CN117466892A - 一种有机电致发光化合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种有机电致发光化合物及其应用。所述的化合物具有式(1)所示的结构。本发明提供的一种有机电致发光化合物具有光、电稳定性高，升华温度低，驱动电压低，发光效率高，器件寿命长等优点，可做为主体材料用于OLED发光器件中。同时具有较低的熔点，作为熔融型材料有利于材料蒸镀稳定性。该化合物作为主体材料，具有应用于AMOLED产业的可能。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种由吲哚和吡咯稠合氮杂大环与三联苯及其类似结构连接而成的化合物，以及包含该化合物有机电致发光器件。
背景技术
目前，作为新一代显示技术的有机电致发光器件(OLED)在显示和照明技术方面都获得了越来越多的关注，应用前景十分广泛。但是，和市场应用要求相比，OLED器件的发光效率、驱动电压、使用寿命等性能还需要继续加强和改进。
一般来说，OLED器件基本结构为在金属电极中间夹杂各种不同功能的有机功能材料薄膜，犹如一个三明治的结构，在电流的驱动下，从阴阳两极分别注入空穴和电子，空穴和电子在移动一段距离后，在发光层得到复合，并以光或热的形式进行释放，从而产生了OLED的发光。然而，磷光OLED的性质不仅由所使用的三重态发光体所决定。还包括其他类型材料，例如主体材料，也是相当重要。主体材料对于降低器件的驱动电压，提高器件的发光效率，提高器件的使用寿命等，具有显著的作用。因此，有必要继续研发新型的主体材料，以进一步提高有机电致发光器件的性能。
专利文献1(CN108391433B)记载了具有键合在喹唑啉或喹喔啉的特定位置的氮杂芳环结构单元，用作红光主体材料，该类材料热稳定性和器件寿命还有待进一步提升；专利文献2(CN114591341A)记载了/>吲哚稠合氮杂大环结构单元与二苯并呋喃材料，该类材料的平面性较强，蒸镀温度较高，器件效率和寿命也有待改善；专利文献3(CN112759543A)记载了/>类似结构的吲哚稠合氮杂大环结构单元与三联苯材料，该母核结构与本发明化合物连接方式不同，且该类材料做为双主体材料使用的器件性能也有待进一步提升，特别是器件寿命，有待进一步提升；专利文献4(CN114573594A)记载了/>类似结构的二咔唑三芳胺材料，主要作为空穴传输材料使用，未有提及作为红色主体材料的使用，与本发明应用范围不一致。
发明内容
本发明为了解决上述缺陷，提供一种吲哚和吡咯稠合氮杂大环与三联苯及其类似结构连接而成的化合物，以及包含该化合物在有机电致发光器件中的应用。
本发明的一种有机电致发光化合物，具有式(1)所示的结构。本发明提供的一种有机电致发光化合物具有光、电稳定性高，升华温度低，驱动电压低，发光效率高，器件寿命长等优点，可做为红光主体材料用于OLED发光器件中。同时具有较低的熔点，作为熔融型材料有利于材料蒸镀稳定性。该化合物作为主体材料，具有应用于AMOLED产业的可能。
一种有机电致发光化合物，具有式(1)所示的结构，
其中，X1至X3各自独立地表示N或CRa,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的芳香环，或者具有3-18个碳原子的杂芳环；
其中，所述R每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代；
其中，A具有由式(2)表示的结构：
其中，A不为
其中，R1、R2、R3每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代，*表示与式(1)的连接点；
其中，R，Ra、R1、R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-10个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基；或者相邻的取代基R之间，Ra之间、或者R与Ra之间能任选地连接形成环；
所述取代为被氘、卤素、C1-C4烷基所取代。
作为优选的有机电致发光化合物，其为式(3)所示的结构，
其中，X1至X3各自独立地表示N或CRa,Y1至Y10每次出现时相同或不同地选自N或CR；Ra、R定义与前面所述一致。
优选：Y1至Y10每次出现时相同或不同地选自CR，其中R独立的表示为氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基或者相邻的取代基R之间能任选地连接形成环。
优选的有机电致发光化合物，其为式(4)-(27)所示的结构之一：
作为优先的有机电致发光化合物，其中,A表示为式(28)-(42)所示的结构之一：
优选：R1、R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基。
优选：R1为氢，R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢、氘，卤素，取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基。
作为优选的有机电致发光化合物，优选为以下结构式之一，或者对应的部分或完全氘代或者氟代，
/>
/>
本发明的目的之一还在于，上述有机电致发光化合物在有机电致发光器件中的应用。
本发明的目的之一又在于，上述有机电致发光化合物作为有机电致发光器件中发光层的红光主体材料。
本发明的材料具有光、电稳定性高，升华温度低，驱动电压低，发光效率高，器件寿命长等优点，可做为主体材料用于OLED发光器件中。同时具有较低的熔点，作为熔融型材料有利于材料蒸镀稳定性。该化合物作为红光主体材料，具有应用于AMOLED产业的可能。
附图说明
图1为化合物CPD053的1HNMR谱图，
图2为化合物CPD066的1HNMR谱图。
具体实施方式
本发明的化合物，一种有机电致发光化合物，具有式(1)所示的结构，
其中，X1至X3各自独立地表示N或CRa,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环，或者具有3-18个碳原子的杂环；
其中，所述R每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代；
其中，A具有由式(2)表示的结构：
其中，A不为
其中，R1、R2、R3每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代，*表示与式(1)的连接点；
其中，R，Ra、R1、R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-10个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；相邻的取代基R之间，Ra之间、或者R与Ra之间能任选地连接形成环；
所述取代为被氘、卤素、C1-C4烷基所取代。
以下，对于式(1)所表示的化合物的各基团的例子进行说明。
需要说明的是，本说明书中，“取代或未取代的碳数a～b的X基”这一表述中的“碳数a～b”表示的是X基未取代的情况下的碳数，不包括X基被取代时的取代基的碳数。
作为C1～C10的烷基，为直链状或支链状的烷基，具体来说，为甲基、乙基、丙基、、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其异构体、正己基及其异构体、正庚基及其异构体、正辛基及其异构体、正壬基及其异构体、正癸基及其异构体等，优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，更优选为丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
作为C3～C20的环烷基，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1－金刚烷基、2－金刚烷基、1－降冰片烷基、2－降冰片烷基等，优选为环戊基、环己基。
作为C2～C10的烯基，可举出乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-丁二烯基、2-丁二烯基、1-己三烯基、2-己三烯基、3-己三烯基等，优选为丙烯基、烯丙基。
作为C1-C10杂烷基，为含有除碳氢以外的原子构成的直链状或支链状的烷基、环烷基等，可举出巯甲基甲烷基、甲氧基甲烷基、乙氧基甲烷基、叔丁氧基甲烷基、N,N-二甲基甲烷基、环氧丁烷基、环氧戊烷基、环氧己烷基等，优选为甲氧基甲烷基、环氧戊烷基。
作为芳基的具体例，为苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、芘基、屈基、苯并[c]菲基、苯并[g]屈基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、联苯基、三联苯基、四联苯基、荧蒽基等，优选为苯基、萘基。
作为杂芳基的具体例，可举出吡咯基、吡嗪基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、异吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂二苯并噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑啉基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯并噻吩基、二氢吖啶基、氮杂咔唑基、二氮杂咔唑基、喹唑啉基等，优选为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂二苯并噻吩基、咔唑基、氮杂咔唑基、二氮杂咔唑基。
下述实施例仅仅是为了便于理解技术发明，不应视为本发明的具体限制。
本发明中的化合物合成中涉及的原物料和溶剂等均购自于Alfa、Acros等本领域技术人员熟知的供应商。
化合物CPD005合成
化合物CPD005-3的合成
将化合物CPD005-1(20.00g,82.59mmol)、CPD005-2(14.21g,90.85mmol)、四(三苯基膦)钯(4.77g,4.13mmol)，碳酸钾(22.83g,165.18mmol)，四氢呋喃(200ml)和去离子水(60ml)加入1000ml三口圆底烧瓶中，置换氮气三次，升温至66℃，反应过夜。TLC(乙酸乙酯:正己烷＝1:20为展开剂)监控原料CPD005-1消耗完毕。
降至室温，60℃减压浓缩除去四氢呋喃，加入乙酸乙酯(600ml)，使用去离子水洗涤(3*200ml)，65℃减压浓缩1小时得到浅黄固体。进行硅胶柱层析纯化(300g，200-300目，乙酸乙酯:正己烷＝1:20为洗脱剂)，洗脱后70℃减压浓缩2小时得到浅黄色固体为化合物CPD005-3(22.34g，纯度：99.58％，收率：85％)，质谱：274.14(M+H)。
化合物CPD005的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD005(29.46g，纯度：99.92％，收率：78.65％)。将29.46克CPD005粗品升华纯化后得到升华纯CPD005(22.32g，纯度：99.94％，收率：75.76％)，质谱：568.28(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.21-8.17(m,2H),7.94-7.90(m,4H),7.77-7.70(dd,J＝15.0,2.9Hz,1H),7.54-7.50(dd,J＝14.9,3.0Hz,1H),7.47-7.43(m,1H),7.42-7.38(m,2H),
7.21-7.15(m,3H),7.13-6.98(m,3H).
化合物CPD014合成
化合物CPD014的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD014(20.18g，纯度：99.93％，收率：74.33％)。将20.18克CPD014粗品升华纯化后得到升华纯CPD014(14.17g，纯度：99.93％，收率：70.21％)，质谱：558.22(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.23-8.15(m,2H),8.10(s,1H),7.92-7.90(m,4H),7.78-7.66(m,4H),7.64-7.58(m,2H),7.55-7.36(m,7H),7.21-7.15(m,3H),7.13-6.94(m,3H).
化合物CPD024合成
化合物CPD024的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD024(25.56g，纯度：99.91％，收率：76.26％)。将25.56克CPD024粗品升华纯化后得到升华纯CPD024(18.74g，纯度：99.93％，收率：73.31％)，质谱：649.44(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.67(s,1H),8.22-8.17(m,2H),8.15(t,J＝2.9Hz,1H),8.00-7.96(m,1H),7.94-7.90(m,4H),7.79-7.66(m,4H),7.63-7.57(m,2H),7.56-7.29(m,9H),7.24-7.15(m,2H),7.13-7.02(m,2H).
化合物CPD028合成
化合物CPD028-3合成
参照化合物CPD005-3的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到白色固体为目标化合物CPD028-3(21.11g，纯度：99.67％，收率：88.45％)，质谱：279.10(M+H)。
化合物CPD028的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD028(23.03g，纯度：99.95％，收率：78.31％)。将23.03克CPD028粗品升华纯化后得到升华纯CPD028(16.35g，纯度：99.95％，收率：70.99％)，质谱：573.24(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.22-8.16(m,2H),8.00-7.88(m,6H),7.74-7.70(m,1H),7.60-7.58(m,2H),7.55-7.35(m,6H),7.23-7.12(m,5H),7.12-6.96(m,3H),2.47(s,3H).
化合物CPD048的合成
化合物CPD048-3合成
参照化合物CPD005-3的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到白色固体为目标化合物CPD048-3(23.23g，纯度：99.61％，收率：80.74％)，质谱：283.04(M+H)。
化合物CPD048的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD048(19.84g，纯度：99.93％，收率：73.63％)。将19.84克CPD048粗品升华纯化后得到升华纯CPD048(13.64g，纯度：99.93％，收率：68.75％)，质谱：577.20(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.23-8.16(m,3H),7.78-7.56(m,4H),7.55-7.31(m,7H),7.31-7.14(m,8H),7.13-6.96(m,3H).
化合物CPD053的合成
化合物CPD053的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD053(25.54g，纯度：99.93％，收率：79.52％)。将25.54克CPD053粗品升华纯化后得到升华纯CPD053(19.21g，纯度：99.95％，收率：75.21％)，质谱：559(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.12(d,J＝8.2Hz,1H),8.03(d,J＝7.9Hz,1H),7.84-7.63(m,10H),7.55-7.21(m,13H),7.04-7.02(m,1H).
化合物CPD064的合成
化合物CPD064的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD064(23.09g，纯度：99.91％，收率：80.05％)。将23.09克CPD064粗品升华纯化后得到升华纯CPD064(18.21g，纯度：99.92％，收率：78.86％)，质谱：649.44(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.68(s,1H),8.41(s,1H),8.22-8.16(m,3H),7.98(dd,J＝14.6,3.4Hz,1H),7.79-7.57(m,8H),7.56-7.26(m,10H),7.24-6.96(m,4H).
化合物CPD066的合成
化合物CPD066的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD066(24.54g，纯度：99.93％，收率：75.63％)。将24.54克CPD066粗品升华纯化后得到升华纯CPD066(19.39g，纯度：99.93％，收率：79.01％)，质谱：559.22(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝8.3Hz,1H),7.99(d,J＝7.6Hz,1H),7.81(d,J＝7.5Hz,1H),7.73(d,J＝7.8Hz,1H),7.56-7.36(m,13H),7.27 -7.08(m,7H),6.59(d,J＝8.1Hz,1H),6.40(d,J＝8.1Hz,1H).
化合物CPD071的合成
化合物CPD071-3合成
参照化合物CPD005-3的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到白色固体为目标化合物CPD071-3(25.98g，纯度：99.71％，收率：82.41％)，质谱：282.12(M+H)。
化合物CPD071的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD071(25.62g，纯度：99.91％，收率：76.64％)。将25.62克CPD071粗品升华纯化后得到升华纯CPD071(19.12g，纯度：99.92％，收率：74.62％)，质谱：576.26(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.23-8.16(m,3H),7.97-7.95(m,2H),7.75-7.56(m,5H),7.54-7.43(m,5H),7.43-7.37(m,4H),7.23-7.14(m,3H),7.07(dt,J＝25.1,7.5Hz,2H),
7.01-6.99(m,1H).
化合物CPD079的合成
化合物CPD079的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD079(23.00g，纯度：99.94％，收率：80.02％)。将23.00克CPD079粗品升华纯化后得到升华纯CPD079(18.33g，纯度：99.94％，收率：79.69％)，质谱：559.22(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.22-8.15(m,2H),7.94-7.89(m,2H),7.84-7.68(m,4H),7.56-7.36(m,8H),7.27-7.24(m,4H),7.22-7.09(m,4H),7.07-6.98(m,2H).
化合物CPD094的合成
化合物CPD094-3合成
参照化合物CPD005-3的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到白色固体为目标化合物CPD094-3(18.56g，纯度：99.61％，收率：79.05％)，质谱：270.12(M+H)。
化合物CPD094的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD094(20.51g，纯度：99.93％，收率：80.12％)。将20.51克CPD094粗品升华纯化后得到升华纯CPD094(16.55g，纯度：99.94％，收率：80.69％)，质谱：564.24(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.21-8.17(m,3H),7.94-7.89(m,2H),7.80(td,J＝15.0,3.1Hz,1H),7.75-7.65(m,2H),7.65-7.56(m,2H),7.56-7.36(m,5H),7.21-7.14(m,3H),7.13-6.91(m,3H).
化合物CPD105的合成
化合物CPD105的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD105(22.33g，纯度：99.93％，收率：81.21％)。将22.33克CPD105粗品升华纯化后得到升华纯CPD105(18.54g，纯度：99.93％，收率：83.02％)，质谱：559.22(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20-8.18(m,2H),8.0-7.86(m,4H),7.84-7.75(m,3H),7.72(dd,J＝7.5,1.4Hz,1H),7.60(dd,J＝5.6,3.4Hz,2H),7.52(dd,J＝7.5,1.4Hz,1H),7.49-7.35(m,7H),7.24-7.14(m,3H),7.10(t,J＝7.5Hz,1H),7.05(t,J＝7.5Hz,1H),7.01-6.99(m,1H).
化合物CPD117的合成
化合物CPD117的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD117(18.38g，纯度：99.92％，收率：78.56％)。将18.38克CPD117粗品升华纯化后得到升华纯CPD117(15.00g，纯度：99.93％，收率：81.61％)，质谱：577.22(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24-8.14(m,2H),8.03-7.87(m,4H),7.87-7.67(m,3H),7.62-7.58(m,2H),7.55-7.33(m,7H),7.33-7.14(m,4H),7.12-6.90(m,3H).
化合物CPD122的合成
化合物CPD122的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD122(15.21g，纯度：99.95％，收率：76.76％)。将15.21克CPD122粗品升华纯化后得到升华纯CPD122(12.32g，纯度：99.96％，收率：81.01％)，质谱：559.22(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.40(s,1H),8.24-8.16(m,2H),8.10-8.02(m,2H),7.81-7.77(m,4H),7.74-7.70(m,1H),7.57-7.35(m,10H),7.21-7.18(m,3H),7.13-6.95(m,3H).
化合物CPD138的合成
化合物CPD138的合成
参照化合物CPD001的合成和纯化方法，只需要将对应的原物料变更即可，得到黄色固体为目标化合物CPD138(12.65g，纯度：99.92％，收率：75.48％)。将12.65克CPD138粗品升华纯化后得到升华纯CPD138(10.00g，纯度：99.96％，收率：79.06％)，质谱：559.20(M+H)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.24(d,J＝2.9Hz,1H),8.22 -8.15(m,2H),8.13-7.99(m,2H),7.77-7.70(m,3H),7.54-7.38(m,8H),7.24-7.14(m,7H),7.13-6.97(m,3H).
应用例：有机电致发光器件的制作
将50mm*50mm*1.0mm的具有ITO(100nm)透明电极的玻璃基板在乙醇中超声清洗10分钟，再150度烘干后经过N2 Plasma处理30分钟。将洗涤后的玻璃基板安装在真空蒸镀装置的基板支架上，将化合物NDP-9和化合物HTM 1以97:3的重量比蒸镀形成膜厚为10nm的空穴注入层，紧接着蒸镀一层HTM1形成膜厚为60nm的薄膜作为HTL1，再在HTM1薄膜上蒸镀一层HTM2形成膜厚为10nm的薄膜作为HTL2，然后，在HTM2膜层上再采用共蒸镀的模式蒸镀膜厚为40nm的发光层(主体材料:掺杂材料＝97％：3％)，其中主体材料分别为本发明化合物、对比化合物1-5。在发光层上再将ETL和LiQ以50:50的重量比共蒸镀(35nm)作为电子传输材料，接着在电子传输材料层之上蒸镀LiQ(1nm)作为电子注入材料，接着再采用共蒸镀的模式蒸镀Mg/Ag(100nm,1:9)作为阴极材料。
评价：
将上述器件进行器件性能测试，将本发明中实施例化合物和对比例1-5分别做为主体材料进行对比，使用恒定电流电源(Keithley 2400),使用固定的电流密度流过发光元件，使用分光辐射俩都系(CS 2000)测试发光波谱。同时测定电压值以及测试亮度为初始亮度的95％的时间(LT95)。结果如下表1：
升华温度对比：升华温度的定义为：在10-7Torr的真空度，升华速率为1埃每秒对应的温度。测试结果如下：
/>
由上面表格中的数据对比可知，本发明空穴传输材料具有较低的升华温度，有利于产业化应用。
本发明的材料具有光、电稳定性高，升华温度低，驱动电压低，发光效率高，器件寿命长等优点，可做为主体材料用于OLED发光器件中。同时具有较低的熔点，作为熔融型材料有利于材料蒸镀稳定性。该化合物作为主体材料，具有应用于AMOLED产业的可能。
Claims (10)
1.一种有机电致发光化合物，具有式(1)所示的结构，
其中，X1至X3各自独立地表示N或CRa,环A、环B和环C每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的芳香环，或者具有3-18个碳原子的杂芳环；
其中，所述R每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代；
其中，A具有由式(2)表示的结构：
且，A不为
其中，R1、R2、R3每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代，*表示与式(1)的连接点；
其中，R，Ra、R1、R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基，取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-10个碳原子的烯基，取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基，取代或未取代的具有3-20个碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有0-20个碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，异氰基，羟基，巯基，亚磺酰基，磺酰基，膦基，及其组合；相邻的取代基R之间，Ra之间、或者R与Ra之间能任选地连接形成环；
所述取代为被氘、卤素、C1-C4烷基所取代。
2.根据权利要求书1所示的有机电致发光化合物，其为式(3)所示的结构，
其中，X1至X3各自独立地表示N或CRa,Y1至Y10每次出现时相同或不同地选自N或CR；Ra、R定义与前面所述一致。
3.根据权利要求书2所示的有机电致发光化合物，其中：Y1至Y10每次出现时相同或不同地选自CR，其中R独立的表示为氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基或者相邻的取代基R之间能任选地连接形成环。
4.根据权利要求书3所示的有机电致发光化合物，其为式(4)-(27)所示的结构之一：
5.根据权利要求书1-4任一所述的有机电致发光化合物，其中,A表示为式(28)-(42)所示的结构之一：
6.根据权利要求书5所述的有机电致发光化合物，其中：R1、R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢，氘，卤素，取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基，取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基，取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基。
7.根据权利要求书6所述的有机电致发光化合物，其中R1为氢，R2、R3每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：氢、氘，卤素，取代或未取代的具有1-6个碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20个环碳原子的环烷基。
8.根据权利要求书1的有机电致发光化合物，为以下结构式之一，或者对应的部分或完全氘代或者氟代：
/>
9.权利要求1-8任一所述的有机电致发光化合物在有机电致发光器件中的应用。
10.权利要求9所述的应用，为权利要求1-8任一所述的有机电致发光化合物作为有机电致发光器件中发光层的红光主体材料。
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| KR20150077220A (ko) * | 2013-12-27 | 2015-07-07 | 주식회사 두산 | 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
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