為75~250μm之範圍，又較佳為80~190μm之範圍，更佳為85~160μm之範圍，特佳為90~140μm之範圍。
在此，前述具備25μm以上的長度的玻璃纖維之數平均纖維長度L，若藉由射出成型來得到本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品之情況時，可藉由例如調整投入至雙軸混煉機的切股的長度、雙軸混煉機之螺桿旋轉數來進行控制。例如，將投入至雙軸混煉機的切股的長度，在1.0~100.0mm之範圍內定為長的長度，則可增長前述玻璃纖維之數平均纖維長度L；將切股的長度，在1.0~100.0mm之範圍內定為短的長度，則可縮短前述玻璃纖維之數平均纖維長度L。又，將雙軸混煉時之螺桿旋轉數，在10~1000rpm之範圍內定為低旋轉數，則可增長前述玻璃纖維之數平均纖維長度L；將旋轉數，在10~1000rpm之範圍內定為高旋轉數，則可縮短前述玻璃纖維之數平均纖維長度L。
又，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L，可如後述的實施例所示之方法來計算出。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S為20.0~60.0%之範圍，較佳為30.0~50.0%之範圍，又較佳為35.0~50.0%之範圍，更佳為37.0~47.0%之範圍，特佳為40.0~46.0%之範圍，最佳為42.0~45.0%之範圍。尚，前述P S可藉由後述的實施例記載之方法來求得。
在本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品中，玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P L為1.0~15.0%之範圍，較佳為2.0~6.0%之範圍，又較佳為2.0~5.0%之範圍，更佳為2.1~4.0%之範圍，特佳為2.2~3.0%之範圍，最佳為2.3~2.7%之範圍。尚，前述P L可藉由後述的實施例記載之方法來求得。
又，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品，較佳為：前述L(μm)為75~250μm之範圍，前述P S(%)為30.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~6.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(2)。
Figure 02_image009
又，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品，又較佳為：前述L(μm)為80~190μm之範圍，前述P S(%)為30.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~6.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足前述式(2)。
又，本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品，更佳為：前述L(μm)為80~190μm之範圍，前述P S(%)為35.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~5.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(3)。
Figure 02_image011
本實施形態的玻璃纖維強化樹脂成型品較佳使用於智慧型手機、平板、筆記型電腦及攜帶型電腦等的攜帶用電子機器的框體及主機板、框架、揚聲器、天線等的零件。
接下來為表示本發明的實施例及比較例。 [實施例]
[實施例1] 本實施例中，首先，將相對於總量為30.0質量%的扁平剖面玻璃纖維、及相對於總量為70.0質量%的聚醚醚酮(Daicel-Evonik股份有限公司製，商品名：VESTAKEEP 2000G(表1中記載為PEEK))，利用雙軸混煉機(芝浦機械股份有限公司製，商品名：TEM-26SS)並以螺桿旋轉數100rpm進行混煉，得到樹脂顆粒。前述扁平剖面玻璃纖維具備E玻璃組成，且短徑為5.5μm、長徑為33.0μm、長徑/短徑為6.0。
其次，使用以本實施例所得到的前述樹脂顆粒，利用射出成型機(日精樹脂工業股份有限公司製，商品名：NEX80)並以模具溫度200℃、射出溫度410℃來進行射出成型，製作成尺寸為長80mm×寬60mm且厚度為2.0mm的第一玻璃纖維強化樹脂成型品、及尺寸為長100mm×寬100mm且厚度為1.5mm的第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本實施例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，測定TD方向收縮率、及MD方向收縮率，並求得MD方向收縮率/TD方向收縮率(收縮率比)。又，將後述的參考例1的第一玻璃纖維強化樹脂成型品的MD方向收縮率/TD方向收縮率設定為「基準收縮率比」，來求得收縮率比/基準收縮率比。
其次，對於以本實施例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，測定所產生的翹曲，並求得翹曲量。又，將後述的參考例1的第二玻璃纖維強化樹脂成型品所產生的翹曲設定為「基準翹曲量」，來求得翹曲量/基準翹曲量。
其次，對於以本實施例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，藉由以下之方法，來計算出第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L。
其次，對於以本實施例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，藉由後述之方法，來求得：第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L，來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表1中。 [第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的玻璃纖維之數平均纖維長度L] 首先，將第一玻璃纖維強化樹脂成型品利用650℃之馬弗爐進行0.5~24小時加熱，來分解有機物。其次，將殘留的玻璃纖維移至玻璃培養皿，使用丙酮將玻璃纖維分散於培養皿表面。其次，針對分散於培養皿表面的玻璃纖維1000根以上，使用實體顯微鏡測定長度，對於長度為25μm以上的玻璃纖維，取該長度之平均，藉此計算出具備25μm以上的長度的玻璃纖維之數平均纖維長度L。 [第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S] 首先，將玻璃纖維強化樹脂成型品利用650℃之馬弗爐進行0.5~24小時之範圍的時間加熱，來分解有機物。其次，將殘留的玻璃纖維移至玻璃培養皿，使用丙酮將玻璃材料分散於培養皿表面。其次，針對分散於培養皿表面的玻璃纖維1000根以上，使用實體顯微鏡測定長度，計測長度為25μm以上的玻璃纖維的總根數、及長度為25~100μm的玻璃纖維的根數(計測對象)。其次，計算出((長度為25~100μm的玻璃纖維的根數)/(長度為25μm以上的玻璃纖維的總根數))×100，來求得具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S。 [第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P L] 首先，將第一玻璃纖維強化樹脂成型品利用650℃之馬弗爐進行0.5~24小時之範圍的時間加熱，來分解有機物。其次，將殘留的玻璃纖維移至玻璃培養皿，使用丙酮將玻璃材料分散於培養皿表面。其次，針對分散於培養皿表面的玻璃纖維1000根以上，使用實體顯微鏡測定長度，計測長度為25μm以上的玻璃纖維的總根數、及長度為500μm以上的玻璃纖維的根數(計測對象)。其次，計算出((長度為500μm以上的玻璃纖維的根數)/(長度為25μm以上的玻璃纖維的總根數))×100，來求得具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P L。
[實施例2] 本實施例中，除了使用相對於總量為40.0質量%的扁平剖面玻璃纖維、及相對於總量為60.0質量%的聚醚醚酮(Daicel-Evonik股份有限公司製，商品名：VESTAKEEP 2000G)以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本實施例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本實施例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本實施例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表1中。
[實施例3] 本實施例中，除了使用相對於總量為20.0質量%的扁平剖面玻璃纖維、及相對於總量為80.0質量%的聚醚醚酮(Daicel-Evonik股份有限公司製，商品名：VESTAKEEP 2000G)以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本實施例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本實施例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本實施例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表1中。
[比較例1] 本比較例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為7.0μm、長徑為42.0μm、長徑/短徑為6.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本比較例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表1中。
[比較例2] 本比較例中，除了使用相對於總量為10.0質量%的扁平剖面玻璃纖維、及相對於總量為90.0質量%的聚醚醚酮(Daicel-Evonik股份有限公司製，商品名：VESTAKEEP 2000G)以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本比較例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表1中。
[參考例1] 本參考例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為7.0μm、長徑為28.0μm、長徑/短徑為4.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本參考例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與實施例1相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本參考例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
又，對於以本參考例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得翹曲量。將結果表示於表1中。
[比較例3] 本比較例中，首先，將相對於總量為30.0質量%的扁平剖面玻璃纖維、及相對於總量為70.0質量%的聚對苯二甲酸丁二酯(Polyplastics股份有限公司製，商品名：DURANEX 2000(表2中記載為PBT))，利用雙軸混煉機(芝浦機械股份有限公司製，商品名：TEM-26SS)並以螺桿旋轉數110rpm進行混煉，得到樹脂顆粒。前述扁平剖面玻璃纖維具備E玻璃組成，且短徑為5.5μm、長徑為33.0μm、長徑/短徑為6.0。
其次，使用以本比較例所得到的前述樹脂顆粒，利用射出成型機(日精樹脂工業股份有限公司製，商品名：NEX80)並以模具溫度90℃、射出溫度250℃來進行射出成型，製作成尺寸為長80mm×寬60mm且厚度為2.0mm的第一玻璃纖維強化樹脂成型品、及尺寸為長100mm×寬100mm且厚度為1.5mm的第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得翹曲量。
又，將後述的參考例2的第一玻璃纖維強化樹脂成型品的MD方向收縮率/TD方向收縮率設定為「基準收縮率比」，來求得收縮率比/基準收縮率比，並將後述的參考例2的第二玻璃纖維強化樹脂成型品所產生的翹曲設定為「基準翹曲量」，來求得翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表2中。
[比較例4] 本比較例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為7.0μm、長徑為42.0μm、長徑/短徑為6.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維，並將螺桿旋轉數設定為100rpm以外，其餘係完全與比較例3相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本比較例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與比較例3相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例3完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例3完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表2中。
[比較例5] 本比較例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為5.5μm、長徑為33.0μm、長徑/短徑為6.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維，並將螺桿旋轉數設定為150rpm以外，其餘係完全與比較例3相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本比較例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與比較例3相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例3完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例3完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表2中。
[參考例2] 本參考例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為7.0μm、長徑為28.0μm、長徑/短徑為4.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維，並將螺桿旋轉數設定為100rpm以外，其餘係完全與比較例3相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本參考例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與比較例3相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本參考例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
又，對於以本參考例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得翹曲量。將結果表示於表2中。
[比較例6] 本比較例中，首先，將相對於總量為30.0質量%的扁平剖面玻璃纖維、及相對於總量為70.0質量%的聚碳酸酯(帝人股份有限公司製，商品名：Panlite L1250Y(表3中記載為PC))，利用雙軸混煉機(芝浦機械股份有限公司製，商品名：TEM-26SS)並以螺桿旋轉數110rpm進行混煉，得到樹脂顆粒。前述扁平剖面玻璃纖維具備E玻璃組成，且短徑為5.5μm、長徑為33.0μm、長徑/短徑為6.0。
其次，使用以本比較例所得到的前述樹脂顆粒，利用射出成型機(日精樹脂工業股份有限公司製，商品名：NEX80)並以模具溫度120℃、射出溫度300℃來進行射出成型，製作成尺寸為長80mm×寬60mm且厚度為2.0mm的第一玻璃纖維強化樹脂成型品、及尺寸為長100mm×寬100mm且厚度為1.5mm的第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得翹曲量。
又，將後述的參考例3的第一玻璃纖維強化樹脂成型品的MD方向收縮率/TD方向收縮率設定為「基準收縮率比」，來求得收縮率比/基準收縮率比，並將後述的參考例3的第二玻璃纖維強化樹脂成型品所產生的翹曲設定為「基準翹曲量」，來求得翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表3。
[比較例7] 本比較例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為7.0μm、長徑為42.0μm、長徑/短徑為6.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維，並將螺桿旋轉數設定為100rpm以外，其餘係完全與比較例6相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本比較例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與比較例6相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例6相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例6相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表3。
[比較例8] 本比較例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為5.5μm、長徑為33.0μm、長徑/短徑為6.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維，並將螺桿旋轉數設定為150rpm以外，其餘係完全與比較例6相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本比較例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與比較例6相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本比較例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例6完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、收縮率比/基準收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
其次，對於以本比較例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與比較例6完全相同地操作來求得：翹曲量、翹曲量/基準翹曲量。
其次，從第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L來求得L×P S 2/(1000×P L)之值。將結果表示於表3中。
[參考例3] 本參考例中，除了使用具備E玻璃組成、且短徑為7.0μm、長徑為28.0μm、長徑/短徑為4.0的扁平剖面玻璃纖維來作為扁平剖面玻璃纖維，並將螺桿旋轉數設定為100rpm以外，其餘係完全與比較例6相同地操作，得到樹脂顆粒。
其次，除了使用以本參考例所得到的樹脂顆粒以外，其餘係完全與比較例6相同地操作，製作成第一玻璃纖維強化樹脂成型品及第二玻璃纖維強化樹脂成型品。
其次，對於以本參考例所製作成的第一玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得：TD方向收縮率、MD方向收縮率、收縮率比、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L、第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S、及第一玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃補強材之總數之比例P L。
又，對於以本參考例所製作成的第二玻璃纖維強化樹脂成型品，與實施例1完全相同地操作來求得翹曲量。將結果表示於表3中。
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
由表1可明確得知，藉由熱塑性樹脂為聚芳基醚酮、L×P S 2/(1000×P L)之值為39.5~82.4之範圍的實施例1~3的玻璃纖維強化樹脂成型品，收縮率比/基準收縮率比之值為1.05以上而可降低收縮率之異向性，又，翹曲量/基準翹曲量為0.50以下而可顯著地降低翹曲之產生。
另一方面，由表1可明確得知，藉由熱塑性樹脂為聚芳基醚酮、L×P S 2/(1000×P L)之值為未滿39.5或超過82.4的比較例1或比較例2的玻璃纖維強化樹脂成型品，即便是能夠降低收縮率之異向性，但翹曲量/基準翹曲量為0.75以上而無法降低翹曲之產生。
又，由表2及3可明確得知，若熱塑性樹脂不為聚芳基醚酮之情況時，不論L×P S 2/(1000×P L)之值為何，即便是能夠降低收縮率之異向性，但翹曲量/基準翹曲量為0.71以上而無法降低翹曲之產生。

Claims (3)

  1. 一種玻璃纖維強化樹脂成型品，相對於玻璃纖維強化樹脂成型品之總量，包含：10.0~50.0質量%之範圍的玻璃纖維、及熱塑性樹脂，其特徵在於， 前述玻璃纖維具備長徑對短徑之比(長徑/短徑)為5.0~10.0之範圍的扁平的剖面形狀， 前述熱塑性樹脂為聚芳基醚酮， 前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之數平均纖維長度L(μm)為50~300μm之範圍， 前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備25~100μm之範圍的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P S(%)為20.0~60.0%之範圍， 前述玻璃纖維強化樹脂成型品中所包含的具備500μm以上的長度的前述玻璃纖維對具備25μm以上的長度的前述玻璃纖維之總數之比例P L(%)為1.0~15.0%之範圍， 前述L(μm)、P S(%)及P L(%)滿足下述式(1)，
    Figure 03_image001
    。
  2. 如請求項1之玻璃纖維強化樹脂成型品，其中，前述L(μm)為75~250μm之範圍，前述P S(%)為30.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~6.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(2)，
    Figure 03_image003
    。
  3. 如請求項1之玻璃纖維強化樹脂成型品，其中，前述L(μm)為80~190μm之範圍，前述P S(%)為35.0~50.0%之範圍，前述P L(%)為2.0~5.0%之範圍，前述L、P S及P L滿足下述式(3)，
    Figure 03_image005
    。
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