TW202204271A - 水處理裝置、超純水製造裝置及水處理方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可提高過氧化氫的去除效率之水處理裝置。水處理裝置（純水製造裝置）2A，具備：陰離子去除手段16，從包含過氧化氫與陰離子的被處理水將陰離子去除；以及鉑族觸媒載體（觸媒塔20），位於陰離子去除手段16之下游側。
Description
本申請案依據2020年6月23日提出申請之申請案日本特願第2020－107736號，並主張依據同一申請案的優先權。作為參考，將該申請案全體內容援用至本申請案。
本發明係關於一種水處理裝置、超純水製造裝置及水處理方法。
伴隨著對純水水質的高度需求之顯現，近年，對於將純水中所含之微量的有機物分解去除之各種方法進行研討。作為其等之中的代表性方法，導入紫外線氧化處理所進行之有機物的分解去除步驟。此時，為了提高將有機物分解去除之效率，有預先往被處理水中添加過氧化氫的情形。藉由照射紫外線而由過氧化氫產生羥自由基，藉由羥自由基促進有機物之氧化分解。此外，在以不添加過氧化氫的方式照射紫外線之情況，於被處理水中仍產生過氧化氫。
然則，剩餘的過氧化氫對處理水之水質造成影響，因而宜盡量去除。於日本特許第5045099號說明書及日本特許第5649520號說明書揭露一種觸媒塔，將去除因有機物的分解而產生之分解產物的陰離子樹脂、及分解過氧化氫的觸媒載體，混合充填。於日本特許第5649520號說明書亦揭露：於此等觸媒塔中，將觸媒載體往被處理液之流入側、陰離子樹脂往流出側予以複床充填，並揭露亦可將充填有觸媒載體的觸媒塔、僅充填陰離子樹脂的陰離子交換塔，依上述順序配置。
本案發明人發現，在日本特許第5045099號說明書及日本特許第5649520號說明書揭露之方法中，不易提高過氧化氫的去除效率。本發明之目的在於提供可提高過氧化氫的去除效率之水處理裝置。
本發明之水處理裝置，具備：陰離子去除手段，從包含過氧化氫與陰離子的被處理水將陰離子去除；以及鉑族觸媒載體，位於陰離子去除手段之下游側。
依本發明，則能夠提供一種可提高過氧化氫的去除效率之水處理裝置。
參考例示本申請案之附圖的下述詳細說明，上述與其他部分的本申請案之目的、特徵、及優點應可清楚理解。
（實施形態1A～1C）
以下，參考圖式，針對本發明之水處理裝置與水處理方法的實施形態予以說明。以下所示之實施形態與實施例，關於由被處理水製造純水之純水製造裝置與純水製造方法。然則，本發明，在使用回收水或廢水作為被處理水的純水製造裝置以外的水處理裝置、及使用回收水或廢水作為被處理水之純水製造方法以外的水處理方法，亦可廣泛應用。圖1A顯示本發明的實施形態1A之純水製造裝置1A的概略構成。純水製造裝置1（1次系統），與上游側之前處理系統及下游側之次系統（2次系統）一同構成超純水製造裝置。在前處理系統製造出的原水（下稱被處理水），含有包含尿素的有機物。
純水製造裝置1A，具備過濾器11、活性碳塔12、第1離子交換裝置13、逆滲透膜裝置14、紫外線照射裝置（紫外線氧化裝置）15、第2離子交換裝置16、及除氣裝置17，其等對於被處理水之流通方向D，從上游往下游沿著母管L1串聯配置。被處理水，以原水泵（未圖示）升壓後，以過濾器11將粒徑較大的塵埃等去除，以活性碳塔12將高分子有機物等雜質去除。第1離子交換裝置13，具備充填有陽離子交換樹脂的陽離子塔（未圖示）、脫碳酸塔（未圖示）、及充填有陰離子交換樹脂的陰離子塔（未圖示），其等從上游往下游依序串聯配置。被處理水，分別以陽離子塔將陽離子成分去除，以脫碳酸塔將碳酸去除，以陰離子塔將陰離子成分去除，以逆滲透膜裝置14將離子成分進一步去除。
純水製造裝置1A，具備往被處理水添加次鹵酸之次鹵酸添加手段21。在本實施形態，次鹵酸為次溴酸，但亦可為次氯酸或次碘酸。次鹵酸添加手段21，具備溴化鈉（NaBr）之儲存槽21a（溴化鈉之供給手段）、次氯酸鈉（NaClO）之儲存槽21b（次氯酸鈉之供給手段）、溴化鈉與次氯酸鈉之攪拌槽21c（溴化鈉與次氯酸鈉之混合手段）、及輸送泵21d。次溴酸，不易進行長時間的保存，故配合使用之時間點，將溴化鈉與次氯酸鈉混合而生成次溴酸。將在攪拌槽21c（混合手段）生成的次溴酸，以輸送泵21d升壓，在逆滲透膜裝置14與紫外線照射裝置15之間添加至通過母管L1的被處理水。亦可將溴化鈉與次氯酸鈉直接供給至母管L1，藉由母管L1內的被處理水之流動將其等攪拌，生成次溴酸。
位於次鹵酸添加手段21之下游的紫外線照射裝置15，對添加次鹵酸的被處理水照射紫外線。作為紫外線照射裝置15，例如可使用包含254nm與185nm之至少一方的波長之紫外線燈。紫外線，宜包含能量高而有機物之分解能力良好的185nm之波長成分。藉由紫外線照射，獲得次溴酸所產生的有機物（尿素）之分解促進效果。然則，次氯酸，較次溴酸更容易藉由紫外線分解，因而若照射大量的紫外線，則促進次氯酸之分解反應，浪費消耗能量。此外，生成次溴酸所用的次氯酸不足，有次溴酸之生成反應無法進展的可能性。
過去，為了將有機物去除，已知往被處理水添加過氧化氫之方法。藉由照射紫外線而由過氧化氫產生羥自由基，藉由羥自由基促進有機物之氧化分解。然則，如同在實施例1所說明，將尿素等難分解性有機物去除之情況，相較於過氧化氫，次鹵酸更有效果。因此，依本實施形態，則可降低往使用點供給的超純水中之尿素等難分解性有機物的濃度。
位於紫外線照射裝置15之下游的第2離子交換裝置16，為充填有陰離子交換樹脂與陽離子交換樹脂的再生型離子交換樹脂塔。藉由第2離子交換裝置16，將因紫外線照射而在被處理水中產生的有機物之分解產物去除。而後，藉由除氣裝置17將被處理水中之溶氧去除。
如同實施例1所詳述，若被處理水之pH為8以下，則尿素去除率大幅改善。因此，純水製造裝置1A，於紫外線照射裝置15之上游側具備pH調整手段22。pH調整手段22，例如，具備硫酸或鹽酸等pH調整液之儲存槽22a、及輸送泵22b。將pH調整液，以輸送泵22b升壓，在逆滲透膜裝置14與紫外線照射裝置15之間添加至通過母管L1的被處理水。pH調整手段22，將被處理水之pH調整為8以下，宜為7以下，更宜為5以下，進一步宜為4以下。pH的下限，從尿素去除率的觀點來看並無限定，但考慮對後段設備之影響，宜使其為3以上。
同樣地如同實施例1所詳述，藉由相對於次鹵酸添加手段21之上游側的被處理水之TOC（Total organic carbon，總有機碳），添加30重量倍以上，宜為60重量倍以上，更宜為120重量倍以上，進一步宜為250重量倍以上的次鹵酸，而大幅改善TOC去除率。因此，純水製造裝置1A，具備TOC計等TOC分析手段18，其測定次鹵酸添加手段21之上游側的被處理水之TOC。TOC分析手段18之設置位置，只要為次鹵酸添加手段21之上游側則無限定，宜為緊接添加次鹵酸之前的位置。因此，TOC分析手段18，設置於逆滲透膜裝置14與次鹵酸添加手段21之間。次鹵酸的添加量，從TOC去除率的觀點來看並無限定，但考慮對後段設備之影響，宜使其為TOC的2000重量倍以下。抑或，作為TOC分析手段18，亦可使用尿素濃度計等尿素分析手段。此一情況，藉由相對於次鹵酸添加手段21之上游側的被處理水之尿素濃度，添加5重量倍以上，宜為12重量倍以上，更宜為25重量倍以上，進一步宜為50重量倍以上的次鹵酸，而大幅改善尿素去除率。次鹵酸的添加量，從尿素去除率的觀點來看並無限定，但考慮對後段設備之影響，宜使其為尿素之400重量倍以下。
圖1B顯示本發明的實施形態1B之純水製造裝置1B的概略構成。在本實施形態，於紫外線照射裝置15之後段，具體而言，於紫外線照射裝置15與第2離子交換裝置16之間，串聯設置另一紫外線照射裝置15a，其以外的構成與實施形態1A相同。後段之紫外線照射裝置15a，藉由光分解，將殘存在被處理水中的次鹵酸去除。因此，可降低第2離子交換裝置16的負載，並抑制第2離子交換裝置16的樹脂之氧化劣化。作為另一紫外線照射裝置15a，與紫外線照射裝置15同樣地，可使用包含254nm與185nm之至少一方的波長之紫外線燈。
圖1C顯示本發明的實施形態1C之純水製造裝置1C的概略構成。在本實施形態，於紫外線照射裝置15之後段設置還原劑添加手段23，進一步於還原劑添加手段23之後段且第2離子交換裝置16之前段設置逆滲透膜裝置19。其以外的構成，與實施形態1A相同。還原劑添加手段23，將殘存在被處理水中的次鹵酸去除。作為還原劑，可使用過氧化氫、亞硫酸鈉等。還原劑添加手段23，具備還原劑之儲存槽23a、輸送泵23b。將還原劑，以輸送泵23b升壓，在紫外線照射裝置15與逆滲透膜裝置19之間添加至通過母管L1的被處理水。逆滲透膜裝置19，將剩餘的還原劑去除。還原劑之去除手段，亦可為離子交換樹脂、電氣式去離子裝置等。抑或，亦可將此等還原劑去除手段以串連方式組合。
次鹵酸之去除手段，並未限定於實施形態1B、1C，亦可與另一紫外線照射裝置15a或還原劑添加手段23相同，為具有將次鹵酸去除的效果之次鹵酸去除手段（氧化劑去除手段）。例如可使用鈀（Pd）等鉑族觸媒、活性碳等。抑或，亦可將此等次鹵酸之去除手段以串連方式組合。
（實施形態2A～2B）
圖2A顯示本發明的實施形態2A之純水製造裝置2A的概略構成。在本實施形態，為了有機物等化合物之氧化分解而使用過氧化氫；被處理水，除了包含以過氧化氫氧化分解的任意化合物以外，包含陰離子。純水製造裝置2A，具備過濾器11、活性碳塔12、第1離子交換裝置13、逆滲透膜裝置14、紫外線照射裝置15、第2離子交換裝置16、及除氣裝置17，其等對於被處理水之流通方向D，從上游往下游沿著母管L1串聯配置。此等裝置11～17，具備與實施形態1A～1C相同的構成。在本實施形態，於逆滲透膜裝置14與紫外線照射裝置15之間，設置過氧化氫添加手段24。過氧化氫添加手段24，具備過氧化氫之儲存槽24a、輸送泵24b。將過氧化氫，以輸送泵24b升壓，於逆滲透膜裝置14與紫外線照射裝置15之間添加至通過母管L1的被處理水。對添加過氧化氫的被處理水，藉由紫外線照射裝置15照射紫外線。藉此，由過氧化氫產生羥自由基，藉由羥自由基促進有機物之氧化分解。如同上述，過氧化氫，將尿素等的難分解性有機物去除之效率低，但對並非難分解性的一般化合物之氧化分解有效。於第2離子交換裝置16（陰離子去除裝置）之下游，亦即第2離子交換裝置16與除氣裝置17之間，設置充填有鉑族觸媒載體的觸媒塔20。
第2離子交換裝置16，為至少充填有陰離子交換樹脂等陰離子交換劑的離子交換塔，從添加過氧化氫的被處理水至少將陰離子去除。離子交換塔宜為再生型。在本實施形態，於第2離子交換裝置16，充填陰離子交換樹脂。於第2離子交換裝置16，亦可進一步充填陽離子交換樹脂。此一情況，陰離子交換樹脂與陽離子交換樹脂，可為複床充填，亦可為混床充填。特別是，再生型複床式的離子交換塔，在容易進行再生操作的點上為較佳態樣。複床充填之情況，可將陰離子交換樹脂與陽離子交換樹脂的任一者對於被處理水之流通方向D配置於上游側。抑或，亦可分別設置充填有陰離子交換樹脂的陰離子塔、充填有陽離子交換樹脂的陽離子塔。第2離子交換裝置16，只要作為從包含過氧化氫與陰離子的被處理水將陰離子去除之陰離子去除手段而作動，則未限定其構成。
充填於觸媒塔20之鉑族觸媒載體，係於陰離子交換劑，本實施形態中為陰離子交換樹脂，載持由鉑族金屬形成的鉑族觸媒者。鉑族觸媒載體，將去除陰離子的被處理水所含之過氧化氫去除。作為陰離子交換劑，亦可使用獨塊狀有機多孔質陰離子交換劑。鉑族觸媒，藉由其觸媒作用將過氧化氫分解。作為鉑族金屬，可列舉白金（Pt）、鈀（Pd）、釕（Ru）、銠（Rh）、鋨（Os）、銥（Ir）等，可將其等之一種單獨使用，亦可組合使用兩種以上。此等鉑族金屬之中，宜為Pt與Pd，從成本的觀點來看更宜為Pd。
於被處理水添加而未利用在化合物的分解之剩餘的過氧化氫，藉由和鉑族觸媒接觸，分解為水與氧而去除。如同後述實施例2所說明，鉑族觸媒將過氧化氫去除之效率，若被處理水所含之陰離子成分越少則越改善。因此，在本實施形態，於鉑族觸媒之前段配置第2離子交換裝置16。
過去，認為過氧化氫使離子交換劑氧化劣化，因而為了抑制過氧化氫之和離子交換劑接觸的量，將鉑族觸媒配置於離子交換劑之前段。然則，依本次施行的實驗，幾乎未確認到過氧化氫之對陰離子交換劑造成的損害。發明人認為此係因在純水製造之用途中，過氧化氫之濃度低，並非為對陰離子交換劑造成損害之濃度的緣故。此外，過氧化氫最後藉由鉑族觸媒分解，因而亦不具有對往使用點供給的超純水之水質造成影響的情形。
圖2B顯示本發明的實施形態2B之純水製造裝置2B的概略構成。在本實施形態，於第2離子交換裝置16a充填陰離子交換劑與鉑族觸媒載體，其以外之構成，與實施形態2A相同。亦即，在實施形態2A，個別設置第2離子交換裝置16與觸媒塔20，但在本實施形態，將陰離子交換劑與鉑族觸媒載體充填於一個離子交換塔（第2離子交換裝置16a）。藉此，可追求純水製造裝置2B的緊密化。與實施形態2A同樣地，亦可於第2離子交換裝置16a進一步充填陽離子交換劑。亦即，第2離子交換裝置16a，亦可為將陰離子交換劑、陽離子交換劑、鉑族觸媒載體彼此分離充填的再生型離子交換塔。此一情況，只要使鉑族觸媒載體位於陰離子交換劑之下游側，則陽離子交換劑之位置並無限定。具體而言，陰離子交換劑、陽離子交換劑、鉑族觸媒載體，對於被處理水之流通方向D，可從上游往下游，以下述順序充填於第2離子交換裝置16a。
（1）陰離子交換劑／鉑族觸媒載體／陽離子交換劑
（2）陽離子交換劑／陰離子交換劑／鉑族觸媒載體
（3）陰離子交換劑／陽離子交換劑／鉑族觸媒載體
如同上述，鉑族觸媒載體為陰離子交換劑，因而宜將鉑族觸媒載體與陰離子交換劑彼此鄰接充填（（1）或（2））。藉此，可於再生時將鉑族觸媒載體與陰離子交換劑一併處裡，可使再生的程序簡化。此外，藉由將習知充填有陰離子交換劑的部分之一部分置換為鉑族觸媒載體，既存的離子交換塔之使用亦容易。
在圖2A、2B所示的實施形態，於紫外線照射裝置15之前段設置過氧化氫添加手段24，但亦可省略過氧化氫添加手段24。藉由從紫外線照射裝置15照射紫外線而於被處理水產生過氧化氫，故第2離子交換裝置16、16a，達到同樣的效果。此外，雖省略圖示，但作為第2離子交換裝置16、16a，亦可使用於脫鹽室充填有鉑族觸媒載體的電氣式去離子裝置。
（第3實施形態3A～3B）
實施形態3A～3B，具備將實施形態1A～1C與實施形態2A～2B組合的構成。因此，關於各個裝置的構成或效果，參考上述各實施形態。圖3A顯示本發明的實施形態3A之純水製造裝置3A的概略構成。純水製造裝置3A，具備過濾器11、活性碳塔12、第1離子交換裝置13、逆滲透膜裝置14、紫外線照射裝置15、第2離子交換裝置16、觸媒塔20（鉑族觸媒載體）、及除氣裝置17，將其等對於被處理水之流通方向D，從上游往下游沿著母管L1串聯配置。此等裝置11～17、20，具備與實施形態2A相同的構成。此外，純水製造裝置3A，具備往被處理水添加次鹵酸之次鹵酸添加手段21。次鹵酸添加手段21，具備與實施形態1A～1C同樣的構成，在逆滲透膜裝置14與紫外線照射裝置15之間將次鹵酸添加至被處理水。進一步，純水製造裝置3A，與實施形態1A～1C同樣地，於紫外線照射裝置15之上游側具備pH調整手段22。進一步，純水製造裝置3A，與實施形態1A～1C同樣地具備TOC計等TOC分析手段18，測定次鹵酸添加手段21之上游側的被處理水之TOC。
在本實施形態，與實施形態1A～1C同樣地，為了將尿素等難分解性有機物去除而往被處理水添加次鹵酸，進一步以pH調整手段22將被處理水之pH調整為3～8，宜為3～5。藉由以紫外線照射裝置15產生的紫外線，可獲得次溴酸所產生之難分解性有機物（尿素）的分解促進效果。由於次鹵酸氧化力強，故可能使後段之第2離子交換裝置16的離子交換劑氧化劣化。因此，為了將殘留的次鹵酸去除，而於被處理水添加過氧化氫。在此一目的下，純水製造裝置3A，具備過氧化氫添加手段24，其位於紫外線照射裝置15之下游，更具體而言位於紫外線照射裝置15與第2離子交換裝置16之間。亦即，過氧化氫添加手段24，往照射過紫外線的被處理水添加過氧化氫。過氧化氫添加手段24，與實施形態2A～2C同樣地，具備過氧化氫之儲存槽24a、輸送泵24b。次鹵酸，例如可將亞硫酸鹽亦去除，但因後段的離子交換劑之負載變大，故過氧化氫較為適宜。以過氧化氫將次鹵酸去除後，與實施形態2A、2B同樣地，將剩餘的過氧化氫以鉑族觸媒去除。此時，由於預先將陰離子成分以第2離子交換裝置16去除，故鉑族觸媒所進行的過氧化氫之去除效率改善。
圖3B顯示本發明的實施形態3B之純水製造裝置3B的概略構成。在本實施形態，於第2離子交換裝置16a充填陰離子交換劑與鉑族觸媒載體，其以外的構成與實施形態3A相同。亦即，本實施形態，與實施形態2B同樣地，將陰離子交換劑與鉑族觸媒載體充填於一個離子交換塔（第2離子交換裝置16a）。亦可於第2離子交換裝置16a進一步充填陽離子交換劑。關於細節，參考實施形態2B。
（實施例1）
為了確認實施形態1A～1C的效果，利用圖4所示之試驗裝置施行尿素去除率的測定。於超純水添加氧化劑，在其下游添加尿素作為難分解性有機物。紫外線照射裝置之上游側的被處理水之TOC為16μg／L，調整尿素之添加量俾使尿素濃度成為80μg／L。使用株式會社日本Photoscience社之紫外線照射裝置，以照射量0.70kWh／m3
照射紫外線。於紫外線照射裝置之下游設置容量300mL的非再生型混床式離子交換裝置（下稱離子交換裝置），將離子成分去除。於紫外線照射裝置的入口側與離子交換裝置的出口側設置尿素測定器（ORGANO製ORUREA），測定尿素濃度。在實施例1，作為氧化劑，以2mg－Cl2
／L（氯換算濃度）之濃度添加次溴酸。次溴酸，與實施形態1A～1C同樣地，係將NaBr與NaClO混合而生成。次溴酸之濃度，係於試樣水添加甘胺酸，使游離氯改變為結合氯後，以游離氯試劑使用餘氯濃度計（HANNA製）測定。在比較例1－1，未添加氧化劑。在比較例1－2，作為氧化劑，以2mg／L之濃度添加過氧化氫。使被處理水之pH為7。尿素去除率，係使紫外線照射裝置之入口側的被處理水之尿素濃度為C1、使離子交換裝置的處理水之尿素濃度為C2時，作為（C1－C2）／C1×100（％）所求出。
尿素去除率，在實施例1為61.5％，在比較例1－1為3.2％，在比較例1－2為4.0％。因此，得知藉由添加次溴酸而大幅改善尿素去除率。此外，得知藉由添加過氧化氫，雖略改善尿素去除率，但若與次溴酸相較則效果有限。
接著，為了評價被處理水之pH的對尿素去除率之影響，而測定使pH為4、5、7、8、9時的尿素去除率。pH，藉由往被處理水添加硫酸而調整，使其以外之條件與上述實施例相同。於圖5顯示結果。隨著pH降低，尿素去除率增加。藉由將pH調整為8以下，宜為7以下，更宜為5以下，進一步宜為4以下，而可改善尿素去除率。
進一步，測定使被處理水中的次溴酸之濃度為0、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0mg－Cl2
／L時的尿素去除率。於圖6顯示結果。隨著次溴酸之濃度增加，尿素去除率增加。藉由將次溴酸之濃度調整為0.5mg－Cl2
／L以上，宜為1.0mg－Cl2
／L以上，更宜為2.0mg－Cl2
／以上，進一步宜為4.0mg－Cl2
／L以上，而可改善尿素去除率。然則，若次溴酸之濃度為4.0mg－Cl2
／L以上，則尿素去除率變化不大。於圖6，將次溴酸與TOC之重量比一併顯示。
（實施例2）
為了確認實施形態2A、2B的效果，利用圖7A、7B所示之試驗裝置，施行處理水之過氧化氫濃度的測定。在實施例2－1，如圖7A所示，於超純水添加過氧化氫，在其下游添加碳酸作為陰離子負載。使被處理水，往將陰離子交換樹脂與陽離子交換樹脂複床充填的再生型離子交換裝置、Pd觸媒載體依序流通，測定處理水（Pd樹脂塔出口水）之過氧化氫濃度。在實施例2－2，如圖7B所示，同樣地製造被處理水，往將陰離子交換樹脂、Pd觸媒載體、陽離子交換樹脂以上述順序充填為通水順序的再生型離子交換裝置通水，測定處理水（再生型離子交換裝置出口水）之過氧化氫濃度。比較例2雖將圖示省略，但在實施例2－1中將再生型離子交換裝置省略。亦即，以未從被處理水將陰離子成分去除之方式，使被處理水往Pd觸媒載體流通，測定處理水（Pd觸媒載體出口水）之過氧化氫濃度。
實施例2－1、2－2、比較例2，皆添加過氧化氫與碳酸俾使過氧化氫濃度成為100μg／L，碳酸濃度成為1.5mg／L。使被處理水之往再生型離子交換裝置與Pd觸媒載體的通水量，為36L／h。過氧化氫去除率，係使離子交換裝置之入口側的被處理水之過氧化氫濃度為C1、使Pd觸媒載體（實施例2－1、比較例2）或再生型離子交換裝置（實施例2－2）的處理水之過氧化氫濃度為C2時，作為（C1－C2）／C1×100（％）求出。過氧化氫去除率，在實施例2－1、2－2皆為99％以上，在比較例2為60％。藉此，確認預先將陰離子成分去除後往Pd觸媒載體通水之方式，可較有效率地去除過氧化氫。
（實施例3）
為了確認實施形態3A、3B的效果，利用圖8A、8B、9A、9B所示之試驗裝置，施行比較例3－1～3－5與實施例3－1、3－2。於表1顯示概要。
[表1]
| 氧化劑 | 照射UV後添加H2 O2 | Pd觸媒載體 | 尿素去除率(％) | 處理水TOC濃度（尿素以外）(μg/L) | 處理水H2 O2 濃度(mg/L) | Pd觸媒載體所產生的H2 O2 去除率(％) | 備註 | |
| 比較例3-1 | 無 | 無 | 無 | 3 | 0.8 | - | - | |
| 比較例3-2 | H2 O2 (2mg/L) | 4 | ||||||
| 比較例3-3 | 次溴酸(2mg-Cl2 /L) | 60 | 40 | |||||
| 比較例3-4 | 有 | 0.8 | 1 | |||||
| 比較例3-5 | 陰離子交換劑上游 | 0.4 | 60 | |||||
| 實施例3-1 | 陰離子交換劑下游 | ＜0.01 | ＞99 | Pd觸媒載體與離子交換劑充填於各個塔 | ||||
| 實施例3-2 | Pd觸媒載體與離子交換劑充填於同一塔 |
首先，利用圖8A所示之試驗裝置，施行比較例3－1～3－3。於超純水，添加尿素作為難分解性有機物，添加碳酸作為陰離子負載，藉由紫外線照射裝置對被處理水照射紫外線。在比較例3－1，並未對被處理水添加氧化劑。在比較例3－2，作為氧化劑，以2mg／L之濃度添加過氧化氫；在比較例3－3，作為氧化劑，以2mg－Cl2
／L之濃度添加次溴酸。次溴酸，與實施形態3A～3C同樣地，係將NaBr與NaClO混合而生成。使尿素濃度為80μg／L（TOC16μg／L），使碳酸濃度為2mg／L。尿素濃度，以尿素濃度計（ORGANO株式會社製ORUREA）測定。至紫外線照射為止之製程，與實施例1相同。於紫外線照射裝置之下游，設置再生型複床式離子交換裝置（容量300mL），將離子成分去除。以與實施例1同樣的方法求出尿素去除率後，在比較例3－1成為3％，在比較例3－2成為4％，在比較例3－3成為60％，其係與實施例1幾乎相同的結果。於比較例3－3中，紫外線照射後的被處理水中之次溴酸濃度為1mg－Cl2
／L。另一方面，減去以尿素測定器（ORUREA）測出的尿素分之TOC，相對於在比較例3－1、3－2為0.8μg／L，在比較例3－3成為40μg／L。此係因，來自紫外線照射裝置之紫外線照射後殘留的次溴酸，使後段之離子交換裝置內的離子交換劑劣化之緣故。
接著，作為比較例3－4，如圖8B所示，於紫外線照射裝置的出口側，往被處理水添加過氧化氫2mg／L，施行同樣的測定。尿素去除率，與比較例3－3為相同程度。添加過氧化氫後的被處理水中之次溴酸濃度，未滿0.01mg－Cl2
／L。藉由比較例3－3與3－4的比較，得知藉由過氧化氫將次溴酸去除。過氧化氫濃度，在離子交換裝置的入口、出口皆為1mg／L；減去離子交換裝置處理水的尿素分之TOC，為0.8μg／L。藉此，發明人認為在1mg／L度之過氧化氫濃度下，未發生因樹脂劣化而產生之TOC的溶出。
接著，作為比較例3－5，如圖9A所示，於離子交換裝置之前配置Pd觸媒載體。Pd觸媒載體的出口水與離子交換裝置的處理水之過氧化氫濃度為0.4mg／L，過氧化氫之去除率為60％。Pd觸媒載體入口之碳酸濃度為2mg／L。藉此，得知在Pd觸媒載體之入口側未將陰離子（碳酸）去除的情況，過氧化氫之去除率未如此高（60％）。
接著，作為實施例3－1、3－2，利用圖9B所示之試驗裝置，施行同樣的測定。在實施例3－1，於離子交換裝置之後段設置充填有Pd觸媒載體的觸媒塔；在實施例3－2，於離子交換裝置充填Pd觸媒載體（於通水方向依序充填陰離子交換樹脂、Pd觸媒載體、陽離子交換樹脂）。實施例3－1中的觸媒塔出口之過氧化氫濃度、及實施例3－2中的離子交換裝置出口之過氧化氫濃度，皆未滿0.01mg／L；過氧化氫之去除率為99％以上。於實施例3－2中，測定離子交換裝置處理水之碳酸濃度後為未滿1μg／L，確認以離子交換裝置將陰離子成分去除。
另，改變處理水之pH與次溴酸之濃度，施行與實施例1同樣的測定後，獲得與實施例1同樣的結果。
詳細地顯示本發明之數個較佳實施形態，予以說明，應理解能夠以不脫離添附之請求項的意旨或範圍之方式，進行各種變更及修正。
1,1A,1B,1C,2A,2B,2C,3A,3B,3C:純水製造裝置(水處理裝置)
11:過濾器
12:活性碳塔
13:第1離子交換裝置
14:逆滲透膜裝置
15,15a:紫外線照射裝置
16,16a:第2離子交換裝置(陰離子去除手段)
17:除氣裝置
18:總有機碳(Total organic carbon,TOC)計(TOC分析手段)
19:逆滲透膜裝置
20:觸媒塔
21:次鹵酸添加手段
21a,21b,22a,23a,24a:儲存槽
21c:攪拌槽
21d,22b,23b,24b:輸送泵
22:pH調整手段
23:還原劑添加手段
24:過氧化氫添加手段
C1,C2:濃度
D:流通方向
L1:母管
圖1A係實施形態1A之純水製造裝置的概略構成圖。
圖1B係實施形態1B之純水製造裝置的概略構成圖。
圖1C係實施形態1C之純水製造裝置的概略構成圖。
圖2A係實施形態2A之純水製造裝置的概略構成圖。
圖2B係實施形態2B之純水製造裝置的概略構成圖。
圖3A係實施形態3A之純水製造裝置的概略構成圖。
圖3B係實施形態3B之純水製造裝置的概略構成圖。
圖4係在實施例1使用之試驗裝置的概略構成圖。
圖5係顯示實施例1中的被處理水之pH與尿素去除率的關係之圖表。
圖6係顯示實施例1中的被處理水之次溴酸濃度與尿素去除率的關係之圖表。
圖7A係在實施例2使用之試驗裝置的概略構成圖。
圖7B係在實施例2使用之試驗裝置的概略構成圖。
圖8A係在實施例3使用之試驗裝置的概略構成圖。
圖8B係在實施例3使用之試驗裝置的概略構成圖。
圖9A係在實施例3使用之試驗裝置的概略構成圖。
圖9B係在實施例3使用之試驗裝置的概略構成圖。
1A,1B,1C:純水製造裝置(水處理裝置)
11:過濾器
12:活性碳塔
13:第1離子交換裝置
14:逆滲透膜裝置
15,15a:紫外線照射裝置
16:第2離子交換裝置(陰離子去除手段)
17:除氣裝置
18:總有機碳(Total organic carbon,TOC)計(TOC分析手段)
19:逆滲透膜裝置
21:次鹵酸添加手段
21a,21b,22a,23a:儲存槽
21c:攪拌槽
21d,22b,23b:輸送泵
22:pH調整手段
23:還原劑添加手段
D:流通方向
L1:母管
Claims (9)
- 一種水處理裝置，包含： 陰離子去除手段，從包含過氧化氫與陰離子的被處理水將陰離子去除；以及 鉑族觸媒載體，位於該陰離子去除手段之下游側。
- 如請求項1之水處理裝置，其中， 該陰離子去除手段為陰離子交換劑； 該水處理裝置，包含充填有該陰離子交換劑與該鉑族觸媒載體的離子交換塔。
- 如請求項2之水處理裝置，其中， 該離子交換塔，係將該陰離子交換劑、陽離子交換劑、該鉑族觸媒載體彼此分離充填的再生型離子交換塔；將該陰離子交換劑與該鉑族觸媒載體鄰接充填。
- 如請求項1之水處理裝置，其中， 該陰離子去除手段為陰離子交換劑； 該水處理裝置，包含充填有該陰離子交換劑的離子交換塔、及充填有該鉑族觸媒載體的觸媒塔。
- 如請求項4之水處理裝置，其中， 該離子交換塔，為進一步充填有陽離子交換劑的再生型複床式離子交換塔。
- 如請求項1至5中任一項之水處理裝置，其中， 由該被處理水製造純水。
- 一種超純水製造裝置，包含： 如請求項6的水處理裝置、設置於該水處理裝置之上游側的前處理系統、以及設置於該水處理裝置之下游側的次系統。
- 一種水處理方法，包含如下步驟： 從包含過氧化氫與陰離子的被處理水將陰離子去除；以及 將已去除該陰離子的被處理水所含之該過氧化氫以鉑族觸媒去除。
- 如請求項8之水處理方法，其中， 由該被處理水製造純水。
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