TW202300628A - 一種有機金屬銥化合物及其應用 - Google Patents

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葉康志
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大陸商廣東阿格蕾雅光電材料有限公司
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Abstract

本發明涉及一種有機金屬銥化合物及其應用。所述有機金屬銥化合物具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La爲式（1）所示的結構，Lb爲式（2）所示的結構。本發明提供的化合物具有光、電穩定性高，升華溫度低，發射半峰寬窄，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作爲紅色發光摻雜體，具有應用於AMOLED産業的可能，特別是用於顯示、照明和汽車尾燈。

Description

一種有機金屬銥化合物及其應用
本發明涉及有機電致發光技術領域，尤其涉及一種適合有機電致發光器件的有機發光材料，特別涉及一種有機金屬銥化合物及其在有機電致發光器件上的應用。
目前，作爲新一代顯示技術的有機電致發光器件（OLED）在顯示和照明技術方面都獲得了越來越多的關注，應用前景十分廣泛。但是，和市場應用要求相比，OLED器件的發光效率、驅動電壓、使用壽命等性能還需要繼續加强和改進。
一般來說，OLED器件基本結構爲在金屬電極中間夾雜各種不同功能的有機功能材料薄膜，猶如一個三明治的結構，在電流的驅動下，從陰陽兩極分別注入空穴和電子，空穴和電子在移動一段距離後，在發光層得到複合，並以光或熱的形式進行釋放，從而産生了OLED的發光。
然而，有機功能材料是有機電致發光器件的核心組成部分，材料的熱穩定性、光化學穩定性、電化學穩定性、量子産率、成膜穩定性、結晶性、色飽和度等都是影響器件性能表現的主要因素。
一般地，有機功能材料包括熒光材料和磷光材料。熒光材料通常爲有機小分子材料，一般只能利用25%單重態發光，所以發光效率比較低。而磷光材料由於重原子效應引起地自旋軌道耦合作用，除了利用25%單重態之外，還可以利用75%三重態激子的能量，所以發光效率可以得到提升。但是相較於熒光材料，磷光材料起步較晚，且材料的熱穩定性、壽命、色飽和度等都有待提升，這是一個具有挑戰性的課題。現已經有人開發各種有機金屬銥化合物作爲磷光材料。例如Chou等2005年發表非專利文獻（Inorg. Chem. 2005,44, 5677-5685）公開了
Figure 02_image005
所示的銥基絡合物作爲紅色發光材料，但是，這兩個材料的發光效率很低且工作電壓非常高，需要進一步改善；Wu等2020年發表非專利文獻（Dalton. Trans.2020,49, 15633-15645）公開了
Figure 02_image007
所示的鉑基絡合物作爲紅色發光材料，同樣，該類材料的發光效率很低且工作電壓非常高，而且發射峰有多個肩峰，不利於器件的色譜純度和效率提升，需要進一步得到改進；專利文獻CN107892702公開了一類以
Figure 02_image009
爲配體的銥基、鉑基配合物，但是該類材料的工作電壓、器件發光效率和色純度都需要得到進一步改善；專利文獻KR101630317公開了一類
Figure 02_image011
銥絡合物，其中
Figure 02_image013
爲
Figure 02_image015
，但是該類材料同樣存在器件電壓高、電流效率低，色譜純度不足等問題需要得到改善；專利文獻KR10069600公開了一類萘基聯異喹啉銥絡合物
Figure 02_image017
，該類材料也存在器件電壓高、電流效率低，色譜純度不足等問題需要得到改善；專利文獻CN110041372公開了一類
Figure 02_image019
，但是該類化合物的器件電壓高、電流效率低，發射波長太大，不處於人眼可見光區域，不太適合顯示技術領域；專利文獻CN111377969公開了一類二苯並呋喃聯異喹啉的銥絡合物
Figure 02_image021
，但是該類材料的色飽和度爲CIE（x, y）爲0.68，0.32左右，有待進一步改善。
本發明爲了解决上述缺陷，提供一種高性能的有機電致發光器件及可實現這樣的有機電致發光器件的有機金屬銥化合物材料。
本發明的有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La爲式（1）所示的結構，Lb爲式（2）所示的結構。本發明提供的銥絡合物具有光、電穩定性高，升華溫度低，發射半峰寬窄，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作爲紅色發光摻雜體，具有應用於AMOLED産業的可能，特別是用於顯示、照明和汽車尾燈。
一種有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La爲式（1）所示的結構，
Figure 02_image001
（1） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，X 1爲N或CR 1，X 2爲N或CR 2，X 3爲N或CR 3，X 4爲N或CR 4，X 5爲N或CR 5； 其中，R 1-R 5獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 5兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環； 其中，X 1-X 5至多之一爲N，且當X 1-X 5爲CR 1-CR 5時，其中R 1-R 5至少之一不爲H； 其中，R 6-R 9獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基,且R 6不爲氫、氘、鹵素； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基所取代，其中所述取代爲單取代到最大數目取代； 其中Lb爲式（2）所示的結構，
Figure 02_image003
式（2） 其中，虛綫位置表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Ra-Rg獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、或者Ra、Rb、Rc之間兩兩連接以形成脂肪環，Re、Rf、Rg之間兩兩連接以形成脂肪環； 其中，所述雜烷基和雜環烷基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、異腈或膦基所取代； 其中，Lc均爲單陰離子型雙齒配體， Lc與Lb不相同且不爲OO型配體； 其中，Lc與La相同或不相同，所述不相同爲母核結構不相同或母核結構相同但取代基不同或母核結構相同取代基相同但取代基位置不相同。
優選：其中La爲式（3）所示的結構，
Figure 02_image025
（3） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，R 1-R 5獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 5兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環，其中R 1-R 5至少之一不爲H； 其中，R 6-R 9獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基，且R 6不爲氫、氘、鹵素； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基取代，其中所述取代爲單取代到最大數目取代。
優選：其中式（3）中，R 6爲取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C10環烷基。
進一步優選：其中式（3）中，R 6爲取代或未取代的甲基、取代或未取代的異丙基、取代或未取代的環戊基；所述取代爲被氘、F、Cl或Br所取代。
優選：R 7爲氫、氘或鹵素。
其中R 8、R 9至少之一不爲氫。優選：其中R 8、R 9都不爲氫。
進一步優選：其中R 8、R 9至少之一爲取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C10環烷基。
其中式（3）中，其中R 2和/或R 5不爲氫。
優選：其中式（3）中，其中R 2爲取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C10環烷基，R 1、R 3-R 5獨立地選自氫。
優選：其中Lc與La不相同。
進一步優選：其中Lc爲式（4）所示的結構，
Figure 02_image027
式（4） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，R 10-R 17獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、氨基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基； 其中，R 14-R 17中至少兩個不爲氫； 其中，R 10-R 13中至少一組兩個相鄰的基團之間可形成如下式（5）所示芳香族環；
Figure 02_image029
式（5） 式（5）中 其中，虛綫表示與吡啶環連接的位置； 其中，R 18-R 21獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 18-R 21兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基取代，其中所述取代爲單取代到最大數目取代。
作爲優選的有機金屬銥化合物，其中La優選爲以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Figure 02_image031
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La001 La002 La003 La004
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La005 La006 La007 La008
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La009 La010 La011 La012
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La013 La014 La015 La016
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La017 La018 La019 La020
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La021 La022 La023 La024
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La025 La026 La027 La028
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La029 La030 La031 La032
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La033 La034 La035 La036
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La037 La038 La039 La040
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La041 La042 La043 La044
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La045 La046 La047 La048
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La049 La050 La051 La052
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La053 La054 La055 La056
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La057 La058 La059 La060
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La061 La062 La063 La064
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La065 La066 La067 La068
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La069 La070 La071 La072
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La073 La074 La075 La076
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La077 La078 La079 La080
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La081 La082 La083 La084
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La085 La086 La087 La088
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La089 La090 La091 La092
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La093 La094 La095 La096
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La097 La098 La099 La100
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La101 La102 La103 La104
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La105 La106 La107 La108
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La109 La110 La111 La112
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La113 La114 La115 La116
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La117 La118 La119 La120
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La121 La122 La123 La124
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La125 La126 La127 La128
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Figure 02_image293
La129 La130 La131 La132       。
作爲優選的有機金屬銥化合物，其中Lb優選爲以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Figure 02_image295
Figure 02_image297
Figure 02_image299
Figure 02_image301
Figure 02_image303
Lb001 Lb002 Lb003 Lb004 Lb005
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Lb006 Lb007 Lb008 Lb009 Lb010
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Figure 02_image317
Figure 02_image319
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Lb011 Lb012 Lb013 Lb014 Lb015
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Figure 02_image333
Lb016 Lb017 Lb018 Lb019 Lb020
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Figure 02_image337
Figure 02_image339
Figure 02_image341
Figure 02_image343
Lb021 Lb022 Lb023 Lb024 Lb025
Figure 02_image345
Figure 02_image347
Figure 02_image349
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Figure 02_image353
Lb026 Lb027 Lb028 Lb029 Lb030
Figure 02_image355
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Figure 02_image359
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Lb031 Lb032 Lb033 Lb034 Lb035
Figure 02_image365
Figure 02_image367
Figure 02_image369
Figure 02_image371
Figure 02_image373
Lb036 Lb037 Lb038 Lb039 Lb040   。
作爲優選的有機金屬銥化合物，其中Lc優選爲以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Figure 02_image375
Figure 02_image377
Figure 02_image379
Figure 02_image381
Lc001 Lc002 Lc003 Lc004
Figure 02_image383
Figure 02_image385
Figure 02_image387
Figure 02_image389
Lc005 Lc006 Lc007 Lc008
Figure 02_image391
Figure 02_image393
Figure 02_image395
Figure 02_image397
Lc009 Lc010 Lc011 Lc012
Figure 02_image399
Figure 02_image401
Figure 02_image403
Figure 02_image405
Lc013 Lc014 Lc015 Lc016
Figure 02_image407
Figure 02_image409
Figure 02_image411
Figure 02_image413
Lc017 Lc018 Lc019 Lc020
Figure 02_image415
Figure 02_image417
Figure 02_image419
Figure 02_image421
Lc021 Lc022 Lc023 Lc024     。
本發明的目的之一還在於提供一種含有上述化合物的OLED磷光材料。
本發明的目的之一還在於提供一種含有上述化合物的OLED器件。
本發明的材料不但具有光、電穩定性高，升華溫度低，發射半峰寬窄，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點。本發明的材料作爲磷光材料，可以將三重激發態轉換成光，所以能够提高有機電致發光器件的發光效率，從而降低能耗。特別是作爲紅色發光摻雜體，具有應用於AMOLED産業的可能。
本發明的化合物，一種有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La爲式（1）所示的結構，
Figure 02_image001
（1） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，X 1爲N或CR 1，X 2爲N或CR 2，X 3爲N或CR 3，X 4爲N或CR 4，X 5爲N或CR 5； 其中，R 1-R 5獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 5兩個相鄰的基團之間可以相互連接形成脂環族環或芳香族環狀結構； 其中，X 1-X 5至多之一爲N，且當X 1-X 5爲CR 1-CR 5時，其中R 1-R 5至少之一不爲H； 其中，R 6-R 9獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基,且R 6不爲氫、氘、鹵素； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈、膦基，其中所述取代爲單取代到最大數目取代。
其中Lb爲式（2）所示的結構，
Figure 02_image003
式（2） 其中，虛綫位置表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Ra-Rg獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基; 其中，所述雜烷基和雜環烷基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、異腈、膦基； 其中，Ra、Rb、Rc之間可以兩兩連接以形成脂肪環狀結構，Re、Rf、Rg之間也可以兩兩連接以形成脂肪環； 其中，Lc均爲單陰離子型雙齒配體， Lc與Lb不相同且不爲OO型配體； 其中，Lc與La相同或不相同，所述不相同爲母核結構不相同或母核結構相同但取代基不同或母核結構相同取代基相同但取代基位置不相同； 其中，La、Lb、Lc可以兩兩或三者相互連接形成多齒配體。
式(1)至式(5)中，在所述取代基爲2個以上的情况下，多個取代基可以分別相同也可以不同。
以下，對於式(1)- 式(5)所表示的化合物的各基團的例子進行說明。
需要說明的是，本說明書中，“取代或未取代的碳數a~b的X基”這一表述中的“碳數a~b”表示的是X基未取代的情况下的碳數，不包括X基被取代時的取代基的碳數。
作爲C1～C10的烷基，爲直鏈狀或支鏈狀的烷基，具體來說，爲甲基、乙基、丙基、、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、正庚基及其異構體、正辛基及其異構體、正壬基及其異構體、正癸基及其異構體等，優選爲甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優選爲丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
作爲C3～C20的環烷基，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-降冰片烷基、2-降冰片烷基等，優選爲環戊基、環己基。
作爲C2～C10的烯基，可舉出乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-丁二烯基、2-丁二烯基、1-己三烯基、2-己三烯基、3-己三烯基等，優選爲丙烯基、烯丙基。
作爲C1-C10雜烷基，爲含有除碳氫以外的原子構成的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環烷基等，可舉出巰甲基甲烷基、甲氧基甲烷基、乙氧基甲烷基、叔丁氧基甲烷基、N,N-二甲基甲烷基、環氧丁烷基、環氧戊烷基、環氧己烷基等，優選爲甲氧基甲烷基、環氧戊烷基。
作爲芳基的具體例，爲苯基、萘基、蒽基、菲基、並四苯基、芘基、屈基、苯並[c]菲基、苯並[g] 屈基、芴基、苯並芴基、二苯並芴基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、熒蒽基等，優選爲苯基、萘基。
作爲雜芳基的具體例，可舉出吡咯基、吡嗪基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯並呋喃基、異苯並呋喃基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑啉基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯並噻吩基、二氫吖啶基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基、喹唑啉基等，優選爲吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、咔唑基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基。
下述實施例僅僅是爲了便於理解技術發明，不應視爲本發明的具體限制。
本發明中的化合物合成中涉及的原物料和溶劑等均購自於Alfa、Acros等本領域技術人員熟知的供應商。
配體La002的合成：
Figure 02_image425
中間體2的合成： 將化合物1（27.85g,0.13mol,1.0eq）、聯硼酸頻那醇酯（67.02g,0.26mol,2.0eq）、Pd(dppf)Cl 2（9.66g,0.013mol,0.1eq）、醋酸鉀（25.90g,0.26mol,2.0）、1,4-二氧六環（350ml）加入到1L的三口燒瓶中，抽真空氮氣置換3次，在氮氣保護下，100 oC攪拌2小時。TLC監控，原料1反應完全。冷却到室溫，减壓濃縮除去有機溶劑，加入二氯甲烷和去離子水萃取，旋乾後進行柱層析分離（洗脫劑爲乙酸乙酯:正己烷=1:20），濃縮後得淡黃色固體，加3V（90mL）正己烷打漿，70℃下攪拌15min後溶清，停掉加熱後繼續攪拌2h，抽濾，濾餅乾燥得到白色固體爲中間體2（19.86g，收率：58.3%），質譜：259.14（M+H）。
配體La002的合成： 將中間體3（17.00g,0.08mol,1.0eq）、中間體2（23.47g,0.09mol,1.1eq）、Pd(PPh 3) 4（4.78g,0.004mol,0.05eq）、碳酸鈉（17.52g,0.16mol,2.00eq）、1,4-二氧六環（255ml）、去離子水（85ml）加入到1L的三口燒瓶中，抽真空氮氣置換3次，在氮氣保護下，90 oC攪拌3小時。TLC監控，原料3反應完全。冷却到室溫，减壓濃縮除去有機溶劑，加入二氯甲烷和去離子水萃取，旋乾後進行柱層析分離（洗脫劑爲乙酸乙酯:正己烷=1:25），濃縮後得到淺黃色糖狀固體爲化合物La002（21.48g，收率：86.23%），質譜：302.38（M+H）。
化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成：
Figure 02_image427
化合物Ir(La002)-1的合成： 將化合物La002（12.30g,40.81mmol,3.5eq）、IrCl 3.3H 2O（4.11g,11.66mmol,1.0eq）置於一個500ml的單口圓底燒瓶中，加入乙二醇乙醚（120ml）及去離子水（40ml），真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，110 oC攪拌24小時。冷却到室溫後，，濃縮除去溶劑，加入DCM溶解濾矽膠，濾液使用去離子水洗滌，濃縮有機相得到暗紅色油狀物爲化合物Ir(La002)-1（9.33g,96.56%）。得到的化合物不經進一步純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成： 將化合物Ir(La002)-1（6.56g,7.92mmol，1.0eq）、Lb005（8.41g, 39.59mmol, 5.0eq）、碳酸鈉（8.39g,79.19mmol,10.0eq）置於一個250ml的單口圓底燒瓶中，加入乙二醇乙醚（66ml），真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，50 oC攪拌24小時，TLC監控Ir(La002)-1反應完全。冷却到室溫後，加入132ml甲醇室溫打漿2h，抽濾，濾餅使用二氯甲烷（100ml）溶解濾矽膠，濾液加入去離子水（120ml）洗滌，分液，收集有機相濃縮，乾燥得到暗紅色固體，採用DMF/MeCN（30V/20V）重結晶兩次得到暗紅色固體爲化合物Ir(La002) 2(Lb005)（2.65g,收率：33.32%）。將2.65克Ir(La002) 2(Lb005)粗品升華純化後得到升華純Ir(La002) 2(Lb005)（1.52g，收率：57.35%）。質譜：1005.28（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.87 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 8.21 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.59 (s, 2H), 7.53 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.39 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.02 (s, 2H), 6.66 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 4.76 (s, 1H), 3.14 (dt, J = 13.5, 6.7 Hz, 2H), 1.54 (dd, J = 12.1, 3.8 Hz, 8H), 1.40 (dd, J = 6.9, 2.7 Hz, 11H), 1.33 – 1.12 (m, 3H), 1.14 – 1.02 (m, 2H), 0.75 (dd, J = 16.9, 9.6 Hz, 4H), 0.45 (t, J = 7.4 Hz, 6H), -0.20 (t, J = 7.4 Hz, 6H)。
配體La003的合成：
Figure 02_image429
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La003, 質譜：316.16（M+H）。
化合物Ir(La003) 2(Lb005) 的合成：
Figure 02_image431
化合物Ir(La003)-1的合成： 參照化合物Ir(Lb002)-1的合成和純化方法，將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La003)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La003) 2(Lb005)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體爲化合物Ir(La003) 2(Lb005)（2.31g,收率：32.57%）。將2.31克Ir Ir(La003) 2(Lb005)粗品升華純化後得到升華純Ir(La003) 2(Lb005)（1.21g，收率：52.38%），質譜：1033.44（M+H） 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.85 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.21 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 7.01 (s, 2H), 6.66 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 4.77 (s, 1H), 2.70 (p, J = 13.4 Hz, 4H), 2.14 – 2.01 (m, 2H), 1.66 – 1.39 (m, 10H), 1.33 – 1.16 (m, 3H), 1.04 (ddd, J = 15.7, 10.9, 6.1 Hz, 12H), 0.88 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 0.77 (dd, J = 14.7, 7.7 Hz, 3H), 0.44 (t, J = 7.4 Hz, 5H), -0.20 (t, J = 7.3 Hz, 5H)。
配體La004的合成：
Figure 02_image433
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La004, 質譜：330.43（M+H）。
化合物Ir(La004) 2(Lb005) 的合成：
Figure 02_image435
化合物Ir(La004)-1的合成： 參照化合物Ir(Lb002)-1的合成和純化方法，將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La004)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La004) 2(Lb005)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到紅色固體爲化合物Ir(La004) 2(Lb005)（1.89g,收率：36.21%）。將1.89克Ir Ir(La004) 2(Lb005)粗品升華純化後得到升華純Ir(La004) 2(Lb005)（1.02g，收率： 53.96%），質譜：1061.39（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.86 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.22 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 7.01 (s, 2H), 6.66 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 4.77 (s, 1H), 2.70 (p, J = 13.4 Hz, 4H), 1.66 – 1.39 (m, 10H), 1.33 – 1.16 (m, 3H), 1.04 (m, 18H), 0.88 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 0.77 (dd, J = 14.7, 7.7 Hz, 3H), 0.44 (t, J = 7.4 Hz, 5H), -0.15 (t, J = 7.3 Hz, 5H)。
配體La007的合成：
Figure 02_image437
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La007, 質譜：328.42（M+H）。
化合物Ir(La007) 2(Lb005) 的合成：
Figure 02_image439
化合物Ir(La007)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La007)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La007) 2(Lb005)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La007) 2(Lb005)（2.66g,收率：35.20%）。將2.66克Ir Ir(La007) 2(Lb005)粗品升華純化後得到升華純Ir(La007) 2(Lb005)（1.63g，收率：61.27%），質譜：1057.44（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.86 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.20 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.60 (s, 2H), 7.54 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.01 (s, 2H), 6.66 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 4.76 (s, 1H), 3.37 – 3.07 (m, 2H), 2.19 (s, 4H), 1.84 (d, J = 51.8 Hz, 11H), 1.62 – 1.44 (m, 9H), 1.24 (dd, J = 14.9, 7.6 Hz, 3H), 1.16 – 0.97 (m, 2H), 0.75 (dd, J = 16.5, 8.4 Hz, 4H), 0.45 (t, J = 7.4 Hz, 5H), -0.19 (t, J = 7.4 Hz, 5H)。
配體La011的合成：
Figure 02_image441
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La011, 質譜：370.5（M+H）。
化合物Ir(La011) 2(Lb007) 的合成：
Figure 02_image443
化合物Ir(La011)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La011)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La011) 2(Lb007)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La011) 2(Lb007)（2.11g,收率：34.91%）。將2.11克Ir Ir(La011) 2(Lb007)粗品升華純化後得到升華純Ir(La011) 2(Lb007)（0.95g，收率：45.02%），質譜：1069.57（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.86 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.22 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 7.01 (s, 2H), 6.66 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 2.22(m, 2H)，1.55 (m, 6H)，1.47 (m, 16H)，1.33 – 1.16 (m, 8H), 1.03 (m, 12H), 0.89 (m, 12H), 0.77 (s, 6H)。
化合物Ir(La003) 2(Lb006) 的合成：
Figure 02_image445
化合物Ir(La003) 2(Lb006)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La003) 2(Lb006)（1.97g,收率：31.70%）。將1.97克Ir Ir(La003) 2(Lb006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La003) 2(Lb006)（1.11g，收率：56.34%），質譜：1047.34（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.85 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.21 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 7.01 (s, 2H), 6.66 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 2.70 (p, J = 13.4 Hz, 4H), 2.14 – 2.01 (m, 2H), 1.88 (s, 3H),1.66 – 1.39 (m, 10H), 1.33 – 1.16 (m, 3H), 1.04 (ddd, J = 15.7, 10.9, 6.1 Hz, 12H), 0.88 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 0.77 (dd, J = 14.7, 7.7 Hz, 3H), 0.44 (t, J = 7.4 Hz, 5H), -0.20 (t, J = 7.3 Hz, 5H)。
配體La039的合成：
Figure 02_image447
Figure 02_image449
中間體10的合成： 在一個1L三口瓶中，加入化合物8（18.5g，86.01mmol,1.0eq）、化合物9（19.97g，94.61mmol,1.1eq）、二甲基亞碸（277ml），在室溫下攪拌均勻後，緩慢滴加氫氧化鉀水溶液（5.79g，103.2mmol,1.2eq，去離子水爲150ml），滴加完畢，反應升溫至120 oC加熱16小時。TLC監控，原料8反應完全。冷却到室溫，加入乙酸乙酯（250ml）多次萃取反應液，有機相再加入去離子水水洗2次（100ml/次），分液收集有機相，濃縮後得淡黃色油狀物化合物10（24.3g，81.83%），直接進行下步反應。質譜：346.2（M+H）。
中間體11的合成： 在一個1L三口瓶中，加入化合物10（20.0g，57.93mmol,1.0eq）、多聚磷酸（100g）、氯苯（250ml），反應升溫至回流16小時。TLC監控，原料10基本反應完全。冷却到室溫，加入乙酸乙酯（300ml）萃取反應液，所得有機相加入5%的碳酸氫鈉溶液（250ml）進行洗滌3次，再進行分液，有機相濃縮後，進行柱層析分離（洗脫劑正己烷），得白色固體化合物11（6.87g，46.82%）。質譜：254.13（M+H）。
中間體12的合成： 參照化合物2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物12, 質譜：301.22（M+H）。
配體La039的合成： 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La039, 質譜：358.49（M+H）。
化合物Ir(La039) 2(Lb006) 的合成：
Figure 02_image451
化合物Ir(La039)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La039)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La039) 2(Lb006)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La039) 2(Lb006)（2.73g,收率：41.72%）。將2.73克Ir Ir(La039) 2(Lb006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La039) 2(Lb006) （1.22g，收率：44.68%），質譜：1031.52（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.87 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.22 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.60 (s, 2H), 7.54 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.01 (s, 2H), 2.87 (m, 2H), 2.43 (m, 4H), 2.25 (s, 6H), 1.87 (s, 3H), 1.82 (m, 2H), 1.24 (m, 18H), 1.06 – 0.76 (m, 28H)。
配體La087的合成：
Figure 02_image453
Figure 02_image455
中間體14的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物14, 質譜：318.22（M+H）。
中間體15的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物15, 質譜：226.08（M+H）。
中間體16的合成： 參照化合物2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物16, 質譜：273.15（M+H）。
中間體17的合成： 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物中間體17，質譜：330.43（M+H）。
配體La087的合成： 取1L單口瓶，投入中間體17（9.5g，28.84mmol,1.0eq），60%的氫化鈉（3.46g，86.51mmol,3.0eq），氘代乙醇（100ml）。真空、氮氣置換三次，在氮氣保護下加熱至75℃，反應16h。反應降至室溫。加入重水(40mL)攪拌析出固體，過濾收集固體。粗品進行矽膠柱層析分離（洗脫劑：乙酸乙酯/正己烷=1/30），所得淡黃色固體化合物La087（5.98g，收率62.4%）。
化合物Ir(La087) 2(Lb006) 的合成：
Figure 02_image457
化合物Ir(La087)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La087)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La087) 2(Lb006)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La087) 2(Lb006)（1.68g,收率：31.61%）。將1.68克Ir Ir(La087) 2(Lb006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La087) 2(Lb006)（0.84g，收率：50.0%），質譜：1081.53（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.84 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 8.19 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.53 (s, 2H), 7.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.22 (d, J = 6.3 Hz, 2H), 7.02 (s, 2H), 2.71 (p, J = 13.4 Hz, 4H), 2.14 – 2.01 (m, 2H), 1.88 (s, 3H),1.66 – 1.39 (m, 10H), 1.33 – 1.16 (m, 3H), 1.04 (ddd, J = 15.7, 10.9, 6.1 Hz, 12H), 0.88 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 0.77 (dd, J = 14.7, 7.7 Hz, 3H), 0.44 (t, J = 7.4 Hz, 5H), -0.20 (t, J = 7.3 Hz, 5H)。
配體La099的合成：
Figure 02_image459
Figure 02_image461
中間體19的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物19, 質譜：332.25（M+H）。
中間體20的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物20, 質譜：240.11（M+H）。
中間體21的合成： 參照化合物2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物21, 質譜：287.17（M+H）。
配體La099的合成： 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La099, 質譜：344.46（M+H）。
化合物Ir(La099) 2(Lb006) 的合成：
Figure 02_image463
化合物Ir(La099)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La099)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La099) 2(Lb006)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La099) 2(Lb006)（1.89g,收率：33.67%）。將1.89克Ir Ir(La099) 2(Lb006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La099) 2(Lb006)（1.09g，收率：57.67%），質譜：1103.47（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.85 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.20 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.60 (s, 2H), 7.54 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.21 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 2.43 (s, 4H), 2.30 (d, J = 40.0 Hz, 12H), 2.02 (s, 6H), 1.87 (s, 3H), 1.85 – 1.77 (m, 2H), 1.27 (m, 8H), 1.01 (m,4H), 0.91 (m, 22H)。
配體La111的合成：
Figure 02_image465
Figure 02_image467
中間體23的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物23, 質譜：360.3（M+H）。
中間體24的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物24, 質譜：267.16（M+H）。
中間體25的合成： 參照化合物2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物25, 質譜：315.23（M+H）。
配體La111的合成： 參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La111, 質譜：386.54（M+H）。
化合物Ir(La111) 2(Lb006) 的合成：
Figure 02_image469
化合物Ir(La111)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La111)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La111) 2(Lb006)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La111) 2(Lb006)（1.59g,收率：30.87%）。將1.59克Ir(La111) 2(Lb006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La111) 2(Lb006)（0.87g，收率：54.71%），質譜：1187.63（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.61 (s, 2H), 7.55 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.39 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.212 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 2.69 (s, 6H), 2.43 (m, 4H), 2.34 (s, 6H), 2.02 (s, 6H), 1.87 (s, 3H), 1.82 (m, 2H), 1.27 (m, 6H), 1.19 (m, 12H), 1.07 – 0.90 (m, 18H), 0.87 (m, 12H)。
配體La123的合成：
Figure 02_image471
Figure 02_image473
中間體27的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物27, 質譜：386.34（M+H）。
中間體28的合成： 參照化合物10的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物28, 質譜：294.20（M+H）。
中間體29的合成： 參照化合物2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物29, 質譜：341.26（M+H）。
配體La123的合成：
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物La123, 質譜：398.55（M+H）。
化合物Ir(La123) 2(Lb006) 的合成：
Figure 02_image475
化合物Ir(La123)-1的合成： 參照化合物Ir(La002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到化合物Ir(La123)-1不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La123) 2(Lb006)的合成： 參照化合物Ir(La002) 2(Lb005)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La123) 2(Lb006)（1.76g,收率：30.87%）。將1.76克Ir(La123) 2(Lb006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La123) 2(Lb006)（1.04g，收率：61.17%），質譜：1121.65（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.87 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 8.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.62 (s, 2H), 7.55 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.39 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 2.43 (m, 4H), 2.30 (m, 12H), 1.99 – 1.56 (m, 21H), 1.27 (m, 6H), 1.10 – 0.81 (m, 30H)。
配體Lc002的合成：
Figure 02_image477
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Lc002, 質譜：276.39（M+H）。
化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc002) 的合成：
Figure 02_image479
Figure 02_image481
化合物Ir(La004)-2的合成 在一個3L的三口燒瓶中加入二聚體Ir (La004)-1（8.64g,9.77mmol,1.0eq）和二氯甲烷（650ml）中，攪拌溶解。將三氟甲磺酸銀（5.02g,19.54mmol,2.0eq）溶解於甲醇（510ml），再加入到原反應瓶溶液中，真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，室溫攪拌16小時。然後將反應液進行矽藻土過濾，用二氯甲烷（150ml）淋洗濾渣，將濾液旋乾得到化合物Ir(La004)-2（7.3g,70.32%）。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La004) 2(Lc002)的合成： 將化合物Ir(La004)-2（6.8g,6.4mmol,1.0eq）、Lc002（4.41g,16.0mmol,2.5eq）加入到250ml的三口燒瓶中，加入乙醇（70ml），真空置換3次，在N 2保護作用下，攪拌回流16小時。冷却到室溫後進行過濾，收集固體用二氯甲烷（150ml）溶解，進行矽膠過濾，再用二氯甲烷（50ml）淋洗濾餅，濾液旋乾後，採用四氫呋喃/甲醇重結晶2次（産品：四氫呋喃：甲醇=1:5:10），乾燥得到化合物Ir(La004) 2(Lc002)（2.92g,40.62%）。質譜：1124.45（M+H）。
化合物Ir(La004) 2(Lc002)-1的合成： 將化合物Ir(La004) 2(Lc002)（5.9g,5.25mmol,1.0eq）、氯化鋅（35.79g,262.5mmol,50eq）置於一個1L的單口燒瓶中，加入1,2二氯乙烷（360ml），真空置換3次，於N 2保護作用下，攪拌回流反應18小時。TLC點板監控原料Ir(La004) 2(Lc002)基本反應完全，冷却到室溫後，加入去離子水（150ml）洗滌3次，濾液旋乾得到化合物Ir(La004) 2(Lc002)-1（3.71g,83.40%）。得到的化合物不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc002)的合成： 將化合物Ir(La004) 2(Lc002)-1（3.7g,4.37mmol，1.0eq）、Lb005（4.64g,21.58mmol,5.0eq）、碳酸鈉（4.63g,43.71mmol,10.0eq）置於一個250ml的單口圓底燒瓶中，加入乙二醇乙醚（55ml），真空置換3次，混合液於N 2保護作用下，50 oC攪拌24小時，TLC監控Ir(La004) 2(Lc002)-1反應完全。冷却到室溫後，加入110ml甲醇室溫打漿2h，抽濾，濾餅使用二氯甲烷（80ml）溶解濾矽膠，濾液加入去離子水（60ml）洗滌，分液，收集有機相濃縮，乾燥得到暗紅色固體，採用DMF/MeCN（30V/20V）重結晶兩次得到暗紅色固體爲化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc002)（1.64g,收率：37.33%）。將1.64克Ir(La004)(Lb005) (Lc002)粗品升華純化後得到升華純Ir(La004)(Lb005)(Lc002)（0.79g，收率：48.17%）。質譜：1007.34（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.86(m, 1H), 8.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 8.07 (m, 2H), 7.78 (d, J = 5.0 Hz, 2H), 7.61 (m, 2H), 7.49 (d, J = 20.0 Hz, 2H), 6.92 (m, 2H), 6.76 (m, 2H), 4.77 (s, 1H), 2.87 (s, 1H), 2.36 (m, 12H), 1.43 – 1.12 (m, 14H), 1.10 – 0.75 (m, 24H)。
配體Lc004的合成：
Figure 02_image483
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Lc004, 質譜：290.41（M+H）。
化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc004)的合成：
Figure 02_image485
Figure 02_image487
化合物Ir(La004) 2(Lc004)的合成： 參照化合物Ir(La004) 2(Lc002)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La004) 2(Lc004), 質譜：1138.48（M+H）。
化合物Ir(La004) 2(Lc004)-1的合成： 參照化合物Ir(La004) 2(Lc002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La004) 2(Lc004)-1, 不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc004)的合成： 參照化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc002)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc004)（1.48g,收率：36.61%）。將1.48克Ir(La004)(Lb005)(Lc004)粗品升華純化後得到升華純Ir(La004)(Lb005)(Lc004)（0.78g，收率： 52.70%），質譜：1121.37（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.85(m, 1H), 8.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 8.07 (m, 2H), 7.78 (d, J = 5.0 Hz, 2H), 7.61 (m, 2H), 7.50 (d, J = 20.0 Hz, 2H), 6.90 (m, 2H), 6.76 (m, 2H), 4.77 (s, 1H), 2.43 (s, 4H), 2.32 (m, 9H), 1.82 (m, 1H), 1.27 (m, 8H), 1.01 (m,5H), 0.97 – 0.80 (m, 24H)。
配體Lc006的合成：
Figure 02_image489
參照化合物La002的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Lc006, 質譜：302.42（M+H）。
化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc006) 的合成：
Figure 02_image491
Figure 02_image491
化合物Ir(La004) 2(Lc006)的合成： 參照化合物Ir(La004) 2(Lc002)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La004) 2(Lc006), 質譜：1150.48（M+H）。
化合物Ir(La004) 2(Lc006)-1的合成： 參照化合物Ir(La004) 2(Lc002)-1的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物Ir(La004) 2(Lc006)-1, 不經純化直接使用於下一步。
化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc006)的合成： 參照化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc002)的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到暗紅色固體爲化合物Ir(La004)(Lb005)(Lc006)（1.87g,收率：38.98%）。將1. 87克Ir(La004)(Lb005)(Lc006)粗品升華純化後得到升華純Ir(La004)(Lb005)(Lc006)（1.03g，收率： 55.08%），質譜：1133.38（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.86(d, 1H), 8.23 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 8.07 (m, 2H), 7.78 (d, J = 5.0 Hz, 2H), 7.61 (m, 2H), 7.50 (d, J = 20.0 Hz, 2H), 6.90 (m, 2H), 6.76 (m, 2H), 4.78 (s, 1H), 2.44 (s, 2H), 2.32 (d, J = 15.0 Hz, 9H), 1.88 (m, 3H), 1.76 (m, 2H), 1.66 (m, 4H), 1.27 (m, 8H), 1.01 (m, 5H), 0.90 (m, 18H)。
應用例：有機電致發光器件的製作 將50mm*50mm*1.0mm的具有ITO（100nm）透明電極的玻璃基板在乙醇中超聲清洗10分鐘，再150度烘乾後經過N 2Plasma處理30分鐘。將洗滌後的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先再有透明電極綫一側的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍化合物HATCN，形成膜厚爲5nm的薄膜，緊接著蒸鍍一層HTM1形成膜厚爲60nm的薄膜，再在HTM1薄膜上蒸鍍一層HTM2形成膜厚爲10nm的薄膜，然後，在HTM2膜層上再採用共蒸鍍的模式蒸鍍主體材料和摻雜化合物（對比化合物X、本發明的化合物AX），膜厚爲30nm，主體材料和摻雜材料比例爲90%：10%。在發光層上再依次蒸鍍ETL膜層（25nm）LiQ膜層（1nm），最後蒸鍍一層金屬Al（100nm）作爲電極。
Figure 02_image494
HATCN                                HTM 1                                                  HTM 2
Figure 02_image496
主體材料                        ETL                                 EIL
Figure 02_image498
對比絡合物 1                           對比絡合物 2                                    對比絡合物 3
Figure 02_image500
對比絡合物 4                           對比絡合物 5                                    對比絡合物 6
Figure 02_image502
對比絡合物 7
評價： 將上述器件進行器件性能測試，在各實施例和比較例中，使用恒定電流電源（Keithley 2400），使用固定的電流密度流過發光元件，使用分光輻射計（CS 2000）測試發光波譜。同時測定電壓值以及測試亮度爲初始亮度的90%的時間（LT90）。結果如下：
  摻雜材料 峰值波長nm FWHM nm 啓動電壓V 電流效率Cd/A 色坐標 CIEx,y LT95@ 3000nits
器件1 Ir(La002) 2(Lb005) 628.0 50 4.16 20.8 0.69，0.30 242
器件2 Ir(La003) 2(Lb005) 627.5 46 4.17 24.3 0.69，0.30 265
器件3 Ir(La004) 2(Lb005) 627.5 45 4.18 24.9 0.69，0.30 272
器件4 Ir(La007) 2(Lb005) 628.0 50 4.21 21.6 0.69，0.30 283
器件5 Ir(La011) 2(Lb007) 628.0 49 4.22 25.2 0.69，0.30 253
器件6 Ir(La011) 2(Lb017) 628.0 50 4.23 25.3 0.69，0.30 261
器件7 Ir(La003) 2(Lb006) 627.5 46 4.19 24.5 0.69，0.30 278
器件8 Ir(La039) 2(Lb006) 628.5 45 4.22 23.2 0.69，0.30 272
器件9 Ir(La087) 2(Lb006) 627.5 46 4.20 24.5 0.69，0.30 312
器件10 Ir(La099) 2(Lb006) 628.0 47 4.21 23.9 0.69，0.30 288
器件11 Ir(La111) 2(Lb006) 627.5 48 4.20 24.2 0.69，0.30 295
器件12 Ir(La123) 2(Lb006) 628.5 50 4.22 22.9 0.69，0.30 276
器件13 Ir（La004）(Lb005) (Lc002) 626.5 52 4.24 21.9 0.69，0.30 241
器件14 Ir（La004）(Lb005) (Lc004) 626.5 51 4.22 23.2 0.69，0.30 252
器件15 Ir（La004）(Lb005) (Lc006) 626.5 51 4.23 23.7 0.69，0.30 247
對比例1 對比絡合物1 638 50 4.8 9.7 0.69，0.30 78
對比例2 對比絡合物2 643 48 5.0 10.0 0.70，0.29 131
對比例3 對比絡合物3 640 49 4.9 9.8 0.69，0.30 85
對比例4 對比絡合物4 642 60 5.1 11.8 0.67，0.31 98
對比例5 對比絡合物5 678 82 4.6 4.5 0.70，0.29 55
對比例6 對比絡合物6 616 43 4.16 30.3 0.68，0.32 222
對比例7 對比絡合物7 606 56 4.39 20.2 0.62，0.38 148
由上面表格中的數據對比可知，使用本發明的化合物作爲摻雜劑的有機電致發光器件，相較於對比化合物在驅動電壓、發光效率、器件壽命都表現出更加優越的性能。特別是，本發明的化合物相對於對比絡合物6來說，令人驚訝地，在减小HOMO能級的共軛及推電子性的條件下，器件表現出更加飽和的發光性能，更深的紅色發射波長，並提供了改善的器件壽命，提升度10%以上；相對於對比例2，連接方式的變換，帶來了更藍移的發射，從而提高了更好的發光效率。
上述結果表明本發明的化合物具有光、電穩定性高，升華溫度低，發射半峰寬窄，色飽和度高，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作爲紅色發光摻雜體，具有應用於OLED産業的可能。
圖1是本發明的化合物Ir(La002) 2(Lb005)在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖2是本發明的化合物Ir(La002) 2(Lb005)在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜； 圖3是本發明的化合物Ir(La003) 2(Lb005)在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖4是本發明的化合物Ir(La003) 2(Lb005)在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜； 圖5是本發明的化合物Ir(La007) 2(Lb005)在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖6是本發明的化合物Ir(La007) 2(Lb005)在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光譜以及發射光譜； 圖7是本發明的配體La002在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖； 圖8是本發明的配體La003在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖；以及 圖9是本發明的配體La007在氘代氯仿溶液中的1HNMR譜圖。

Claims (17)

  1. 一種有機金屬銥化合物，具有Ir(La)(Lb)(Lc)的通式，其中La爲式（1）所示的結構，
    Figure 03_image001
    （1） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，X 1爲N或CR 1，X 2爲N或CR 2，X 3爲N或CR 3，X 4爲N或CR 4，X 5爲N或CR 5； 其中，R 1-R 5獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 5兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環； 其中，X 1-X 5至多之一爲N，且當X 1-X 5爲CR 1-CR 5時，其中R 1-R 5至少之一不爲H； 其中，R 6-R 9獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基,且R 6不爲氫、氘、鹵素； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基所取代，其中所述取代爲單取代到最大數目取代； 其中Lb爲式（2）所示的結構，
    Figure 03_image003
    （2） 其中，虛綫位置表示與金屬Ir連接的位置； 其中，Ra-Rg獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、或者Ra、Rb、Rc之間兩兩連接以形成脂肪環，Re、Rf、Rg之間兩兩連接以形成脂肪環； 其中，所述雜烷基和雜環烷基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C3-C6環烷基、C1-C4烷基取代的胺基、氰基、腈、異腈或膦基所取代； 其中，Lc均爲單陰離子型雙齒配體， Lc與Lb不相同且不爲OO型配體； 其中，Lc與La相同或不相同，所述不相同爲母核結構不相同或母核結構相同但取代基不同或母核結構相同取代基相同但取代基位置不相同。
  2. 如請求項1所述的有機金屬銥化合物，其中La爲式（3）所示的結構，
    Figure 03_image025
    （3） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，R 1-R 5獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 1-R 5兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環，其中R 1-R 5至少之一不爲H； 其中，R 6-R 9獨立地選自氫、氘、鹵素、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基,且R 6不爲氫、氘、鹵素； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基取代，其中所述取代爲單取代到最大數目取代。
  3. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中式（3）中，R 6爲取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C10環烷基。
  4. 如請求項3所述的有機金屬銥化合物，其中式（3）中，R 6爲取代或未取代的甲基、取代或未取代的異丙基、取代或未取代的環戊基；所述取代爲被氘、F、Cl或Br所取代。
  5. 如請求項4所述的有機金屬銥化合物，其中式（3）中，R 7爲氫、氘或鹵素。
  6. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中R 8、R 9至少之一不爲氫。
  7. 如請求項6所述的有機金屬銥化合物，其中R 8、R 9都不爲氫。
  8. 如請求項7所述的有機金屬銥化合物，其中R 8、R 9至少之一爲取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C10環烷基。
  9. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中式（3）中，其中R 2和/或R 5不爲氫。
  10. 如請求項9所述的有機金屬銥化合物，其中式（3）中，其中R 2爲取代的或未取代的C1-C6烷基、取代的或未取代的C3-C10環烷基，R 1、R 3-R 5獨立地選自氫。
  11. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中Lc與La不相同。
  12. 如請求項11所述的有機金屬銥化合物，其中Lc爲式（4）所示的結構，
    Figure 03_image027
    （4） 其中，虛綫表示與金屬Ir連接的位置； 其中，R 10-R 17獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、氨基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基； 其中，R 14-R 17中至少兩個不爲氫； 其中，R 10-R 13中至少一組兩個相鄰的基團之間可形成如下式（5）所示芳香族環；
    Figure 03_image029
    （5） 式（5）中 其中，虛綫表示與吡啶環連接的位置； 其中，R 18-R 21獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C18芳基、取代或未取代的C2-C17雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基、或者R 18-R 21兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂環族環或芳香族環； 其中，所述雜烷基和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 其中，所述取代爲被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、腈、異腈或膦基取代，其中所述取代爲單取代到最大數目取代。
  13. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中La爲以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 03_image031
    Figure 03_image033
    Figure 03_image035
    Figure 03_image037
         La001 La002 La003 La004
    Figure 03_image039
    Figure 03_image041
    Figure 03_image043
    Figure 03_image045
         La005 La006 La007 La008
    Figure 03_image047
    Figure 03_image049
    Figure 03_image051
    Figure 03_image053
         La009 La010 La011 La012
    Figure 03_image055
    Figure 03_image057
    Figure 03_image059
    Figure 03_image061
         La013 La014 La015 La016
    Figure 03_image063
    Figure 03_image065
    Figure 03_image067
    Figure 03_image069
         La017 La018 La019 La020
    Figure 03_image071
    Figure 03_image073
    Figure 03_image075
    Figure 03_image077
         La021 La022 La023 La024
    Figure 03_image079
    Figure 03_image081
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
         La025 La026 La027 La028
    Figure 03_image087
    Figure 03_image089
    Figure 03_image091
    Figure 03_image093
         La029 La030 La031 La032
    Figure 03_image095
    Figure 03_image097
    Figure 03_image099
    Figure 03_image101
         La033 La034 La035 La036
    Figure 03_image103
    Figure 03_image105
    Figure 03_image107
    Figure 03_image109
         La037 La038 La039 La040
    Figure 03_image111
    Figure 03_image113
    Figure 03_image115
    Figure 03_image117
         La041 La042 La043 La044
    Figure 03_image119
    Figure 03_image121
    Figure 03_image123
    Figure 03_image125
         La045 La046 La047 La048
    Figure 03_image127
    Figure 03_image129
    Figure 03_image131
    Figure 03_image133
         La049 La050 La051 La052
    Figure 03_image135
    Figure 03_image137
    Figure 03_image139
    Figure 03_image141
         La053 La054 La055 La056
    Figure 03_image143
    Figure 03_image145
    Figure 03_image147
    Figure 03_image149
         La057 La058 La059 La060
    Figure 03_image151
    Figure 03_image153
    Figure 03_image155
    Figure 03_image157
         La061 La062 La063 La064
    Figure 03_image159
    Figure 03_image161
    Figure 03_image163
    Figure 03_image165
         La065 La066 La067 La068
    Figure 03_image167
    Figure 03_image169
    Figure 03_image171
    Figure 03_image173
         La069 La070 La071 La072
    Figure 03_image175
    Figure 03_image177
    Figure 03_image179
    Figure 03_image181
         La073 La074 La075 La076
    Figure 03_image183
    Figure 03_image185
    Figure 03_image187
    Figure 03_image189
         La077 La078 La079 La080
    Figure 03_image191
    Figure 03_image193
    Figure 03_image195
    Figure 03_image197
         La081 La082 La083 La084
    Figure 03_image199
    Figure 03_image201
    Figure 03_image203
    Figure 03_image205
         La085 La086 La087 La088
    Figure 03_image207
    Figure 03_image209
    Figure 03_image211
    Figure 03_image213
         La089 La090 La091 La092
    Figure 03_image215
    Figure 03_image217
    Figure 03_image219
    Figure 03_image221
         La093 La094 La095 La096
    Figure 03_image223
    Figure 03_image225
    Figure 03_image227
    Figure 03_image229
         La097 La098 La099 La100
    Figure 03_image231
    Figure 03_image233
    Figure 03_image235
    Figure 03_image237
         La101 La102 La103 La104
    Figure 03_image239
    Figure 03_image241
    Figure 03_image243
    Figure 03_image245
         La105 La106 La107 La108
    Figure 03_image247
    Figure 03_image249
    Figure 03_image251
    Figure 03_image253
         La109 La110 La111 La112
    Figure 03_image255
    Figure 03_image257
    Figure 03_image259
    Figure 03_image261
         La113 La114 La115 La116
    Figure 03_image263
    Figure 03_image265
    Figure 03_image267
    Figure 03_image269
         La117 La118 La119 La120
    Figure 03_image271
    Figure 03_image273
    Figure 03_image275
    Figure 03_image277
         La121 La122 La123 La124
    Figure 03_image279
    Figure 03_image281
    Figure 03_image283
    Figure 03_image285
         La125 La126 La127 La128
    Figure 03_image287
    Figure 03_image289
    Figure 03_image291
    Figure 03_image293
         La129 La130 La131 La132       。
  14. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中Lb爲以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 03_image295
    Figure 03_image297
    Figure 03_image299
    Figure 03_image301
    Figure 03_image303
         Lb001 Lb002 Lb003 Lb004 Lb005
    Figure 03_image305
    Figure 03_image307
    Figure 03_image309
    Figure 03_image311
    Figure 03_image313
         Lb006 Lb007 Lb008 Lb009 Lb010
    Figure 03_image315
    Figure 03_image317
    Figure 03_image319
    Figure 03_image321
    Figure 03_image323
         Lb011 Lb012 Lb013 Lb014 Lb015
    Figure 03_image325
    Figure 03_image327
    Figure 03_image329
    Figure 03_image331
    Figure 03_image333
         Lb016 Lb017 Lb018 Lb019 Lb020
    Figure 03_image335
    Figure 03_image337
    Figure 03_image339
    Figure 03_image341
    Figure 03_image343
         Lb021 Lb022 Lb023 Lb024 Lb025
    Figure 03_image345
    Figure 03_image347
    Figure 03_image349
    Figure 03_image351
    Figure 03_image353
         Lb026 Lb027 Lb028 Lb029 Lb030
    Figure 03_image355
    Figure 03_image357
    Figure 03_image359
    Figure 03_image361
    Figure 03_image363
         Lb031 Lb032 Lb033 Lb034 Lb035
    Figure 03_image365
    Figure 03_image367
    Figure 03_image369
    Figure 03_image371
    Figure 03_image373
         Lb036 Lb037 Lb038 Lb039 Lb040   。
  15. 如請求項2所述的有機金屬銥化合物，其中Lc爲以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 03_image375
    Figure 03_image377
    Figure 03_image379
    Figure 03_image381
         Lc001 Lc002 Lc003 Lc004
    Figure 03_image383
    Figure 03_image385
    Figure 03_image387
    Figure 03_image389
         Lc005 Lc006 Lc007 Lc008
    Figure 03_image391
    Figure 03_image393
    Figure 03_image395
    Figure 03_image397
         Lc009 Lc010 Lc011 Lc012
    Figure 03_image399
    Figure 03_image401
    Figure 03_image403
    Figure 03_image405
         Lc013 Lc014 Lc015 Lc016
    Figure 03_image407
    Figure 03_image409
    Figure 03_image411
    Figure 03_image413
         Lc017 Lc018 Lc019 Lc020
    Figure 03_image415
    Figure 03_image417
    Figure 03_image419
    Figure 03_image421
         Lc021 Lc022 Lc023 Lc024     。
  16. 一種如請求項1至15中任一項所述的有機金屬銥化合物在有機電致發光器件中的應用。
  17. 如請求項16所述的應用，係為請求項1至15中任一項所述的有機金屬銥化合物作爲有機電致發光器件中發光層中的紅色發光摻雜材料。
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