TW202201114A - 反射型空白光罩及反射型光罩 - Google Patents

Abstract

本發明之目的在於提供：能抑制或減輕以極紫外區域的波長之光為光源之圖案化轉印用的反射型光罩之遮蔽效應且對氫自由基具有耐性之反射型空白光罩、及反射型光罩。本發明之實施形態的反射型空白光罩(10)係用於製作以極紫外線為光源之圖案轉印用的反射型光罩之反射型空白光罩，其具有基板(1)、形成在基板(1)上的包含多層膜之反射層(2)、與形成在反射層(2)上之吸收層(4)，吸收層(4)係以含有合計50原子%以上的銦(In)與氧(O)之材料所形成，吸收層(4)中的氧(O)相對於銦(In)之原子數比(O/In)超過1.5，吸收層(4)之膜厚為17nm以上45nm以下之範圍內。

Description

反射型空白光罩及反射型光罩

本發明關於以紫外區域的光為光源之微影術所使用的反射型光罩及用於製作其的反射型空白光罩。

於半導體裝置之製程中，隨著半導體裝置的微細化，正提高對於光微影技術之微細化的要求。光微影中的轉印圖案之最小解析尺寸係大幅依賴於曝光光源之波長，波長愈短，愈可縮小最小解析尺寸。因此，於半導體裝置之製程中，曝光光源正在從以往的波長193nm之ArF準分子雷射光，轉換成波長13.5nm之EUV(Extreme Ultra Violet：極紫外線)區域的光。

EUV區域的光由於可被幾乎所有的物質以高比例所吸收，故就EUV曝光用的光罩(EUV遮罩)而言，可使用反射型的光罩(例如參照專利文獻1)。專利文獻1中揭示一種EUV光罩，其係藉由在玻璃基板上形成由鉬(Mo)層及矽(Si)層交替積層而成的多層膜所成之反射層，在其上形成以鉭(Ta)為主成分的光吸收層，在此光吸收層形成圖案而得。

又，如前述，由於EUV微影術無法使用利用光的穿透之折射光學系統，故曝光機的光學系統構件亦不是透鏡，而是反射型(反射鏡)。因此，有對於反射型光罩(EUV遮罩)的入射光與反射光不能設計在同軸上之問題，通常於EUV微影術中係採用：將光軸從EUV遮罩的垂直方向傾斜6度而入射，將以負6度的角度所反射的反射光導引至半導體基板之手法。 如此地，於EUV微影術中由於通過反射鏡將光軸傾斜，致使入射至EUV遮罩的EUV光會造成EUV遮罩的遮罩圖案(經圖案化的光吸收層)之陰影，發生所謂被稱為「遮蔽效應」之問題。

於目前的EUV空白遮罩中，係使用以膜厚60～90nm的鉭(Ta)為主成分之膜，作為光吸收層。以使用此空白遮罩所製作的EUV遮罩來進行圖案轉印的曝光時，會有取決於EUV光的入射方向與遮罩圖案的方向之關係，而在遮罩圖案的陰影之邊緣部分，引起對比降低之虞。伴隨此，會發生半導體基板上的轉印圖案之線邊緣粗糙度增加，或線寬無法形成目標尺寸等之問題，轉印性能會變差。

因此，正在檢討：將光吸收層從鉭(Ta)變更成對EUV光的吸收性(消光係數)高之材料，或於鉭(Ta)中添加吸收性高的材料之反射型空白光罩。例如，專利文獻2中記載一種反射型空白光罩，其係以含有50原子%(at%)以上的Ta作為主成分且進一步含有由Te、Sb、Pt、I、Bi、Ir、Os、W、Re、Sn、In、Po、Fe、Au、Hg、Ga及Al所選出的至少一種元素之材料，構成光吸收層。

再者，已知反射鏡會被EUV產生的副產物(例如Sn)或碳等所污染。由於污染物質會蓄積在反射鏡，而造成反射鏡表面的反射率減少，微影裝置的生產量降低。對於此問題，專利文獻3中揭示一種藉由在裝置內生成氫自由基，使氫自由基與污染物質反應，而從反射鏡去除污染物質之方法。 然而，於專利文獻2記載之反射型空白光罩中，並未檢討關於光吸收層對氫自由基具有耐性(氫自由基耐性)。因此，無法藉由對於EUV曝光裝置之導入，而穩定地維持在光吸收層上所形成的轉印圖案(遮罩圖案)，結果，有轉印性變差之可能性。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2011-176162號公報 [專利文獻2]日本特開2007-273678號公報 [專利文獻3]日本特開2011-530823號公報

[發明欲解決之課題]

因此，本發明之目的在於提供：能抑制或減輕以極紫外區域的波長之光為光源之圖案化轉印用的反射型光罩之遮蔽效應且對氫自由基具有耐性之反射型空白光罩、及反射型光罩。 [用以解決課題之手段]

為了解決上述課題，本發明之一態樣的反射型空白光罩，其係用於製作以極紫外線為光源之圖案轉印用的反射型光罩之反射型空白光罩，其特徵為具有基板、形成在前述基板上且包含多層膜之反射層、與形成在前述反射層上的吸收層，前述吸收層係以含有合計50原子%以上的銦(In)與氧(O)之材料所形成，前述吸收層中的氧(O)相對於銦(In)之原子數比(O/In)超過1.5，前述吸收層之膜厚為17nm以上45nm以下之範圍內。 又，本發明之一態樣的反射型光罩，其特徵為具有：基板；反射層，其係形成在前述基板上且包含多層膜；與吸收圖案層，其係形成在前述反射層上，含有持有合計50原子%以上的銦(In)與氧(O)且氧(O)相對於銦(In)之原子數比(O/In)超過1.5之材料，且形成有圖案；前述吸收圖案層之膜厚為17nm以上45nm以下之範圍內。 [發明之效果]

根據本發明之一態樣，可期待一種反射型光罩，其係於以極紫外區域的波長之光為光源的圖案化中，能提升對於半導體基板的轉印性，且即使在氫自由基環境下也能使用。即，根據本發明之一態樣的反射型空白光罩及反射型光罩，可抑制或減輕以極紫外區域的波長之光為光源之圖案化轉印用的反射型光罩之遮蔽效應，且對氫自由基具有耐性。

[用以實施發明的形態]

以下，一邊參照圖式，一邊說明本發明之實施形態，但本發明不受以下所示的實施形態所限定。於以下所示的實施形態中，係在技術上作出較佳的限定以實施本發明，但此限定不是本發明之必須要件。 圖1係顯示本發明之實施形態的反射型空白光罩10之結構的概略剖面圖。又，圖2係顯示本發明之實施形態的反射型光罩20之結構的概略剖面圖。此處，圖2所示的本發明之實施形態的反射型光罩20，係將圖1所示的本發明之實施形態的反射型空白光罩10之吸收層4進行圖案化而形成者。

(整體結構) 如圖1所示，本發明之實施形態的反射型空白光罩10具備基板1、形成在基板1上之反射層2、形成在反射層2上之覆蓋層(capping layer)3、與形成在覆蓋層3上之吸收層4。 (基板) 本發明之實施形態的基板1，可使用例如平坦的Si基板或合成石英基板等。又，基板1，可使用添加有鈦的低熱膨脹玻璃，但只要是熱膨脹率小的材料，則本發明中不受此等所限定。

(反射層) 本發明之實施形態的反射層2只要是反射曝光光線的EUV光(極紫外光)者即可，可為對EUV光的折射率大為不同的材料經組合而成的多層反射膜。包含多層反射膜的反射層2，可為例如藉由將Mo(鉬)與Si(矽)、或Mo(鉬)與Be(鈹)之組合的層予以重複40周期左右來進行積層而形成者。

(覆蓋層) 本發明之實施形態的覆蓋層3係以對於在吸收層4形成轉印圖案(遮罩圖案)時所進行的乾蝕刻具有耐性的材質所形成，於蝕刻吸收層4之際，作為防止對於反射層2的傷害之蝕刻停止物而發揮功能。覆蓋層3例如係以Ru(釕)形成。此處，取決於反射膜2之材質或蝕刻條件，不形成覆蓋層3也無妨。又，雖然未圖示，但在基板1之未形成多層反射膜2之面，可形成背面導電膜。背面導電膜係在將後述的反射型光罩20設置於曝光機時，利用靜電吸盤之原理進行固定用的膜。

(吸收層) 如圖2所示，藉由去除反射型空白光罩10的吸收層4之一部分，即藉由將吸收層4圖案化，而形成反射型光罩20之吸收圖案(吸收圖案層)41。於EUV微影術中，EUV光係斜向地入射，且被反射層2所反射，會因為吸收圖案41成為光路之妨礙的遮蔽效應，而對於晶圓(半導體基板)上的轉印性能變差。此轉印性能之變差，可藉由將吸收EUV光的吸收層4之厚度變薄而減少。為了將吸收層4之厚度變薄，較佳為採用對EUV光的吸收性比以往的材料高的材料，亦即對波長13.5nm的消光係數k高的材料。

圖3係顯示各金屬材料對EUV光的波長13.5nm之光學常數的圖表。圖3之橫軸表示折射率n，縱軸表示消光係數k。以往的吸收層4之主材料的鉭(Ta)之消光係數k為0.041。若為具有較其大的消光係數k之材料，則比以往更能將吸收層4之厚度變薄。若消光係數k為0.06以上，則可將吸收層4之厚度充分地變薄，可減低遮蔽效應。

作為滿足如上述的光學常數(nk值)之組合的材料，如圖3所示，例如有銀(Ag)、鉑(Pt)、銦(In)、鈷(Co)、錫(Sn)、鎳(Ni)、碲(Te)。 又，反射型光罩20由於暴露於氫自由基環境下，故若不是氫自由基耐性高的光吸收材料，則反射型光罩20不耐長期之使用。於本發明之實施形態中，將下述材料當作氫自由基耐性高的材料：使用微波電漿，在電力1kW、氫壓力為0.36毫巴(mbar)以下之氫自由基環境下，膜減少速度為0.1nm/s以下的材料。

於上述材料之中，已知銦(In)單質對氫自由基的耐性低，但氫自由基耐性會藉由追加氧而變高。具體而言，如表1所示，銦(In)與氧(O)之原子數比超過1：1.5之材料中，可確認到氫自由基耐性。此係被認為是：銦(In)與氧(O)之原子數比為1：1.5以下時，銦(In)之鍵結不會全部成為氧化銦(In₂ O₃ )，為了使膜整體(吸收層4整體)成為氧化銦(In₂ O₃ )，必須超過1：1.5之原子數比。另外，於表1所示的膜減少速度之評價試驗中，重複數次的膜減少速度之測定，將其全部之中膜減少速度為0.1nm/s以下之情況評價為「○」，將氫自由基處理開始後立即有數nm之膜減少但其後膜減少速度為0.1nm/s以下之情況評價為「△」，將其全部之中膜減少速度超過0.1nm/s之情況評價為「×」。於本發明之實施形態中，若為「△」之評價則在使用上毫無問題，但若為「○」之評價則更佳。 又，上述原子數比(O/In比)係以EDX(能量分散型X射線分析)測定經成膜為膜厚1μm的材料而得之結果。

[表1]

O/In比	1.0	1.5	2.0	2.5
氫自由基耐性	×	△	○	○

用於形成吸收層4的包含銦(In)及氧(O)之材料，較佳為含有比化學計算量的組成的氧化銦(In₂ O₃ )更多的氧(O)。亦即，構成吸收層4的材料中之銦(In)與氧(O)之原子數比較佳為超過1：1.5。即，吸收層4中的氧(O)相對於銦(In)之原子數比(O/In)較佳為超過1.5。由於構成吸收層4的材料中之銦(In)與氧(O)之原子數比超過1：1.5，可將充分的氫自由基耐性賦予至吸收層4。 另外，由於若銦(In)與氧(O)之原子數比超過1：2.5則會進行EUV光吸收性之降低，故原子數比較佳為1：3以下，更佳為1：2.5以下。

又，構成吸收層4的材料較佳為含有合計50原子%以上的銦(In)及氧(O)。此係因為吸收層4中包含銦(In)與氧(O)以外之成分時，雖有EUV光吸收性與氫自由基耐性皆降低的可能性，但只要銦(In)與氧(O)以外之成分少於50原子%，則EUV光吸收性與氫自由基耐性之降低係微乎其微，幾乎沒有作為EUV遮罩的吸收層4之性能的降低。

作為銦(In)與氧(O)以外之材料，例如可混合Ta、Pt、Te、Zr、Hf、Ti、W、Si、Cr、Mo、Sn、Pd、Ni、F、N、C或H。亦即，吸收層4係除了包含銦(In)與氧(O)以外，還可進一步含有選自包含Ta、Pt、Te、Zr、Hf、Ti、W、Si、Cr、Mo、Sn、Pd、Ni、F、N、C及H之群組的1種以上之元素。

例如，藉由於吸收層4中混合Ta、Pt、Te、Sn、Pd、Ni，而可一邊確保對EUV光的高吸收性，一邊將導電性賦予至膜(吸收層4)。因此，於使用波長190～260nm的DUV(Deep Ultra Violet)光之遮罩圖案檢査中，可提高檢査性。或者，於吸收層4中混合N或Hf，或者Zr、Mo、Cr、F時，可使膜質成為更非晶質。因此，可提高乾蝕刻後的吸收層圖案(遮罩圖案)之粗糙度或面內尺寸均勻性，或者轉印圖像的面內均勻性。又，於吸收層4中混合Ti、W、Si時，可提高對洗淨的耐性。此處，上述「非晶質」，意指吸收層4整體成為非晶質(非晶質)之狀態，或吸收層4整體成為包含微結晶部分(結晶質)的非晶質(非晶質)之狀態。再者，於上述「非晶質」中，一般亦包含被稱為「準非晶質(quasi-amorphous)」之形態。 另外，圖1及圖2中雖顯示單層的吸收層4，但本發明之實施形態的吸收層4不受此所限定。本發明之實施形態的吸收層4例如亦可為1層以上的吸收層，亦即多層的吸收層。

於以往的EUV反射型光罩之吸收層4中，如上述採用以Ta為主成分的化合物材料。此時，為了在表示吸收層4與反射層2的光強度之對比的指標之光學密度OD(式1)得到1以上，吸收層4之膜厚必須為40nm以上，為了在OD得到2以上，吸收層4之膜厚必須為70nm以上。雖然Ta的消光係數k為0.041，但藉由將消光係數k為0.06以上之含有銦(In)與氧(O)之材料應用於吸收層4，根據比爾(Beer)定律，只要至少OD為1以上，則可將吸收層4之膜厚予以薄膜化到17nm，只要OD為2以上，則可使吸收層4之膜厚成為45nm以下。惟，若吸收層4之膜厚超過45nm，則遮蔽效應會變成與以往的以Ta為主成分的化合物材料所形成的膜厚60nm之吸收層4相同程度。 OD=-log(Ra/Rm)  ・・・(式1) 另外，上述「Ra」意指吸收層4的反射率，上述「Rm」意指反射層2或反射層2與覆蓋層3反射率。

因此，本發明之實施形態的吸收層4之膜厚較佳為17nm以上45nm以下。亦即，若吸收層4之膜厚為17nm以上45nm以下之範圍內，則相較於以Ta為主成分的化合物材料所形成的以往之吸收層4，可充分減低遮蔽效應，轉印性能提升。另外，光學密度(OD：Optical Density)值係吸收層4與反射層2之對比，OD值小於1時，無法得到充分的對比，有轉印性能降低之傾向。 又，上述所謂「主成分」，就是指相對於吸收層整體之原子數而言含有50原子%以上之成分。 以下，說明本發明之反射型空白光罩及反射型光罩的實施例。

[實施例1] 起初，使用圖4，說明反射型空白光罩100之製作方法。 首先，如圖4所示，在具有低熱膨脹特性的合成石英之基板11之上，將以矽(Si)與鉬(Mo)成為一對的積層膜予以積層40片，而形成反射膜12。反射膜12之膜厚係設為280nm。 其次，於反射層12上，將以釕(Ru)形成的覆蓋層13以膜厚成為3.5nm之方式進行成膜，作為中間膜。 接著，於覆蓋層13之上，將含有銦(In)與氧(O)之吸收層14以膜厚成為26nm之方式進行成膜。銦(In)與氧(O)之原子數比率係以EDX(能量分散型X射線分析)測定，結果為1：2。又，以XRD(X射線繞射裝置)測定吸收層14之結晶性時，雖然稍微看到結晶性，但為非晶質。

接著，於基板11之未形成反射層12之側的面上，將以氮化鉻(CrN)形成的背面導電膜15以100nm之厚度進行成膜，作成反射型空白光罩100。 於對於基板11上的各個膜之成膜(層之形成)中，使用多元濺鍍裝置。各個膜之膜厚係以濺鍍時間控制。吸收層14係藉由反應性濺鍍法，控制在濺鍍中導入至腔室的氧之量，以O/In比成為2之方式成膜。

接著，使用圖5至圖8，說明反射型光罩200之製作方法。 首先，如圖5所示，於反射型空白光罩100的吸收層14之上，以旋轉塗布將於正型化學增幅型光阻(SEBP9012：信越化學公司製)塗布120nm之膜厚，在110℃下烘烤10分鐘，形成光阻膜16。 其次，藉由電子線描繪機(JBX3030：日本電子公司製)，在光阻膜16上描繪指定的圖案。然後，施予110℃、10分鐘的預烘烤處理，接著使用噴霧顯像機(SFG3000：SIGMAMELTEC公司製)進行顯像處理。藉此，如圖6所示，形成光阻圖案16a。 接著，將光阻圖案16a當作蝕刻遮罩，藉由以氯系氣體為主體的乾蝕刻，進行吸收層14之圖案化。藉此，如圖7所示，在吸收層14形成吸收圖案(吸收圖案層)141。

接著，進行光阻圖案16a之剝離，如圖8所示，製作本實施例之反射型光罩200。於本實施例中，在吸收層14所形成的吸收圖案141，係在轉印評價用的反射型光罩200上，包含：線寬64nmLS(線與間隔)圖案、使用AFM的吸收層之膜厚測定用的線寬200nmLS圖案、EUV反射率測定用的4mm見方之吸收層去除部。於本實施例中，為了更容易看見EUV照射所致的遮蔽效應之影響，如圖9所示般在x方向與y方向分別設計線寬64nmLS圖案。

[實施例2] 以吸收層14的銦(In)與氧(O)之原子數比率成為1：2之方式，且以銦(In)與氧(O)的合計含量成為吸收層14整體的70原子%之方式，且以剩餘的30原子%成為Ta之方式，將吸收層14進行成膜。又，係以吸收層14之膜厚成為26nm之方式進行成膜。另外，除了吸收層14之成膜以外係以與實施例1同樣之方法，製作實施例2之反射型空白光罩100及反射型光罩200。

[實施例3] 以吸收層14的銦(In)與氧(O)之原子數比率成為1：2之方式，且以銦(In)與氧(O)的合計含量成為吸收層14整體的70原子%之方式，且以剩餘的30原子%成為Sn之方式，將吸收層14進行成膜。又，係以吸收層14之膜厚成為26nm之方式進行成膜。另外，除了吸收層14之成膜以外係以與實施例1同樣之方法，製作實施例3之反射型空白光罩100及反射型光罩200。

[比較例1] 以吸收層14的銦(In)與氧(O)之原子數比率成為1：1之方式，且以吸收層14之膜厚成為26nm之方式，將吸收層14進行成膜。另外，除了吸收層14之成膜以外係以與實施例1同樣之方法，製作比較例1之反射型空白光罩100及反射型光罩200。 [比較例2] 以吸收層14的銦(In)與氧(O)之原子數比率成為1：2之方式，且以吸收層14之膜厚成為15nm之方式，將吸收層14進行成膜。另外，除了吸收層14之成膜以外係以與實施例1同樣之方法，製作比較例2之反射型空白光罩100及反射型光罩200。

[比較例3] 以吸收層14的銦(In)與氧(O)之原子數比率成為1：2之方式，且以銦(In)與氧(O)的合計含量成為吸收層14整體的30原子%之方式，且以剩餘的70原子%成為SiO之方式，將吸收層14進行成膜。又，係以吸收層14之膜厚成為26nm之方式進行成膜。另外，除了吸收層14之成膜以外係以與實施例1同樣之方法，製作比較例3之反射型空白光罩100及反射型光罩200。

除了前述實施例及比較例之外，以往的具有鉭(Ta)系吸收層之反射型光罩亦作為參考例比較。反射型空白光罩係與前述實施例及比較例同樣地，在具有低熱膨脹特性的合成石英之基板上具有將以矽(Si)與鉬(Mo)成為一對的積層膜予以積層40片而形成之反射層、與膜厚3.5nm的釕(Ru)覆蓋層3，且形成在覆蓋層3上之吸收層14係在膜厚58nm的TaN上將膜厚2nm的TaO進行成膜而成者。又，與前述實施例及比較例同樣地，將吸收層14經圖案化者使用於評價。 於前述實施例及比較例中，吸收層14之膜厚係藉由穿透電子顯微鏡進行測定。

以下，說明本實施例所評價的評價項目。 (反射率) 於前述實施例及比較例中，以EUV光的反射率測定裝置，測定所製作的反射型光罩200之吸收圖案層141區域的反射率Ra。如此進行，而得到實施例及比較例之反射型光罩200的OD值。 (氫自由基耐性) 使用微波電漿，於電力1kW、氫壓力為0.36毫巴(mbar)以下之氫自由基環境下，設置實施例及比較例所製作之反射型光罩200。使用原子力顯微鏡(AFM)，確認氫自由基處理後的吸收層14(吸收圖案層141)之膜厚變化。測定係在線寬200nmLS圖案進行。

(晶圓曝光評價) 使用EUV曝光裝置(NXE3300B：ASML公司製)，在塗布有EUV正型化學增幅型光阻的半導體晶圓，轉印曝光實施例及比較例所製作的反射型光罩200之吸收圖案141。此時，曝光量係以圖9所示的x方向之LS圖案符合設計地轉印之方式進行調節。具體而言，於本曝光試驗中，圖9所示的x方向之LS圖案(線寬64nm)係以在半導體晶圓上成為16nm的線寬之方式進行曝光。藉由電子線尺寸測定機而實施所轉印的光阻圖案之觀察及線寬測定，並進行解析性之確認。 圖10、表2及表3中顯示此等之評價結果。

[表2]

	組成	氫自由基耐性
實施例1	In+O(1:2)	○
實施例2	In+O(1:2) 70% Ta 30%	○
實施例3	In+O(1:2) 70% Sn 30%	○
比較例1	In+O(1:1)	×
比較例2	In+O(1:2)	○
比較例3	SiO 70% In+O(1:2) 30%	×
參考例	TaO 2nm TaN 58nm	○

[表3]

	組成	n	k	膜厚	x方向尺寸 (nm)	y方向尺寸 (nm)	OD值	判定
實施例1	In+O(1:2)	0.92	0.07	26	16	11.8	1.77	○
實施例2	In+O(1:2) 70% Ta 30%	0.93	0.06	26	16	12.4	1.55	○
實施例3	In+O(1:2) 70% Sn 30%	0.92	0.07	26	16	11.8	1.76	○
比較例1	In+O(1:1)	0.92	0.07	26	16	11.8	1.77	○
比較例2	In+O(1:2)	0.92	0.07	15	16	14.0	0.74	×
比較例3	SiO 70% In+O(1:2) 30%	0.96	0.03	26	16	14.7	0.66	×
參考例	TaO 2nm TaN 58nm	-	-	60	16	8.7	1.54	○

圖10中顯示各實施例及各比較例之EUV光反射率。圖10中，具備銦(In)與氧(O)之原子數比率為1：1與1：2之吸收層14，亦即具備實施例1、比較例1及比較例2之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200，由於反射率無變化而被匯集。 如圖10及表2所示，以往的具備膜厚60nm之鉭(Ta)系吸收層的反射型光罩200之反射率為0.019(OD=1.54)，相對於此，具備膜厚為26nm且以含有In與O之材料所形成之吸收層14，亦即具備實施例1及比較例1之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200之反射率為0.011(OD=1.77)，具備以含有30原子%的Ta之材料所形成之吸收層14，亦即具備實施例2之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200之反射率為0.018(OD=1.55)，具備以含有30原子%的Sn之材料所形成之吸收層14，亦即具備實施例3之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200之反射率為0.011(OD=1.76)，而為良好。

相對於此，於具備以含有In與O之材料所形成且膜厚成為15nm之吸收層14，亦即具備比較例2之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200之情況，反射率成為0.116(OD=0.74)，轉印性能變差。再者，具備以In與O之合計含量為吸收層14整體的30原子%且剩餘的70原子%為SiO之材料所形成之吸收層14，亦即具備比較例3之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200，反射率成為0.139(OD=0.66)，而為轉印性能變差之結果。 另外，於本評價中，只要OD值為1以上則在轉印性能沒有問題，當作「合格」。

表2中顯示各實施例及比較例之反射型光罩200的氫自由基耐性之結果。表2中，將吸收層14(吸收圖案層141)的膜減少速度為0.1nm/s以下之材料以「○」表示，將超過0.1nm/s者以「×」表示。於含有70原子%以上的銦(In)與氧(O)之原子數比率為1：2的材料之吸收層14，亦即實施例1至實施例3及比較例2之吸收層14中，確認到良好的氫自由基耐性。然而，於以In與O之原子數比率為1：1之材料所形成之吸收層14，亦即比較例1之吸收層14的情況，以及，以In與O的原子數比率為1：2但In與O之合計含量相對於吸收層14整體仍為30原子%的材料所形成之吸收層14，亦即比較例3之吸收層14的情況中，無法得到充分的氫自由基耐性。

表3中，顯示各實施例及比較例之反射型光罩200的遮罩特性與晶圓的光阻圖案尺寸。 於具備膜厚為26nm且以含有In與O的材料所形成之吸收層14，亦即具備實施例1及比較例1之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200，以及，具備以含有30原子%的Ta之材料所形成之吸收層14，亦即具備實施例2之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200，以及，具備以含有30原子%的Sn之材料所形成之吸收層14，亦即具備實施例3之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200中，y方向的圖案尺寸係比使用以往的Ta系吸收層之y方向的圖案尺寸8.7nm更良好，分別為11.8nm、12.4nm、11.8nm。

於具備膜厚為15nm且以含有In與O的材料所形成之吸收層14，亦即具備比較例2之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200，以及，具備以In與O的合計含量為吸收層14整體的30原子%之材料所形成之吸收層14，亦即具備比較例3之吸收層14(吸收圖案層141)的反射型光罩200中，y方向的圖案尺寸雖然為14.0nm、14.7nm而更良好，但是如前述，反射率及氫自由基耐性之至少一者不充分。

另外，表3中，能抑制或減輕遮蔽效應的反射型光罩200係在「判定」之欄中記載為「○」，不能充分地抑制或減輕遮蔽效應的反射型光罩200係在「判定」之欄中記載為「×」。 藉此，若為在吸收層14使用含有比化學計算量的組成的氧化銦更多的氧之銦(In)與氧(O)的材料之光罩，則成為光學密度、氫自由基耐性皆良好，可減低遮蔽效應，長壽命，且轉印性能變高之結果。 [產業上利用之可能性]

本發明之反射型空白光罩及反射型光罩可適用於在半導體積體電路等之製程中，藉由EUV曝光來形成微細的圖案。

1:基板 2:反射層 3:覆蓋層 4:吸收層 10:反射型空白光罩 11:基板 12:反射層 13:覆蓋層 14:吸收層 15:背面導電膜 16:光阻膜 16a:光阻圖案 17:反射部 20:反射型光罩 41:吸收圖案(吸收圖案層) 100:反射型空白光罩 141:吸收圖案(吸收圖案層) 200:反射型光罩

圖1係顯示本發明之實施形態的反射型空白光罩之結構的概略剖面圖。 圖2係顯示本發明之實施形態的反射型光罩之結構的概略剖面圖。 圖3係顯示EUV光之波長中的各金屬材料之光學常數的圖表。 圖4係顯示本發明之實施例的反射型空白光罩之結構的概略剖面圖。 圖5係顯示本發明之實施例的反射型光罩之製程的概略剖面圖。 圖6係顯示本發明之實施例的反射型光罩之製程的概略剖面圖。 圖7係顯示本發明之實施例的反射型光罩之製程的概略剖面圖。 圖8係顯示本發明之實施例的反射型光罩之結構的概略剖面圖。 圖9係顯示本發明之實施例的反射型光罩的設計圖案之形狀的概略平面圖。 圖10係顯示本發明之實施例及比較例的反射型光罩之反射率的曲線圖。

1:基板

2:反射層

3:覆蓋層

4:吸收層

10:反射型空白光罩

Claims (4)

1. 一種反射型空白光罩，其係用於製作以極紫外線為光源之圖案轉印用的反射型光罩之反射型空白光罩，其具有： 基板； 反射層，其係形成在該基板上且包含多層膜；與 吸收層，其係形成在該反射層上； 該吸收層係以含有合計50原子%以上的銦(In)與氧(O)之材料所形成， 該吸收層中的氧(O)相對於銦(In)之原子數比(O/In)超過1.5， 該吸收層之膜厚為17nm以上45nm以下之範圍內。
2. 如請求項1之反射型空白光罩，其中該吸收層進一步含有選自包含Ta、Pt、Te、Zr、Hf、Ti、W、Si、Cr、Mo、Sn、Pd、Ni、F、N、C及H之群組的1種以上之元素。
3. 一種反射型光罩，其具有： 基板； 反射層，其係形成在該基板上且包含多層膜；與 吸收圖案層，其係形成在該反射層上，含有持有合計50原子%以上的銦(In)與氧(O)且氧(O)相對於銦(In)之原子數比(O/In)超過1.5之材料，且形成有圖案； 該吸收圖案層之膜厚為17nm以上45nm以下之範圍內。
4. 如請求項3之反射型光罩，其中該吸收圖案層進一步含有選自包含Ta、Pt、Te、Zr、Hf、Ti、W、Si、Cr、Mo、Sn、Pd、Ni、F、N、C及H之群組的1種以上之元素。

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