TW202142630A - 塗膜形成用組合物、及塗膜 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種塗膜形成用組合物，其係藉由上述塗膜形成用組合物所形成之塗膜利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。

Description

塗膜形成用組合物、及塗膜

本發明係關於一種塗膜形成用組合物、及塗膜。

先前，為了防止污垢對構造物之附著及擦傷等，而使用藉由防污塗膜來保護構造物及構造構件之表面之方法。

關於上述防污塗膜，要求於特定時點之前接著於構造物，保護表面，並視需要容易地剝離。然而，於重塗經長年使用之防污塗膜時，必須去除舊防污塗膜。該舊防污塗膜之去除作業係研磨防污塗膜來進行等重勞動且高成本之作業。 又，於塗裝先前之防污塗料後進行乾燥時，有機溶劑揮發而對作業環境或周邊環境造成不良影響。

因此，對使用對環境負荷較少之水系溶劑之防污塗膜展開了研究，例如專利文獻1中記載有於塗裝於汽車外板之硬化塗膜之表面，藉由含有水性丙烯酸系樹脂、及紫外線吸收劑之剝離性水性被覆組合物而於汽車外板形成塗膜來進行暫時保護之方法。 又，於專利文獻2中，記載有由包含丙烯酸樹脂系乳液及胺基甲酸酯樹脂系乳液之可剝離性塗膜形成用塗料所形成之可容易地剝離之塗膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利特開平08-155383號公報 專利文獻2：日本專利特開平09-137087號公報

[發明所欲解決之問題]

藉由包含有機溶劑之組合物所成膜之塗膜雖耐水性優異，但有所揮發之有機溶劑會對人體產生影響之顧慮，例如於用於與食品或醫療用品相關之物品或構造物等時、或用於建造物時存在限制。 另一方面，專利文獻1及2中記載之塗膜由於使用水系溶劑，故有污垢附著則難以掉落之問題。又，先前之塗膜存在利用水清洗時防污效果減弱、因膨潤而外觀變差等問題。

因此，本發明人等著眼於塗膜之水接觸角及含水率進行了研究，結果發現，若利用水清洗後之水接觸角較低，則防污性優異，又，若含水率較高，則污垢難以掉落，而防污性降低，水清洗後之外觀亦較差。 並且發現，藉由將所形成之塗膜利用水清洗後之水接觸角及含水率設為特定範圍，可解決上述問題，從而完成了本發明。

本發明係鑒於上述而完成者，其目的在於提供一種可形成防污性及耐水性優異之塗膜之塗膜形成用組合物、及由該塗膜形成用組合物所形成之塗膜。 [解決問題之技術手段]

即，本發明之課題可藉由下述[1]～[11]而達成。 [1] 一種塗膜形成用組合物，其係藉由上述塗膜形成用組合物所形成之塗膜利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。 [2] 如[1]所記載之塗膜形成用組合物，其中上述塗膜為可剝離塗膜。 [3] 如[1]或[2]所記載之塗膜形成用組合物，其含有選自胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、橡膠系樹脂中之至少1種樹脂。 [4] 如[3]所記載之塗膜形成用組合物，其進而含有界面活性劑、交聯劑、剝離劑、或成膜助劑。 [5] 如[3]或[4]所記載之塗膜形成用組合物，其含有胺基甲酸酯系樹脂作為上述樹脂，進而含有界面活性劑、或交聯劑。 [6] 如[4]或[5]所記載之塗膜形成用組合物，其中上述界面活性劑之分子量為200～10000。 [7] 如[4]至6]中任一項所記載之塗膜形成用組合物，其含有上述樹脂及上述界面活性劑，上述界面活性劑相對於上述樹脂100質量份之含量為0.1～10質量份。 [8] 如[1]至[7]中任一項所記載之塗膜形成用組合物，其中上述塗膜之接著力為2.0 N/20 mm以上。 [9] 如[1]至[8]中任一項所記載之塗膜形成用組合物，其中上述塗膜之下述式(2a)所表示之剝離性指標為2.5以上。 剝離性指標＝(斷裂強度(MPa))/{接著力(N)/(膜厚(mm)×寬度(mm))}式(2a) [10] 一種塗膜，其包含如[1]至[9]中任一項所記載之塗膜形成用組合物。 [11] 一種塗膜，其利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。 [發明之效果]

本發明之塗膜形成用組合物可形成防污性及耐水性優異之塗膜。

以下，對本發明之實施方式詳細地進行說明。再者，於本說明書中，以質量作為基準之百分率等係與以重量作為基準之百分率等同義。

＜塗膜形成用組合物＞ 藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所形成之塗膜利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。 利用水沖洗塗膜之表面後(清洗後)之水接觸角及含水率與防污效果具有關聯性，若塗膜表面之水接觸角及含水率較低，則污垢不停留於塗膜之表面而掉落，因此防污效果優異。 藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜利用水清洗表面後之水接觸角較低，且含水率亦較低。 若塗膜之表面之水接觸角較低、即為親水性，則可容易地利用水沖洗附著於塗膜之表面之污垢，獲得自淨效果，防污效果提高。 又，由於本發明之實施方式之塗膜不易膨潤，故即便於附著有污垢之情形時，亦防止污垢滲透至塗膜內部，而發揮優異之防污效果。進而，即便於水清洗後，亦抑制膨潤導致之變形，外觀優異。 因此，本發明之實施方式之塗膜於水清洗後亦發揮優異之防污效果，耐水性優異，而可利用水等清洗塗膜之表面。

藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜利用水清洗表面後之水接觸角(濕水接觸角)必須為25°以下，較佳為20°以下，更佳為15°以下。再者，上述濕水接觸角之下限並無特別限定。 此處，所謂利用水清洗表面後之水接觸角，係指將室溫(25℃)下形成之塗膜於25℃之水中浸漬5分鐘後自水中取出，擦拭表面之水滴後，於25℃×50%RH之氛圍下滴加水滴，5分鐘後所測定之水之接觸角。

又，藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所形成之塗膜不利用水清洗而乾燥之狀態之水接觸角(乾水接觸角)較佳為20°以下，更佳為10°以下。再者，上述乾水接觸角之下限並無特別限定。 所謂乾水接觸角，係指向室溫下形成之塗膜於25℃×50%RH之氛圍下滴加水滴，5分鐘後所測定之水之接觸角。

具體而言，藉由下述方法測定。 (乾水接觸角(dry-WCA[°])) 將塗膜形成用組合物利用敷料器以濕厚250 μm塗敷於厚度75 μm之PET(polyethylene terephthalate，聚對苯二甲酸乙二酯)膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造)之表面，於室溫(25℃)下乾燥12小時而形成塗膜，將所形成之塗膜進而於35℃下乾燥4小時而獲得測定用樣品，對於所獲得之測定用樣品，可向塗膜表面滴加2 μL之水，藉由基於JIS R 3257之靜滴法使用接觸角系(DropMaster，協和界面科學(股)製造)測定經過5分鐘後之塗膜表面之接觸角。

(濕水接觸角(wet-WCA[°])) 將塗膜形成用組合物利用敷料器以濕厚250 μm塗敷於厚度75 μm之PET膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造)之表面，於室溫(25℃)下乾燥12小時而形成塗膜，將所形成之塗膜進而於35℃下乾燥4小時，將所獲得之樣品片於純水中含浸5分鐘後取出，利用廢棉紗頭拭去水氣而作為測定用樣品，除此以外，可與乾水接觸角同樣地測定水接觸角。

藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所形成之塗膜之含水率必須為110%以下，較佳為108%以下，更佳為106%以下。再者，上述含水率之下限並無特別限定。此處，所謂含水率，係指於將初期(含浸前之塗膜質量)設為100%時之質量變化率。 於本實施方式中，塗膜之含水率可以如下方式算出：將藉由塗膜形成用組合物並於室溫(25℃)之條件下所成膜之塗膜於25℃之水中含浸2小時，測定含浸前後之質量，並藉由下述式(1a)而算出。 於本實施方式中，可剝離塗膜之含水率可設為膨潤性之指標，塗膜之膨潤性與耐久性具有關聯性。

式(1a)：含水率(%)＝[(含浸後質量－W_PET )/(含浸前質量－W_PET )]×100

具體而言，藉由下述方法而測定。 (含水率之測定) 將塗膜形成用組合物利用敷料器塗敷於厚度75 μm之PET基材膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造)之表面，以乾燥後之厚度成為60±10 μm之方式於室溫(25℃)下乾燥12小時。進而，於35℃下乾燥4小時，製作樣品後，將所獲得之塗膜以成為20 mm×20 mm之大小之方式切取，不自PET基材剝離而測定質量(含浸前質量)。將樣品投入至裝有純水之玻璃瓶中並於室溫下靜置(浸漬)2小時。於2小時後取出樣品，迅速地擦拭附著於表面之水滴後測定質量(含浸後質量)，求出含浸前後之質量。又，可另外測定將上述PET基材以成為20 mm×20 mm之大小之方式切取所得者之質量(W_PET )，藉由上述式(1a)而算出含水率。

又，藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜之含水率及利用水清洗表面後之水接觸角可藉由塗膜形成用組合物之組成、例如可含有之樹脂之種類及含量、可與樹脂併用之剝離劑或成膜助劑之種類及含量等進行調整。

又，藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜係剝離性優異之塗膜，較佳為可剝離塗膜。 此處，所謂可剝離塗膜，係指塗膜不破裂而能夠片狀地剝離之塗膜。可剝離塗膜可藉由將塗膜形成用組合物塗佈並乾燥而形成(成膜)，由於能夠實現片材剝離，故可使去除作業變得容易。

關於藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜，於在25℃下乾燥12小時而成膜、進而於35℃下乾燥4小時而製成厚度230±170 μm之塗膜之情形時，下述式(2a)所表示之剝離性指標較佳為2.5以上，更佳為超過2.5。 剝離性指標＝(斷裂強度(MPa))/{接著力(N)/(膜厚(mm)×寬度(mm))}式(2a)

關於剝離性指標，就剝離作業之容易性之觀點而言，較佳為3.0以上，更佳為5.0以上，進而較佳為10以上。

藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物於上述條件下所成膜之塗膜較佳為拉伸速度300 mm/min下之斷裂強度為2.0 MPa以上，更佳為2.5 MPa以上，進而較佳為3.0 MPa以上。若塗膜之斷裂強度為2.0 MPa以上，則塗膜之強度足夠高，可製成可剝離塗膜，又，防止由外力導致之塗膜之變形。 斷裂強度係塗膜之拉伸速度300 mm/min下之斷裂強度。

藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜較佳為接著力為0.5 N/20 mm以上。 接著力係塗膜對於SUS之接著力。作為表示使用塗膜時自被接著體剝離之難度之指標，可使用對於SUS304 2B Shirring(以下SUS)最後加工之接著力。

關於藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物於上述條件下所成膜之塗膜，就密接性之觀點而言，使用拉伸試驗機(AUTOGRAPH AGS-X，島津製作所(股)製造)，自SUS基板以剝離角度180度、剝離速度300 mm/min剝離時之接著力較佳為0.5 N/20 mm以上，更佳為1.0 N/20 mm以上，進而較佳為2.0 N/20 mm以上。又，就剝離時之作業性之觀點而言，較佳為15 N/20 mm以下，更佳為10 N/20 mm以下，進而較佳為5 N/20 mm以下。 上述塗膜之接著力可藉由實施例中所記載之方法進行測定。

又，藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所成膜之塗膜之剝離性指標、拉伸斷裂強度及接著力可藉由塗膜形成用組合物之組成、例如可含有之樹脂之種類及含量、可與樹脂併用之剝離劑或成膜助劑之種類及含量等進行調整。

塗膜形成用組合物較佳為水中分散含有樹脂之水分散液。作為該水分散液，通常可使用於界面活性劑之存在下分散有樹脂者，但只要為於水中分散含有樹脂者，則可使用藉由自分散性樹脂之自分散而成為水分散液者。

關於本發明之實施方式之塗膜形成用組合物，就室溫成膜之觀點而言，最低造膜溫度(MFT：Minimum film forming temperature)較佳為25℃以下，更佳為10℃以下，進而較佳為5℃以下。

(樹脂) 於塗膜形成用組合物中，可使用各種樹脂作為基礎聚合物。 本實施方式之塗膜形成用組合物中之基礎聚合物係指塗膜形成用組合物中所含之聚合物中之主成分。又，於該說明書中，所謂「主成分」，在無特別說明之情況下，係指超過50質量%而含有之成分。

作為樹脂，例如可例舉：聚胺基甲酸酯樹脂(胺基甲酸酯系樹脂)、橡膠系樹脂、丙烯酸系樹脂、矽酮系樹脂、乙烯基烷基醚系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯吡咯啶酮系樹脂、聚丙烯醯胺系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、氟系樹脂等，較佳為含有選自胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、橡膠系樹脂中之至少1種樹脂，更佳為含有胺基甲酸酯系樹脂。

聚胺基甲酸酯系樹脂具有代表性的是多元醇與多異氰酸酯之反應產物。作為多元醇成分，使用聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等高分子多元醇為佳。

聚丙烯酸多元醇具有代表性的是藉由(甲基)丙烯酸酯與含羥基單體之聚合而獲得。作為(甲基)丙烯酸酯，例如可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯等。作為含羥基單體，可例舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基戊酯等(甲基)丙烯酸之羥基烷基酯；甘油、三羥甲基丙烷等多元醇之(甲基)丙烯酸單酯；N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等。

聚酯多元醇具有代表性的是藉由多元酸與多元醇之反應而獲得。作為多元酸，可例舉：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、聯苯二羧酸、四氫鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸；草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、酒石酸、烷基琥珀酸、亞麻油酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、中康酸、檸康酸、伊康酸等脂肪族二羧酸；六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等脂環式二羧酸；或該等之酸酐、烷基酯、醯鹵等反應性衍生物等。作為多元醇，可例舉後述之多元醇。

聚醚多元醇具有代表性的是藉由使環氧烷對多元醇進行開環聚合並加成而獲得。作為多元醇，例如可例舉：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷等。作為環氧烷，例如可例舉：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧苯乙烷、四氫呋喃等。

作為聚碳酸酯多元醇，例如可例舉：使上述多元醇成分與光氣進行縮聚反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述多元醇成分與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁基酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯類進行酯交換縮合而獲得之聚碳酸酯多元醇；將2種以上上述多元醇成分併用而獲得之共聚聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羧基化合物進行酯化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進行醚化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與酯化合物進行酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物進行酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與二羧酸化合物進行縮聚反應而獲得之聚酯系聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與環氧烷共聚而獲得之共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇等。

作為多異氰酸酯，可例舉：四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-丁烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、4,4'-環己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基環己二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷等脂環族二異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苄基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α,α,α,α-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯等。

作為丙烯酸系樹脂，例如較佳為藉由使包含(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分進行乳化聚合所獲得者。再者，(甲基)丙烯酸烷基酯係指丙烯酸烷基酯及/或甲基丙烯酸烷基酯，與本發明之(甲基)之含義相同。 作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。此種(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。其中，作為較佳之(甲基)丙烯酸烷基酯，可例舉丙烯酸正丁酯(BA)及丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。

用於合成丙烯酸系樹脂之全部單體成分中(甲基)丙烯酸烷基酯所占之比率較佳為70質量%以上，更佳為85質量%以上，進而較佳為90質量%以上。(甲基)丙烯酸烷基酯之比率之上限並無特別限定，通常較佳為設為99.5質量%以下(例如99質量%以下)。或者，丙烯酸系樹脂亦可為實質上僅使(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而成者。

作為苯乙烯系樹脂，例如可使用：SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SIS(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SEPS(苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)、SEEPS(苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)。

作為橡膠系樹脂，例如可使用：丙烯酸系橡膠、二烯系橡膠、丁基橡膠、腈橡膠、氫化腈橡膠、氟橡膠、矽酮橡膠、乙丙橡膠、氯丁二烯橡膠、胺基甲酸酯橡膠、表氯醇橡膠，尤佳為使用丙烯酸系橡膠、二烯系橡膠、胺基甲酸酯橡膠。作為二烯系橡膠，可使用：天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠，較佳為使用苯乙烯-丁二烯橡膠。

亦可使塗膜形成用組合物包含含有極性基之化合物。作為此種化合物，例如可例舉：含有極性基之樹脂、矽烷偶合劑、交聯劑、聚矽氧油等。作為含有極性基之樹脂，例如可例舉：離子聚合物、松香樹脂、矽酮樹脂等。關於相對於塗膜形成用組合物中之樹脂成分之該等化合物之含量，相對於樹脂成分之總質量，較佳為0.1～95質量%，更佳為0.5～60質量%，進而較佳為0.5～40質量%，尤佳為0.5～20質量%，最佳為1～20質量%。

塗膜形成用組合物中之樹脂成分之含有比率較佳為5質量%～95質量%，更佳為10質量%～90質量%，進而較佳為15質量%～80質量%，尤佳為20質量%～70質量%，最佳為25質量%～60質量%。

塗膜形成用組合物亦可為乳液，較佳為使用藉由乳化聚合所獲得之聚合物乳液之乳液型樹脂組合物。 作為乳液型樹脂組合物，例如可例舉包含上述樹脂成分之乳液，較佳為包含胺基甲酸酯樹脂之胺基甲酸酯系乳液、或包含丙烯酸系樹脂之丙烯酸系乳液。

乳化聚合係藉由利用常規方法使單體成分於水中乳化後進行乳化聚合而進行。藉此，製備水分散液(聚合物乳液)。於乳化聚合中，例如將界面活性劑(乳化劑)、自由基聚合起始劑、視需要之鏈轉移劑等與單體成分一起適當地調配。更具體而言，例如可採用一次添加法(一次聚合法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知之乳化聚合法。再者，於單體滴加法、單體乳液滴加法中，適宜選擇連續滴加或分批滴加。該等方法可適宜地組合。反應條件等係適宜地選擇，但聚合溫度例如較佳為40～95℃左右，聚合時間較佳為30分鐘～24小時左右。

用於乳化聚合之起始劑可自先前公知之聚合起始劑中適當選擇。例如可較佳地使用2,2'-偶氮二異丁腈等偶氮系聚合起始劑。作為聚合起始劑之其他例，可例舉：過硫酸鉀等過硫酸鹽；過氧化苯甲醯、過氧化氫等過氧化物系起始劑；苯基取代乙烷等取代乙烷系起始劑；芳香族羰基化合物等。作為聚合起始劑之又一例，可例舉基於過氧化物與還原劑之組合之氧化還原系起始劑。此種聚合起始劑可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。聚合起始劑之使用量只要為通常之使用量即可，可自相對於單體原料100質量份為0.005～1質量份(典型而言為0.01～1質量份)左右之範圍內進行選擇。

作為乳化劑，可使用陰離子系、非離子系、陽離子系之任一者。該等可單獨使用1種，或將2種以上組合使用。通常使用陰離子系或非離子系之乳化劑為佳。作為陰離子系乳化劑，例示出：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鈉等。作為非離子系乳化劑，例示出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚等。亦可使用於如上述之陰離子系或非離子系乳化劑中導入有丙烯基等自由基聚合性基之結構之自由基聚合性乳化劑(反應性乳化劑)。雖無特別限定，但就樹脂之合成時之聚合穩定性或塗膜形成用組合物之保存穩定性等觀點而言，可較佳地採用僅使用不具有自由基聚合性基之乳化劑之態樣。

於上述聚合中，可視需要使用先前公知之各種鏈轉移劑(亦可理解為分子量調節劑或聚合度調節劑)。該鏈轉移劑例如可為選自正月桂硫醇、第三月桂硫醇、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇等硫醇類中之一種或兩種以上。其中，作為較佳之鏈轉移劑，可例舉正月桂硫醇及第三月桂硫醇。於在單體原料之聚合中使用鏈轉移劑之情形時，其使用量並無特別限制。例如可相對於單體原料100質量份，設為0.001～0.5質量份左右，通常較佳為設為0.01～0.1質量份。

所獲得之樹脂之Mw典型而言為10×10⁴ 以上，通常適當為20×10⁴ 以上。出於較佳地兼具形成塗膜時之對被接著體之接著力與凝集力之考量，Mw較佳為30×10⁴ 以上，更佳為40×10⁴ 以上(例如50×10⁴ 以上)。Mw之上限並無特別限制，例如可為500×10⁴ 以下，典型而言為200×10⁴ 以下，較佳為150×10⁴ 以下。Mw例如可藉由聚合起始劑之種類與使用量、聚合溫度、乳化劑之種類與使用量、鏈轉移劑之使用之有無及使用之情形時之種類與使用量、單體原料之組成、交聯之種類及程度(凝膠分率)等進行調節。

本發明之實施方式之塗膜形成用組合物較佳為進而含有界面活性劑、交聯劑、剝離劑、或成膜助劑。

(界面活性劑) 本發明之實施方式之塗膜形成用組合物較佳為包含界面活性劑。 藉由使塗膜形成用組合物包含界面活性劑，容易使藉由塗膜形成用組合物所形成之塗膜之利用水清洗表面後之水接觸角為25°以下。其理由尚不明確，發明人等推測如下。即，於本發明之實施方式之塗膜形成用組合物包含界面活性劑之情形時，界面活性劑存在於藉由本發明之實施方式之塗膜形成用組合物所形成之塗膜之表面，藉此水接觸角降低而水難以附著，而容易流失。並且，推測於包含污垢之水等附著於塗膜之表面時，污垢與界面活性劑一起掉落，藉此發揮優異之防污效果。 又，藉由調整塗膜形成用組合物中調配之樹脂及界面活性劑之種類及調配量，偏集存在於表面之界面活性劑藉由水洗而掉落後，塗膜中之界面活性劑移動(滲出)至塗膜表面，可再次使水接觸角為25°以下。

作為界面活性劑，例如可例舉陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子系界面活性劑等。其中，自與污垢之相互作用較少之方面考慮，較佳為非離子系界面活性劑。 界面活性劑根據疏水部之種類而分類為矽酮系、氟系、烷基系、芳香族系等。其中，就塗膜中之界面活性劑移動(滲出)至塗膜表面之表面移行性之觀點而言，較佳為矽酮系界面活性劑。

作為矽酮系界面活性劑，例如可例舉側鏈或末端經PEG(聚乙二醇)或胺基、羧基改性之矽酮系界面活性劑等。其中，較佳為PEG改性之矽酮系界面活性劑。矽酮系界面活性劑可僅為1種，亦可為2種以上。

作為陰離子界面活性劑，例如可例舉：烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚硫酸鹽、烷基或烯基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸或酯鹽、烷磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、胺基酸型界面活性劑、N-醯基胺基酸型界面活性劑、烷基或烯基磷酸酯或其鹽等。陰離子界面活性劑可僅為1種，亦可為2種以上。

作為非離子界面活性劑，例如可例舉：聚氧伸烷基烷基或烯基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、高級脂肪酸烷醇醯胺或其環氧烷加成物、蔗糖脂肪酸酯、烷基二醇鹽、脂肪酸甘油單酯、烷基氧化胺等。非離子界面活性劑可僅為1種，亦可為2種以上。

作為兩性界面活性劑，例如可例舉羧基型或磺基甜菜鹼型兩性界面活性劑等。兩性界面活性劑可僅為1種，亦可為2種以上。

作為陽離子界面活性劑，例如可例舉四級銨鹽等。陽離子界面活性劑可僅為1種，亦可為2種以上。

界面活性劑之分子量較佳為200以上，更佳為500以上，進而較佳為1000以上。其原因在於，若分子量為200以上，則即便於成膜後界面活性劑亦容易殘留於塗膜中，又，溶出性得到適度控制，因此可使清洗效果之壽命延長。又，就表面移行性之觀點而言，較佳為10000以下，更佳為5000以下，進而較佳為3000以下。

出於防止界面活性劑調配至水系塗料中時之成膜性之惡化之考量，較佳為親水性。

本實施方式中之塗膜形成用組合物中之界面活性劑之含量並無特別限定，出於獲得成膜之塗膜之表面之親水性之考量，相對於構成基礎聚合物之單體100質量份，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.5質量份以上，進而較佳為1質量份以上。又，就防止界面活性劑導致之耐水性降低之觀點而言，較佳為10質量份以下，更佳為8質量份以下，進而較佳為6質量份以下。 即，本實施方式中之塗膜形成用組合物含有樹脂及界面活性劑，相對於樹脂100質量份之界面活性劑之含量較佳為0.1～10質量份。

(交聯劑) 本發明之實施方式之塗膜形成用組合物亦可包含交聯劑。 藉由向本發明之實施方式之塗膜形成用組合物中所含之基礎聚合物中導入交聯結構，具有提昇塗膜之耐水性或耐化學品性之效果。例如，向使基礎聚合物聚合後之溶液中添加交聯劑，視需要進行活性光線之照射或加熱，藉此導入交聯結構，進行交聯。 作為交聯劑，可例舉：光硬化性單體、及光硬化性低聚物等光硬化劑、異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、㗁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等。該等交聯劑與導入至基礎聚合物中之羥基、羧基等官能基進行反應形成交聯結構。自與基礎聚合物之羥基或羧基之反應性較高、交聯結構之導入容易之方面考慮，作為交聯劑，較佳為光硬化性單體、光硬化性低聚物、或異氰酸酯系交聯劑。 再者，交聯劑可單獨僅使用1種，亦可將2種以上組合使用。

本實施方式中之交聯劑亦可為異氰酸酯化合物。 異氰酸酯化合物(異氰酸酯)於水之存在下水解而成為胺，異氰酸酯與胺進行反應而形成脲鍵，從而進行硬化。又，可與被接著體表面之羥基、胺基、羧基等之間形成化學鍵。

作為異氰酸酯化合物，可例舉：脂肪族異氰酸酯、脂環族異氰酸酯及芳香族異氰酸酯。其中，自與基礎聚合物、尤其是橡膠系聚合物之相容性良好、與濕氣或水分之反應性緩慢之方面考慮，較佳為脂肪族異氰酸酯及脂環族異氰酸酯。

作為脂肪族異氰酸酯，可例舉：二異氰酸乙二酯、二異氰酸丙二酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、離胺酸三異氰酸酯(LTI)等。其中，較佳為六亞甲基二異氰酸酯。

作為脂環族異氰酸酯，可例舉：異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、環己二異氰酸酯(CHDI)、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、氫化XDI(H₆ XDI)、氫化MDI(H₁₂ MDI)、降𦯉烯二異氰酸酯(NBDI)等。

作為芳香族異氰酸酯，可例舉：4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯等二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)；粗製二苯基甲烷二異氰酸酯；多核多伸苯基多甲基多異氰酸酯(聚合MDI)；2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯等甲苯二異氰酸酯(TDI)；1,4-萘二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯等萘二異氰酸酯(NDI)；1,5-四氫化萘二異氰酸酯；1,2-苯二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯等苯二異氰酸酯(PDI)；二甲苯二異氰酸酯(XDI)；四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)；聯甲苯胺二異氰酸酯(TODI)；2,4,6-三甲基苯基-1,3-二異氰酸酯、2,4,6-三異丙基苯基-1,3-二異氰酸酯、氯苯-2,4-二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯二異氰酸酯、3,3'-二氯-4,4'-聯苯二異氰酸酯等。

本實施方式中之塗膜形成用組合物中之交聯劑之含量並無特別限定，就獲得充分之耐水性及耐化學品性之觀點而言，相對於構成基礎聚合物之單體100質量份，較佳為0.005質量份以上，更佳為0.0075質量份以上，進而較佳為0.01質量份以上。又，就交聯造成之對成膜性之影響之觀點而言，較佳為30質量份以下，更佳為20質量份以下，進而較佳為10質量份以下。 再者，塗膜中之相對於基礎聚合物100質量份之交聯劑之含量之較佳之範圍與塗膜形成用組合物中之相對於構成基礎聚合物之單體100質量份之交聯劑之含量之較佳之範圍實質上相同，關於塗膜形成用組合物中可含有之其他成分亦相同。

(剝離劑、成膜助劑) 本發明之實施方式之塗膜形成用組合物亦可包含剝離劑、成膜助劑。 所謂剝離劑，係指調整所形成之塗膜之接著力，而有助於自被接著體剝離之添加劑。藉由包含剝離劑，而藉由塗膜形成用組合物所形成之塗膜與應保護之被接著體具有適度之密接性，而容易長期維持於塗膜剝離時可不損傷該塗膜而完全地剝離之功能。

作為剝離劑，可較佳地使用選自界面活性劑(陰離子系界面活性劑、非離子系之界面活性劑、兩性界面活性劑)系、多元醇系、蠟系等中之至少1種以上之化合物。該等可使用於水中溶解或分散化者、或者粉末狀之任一者。

作為陰離子系界面活性劑，例如可例舉：油酸鈉、半硬化牛油鈉、油酸鉀等脂肪酸鹽、月桂基硫酸酯鈉、高級醇硫酸酯鈉、月桂醇硫酸酯三乙醇胺鹽、月桂醇硫酸酯銨鹽等高級醇硫酸酯鹽、十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鈉等烷基萘磺酸鹽、萘磺酸福馬林縮合物、二辛基磺基琥珀酸鈉等二烷基磺基琥珀鹽、烷基磷酸鹽、及對上述陰離子系界面活性劑加成氧化乙烯而成者等，該等可單獨使用，或亦可併用兩種以上而使用。尤佳為磷酸酯型界面活性劑(例如Phosphanol RS-410(東邦化學工業(股)製造)等)，其使用量於本發明之剝離性樹脂組合物中，為0.001～5質量%，較佳為0.005～3質量%，進而較佳為0.005～1質量%。

又，於上述陰離子系界面活性劑中，亦可併用非離子系之界面活性劑、例如聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂醚等聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯等山梨醇酐酯、聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐烷基酯、聚氧乙烯聚丙烯嵌段聚合物等。

進而亦可併用兩性界面活性劑、例如二甲基烷基甜菜鹼、月桂基甜菜鹼、硬脂基甜菜鹼等甜菜鹼型兩性界面活性劑、少量之陽離子界面活性劑等。

作為該多元醇，例如可例示：乙二醇、丙二醇、甘油、兒茶酚、丁二醇、戊二醇、赤蘚糖醇、甘油單烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇等，較佳為可例舉乙二醇、丙二醇、甘油等。 作為蠟系，具體而言，可例舉：植物系：堪地里拉蠟、巴西棕櫚蠟、米糠蠟、木蠟、荷荷芭油等，動物系：蜂蠟、羊毛脂、鯨蠟等，礦物系：褐煤蠟、地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)等，石油系：石蠟、微晶蠟、石蠟脂等，合成烴系：費雪-缺布希蠟、氧化聚乙烯蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸-乙烯共聚物蠟等，改性蠟系：褐煤蠟衍生物、石蠟衍生物、微晶蠟衍生物等，氫系蠟：氫化蓖麻油、氫化蓖麻油衍生物等，其他：12-羥基硬脂酸、硬脂醯胺、鄰苯二甲酸酐醯亞胺、雙醯胺、醯胺、甘油酯、山梨醇酐酯、高級醇(C12以上，較佳為C16以上)、高級脂肪酸(C12以上，較佳為C16以上)等。

所謂成膜助劑，係指有助於形成塗膜之添加劑。成膜助劑係承擔暫時性塑化功能者，該暫時性塑化功能係於塗膜形成後相對迅速地蒸發而提高塗膜強度，可較佳地使用沸點為110～200℃之有機溶劑。 例如，於塗膜形成用組合物為包含樹脂成分之乳液之情形時，藉由調配成膜助劑，而即便為MFT(Minimum film forming temperature，最低造膜溫度)為室溫(15～35℃)以上之樹脂成分亦能夠於室溫環境下實現成膜，可獲得均勻性較高之塗膜。 具體而言，可例舉：TEXANOL、丙二醇單丁醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇單丙醚、卡必醇、丁基卡必醇、二丁基卡必醇、或苄醇等。其中，TEXANOL由於以少量具有較高之成膜助劑效果，故而尤佳。該等成膜助劑較佳為於上述塗膜形成用組合物中包含0.5～15質量%。

於塗膜形成用組合物包含胺基甲酸酯系樹脂作為樹脂(樹脂成分)之情形時，較佳為進而含有交聯劑。於此情形時，較佳為包含碳二醯亞胺作為交聯劑。 較佳為塗膜形成用組合物含有胺基甲酸酯系樹脂作為樹脂，進而含有界面活性劑、或交聯劑。

本發明之實施方式之塗膜形成用組合物亦可於不損害本發明之效果之範圍內包含任意適當之油。作為此種油，例如可例舉：聚矽氧油、液態石蠟、界面活性劑、液狀烴、氟化油、蠟、石蠟脂、動物脂類、脂肪酸等。該等可僅為1種，亦可為2種以上。

於塗膜形成用組合物包含此種油之情形時，有可更充分地顯現塗膜之防污效果之情形，有可持續長期更有效地防止污垢附著之情形，有可更充分地顯現塗膜之外觀特性或機械特性之情形。

塗膜形成用組合物亦可於不損害本發明之效果之範圍內包含任意適當之其他添加劑。作為此種其他添加劑，例如可例舉：增黏劑(例如締合型、合成高分子型、鹼性增黏型等)、著色劑、作為耐候劑之紫外線吸收劑、光穩定劑、抗菌劑、抗氧化劑、消泡劑、防矽藻附著劑、農藥、醫藥品(美托咪定等)、酵素活性抑制劑(烷基酚、烷基間苯二酚等)、生物驅避劑、填料等。

作為抗菌劑，可於不損害本發明之效果之範圍內採用任意適當之抗菌劑。作為此種抗菌劑，可例舉：所謂抗菌劑、防黴劑等。

作為所謂抗菌劑，例如可例舉：亞托敏、本達樂、免賴得、比多農、溴克座、四氯丹、蓋普丹、貝芬替、甲基克殺蟎、四氯異苯、克氯得、賽普洛、益發靈、雙氯芬酸、達滅淨、大克爛、乙黴威、達滅芬、達克利、腈硫醌、依普座、凡殺同、芬瑞莫、芬克座、甲呋醯胺、拌種咯、雙硫丹、扶吉胺、護汰寧、氟醯亞胺、氟喹唑、氟硫滅、福多寧、福爾培、六氯苯、菲克利、易胺座、種菌唑、依普同、克收欣、鋅錳乃浦、錳乃浦、滅派林、滅普寧、滅特座、免得爛、雙(二甲基二硫代胺基甲酸酯)鎳、尼瑞莫、奧辛銅、歐索林酸、賓客隆、酞內酯、撲滅寧、甲基鋅乃浦、五氯硝苯、硫、得克利、克枯爛、四氯硝基苯、賽氟滅、甲基硫菌靈、得恩地、脫克松、託福寧、三泰芬、三泰隆、咪唑嗪、賽福寧、滅菌唑、免克寧、鋅乃浦、福美鋅等。又，作為天然物之抗菌劑，例如可例舉：孟宗竹萃取物、檜木醇、大蒜萃取物、甘草等中藥成分。又，可例舉：銀、銅、鋅、錫、鉛、金等無機抗菌劑。又，視需要，作為該等無機抗菌劑之載體，可使用沸石、羥磷灰石、碳酸鈣、矽膠、矽酸鋁鈣、聚矽氧烷化合物、磷酸鋯、硫酸鋯、離子交換體、氧化鋅等。作為合成物之抗菌劑，例如可例舉：2-吡啶硫醇-1-氧化物、對氯間甲酚、聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、氫氯化物、苄索氯銨、烷基聚胺基乙基甘胺酸、苯并異噻唑啉、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2,2'-二硫-雙-(吡啶-1-氧化物)等。

作為防黴劑，例如可例舉：去氫乙酸鈉、苯甲酸鈉、吡啶硫酮-1-氧化鈉、對羥基苯甲酸乙酯、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽等。

為了提高強度，於塗膜形成用組合物中可添加填料等。作為填料，例如可例舉：二氧化矽粒子、雲母、高嶺土、滑石、矽藻土等。又，粒子之大小較佳為平均粒徑為5 nm～300 nm。藉由將粒子之大小調整為上述範圍內，可對塗膜賦予充分之強度，並且可使該粒子均勻地分散於塗膜中而於對塗膜施加衝擊時不易產生裂痕。又，亦可提高塗膜與被接著體之間之密接性。粒子之添加量相對於樹脂成分之總質量，較佳為0.1質量%～10質量%。

又，經表面處理之粒子就塗膜之防污性提昇之觀點而言較佳。作為表面經疏水性處理之粒子，例如可例舉日本Aerosil公司製造之疏水性薰製二氧化矽，具體而言，可例舉：日本Aerosil公司製造之商品名「AEROSIL(註冊商標)RX系列」(RX50、RX200、RX300等)、「AEROSIL(註冊商標)RY系列」(RY50、RY200、RY200S等)、「AEROSIL(註冊商標)NY50系列」、「AEROSIL(註冊商標)NAX系列」、「AEROSIL(註冊商標)R系列」等。

塗膜形成用組合物可藉由塗佈於被接著體並進行乾燥而形成塗膜。即便於室溫(25℃)下之乾燥，亦可獲得均勻性較高之塗膜。 作為塗佈方法，可藉由噴霧、刷塗、輥、幕流、滾筒、浸漬、塗佈機等公知之塗佈方法而直接塗佈於任意之被接著體。 作為乾燥方法，例如可於0℃至250℃之溫度(較佳為室溫(25℃)至180℃之溫度、更佳為室溫至160℃之溫度)下例如乾燥2分鐘～12小時(第1乾燥)。 視需要，可進而例如於0℃至250℃之溫度(較佳為室溫(25℃)至180℃之溫度、更佳為室溫至160℃之溫度)下例如進而乾燥2分鐘～12小時(第2乾燥)。藉此，晶界之熔合進行，塗膜之均勻性變高，因此可形成更不易膨潤、防污效果優異之塗膜。 第2乾燥較佳為設為較第1乾燥溫度高0～20℃之溫度且較第1乾燥溫度短之時間之乾燥。

作為被接著體，具體而言，可例舉：金屬製品、木工製品、塑膠製品、玻璃製品、醫療用構件(例如導管、血管內支架、手套、鑷子、容器、導件、托盤等)、建造物(內外壁面、地板面、及頂面)、電子機器、運輸機器(例如汽車、二輪車及鐵路等車輛、以及船舶等)等各種構造物。

塗膜形成用組合物由於有機溶劑之含量極少，故亦可用於如下用途：細胞培養用培養皿、微孔板等板、搬送盤、容器、槽、導件、食品製造機器、醫院、養老院或幼兒園之牆或台、於處理食品之場所之塗佈等。可用於醫療用機器等醫療用之防污塗膜之形成。

＜塗膜＞ 本發明之實施方式之塗膜係藉由上述塗膜形成用組合物所形成之塗膜，對於防止污垢附著較為有用。即，本發明之實施方式之塗膜利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。 圖1係表示形成有本發明之實施方式之塗膜之構造構件之剖視圖。如圖1所示，亦可於將本發明之實施方式之塗膜形成用組合物塗佈於構造構件(被接著體)31之表面上後進行乾燥，藉此形成塗膜21。該塗膜21較佳為能夠於所需之時點自構造構件31剝離之可剝離塗膜。

塗膜之厚度可根據用途或使用環境等而採用任意適當之厚度。塗膜之厚度較佳為10 μm～5000 μm。藉由使塗膜之厚度落於上述範圍內，而足夠長效地發揮防污效果。若塗膜之厚度為10 μm以上，則有效地發揮防污效果，具實用性。若塗膜之厚度為5000 μm以下，則作業效率優異。 上述塗膜之膜厚例如可使用PEAKOCK公司製造之RI-205測定。

塗膜亦可用作底塗層，亦可於塗膜上進而設置防污層、防銹塗料、硬塗層等。 作為形成防污層之組合物，例如可使用：二氧化矽系外覆層、甜菜鹼系聚合物刷等親水性塗層、或矽酮系樹脂、氟系高分子等疏水性塗層。尤其是親水性塗層具有自淨性能，故就防污性之觀點而言較佳。 藉由使塗膜不易膨潤，而即便於塗膜上積層有防污層等之情形時，亦持續長期不會使底塗層與防污層間之密接性降低。

防銹塗料、硬塗防污層亦可於不損害本發明之效果之範圍內包含任意適當之其他添加劑。作為其他添加劑，例如可例舉：紫外線吸收劑、光穩定劑、填料等。 [實施例]

以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明並不受該等實施例任何限定。

(實施例1) 將塗膜形成用組合物1(樹脂(SF-470，第一工業製藥(股)製造，Superflex470，碳酸酯系胺基甲酸酯)：100質量份、界面活性劑(Silwet L7600，Momentive製造，矽酮系界面活性劑)：3質量份、交聯劑(V-10，日清紡化學(股)製造，碳二醯亞胺系交聯劑)3質量份加以混合，利用分散機以3000 rpm之旋轉速度攪拌3分鐘以上，利用去泡攪拌太郎(Thinky(股)製造)以2200 rpm進行5分鐘真空脫泡，而製作實施例1之塗膜形成用組合物。

(實施例2～10、比較例1～8) 將樹脂、界面活性劑及交聯劑之種類及調配量如表1中記載般進行變更，除此以外，以與實施例1相同之方式製作實施例、及比較例之塗膜形成用組合物。

(水接觸角之測定) (乾水接觸角(dry-WCA[°])) 將各實施例及比較例之塗膜形成用組合物利用敷料器以濕厚250 μm塗敷於厚度75 μm之PET膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造)之表面，於室溫(25℃)下乾燥12小時而形成塗膜，將所形成之塗膜進而於35℃下乾燥4小時而獲得測定用樣品，對於所獲得之測定用樣品，向塗膜表面滴加2 μL之水，藉由基於JIS R 3257之靜滴法使用接觸角系(DropMaster，協和界面科學(股)製造)測定經過5分鐘後之塗膜表面之接觸角。

(濕水接觸角(wet-WCA[°])) 將各實施例及比較例之塗膜形成用組合物利用敷料器以濕厚250 μm塗敷於厚度75 μm之PET膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造)之表面，於室溫(25℃)下乾燥12小時而形成塗膜，將所形成之塗膜進而於35℃下乾燥4小時而獲得樣品片，將所獲得之樣品片於純水中含浸5分鐘後取出，利用廢棉紗頭拭去水氣而作為測定用樣品，除此以外，以與乾水接觸角相同之方式測定水接觸角。

(含水率之測定) 利用敷料器將各實施例及比較例之塗膜形成用組合物塗敷於厚度75 μm之PET基材膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造)之表面，於室溫(25℃)下乾燥12小時。進而於35℃下乾燥4小時，製作表1中記載之厚度(拉伸膜厚)之樣品後，將所獲得之塗膜以成為20 mm×20 mm之大小之方式切取，不自PET基材進行剝離而測定質量。將樣品投入至裝有純水之玻璃瓶中並於室溫下靜置(浸漬)2小時。於2小時後取出樣品，迅速地擦拭附著於表面之水滴後測定質量，求出含浸前後之質量。又，另外測定將上述PET基材以成為20 mm×20 mm之大小之方式切取所得者之質量(W_PET )，藉由下述式(1a)而算出含水率。 式(1a)：含水率(%)＝[(含浸後質量－W_PET )/(含浸前質量－W_PET )]×100

(外觀之評價) 於含水率之測定中，利用目視觀察浸漬於純水中2小時後取出之樣品之外觀，按照下述評價基準進行評價。 1：無變化 2：塗膜輕微變白 3：塗膜變白 4：於塗膜表面觀察到水泡等之形狀變化，或塗膜劇烈變白 5：塗膜自PET基材剝離

(斷裂強度之測定) 將塗膜形成用組合物利用敷料器塗敷於PET膜(製品名「Lumirror S10」，東麗(股)製造，厚度75 μm)之表面，於室溫下乾燥12小時。將所獲得之膜進而於35℃下乾燥4小時，製作表1中記載之厚度(拉伸膜厚)之樣品後，以成為20 mm×80 mm之大小之方式切取，使用拉伸試驗機(裝置名「AUTOGRAPH AGS-X」，島津製作所(股)製造)以初期長度60 mm、拉伸速度300 mm/min來評價斷裂強度。

(接著力之測定方法) 利用以下之方法製作塗膜，測定接著力。將塗膜形成用組合物利用敷料器塗敷於SUS板(SUS304)，於室溫下乾燥12小時，進而於35℃下乾燥4小時，製作表2中記載之厚度(μm)(剝離膜厚)之樣品。繼而，以塗膜成為寬度20 mm×長度100 mm之大小之方式，將其以外之部分去除。使用拉伸試驗機(AUTOGRAPH AGS-X，島津製作所(股)製造)，以將塗膜自SUS基板以剝離角度180度、剝離速度300 mm/min剝離時之力作為接著力來測定。進行2次接著力之測定，將第1次與第2次分別設為n1、n2。

使用所獲得之斷裂強度、及接著力之測定值，並利用下述式(2a)而求出剝離性指標(拉伸/剝離)。再者，接著力、及膜厚(剝離膜厚)分別使用進行過2次測定之平均值。 剝離性指標＝(斷裂強度(MPa))/{接著力(N)/(膜厚(mm)×寬度(mm))}式(2a)

關於各實施例及比較例，將塗膜形成用組合物中所使用之材料及各測定、試驗結果示於下述表1及表2中。

[表1]

表1
	材料
樹脂	界面活性劑	交聯劑
製造商	品名	份數	製造商	品名	份數	製造商	品名	份數
實施例1	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7600	3	日清紡化學	V-10	3
實施例2	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7600	7	日清紡化學	V-10	3
實施例3	三井化學	WS-6021	100	Momentive	Silwet L7600	3	日清紡化學	V-10	3
實施例4	三井化學	WS-6021	100	Momentive	Silwet L7600	10	日清紡化學	V-10	3
實施例5	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7607	3	日清紡化學	V-10	3
實施例6	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7600	3	三井化學	WD725	5
實施例7	第一工業製藥	SF-470	100	Sigma Aldrich	Triton X-45	3	日清紡化學	V-10	3
實施例8	第一工業製藥	SF-470	100	Sigma Aldrich	Triton X-100	3	日清紡化學	V-10	3
實施例9	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7607	0.1	日清紡化學	V-10	3
實施例10	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7607	0.1	三井化學	WD725	5
比較例1	第一工業製藥	SF-470	100				日清紡化學	V-10	3
比較例2	第一工業製藥	SF-470	100	Momentive	Silwet L7600	20	日清紡化學	V-10	3
比較例3	三井化學	WS-6021	100	Momentive	Silwet L7600	20	日清紡化學	V-10	3
比較例4	第一工業製藥	SF-420	100	Momentive	Silwet L7600	10	日清紡化學	V-10	3
比較例5	第一工業製藥	SF-170	100	Momentive	Silwet L7600	3	日清紡化學	V-10	3
比較例6	第一工業製藥	SF-170	100	Momentive	Silwet L7600	10	日清紡化學	V-10	3
比較例7	DIC	WLS-210	100	信越化學	KF6013	6	日清紡化學	V-10	3
比較例8	三井化學	WS-6021	100	信越化學	KF6013	6	日清紡化學	V-10	3

[表2] 表2

	水接觸角	耐水性	剝離性指標	拉伸試驗	剝離試驗
dry-WCA[°] 5 min	wet-WCA[°] 5 min	含水率	外觀	拉伸/剝離	斷裂強度[MPa]	拉伸膜厚[μm]	接著力[N/20 mm]	剝離膜厚[μm]
n1	n2	n1	n2
實施例1	＜5	＜5	104.7%	1	46.1	39.4	66.0	2.4	1.9	144	109
實施例2	＜5	＜5	107.0%	2	43.4	28.0	59.7	1.3	1.3	103	105
實施例3	＜5	＜5	104.4%	1	24.5	32.5	57.7	2.1	1.9	75	78
實施例4	＜5	＜5	107.3%	2	21.1	24.3	57.0	3.4	3.0	150	125
實施例5	＜5	＜5	105.2%	1	38.8	38.6	59.3	2.5	2.6	142	115
實施例6	＜5	7	106.2%	1	34.5	49.4	61.7	3.1	3.4	103	125
實施例7	＜5	＜5	104.6%	1	34.4	29.4	65.7	3.4	3.1	184	198
實施例8	＜5	6	106.0%	2	26.6	38.0	66.0	2.6	2.5	91	87
實施例9	＜5	14	104.5%	1	31.2	41.8	62.0	3.8	3.6	142	134
實施例10	＜5	16	105.6%	1	16.6	39.6	54.0	5.4	5.1	108	113
比較例1	＜5	28	103.9%	1	54.5	41.7	55.0	3.0	2.7	195	172
比較例2	＜5	＜5	112.6%	4	168.0	26.8	56.7	0.6	0.6	195	184
比較例3	＜5	＜5	115.0%	4	29.9	16.5	60.0	2.1	1.4	176	133
比較例4	＜5	48	111.1%	3	28.5	23.0	59.0	1.8	2.7	116	163
比較例5	48	51	148.8%	5	4.1	20.5	60.7	12.9	17.8	128	178
比較例6	＜5	54	129.1%	5	9.4	22.6	61.0	7.2	8.5	158	167
比較例7	54	68	111.6%	2	76.0	32.1	55.7	1.5	1.6	191	174
比較例8	9	58	105.9%	2	36.7	31.7	56.0	3.6	3.5	202	213

[樹脂] ・SF-470(第一工業製藥(股)製造，Superflex470，碳酸酯系胺基甲酸酯) ・WLS-210(DIC(股)製造，碳酸酯系胺基甲酸酯聚合物) ・SF-420(第一工業製藥(股)製造，Superflex420，碳酸酯系胺基甲酸酯) ・WS-6021(三井化學(股)製造，醚系胺基甲酸酯) ・SF-170(第一工業製藥(股)製造，Superflex170，酯-醚系胺基甲酸酯)

[界面活性劑] ・Silwet L7600(Momentive製造，矽酮系界面活性劑) ・Silwet L7607(Momentive製造，矽酮系界面活性劑) ・Triton X-45(Sigma Aldrich製造，非離子系界面活性劑) ・Triton X-100(Sigma Aldrich製造，非離子系界面活性劑) ・KF6013(信越化學(股)製造，矽酮系界面活性劑)

[交聯劑] ・V-10(日清紡化學(股)製造，碳二醯亞胺系交聯劑) ・WD725(三井化學(股)製造，異氰酸酯系交聯劑)

如上述表1及2所示，實施例1～10之塗膜利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下，故防污性及耐水性優異。又，剝離性指標為2.5以上，表現出可剝離性。

關於比較例1之塗膜，因組合物中未含界面活性劑，故利用水沖洗表面後之水接觸角超過25°，與實施例相比，防污效果較差。 與實施例2及4相比，界面活性劑之含量較多之比較例2及3之防污效果優異，但含水率較高，含浸於水後之外觀較差。變更了樹脂之種類之比較例4～6之耐水性較差，且比較例5之防污性亦較差。又，使用了矽酮系之界面活性劑之比較例7及8之水接觸角較高，防污性較差。 [產業上之可利用性]

本發明之塗膜形成用組合物可形成防污性及耐水性優異之塗膜。

上文詳細地且參照特定之實施態樣對本發明進行了說明，但業者明瞭於不脫離本發明之精神與範圍之情況下，可施加各種變更或修正。 本申請案係基於2020年3月24日申請之日本專利申請案(日本專利特願2020-053316)者，其內容作為參照併入本文中。

21:塗膜 31:構造構件

圖1係表示形成有本實施方式之塗膜之構造構件之剖視圖。

21:塗膜

31:構造構件

Claims (11)

1. 一種塗膜形成用組合物，其係藉由上述塗膜形成用組合物所形成之塗膜利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。
2. 如請求項1之塗膜形成用組合物，其中上述塗膜為可剝離塗膜。
3. 如請求項1或2之塗膜形成用組合物，其含有選自胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、橡膠系樹脂中之至少1種樹脂。
4. 如請求項3之塗膜形成用組合物，其進而含有界面活性劑、交聯劑、剝離劑、或成膜助劑。
5. 如請求項3之塗膜形成用組合物，其含有胺基甲酸酯系樹脂作為上述樹脂，進而含有界面活性劑、或交聯劑。
6. 如請求項4或5之塗膜形成用組合物，其中上述界面活性劑之分子量為200～10000。
7. 如請求項4至6中任一項之塗膜形成用組合物，其含有上述樹脂及上述界面活性劑，上述界面活性劑相對於上述樹脂100質量份之含量為0.1～10質量份。
8. 如請求項1至7中任一項之塗膜形成用組合物，其中上述塗膜之接著力為2.0 N/20 mm以上。
9. 如請求項1至8中任一項之塗膜形成用組合物，其中上述塗膜之下述式(2a)所表示之剝離性指標為2.5以上， 剝離性指標＝(斷裂強度(MPa))/{接著力(N)/(膜厚(mm)×寬度(mm))}式(2a)。
10. 一種塗膜，其包含如請求項1至9中任一項之塗膜形成用組合物。
11. 一種塗膜，其利用水沖洗表面後之水接觸角為25°以下，於25℃之水中含浸2小時後之含水率為110%以下。

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