TW202200601A - 一種金屬銥絡合物及其應用 - Google Patents

一種金屬銥絡合物及其應用 Download PDF

Info

Publication number
TW202200601A
TW202200601A TW110117388A TW110117388A TW202200601A TW 202200601 A TW202200601 A TW 202200601A TW 110117388 A TW110117388 A TW 110117388A TW 110117388 A TW110117388 A TW 110117388A TW 202200601 A TW202200601 A TW 202200601A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
cpd
substituted
unsubstituted
compound
synthesis
Prior art date
Application number
TW110117388A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI788846B (zh
Inventor
鄢亮亮
戴雷
蔡麗菲
Original Assignee
大陸商廣東阿格蕾雅光電材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大陸商廣東阿格蕾雅光電材料有限公司 filed Critical 大陸商廣東阿格蕾雅光電材料有限公司
Publication of TW202200601A publication Critical patent/TW202200601A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI788846B publication Critical patent/TWI788846B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/156—Hole transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本發明涉及一種金屬銥絡合物及其應用。所述金屬銥絡合物具有式(I)所示結構。本發明提供的化合物具有昇華溫度低，光、電穩定性好，發光效率高，壽命長，色飽和度高等優點，可用於有機發光器件中，特別是作為紅色發光磷光材料，具有應用於AMOLED產業的可能。

Description

一種金屬銥絡合物及其應用
本發明涉及有機電致發光技術領域，尤其涉及一種適合有機電致發光器件的有機發光材料，特別涉及一種金屬銥絡合物及其在有機電致發光器件上的應用。
目前，作為新一代顯示技術的有機電致發光器件（OLED）在顯示和照明技術方面都獲得了越來越多的關注，應用前景十分廣泛。但是，和市場應用要求相比，OLED器件的發光效率、驅動電壓、使用壽命等性能還需要繼續加強和改進。
一般來說，OLED器件基本結構為在金屬電極中間夾雜各種不同功能的有機功能材料薄膜，猶如一個三明治的結構，在電流的驅動下，從陰陽兩極分別注入空穴和電子，空穴和電子在移動一段距離後，在發光層得到複合，並以光或熱的形式進行釋放，從而產生了OLED的發光。
然而，有機功能材料是有機電致發光器件的核心組成部分，材料的熱穩定性、光化學穩定性、電化學穩定性、量子產率、成膜穩定性、結晶性、色飽和度等都是影響器件性能表現的主要因素。
一般地，有機功能材料包括螢光材料和磷光材料。螢光材料通常為有機小分子材料，一般只能利用25%單重態發光，所以發光效率比較低。而磷光材料由於重原子效應引起地自旋軌道耦合作用，除了利用25%單重態之外，還可以利用75%三重態激子的能量，所以發光效率可以得到提升。但是相較於螢光材料，磷光材料起步較晚，且材料的熱穩定性、壽命、色飽和度等都有待提升，這是一個具有挑戰性的課題。現已經有人開發各種化合物作為磷光材料。例如發明專利文獻CN107973823公開了一類喹啉類的銥化合物，但是該類化合物的色飽和度以及器件性能尤其是發光效率和器件壽命都有待改善；發明專利文獻CN106459114公開了一類β-二酮配位基配位的銥化合物，但是該類化合物的昇華溫度高，色飽和度不佳，特別的，器件性能尤其是發光效率和器件壽命表現不理想，有待進一步改進。
本發明的目的之一在於提供一種磷光化合物，該類化合物具有昇華溫度較低，光、電化學穩定性高，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為紅色發光摻雜體，能應用於OLED產業中。
本發明是為了解決上述課題而完成的，目的在於提供高性能的有機電致發光器件及可實現這樣的有機電致發光器件的新型材料。
本發明人為了達成前述目的而反復進行了深入的研究，結果發現，通過使用下述式（1）表示的金屬銥絡合物，可以得到高性能的有機電致發光器件。
本發明涉及一種金屬銥絡合物及其應用。所述金屬銥絡合物具有式(I)所示結構。本發明提供的絡合物具有昇華溫度低，光、電穩定性好，發光效率高，壽命長，色飽和度高等優點，可用於有機發光器件中，特別是作為紅色發光磷光材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
本發明的目的之一在於提供一種金屬銥絡合物，該類絡合物具有昇華溫度較低，光、電化學穩定性高，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為紅色發光摻雜體，能應用於OLED產業中。
一種金屬銥絡合物，結構式如式(I)所示：
Figure 02_image001
（I） 其中 A為CR0 或者N； R1 、R2 、R3 的個數為單取代到最大可能取代； 其中R1 、R4 獨立的選自取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C6-C30芳烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或取代的或未取代的C1-C8雜芳基； R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C6-C30芳烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C1-C8雜芳基； 或者R0 、R1 、R2 、R3 任意兩個相鄰基團可以相互連接形成環或並環結構； 其中當R3 存在且在A的鄰位時，不為F；Rx-Rz獨立的選自氫、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、或取代的或未取代的C1-C10雜烷基； 其中Z獨立地選自O，S，C(R)2 ，NR；其中R獨立地選自取代的或未取代的C1-C10的烷基或烷氧基、取代的或未取代的C2-C30的環烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或者取代的或未取代的C1-C18雜芳基； 其中所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C5烷基C3-C6環烷基取代； 所述雜烷基或雜芳基中的雜原子為N、S、O中的一個或多個。
優選：其中R1 、R2 、R3 的個數為單取代，其中R1 ，R4 為取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基。
更優選：結構式如式(II)所示：
Figure 02_image005
（II） 其中R1 ，R4 為取代或未取代的C3-C6支鏈烷基、取代的C3-C6直鏈烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，所述取代為被氘、F、C1-C5烷基或C3-C6環烷基取代。
其中所述取代為被D、F、部分或完全D或F取代的C1-C5烷基或C3-C6環烷基取代。
其中A為CH或者A為N。
其中A為N，R3 不為H。
作為優選的金屬銥絡合物，其中式(I)中的右側的
Figure 02_image007
的結構，優選為以下結構之一或者他們對應的部分或完全氘代物或者他們對應的部分或完全氟代物，其中虛線表示連接金屬的位置，
Figure 02_image009
Figure 02_image011
Figure 02_image013
Figure 02_image015
Figure 02_image017
A1 A2 A3 A4 A5
Figure 02_image019
Figure 02_image021
Figure 02_image023
Figure 02_image025
Figure 02_image027
A6 A7 A8 A9 A10
Figure 02_image029
Figure 02_image031
Figure 02_image033
Figure 02_image035
Figure 02_image037
A11 A12 A13 A14 A15
Figure 02_image039
Figure 02_image041
Figure 02_image043
Figure 02_image045
Figure 02_image047
A16 A17 A18 A19 A20
Figure 02_image049
Figure 02_image051
Figure 02_image053
Figure 02_image055
Figure 02_image057
A21 A22 A23 A24 A25
Figure 02_image059
Figure 02_image061
Figure 02_image063
Figure 02_image065
Figure 02_image067
A26 A27 A28 A29 A30
Figure 02_image069
Figure 02_image071
Figure 02_image073
Figure 02_image075
Figure 02_image077
A31 A32 A33 A34 A35
Figure 02_image079
Figure 02_image081
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image087
A36 A37 A38 A39 A40
Figure 02_image089
Figure 02_image091
Figure 02_image093
Figure 02_image095
  
A41 A42 A43 A44  
作為優選的金屬銥絡合物，具有下列結構式之一或者他們對應的部分或完全氘代物或者他們對應的部分或完全氟代物，
Figure 02_image097
Figure 02_image099
Figure 02_image101
CPD 1 CPD 2 CPD 3
Figure 02_image103
Figure 02_image105
Figure 02_image107
CPD 4 CPD 5 CPD 6
Figure 02_image109
Figure 02_image111
Figure 02_image113
CPD 7 CPD 8 CPD 9
Figure 02_image115
Figure 02_image117
Figure 02_image119
CPD 10 CPD 11 CPD 12
Figure 02_image121
Figure 02_image123
Figure 02_image125
CPD 13 CPD 14 CPD 15
Figure 02_image127
Figure 02_image129
Figure 02_image131
CPD 16 CPD 17 CPD 18
Figure 02_image133
Figure 02_image135
Figure 02_image137
CPD 19 CPD 20 CPD 21
Figure 02_image139
Figure 02_image141
Figure 02_image143
CPD 22 CPD 23 CPD 24
Figure 02_image145
Figure 02_image147
Figure 02_image149
CPD 25 CPD 26 CPD 27
Figure 02_image151
Figure 02_image153
Figure 02_image155
CPD 28 CPD 29 CPD 30
Figure 02_image157
Figure 02_image159
Figure 02_image161
CPD 31 CPD 32 CPD 33
Figure 02_image163
Figure 02_image165
Figure 02_image167
CPD 34 CPD 35 CPD 36
Figure 02_image169
Figure 02_image171
Figure 02_image173
CPD 37 CPD 38 CPD 39
Figure 02_image175
Figure 02_image177
Figure 02_image179
CPD 40 CPD 41 CPD 42
Figure 02_image181
Figure 02_image183
Figure 02_image185
CPD 43 CPD 44 CPD 45
Figure 02_image187
Figure 02_image189
Figure 02_image191
CPD 46 CPD 47 CPD 48
Figure 02_image193
Figure 02_image195
Figure 02_image197
CPD 49 CPD 50 CPD 51
Figure 02_image199
Figure 02_image201
Figure 02_image203
CPD 52 CPD 53 CPD 54
Figure 02_image205
Figure 02_image207
Figure 02_image209
CPD 55 CPD 56 CPD 57
Figure 02_image211
Figure 02_image213
Figure 02_image215
CPD 58 CPD 59 CPD 60
Figure 02_image217
Figure 02_image219
Figure 02_image221
CPD 61 CPD 62 CPD 63
Figure 02_image223
Figure 02_image225
Figure 02_image227
CPD 64 CPD 65 CPD 66
Figure 02_image229
Figure 02_image231
Figure 02_image233
CPD 67 CPD 68 CPD 69
Figure 02_image235
Figure 02_image237
Figure 02_image239
CPD 70 CPD 71 CPD 72
Figure 02_image241
Figure 02_image243
Figure 02_image245
CPD 73 CPD 74 CPD 75
Figure 02_image247
Figure 02_image249
Figure 02_image251
CPD 76 CPD 77 CPD 78
Figure 02_image253
Figure 02_image255
Figure 02_image257
CPD 79 CPD 80 CPD 81
Figure 02_image259
Figure 02_image261
Figure 02_image263
CPD 82 CPD 83 CPD 84
Figure 02_image265
Figure 02_image267
Figure 02_image269
CPD 85 CPD 86 CPD 87
Figure 02_image271
Figure 02_image273
Figure 02_image275
CPD 88 CPD 89 CPD 90
Figure 02_image277
Figure 02_image279
Figure 02_image281
CPD 91 CPD 92 CPD 93
Figure 02_image283
Figure 02_image285
Figure 02_image287
CPD 94 CPD 95 CPD 96
Figure 02_image289
Figure 02_image291
Figure 02_image293
CPD 97 CPD 98 CPD 99
Figure 02_image295
Figure 02_image297
Figure 02_image299
CPD 100 CPD 101 CPD 102
Figure 02_image301
Figure 02_image303
Figure 02_image305
CPD 103 CPD 104 CPD 105
Figure 02_image307
Figure 02_image309
Figure 02_image311
CPD 106 CPD 107 CPD 108
Figure 02_image313
Figure 02_image315
Figure 02_image317
CPD 109 CPD 110 CPD 111
Figure 02_image319
Figure 02_image321
Figure 02_image323
CPD 112 CPD 113 CPD 114
Figure 02_image325
Figure 02_image327
Figure 02_image329
CPD 115 CPD 116 CPD 117
Figure 02_image331
Figure 02_image333
Figure 02_image335
CPD 118 CPD 119 CPD 120
Figure 02_image337
Figure 02_image339
Figure 02_image341
CPD 121 CPD 122 CPD 123
Figure 02_image343
Figure 02_image345
Figure 02_image347
CPD 124 CPD 125 CPD 126
Figure 02_image349
Figure 02_image351
Figure 02_image353
CPD 127 CPD 128 CPD 129
Figure 02_image355
Figure 02_image357
Figure 02_image359
CPD 130 CPD 131 CPD 132
Figure 02_image361
Figure 02_image363
Figure 02_image365
CPD 133 CPD 134 CPD 135
Figure 02_image367
Figure 02_image369
Figure 02_image371
CPD 136 CPD 137 CPD 138
Figure 02_image373
Figure 02_image375
Figure 02_image377
CPD 139 CPD 140 CPD 141
Figure 02_image379
Figure 02_image381
Figure 02_image383
CPD 142 CPD 143 CPD 144
Figure 02_image385
Figure 02_image387
Figure 02_image389
CPD 145 CPD 146 CPD 147
Figure 02_image391
Figure 02_image393
Figure 02_image395
CPD 148 CPD 149 CPD 150
Figure 02_image397
Figure 02_image399
Figure 02_image401
CPD 151 CPD 152 CPD 153
Figure 02_image403
Figure 02_image405
Figure 02_image407
CPD 154 CPD 155 CPD 156
Figure 02_image409
Figure 02_image411
Figure 02_image413
CPD 157 CPD 158 CPD 159
Figure 02_image415
Figure 02_image417
Figure 02_image419
CPD 160 CPD 161 CPD 162
Figure 02_image421
Figure 02_image423
Figure 02_image425
CPD 163 CPD 164 CPD 165
Figure 02_image427
Figure 02_image429
Figure 02_image431
CPD 166 CPD 167 CPD 168
Figure 02_image433
Figure 02_image435
Figure 02_image437
CPD 169 CPD 170 CPD 171
Figure 02_image439
Figure 02_image441
Figure 02_image443
CPD 172 CPD 173 CPD 174
Figure 02_image445
Figure 02_image447
Figure 02_image449
CPD 175 CPD 176 CPD 177
Figure 02_image451
Figure 02_image453
Figure 02_image455
CPD 178 CPD 179 CPD 180
Figure 02_image457
Figure 02_image459
Figure 02_image461
CPD 181 CPD 182 CPD 183
Figure 02_image463
Figure 02_image465
Figure 02_image467
CPD 184 CPD 185 CPD 186
Figure 02_image469
Figure 02_image471
Figure 02_image473
CPD 187 CPD 188 CPD 189
Figure 02_image475
Figure 02_image477
Figure 02_image479
CPD 190 CPD 191 CPD 192
Figure 02_image481
Figure 02_image483
Figure 02_image485
CPD 193 CPD 194 CPD 195
Figure 02_image487
Figure 02_image489
Figure 02_image491
CPD 196 CPD 197 CPD 198
Figure 02_image493
Figure 02_image495
Figure 02_image497
CPD 199 CPD 200 CPD 201
Figure 02_image499
Figure 02_image501
Figure 02_image503
CPD 202 CPD 203 CPD 204
Figure 02_image505
Figure 02_image507
Figure 02_image509
CPD 205 CPD 206 CPD 207
Figure 02_image511
Figure 02_image513
Figure 02_image515
CPD 208 CPD 209 CPD 210
Figure 02_image517
Figure 02_image519
Figure 02_image521
CPD 211 CPD 212 CPD 213
Figure 02_image523
Figure 02_image525
Figure 02_image527
CPD 214 CPD 215 CPD 216
Figure 02_image529
Figure 02_image531
Figure 02_image533
CPD 217 CPD 218 CPD 219
Figure 02_image535
Figure 02_image537
Figure 02_image539
CPD 220 CPD 221 CPD 222
Figure 02_image541
Figure 02_image543
Figure 02_image545
CPD 223 CPD 224 CPD 225
Figure 02_image547
Figure 02_image549
Figure 02_image551
CPD 226 CPD 227 CPD 228
Figure 02_image553
Figure 02_image555
Figure 02_image557
CPD 229 CPD 230 CPD 231
Figure 02_image559
Figure 02_image561
Figure 02_image563
CPD 232 CPD 233 CPD 234
Figure 02_image565
Figure 02_image567
Figure 02_image569
CPD 235 CPD 236 CPD 237
Figure 02_image571
Figure 02_image573
Figure 02_image575
CPD 238 CPD 239 CPD 240
Figure 02_image577
Figure 02_image579
Figure 02_image581
CPD 241 CPD 242 CPD 243
Figure 02_image583
Figure 02_image585
Figure 02_image587
CPD 244 CPD 245 CPD 246
Figure 02_image589
Figure 02_image591
Figure 02_image593
CPD 247 CPD 248 CPD 249
Figure 02_image595
Figure 02_image597
Figure 02_image599
CPD 250 CPD 251 CPD 252
Figure 02_image601
Figure 02_image603
Figure 02_image605
CPD 253 CPD 254 CPD 255
Figure 02_image607
Figure 02_image609
Figure 02_image611
CPD 256 CPD 257 CPD 258
Figure 02_image613
Figure 02_image615
Figure 02_image617
CPD 259 CPD 260 CPD 261
Figure 02_image619
Figure 02_image621
Figure 02_image623
CPD 262 CPD 263 CPD 264
Figure 02_image625
Figure 02_image627
Figure 02_image629
CPD 265 CPD 266 CPD 267
Figure 02_image631
Figure 02_image633
Figure 02_image635
CPD 268 CPD 269 CPD 270
Figure 02_image637
Figure 02_image639
Figure 02_image641
CPD 271 CPD 272 CPD 273
Figure 02_image643
Figure 02_image645
Figure 02_image647
CPD 274 CPD 275 CPD 276
Figure 02_image649
Figure 02_image651
Figure 02_image653
CPD 277 CPD 278 CPD 279
Figure 02_image655
Figure 02_image657
Figure 02_image659
CPD 280 CPD 281 CPD 282
Figure 02_image661
Figure 02_image663
Figure 02_image665
CPD 283 CPD 284 CPD 285
Figure 02_image667
Figure 02_image669
Figure 02_image671
CPD 286 CPD 287 CPD 288
Figure 02_image673
Figure 02_image675
Figure 02_image677
CPD 289 CPD 290 CPD 291
Figure 02_image679
Figure 02_image681
Figure 02_image683
CPD 292 CPD 293 CPD 294
Figure 02_image685
Figure 02_image687
Figure 02_image689
CPD 295 CPD 296 CPD 297
Figure 02_image691
Figure 02_image693
Figure 02_image695
CPD 298 CPD 299 CPD 300
Figure 02_image697
Figure 02_image699
Figure 02_image701
CPD 301 CPD 302 CPD 303
Figure 02_image703
Figure 02_image705
Figure 02_image707
CPD 304 CPD 305 CPD 306
Figure 02_image709
Figure 02_image711
Figure 02_image713
CPD 307 CPD 308 CPD 309
Figure 02_image715
Figure 02_image717
Figure 02_image719
CPD 310 CPD 311 CPD 312
Figure 02_image721
Figure 02_image723
Figure 02_image725
CPD 313 CPD 314 CPD 315
Figure 02_image727
Figure 02_image729
Figure 02_image731
CPD 316 CPD 317 CPD 318
Figure 02_image733
Figure 02_image735
Figure 02_image737
CPD 319 CPD 320 CPD 321
Figure 02_image739
Figure 02_image741
Figure 02_image743
CPD 322 CPD 323 CPD 324
一種電致發光器件，其包括：陰極，陽極以及設置在陰極與陽極之間的有機層，所述有機層中包含上述的金屬銥絡合物。
其中所述有機層中包括有發光層，所述金屬銥絡合物作為發光層的紅色發光摻雜材料；或者其中所述有機層中包括有空穴注入層，所述的金屬銥絡合物作為空穴注入層中的空穴注入材料。
本發明的材料不但具有昇華溫度較低，光、電化學穩定性高，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點。本發明的材料作為磷光材料，可以將三重激發態轉換成光，所以能夠提高有機電致發光器件的發光效率，從而降低能耗。
本發明的化合物由下式（I）表示
Figure 02_image001
（I） 其中 A為CR0 或者N； R1 、R2 、R3 的個數為單取代到最大可能取代； 其中R1 、R4 獨立的選自取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C6-C30芳烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或取代的或未取代的C1-C8雜芳基； R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C6-C30芳烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C1-C8雜芳基； 或者R0 、R1 、R2 、R3 任意兩個相鄰基團可以相互連接形成環或並環結構； 其中當R3 存在且在A的鄰位時，不為F；Rx-Rz獨立的選自氫、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、或取代的或未取代的C1-C10雜烷基； 其中Z獨立地選自O，S， C(R)2 ， NR， ；其中R獨立地選自取代的或未取代的C1-C10的烷基或烷氧基、取代的或未取代的C2-C30的環烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或者取代的或未取代的C1-C18雜芳基； 其中所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C5烷基C3-C6環烷基取代， 所述雜烷基或雜芳基中的雜原子為N、S、O中的一個或多個。
式(1)中，在R3 為2個以上的情況下，多個R3 可以分別相同也可以不同。
式(1)中，在所述取代基為2個以上的情況下，多個取代基可以分別相同也可以不同。
優選：R1 、R2 、R3 的個數為單取代。
更優選化合物為下列結構：
Figure 02_image005
式（II）
以下，對於式(1)所表示的化合物的各基團的例子進行說明。
需要說明的是，本說明書中，“取代或未取代的碳數a～b的X基”這一表述中的“碳數a～b”表示的是X基未取代的情況下的碳數，不包括X基被取代時的取代基的碳數。
作為C1～C10的烷基，為直鏈狀或支鏈狀的烷基，具體來說，為甲基、乙基、丙基、、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、正庚基及其異構體、正辛基及其異構體、正壬基及其異構體、正癸基及其異構體等，優選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優選為丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
作為C3～C20的環烷基，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、1－金剛烷基、2－金剛烷基、1－降冰片烷基、2－降冰片烷基等，優選為環戊基、環己基。
作為C2～C10的烯基，可舉出乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-丁二烯基、2-丁二烯基、1-己三烯基、2-己三烯基、3-己三烯基等，優選為丙烯基、烯丙基。
作為C1～C10雜烷基，為含有除碳氫以外的原子構成的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環烷基等，可舉出巰甲基甲烷基、甲氧基甲烷基、乙氧基甲烷基、叔丁氧基甲烷基、N,N-二甲基甲烷基、環氧丁烷基、環氧戊烷基、環氧己烷基等，優選為甲氧基甲烷基、環氧戊烷基。
作為芳基的具體例，為苯基、萘基、蒽基、菲基、並四苯基、芘基、屈基、苯並[c]菲基、苯並[g] 屈基、芴基、苯並芴基、二苯並芴基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、熒蒽基等，優選為苯基、萘基。
作為雜芳基的具體例，可舉出吡咯基、吡嗪基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯並呋喃基、異苯並呋喃基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑啉基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯並噻吩基、二氫吖啶基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基、喹唑啉基等，優選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、咔唑基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基。
下述實施例僅僅是為了便於理解技術發明，不應視為本發明的具體限制。
本發明中的化合物合成中涉及的原物料和溶劑等均購自於Alfa、Acros等本領域技術人員熟知的供應商。
實施例1   化合物CPD1的合成
共用中間體化合物B1的合成：
Figure 02_image747
向一個1L三口燒瓶，依次加入化合物B1-1（49.0g，169.4mmol，1.0eq）、聯硼酸頻那醇酯（51.6g，203.3mmol，1.2eq），[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀（2.48g，3.39mmol，0.02eq）、醋酸鉀（33.2g，338.9mmol，2.0eq），二氧六環（500ml），抽真空，氮氣置換3次，油浴加熱到100℃左右，攪拌16h，取樣TLC監控原料B1-1反應完。降至室溫，分批轉移至1L單口瓶中旋蒸除去大部分二氧六環，再加入甲苯（300ml），加熱溶解，加入去離子水水洗3次（100ml/次），分液，將有機相過矽膠濾（200-300目，30g），並用甲苯100ml淋洗。濃縮有機相至剩80ml左右，加入正己烷（160ml），常溫攪拌析晶4h。過濾，濾餅用正己烷（40ml）淋洗，所得產品烘乾後，得到44.7g類白色固體化合物B1，收率78.5%。質譜：337.2（M+H）。
共用配體化合物L1的合成：
Figure 02_image749
化合物L1-3的合成： 向一個1L三口燒瓶，依次加入化合物L1-1（42.1g，173.61mmol，1.0eq）、化合物L1-2（27.21g，243.05mmol，1.4eq），二氯-二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷鈀(II)（1.23g，1.74mmol，0.01eq）、無水K3 PO4 （73.7g，347.22mmol，2.0eq），甲苯（505ml），抽真空，氮氣置換3次，油浴加熱到80℃左右，攪拌16h，取樣TLC監控原料L1-1基本反應完。降至室溫，在反應瓶中加入乙酸乙酯（250ml），加入去離子水水洗3次（150ml/次），分液，有機相進行減壓濃縮成固體。將粗品進行柱層析分離（EA：Hex=1:10），所得產品乾燥後，得到27.4g類白色固體化合物L1-3，收率68.71%。質譜：230.7（M+H）。
化合物L1-4的合成： 向一個500ml三口燒瓶，依次加入化合物L1-3（25.5g，111.01mmol，1.0eq）、化合物B1（41.06g，122.11mmol，1.1eq），二氯-二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)磷鈀(II)（0.78g，1.11mmol，0.01eq）、碳酸鈉（23.53g，222.02mmol，2.0eq），四氫呋喃（250ml），去離子水（62ml），抽真空，氮氣置換3次，油浴加熱到60℃左右，攪拌2h，取樣TLC監控原料L1-3基本反應完。降至室溫，將反應液轉移至1L單口瓶中，再加入乙酸乙酯（300ml），加入去離子水水洗3次（150ml/次），分液，有機相進行減壓濃縮成固體。將粗品採用甲苯/甲醇進行重結晶（粗品：甲苯：甲醇=1:5:20），所得產品乾燥後，得到35.97g白色固體化合物L1-4，收率80.3%。質譜：404.5（M+H）。
化合物L1的合成： 向一個250ml單口瓶，依次加入化合物L1-4（32.0g，79.3mmol，1.0eq）、10%的鈀碳（8.44g，7.93mmol，0.1eq），四氫呋喃（64ml）和乙醇（96ml）的混合溶劑，向反應瓶通入H2，油浴加熱到40℃左右，攪拌24h，取樣TLC監控原料L1-4基本反應完。降至室溫，將反應液直接過濾，收集濾液，濃縮乾燥。將粗品進行柱層析分離（EA：Hex=1:8），所得產品乾燥後，得到25.47g類白色固體化合物L1，收率79.2%。質譜：406.5（M+H）。1 HNMR(400MHz, CDCl3 ) δ8.64(d,J=5.7Hz,1H),7.93(d,J=7.4 Hz,1H), 7.85 (s,1H), 7.70 (d,J =7.9Hz,2H), 7.68– 7.55 (m,2H),7.51 (s,1H), 7.43–7.24(m,3H), 2.94 (s,1H), δ2.87(s,1H), 2.00(m,2H), 1.71 (m,J=25.0 Hz,6H),1.20 (d,6H)。
化合物CPD1的合成：
Figure 02_image751
共用中間體化合物CPD1-1的合成： 將化合物L1（24.7g,60.91mmol,3.0eq）、IrCl3 .3H2 O（6.83g,20.3mmol,1.0eq）置於一個500ml三口燒瓶中，加入乙二醇乙醚（247ml）及去離子水（82.3ml）中，混合液於N2保護作用下，110o C攪拌回流16小時。冷卻到室溫後，過濾，濾渣依次用甲醇（100ml*3）、正己烷（100ml*3），乾燥得到化合物CPD1-1（22.03g,88.3%）。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD1的合成： 將化合物CPD1-1（8.75,7.12mmol,1.0eq）溶於乙二醇乙醚（87.5ml），依次加入無水碳酸鈉（7.55g,71.2mmol,10.0eq）以及化合物A1（3.65g, 35.6mmol, 5.0eq），加入完畢後，混合液於N2 保護作用下，40o C攪拌16小時後冷卻到室溫。取樣TLC監控有紅色產品點生成。向反應液中加入甲醇(87.5ml)，攪拌析出紅色固體，過濾收集固體。固體採用二氯甲烷（150ml）溶解澄清，然後進行矽膠過濾，用少量二氯甲烷淋洗濾餅。收集濾液加入去離子水水洗3次（60ml/次），分液，有機相進行減壓濃縮成固體。將固體採用四氫呋喃/甲醇進行重結晶3次（粗品：四氫呋喃：甲醇=1:5:7），所得產品乾燥後，得到目標化合物CPD1（4.83g，61.7%）。將4.83克CPD 1粗品昇華純化後得到昇華純CPD 1（3.32g，68.73%）。質譜：1101.37（M+H）。
實施例2  化合物CPD3的合成：
Figure 02_image753
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD3（4.64g，58.81%）。將4.64克CPD3粗品昇華純化後得到昇華純CPD3（3.26g，70.25%）。質譜：1213.5（M+H）。
實施例3  化合物CPD8的合成：
共用配體化合物L4的合成：
Figure 02_image755
化合物B2的合成： 參照化合物B1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：351.3（M+H）。
化合物L4-2的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：418.5（M+H）。
化合物L4的合成： 參照化合物L1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：420.6（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 ) δ8.64(d,J=5.7Hz,1H), 7.94(d,J=7.4 Hz,1H),7.86(s,1H),7.70 (d,J =7.9Hz,2H),7.68–7.55 (m,2H),7.51 (s,1H), 7.43–7.24(m,3H), 2.92 (s, 1H), 1.98(d,J = 7.0 Hz,2H),1.72(dd,J = 28.5, 21.5Hz, 6H), 1.32(s,9H)。
化合物CPD8的合成：
Figure 02_image757
化合物CPD8-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD8的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD8（3.77g，60.3%）。將3.77克CPD8粗品昇華純化後得到昇華純CPD8（2.87g，76.12%）。質譜：1185.5（M+H）。
實施例4   化合物CPD21的合成：
共用配體化合物L6的合成：
Figure 02_image759
化合物B3的合成： 參照化合物B1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：351.3（M+H）。
化合物L6-1的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：418.5（M+H）。
化合物L6的合成： 參照化合物L1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：420.6（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 ) δ8.65(d,J=5.7Hz,1H), 7.95(d,J=7.4 Hz,1H),7.86(s,1H), 7.70 (d,J =7.9Hz,2H),7.68–7.55 (m,2H),7.51 (s,1H), 7.43–7.24(m,3H), 2.85 (dt,1H), 2.43(d,2H),2.00(m,2H),1.82(dq,1H),1.79–1.60 (m,6H), 0.87(d,6H)。
化合物CPD21的合成：
Figure 02_image761
化合物CPD21-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD21的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD21（4.11g，62.3%）。將4.11克CPD21粗品昇華純化後得到昇華純CPD21（2.94g，71.53%）。質譜：1241.6（M+H）。
實施例5   化合物CPD27的合成：
共用中間體化合物B4的合成：
Figure 02_image763
參照化合物B1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：337.2（M+H）。
共用中間體化合物L4的合成：
Figure 02_image765
化合物L7-2的合成： 參照化合物L1-3的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：206.7（M+H）。
化合物L7的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：380.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.66(d,J=5.7Hz,1H), 7.98(d,J = 7.4 Hz,1H),7.89(s, 1H),7.80–7.67(m,3H),7.50(s,1H),7.37(dq,J = 13.9, 6.2Hz,4H), 3.11(dt,J = 13.7,6.8Hz, 1H), 2.87(dt,1H), 2.60(s,3H), 1.36(d,J=6.9Hz,6H), 1.20(d,6H)。
化合物CPD27的合成：
Figure 02_image767
化合物CPD27-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD27的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD27（4.35g，57.6%）。將4.35克CPD27粗品昇華純化後得到昇華純CPD27（3.01g，69.19%）。質譜：1161.5（M+H）。
實施例6  化合物CPD28的合成：
Figure 02_image769
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD28（3.52g，54.71%）。將3.52克CPD28粗品昇華純化後得到昇華純CPD28（2.47g，70.17%）。質譜：1133.5（M+H）。
實施例7  化合物CPD33的合成：
共用中間體化合物L9的合成：
Figure 02_image771
化合物L9-2的合成： 參照化合物L1-3的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：220.7（M+H）。
化合物L9的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：394.5（M+H）。1 HNMR(400 MHz, CDCl3 )δ8.67(d,J = 5.7 Hz,1H), 7.99 (d,J = 7.4 Hz,1H), 7.89(s,1H), 7.75(d,J = 8.6 Hz,1H), 7.72–7.63 (m,2H), 7.52(s,1H), 7.40 (d J = 5.4 Hz, 2H), 7.36–7.27(m,2H),2.87(m,1H), 2.68(d,J=7.2 Hz,2H) ,2.01(m,1H), 1.20(d,6H), 0.97 (d,J = 6.6 Hz,6H)。
化合物CPD33的合成：
Figure 02_image773
化合物CPD33-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD33的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD33（3.77g，57.6%）。將3.77克CPD33粗品昇華純化後得到昇華純CPD33（2.69g，71.35%）。質譜：1189.6（M+H）。
實施例8  化合物CPD39的合成：
共用中間體化合物L10的合成：
Figure 02_image775
化合物B5的合成： 參照化合物B1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：361.3（M+H）。
化合物L10-1的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：428.5（M+H）。
化合物L10的合成： 參照化合物L1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：432.6（M+H）。1 HNMR(400 MHz, CDCl3 )δ8.67(d,J = 5.7 Hz,1H), 7.99 (d,J = 7.4 Hz,1H), 7.89(s,1H), 7.75(d,J = 8.6 Hz,1H), 7.72–7.63 (m,2H), 7.52(s,1H), 7.40 (d J = 5.4 Hz, 2H), 7.36–7.27(m,2H),2.87(m,1H), 3.00(m,1H), 2.84 (m,1H), 2.14–1.88(m,4H),1.86– 1.56(m,12H)。
化合物CPD39的合成：
Figure 02_image777
化合物CPD39-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD39的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD39（3.96g，60.71%）。將3.96克CPD39粗品昇華純化後得到昇華純CPD39（3.74g，69.19%）。質譜：1265.6（M+H）。
實施例9  化合物CPD75的合成：
共用中間體化合物L11的合成：
Figure 02_image779
化合物L11-2的合成： 參照化合物L1-3的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：262.8（M+H）。
化合物L11的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：436.6（M+H）。1 HNMR(400 MHz, CDCl3 )δ8.68(d,J = 5.7 Hz,1H), 7.98 (d,J = 7.4 Hz,1H), 7.89(s,1H), 7.76(d,J = 8.6 Hz,1H), 7.72–7.63 (m,2H), 7.52(s,1H), 7.40 (d J = 5.4 Hz, 2H), 7.36–7.27(m,2H),2.97(m,1H), 2.87(m,1H), 2.68(d,J=7.2 Hz,2H) ,2.01(m,1H), 1.20(m,12H), 0.97 (d,J = 6.6 Hz,6H)。
化合物CPD75的合成：
Figure 02_image781
化合物CPD75-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD75的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD75（4.17g，61.81%）。將4.17克CPD75粗品昇華純化後得到昇華純CPD75（2.94g，70.5%）。質譜：1273.6（M+H）。
實施例10   化合物CPD93的合成：
共用中間體化合物L12的合成：
Figure 02_image783
化合物B6的合成： 參照化合物B1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：309.2（M+H）。
化合物L12的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：366.5（M+H）。1 HNMR(400 MHz, CDCl3 )δ8.67(d,J = 5.7 Hz,1H), 7.99 (d,J = 7.4 Hz,1H), 7.89(s,1H), 7.75(d,J = 8.6 Hz,1H), 7.72–7.63 (m,2H), 7.52(s,1H), 7.40 (d J = 5.4 Hz, 2H), 7.36–7.27(m,2H), 2.68(d,J=7.2 Hz,2H),2.60(s, 3H),2.01 (m,1H), 0.97 (d,J = 6.6 Hz,6H)。見圖1所示。
化合物CPD93的合成：
Figure 02_image785
化合物CPD93-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD93的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD93（3.55g，54.8%）。將3.55克CPD93粗品昇華純化後得到昇華純CPD93（2.23g，62.81%）。質譜：1133.5（M+H）。如附圖2所示，1 HNMR (400 MHz, CDCl3 )δ8.89 (d,J = 8.8 Hz,2H), 8.26 (d, J = 6.4 Hz,2H),7.80(d,J=7.5Hz,2H),7.58(s,2H),7.48 (dd,J=15.7,8.5 Hz,4H),7.39 –7.31 (m,3H), 7.31–7.19 (m,5H),4.81(s,1H),2.76(dd,J = 14.3,7.1 Hz,5H), 2.21–2.01 (m,4H), 1.76–1.41(m,12H),1.20–0.92(m,11H),0.78(dd,J=17.0,9.6 Hz,3H)， 0.47(t,J= 7.4Hz,5H), 0.01(s,2H),-0.16(t,J=7.4Hz,4H)。
實施例11  化合物CPD99的合成
共用中間體化合物L13的合成：
Figure 02_image787
化合物L13-2的合成： 參照化合物L1-3的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：260.7（M+H）。
化合物L13的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：406.4（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.69(d,J=5.7Hz,1H), 8.01(d,J=7.4 Hz,1H), 7.90(s,1H), 7.76(d,J=8.6 Hz,1H),7.73–7.64(m,2H),7.52(s,1H), 7.41(d,J=5.4Hz,2H),7.38–7.28 (m,2H),2.93(t,3H),2.46(t,3H),2.31(s,3H)。
化合物CPD99的合成：
Figure 02_image789
化合物CPD99-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD99的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD99（3.79g，57.8%）。將3.79克CPD99粗品昇華純化後得到昇華純CPD99（2.44g，64.37%）。質譜：1213.4（M+H）。
實施例12  化合物CPD121的合成
共用中間體化合物L14的合成：
Figure 02_image791
化合物L14-1的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：376.5（M+H）。
化合物L14的合成： 參照化合物L1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：378.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.65(d,J=5.7 Hz,1H), 7.94(d,J=7.4Hz,1H),7.86 (s,1H),7.72 (d,J =7.9 Hz,2H), 7.69–7.56 (m,2H),7.52 (s,1H), 7.44–7.25(m,3H), 2.96 (s,1H),2.31(s,3H),1.96(s,2H),1.72(t,J=25.0Hz,6H). 見圖3所示。
化合物CPD121的合成：
Figure 02_image793
化合物CPD121-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD121的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD121（4.05g，59.3%）。將4.05克CPD121粗品昇華純化後得到昇華純CPD121（2.71g，66.91%）。質譜：1045.3（M+H）。
實施例13  化合物CPD123的合成
Figure 02_image795
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD123（3.97g，61.1%）。將3.97克CPD123粗品昇華純化後得到昇華純CPD123（2.66g，67.0%）。質譜：1157.5（M+H）。如附圖4所示，1 HNMR(400MHz,CDCl3) δ8.93 (d,J = 8.9 Hz,2H),8.28(d,J=6.3 Hz,2H),7.82(d,J=7.5 Hz,2H),7.67(s,2H),7.60(dd,J = 8.9,1.6 Hz,2H),7.50(d,J=8.0 Hz,2H),7.36(d,J=7.5 Hz,3H),7.34–7.22(m,5H),4.82(s,1H), 3.4–3.18(m,2H), 2.24(s,4H), 1.86(dd,J=34.0,16.9Hz，11H),1.66(s,5H)，1.61–1.46 (m,3H),1.36–1.19(m,3H),1.11(dd,J=15.2,9.7Hz,3H),0.91–0.65(m,4H),0.49(t,J=7.4Hz,6H),-0.15(t,J=7.4 Hz,5H)。
實施例14  化合物CPD145的合成
Figure 02_image797
化合物L15的合成： 向一個250ml單口瓶，依次加入化合物L14（14.3g，37.88mmol，1.0eq）、叔丁醇鈉（10.92g，113.65mmol，3eq），DMSO-d6（172ml），抽真空氮氣置換3次，油浴加熱到75℃，攪拌24h。降至室溫，加入重水（35ml）攪拌10min，有黃色固體析出，再加入去離子水（350ml）攪拌10min，抽濾，收集黃色固體。固體採用乙酸乙酯（450ml）溶解，再加入去離子水水洗3次（200ml/次），分液，水相合併用少量乙酸乙酯萃取一次，合併有機相，濃縮乾燥。將粗品進行柱層析分離（EA：Hex=1:8），所得產品乾燥後，得到白色固體化合物L15(12.8g, 收率88.6%)。質譜：382.5（M+H）。1 HNMR(400MHz, CDCl3 )δ8.65(d,J=5.7Hz,1H),7.94(d,J=7.4Hz,1H), 7.86(s,1H),7.72(d,J=7.9Hz,2H), 7.69–7.56 (m,2H), 7.52(s,1H),7.44–7.25(m,3H), 1.99(m,2H),1.89–1.58(m,6H)。
化合物CPD145-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD145的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD145（3.62g，53.7%）。將3.62克CPD145粗品昇華純化後得到昇華純CPD145（2.25g，62.15%）。質譜：1053.3（M+H）。
實施例15  化合物CPD147的合成：
Figure 02_image799
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD147（3.55g，54.4%）。將3.55克CPD147粗品昇華純化後得到昇華純CPD147（2.12g，59.71%）。質譜：1165.5（M+H）。
共用中間體化合物L16的合成：
Figure 02_image801
化合物L16-2的合成： 參照化合物L1-3的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：244.7（M+H）。
化合物L16-3的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：390.4（M+H）。
化合物L16-4的合成： 向一個500ml單口瓶，依次加入化合物L16-3（25g，64.19mmol，1.0eq）、二氯甲烷（150ml），將反應體系降溫至0℃左右，緩慢滴加雙(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫（BAST，35.51ml，192.58mmol，3.0eq），滴加完畢，在室溫下攪拌16h，取樣TLC監控原料L16-3基本反應完。將反應液加入飽和碳酸鈉溶液中（450ml）攪拌0.5h，靜置分液，水層再加入二氯甲烷（150ml）萃取1次，合併有機相，再用去離子水水洗3次（100ml/次），分液，有機相濃縮乾燥。將粗品進行柱層析分離（EA：Hex=1:10），所得產品乾燥後，得到19.28g白色固體化合物L16-4，收率73%。質譜：412.4（M+H）。
化合物L16的合成： 參照化合物L1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：414.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.65(d,J =5.7Hz,1H), 7.94(d,J =7.4Hz,1H), 7.86(s,1H), 7.72(d,J =7.9Hz,2H),7.69–7.56(m,2H),7.52(s,1H), 7.44–7.25 (m,3H),3.26(d,1H),2.44(m,1H), 2.32(s,3H),2.03(m,J = 28.1,24.1 Hz,4H), 1.76(m,1H)。
實施例16  化合物CPD175的合成：
Figure 02_image803
化合物CPD175-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD175的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD175（3.77g，51.5%）。將3.77克CPD175粗品昇華純化後得到昇華純CPD175（2.44g，64.72%）。質譜：1117.3（M+H）。
實施例17  化合物CPD177的合成：
Figure 02_image805
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD177（3.61g，52.7%）。將3.61克CPD177粗品昇華純化後得到昇華純CPD177（2.37g，65.65%）。質譜：1229.4（M+H）。
實施例18  化合物CPD247的合成：
Figure 02_image807
化合物L17的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：352.4（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.66(d,J=5.7Hz,1H), 7.98(d,J = 7.4 Hz,1H),7.89(s, 1H),7.80–7.67(m,3H),7.50(s,1H),7.37(dq,J = 13.9, 6.2Hz,4H),3.11(dt,J = 13.7,6.8Hz, 1H),2.60(s,3H),1.36(d,J=6.9Hz,6H).見圖5所示。
化合物CPD247-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD247的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD247（3.23g，48.9%）。將3.23克CPD247粗品昇華純化後得到昇華純CPD247（2.03，62.84%）。質譜：993.2（M+H）。
實施例19  化合物CPD249的合成：
Figure 02_image809
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD249（3.51g，50.7%）。將3.51克CPD249粗品昇華純化後得到昇華純CPD249（2.17，61.82%）。質譜：1105.4（M+H）。如附圖6所示，1 HNMR (400MHz,CDCl3 )δ8.89 (d,J = 8.8Hz,2H), 8.26(d,J=6.4 Hz,2H), 7.79(d,J =7.5Hz,2H),7.58(s,2H),7.48 (dd,J=15.7,8.5 Hz,5H),7.37–7.30 (m,4H), 7.28(d,J=5.8Hz,2H),4.80(s,1H),2.75(qd,J= 13.2,7.2 Hz,4H),2.10 (dt,J = 13.5, 6.7Hz,2H),1.63(s,6H),1.61–1.48(m,12H),1.09–0.98(m,12H), 0.46 (t, J=7.4Hz,6H)。
共用中間體化合物L18的合成：
Figure 02_image811
化合物B7的合成： 參照化合物B1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：324.2（M+H）。
化合物L18的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：367.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.4(d,1H),7.81(dd,1H), 7.74(dd,1H),7.71(s,1H), 7.50(s,1H),7.27-7.36(m,3H),7.1(d,1H),3.12(q,1H), 2.55 (s,3H), 2.35(s,3H),1.29(d,6H)。
實施例20   化合物CPD253的合成：
Figure 02_image813
化合物CPD253-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD253的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD253（4.13g，56.3%）。將4.13克CPD253粗品昇華純化後得到昇華純CPD253（2.78g，67.3%）。質譜：1023.3（M+H）。
實施例21  化合物CPD256的合成：
Figure 02_image815
參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD256（4.02g，58.1%）。將4.02克CPD256粗品昇華純化後得到昇華純CPD256（2.67g，66.41%）。質譜：1107.4（M+H）。
實施例22 化合物CPD309的合成：
Figure 02_image817
化合物L19的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：366.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.65(d,J=5.7Hz,1H), 7.97(d,J=7.4Hz,1H),7.88(s, 1H),7.80–7.67(m,3H),7.50(s,1H),7.37(dq,J=13.9, 6.2Hz, 4H), 2.60(s,3H),1.43(s,9H)。
化合物CPD309-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD309的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD309（3.08g，47.8%）。將3.08克CPD309粗品昇華純化後得到昇華純CPD309（1.89，61.36%）。質譜：1133.5（M+H）。
實施例23 化合物CPD315的合成：
Figure 02_image819
化合物L20的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：394.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.65(d,J=5.7Hz,1H), 7.99(d,J=7.4Hz,1H),7.88(s, 1H),7.80–7.67(m,3H),7.50(s,1H),7.37(dq,J=13.9,6.2Hz, 4H), 2.60(s,3H),1.78(m,J= 4.6Hz,4H),1.35(s,3H),0.89(t,6H)。
化合物CPD315-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD315的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD315（3.44g，52.2%）。將3.44克CPD315粗品昇華純化後得到昇華純CPD315（2.24，65.11%）。質譜：1189.5（M+H）。
實施例24  化合物CPD321的合成：
Figure 02_image821
化合物L21的合成： 參照化合物L1-4的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。質譜：380.5（M+H）。1 HNMR(400MHz,CDCl3 )δ8.66(d,J=5.7Hz,1H), 7.98(d,J = 7.4 Hz,1H),7.89(s, 1H),7.80–7.67(m,3H),7.50(s,1H),7.37(dq,J=13.9,6.2Hz, 4H),2.60(s,3H),1.78(t,2H),0.90(d,J=10.0Hz,9H)。
化合物CPD321-1的合成： 參照化合物CPD1-1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物CPD321的合成： 參照化合物CPD1的合成過程及後處理純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD321（3.21g，51.1%）。將3.21克CPD321粗品昇華純化後得到昇華純CPD321（2.16，67.28%）。質譜：1161.5（M+H）。
選取對應的材料，用同樣類似的方法可以用於合成、昇華得到其他化合物。
本發明的化合物CPD 93/ CPD 123/ CPD 249在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜。見圖7所示。本發明的化合物均表現出更飽和的紅色發光以及較窄的半峰寬，利於實現較高的發光效率。
應用例：有機電致發光器件的製作 將50mm*50mm*1.0mm的具有ITO（100nm）透明電極的玻璃基板在乙醇中超聲清洗10分鐘，再150度烘乾後經過N2 Plasma處理30分鐘。將洗滌後的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先再有透明電極線一側的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍化合物HATCN，形成膜厚為5nm的薄膜，緊接著蒸鍍一層HTM1形成膜厚為60nm的薄膜，再在HTM1薄膜上蒸鍍一層HTM2形成膜厚為10nm的薄膜，然後，在HTM2膜層上再採用共蒸鍍的模式蒸鍍主體材料CBP和摻雜化合物（對比化合物X、CPD X），膜厚為30nm，主體材料和摻雜材料比例為90%：10%。在發光層上再依次蒸鍍AlQ3膜層（25nm）LiF膜層（1nm），最後蒸鍍一層金屬Al（100nm）作為電極。
Figure 02_image823
評價：將上述器件進行器件性能測試，在各實施例和比較例中，使用恒定電流電源（Keithley 2400）,使用固定的電流密度流過發光元件，使用分光輻射亮度計（CS 2000）測試發光波譜。同時測定電壓值以及測試亮度為初始亮度的90%的時間（LT90）。結果如下：
  摻雜材料 啟動電壓 V 電流效率 Cd/A 功率效率 lm/W 峰值波長 nm LT90@ 3000nits
實施例1 CPD 1 4.21 30.3 22.0 616 192
實施例2 CPD 3 4.18 32.9 24.6 616 233
實施例3 CPD 8 4.17 29.9 22.5 615 212
實施例4 CPD 21 4.18 33.1 24.6 617 225
實施例5 CPD 27 4.16 30.6 22.9 616 218
實施例6 CPD 28 4.17 29.3 22.1 615 201
實施例7 CPD 33 4.15 31.2 23.6 616 219
實施例8 CPD 39 4.20 32.6 24.4 617 239
實施例9 CPD 75 4.19 31.6 23.7 618 218
實施例10 CPD 93 4.16 31.3 23.6 616 232
實施例11 CPD 99 4.13 30.9 23.5 615 189
實施例12 CPD 121 4.18 29.3 22.0 616 186
實施例13 CPD 123 4.15 32.5 24.6 617 225
實施例14 CPD 145 4.16 29.6 22.4 616 203
實施例15 CPD 147 4.16 33.2 25.1 618 229
實施例16 CPD 175 4.25 30.2 22.3 620 178
實施例17 CPD 177 4.26 29.9 22.1 620 192
實施例18 CPD 247 4.18 29.1 21.8 615 201
實施例19 CPD 249 4.16 30.3 22.9 616 222
實施例20 CPD 253 4.05 31.0 24.03 620 211
實施例21 CPD 256 3.99 33.1 25.97 626 232
實施例22 CPD 309 4.14 30.9 23.4 616 229
實施例23 CPD 315 4.15 31.6 23.9 617 220
實施例24 CPD 321 4.15 31.3 23.7 617 219
對比例1 對比 化合物1 4.56 21 14.46 610 102
對比例2 對比 化合物2 4.41 20 14.24 612 116
對比例3 對比 化合物3 4.64 21 14.21 611 94
對比例4 對比 化合物4 4.88 18 11.58 608 82
由上面表格中的資料對比可知，使用本發明的化合物作為摻雜劑的有機電致發光器件，相較於對比化合物在驅動電壓、發光效率、器件壽命都表現出更加優越的性能。
昇華溫度對比：昇華溫度的定義為：在10-7Torr的真空度，蒸鍍速率為1埃每秒對應的溫度。測試結果如下：
摻雜材料 昇華溫度
CPD 1 263
CPD 75 262
CPD 93 265
CPD 99 258
CPD 123 269
CPD 249 268
對比化合物1 280
對比化合物2 288
對比化合物3 286
對比化合物4 276
由上面表格中的資料對比可知，本發明金屬銥絡合物具有較低的昇華溫度，有利於產業化應用。
本發明通過對取代基的特殊搭配，出乎意料地提供了更好的器件發光效率和改善的壽命，同時相對於現有技術，出乎意料地提供了較低的昇華溫度。上述結果表明本發明的化合物具有昇華溫度較低，光、電化學穩定性高，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為紅色發光摻雜體，具有應用於OLED產業的可能。
圖1是本發明的化合物L12在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。 圖2是本發明的化合物CPD 93在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。 圖3是本發明的化合物L14在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。 圖4是本發明的化合物CPD 123在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。 圖5是本發明的化合物L17在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。 圖6是本發明的化合物CPD 249在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。 圖7是本發明的化合物CPD 93/ CPD 123/ CPD 249在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜。
Figure 110117388-A0101-11-0002-3

Claims (10)

  1. 一種金屬銥絡合物，結構式如式(I)所示：
    Figure 03_image001
    （I） 其中 A為CR0 或者N； R1 、R2 、R3 的個數為單取代到最大可能取代； 其中R1 、R4 獨立的選自取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C6-C30芳烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或取代的或未取代的C1-C8雜芳基； R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C6-C30芳烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、取代的或未取代的C1-C8雜芳基； 或者R0 、R1 、R2 、R3 任意兩個相鄰基團可以相互連接形成環或並環結構； 其中當R3 存在且在A的鄰位時，不為F；Rx-Rz獨立的選自氫、氘、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C2-C10烯基、或取代的或未取代的C1-C10雜烷基； 其中Z獨立地選自O，S，C(R)2 ，NR；其中R獨立地選自取代的或未取代的C1-C10的烷基或烷氧基、取代的或未取代的C2-C30的環烷基、取代的或未取代的C6-C30芳基、或者取代的或未取代的C1-C18雜芳基； 其中所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C5烷基C3-C6環烷基取代；以及 所述雜烷基或雜芳基中的雜原子為N、S、O中的一個或多個。
  2. 如請求項1所述的金屬銥絡合物，其中R1 、R2 、R3 的個數為單取代，其中R1 ，R4 為取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基。
  3. 如請求項2所述的金屬銥絡合物，結構式如式(II)所示：
    Figure 03_image005
    （II） 其中R1 ，R4 為取代或未取代的C3-C6支鏈烷基、取代的C3-C6直鏈烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，R0 、R2 、R3 獨立的選自氫、氘、取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C6環烷基，所述取代為被氘、F、C1-C5烷基或C3-C6環烷基取代。
  4. 如請求項3所述的金屬銥絡合物，其中所述取代為被D、F、部分或完全D或F取代的C1-C5烷基或C3-C6環烷基取代。
  5. 如請求項4所述的金屬銥絡合物，其中A為CH或者A為N。
  6. 如請求項5所述的金屬銥絡合物，其中A為N，R3 不為H。
  7. 如請求項1至5中任一項所述的金屬銥絡合物，其中式(I)中的右側的
    Figure 03_image007
    的結構，為以下結構之一或者他們對應的部分或完全氘代物或者他們對應的部分或完全氟代物，其中虛線表示連接金屬的位置，
    Figure 03_image009
    Figure 03_image011
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    Figure 03_image017
         A1 A2 A3 A4 A5
    Figure 03_image019
    Figure 03_image021
    Figure 03_image023
    Figure 03_image025
    Figure 03_image027
         A6 A7 A8 A9 A10
    Figure 03_image029
    Figure 03_image031
    Figure 03_image033
    Figure 03_image035
    Figure 03_image037
         A11 A12 A13 A14 A15
    Figure 03_image039
    Figure 03_image041
    Figure 03_image043
    Figure 03_image045
    Figure 03_image047
         A16 A17 A18 A19 A20
    Figure 03_image049
    Figure 03_image051
    Figure 03_image053
    Figure 03_image055
    Figure 03_image057
         A21 A22 A23 A24 A25
    Figure 03_image059
    Figure 03_image061
    Figure 03_image063
    Figure 03_image065
    Figure 03_image067
         A26 A27 A28 A29 A30
    Figure 03_image069
    Figure 03_image071
    Figure 03_image073
    Figure 03_image075
    Figure 03_image077
         A31 A32 A33 A34 A35
    Figure 03_image079
    Figure 03_image081
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
    Figure 03_image087
         A36 A37 A38 A39 A40
    Figure 03_image089
    Figure 03_image091
    Figure 03_image093
    Figure 03_image095
           A41 A42 A43 A44 。
  8. 如請求項1所述的金屬銥絡合物，具有下列結構式之一或者他們對應的部分或完全氘代物或者他們對應的部分或完全氟代物，
    Figure 03_image097
    Figure 03_image099
    Figure 03_image101
         CPD 1 CPD 2 CPD 3
    Figure 03_image103
    Figure 03_image105
    Figure 03_image107
         CPD 4 CPD 5 CPD 6
    Figure 03_image109
    Figure 03_image111
    Figure 03_image113
         CPD 7 CPD 8 CPD 9
    Figure 03_image115
    Figure 03_image117
    Figure 03_image119
         CPD 10 CPD 11 CPD 12
    Figure 03_image121
    Figure 03_image123
    Figure 03_image125
         CPD 13 CPD 14 CPD 15
    Figure 03_image127
    Figure 03_image129
    Figure 03_image131
         CPD 16 CPD 17 CPD 18
    Figure 03_image133
    Figure 03_image135
    Figure 03_image137
         CPD 19 CPD 20 CPD 21
    Figure 03_image139
    Figure 03_image141
    Figure 03_image143
         CPD 22 CPD 23 CPD 24
    Figure 03_image145
    Figure 03_image147
    Figure 03_image149
         CPD 25 CPD 26 CPD 27
    Figure 03_image151
    Figure 03_image153
    Figure 03_image155
         CPD 28 CPD 29 CPD 30
    Figure 03_image157
    Figure 03_image159
    Figure 03_image161
         CPD 31 CPD 32 CPD 33
    Figure 03_image163
    Figure 03_image165
    Figure 03_image167
         CPD 34 CPD 35 CPD 36
    Figure 03_image169
    Figure 03_image171
    Figure 03_image173
         CPD 37 CPD 38 CPD 39
    Figure 03_image175
    Figure 03_image177
    Figure 03_image179
         CPD 40 CPD 41 CPD 42
    Figure 03_image181
    Figure 03_image183
    Figure 03_image185
         CPD 43 CPD 44 CPD 45
    Figure 03_image187
    Figure 03_image189
    Figure 03_image191
         CPD 46 CPD 47 CPD 48
    Figure 03_image193
    Figure 03_image195
    Figure 03_image197
         CPD 49 CPD 50 CPD 51
    Figure 03_image199
    Figure 03_image201
    Figure 03_image203
         CPD 52 CPD 53 CPD 54
    Figure 03_image205
    Figure 03_image207
    Figure 03_image209
         CPD 55 CPD 56 CPD 57
    Figure 03_image211
    Figure 03_image213
    Figure 03_image215
         CPD 58 CPD 59 CPD 60
    Figure 03_image217
    Figure 03_image219
    Figure 03_image221
         CPD 61 CPD 62 CPD 63
    Figure 03_image223
    Figure 03_image225
    Figure 03_image227
         CPD 64 CPD 65 CPD 66
    Figure 03_image229
    Figure 03_image231
    Figure 03_image233
         CPD 67 CPD 68 CPD 69
    Figure 03_image235
    Figure 03_image237
    Figure 03_image239
         CPD 70 CPD 71 CPD 72
    Figure 03_image241
    Figure 03_image243
    Figure 03_image245
         CPD 73 CPD 74 CPD 75
    Figure 03_image247
    Figure 03_image249
    Figure 03_image251
         CPD 76 CPD 77 CPD 78
    Figure 03_image253
    Figure 03_image255
    Figure 03_image257
         CPD 79 CPD 80 CPD 81
    Figure 03_image259
    Figure 03_image261
    Figure 03_image263
         CPD 82 CPD 83 CPD 84
    Figure 03_image265
    Figure 03_image267
    Figure 03_image269
         CPD 85 CPD 86 CPD 87
    Figure 03_image271
    Figure 03_image273
    Figure 03_image275
         CPD 88 CPD 89 CPD 90
    Figure 03_image277
    Figure 03_image279
    Figure 03_image281
         CPD 91 CPD 92 CPD 93
    Figure 03_image283
    Figure 03_image285
    Figure 03_image287
         CPD 94 CPD 95 CPD 96
    Figure 03_image289
    Figure 03_image291
    Figure 03_image293
         CPD 97 CPD 98 CPD 99
    Figure 03_image295
    Figure 03_image297
    Figure 03_image299
         CPD 100 CPD 101 CPD 102
    Figure 03_image301
    Figure 03_image303
    Figure 03_image305
         CPD 103 CPD 104 CPD 105
    Figure 03_image307
    Figure 03_image309
    Figure 03_image311
         CPD 106 CPD 107 CPD 108
    Figure 03_image313
    Figure 03_image315
    Figure 03_image317
         CPD 109 CPD 110 CPD 111
    Figure 03_image319
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
         CPD 112 CPD 113 CPD 114
    Figure 03_image325
    Figure 03_image327
    Figure 03_image329
         CPD 115 CPD 116 CPD 117
    Figure 03_image331
    Figure 03_image333
    Figure 03_image335
         CPD 118 CPD 119 CPD 120
    Figure 03_image337
    Figure 03_image339
    Figure 03_image341
         CPD 121 CPD 122 CPD 123
    Figure 03_image343
    Figure 03_image345
    Figure 03_image347
         CPD 124 CPD 125 CPD 126
    Figure 03_image349
    Figure 03_image351
    Figure 03_image353
         CPD 127 CPD 128 CPD 129
    Figure 03_image355
    Figure 03_image357
    Figure 03_image359
         CPD 130 CPD 131 CPD 132
    Figure 03_image361
    Figure 03_image363
    Figure 03_image365
         CPD 133 CPD 134 CPD 135
    Figure 03_image367
    Figure 03_image369
    Figure 03_image371
         CPD 136 CPD 137 CPD 138
    Figure 03_image373
    Figure 03_image375
    Figure 03_image377
         CPD 139 CPD 140 CPD 141
    Figure 03_image379
    Figure 03_image381
    Figure 03_image383
         CPD 142 CPD 143 CPD 144
    Figure 03_image385
    Figure 03_image387
    Figure 03_image389
         CPD 145 CPD 146 CPD 147
    Figure 03_image391
    Figure 03_image393
    Figure 03_image395
         CPD 148 CPD 149 CPD 150
    Figure 03_image397
    Figure 03_image399
    Figure 03_image401
         CPD 151 CPD 152 CPD 153
    Figure 03_image403
    Figure 03_image405
    Figure 03_image407
         CPD 154 CPD 155 CPD 156
    Figure 03_image409
    Figure 03_image411
    Figure 03_image413
         CPD 157 CPD 158 CPD 159
    Figure 03_image415
    Figure 03_image417
    Figure 03_image419
         CPD 160 CPD 161 CPD 162
    Figure 03_image421
    Figure 03_image423
    Figure 03_image425
         CPD 163 CPD 164 CPD 165
    Figure 03_image427
    Figure 03_image429
    Figure 03_image431
         CPD 166 CPD 167 CPD 168
    Figure 03_image433
    Figure 03_image435
    Figure 03_image437
         CPD 169 CPD 170 CPD 171
    Figure 03_image439
    Figure 03_image441
    Figure 03_image443
         CPD 172 CPD 173 CPD 174
    Figure 03_image445
    Figure 03_image447
    Figure 03_image449
         CPD 175 CPD 176 CPD 177
    Figure 03_image451
    Figure 03_image453
    Figure 03_image455
         CPD 178 CPD 179 CPD 180
    Figure 03_image457
    Figure 03_image459
    Figure 03_image461
         CPD 181 CPD 182 CPD 183
    Figure 03_image463
    Figure 03_image465
    Figure 03_image467
         CPD 184 CPD 185 CPD 186
    Figure 03_image469
    Figure 03_image471
    Figure 03_image473
         CPD 187 CPD 188 CPD 189
    Figure 03_image475
    Figure 03_image477
    Figure 03_image479
         CPD 190 CPD 191 CPD 192
    Figure 03_image481
    Figure 03_image483
    Figure 03_image485
         CPD 193 CPD 194 CPD 195
    Figure 03_image487
    Figure 03_image489
    Figure 03_image491
         CPD 196 CPD 197 CPD 198
    Figure 03_image493
    Figure 03_image495
    Figure 03_image497
         CPD 199 CPD 200 CPD 201
    Figure 03_image499
    Figure 03_image501
    Figure 03_image503
         CPD 202 CPD 203 CPD 204
    Figure 03_image505
    Figure 03_image507
    Figure 03_image509
         CPD 205 CPD 206 CPD 207
    Figure 03_image511
    Figure 03_image513
    Figure 03_image515
         CPD 208 CPD 209 CPD 210
    Figure 03_image517
    Figure 03_image519
    Figure 03_image521
         CPD 211 CPD 212 CPD 213
    Figure 03_image523
    Figure 03_image525
    Figure 03_image527
         CPD 214 CPD 215 CPD 216
    Figure 03_image529
    Figure 03_image531
    Figure 03_image533
         CPD 217 CPD 218 CPD 219
    Figure 03_image535
    Figure 03_image537
    Figure 03_image539
         CPD 220 CPD 221 CPD 222
    Figure 03_image541
    Figure 03_image543
    Figure 03_image545
         CPD 223 CPD 224 CPD 225
    Figure 03_image547
    Figure 03_image549
    Figure 03_image551
         CPD 226 CPD 227 CPD 228
    Figure 03_image553
    Figure 03_image555
    Figure 03_image557
         CPD 229 CPD 230 CPD 231
    Figure 03_image559
    Figure 03_image561
    Figure 03_image563
         CPD 232 CPD 233 CPD 234
    Figure 03_image565
    Figure 03_image567
    Figure 03_image569
         CPD 235 CPD 236 CPD 237
    Figure 03_image571
    Figure 03_image573
    Figure 03_image575
         CPD 238 CPD 239 CPD 240
    Figure 03_image577
    Figure 03_image579
    Figure 03_image581
         CPD 241 CPD 242 CPD 243
    Figure 03_image583
    Figure 03_image585
    Figure 03_image587
         CPD 244 CPD 245 CPD 246
    Figure 03_image589
    Figure 03_image591
    Figure 03_image593
         CPD 247 CPD 248 CPD 249
    Figure 03_image595
    Figure 03_image597
    Figure 03_image599
         CPD 250 CPD 251 CPD 252
    Figure 03_image601
    Figure 03_image603
    Figure 03_image605
         CPD 253 CPD 254 CPD 255
    Figure 03_image607
    Figure 03_image609
    Figure 03_image611
         CPD 256 CPD 257 CPD 258
    Figure 03_image613
    Figure 03_image615
    Figure 03_image617
         CPD 259 CPD 260 CPD 261
    Figure 03_image619
    Figure 03_image621
    Figure 03_image623
         CPD 262 CPD 263 CPD 264
    Figure 03_image625
    Figure 03_image627
    Figure 03_image629
         CPD 265 CPD 266 CPD 267
    Figure 03_image631
    Figure 03_image633
    Figure 03_image635
         CPD 268 CPD 269 CPD 270
    Figure 03_image637
    Figure 03_image639
    Figure 03_image641
         CPD 271 CPD 272 CPD 273
    Figure 03_image643
    Figure 03_image645
    Figure 03_image647
         CPD 274 CPD 275 CPD 276
    Figure 03_image649
    Figure 03_image651
    Figure 03_image653
         CPD 277 CPD 278 CPD 279
    Figure 03_image655
    Figure 03_image657
    Figure 03_image659
         CPD 280 CPD 281 CPD 282
    Figure 03_image661
    Figure 03_image663
    Figure 03_image665
         CPD 283 CPD 284 CPD 285
    Figure 03_image667
    Figure 03_image669
    Figure 03_image671
         CPD 286 CPD 287 CPD 288
    Figure 03_image673
    Figure 03_image675
    Figure 03_image677
         CPD 289 CPD 290 CPD 291
    Figure 03_image679
    Figure 03_image681
    Figure 03_image683
         CPD 292 CPD 293 CPD 294
    Figure 03_image685
    Figure 03_image687
    Figure 03_image689
         CPD 295 CPD 296 CPD 297
    Figure 03_image691
    Figure 03_image693
    Figure 03_image695
         CPD 298 CPD 299 CPD 300
    Figure 03_image697
    Figure 03_image699
    Figure 03_image701
         CPD 301 CPD 302 CPD 303
    Figure 03_image703
    Figure 03_image705
    Figure 03_image707
         CPD 304 CPD 305 CPD 306
    Figure 03_image709
    Figure 03_image711
    Figure 03_image713
         CPD 307 CPD 308 CPD 309
    Figure 03_image715
    Figure 03_image717
    Figure 03_image719
         CPD 310 CPD 311 CPD 312
    Figure 03_image721
    Figure 03_image723
    Figure 03_image725
         CPD 313 CPD 314 CPD 315
    Figure 03_image727
    Figure 03_image729
    Figure 03_image731
         CPD 316 CPD 317 CPD 318
    Figure 03_image733
    Figure 03_image735
    Figure 03_image737
         CPD 319 CPD 320 CPD 321
    Figure 03_image739
    Figure 03_image741
    Figure 03_image743
         CPD 322 CPD 323 CPD 324          。
  9. 一種電致發光器件，其包括：陰極，陽極以及設置在陰極與陽極之間的有機層，所述有機層中包含請求項1至8中任一項所述的金屬銥絡合物。
  10. 如請求項9所述的電致發光器件，其中所述有機層中包括有發光層，所述請求項1至9中任一項所述的金屬銥絡合物作為發光層的紅色發光摻雜材料；或者其中所述有機層中包括有空穴注入層，所述請求項1至9中任一項所述的金屬銥絡合物作為空穴注入層中的空穴注入材料。
TW110117388A 2020-06-23 2021-05-13 一種金屬銥絡合物及其應用 TWI788846B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010579527.X 2020-06-23
CN202010579527.XA CN113831369A (zh) 2020-06-23 2020-06-23 一种金属铱络合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202200601A true TW202200601A (zh) 2022-01-01
TWI788846B TWI788846B (zh) 2023-01-01

Family

ID=78964002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110117388A TWI788846B (zh) 2020-06-23 2021-05-13 一種金屬銥絡合物及其應用

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230227485A1 (zh)
KR (1) KR20230026406A (zh)
CN (1) CN113831369A (zh)
TW (1) TWI788846B (zh)
WO (1) WO2021258875A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117304231A (zh) * 2022-06-20 2023-12-29 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属铱络合物及其应用
CN115947764B (zh) * 2023-02-14 2023-09-29 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属铱络合物及其应用
CN118146266A (zh) * 2023-02-16 2024-06-07 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属络合物及电致发光器件

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10457699B2 (en) * 2014-05-02 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP5897171B2 (ja) * 2014-06-13 2016-03-30 田中貴金属工業株式会社 有機電界発光素子用の有機イリジウム錯体
US10770664B2 (en) * 2015-09-21 2020-09-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107973823A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 上海和辉光电有限公司 一种喹啉基二苯并取代作为配体的有机电致发光材料及其用途
CN111377969B (zh) * 2018-12-27 2020-12-04 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种有机金属化合物及其应用
CN112830943B (zh) * 2019-11-25 2022-12-23 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及其应用
CN111620910B (zh) * 2020-06-03 2023-09-05 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属络合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113831369A (zh) 2021-12-24
WO2021258875A1 (zh) 2021-12-30
KR20230026406A (ko) 2023-02-24
TWI788846B (zh) 2023-01-01
US20230227485A1 (en) 2023-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI788846B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
TWI813427B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
TW202120520A (zh) 一種化合物及其應用
CN114605474B (zh) 一种铱络合物及其应用
WO2022116733A1 (zh) 一种金属络合物及其应用
CN115974702B (zh) 一种螺环化合物及其应用
CN115947764B (zh) 一种金属铱络合物及其应用
TWI807865B (zh) 一種有機金屬化合物及其應用
WO2022088853A1 (zh) 一种有机金属化合物及其应用
WO2022088873A1 (zh) 一种金属络合物及其应用
WO2022233178A1 (zh) 一种有机金属化合物及其应用
TWI823632B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
TWI815359B (zh) 一種有機金屬銥化合物及其應用
WO2023246449A1 (zh) 一种金属铱络合物及其应用
JP7562863B2 (ja) イリジウム錯体及びその応用
WO2024169626A1 (zh) 一种金属络合物及电致发光器件
TW202300628A (zh) 一種有機金屬銥化合物及其應用
TW202434610A (zh) 一種金屬絡合物及電致發光器件
CN117466892A (zh) 一种有机电致发光化合物及其应用