TW202202124A - 水中油型乳化化妝料 - Google Patents

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Abstract

本發明的水中油型乳化化妝料，係含有下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：丙烯醯胺系聚合物 成分(C)：經疏水化處理之微粒子金屬氧化物 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.25以上且1.8以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係佔2質量%以下。

Description

水中油型乳化化妝料
本發明係關於紫外線防護效果優異的水中油型乳化化妝料。
近年日常生活中抵抗紫外線的重要性正提高中，針對防曬化妝料的需求亦正擴大中。就從此種市場需求的呼籲，有開發出即使連續使用仍可輕易呈現清爽使用感的水中油型乳化型防曬化妝料。
在該等水中油型乳化化妝料中，為提高紫外線防護效果，有使用紫外線吸收劑、紫外線散射劑。特別係使用為紫外線吸收劑的對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、與奧克立林(2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸-2-乙基己酯)，因為在UVB區域具有極大吸收波長，且與油劑的親和性高，因而多數的防曬化妝料均有使用。 然而，該等紫外線吸收劑亦會有對敏感肌膚的使用者皮膚賦予刺激之情況，遂有提案降低該等紫外線吸收劑含量的防曬化妝料。 例如日本專利特開2017-078054號(專利文獻1)係在提供即使抑制液狀紫外線吸收劑之甲氧基桂皮酸乙基己酯與奧克立林(octocrylene)的摻合量，仍可發揮較高的紫外線防護效果，且安定使用性優異的防曬化妝料之目的下，有記載：依特定摻合量含有：特定固態紫外線吸收劑、特定酯油及折射率在特定範圍內之紫外線散射劑的防曬化妝料，所記載的防曬化妝料係甲氧基桂皮酸乙基己酯與奧克立林的合計摻合量在3質量%以下。
本發明相關的水中油型乳化化妝料，係含有下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：丙烯醯胺系聚合物 成分(C)：經疏水化處理之微粒子金屬氧化物 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.25以上且1.8以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林的合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係佔2質量%以下。
專利文獻1所記載的防曬化妝料，得知就紫外線防護效果與乳化安定性尚嫌不足，且會有塗抹於肌膚時發生黏瘩，更進一步在其上面塗抹化妝底層、粉底時的妝容貼附差，以及因皮脂造成油光的情況。 本發明係關於即使對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林的含量較低，仍具有優異的紫外線防護效果，且乳化安定性優異、塗抹時的黏瘩少、妝容貼附良好、因皮脂造成之油光受抑制的水中油型乳化化妝料。
本發明者發現含有：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑、液態狀油劑、丙烯醯胺系聚合物、及經疏水化處理之微粒子金屬氧化物的水中油型乳化化妝料；藉由該微粒子金屬氧化物含量相對於該非水溶性有機紫外線吸收劑與該液態狀油劑之合計含量的質量比在特定範圍內，且當作該液態狀油劑使用的對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在該水中油型乳化化妝料總量中佔特定值以下，便可獲得高乳化安定性，且紫外線防護能力優異、塗抹時黏瘩少、妝容貼附良好、因皮脂造成之油光受抑制的水中油型乳化化妝料。
即，本發明相關的水中油型乳化化妝料，係含有下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)的水中油型乳化化妝料： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：丙烯醯胺系聚合物 成分(C)：經疏水化處理之微粒子金屬氧化物 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.25以上且1.8以下， 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係佔2質量%以下。
本發明係可提供：即使降低對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林的含量，仍可獲得具有優異紫外線防護效果，且乳化安定性優異、塗抹時黏瘩少、妝容貼附良好、因皮脂造成之油光受抑制的水中油型乳化化妝料。
[水中油型乳化化妝料] 本發明的水中油型乳化化妝料(以下亦稱「乳化化妝料」)，係含有下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)的水中油型乳化化妝料： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：丙烯醯胺系聚合物 成分(C)：經疏水化處理之微粒子金屬氧化物 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.25以上且1.8以下， 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係佔2質量%以下。 另外，本發明中，所謂「含有成分(A1)、成分(A2)、成分(B)及成分(C)」，係指「摻合成分(A1)、成分(A2)、成分(B)及成分(C)」。
本發明中，所謂「液態狀」係指在1大氣壓下、25℃環境下，具有流動性的狀態，即呈現在熔點以上的溫度條件下之狀態(沒有熔點的非晶性物質便係呈現熔融點以上的溫度條件下之狀態)。又，所謂「固態狀」係指在1大氣壓、25℃環境下，不具有流動性的狀態，即，呈現在未滿熔點的溫度條件下之狀態(沒有熔點的非晶性物質便係呈現未滿熔融點的溫度條件下之狀態)。 本發明中，所謂「非水溶性」係指對水的溶解度在1w/w%以下。
本發明的水中油型乳化化妝料係即使對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林的含量低，仍可具有優異的紫外線防護效果，且乳化安定性優異、塗抹時的黏瘩少、妝容貼附良好、因皮脂所造成之油光受抑制。雖理由尚未明確，但可認為如下。 本發明中，微粒子金屬氧化物係表面經施行疏水化處理，且藉由使屬於連續相的水相增黏之增黏劑係使用丙烯醯胺系聚合物，當使用於微粒子金屬氧化物的水中油型乳化化妝料時，判斷可使微粒子金屬氧化物安定地存在於油相中。又，藉由將經疏水化處理過微粒子金屬氧化物的含量，相對於成為油相的油劑之固態狀非水溶性有機紫外線吸收劑、與液態狀油劑之合計含量的質量比，設為既定範圍，便可提升乳化安定性，可有效率地使紫外線散射或吸收，因而判斷即使對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林含量較低，仍可提升紫外線防護能力，並能抑制塗抹時的黏瘩。又，將本發明的水中油型乳化化妝料塗抹於肌膚時，藉由形成含有上述油劑與經疏水化處理之微粒子金屬氧化物的塗膜，判斷可使妝容貼附良好，且能抑制因皮脂所造成之油光。 此處，使用為液態狀油劑的對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林，係屬於在塗抹時會產生黏瘩的成分，而肌膚的油光則判斷係因該等成分、與從肌膚分泌的皮脂中所含高折射率油出現相溶造成之現象。本發明中，藉由將對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中設在特定值以下，判斷可更加提升塗抹時的黏瘩、以及提升因皮脂造成之油光受抑制的效果。
＜成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑＞ 本發明的水中油型乳化化妝料，就從提升紫外線防護效果的觀點，含有成分(A1)之25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑。 成分(A1)係可舉例如：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、甲酚曲唑三矽氧烷、2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤、二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯等。該等非水溶性有機紫外線吸收劑係可單獨含有1種、或組合含有2種以上。
該等之中，成分(A1)較佳係從4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、甲酚曲唑三矽氧烷、及2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤所構成之群組中選擇之1種以上，更佳係從2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、及2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤所構成之群組中選擇之1種以上。 另外，本發明的水中油型乳化化妝料中，成分(A1)較佳為依溶解於成分(A2)中的狀態存在。
成分(A1)的市售物係可舉例如：「PARSOL 1789」(4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷)(DSM公司製)；「UVINUL A PLUS」(2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯)、「UVINUL T-150」(2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤)、「UVINUL M40」(2-羥基-4-甲氧基二苯基酮)、「TINOSORB S」(2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤)(以上均為BASF公司製)；「Mosacare A440」(甲酚曲唑三矽氧烷)(UFC CORPORATION公司製)；「SOFT SHADE DH」(二甲氧基苯亞甲基二氧基咪唑啶丙酸-2-乙基己酯)(味之素股份有限公司製)等。
本發明的水中油型乳化化妝料總量中之成分(A1)之含量，就從提升紫外線防護效果的觀點，較佳係0.5質量%以上、更佳係0.7質量%以上、特佳係1質量%以上、最佳係2質量%以上；又，就從抑制塗抹時的黏瘩、抑制因皮脂造成之油光的觀點，較佳係10質量%以下、更佳係8質量%以下、特佳係6質量%以下、最佳係5質量%以下。更具體而言，較佳係0.5~10質量%、更佳係0.7~8質量%、特佳係1~6質量%、最佳係2~5質量%。
＜成分(A2)：液態狀油劑＞ 本發明的水中油型乳化化妝料，就從溶解成分(A1)、導入成分(C)、以及使乳化安定性良好的觀點，含有成分(A2)之液態狀油劑。 成分(A2)係如前述，在1大氣壓下、25℃環境下具有流動性的油劑。 本發明的水中油型乳化化妝料，上述成分(A2)就從更加提升紫外線防護效果的觀點，亦可含有液態狀有機紫外線吸收劑。
成分(A2)之液態狀有機紫外線吸收劑係可舉例如：對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯・肉桂酸二異丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯等肉桂酸系紫外線吸收劑；對(二甲胺基)苯甲酸戊酯、對(二甲胺基)苯甲酸-2-乙基己酯等對胺基苯甲酸系紫外線吸收劑；水楊酸乙二醇酯、水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸丁基辛酯、水楊酸苄酯、水楊酸三甲環己酯等水楊酸系紫外線吸收劑；奧克立林(octocrylene)；二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯；己二酸與新戊二醇的共聚合體末端，經利用辛基十二醇或氰化二苯基丙烯酸封端的共聚物等。該等液態狀有機紫外線吸收劑係可單獨含有1種、或適當組合而含有2種以上。
液態狀有機紫外線吸收劑的市售物係可舉例如：「UVINUL MC80」(對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯)(BASF公司製)；「PARSOL 340」(奧克立林)(DSM Nutrition Japan股份有限公司製)；「PARSOL EHS」(水楊酸-2-乙基己酯)、「PARSOL HMS」(水楊酸三甲環己酯)、「PARSOL SLX」(聚矽氧烷-15(INCI名：Polysilicone-15)(二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯))(以上均為DSM公司製)；「Polycrylene」(聚酯-8(INCI名：Polyester-8)(己二酸與新戊二醇的共聚合體末端，經利用辛基十二醇或氰化二苯基丙烯酸封端的共聚物)(Hall star公司製)。
其中，成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林合計含量，就從抑制塗抹時黏瘩、抑制因皮脂造成之油光的觀點，佔水中油型乳化化妝料總量中係在2質量%以下、較佳係1.5質量%以下、更佳係1質量%以下、特佳係0.7質量%以下、最佳係0.5質量%以下、最最佳係0.3質量%以下、更最佳係0質量%，即未含有對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林。
成分(A2)就從溶解成分(A1)、導入成分(C)、以及使乳化安定性良好的觀點，較佳為含有上述液態狀有機紫外線吸收劑以外的其他液態狀油劑。其他液態狀油劑係在1大氣壓、25℃之環境下呈液態狀之前提下，其餘並無特別的限定，可例如通常化妝料所使用的油劑。 其他的液態狀油劑較佳係可舉例如從：酯油、聚矽氧油、烴油、高級醇、及高級脂肪酸所構成之群組中選擇之1種以上。上述液態狀油劑係可單獨含有1種、或適當組合而含有2種以上。
酯油係可舉例如：合成酯油、天然油脂等，例如：一元羧酸與一元醇的酯、一元羧酸與多元醇的酯、多元羧酸與一元醇的酯。
一元羧酸與一元醇的酯係可舉例如下述一般式(1)所示之酯： R1 -COO-R2 (1) 一般式(1)中，R1 係表示亦可被羥基取代的碳數1以上且25以下的直鏈或分支鏈烷基或烯基、或碳數6以上且24以下之含芳香族烴基；R2 係表示碳數1以上且30以下的直鏈或分支鏈烷基或烯基。
R1 係烷基或烯基的情況，R1 之碳數較佳係7以上，又，較佳係23以下、更佳係21以下、特佳係19以下、最佳係17以下。 R1 係含芳香族烴基的情況，R1 之碳數較佳係6以上，又，較佳係22以下、更佳係20以下。 R2 的碳數較佳係2以上，又，較佳係28以下、更佳係24以下、特佳係22以下、最佳係20以下。
一般式(1)所示酯的具體例，係可舉例如從：異辛酸鯨蠟酯(2-乙基己酸鯨蠟酯)、異辛酸硬脂酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷酯、月桂酸己酯、月桂酸異硬脂酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸癸酯、肉豆蔻酸異十三烷酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、棕櫚酸異硬脂酯、棕櫚酸-2-己基癸酯、硬脂酸-2-乙基己酯、硬脂酸-2-己基癸酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸-2-己基癸酯、油酸乙酯、油酸異癸酯、油酸油酯、油酸-2-辛基十二烷酯、亞麻油酸乙酯、亞麻油酸異丙酯、羊毛脂醋酸酯、葵花油脂肪酸甲酯(篦麻油酸甲酯)、及苯甲酸烷基酯(烷基碳數12~15)所構成之群組中選擇之1種以上。
一元羧酸與一元醇的酯亦可舉例如下述一般式(2)所示之酯： R3 -COO-(AO)n -R4 (2) 一般式(2)中，R3 係表示亦可被羥基取代的碳數1以上且25以下的直鏈或分支鏈烷基或烯基；R4 係表示碳數6以上且24以下之含芳香族烴基。AO係表示碳數2以上且4以下的伸烷氧基；n係表示1以上且50以下的平均加成莫耳數。 R3 較佳係碳數7以上，又，較佳係23以下、更佳係21以下、特佳係19以下的烷基。 R4 較佳係碳數6以上，又，較佳係22以下、更佳係20以下、特佳係18以下的含芳香族烴基，更佳係苄基。 AO所示之伸烷氧基較佳係丙烯氧基，n較佳係1以上且10以下、更佳係1以上且5以下。 一般式(2)所示之酯的具體例係可舉例如：肉豆蔻酸與苄基醇之環氧丙烷3莫耳加成體的酯(CRODA公司製：CRODAMOL STS)、2-乙基己酸與苄基醇之環氧丙烷3莫耳加成體的酯(CRODA公司製：CRODAMOL  SFX)等。
一元羧酸與多元醇的酯係可舉例如下述一般式(3)所示之酯： R5 -(OCOR6 )p (3) 一般式(3)中，R5 係表示多元醇殘基，較佳係碳數2以上且10以下的烴基；R6 係表示碳數1以上且25以下的一元羧酸殘基；p係表示2以上且10以下的整數。 另外，R5 亦可具有醚鍵，較佳係碳數2以上且10以下的直鏈或分支鏈烴基。又，p較佳係與上述多元醇所具有之羥基相同數值。 R6 的碳數較佳係5以上、更佳係7以上，又，就從與上述同樣的觀點，較佳係23以下、更佳係21以下、特佳係19以下、最佳係17以下的烷基。
一般式(3)所示之酯係可舉例如：二癸酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三(2-乙基己酸)三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、季戊四醇四(2-乙基己酸酯)、天然油脂。 天然油脂係可舉例如：酪梨油、橄欖油、胡麻油、米糠油、葵花油、大豆油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、棉籽油、貂油等三酸甘油酯。
多元羧酸與一元醇的酯亦可舉例如下述一般式(4)所示之酯： R7 -(COOR8 )q (4) 一般式(4)中，R7 係表示碳數2以上且10以下的多元羧酸殘基；R8 係表示碳數1以上且25以下的一元醇殘基；q係2以上且10以下的整數。又，q較佳係與上述多元羧酸所具有之羧基相同的數值。 R8 的碳數較佳係3以上，又，就從與上述同樣的觀點，較佳係23以下、更佳係21以下、特佳係19以下。 具體係可舉例如：蘋果酸二異硬脂酯、琥珀酸二(2-乙基己酯)、己二酸二異丁酯、己二酸二(2-庚基十一烷酯)、癸二酸二(2-乙基己酯)、癸二酸二異丙酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)等。
該等之中，上述酯油就從溶解成分(A1)、導入成分(C)、以及使乳化安定性良好的觀點，較佳係一般式(1)、一般式(3)或一般式(4)所示之酯，更佳係從：碳數8以上且18以下的直鏈或分支鏈脂肪酸與碳數2以上且24以下的直鏈或分支鏈一元醇之單酯、碳數6以上且18以下的分支鏈脂肪酸與甘油之三酯、碳數6以上且18以下的分支鏈脂肪酸與季戊四醇的四酯、碳數6以上且18以下的分支鏈脂肪酸與碳數2以上且10以下的分支鏈二元醇之二酯、碳數6以上且18以下的分支鏈一元醇與偏苯三酸的三酯、及苯甲酸烷基酯(C12~15)(例如「Finsolv TN」(Innospec Active Chemicals LLC製))所構成之群組中選擇之1種以上，特佳係從：2-乙基己酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、季戊四醇四(2-乙基己酸酯)、癸二酸二異丙酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、及苯甲酸烷基酯(C12~15)所構成之群組中選擇之1種以上。
上述聚矽氧油就從溶解成分(A1)、導入成分(C)、以及使乳化安定性良好的觀點，較佳係二甲基聚矽氧烷、更佳係25℃動黏度在5,000mm2 /s以下的二甲基聚矽氧烷。 上述聚矽氧油的25℃動黏度係根據ASTM D 445-46T或JIS Z 8803，利用烏伯羅德計便可測定。 聚矽氧油的市售物係可舉例如：信越化學工業股份有限公司製的「KF-96A-6cs」(二甲基聚矽氧烷)、「KF-96A-10cs」(二甲基聚矽氧烷)、「KF-96A-20cs」(二甲基聚矽氧烷)、「KF-96A-100cs」(二甲基聚矽氧烷)等。
上述烴油的具體例係可舉例如：液態石蠟、氫化聚異丁烯(流動異烷烴、重質液態異烷烴)、環烷烴、液態地蠟、角鯊烯、角鯊烷、異十八烷、α-烯烴寡聚物、聚丁烯、異十六烷等。 上述高級醇係可舉例如：2-辛基十二醇、異硬脂醇、油醇等分支或不飽和之碳數12以上且24以下的高級醇。其中，較佳係分支或不飽和之碳數12以上且24以下的高級一元醇。 上述高級脂肪酸係可舉例如：油酸、異硬脂酸等碳數12以上且22以下的脂肪酸。
成分(A2)就從溶解成分(A1)、導入成分(C)、以及使乳化安定性良好的觀點，較佳係含有從酯油及聚矽氧油所構成之群組中選擇之1種以上，更佳係含有從一般式(1)、一般式(3)或一般式(4)所示之酯、及二甲基聚矽氧烷所構成之群組中選擇之1種以上，特佳係含有從：碳數8以上且18以下之直鏈或分支鏈脂肪酸與碳數2以上且24以下之直鏈或分支鏈一元醇的單酯、碳數6以上且18以下之分支鏈脂肪酸與甘油的三酯、碳數6以上且18以下之分支鏈脂肪酸與季戊四醇的四酯、碳數6以上且18以下之分支鏈脂肪酸與碳數2以上且10以下之分支鏈二元醇的二酯、碳數6以上且18以下之分支鏈一元醇與偏苯三酸的三酯、苯甲酸烷基酯(C12~15)、及25℃下動黏度為5,000mm2 /s以下的二甲基聚矽氧烷所構成之群組中選擇之1種以上，最佳係含有從：2-乙基己酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、季戊四醇四(2-乙基己酸酯)、癸二酸二異丙酯、偏苯三酸三(2-乙基己酯)、苯甲酸烷基酯(C12~15)、及25℃下動黏度為5,000mm2 /s以下的二甲基聚矽氧烷所構成之群組中選擇之1種以上。
本發明之水中油型乳化化妝料總量中的成分(A2)之含量，就從導入成分(C)、使乳化安定性良好的觀點，較佳係5質量%以上、更佳係7質量%以上、特佳係10質量%以上，又，就從抑制塗抹時之黏瘩、使妝容貼附良好、因皮脂造成之油光受抑制的觀點，較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下、最佳係17質量%以下。更具體而言，較佳係5~30質量%、更佳係7~25質量%、特佳係10~20質量%、最佳係10~17質量%。
當成分(A2)所含有之液態狀有機紫外線吸收劑以外的其他液態狀油劑，係從酯油與聚矽氧油所構成之群組中選擇之1種以上的情況，成分(A2)中的酯油與聚矽氧油的合計含量，較佳係50質量%以上、更佳係70質量%以上、特佳係80質量%以上、最佳係90質量%以上、最最佳係95質量%以上，又，較佳係100質量%以下。
本發明的水中油型乳化化妝料總量中，成分(A2)含量相對於成分(A1)含量的質量比[(A2)/(A1)](以下亦稱「含有質量比[(A2)/(A1)]」)，就從溶解成分(A1)、導入成分(C)、以及使乳化安定性良好的觀點，較佳係1以上、更佳係2以上、特佳係3以上、最佳係4以上、最最佳係5以上，又，就從提升紫外線防護效果的觀點，較佳係20以下、更佳係15以下、特佳係10以下、最佳係7以下。更具體而言，較佳係1~20、更佳係2~15、特佳係3~10、最佳係4~10、最最佳係4~7、更最佳係5~7。
＜成分(B)：丙烯醯胺系聚合物＞ 本發明的水中油型乳化化妝料，就從使連續相的水相增黏、使微粒子金屬氧化物在油相中安定地存在、提升乳化安定性的觀點，含有成分(B)之丙烯醯胺系聚合物。 成分(B)就從與上述同樣的觀點，較佳含有從：由丙烯醯胺及丙烯醯基二甲基牛磺酸酸(以下亦稱「AMPS」)所構成之群組中選擇之1種以上丙烯醯胺系單體衍生的構成單元；更佳係含有從：丙烯醯胺之單聚物、AMPS之單聚物及其鹽、以及含有由從丙烯醯胺與AMPS所構成之群組中選擇之1種以上丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽，所構成之群組中選擇之1種以上；特佳係從：丙烯醯胺的單聚物、以及含有由從丙烯醯胺與AMPS所構成之群組中選擇之1種以上丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽，所構成之群組中選擇之1種以上。
成分(B)的具體例係可舉例如：聚丙烯醯胺(丙烯醯胺的單聚物)、(丙烯醯胺/丙烯酸)共聚合體、(AMPS/丙烯酸)共聚合體、(AMPS/丙烯醯胺)共聚合體、(AMPS/丙烯醯胺/丙烯酸)共聚合體、(AMPS/二甲基丙烯醯胺)共聚合體、(AMPS/丙烯酸羥乙酯)共聚合體、(AMPS/乙烯吡咯啶酮)共聚合體、(AMPS/乙烯基甲醯胺)共聚合體、(AMPS/甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯(環氧乙烷平均加成莫耳數：10~30))共聚合體、及該等的鹽。 上述共聚合體及該等的鹽之更具體例，係可舉例如：(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物(INCI名：Hydroxyethyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物(INCI名：Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer)、丙烯醯基二甲基牛磺酸/丙烯酸Na/二甲基丙烯醯胺)交聯聚合物(INCI名：Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物(INCI名：Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸Na)共聚物(INCI名：Polyacrylate-13)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/二甲基丙烯醯胺/甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸月桂醇聚醚-4)交聯聚合物(INCI名：Polyacrylate Crosspolymer-6)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山嵛醇聚醚-25)交聯聚合物(INCI名：Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer)、(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-25)交聯聚合物(INCI名：Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer)等。
含有成分(B)的市售物係可舉例如：「SEPIGEL501」(聚丙烯醯胺、聚山梨酸酯85、礦物油、異烷烴)、「SEPIGEL 305」(聚丙烯醯胺、氫化聚異丁烯(或(C13,14)異烷烴)、月桂醇聚醚-7、水)、「SIMULGEL EG」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、異十六烷、聚山梨酸酯80)、「SEPIMAX ZEN」((丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/二甲基丙烯醯胺/甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸月桂醇聚醚-4)交聯聚合物)、「SEPINOV EMT 10」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、山梨糖醇酐異硬脂酸酯、聚山梨酸酯60)、「SIMULGEL NS」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、角鯊烷、聚山梨酸酯60、水)、「SIMULGEL FL」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、異十六烷、聚山梨酸酯60、水)、「SEPIPLUS S」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、聚異丁烯、PEG-7三羥甲基丙烷椰子油烷基醚、水)、「SEPIPLUS 400」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸/丙烯醯胺/丙烯酸Na)共聚物、聚異丁烯、聚山梨酸酯20、水)(以上均為SEPPIC公司製)；「Aristoflex AVC」((丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物、第三丁醇、水)、「Aristoflex HMB」((丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸山嵛醇聚醚-25)交聯聚合物、第三丁醇、水)、「Aristoflex HMS」((丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-25)交聯聚合物)(以上均為Clariant公司製)。
該等之中，成分(B)更佳係從：聚丙烯醯胺、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、及(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物所構成之群組中選擇之1種以上。
本發明之水中油型乳化化妝料總量中的成分(B)之含量，就從使連續相的水相增黏、使微粒子金屬氧化物安定地存在於油相中、提升乳化安定性的觀點，較佳係0.1質量%以上、更佳係0.3質量%以上、特佳係0.5質量%以上，又，較佳係3質量%以下、更佳係2質量%以下、特佳係1.5質量%以下、最佳係1質量%以下。更具體而言，較佳係0.1~3質量%、更佳係0.3~2質量%、特佳係0.3~1.5質量%、最佳係0.5~1.5質量%、最最佳係0.5~1質量%。
＜成分(C)：經疏水化處理之微粒子金屬氧化物＞ 本發明的水中油型乳化化妝料，就從使紫外線吸收或散射、提升紫外線防護效果的觀點，含有成分(C)之經疏水化處理之微粒子金屬氧化物。 成分(C)的微粒子金屬氧化物，就從使紫外線吸收或散射、提升紫外線防護效果的觀點，較佳係從：微粒子氧化鋅、微粒子氧化鈦、及微粒子氧化鈰所構成之群組中選擇之1種以上，更佳係從微粒子氧化鋅及微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上。又，該等微粒子金屬氧化物係可含有二元以上的金屬，可使上述微粒子金屬氧化物含有：鐵、鋯、鈣、錳、鎂、釔等金屬或其氧化物中之單獨1種、或適當組合2種以上。
成分(C)的疏水化處理係可舉例如：聚矽氧處理；烷基烷氧基矽烷處理；脂肪酸處理；利用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等施行的含氟化合物處理；利用N-醯基麩胺酸等施行的胺基酸處理；卵磷脂處理；金屬皂處理；烷基磷酸酯處理；利用N-醯化胺基酸金屬鹽(月桂醯基天冬胺酸鈉)、氯化鋅及烷氧基烷基鈦(三異硬脂酸異丙酯鈦)施行的ASI處理等。 該等表面處理係可單獨採用1種、亦可組合2種以上。 該等之中，成分(C)的疏水化處理，就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，以及抑制塗抹後摩擦感、使妝容貼附良好的觀點，較佳係從：聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。
聚矽氧處理時所使用的表面處理劑，係可舉例如：甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(二甲基矽氧烷)、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體(氫化二甲基矽氧烷)、甲基環聚矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、十四甲基六矽氧烷、二甲基矽氧烷/甲基(聚氧乙烯)矽氧烷/甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷/甲基(聚氧乙烯)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷/甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷/甲基鯨蠟氧基矽氧烷共聚合體、二甲基矽氧烷/甲基硬脂醯氧基矽氧烷共聚合體、(丙烯酸烷基酯/二甲基矽氧烷)共聚合體等各種聚矽氧油。該等之中，聚矽氧處理時所使用的表面處理劑，就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，以及抑制塗抹後之摩擦感、使妝容貼附良好的觀點，較佳係二甲基聚矽氧烷(二甲基矽氧烷)、甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體(氫化二甲基矽氧烷)，更佳係甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體(氫化二甲基矽氧烷)。
烷基烷氧基矽烷處理時所使用的表面處理劑，就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點、以及抑制塗抹後之摩擦感、使妝容貼附良好的觀點，較佳係具碳數6以上且20以下之直鏈或分支鏈烷基的烷基烷氧基矽烷，更佳係辛基三乙氧基矽烷(三乙氧基辛醯基矽烷)、辛基三甲氧基矽烷(三甲氧基辛醯基矽烷)、特佳係辛基三乙氧基矽烷(三乙氧基辛醯基矽烷)。
脂肪酸處理時所使用的表面處理劑係可舉例如：碳數12以上且22以下之直鏈或分支鏈高級脂肪酸等。該等之中，脂肪酸處理時所使用的表面處理劑就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，以及抑制塗抹後之摩擦感、使妝容貼附良好的觀點，較佳係碳數14以上且22以下之直鏈或分支鏈高級脂肪酸，更佳係碳數16以上且20以下之直鏈或分支鏈高級脂肪酸，特佳係硬脂酸、異硬脂酸。
如上述般，成分(C)的疏水化處理，就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，以及抑制塗抹後之摩擦感、使妝容貼附良好的觀點，更佳係：將從甲基氫聚矽氧烷、及二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體所構成之群組中選擇之1種以上，使用為表面處理劑的聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、以及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上；更佳係將從甲基氫聚矽氧烷、及二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體所構成之群組中選擇之1種以上，使用為表面處理劑的聚矽氧處理；將具有碳數6以上且20以下之直鏈或分支鏈烷基的烷基烷氧基矽烷，使用為表面處理劑的烷基烷氧基矽烷處理；以及將碳數14以上且22以下之直鏈或分支鏈高級脂肪酸，使用為表面處理劑的脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。
前述表面處理劑係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。 再者，當成分(C)的金屬氧化物係使用氧化鈦的情況，就從降低光觸媒活性的觀點，除前述疏水化處理所使用的表面處理劑之外，尚亦可組合使用二氧化矽、含水二氧化矽；鋁等金屬的含氫氧化物等處理劑。
成分(C)的疏水化處理之處理量，就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，以及抑制塗抹後之摩擦感、使妝容貼附良好的觀點，在成分(C)中較佳係0.1質量%以上，又，較佳係40質量%以下、更佳係30質量%以下。 另外，本發明中，成分(C)的質量及後述平均初級粒徑，係指含表面處理劑的質量及平均初級粒徑。
成分(C)的形狀係可例如：球狀、薄片狀、板狀、棒狀、紡綞狀、針狀、不定形狀，可使用任意形狀。 成分(C)的平均初級粒徑，就從提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，較佳係1μm以下、更佳係800nm以下、特佳係500nm以下、最佳係300nm以下、最最佳係200nm以下、更最佳係100nm以下、特最佳係90nm以下、尤特佳係50nm以下、尤最佳係40nm以下，又，就從通用性的觀點，較佳係1nm以上、更佳係5nm以上、特佳係10nm以上。更具體而言，成分(C)的平均初級粒徑就從與上述同樣的觀點，較佳係1nm~1μm、更佳係1~800nm、特佳係5~500nm、最佳係5~300nm、最最佳係5~200nm、更最佳係5~100nm、特最佳係5~90nm、尤特佳係5~50nm、尤最佳係10~50nm、更尤佳係10~40nm。
本發明之成分(C)的平均初級粒徑係可藉由穿透式電子顯微鏡(TEM)之觀察影像求取。具體而言，利用TEM依觀察倍率50,000倍的條件進行觀察，測定觀察影像中300個初級粒徑的最大短徑，再計算出數量平均值而求得。此處所謂「最大短徑」係當成分(C)具有薄片狀與板狀以外的形狀時，正交於長徑的短徑中，具有最大長度的短徑。又，當成分(C)係具有薄片狀或板狀的形狀時，測定依照與上述同樣條件觀察的觀察影像中300個初級粒徑的厚度，再計算出數量平均值而求得。具體係利用實施例所記載之方法進行測定。
成分(C)係將成分(C')之疏水化處理前的微粒子金屬氧化物，使用前述表面處理劑，利用公知方法便可調製。例如使用上述聚矽氧油的表面處理時，如日本專利第3187440號所記載，將微粒子氧化鋅等微粒子金屬氧化物，使用由有機聚矽氧烷類及聚矽氧樹脂所構成的聚矽氧化合物(但，矽烷化合物除外)中至少1種，依非氣相狀態被覆後，藉由在含氧氣體環境中，依600~950℃溫度施行煅燒，而使氧化矽被覆著微粒子金屬氧化物的表面便可調製。又，使用上述烷基烷氧基矽烷的表面處理，係如日本專利特開2007-326902號所記載，將微粒子金屬氧化物使用特定聚矽氧烷化合物施行被覆處理後，再將烷基烷氧基矽烷在水中施行表面處理的方法便可調製。 另外，前述疏水化處理時所使用之成分(C')(疏水化處理前的微粒子金屬氧化物)，就平均初級粒徑的較佳態樣及測定方法，係同成分(C)的較佳態樣與測定方法。
經疏水化處理之微粒子氧化鋅的市售物，係可舉例如：FINEX系列(堺化學工業股份有限公司製)；MZ系列、MZY系列(以上均為TAYCA股份有限公司製)等。 經疏水化處理之微粒子氧化鈦的市售物，係可舉例如：STR系列(堺化學工業股份有限公司製)；TTO-55系列、TTO-51系列(以上均為石原產業股份有限公司製)；MT系列、MTY系列(以上均為TAYCA股份有限公司製)等。
本發明水中油型乳化化妝料總量中的成分(C)之含量，就從提升紫外線防護效果的觀點，較佳係1質量%以上、更佳係3質量%以上、特佳係7質量%以上、最佳係10質量%以上，又，就從使乳化安定性良好的觀點，較佳係30質量%以下、更佳係27質量%以下、特佳係25質量%以下、最佳係20質量%以下。更具體而言，就從提高紫外線防護效果的觀點、以及使乳化安定性良好的觀點，較佳係1~30質量%、更佳係3~30質量%、特佳係7~27質量%、最佳係7~25質量%、最最佳係10~25質量%、更最佳係10~20質量%。
本發明的水中油型乳化化妝料總量中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)](以下亦稱「含有質量比[(C)/(A1+A2)]」)，就從提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點、以及使妝容貼附良好、抑制因皮脂造成之油光的觀點，較佳係0.25以上、更佳係0.30以上、特佳係0.40以上、最佳係0.50以上、最最佳係0.60以上，又，就從抑制塗抹時黏瘩的觀點，較佳係1.8以下、更佳係1.5以下、特佳係1.3以下、最佳係1.0以下、最最佳係0.80以下。更具體而言，較佳係0.30~1.5、更佳係0.40~1.3、特佳係0.50~1.0、最佳係0.50~0.80、最最佳係0.60~0.80。
本發明的水中油型乳化化妝料中，除成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)之外，在不致阻礙本發明效果之範圍內，亦可適當含有配合化妝料用途所使用的任意成分。該任意成分係可舉例如成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)以外的紫外線吸收劑、油劑、界面活性劑、水溶性高分子、中和劑、pH調節劑、殺菌劑、消炎劑、防腐劑、著色劑、螯合劑、美白劑、止汗劑、驅蟲劑、生理活性成分、鹽類、抗氧化劑、香料等。
＜成分(D)：多元醇＞ 本發明的水中油型乳化化妝料，就從抑制塗抹時黏瘩、使妝容貼附良好的觀點，較佳係更進一步含有成分(D)之多元醇。 成分(D)係可舉例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量未滿650)、1,2-丙二醇(propylene glycol)、1,3-丙二醇(propanediol)、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量未滿650)、異戊二醇、1,3-丁二醇等二醇類；甘油、雙甘油、聚甘油等三元以上的多元醇。該等之中，成分(D)較佳係碳數2以上且12以下的多元醇，更佳係碳數2以上且6以下的多元醇，特佳係從乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇(propylene glycol)、1,3-丙二醇(propanediol)、二丙二醇、1,3-丁二醇、及甘油所構成之群組中選擇之1種以上，最佳係從丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、及甘油所構成之群組中選擇之1種以上。該等醇係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
本發明之水中油型乳化化妝料總量中的成分(D)之含量，就從抑制塗抹時黏瘩、使妝容貼附良好的觀點，較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係2質量%以上、最佳係3質量%以上、最最佳係4質量%以上、更最佳係5質量%以上，又，較佳係15質量%以下、更佳係13質量%以下、特佳係10質量%以下。更具體而言，較佳係0.5~15質量%、更佳係1~13質量%、特佳係2~13質量%、最佳係3~10質量%、最最佳係4~10質量%、更最佳係5~10質量%。 本發明之水中油型乳化化妝料總量中的成分(D)含量，就從抑制塗抹時之黏瘩、使妝容貼附良好、以及抑制因皮脂造成之油光的觀點，較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係2質量%以上、最佳係3質量%以上，又，較佳係15質量%以下、更佳係13質量%以下、特佳係10質量%以下、最佳係7質量%以下、最最佳係5質量%以下。更具體而言，較佳係0.5~15質量%、更佳係1~13質量%、特佳係2~13質量%、最佳係3~10質量%、最最佳係3~7質量%、更最佳係3~5質量%。
＜成分(E)：界面活性劑＞ 本發明的水中油型乳化化妝料就從獲得良好乳化安定性的觀點，較佳係更進一步含有成分(E)之界面活性劑。 成分(E)並無特別的限制，可使用非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑中之任一者。該等係可單獨使用1種、或使用2種以上。
該等之中，成分(E)較佳係非離子性界面活性劑，例如：山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基硬化葵花油、聚氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚醚改質聚矽氧等。具體係可舉例如：山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、聚氧乙烯硬化葵花油(EO平均加成莫耳數60)、聚氧乙烯硬化葵花油(EO平均加成莫耳數40)、單月桂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯(EO平均加成莫耳數20)、單硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯(EO平均加成莫耳數20)、油酸聚氧乙烯山梨糖醇酐酯(EO平均加成莫耳數20)、聚氧乙烯(EO平均加成莫耳數7)月桂基醚、聚氧乙烯(EO平均加成莫耳數7)三羥甲基丙烷椰子油烷基醚、二甲基矽氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyol)等。該等非離子性界面活性劑係可單獨使用1種、或組合使用2種以上。
本發明之水中油型乳化化妝料總量中的成分(E)之含量，較佳係0.1質量%以上、更佳係0.3質量%以上、特佳係0.5質量%以上，又，較佳係3質量%以下、更佳係2質量%以下、特佳係1質量%以下。更具體而言，較佳係0.1~3質量%、更佳係0.3~2質量%、特佳係0.5~1質量%。
＜成分(F)：其他的水溶性高分子＞ 本發明的水中油型乳化化妝料，就從獲得良好乳化安定性的觀點，較佳為更進一步含有成分(F)之成分(B)以外具增黏作用的其他水溶性高分子。 成分(F)係在通常化妝料所使用之前提下，其餘並無限制，可使用天然高分子、半合成高分子、成分(B)以外的合成高分子中之任一者。
作為天然高分子之例係可舉例如：三仙膠、鹿角菜膠、褐藻酸等。其中，就從獲得良好乳化安定性的觀點，較佳係三仙膠。 半合成高分子係可舉例如：羥基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、羥基甲基纖維素、陽離子化纖維素等改質多醣類。 成分(B)以外之合成高分子係可舉例如：羧乙烯聚合物(交聯聚丙烯酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、(丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯)共聚合體等成分(B)以外的丙烯酸系聚合物；聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇、陽離子化聚乙烯吡咯啶酮。
羧乙烯聚合物的市售物係可舉例如：「Carbopol 910」、「Carbopol 934」、「Carbopol 940」、「Carbopol 941」、「Carbopol 980」、「Carbopol 981」(以上均為Lubrizol Advanced Materials公司製)等。 (丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯)共聚合體的市售物係可舉例如：「Carbopol 1382」、「Carbopol ETD2020」、「PEMULEN TR-1」、「PEMULEN TR-2」(以上均為Lubrizol Advanced Materials公司製)等。
本發明之水中油型乳化化妝料總量中的成分(F)之含量，就從獲得良好乳化安定性的觀點，較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上、特佳係0.07質量%以上，又，就從使用感良好的觀點，較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下、特佳係1質量%以下。更具體而言，較佳係0.01~5質量%、更佳係0.05~3質量%、特佳係0.07~1質量%。
(水性介質) 本發明的水中油型乳化化妝料係除水性介質成分(D)之外，至少含有水。本發明中，成分(D)及水以外的水性介質，亦可更進一步含有例如：乙醇、丙醇、異丙醇等碳數1以上且3以下的飽和一元醇。 本發明水中油型乳化化妝料總量中的成分(D)以外之水性介質含量，係在能成為水中油型乳化化妝料的範圍內便可，就從提升乳化安定性的觀點，較佳係40質量%以上、更佳係45質量%以上、特佳係50質量%以上、最佳係55質量%以上、最最佳係60質量%以上，又，較佳係90質量%以下、更佳係80質量%以下、特佳係75質量%以下。更具體而言，較佳係40~90質量%、更佳係45~80質量%、特佳係50~75質量%、最佳係55~75質量%、最最佳係60~75質量%。
本發明的水中油型乳化化妝料係頗利用於例如：洗髮精、潤髮乳、護髮霜等毛髪化妝料；洗面料、卸妝料、防曬化妝料、面膜、按摩化妝料等皮膚化妝料。該等之中，本發明的水中油型乳化化妝料，因為紫外線防護效果優異，因而適用於防曬用途，例如：防曬化妝料(化妝水、乳霜、乳液、美容液等)、曬黑劑、化妝底層化妝料、粉底等。 本發明之水中油型乳化化妝料的劑形，係可適用於例如：液狀、乳液狀、乳霜狀、糊膏狀、固態狀、多層狀等，更亦可適用於片材劑、噴霧劑、慕絲劑。
(水中油型乳化化妝料之製造方法) 本發明之水中油型乳化化妝料的製造方法並無特別的限定，可配合水中油型乳化化妝料的劑形，再行適當使用公知之方法。例如包括有摻合：成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)及視需要的前述任意成分，利用均質攪拌機等進行均勻混合的步驟之方法。
本發明之水中油型乳化化妝料的製造方法，尤其就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性、提升紫外線防護效果與乳化安定性的觀點，以及抑制塗抹時黏瘩、使妝容貼附良好、因皮脂造成之油光受抑制的觀點，較佳係包括有：將由成分(A1)、成分(A2)及視需要的含有前述油溶性任意成分的油相成分，分散於成分(C)中的分散物，與由含有成分(B)、水性介質及視需要投入含有前述水溶性任意成分的水相成分之調製物，進行混合及乳化的步驟之方法，特佳係包括有下述步驟I~步驟III的方法。 步驟I：將成分(A1)、成分(A2)、及視需要的前述油溶性任意成分，添加於成分(C)中，經均勻混合，獲得使成分(C)分散的分散物(i)之步驟 步驟II：將成分(B)、水性介質、及視需要而含有前述水溶性任意成分的水相成分，均勻混合而獲得調製物(ii)的步驟 步驟III：在步驟II所獲得調製物(ii)中，添加步驟I所獲得之分散物(i)，經均勻混合使之乳化而獲得水中油型乳化化妝料的步驟
步驟I，就從提高水中油型乳化化妝料中的成分(C)之分散性觀點，較佳係包括有下述步驟I-1與步驟I-2。 步驟I-1：將成分(A1)、成分(A2)、及視需要含有前述油溶性任意成分的油相成分，均勻混合獲得調製物(i')的步驟 步驟I-2：在步驟I-1所獲得之調製物(i')中添加成分(C)，均勻混合獲得使成分(C)分散的分散物(i)之步驟
步驟I-1中的油相成分之混合、與步驟II中的水相成分之混合，分別較佳為一邊在20℃以上且90℃以下的溫度範圍內施行加熱且一邊攪拌。 步驟II中，所獲得之調製物(ii)較佳為經冷卻至較佳15℃以上且35℃以下的溫度範圍後，經均勻混合而獲得。 再者，步驟III中，較佳為一邊攪拌步驟II所獲得的調製物(ii)，一邊將步驟I所獲得之分散物(i)在保持為30℃以上且90℃以下之狀態下添加，經均勻混合而使之乳化。
關於上述實施形態，本發明更進一步揭示以下實施態樣。 ＜1＞一種水中油型乳化化妝料，係含有下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：從丙烯醯胺的單聚物、以及含有由丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽所構成之群組中選擇之1種以上；而，上述丙烯醯胺系單體係從丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸酸所構成之群組中選擇之1種以上 成分(C)：從經疏水化處理微粒子氧化鋅與微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.30以上且1.5以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係佔2質量%以下。
＜2＞如上述＜1＞所記載的水中油型乳化化妝料，其中，更進一步含有成分(D)之多元醇。 ＜3＞如上述＜2＞所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(D)之含量，係1質量%以上且13質量%以下。 ＜4＞如上述＜2＞或＜3＞所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(D)之含量，係3質量%以上且10質量%以下。
＜5＞如上述＜1＞~＜4＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在0.7質量%以下。 ＜6＞如上述＜1＞~＜4＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在0.3質量%以下。 ＜7＞如上述＜1＞~＜6＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]係0.40以上且1.3以下。
＜8＞如上述＜1＞~＜7＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的疏水化處理係從聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜9＞如上述＜1＞~＜7＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的疏水化處理係從：將由甲基氫聚矽氧烷、及二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體(氫化二甲基矽氧烷)所構成之群組中選擇之1種以上使用為表面處理劑的聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、以及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜10＞如上述＜1＞~＜9＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的平均初級粒徑係1nm以上且800nm以下。 ＜11＞如上述＜1＞~＜9＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的平均初級粒徑係5nm以上且100nm以下。 ＜12＞如上述＜1＞~＜11＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(C)之含量，係3質量%以上且30質量%以下。 ＜13＞如上述＜1＞~＜11＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(C)之含量，係7質量%以上且25質量%以下。 ＜14＞如上述＜1＞~＜13＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(B)之含量，係0.1質量%以上且3質量%以下。 ＜15＞如上述＜1＞~＜13＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(B)之含量，係0.3質量%以上且2質量%以下。
＜16＞如上述＜1＞~＜15＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(B)係從：聚丙烯醯胺、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、及(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜17＞如上述＜1＞~＜16＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(A2)係含有從酯油及聚矽氧油所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜18＞如上述＜1＞~＜17＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(A1)係從：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、甲酚曲唑三矽氧烷、及2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜19＞如上述＜1＞~＜18＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，係使用於防曬用途。
＜20＞一種水中油型乳化化妝料，係使用於防曬用途，含有： 下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及成分(D)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：從丙烯醯胺的單聚物、以及含有由丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽所構成之群組中選擇之1種以上；而，該丙烯醯胺系單體係從丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸酸所構成之群組中選擇之1種以上 成分(C)：從平均初級粒徑1nm以上且800nm以下之經疏水化處理之微粒子氧化鋅與微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上 成分(D)：多元醇 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.30以上且1.5以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在2質量%以下； 成分(D)之含量係1質量%以上且13質量%以下。
＜21＞一種水中油型乳化化妝料，係使用於防曬用途，含有： 下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及成分(D)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：從丙烯醯胺的單聚物、以及含有由丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽所構成之群組中選擇之1種以上；而，該丙烯醯胺系單體係從丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸酸所構成之群組中選擇之1種以上 成分(C)：從平均初級粒徑5nm以上且100nm以下之經疏水化處理過微粒子氧化鋅與微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上 成分(D)：多元醇 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.40以上且1.3以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在2質量%以下； 成分(D)含量係3質量%以上且10質量%以下。
＜22＞一種水中油型乳化化妝料，係使用於防曬用途，含有： 下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：從丙烯醯胺的單聚物、以及含有由丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽所構成之群組中選擇之1種以上；而，該丙烯醯胺系單體係從丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸酸所構成之群組中選擇之1種以上 成分(C)：從平均初級粒徑5nm以上且100nm以下之經疏水化處理過微粒子氧化鋅與微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上 其中，成分(C)含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.40以上且1.3以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在2質量%以下； 成分(C)的疏水化處理係從：將由甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體(氫化二甲基矽氧烷)所構成之群組中選擇之1種以上使用為表面處理劑的聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。
＜23＞一種水中油型乳化化妝料，係使用於防曬用途，含有： 下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、成分(C)、及成分(D)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：從丙烯醯胺的單聚物、以及含有由丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽所構成之群組中選擇之1種以上；而，該丙烯醯胺系單體係從丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸酸所構成之群組中選擇之1種以上 成分(C)：從平均初級粒徑5nm以上且100nm以下之經疏水化處理過微粒子氧化鋅與微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上 成分(D)：多元醇 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.40以上且1.3以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在2質量%以下； 成分(C)的疏水化處理係從：將由甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體(氫化二甲基矽氧烷)所構成之群組中選擇之1種以上使用為表面處理劑的聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上； 成分(D)含量係1質量%以上且13質量%以下。
＜24＞如上述＜20＞~＜23＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在0.7質量%以下。 ＜25＞如上述＜20＞~＜23＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係在0.3質量%以下。 ＜26＞如上述＜20＞~＜25＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(C)之含量係3質量%以上且30質量%以下。 ＜27＞如上述＜20＞~＜25＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(C)之含量係7質量%以上且25質量%以下。 ＜28＞如上述＜20＞~＜27＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(B)之含量係0.1質量%以上且3質量%以下。 ＜29＞如上述＜20＞~＜27＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，水中油型乳化化妝料總量中的成分(B)之含量係0.3質量%以上且2質量%以下。
＜30＞如上述＜20＞~＜29＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(B)係從：聚丙烯醯胺、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、(丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、及(丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜31＞如上述＜20＞~＜30＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(A2)係含有從酯油與聚矽氧油所構成之群組中選擇之1種以上。 ＜32＞如上述＜20＞~＜31＞中任一項所記載的水中油型乳化化妝料，其中，成分(A1)係從：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、甲酚曲唑三矽氧烷、及2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤所構成之群組中選擇之1種以上。 [實施例]
以下，利用實施例與比較例針對本發明進行詳細說明，惟，本發明並不僅侷限於該等。
(成分(C)及成分(C')之平均初級粒徑) 成分(C)及成分(C')的平均初級粒徑係依照以下方法測定。 當測定試料係具有薄片狀與板狀以外的形狀時，便使預先調製的測定試料分散液，載置於穿透式電子顯微鏡(TEM)(商品名「JEM1400Plus」、日本電子股份有限公司製)的試料台上，經風乾後，利用TEM，依觀察倍率50,000倍的條件進行觀察，測定所觀察到之影像中300個初級粒徑的最大短徑，再將數量平均值設為各自的平均初級粒徑。此處所謂「最大短徑」係指正交於長徑的短徑中，具有最大長度的短徑。 當測定試料係具有薄片狀或板狀的形狀時，便測定依照與上述同樣方法及觀察倍率之條件所觀察的觀察影像中300個初級粒徑的厚度，再將數量平均值設為各自的平均初級粒徑。 另外，測定試料的分散液係在測定試料5g中添加作為溶劑之乙醇95g，經超音波分散而調製。
調製例1(二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1之調製) 將成分(C')之微粒子氧化鋅(略球狀、平均初級粒徑25nm)88質量份、與表面處理劑之二甲基聚矽氧烷(二甲基矽氧烷)(動黏度20mm2 /s、信越化學工業股份有限公司製)12質量份，投入至甲苯中，經充分攪拌後，在減壓下加熱除去甲苯。所獲得粉體使用超微粉碎機施行粉碎。其次，使用高溫加熱爐在空氣中，依800℃施行2小時煅燒處理，獲得成分(C)之二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1。
調製例2(甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2之調製) 製成由：成分(C')之微粒子氧化鋅(略球狀、平均初級粒徑35nm)93質量份、表面處理劑之甲基氫聚矽氧烷(信越化學工業股份有限公司製「KF-99P」)7質量份、及異丙醇所構成的漿料，經充分攪拌與粉碎後，在減壓下加熱餾除溶劑，於空氣中，依150℃施行4小時加熱處理，獲得成分(C)之甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2。
調製例3(三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鋅C3之調製) 製成由：成分(C')之微粒子氧化鋅(略球狀、平均初級粒徑35nm)93質量份、表面處理劑之辛基三乙氧基矽烷(三乙氧基辛醯基矽烷)7質量份、以及甲苯構成的漿料，使用珠磨機(SHINMARU ENTERPRISES公司製珠粒磨碎機)施行粉碎與破碎。接著，在減壓下加熱餾除甲苯後，使用送風氣流式乾燥機，依150℃施行4小時加熱處理，獲得成分(C)之三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鋅C3。
調製例4(二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4之調製) 將成分(C')之微粒子氧化鈦(略球狀、平均初級粒徑10nm)88質量份、與表面處理劑之二甲基聚矽氧烷(二甲基矽氧烷)(動黏度20mm2 /s、信越化學工業股份有限公司製)12質量份，投入至甲苯中，經充分攪拌後，在減壓下加熱除去甲苯。所獲得粉體使用超微粉碎機施行粉碎。接著，使用高溫加熱爐，在空氣中依800℃施行2小時煅燒處理，獲得成分(C)之二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4。
[實施例1~26、比較例1~6、參考例1] 依照表1~表4所示之配方，依循以下方法獲得各水中油型乳化化妝料。 將表1~表4所示之成分1~21,46均勻混合，加熱至80℃而溶解，獲得調製物(i')(步驟I-1)。接著，在將所獲得調製物(i')保持於80℃狀態下，添加表1~表4所示之成分27~33，經均勻混合使分散，獲得分散物(i)(步驟I-2)。 另外，將表1~表4所示之成分22~26,34~45,49,50加熱至40℃而溶解，經自然冷卻至25℃後，添加成分47,48，均勻混合，獲得調製物(ii)(步驟II)。 一邊攪拌所獲得之調製物(ii)，一邊添加保持80℃的分散物(i)，使用均質攪拌機進行均勻混合，使之乳化而獲得水中油型乳化化妝料(步驟III)。
使用所獲得之水中油型乳化化妝料，針對下述所示：(1)紫外線防護能力、(2)乳化安定性、及(3)使用感(塗抹時的無黏瘩感、剛塗抹後的妝容貼附良好度、及塗抹經3小時後沒有因皮脂造成的油光感)進行評價。 另外，相關比較例2,3，因為剛調製後便呈現不均勻、分離為油相與水相的狀態，因而僅就乳化安定性施行評價，並未實施紫外線防護能力與使用感的評價。 結果如表1~表4所示。
(1)紫外線防護能力 將表1~表4所示之水中油型乳化化妝料，在正方形PMMA板(HelioScreen公司製「HD6」)上，依1.3mg/cm2 之塗抹量均勻塗抹，進行15分鐘自然乾燥，形成測定用試料。針對所製作的各試料，使用SPF分析儀(Optometices公司)，從一定距離(10mm)照射紫外線。針對此時的穿透紫外線，使用該SPF分析儀依波長290~400nm範圍檢測各試料中之10個地方，獲得經平均化的光譜，計算出SPF值。 從各SPF值，依照下式，計算出相對於未含成分(A1)的參考例1(將實施例1配方中的成分(A1)取代為淨化水)之紫外線防護能力提升率，並依照下述評價基準施行評價。 紫外線防護能力提升率(%)=[(實施例或比較例的SPF值)/(參考例1的SPF值)]×100 [紫外線防護能力提升率之評價基準] 5：250%以上 4：200%以上且未滿250% 3：150%以上且未滿200% 2：100以上且未滿150% 1：未滿100%
(2)乳化安定性 針對表1~表4所示之水中油型乳化化妝料剛調製後的乳化狀態，利用顯微鏡進行觀察，以及利用目視進行外觀觀察，由下述判定基準施行評價。 [判定基準] 5：成分(C)進入內相(油相)中，乳化粒徑在10~50μm之範圍呈現非常狹窄的粒徑分佈，形成乳化粒子沒有聚集的略球形漂亮乳化粒子。即使利用目視觀察仍呈現艷麗的漂亮外觀。 4：成分(C)進入內相(油相)中，乳化粒徑在10~100μm範圍呈現狹窄的粒徑分佈，形成乳化粒子沒有聚集的略球形漂亮乳化粒子。即使利用目視觀察仍呈現沒有粗糙度的漂亮外觀。 3：成分(C)進入內相(油相)中，雖有形成乳化粒子，但經調製的隔日後便出現乳化粒子聚集之情形。 2：雖成分(C)有進入內相(油相)，但乳化粒子不均勻，剛調製後便發生乳化粒子聚集。在目視觀察時亦發現外觀略粗糙。 1：成分(C)洩漏至外相(水相)、或未形成乳化粒子，分離為油相與水相，目視觀察時觀察到外觀不均勻。
(3)使用感(塗抹時無黏瘩感、剛塗抹後的妝容貼附良好度、及塗抹經3小時後沒有因皮脂造成的油光感) 針對表1~表4所示之水中油型乳化化妝料，由10位化妝品評價專業審查人員進行使用測試。由各專業審查人員使用各化妝料，再針對「塗抹時無黏瘩感」、「剛塗抹後的妝容貼附良好度」、及「塗抹經3小時後沒有因皮脂造成的油光感」，根據下述評價基準依5階段評價並給分，從10位專業審查人員針對該化妝料的評分合計，計算出平均值。各評價的平均值分別如表1~表4所示。 上述平均值越高表示效果越優異，若該平均值超過4.0則評為非常良好，若該平均值係4.0以下且超過3.0則評為良好，若該平均值係3.0以下且超過2.0則評為略不佳，若該平均值在2.0以下則評為不佳。 另外，相關「剛塗抹後的妝容貼附良好度」，係將各水中油型乳化化妝料塗抹於肌膚後，更在其上面塗抹粉底時的妝容貼附良好度施行評價；相關「塗抹經3小時後沒有因皮脂造成的油光感」，係將各水中油型乳化化妝料塗抹於肌膚後，更在其上面塗抹粉底後，經3小時後，評價有沒有因皮脂造成的油光感。 [評價基準] 5：良好 4：略佳 3：普通 2：略不佳 1：不佳
[表1]
表1
   成分 實施例
No. 種類 1 2 3 4 5 6 7 8 9
水中油型乳化化妝料之配方(質量%) 1 (A1) 4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷 *1                   0.5 0.5 0.5
2 2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯 *2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5         
3 2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤 *3 1 1 1 1 1 1 1 1 1
4 2-羥基-4-甲氧基二苯基酮 *4                           
5 甲酚曲唑三矽氧烷 *5                           
6 2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤 *6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
7 (A2) 三(2-乙基己酸)甘油酯 3 3 3 3 3 3 3 3 3
8 癸二酸二異丙酯 7 7 7 7 7 7 7 7 7
9 苯甲酸烷基酯(C12-15) 2 2 2 2 2 2 2 2 2
10 棕櫚酸異丙酯                           
11 肉豆蔻酸辛基十二烷基                           
12 異壬酸異壬酯                           
13 異壬酸異十三烷酯                           
14 季戊四醇四(2-乙基己酸酯)                           
15 2-乙基己酸鯨蠟酯                           
16 偏苯三酸三(2-乙基己酯)                           
17 二甲基聚矽氧烷 *7 1 1 1 1 1 1 1 1 1
18 氫化聚異丁烯((C13,14)異烷烴)                           
19 異十六烷 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
20 液態狀有機 對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 *8                           
21 紫外線吸收劑 奧克立林                           
22 (B) 聚丙烯醯胺 *9                           
23 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物 *10 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
24 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物 *11                           
25 (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物 *12                           
26 (B') 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚合物 *13                           
27 (C) 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1 *14             10            
28 甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2  *15                10         
29 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子酸鋅C3 *16 10 4 16 25               
30 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4 *17                   7      
31 氫化二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C5 *18                      7   
32 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鈦C6 *19                         7
33 硬脂酸處理微粒子氧化鈦C7 *20                           
34 (D) 1,3-丁二醇 1 1 1 1 1 1 1 1 1
35 二丙二醇 1 1 1 1 1 1 1 1 1
36 甘油 2 2 2 2 2 2 2 2 2
37 丙二醇                           
38 (E) 單硬脂酸聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
39 山梨糖醇酐單硬脂酸酯 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
40 月桂醇聚醚-7                           
41 聚山梨酸酯80 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
42 油酸山梨糖醇酐 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
43 山梨糖醇酐異硬脂酸酯                           
44 聚山梨酸酯60                           
45 (F) 三仙膠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
46 烷基(C30-40)甲基矽氧烷/C30-C45烯烴 *21                           
47 氫氧化鉀                           
48 乙醇 10 10 10 10 10 10 10 10 10
49 伸乙二胺四乙酸二鈉 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
50 淨化水 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量
對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量(質量%) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
成分(B)之含量(質量%) 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
成分(D)之含量(質量%) 4 4 4 4 4 4 4 4 4
含有質量比[(C)/(A1+A2)] 0.65 0.26 1.04 1.62 0.65 0.65 0.45 0.45 0.45
含有質量比[(A2)/(A1)] 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7
評價 紫外線防護能力 5 3 5 5 3 5 3 5 5
乳化安定性 5 4 5 4 3 5 3 5 5
無黏瘩感 4.7 4.8 4.3 3.8 4.4 4.7 4.5 4.7 4.5
妝容貼附良好度 4.6 3.3 4.6 4.5 3.3 4.3 3.8 4.7 4.6
沒有因皮脂造成的油光感 4.5 3.3 4.8 4.2 3.8 4.4 3.4 4.1 4.1
[表2]
表2
   成分 實施例
No. 種類 10 11 12 13 14 15 16 17
水中油型乳化化妝料之配方(質量%) 1 (A1) 4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷 *1                        
2 2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯 *2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
3 2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤 *3 1 1 1 1 1 1.5 1.5 1.5
4 2-羥基-4-甲氧基二苯基酮 *4                1 1 1
5 甲酚曲唑三矽氧烷 *5                1 1 1
6 2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤 *6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1 1 1
7 (A2) 三(2-乙基己酸)甘油酯 3 3 3 7 2 3 3 3
8 癸二酸二異丙酯 7 7 7 3 3 7 7 7
9 苯甲酸烷基酯(C12-15) 2 2 2 2 7 2 2 2
10 棕櫚酸異丙酯                        
11 肉豆蔻酸辛基十二烷基                        
12 異壬酸異壬酯                        
13 異壬酸異十三烷酯                        
14 季戊四醇四(2-乙基己酸酯)                        
15 2-乙基己酸鯨蠟酯                        
16 偏苯三酸三(2-乙基己酯)                        
17 二甲基聚矽氧烷 *7 1 1 1 1 1 1 1 1
18 氫化聚異丁烯((C13,14)異烷烴) 0.36                     
19 異十六烷          0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
20 液態狀有機 對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 *8                2    1
21 紫外線吸收劑 奧克立林                   2   
22 (B) 聚丙烯醯胺 *9 0.6                     
23 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物 *10          0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
24 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物 *11    1.34                  
25 (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物 *12       1               
26 (B') 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚合物 *13                        
27 (C) 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1 *14                        
28 甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2  *15                        
29 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子酸鋅C3 *16 10 10 10 10 10 10 10 10
30 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4 *17                        
31 氫化二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C5 *18                        
32 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鈦C6 *19                        
33 硬脂酸處理微粒子氧化鈦C7 *20                        
34 (D) 1,3-丁二醇 1 1 1 1 1 1 1 1
35 二丙二醇 1 1 1 1 1 1 1 1
36 甘油 2 2 2 2 2 2 2 2
37 丙二醇                        
38 (E) 單硬脂酸聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
39 山梨糖醇酐單硬脂酸酯 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
40 月桂醇聚醚-7 0.09                     
41 聚山梨酸酯80          0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
42 油酸山梨糖醇酐          0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
43 山梨糖醇酐異硬脂酸酯    0.08                  
44 聚山梨酸酯60    0.08                  
45 (F) 三仙膠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
46 烷基(C30-40)甲基矽氧烷/C30-C45烯烴 *21                        
47 氫氧化鉀                        
48 乙醇 10 10 10 10 10 10 10 10
49 伸乙二胺四乙酸二鈉 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
50 淨化水 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量
對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量(質量%) 0 0 0 0 0 2 2 1
成分(B)之含量(質量%) 0.60 1.34 1.00 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
成分(D)之含量(質量%) 4 4 4 4 4 4 4 4
含有質量比[(C)/(A1+A2)] 0.65 0.67 0.67 0.65 0.65 0.49 0.49 0.51
含有質量比[(A2)/(A1)] 6.7 6.5 6.5 6.7 6.7 3.1 3.1 2.9
評價 紫外線防護能力 5 5 5 5 5 5 5 5
乳化安定性 5 5 5 5 5 5 5 5
無黏瘩感 4.6 4.7 4.8 4.4 4.2 3.4 3.2 3.8
妝容貼附良好度 4.3 4.4 4.5 4.3 4.1 4.2 4.3 4.5
沒有因皮脂造成的油光感 4.6 4.7 4.5 4.6 3.8 3.1 3.4 3.9
[表3]
表3
   成分 實施例
No. 種類 18 19 20 21 22 23 24 25 26
水中油型乳化化妝料之配方(質量%) 1 (A1) 4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷 *1                           
2 2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯 *2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1 0.5 0.5 0.5
3 2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤 *3 1 1 1 1 0.5 1 1 1 2
4 2-羥基-4-甲氧基二苯基酮 *4                           
5 甲酚曲唑三矽氧烷 *5                         1
6 2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤 *6 0.5 0.5 0.5 0.5    1 0.5 0.5 1
7 (A2) 三(2-乙基己酸)甘油酯 3 3 3 3 3 3       3
8 癸二酸二異丙酯 7 7 7 7 7 7       7
9 苯甲酸烷基酯(C12-15) 2 2 2 2 2 2 3    2
10 棕櫚酸異丙酯                   3      
11 肉豆蔻酸辛基十二烷基                   2 2   
12 異壬酸異壬酯                   2 2   
13 異壬酸異十三烷酯                   2 2   
14 季戊四醇四(2-乙基己酸酯)                      2   
15 2-乙基己酸鯨蠟酯                      2   
16 偏苯三酸三(2-乙基己酯)                      2   
17 二甲基聚矽氧烷 *7 1 1 1 1 1 1 1 1 1
18 氫化聚異丁烯((C13,14)異烷烴)                           
19 異十六烷 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
20 液態狀有機 對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 *8                           
21 紫外線吸收劑 奧克立林                           
22 (B) 聚丙烯醯胺 *9                           
23 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物 *10 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
24 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物 *11                           
25 (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物 *12                           
26 (B') 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚合物 *13                           
27 (C) 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1 *14                           
28 甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2  *15                           
29 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子酸鋅C3 *16 10 10 10 10 10 10 10 10 7
30 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4 *17                           
31 氫化二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C5 *18                           
32 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鈦C6 *19                           
33 硬脂酸處理微粒子氧化鈦C7 *20                         3
34 (D) 1,3-丁二醇    1 1 2 1 1 1 1 1
35 二丙二醇       1 3 1 1 1 1 1
36 甘油    1 2 1 2 2 2 2 2
37 丙二醇       2 4               
38 (E) 單硬脂酸聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2   
39 山梨糖醇酐單硬脂酸酯 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3   
40 月桂醇聚醚-7                           
41 聚山梨酸酯80 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
42 油酸山梨糖醇酐 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
43 山梨糖醇酐異硬脂酸酯                           
44 聚山梨酸酯60                           
45 (F) 三仙膠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
46 烷基(C30-40)甲基矽氧烷/C30-C45烯烴 *21                   0.1 0.1 0.1
47 氫氧化鉀                           
48 乙醇 10 10 10 10 10 10 10 10 10
49 伸乙二胺四乙酸二鈉 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
50 淨化水 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量
對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量(質量%) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
成分(B)之含量(質量%) 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
成分(D)之含量(質量%) 0 2 6 10 4 4 4 4 4
含有質量比[(C)/(A1+A2)] 0.65 0.65 0.65 0.65 0.69 0.61 0.65 0.65 0.39
含有質量比[(A2)/(A1)] 6.7 6.7 6.7 6.7 13.5 4.5 6.7 6.7 3.0
評價 紫外線防護能力 5 5 5 5 4 5 5 5 5
乳化安定性 5 5 5 5 5 5 5 5 4
無黏瘩感 3.2 3.6 4.3 4.1 4.5 4.2 4.2 4.4 4.3
妝容貼附良好度 3.1 4.0 4.1 4.2 4.2 4.1 4.3 4.1 4.5
沒有因皮脂造成的油光感 4.1 4.3 4.4 4.3 4.6 4.4 4.4 4.5 4.4
[表4]
表4
   成分 比較例 參考例1
No. 種類 1 2 3 4 5 6
水中油型乳化化妝料之配方(質量%) 1 (A1) 4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷 *1                     
2 2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯 *2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5   
3 2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤 *3 1 1 1 1 1 1   
4 2-羥基-4-甲氧基二苯基酮 *4                     
5 甲酚曲唑三矽氧烷 *5                     
6 2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤 *6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5   
7 (A2) 三(2-乙基己酸)甘油酯 3 3 3    3 3 3
8 癸二酸二異丙酯 7 7 7       4 7
9 苯甲酸烷基酯(C12-15) 2 2 2 2 2 2 2
10 棕櫚酸異丙酯                     
11 肉豆蔻酸辛基十二烷基                     
12 異壬酸異壬酯                     
13 異壬酸異十三烷酯                     
14 季戊四醇四(2-乙基己酸酯)                     
15 2-乙基己酸鯨蠟酯                     
16 偏苯三酸三(2-乙基己酯)                     
17 二甲基聚矽氧烷 *7 1 1 1 1 1 1 1
18 氫化聚異丁烯((C13,14)異烷烴)                     
19 異十六烷 0.45 0.45    0.45 0.45 0.45 0.45
20 液態狀有機 對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯 *8          10    3   
21 紫外線吸收劑 奧克立林             7      
22 (B) 聚丙烯醯胺 *9                     
23 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物 *10 0.75 0.75    0.75 0.75 0.75 0.75
24 (丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物 *11                     
25 (丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物 *12                     
26 (B') 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯聚合物 *13       0.3            
27 (C) 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1 *14                     
28 甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2  *15                     
29 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子酸鋅C3 *16 2.5 30 10 10 10 10 10
30 二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4 *17                     
31 氫化二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C5 *18                     
32 三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鈦C6 *19                     
33 硬脂酸處理微粒子氧化鈦C7 *20                     
34 (D) 1,3-丁二醇 1 1 1 1 1 1 1
35 二丙二醇 1 1 1 1 1 1 1
36 甘油 2 2 2 2 2 2 2
37 丙二醇                     
38 (E) 單硬脂酸聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
39 山梨糖醇酐單硬脂酸酯 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
40 月桂醇聚醚-7                     
41 聚山梨酸酯80 0.15 0.15    0.15 0.15 0.15 0.15
42 油酸山梨糖醇酐 0.05 0.05    0.05 0.05 0.05 0.05
43 山梨糖醇酐異硬脂酸酯                     
44 聚山梨酸酯60                     
45 (F) 三仙膠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
46 烷基(C30-40)甲基矽氧烷/C30-C45烯烴 *21                     
47 氫氧化鉀       0.15            
48 乙醇 10 10 10 10 10 10 10
49 伸乙二胺四乙酸二鈉 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
50 淨化水 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量 殘量
對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量(質量%) 0 0 0 10 7 3 0
成分(B)之含量(質量%) 0.75 0.75    0.75 0.75 0.75 0.75
成分(D)之含量(質量%) 4 4 4 4 4 4 4
含有質量比[(C)/(A1+A2)] 0.16 1.94 0.67 0.65 0.65 0.65 0.74
含有質量比[(A2)/(A1)] 6.7 6.7 6.5 6.7 6.7 6.7 －
評價 紫外線防護能力 2 － － 5 5 5 －
乳化安定性 2 1 1 5 5 5 5
無黏瘩感 4.7 － － 2.3 1.6 2.7 4.8
妝容貼附良好度 2.4 － － 4.2 4.1 4.2 4.3
沒有因皮脂造成的油光感 2.8 － － 1.2 1.6 1.9 4.2
表1~表4所使用成分的詳細內容，如下示： *1：DSM公司製「PARSOL 1789」 *2：BASF公司製「UVINUL A PLUS」 *3：BASF公司製「UVINUL T-150」 *4：BASF公司製「UVINUL M40」 *5：UFC CORPORATION公司製「Mosacare A440」 *6：BASF公司製「TINOSORB S」 *7：信越化學工業股份有限公司製「KF-96A-6cs」 *8：BASF公司製「UVINUL MC80」 *9：SEPPIC公司製「SEPIGEL 305」(聚丙烯醯胺、有效分40質量%) *10：SEPPIC公司製「SIMULGEL EG」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸Na)共聚物、有效分37.5質量%) *11：SEPPIC公司製「SEPINOV EMT 10」((丙烯醯基二甲基牛磺酸Na/丙烯酸羥乙酯)共聚物、有效分89.3質量%)、 *12：Clariant公司製「Aristoflex AVC」((丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚物、有效分100質量%) *13：Lubrizol Advanced Materials公司製「PEMULEN TR-1」 *14：調製例1所獲得的二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鋅C1 *15：調製例2所獲得的甲基氫聚矽氧烷處理微粒子氧化鋅C2 *16：調製例3所獲得的三乙氧基辛醯基矽烷處理微粒子氧化鋅C3 *17：調製例4所獲得的二甲基矽氧烷處理微粒子氧化鈦C4 *18：堺化學工業股份有限公司製「STR-100W-LP」(平均初級粒徑10nm) *19：堺化學工業股份有限公司製「STR-100W-OTS」(平均初級粒徑10nm) *20：TAYCA股份有限公司製「微粒子氧化鈦MT-N1」(平均初級粒徑7nm) *21：Dow‧Toray股份有限公司製「DOWSIL AMS-C30 COSMETIC WAX」(烷基改質(C30)聚矽氧)
由表1~表4得知，本發明之實施例的水中油型乳化化妝料，相較於比較例的水中油型乳化化妝料，具有優異的紫外線防護能力，且乳化安定性優異、塗抹時的黏瘩少、妝容貼附良好、因皮脂造成之油光受抑制。

Claims (10)

  1. 一種水中油型乳化化妝料，係含有下述成分(A1)、成分(A2)、成分(B)、及成分(C)： 成分(A1)：25℃呈固態狀的非水溶性有機紫外線吸收劑 成分(A2)：液態狀油劑 成分(B)：丙烯醯胺系聚合物 成分(C)：經疏水化處理之微粒子金屬氧化物 其中，成分(C)之含量相對於成分(A1)與成分(A2)之合計含量的質量比[(C)/(A1+A2)]，係0.25以上且1.8以下； 成分(A2)之對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯與奧克立林之合計含量，在水中油型乳化化妝料總量中係佔2質量%以下。
  2. 如請求項1之水中油型乳化化妝料，其中，更進一步含有成分(D)之多元醇。
  3. 如請求項1或2之水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)之微粒子金屬氧化物係從微粒子氧化鋅及微粒子氧化鈦所構成之群組中選擇之1種以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的疏水化處理係從聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。
  5. 如請求項1至4中任一項之水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的疏水化處理係從：將從甲基氫聚矽氧烷、及二甲基矽氧烷/甲基氫矽氧烷共聚合體所構成之群組中選擇之1種以上使用為表面處理劑的聚矽氧處理、烷基烷氧基矽烷處理、以及脂肪酸處理所構成之群組中選擇之1種以上。
  6. 如請求項1至5中任一項之水中油型乳化化妝料，其中，成分(C)的含量係3質量%以上且30質量%以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之水中油型乳化化妝料，其中，成分(A2)係含有從酯油及聚矽氧油所構成之群組中選擇之1種以上。
  8. 如請求項1至7中任一項之水中油型乳化化妝料，其中，成分(A1)係從：4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯基甲烷、2-(4-二乙胺基-2-羥基苯甲醯基)苯甲酸己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、甲酚曲唑三矽氧烷、及2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤所構成之群組中選擇之1種以上。
  9. 如請求項1至8中任一項之水中油型乳化化妝料，其中，成分(B)係從：丙烯醯胺的單聚物、以及含有由丙烯醯胺系單體所衍生之構成單元的共聚合體及其鹽所構成之群組中選擇之1種以上；而，該丙烯醯胺系單體係從丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸酸所構成之群組中選擇之1種以上。
  10. 如請求項1至9中任一項之水中油型乳化化妝料，係使用於防曬用途。
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