TW202300621A - 反應性熱熔接著劑、接著體及其製造方法、以及衣物 - Google Patents

Abstract

本發明揭示出反應性熱熔接著劑。該反應性熱熔接著劑含有：胺基甲酸酯預聚物，具有來自於多元醇之結構單元及來自於聚異氰酸酯之結構單元；苯酚系抗氧化劑；及紫外線吸收劑。來自於聚異氰酸酯之結構單元包含來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元。

Description

反應性熱熔接著劑、接著體及其製造方法、以及衣物

本發明有關一種反應性熱熔接著劑、接著體及其製造方法、以及衣物。

由於熱熔接著劑係無溶劑型的接著劑，因此對環境及人體的負載少，又，由於能夠以短時間接著，因此適合提高生產率。熱熔接著劑大致分為以熱塑性樹脂作為主成分者及以反應性樹脂作為主成分者這兩類。作為反應性樹脂，主要利用在末端具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物。

以胺基甲酸酯預聚物作為主成分之反應性熱熔接著劑在塗佈之後，藉由接著劑本身的冷卻固化而在短時間內顯現某種程度之接著力。其後，胺基甲酸酯預聚物的末端異氰酸酯基藉由與濕氣（空氣中或被接著體表面的水分）反應而成為高分子量，並且發生交聯而顯現耐熱性。將這種接著劑稱為濕氣固化型反應性熱熔接著劑。以胺基甲酸酯預聚物作為主成分之反應性熱熔接著劑在加熱時亦顯示出良好的接著力。

例如，在專利文獻1中，揭示出由藉由聚異氰酸酯及多元醇形成之胺基甲酸酯預聚物組成之反應性熱熔接著劑。

[專利文獻1]日本特開2008-063568號公報

近年來，反應性熱熔接著劑正在使用於衣物。然而，在反應性熱熔接著劑中，有時藉由洗滌乾燥、室外乾燥等而由紫外線（UV）及空氣中的氮氧化物（NOx）而發生變黃。因此，要求反應性熱熔接著劑具有能夠耐變黃之長期可靠性。

因此，本發明的主要目的為提供一種能夠賦予耐變黃性優異之固化物之反應性熱熔接著劑。

本發明的一個方面有關一種反應性熱熔接著劑。該反應性熱熔接著劑含有：胺基甲酸酯預聚物，具有來自於多元醇之結構單元及來自於聚異氰酸酯之結構單元；苯酚系抗氧化劑；及紫外線吸收劑。來自於聚異氰酸酯之結構單元包含來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元。依據本發明人等的研究，發現基於紫外線（UV）或氮氧化物（NOx）之、胺基甲酸酯預聚物中的來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元的化學變化（例如，醌的生成、硝基化合物的生成等）係發生變黃的原因之一。因此，本發明人等認為藉由組合既定的胺基甲酸酯預聚物、苯酚系抗氧化劑、紫外線吸收劑而能夠抑制來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元的化學變化，反應性熱熔接著劑能夠賦予耐變黃性優異之固化物。

反應性熱熔接著劑可以係用於將選自布及紙之複數個被接著體相互貼合而使用者。其中，被接著體的組合可以係布及布、紙及紙或布及紙。本發明還可以有關一種含有既定的胺基甲酸酯預聚物、苯酚系抗氧化劑及紫外線吸收劑之組成物的、用於將選自布及紙之複數個被接著體相互貼合之反應性熱熔接著劑的應用、或者用於製造用於將選自布及紙之複數個被接著體相互貼合之反應性熱熔接著劑之應用。

本發明的另一個方面有關一種接著體。該接著體具備第1被接著體、第2被接著體、將第1被接著體及第2被接著體相互接著之接著劑層。接著劑層含有上述的反應性熱熔接著劑的固化物。

本發明的另一個方面有關一種衣物。該衣物具備上述接著體，第1被接著體及第2被接著體可以係布。衣物可以係非縫製衣物。

本發明的另一個方面有關一種接著體之製造方法。該接著體之製造方法具備：藉由使上述反應性熱熔接著劑熔融並塗佈於第1被接著體而形成接著劑層之步驟；藉由將第2被接著體配置於接著劑層上並壓接第2被接著體而獲得積層體之步驟；及藉由使積層體中的接著劑層固化而獲得接著體之步驟。 [發明效果]

依據本發明，提供一種能夠賦予耐變黃性優異之固化物之反應性熱熔接著劑。又，依據本發明，提供一種使用了這種反應性熱熔接著劑之接著體及其製造方法。此外，依據本發明，提供具備接著體之衣物。

以下，對用於實施本發明之形態進行詳細說明。其中，本發明並不限定於以下實施形態。

本說明書中，“多元醇”表示在分子內具有2個以上的羥基之化合物。

本說明書中，“聚異氰酸酯”表示在分子內具有2個以上的異氰酸酯基之化合物。

本說明書中，關於“非晶質”及“結晶質”的判斷，能夠藉由是否存在熔點（Tm）（DSC中伴隨溶解之吸熱峰）來判斷，“結晶質”係具有熔點（Tm）者，“非晶質”係不具有熔點（Tm）者。本說明書中，“非晶質多元醇”係不具有熔點（Tm）之多元醇，“結晶質多元醇”表示具有熔點（Tm）之多元醇。

本說明書中，在化合物等的名稱中附加“系”這一術語之情況下，其術語表示附加有該“系”之化合物的衍生物。例如，“苯酚系抗氧化劑”表示由具有作為母體骨架之苯酚及與苯酚鍵結之取代基之化合物的衍生物組成之抗氧化劑。

本說明書中，使用“～”表示之數值範圍表示將記載於“～”前後之數值分別作為最小值及最大值而包含之範圍。本說明書中階段性記載之數值範圍中，某階段的數值範圍的上限值或下限值能夠替換為另一階段的數值範圍的上限值或下限值。在本說明書中所記載之數值範圍中，其數值範圍的上限值或下限值可以替換為實施例中示出之值。“A或B”只要包含A及B中的任一者即可，亦可以包含兩者。本說明書中例示之材料只要沒有特別指定，能夠單獨使用1種或組合2種以上而使用。本說明書中，在組成物中存在複數個相當於各成分之物質之情況下，只要沒有特別指定，組成物中的各成分的含量則表示組成物中存在之複數個物質的合計量。

[反應性熱熔接著劑] 一實施形態的反應性熱熔接著劑係藉由化學反應而成為高分子量，並且能夠顯現接著力等者。反應性熱熔接著劑含有具有來自於多元醇（以下，有時稱為“（A1）成分”。）之結構單元及來自於聚異氰酸酯（以下，有時稱為“（A2）成分”。）之結構單元之胺基甲酸酯預聚物（以下，有時稱為“（A）成分”。）、苯酚系抗氧化劑（以下，有時稱為“（B）成分”。）及紫外線吸收劑（以下，有時稱為“（C）成分”。）。反應性熱熔接著劑可以進一步含有例如固化觸媒（以下，有時稱為“（D）成分”。）。

＜（A）成分：胺基甲酸酯預聚物＞ （A）成分可以係例如具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物。具有異氰酸酯基之胺基甲酸酯預聚物一般具有包含來自於多元醇之結構單元及來自於聚異氰酸酯之結構單元之聚合鏈、及與聚合鏈的末端鍵結之異氰酸酯基。

來自於聚異氰酸酯之結構單元包含來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元。來自於聚異氰酸酯之結構單元包含來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元之（A）成分一般能夠藉由使多元醇與包含二苯基甲烷二異氰酸酯之聚異氰酸酯反應而獲得。亦即，（A）成分可以係多元醇與包含二苯基甲烷二異氰酸酯之聚異氰酸酯的反應物。另外，結構單元的含量能夠藉由改變賦予結構單元之多元醇與賦予結構單元之聚異氰酸酯的混合比例來調整。又，藉由多元醇與聚異氰酸酯反應而形成胺基甲酸酯鍵，從而（A）成分的聚合鏈能夠具有胺基甲酸酯鍵。又，能夠藉由增大相對於多元醇的當量的聚異氰酸酯的當量而異氰酸酯基被導入到聚合鏈的末端。

（A1）成分：多元醇 來自於（A1）成分之結構單元並沒有特別限制，例如，可以包含來自於聚酯多元醇之結構單元。

在（A）成分中，聚合鏈能夠藉由包含來自於聚酯多元醇之結構單元來調整反應性熱熔接著劑的固化時間及黏度。聚酯多元醇可以係多元醇與多元羧酸的聚縮合反應產物，亦可以係二元醇與二元羧酸的聚縮合反應產物。聚酯多元醇可以係由二元醇和二元羧酸構成之聚酯二醇，亦可以係由三元醇和二元羧酸構成之聚酯三醇。又，聚酯三醇亦能夠藉由二元醇與三元羧酸的反應而獲得。

作為多元醇，例如，可以舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇的各異構物、戊二醇的各異構物、己二醇的各異構物、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基丙二醇、2,4,4-三甲基-1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等一部分碳原子（-CH ₂-（亞甲基））可以被氧原子（-O-）取代之脂肪族二元醇；1,4-環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇等脂環式二元醇；4,4’-二羥基二苯丙烷、雙酚A、雙酚F、鄰苯二酚、間苯二酚、氫醌等二元醇（具有芳香環之二元醇）等。多元醇可以單獨使用1種，亦可以使用2種以上。在該等之中，多元醇較佳為一部分碳原子可以被氧原子取代之脂肪族二元醇，更佳為具有2～6個碳原子之二元醇。

作為多元羧酸，例如，可以舉出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,2,4-苯三羧酸等芳香族多元羧酸（具有芳香環之多元羧酸）；順丁烯二酸、富馬酸、烏頭酸、1,2,3-丙烷三羧酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族多元羧酸；環己烷-1,2-二羧酸、1,4-環己烷二烯-1,2-二羧酸等脂環族多元羧酸等。芳香族多元羧酸可以係具有苯環及與該苯環鍵結之2個以上的羧基之多元羧酸，亦可以係選自由鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對苯二甲酸組成的組中的至少一種。多元羧酸可以單獨使用1種，亦可以組合2種以上來使用。在該等之中，多元羧酸較佳為脂肪族二元羧酸或芳香族二元羧酸，更佳為具有2～6個碳原子（構成羧酸之碳原子除外。）之二元醇。

亦能夠使用羧酸酐、羧基的一部分被酯化之化合物等多元羧酸衍生物來代替多元羧酸。作為多元羧酸衍生物，例如，可以舉出鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸二甲酯、十二烷基順丁烯二酸、十八烯基順丁烯二酸等。

聚酯多元醇可以係結晶質聚酯多元醇，亦可以係非晶質聚酯多元醇。聚酯多元醇可以包含結晶質聚酯多元醇及非晶質聚酯多元醇這兩者。

從接著力的觀點考慮，聚酯多元醇的數量平均分子量（Mn）可以係500～12000。聚酯多元醇的數量平均分子量（Mn）可以係1000以上、1500以上或1800以上，亦可以係10000以下、8000以下或6000以下。另外，本說明書中，Mn藉由凝膠滲透層析法（GPC）來測量，並且係標準聚苯乙烯換算之值。

本說明書中，用於求出數量平均分子量（Mn）之GPC的測量例如能夠在以下條件下進行。 管柱：“Gelpack GLA130-S”，“Gelpack GLA150-S”及“Gelpack GLA160-S”（Showa Denko Materials Co.,Ltd.製造，HPLC用填充管柱） 溶析液：四氫呋喃 流量：1.0mL/分鐘 管柱溫度：40℃ 檢測器：RI

聚酯多元醇（來自於聚酯多元醇之結構單元）的含量以（A1）成分（來自於（A1）成分之結構單元）的總量為基準，可以係60～100質量%、70～100質量%或80～100質量%。

（A1）成分除了聚酯多元醇以外，可以包含除了聚酯多元醇以外的多元醇（以下，有時稱為“其他多元醇”。）。作為其他多元醇，例如，可以舉出聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚胺酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇等。其他多元醇可以單獨使用1種，亦可以組合2種以上來使用。

其他多元醇（來自於其他多元醇之結構單元）的含量以（A1）成分（來自於（A1）成分之結構單元）的總量為基準，可以係0～40質量%、0～30質量%或0～20質量%。

（A2）成分：聚異氰酸酯 （A2）成分包含二苯基甲烷二異氰酸酯（4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，MDI）。（A2）成分藉由包含二苯基甲烷二異氰酸酯而具有熱熔接著劑的反應性及接著力優異之傾向。

二苯基甲烷二異氰酸酯（來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元）的含量以（A2）成分（來自於（A2）成分之結構單元）的總量為基準，可以係60～100質量%、70～100質量%或80～100質量%。

（A2）成分除了二苯基甲烷二異氰酸酯以外，還可以包含除了二苯基甲烷二異氰酸酯以外的聚異氰酸酯（以下，有時稱為“其他聚異氰酸酯”。）。作為其他聚異氰酸酯，例如，可以舉出二甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯；二環己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。其他聚異氰酸酯可以單獨使用1種，亦可以組合2種以上來使用。

（A）成分能夠藉由使（A1）成分與包含二苯基甲烷二異氰酸酯之（A2）成分反應而合成。（A）成分例如可以係具有包含來自於（A1）成分之結構單元及來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元之聚合鏈及與聚合鏈的末端鍵結之異氰酸酯基者。在合成這種（A）成分之情況下，（A2）成分的異氰酸酯基（NCO）相對於（A1）成分的羥基（OH）之當量比（（A2）成分的異氰酸酯基（NCO）當量/（A1）成分的羥基（OH）當量，NCO/OH）可以係1.1以上，亦可以係1.1～2.1。若NCO/OH為1.1以上，則（A）成分具有與聚合鏈的末端鍵結之異氰酸酯基，並且能夠抑制（A）成分的黏度的上升，具有進一步提高工作性之傾向。若NCO/OH為2.1以下，則在反應性熱熔接著劑的濕氣固化反應時具有變得不易產生發泡，並且變得容易抑制接著力的降低之傾向。

（A）成分的含量以反應性熱熔接著劑的總量為基準，可以係80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上、92質量%以上、95質量%以上、97質量%以上或99質量%以上。

＜（B）成分：苯酚系抗氧化劑＞ （B）成分能夠藉由與後述（C）成分組合來抑制來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元的化學變化。作為（B）成分，例如，可以舉出受阻酚系化合物等。其中，受阻酚系化合物表示在作為母體骨架的苯酚中，在羥基的鄰位中的至少一個碳原子上具有立體阻礙性（受阻）取代基（例如，第三丁基等）之酚化合物。

作為受阻酚系化合物，例如，可以舉出國際公開第2015/046422號中所記載之化合物等。作為受阻酚系化合物的市售品，可以舉出Irganox1010、Irganox1035、Irganox1076、Irganox1098、Irganox1135、Irganox1141、Irganox1222、Irganox1330等（均為BASF JAPAN公司製造）、AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80、AO-330等（ADK STAB AO系列，均為ADEKA Corporation製造）等。

從抑制反應性熱熔接著劑的固化物的變黃更優異之觀點考慮，將（A）成分的總量設為100質量份時，（B）成分的含量可以係0.01質量份以上、0.03質量份以上、0.05質量份以上、0.08質量份以上或0.1質量份以上，亦可以係1.0質量份以下、0.8質量份以下、0.6質量份以下、0.4質量份以下或0.2質量份以下。

反應性熱熔接著劑除了（B）成分以外，可以進一步含有除了苯酚系抗氧化劑以外的抗氧化劑（以下，有時稱為“（B’）成分”。）。藉由反應性熱熔接著劑除了（B）成分以外，進一步含有（B’）成分而具有抑制反應性熱熔接著劑的固化物的變黃更進一步優異之傾向。作為（B’）成分，例如，可以舉出硫醚系抗氧化劑、硫醇系抗氧化劑等。（B’）成分例如可以係硫醚系抗氧化劑。

作為硫醚系抗氧化劑，例如，可以舉出3,3-硫代雙丙酸二十三烷基酯（ADEKA Corporation，產品名稱：ADK STAB AO-503）、2,2-雙｛[3-（十二烷基硫基）-1-氧代丙氧基]甲基｝丙烷-1,3-二基雙[3-（十二烷基硫基）丙酸酯]（ADEKA Corporation，產品名稱：ADK STAB AO-412S）等。

作為硫醇系抗氧化劑，可以舉出具有硫醇基之化合物等。作為具有硫醇基之化合物，例如，可以舉出新戊四醇四（3-巰基丁酸酯）（SHOWA DENKO K.K.，產品名稱：Karenz MT-PE1）、1,3,5-三（3-巰基丁氧基乙基）-1,3,5-三𠯤-2,4,6（1H,3H,5H）-三酮（SHOWA DENKO K.K.，產品名稱：Karenz MT-NR1）等。

從反應性熱熔接著劑藉由抑制固化物的變黃而更進一步優異之觀點考慮，將（A）成分的總量設為100質量份時，（B’）成分的含量可以係0.01質量份以上、0.03質量份以上、0.05質量份以上、0.08質量份以上或0.1質量份以上，亦可以係1.2質量份以下、1.0質量份以下、0.8質量份以下、0.6質量份以下或0.4質量份以下。

＜（C）成分：紫外線吸收劑＞ （C）成分藉由與上述（B）成分組合而能夠抑制來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元的化學變化。（C）成分例如可以舉出苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、二羥基二苯甲酮系、苯并三唑系、三𠯤系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系等紫外線吸收劑。（C）成分例如可以係苯并三唑系紫外線吸收劑。作為（C）成分的市售品，例如，可以舉出KEMISORB系列（Chemipro Kasei Kaisha,Ltd製造）、ADK STAB LA系列（ADEKA Corporation製造）、UVINUL系列、TINUVIN系列（BASF JAPAN公司製造）等。

從抑制反應性熱熔接著劑的固化物的變黃更優異之觀點考慮，將（A）成分的總量設為100質量份時，（C）成分的含量可以係0.01質量份以上、0.05質量份以上、0.1質量份以上、0.2質量份以上或0.3質量份以上，亦可以係3.0質量份以下、2.5質量份以下、2.0質量份以下、1.8質量份以下或1.5質量份以下。

＜（D）成分：固化觸媒＞ 從促進胺基甲酸酯預聚物的固化，並且顯現更高的接著力之觀點考慮，反應性熱熔接著劑可以進一步含有（D）成分。作為（D）成分，例如，可以舉出二月桂酸二丁基錫、辛酸二丁硫醚、二甲基環己胺、二甲基苄基胺、三辛胺、二口末啉代二乙醚（雙（2-口末啉乙基）醚）等。將（A）成分的總量設為100質量份時，（D）成分的含量可以係0.01～0.5質量份。

從提高所形成之接著劑層的橡膠彈性，並且進一步提高柔軟性之觀點考慮，反應性熱熔接著劑可以進一步含有熱塑性聚合物。作為熱塑性聚合物，例如，可以舉出聚胺酯、乙烯系共聚物、丙烯系共聚物、氯乙烯系共聚物、丙烯酸系共聚物、苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物等。熱塑性聚合物的含量以反應性熱熔接著劑的總量為基準，可以係0.1～20質量%。

從藉由所形成之接著劑層來賦予更牢固的接著力之觀點考慮，反應性熱熔接著劑可以進一步含有增黏樹脂。作為增黏樹脂，例如，可以舉出松香樹脂、松香酯樹脂、加氫松香酯樹脂、萜烯樹脂、萜烯酚醛樹脂、加氫萜烯樹脂、石油樹脂、加氫石油樹脂、香豆素樹脂、酮樹脂、苯乙烯樹脂、改質苯乙烯樹脂、二甲苯樹脂、環氧樹脂等。增黏樹脂的含量以反應性熱熔接著劑的總量為基準，可以係0.1～20質量%。

反應性熱熔接著劑可以根據需要進一步含有其他成分。作為其他成分，例如，可以舉出消泡劑、成核劑、顏料、界面活性劑、阻燃劑、填充劑、光發色劑、熱發色防止劑、香料、顯像劑、熱交聯劑等。其他成分的含量以反應性熱熔接著劑的總量為基準，可以係0.001～10質量%。

反應性熱熔接著劑例如能夠藉由如下製造方法來獲得，該製造方法包括使（A1）成分與（A2）成分反應而合成（A）成分之步驟；及混合所合成之（A）成分和（B）成分、（C）成分等而獲得反應性熱熔接著劑之步驟。又，反應性熱熔接著劑亦能夠藉由如下製造方法來獲得，該製造方法包括例如在（B）成分、（C）成分等的存在下，使（A1）成分與（A2）成分反應而合成（A）成分之步驟。

使合成（A）成分時之（A1）成分與（A2）成分反應之溫度及時間並沒有特別限制，例如，可以係85～120℃、0.1分鐘～48小時。

由於反應性熱熔接著劑中所含有之胺基甲酸酯預聚物的異氰酸酯基與空氣中的水分或被接著體表面的水分反應，因此反應性熱熔接著劑能夠藉由例如在溫度23℃、50%RH（相對濕度）下放置（固化）24小時以上來固化。由此，能夠獲得反應性熱熔接著劑的固化物。

反應性熱熔接著劑能夠藉由例如在60～130℃下熔融之後塗佈於被接著體來使用。塗佈方法並沒有特別限制，例如，可以舉出使用棒塗佈機、模塗佈機、輥塗佈機、噴塗機等塗佈裝置之方法。在塗佈於小型零件等狹窄部位之情況下，適合用分配器。能夠適當設定反應性熱熔接著劑的塗佈圖案，例如，可以舉出點狀、直線狀、鋸齒狀、表面狀、曲線狀等塗佈圖案。

反應性熱熔接著劑能夠藉由該反應性熱熔接著劑的固化物（接著劑層）來接著各種被接著體。作為被接著體，例如，可以舉出不鏽鋼（SUS）、鋁等金屬基材、布、紙、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、玻璃、碳纖維等非金屬基材等。在該等之中，被接著體例如可以係布或紙。為了將選自布及紙之複數個被接著體相互貼合，能夠較佳地使用反應性熱熔接著劑。在該情況下，被接著體的組合可以係布及布、紙及紙、或布及紙。反應性熱熔接著劑能夠較佳地使用於服裝等衣物（服裝產品）、護袋、包、錢包、室內裝飾、各種罩、箱、穿戴設備等，尤其能夠較佳地使用於衣物。

反應性熱熔接著劑可以形成為薄膜狀，亦可以用作接著劑薄膜。這種接著劑薄膜能夠藉由例如將反應性熱熔接著劑塗佈於例如PET（聚對苯二甲酸乙二酯）薄膜等支撐薄膜上，並且形成接著劑層而獲得接著劑薄膜。接著劑層（接著劑薄膜）的厚度可以係10μm以上、20μm以上或30μm以上，亦可以係500μm以下、400μm以下或300μm以下。若薄膜厚，則具有能夠更確保接著力之傾向，若薄膜變薄，則具有更容易確保伸縮性之傾向。

[接著體及其製造方法] 一實施形態的接著體具備：第1被接著體、第2被接著體、將第1被接著體及第2被接著體彼此接著之接著劑層。接著劑層含有上述的反應性熱熔接著劑的固化物。作為具備接著體之物品，例如，可以舉出衣物（尤其，非縫製衣物）、半導體裝置、電子設備等。

第1被接著體及第2被接著體能夠例示出與上述被接著體中例示者相同者。第1被接著體及第2被接著體例如可以係布或紙，第1被接著體及第2被接著體的組合可以係布及布、紙及紙、或布及紙。具備接著體之物品係衣物之情況下，第1被接著體及第2被接著體係布。

本實施形態的接著體能夠藉由如下方法來製造，該方法具備：使上述反應性熱熔接著劑熔融並塗佈於第1被接著體而形成接著劑層之步驟；藉由將第2被接著體配置於接著劑層上並壓接第2被接著體而獲得積層體之步驟；及藉由使接著劑層固化而獲得接著體之步驟。

使反應性熱熔接著劑熔融之溫度例如可以係60～130℃。作為將反應性熱熔接著劑塗佈於第1被接著體之方法，例如，可以舉出模塗佈機、輥塗佈機、噴塗機等使用塗佈裝置之方法。在塗佈於小型零件等狹窄部位之情況下，適合用分配器。

作為壓接第2被接著體之方法，例如，可以舉出使用加壓輥等來壓接之方法。

接著劑層中的反應性熱熔接著劑能夠藉由例如在溫度23℃、50%RH（相對濕度）下放置（固化）24小時來固化。由此，接著劑層可以含有反應性熱熔接著劑的固化物。

圖1係表示一實施形態的接著體之製造方法之示意圖，圖1（a）、（b）、（c）及（d）係表示各步驟之示意圖。以下，參閱圖1，對作為第1被接著體及第2被接著體而使用了布亦即伸縮性材料之接著體之製造方法進行說明。

首先，沿著夾具10設置伸縮性材料1（參閱圖1的（a））。接著，藉由將本實施形態的反應性熱熔接著劑塗佈於伸縮性材料1的既定部分而形成接著劑層4（參閱圖1的（b））。夾具10的材質及形狀並無特別限定，能夠依據目的而適當選擇。塗佈反應性熱熔接著劑時，例如可以使用分配器來進行。接著，一邊將伸縮性材料2配置於接著劑層4上並藉由輥等從伸縮性材料2的上方施加壓力，一邊經由接著劑層4使伸縮性材料1與伸縮性材料2貼合而獲得積層體20（參閱圖1的（c）及（d））。其後，能夠藉由放置（固化）積層體20而接著劑層4中的反應性熱熔接著劑被濕氣固化而獲得伸縮性材料彼此被接著之接著體。接著體中的接著劑層4含有反應性熱熔接著劑的固化物。

在圖1的（b）中，可以將由預先形成於脫模性基材上之反應性熱熔接著劑形成之接著劑薄膜轉印到伸縮性材料1上而形成接著劑層4。又，可以將接著劑設置於伸縮性材料2以與伸縮性材料1貼合。

[衣物] 一實施形態的衣物具備上述接著體。在該情況下，第1被接著體及第2被接著體可以係布。衣物可以係非縫製衣物。 [實施例]

以下，關於本發明，舉出實施例進一步詳細敘述。其中，本發明並不限定於該等實施例。

（實施例1～6及比較例1、2） ＜反應性熱熔接著劑的製備＞ 使用表1中示出之種類及質量份的多元醇（（A1）成分）、聚異氰酸酯（（A2）成分）、苯酚系抗氧化劑（（B）成分）、硫醚系抗氧化劑（（B’）成分）、紫外線吸收劑（（C）成分）及固化觸媒（（D）成分）製備了實施例1～6及比較例1、2的反應性熱熔接著劑。更詳細而言，對於藉由真空乾燥機預先進行脫水處理之（A1）成分、（B）成分、（B’）成分及（C）成分，將（A2）成分及（D）成分加入到反應容器中，在110℃下混合1小時直至成為均勻。接著，藉由在110℃下減壓消泡攪拌1小時而使（A1）成分和（A2）成分在系統中反應，其後，藉由進一步在110℃下減壓消泡攪拌1小時而合成具有來自於多元醇之結構單元及來自於聚異氰酸酯之結構單元之胺基甲酸酯預聚物（（A）成分），獲得了實施例1～6及比較例1、2的反應性熱熔接著劑。

表1中示出之各成分的詳細內容為如下所述。 （A）胺基甲酸酯預聚物 （A1）多元醇 以（A1-1）二元羧酸（己二酸及間苯二甲酸）及二元醇（乙二醇及新戊二醇）作為主成分之非晶質聚酯多元醇（羥基數：2，數量平均分子量：2000，熔點（Tm）：無） 以（A1-2）二元羧酸（己二酸）及二元醇（丙二醇及新戊二醇）作為主成分之非晶質聚酯多元醇（羥基數：2，數量平均分子量：2000，熔點（Tm）：無） 以（A1-3）二元羧酸（鄰苯二甲酸）及二元醇（新戊二醇及乙二醇）作為主成分之非晶質聚酯多元醇（羥基數：2，數量平均分子量：3000，熔點（Tm）：無） 以（A1-4）二元羧酸（己二酸）及二元醇（1,6-己烷二元醇）作為主成分之結晶質聚酯多元醇（羥基數：2，數量平均分子量：5000，熔點（Tm）：56℃） 以（A1-5）二元羧酸（己二酸）及二元醇（乙二醇及1,4-丁二醇）作為主成分之結晶質聚酯多元醇（羥基數：2，數量平均分子量：2000，熔點（Tm）：20℃）

（A2）聚異氰酸酯 （A2-1）二苯基甲烷二異氰酸酯（TOSOH CORPORATION製造，產品名稱：MILLIONATE MT，異氰酸酯基數：2）

（B）苯酚系抗氧化劑 （B-1）下述式（B-1）所表示之化合物（BASF JAPAN公司製造，產品名稱：Irganox1076） [化1]

[式（B-1）中， ^tBu表示第三丁基。] （B-2）下述式（B-2）所表示之化合物（ADEKA Corporation製造，產品名稱：ADK STAB AO-80） [化2]

[式（B-2）中，Me表示甲基、 ^tBu表示第三丁基。]

（B’）硫醚系抗氧化劑 （B’-1）下述式（B’-1）所表示之化合物（ADEKA Corporation製造，產品名稱：ADK STAB AO-412S） [化3]

（C）紫外線吸收劑 （C-1）苯并三唑系化合物（Chemipro Kasei Kaisha, Ltd製造，產品名稱：KEMISORB71）

（D）固化觸媒 （D-1）2,2’-二口末啉二乙醚（San-Apro Ltd.製造，產品名稱：UCAT660M）

[耐變黃性試驗] （評價樣品的製作） 使實施例1～6及比較例1、2的反應性熱熔接著劑分別地在100℃下熔融，形成了厚度為200μm的薄膜。藉由在溫度23℃、濕度50%的恆濕恆溫槽中，將所形成之薄膜靜置3天來製作薄膜的固化物（固化薄膜），將其作為評價樣品。

（耐NOx性試驗及耐UV性試驗） 對評價樣品分別實施了依據耐NOx性（JIS L 0855 強試驗）及耐UV性（JIS L 0842 4級照射）之各種暴露試驗。使用分光色度計SD6000（NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.製造），對暴露試驗前的固化薄膜及暴露試驗後的固化薄膜測量了L ^*a ^*b ^*表色系統的每200μm厚度的固化薄膜的內部b ^*值。將結果示於表1中。另外，Δb ^*（200μm）表示暴露試驗後的固化薄膜的內部b ^*值與暴露試驗前的固化薄膜的內部b ^*值之差（（暴露試驗後的固化薄膜的內部b ^*值）-（暴露試驗前的固化薄膜的內部b ^*值））。

[表1]

	比較例1	比較例2	實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	實施例5	實施例6
（A）胺基甲酸酯預聚物	（A1）多元醇	（A1-1）	30	30	30	30	30	30	30	30
（A1-2）	5	5	5	5	5	5	5	5
（A1-3）	10	10	10	10	10	10	10	10
（A1-4）	30	30	30	30	30	30	30	30
（A1-5）	25	25	25	25	25	25	25	25
（A2）聚異氰酸酯	（A2-1）	19.4	19.4	19.4	19.4	19.4	19.4	19.4	19.4
（B）苯酚系抗氧化劑	（B-1）	-	-	0.05	0.2	0.4	-	0.4	0.4
（B-2）	-	-	-	-	-	0.4	-	-
（B’）硫醚系抗氧化劑	（B’-l）	-	-	-	-	-	-	-	0.4
（C）紫外線吸收劑	（C-1）	-	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	1.5	0.5
（D）固化觸媒	（D-1）	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
b*（200μm）	試驗前	1.5	1.4	1.0	1.0	1.4	1.2	1.1	1.5
耐NOx性試驗後	5.1	4.8	4.0	4.0	4.4	3.9	3.8	4.4
耐UV性試驗後	38.6	33.1	16.7	8.0	8.8	4.7	3.6	4.1
Δb*（200μm）	耐NOx性試驗	3.6	3.4	3.0	3.0	3.0	2.7	2.7	2.9
耐UV性試驗	37.1	31.7	15.7	7.0	7.5	3.5	2.5	2.7

如表1所示，實施例1～6的反應性熱熔接著劑的固化薄膜與比較例1、2的反應性熱熔接著劑的固化薄膜相比，在耐UV性試驗的Δb ^*及耐NOx性試驗的Δb ^*的方面優異。由此，確認到本發明的反應性熱熔接著劑能夠賦予耐變黃性優異之固化物。

1,2:伸縮性材料 4:接著劑層 10:夾具 20:積層體

圖1係表示一實施形態的接著體的製造方法之示意圖，圖1（a）、（b）、（c）及（d）係表示各步驟之示意圖。

Claims (5)

1. 一種反應性熱熔接著劑，其含有： 胺基甲酸酯預聚物，具有來自於多元醇之結構單元及來自於聚異氰酸酯之結構單元； 苯酚系抗氧化劑；及 紫外線吸收劑，其中 來自於前述聚異氰酸酯之結構單元包含來自於二苯基甲烷二異氰酸酯之結構單元。
2. 如請求項1所述之反應性熱熔接著劑，其用於將選自布及紙之複數個被接著體相互貼合。
3. 一種接著體，其具備： 第1被接著體； 第2被接著體；及 將前述第1被接著體及前述第2被接著體相互接著之接著劑層， 前述接著劑層含有請求項1中記載之反應性熱熔接著劑的固化物。
4. 一種衣物，其具備請求項3中記載之接著體，其中 前述第1被接著體及前述第2被接著體為布。
5. 一種接著體之製造方法，其具備： 藉由使請求項1中記載之反應性熱熔接著劑熔融並塗佈於第1被接著體而形成接著劑層之步驟； 藉由將第2被接著體配置於前述接著劑層上並壓接前述第2被接著體而獲得積層體之步驟；及 藉由使前述積層體中的前述接著劑層固化而獲得接著體之步驟。

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