TW202140596A - 透濕性防水布帛用樹脂組成物 - Google Patents

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水上新也
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Abstract

本發明之課題在於提供一種可得到具有優異透濕性及耐洗滌性之透濕性防水布帛的樹脂組成物、上述樹脂組成物之硬化物、及具有上述硬化物所構成之層的透濕防水布帛。
本發明之透濕性防水布帛用樹脂組成物係含有：使選自聚四亞甲基多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚烯烴多元醇之一種或兩種以上之多元醇，多異氰酸酯，具羧基之多元醇和鏈伸長劑反應而成之聚胺基甲酸乙酯；及單官能環氧化合物。

Description

透濕性防水布帛用樹脂組成物
本發明係關於一種含有既定之聚胺基甲酸乙酯及單官能環氧化合物的透濕性防水布帛用樹脂組成物。
具有無孔質聚胺基甲酸乙酯膜的透濕性防水布帛，由於具有優異的防水性而被廣泛使用。而為了減少揮發性有機化合物(VOC)對環境造成的負擔，使用使聚胺基甲酸乙酯樹脂分散於水之聚胺基甲酸乙酯水性分散體之透濕性防水布帛的開發正持續進展中(專利文獻1)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
國際公開公報WO2011/132581號手冊
然而，以往具有使用聚胺基甲酸乙酯水性分散體之無孔質膜的透濕性防水布帛，於透濕性及耐洗滌性上並不充分。
本發明係用以解決上述課題所完成者，其目的在於提供一種可得到具有優異透濕性及耐洗滌性之透濕性防水布帛的透濕性防水布帛用樹脂組成物、及具有上述樹脂組成物之硬化物所構成之層的透濕防水布帛。
亦即，本發明係關於如下所揭示之發明。
[1]一種透濕性防水布帛用樹脂組成物，其係含有：使選自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚烯烴多元醇之一種或兩種以上之多元醇，多異氰酸酯，具羧基之多元醇和鏈伸長劑反應而成之聚胺基甲酸乙酯；及單官能環氧化合物。
[2]如[1]所記載之透濕性防水布帛用樹脂組成物，其中，上述聚胺基甲酸乙酯之酸價為5mgKOH/g以上50mgKOH/g以下，上述單官能環氧化合物之環氧當量為150g/eq以上1000g/eq以下。
[3]如[1]或[2]所記載之透濕性防水布帛用樹脂組成物，其中，相對於上述聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳，上述透濕性防水布帛用樹脂組成物含有0.3莫耳以上1.2莫耳以下之單官能環氧化合物之環氧基。
[4]一種硬化物，其係[1]至[3]項中任一項所記載之透濕性防水布帛用樹脂組成物的硬化物。
[5]一種透濕性防水布帛，其係具有[4]所記載之硬化物所構成的層及纖維布帛。
藉由本發明可提供一種可得到具有優異透濕性及耐洗滌性之透濕性防水布帛的透濕性防水布帛用樹脂組成物、及具有上述樹脂組成物之硬化物所構成之層的透濕防水布帛。
以下說明本發明之較佳實施型態。
本發明之透濕性防水布帛用樹脂組成物(以下，亦稱為樹脂組成物)係含有：使選自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚烯烴多元醇之一種或兩種以上之多元醇，多異氰酸酯，具羧基之多元醇和鏈伸長劑反應而成之聚胺基甲酸乙酯(以下，亦稱為聚胺基甲酸乙酯)；及單官能環氧化合物(以下，亦稱為環氧化合物)。
上述聚胺基甲酸乙酯係以水分散體的狀態供給者，其係使選自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚烯烴多元醇之一種或兩種以上之多元醇，多異氰酸酯，具羧基之多元醇和鏈伸長劑反應而成之聚胺基甲酸乙酯分散於水中的聚胺基甲酸乙酯水分散體。
上述聚醚多元醇並無特別限定，可舉例如多羥基酒精(polyhydridic alcohol)之伸烷衍生物、聚四亞甲基二醇、聚硫醚多元醇等。
上述聚碳酸酯多元醇並無特別限定，例如可使用該技術領域中一般使用的聚碳酸酯多元醇。聚碳酸酯多元醇可舉例如1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,5-戊二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、3-甲基-1,5-戊二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,9-壬二醇及2-甲基-1,8-辛二醇之碳酸酯多元醇、1,4-環己烷二甲醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,4-環己烷二甲醇之碳酸酯多元醇。更具體而言，可舉例如旭化成化學公司製之PCDL T-6001、T-6002、T-5651、T-5652、T-5650J、T-4671、T-4672、或KURARAY公司製之KURARAY POLYOL C-590、C-1050、C-1050R、C-1090、C-2050、C-2050R、C-2070、C-2070R、C-2090、C-2090R、C-3090、C-3090R、C-4090、C- 4090R、C-5090、C-5090R、C-1065N、C-2065N、C-1015N、C-2015N、或宇部興產公司製之ETERNACOLL UH-50、UH-100、UH-200、UH-300、UM-90(3/1)、UM-90(1/1)、UM-90(1/3)、UC-100等。
上述聚烯烴多元醇係丁二烯或異戊二烯等碳數4至12個之二烯烴的聚合物或共聚物，表示不含羥基的化合物。聚烯烴多元醇並無特別限定，可舉例如碳數4至12之二烯烴與碳數2至22之α-烯烴的共聚物。使其含有羥基的方法並無特別限制，例如有使二烯單體與過氧化氫反應的方法。再者，亦可藉由對殘存的雙鍵進行氫化以飽和脂肪族化。如此之聚烯烴多元醇可舉例如日本曹達公司製「NISSO-PBG」系列、出光興產公司製「poly bd」系列及「EPOL(註冊商標)」、CRAY VALLEY公司製「Kraysol(註冊商標)」系列等。
其他多元醇可含有多價多元醇。多價多元醇係表示一分子中具有三個以上羥基的多元醇。多價多元醇並無特別限定，可舉例如三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇等多元醇、此等之氧伸烷基衍生物、或此等之多元醇及氧伸烷基衍生物與多羧酸、多羧酸酐、或多羧酸酯的酯化合物等。
由透濕性防水布帛之耐洗滌性的觀點，上述聚碳酸酯多元醇之中，較佳為1,4-丁二醇及1,6-己二醇之聚碳酸酯多元醇，特佳為1,6-己二醇之聚碳酸酯多元醇。上述聚烯烴多元醇之中，較佳為聚丁二烯多元醇及氫化聚丁二烯多元醇，更佳為聚丁二烯多元醇。又，於上述聚醚多元醇之中，由透濕性防水布帛之耐洗滌性及透濕性的觀點，較佳為含有聚四亞甲基二醇。
於本發明之聚胺基甲酸乙酯水分散體之中，多元醇成分100質量份中，以含有40質量份以上之聚碳酸酯多元醇及/或聚烯烴多元醇為佳，更佳為含有70質量份以上。當聚碳酸酯多元醇及/或聚烯烴多元醇之含有率為上述 範圍內時，由透濕性防水布帛之耐洗滌性及透濕性的觀點較佳。
多異氰酸酯並無特別限定，可舉例如甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合MDI、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化MDI(H12MDI)等有機多異氰酸酯化合物，然於要求無黃變性時，較佳為HMDI等脂肪族異氰酸酯、IPDI、H12MDI等脂環族異氰酸酯、XDI、TMXDI等芳脂環族異氰酸酯。可僅使用一種多異氰酸酯化合物、亦可併用兩種以上之多異氰酸酯化合物。
上述具有羧基之多元醇並無特別限定，具體而言可舉例如2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸、二氧馬來酸、2,6-二氧苯甲酸、3,4-二胺基苯甲酸等含羧酸化合物、此等之衍生物、及此等之鹽，以及使用此等所得之聚酯多元醇。
上述鏈伸長劑並無特別限定，可舉例如乙二胺、三亞甲二胺、丙二胺、二乙三胺、三乙四胺等脂肪族多胺、間苯二甲胺、甲苯二胺、二胺基二苯基甲烷等芳香族多胺、哌
Figure 110107315-A0202-12-0005-2
、異佛酮二胺等脂環族多胺、肼、己二醯肼等多醯肼等。此等之中，較佳為乙二胺、二乙三胺。又，不只藉由鏈伸長劑的鏈伸長，亦可藉由分散乳化時存在於系中的水分子進行鏈伸長。
上述聚胺基甲酸乙酯之酸價可適當設定，惟以5mgKOH/g以上為佳、更佳為10mgKOH/g以上。又，較佳為50mgKOH/g以下、更佳為25mgKOH/g以下。聚胺基甲酸乙酯之酸價在上述範圍內時，由透濕性防水布帛之耐洗滌性及透濕性的觀點較佳。又，上述酸價係表示依據JIS K 1557-5：2007所測定的數值。
聚胺基甲酸乙酯水分散體之製造方法並無特別限定，可使用周知 之方法，具體而言可舉例如以下之方法。首先，使多元醇、異氰酸酯化合物及具羧基之多元醇以30℃至130℃、0.5小時至10小時左右的反應條件進行反應後，視需要將其冷卻至5℃至45℃。接著，藉由使羧基以三乙胺、NaOH、二甲基胺基乙醇等三級烷醇胺進行中和，可得到胺基甲酸乙酯預聚物。又，溶劑可使用丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、二噁烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯等任意有機溶劑。再者，藉由使胺基甲酸乙酯預聚物乳化、鏈伸長，可製造聚胺基甲酸乙酯樹脂水分散體。乳化所使用的水，相對於胺基甲酸乙酯預聚物之固形分100質量份，較佳為添加100至900質量份的水。又，於上述乳化，相對於胺基甲酸乙酯預聚物之固形分100質量份，可併用10質量份以下的界面活性劑。
本發明之樹脂組成物含有單官能環氧化合物。
上述單官能環氧化合物可舉例如單官能脂肪族環氧化合物、單官能芳香族環氧化合物等。
上述單官能脂肪族環氧化合物可舉例如脂肪族醇之環氧丙醚化物、烷基羧酸之環氧丙酯等單官能環氧化合物。具體而言，可舉例如烯丙基環氧丙醚、丁基環氧丙醚、2-乙基己基環氧丙醚、C12至13混合烷基環氧丙醚等。
上述脂肪族化合物可使用市售者，可舉例如DENACOL EX-121、DENACOL EX-171、DENACOL EX-192(NagaseChemteX公司製)；Epolight M-1230(共榮社化學公司製)、ADEKA GLYCIROL ED-502、ADEKA GLYCIROL ED-502S、ADEKA GLYCIROL ED-509E、ADEKA GLYCIROL ED-509S、ADEKA GLYCIROL ED-529(ADEKA公司製)等。
上述單官能芳香族環氧化合物係指含芳香環的環氧化合物，該芳香族環氧化合物的具體例，可舉例如酚、甲酚、丁酚等至少具有一個芳香族環的 一元酚或其環氧烷加成物的單環氧丙醚化物等。
上述芳香族環氧化合物可使用市售者，可舉例如DENACOL EX-141、DENACOL EX-146、DENACOL EX-147(NagaseChemteX公司製)等。
上述單官能環氧化合物之環氧當量可適當選擇，而較佳為150g/eq以上、更佳為200g/eq以上。又，較佳為1000g/eq以下。環氧當量在上述範圍內時，由透濕性防水布帛之耐洗滌性及透濕性的觀點為較佳。
又，關於上述聚胺基甲酸乙酯與環氧化合物的含有比率，相對於聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳，環氧基的莫耳數較佳為0.3莫耳以上、更佳為0.4莫耳以上、又更佳為0.5莫耳以上。另一方面，較佳為1.0莫耳以下。上述莫耳數在上述範圍內時，由透濕性防水布帛之耐洗滌性及透濕性的觀點為較佳。
本發明之樹脂組成物可藉由以既定方法混合聚胺基甲酸乙酯水分散體與環氧化合物，將水分以既定的條件乾燥而得到硬化物。
關於上述硬化物之耐溫水性，例如當對於以使乾燥膜厚為10μm進行鑄型，以20℃ 18分鐘、80℃ 5分鐘、120℃ 3分鐘進行乾燥所得之皮膜，於40℃之溫水中浸漬24小時後之質量增加率以20%以下為佳、更佳為15%以下。當質量增加率為上述範圍內時，可得到耐洗滌性優異的透濕性防水布帛。又，質量增加率係以後述實施例記載之方法所計算出者。
另一方面，上述硬化物的透濕度，係以上述條件所製作之皮膜的透濕度為4500g/m2˙24h以上為佳、更佳為6000g/m2˙24h以上。透濕度在上述範圍內時，可得到透濕性優異的透濕性防水布帛。
於本發明之樹脂組成物可適當調配添加物。具體而言可調配界面活性劑、抗氧化劑、耐光性提升劑、調平劑、成膜助劑、增黏劑、抗結塊劑等添 加劑。
本發明之透濕性防水布帛係具有本發明之樹脂組成物的硬化物所構成之層(以下，亦稱為硬化物層)與纖維布帛。
上述纖維布帛之材料例如可使用聚酯、耐綸、聚胺基甲酸乙酯、丙烯酸酯、縲縈、棉等。又，該材料之形態可舉例如編織物、針織物、不織布、起毛布等。又，編織物、針織物等可為單一材料所得者，亦可為將兩種以上之材料混纖、混紡、混合編織、混合針織者。
又，亦可對纖維布帛施以染色、印花、抗菌防臭加工、抗菌加工、防紫外線加工、撥水處理等。
本發明之透濕性防水布帛具體而言可以如下方式製造。亦即，上述透濕性防水布帛可藉由具有下述步驟之方法製得：於上述透濕性防水布帛，藉由於脫模片之至少一面塗布上述樹脂組成物並加熱，以形成上述硬化層的步驟；於上述硬化物層與上述纖維布帛之至少一面塗布接著劑的步驟；及隔著上述接著劑接著上述硬化物層與上述纖維布帛的步驟。
脫模片可使用習知者，例如可使用經聚丙烯表面處理之脫模紙、具有脫模性之聚酯膜等。上述樹脂組成物於脫模片表面的塗布，係可藉由刮刀塗布法、刮刀逗式塗布法、棒塗法等習知方法進行。塗布上述樹脂組成物後之加熱，例如可藉由在60至100℃加熱0.5至3分鐘預加熱，之後，在100至150℃加熱1至3分鐘來進行。藉由如此加熱處理，可於脫模片之至少一面形成上述樹脂組成物經乾燥、成膜所成的硬化物層。
上述硬化物層之膜厚較佳為3至50μm、更佳為5至30μm。上述硬化物層的膜厚若為50m以下則透濕性提升，而若為3μm以上則耐洗滌性 提升。上述硬化物層的膜厚，可藉由調整於脫模片上塗布上述樹脂組成物時所使用之刮刀塗布器等之狹縫大小的方法、或重複塗布、加熱上述樹脂組成物的方法來控制。
又，在形成上述硬化物層時，亦可併用上述樹脂組成物與碳二亞胺系交聯劑、環氧系交聯劑、噁唑啉系交聯劑等交聯劑，但於本發明即使不使用交聯劑，亦可製造透濕性、及耐洗滌性優異的透濕性防水布帛。
上述接著劑可使用習知者，由於與上述硬化物層的親和性特別高、VOC的排出少，故較佳為含有聚胺基甲酸乙酯水分散體者。
上述硬化物層與纖維布帛的接著方法可使用傳統之習知方法，可舉例如使用接著劑貼合上述硬化物層與纖維布帛的濕式積層法或乾式積層法、將上述硬化物層之形成所使用之上述樹脂組成物直接塗布於纖維布帛的直接塗布法等。其中，由於透濕性或耐水壓性較為優異，故以乾式積層法較佳。
以乾式積層法製造透濕性防水布帛的方法，例如，於脫模片上形成之上述硬化物層面，藉由刮刀塗布法、刮刀逗式塗布法、棒塗法或凹版輥塗布器塗布接著劑，在60至160℃進行加熱，藉此形成接著劑層(較佳為層之厚度為5至50μm)。接著，於該接著劑層上配置纖維布帛，在溫度80至150℃、壓力0.1至1MPa的軋輥進行貼合，藉此可製造透濕性防水布帛。又，將上述硬化物層與纖維布帛貼合後，亦可再使用撥水劑施以撥水處理。
本發明之透濕性防水布帛由於透濕性、耐水壓性及耐洗滌性皆優異，故可利用於例如滑雪裝、高爾夫球裝等衣料品、帳篷、睡袋與其他要求透濕性與防水性者。
[實施例]
以下，根據實施例及比較例以更詳細說明本發明之實施型態。本發明並不受限於此等。又，本說明書中之「份」、「%」除非特別說明之外，係分別表示「質量份」、「質量%」。
<聚胺基甲酸乙酯水分散體之合成>
[製造例1]
添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇之碳酸酯；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)70.00份、異佛酮二異氰酸酯23.9份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-1。又，酸價係依據JIS K 1557-5：2007進行測定。以下之聚胺基甲酸乙酯水分散體亦相同。
[製造例2]
添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇之碳酸酯；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)35.57份、PolyTHF-2000(BASF股份有限公司製；聚四亞甲基二醇；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)35.57份、異佛酮二異氰酸酯23.9份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的 水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-2。
[製造例3]
添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇之碳酸酯；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)53.35份、PolyTHF-2000(BASF股份有限公司製；聚四亞甲基二醇；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)、異佛酮二異氰酸酯23.9份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-3。
[製造例4]
添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇之碳酸酯；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)74.90份、六亞甲基二異氰酸酯19.0份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-4。
[製造例5]
添加PCDL T-4672(旭化成化學股份有限公司；1,4-丁二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)70.00份、異佛酮二異氰酸酯23.9份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-5。
[製造例6]
添加Poly bd R-45HT(出光興產股份有限公司製：氫基末端聚丁二烯；Mw=2800，OHV=46.6mgKOH/g)70.90份、異佛酮二異氰酸酯23.0份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價(25)mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-6。
[製造例7]
添加KURARAY POLYOL P-2010(KURARAY股份有限公司製；3-甲基-1,5-戊二醇己二酸酯；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)70.90份、異佛酮二異氰酸酯23.0份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35℃，添 加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-7。
[製造例8]
PPG2000(聚丙二醇；Mw=2000，OHV=56.11mgKOH/g)70.90份、異佛酮二異氰酸酯23.0份、二羥甲基丙酸6.1份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.48%。將該預聚物冷卻至35。℃，添加三乙胺4.0份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水270質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺1.48份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分30%、酸價25mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-8。
<分子內具有一個環氧基之化合物>
˙DENACOL EX-171(月桂醇EO15莫耳加成物環氧丙醚、環氧當量971g/eq，NagaseChemteX股份有限公司製)
˙DENACOL EX-145(酚EO15莫耳加成物環氧丙醚、環氧當量400g/eq，NagaseChemteX股份有限公司製)
作為耐洗滌性之評價係實施耐溫水性及耐濕熱性的評價。
[耐溫水性評價]
<評價用皮膜之調整>
依據表1所示之配方，調配聚胺基甲酸乙酯水分散體與分子內具有一個環氧基之化合物，以使乾燥膜厚成為10μm的方式以刮刀逗式塗布器塗布於脫膜紙 (EV130TPD，LINTEC股份有限公司製)，在80℃5分鐘、120℃3分鐘進行乾燥製作成評價用皮膜。
<耐溫水性評價方法>
由上述評價用皮膜切取出2×4cm之試驗片，將該試驗片浸漬於溫度40℃之水中24小時，測定浸漬前之質量(W0)(g)與浸漬後之質量(Wn)(g)，以下述計算式進行質量增加率(%)之計算。
質量增加率(%)=(Wn(g)-W0(g))/W0(g)×100
<耐溫水性評價基準>
根據質量增加率依以下評價基準進行評價。
◎：質量增加率為15%以下時
○：質量增加率超出15%且在20%以下時
△：質量增加率超出20%時
<耐濕熱性評價>
對上述評價用皮膜以處理條件：70℃×95%RH、200小時進行處理後，切割成既定大小以製作成評價樣本。試驗條件係依據JIS-K-6301，以拉伸速度200mm/min進行測定。
藉由上述測定，測定上述處理前之100%模數(M0)(MPa)與處理後之100%模數(Mn)，以下述計算式進行100%模數(MPa)之保持率(%)的計算。
保持率(%)=(Mn)/(M0)×100
<耐濕熱性評價基準>
根據保持率依以下之評價基準進行評價。
◎：保持率為95%以上
○：保持率為75%以上且未達95%
△：保持率未達75%
作為透濕性之評價係進行樹脂組成物之皮膜的透濕性評價。評價方法及評價基準係如以下所示。
<評價用皮膜之調整>
將表1所示之樹脂組成物、及BYK-349(矽系界面活性劑；日本畢克化學股份有限公司製)以100：0.67(固形分質量比)混合，以使乾燥膜厚成為10μm的方式以刮刀逗式塗布機塗布於脫模紙(EV130TPD，LINTEC股份有限公司製)，在80℃ 5分鐘、120℃ 3分鐘進行乾燥製作成皮膜。
<透濕度評價方法>
依據JIS Z 0208，於溫度40℃、相對濕度90%之恆溫恆濕槽中，以24小時換算(g/(m2˙24小時))表示所測定之透濕度，根據透濕度的程度依以下之評價基準進行評價。
<透濕度評價基準>
◎：6000(g/m2˙24hr)以上時
○：超出4500(g/m2˙24hr)且未達6000(g/m2˙24hr)時
△：未達4500(g/m2˙24hr)時
<耐濕熱性評價>
對評價用皮膜以處理條件：70℃×95%RH、200小時進行處理後，切割成既定大小以製作成評價樣本。試驗條件係依據JIS-K-6301，以拉伸速度200mm/min進行測定。
藉由上述測定，測定上述處理前之100%模數(M0)(MPa)與處理後之100%模數(Mn)，以下述計算式進行100%模數(MPa)之保持率(%)的計算。
保持率(%)=(Mn)/(M0)×100
<耐濕熱性評價基準>
根據保持率依以下評價基準進行評價。
◎：保持率為95%以上
○：保持率為75%以上且未達95%
△：保持率未達75%
Figure 110107315-A0202-12-0017-1
如表1所示，含有聚胺基甲酸乙酯及環氧化合物的皮膜，耐溫水 性及透濕度優異(實施例1至8)。另一方面，不含環氧化合物時，透濕度差(比較例1、2)。又，含有不與選自聚四亞甲基多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚烯烴多醇之一種或兩種以上之多元醇反應來製造之聚胺基甲酸乙酯的皮膜，耐濕熱性差(比較例3、4)。由以上可知，由本發明之樹脂組成物可得到耐洗滌性及透濕性優異的透濕性防水布帛。
以上說明本發明之數個實施型態，但該等實施型態係作為例而提出者，並不用於限定發明的範圍。該等實施型態亦能以其他各種型態實施，於不脫離本發明主旨的範圍內，可進行各種省略、取代、變更。該等實施型態及其之省略、取代、變更等皆包含於本發明之範圍及主旨內，同樣地亦包含與申請專利範圍所記載之發明均等的範圍。

Claims (5)

  1. 一種透濕性防水布帛用樹脂組成物，其係含有：使選自聚四亞甲基多元醇、聚碳酸酯多元醇、及聚烯烴多元醇之一種或兩種以上之多元醇，多異氰酸酯，具羧基之多元醇和鏈伸長劑反應而成之聚胺基甲酸乙酯；及單官能環氧化合物。
  2. 如請求項1所述之透濕性防水布帛用樹脂組成物，其中，上述聚胺基甲酸乙酯之酸價為5mgKOH/g以上50mgKOH/g以下，上述單官能環氧化合物之環氧當量為150g/eq以上1000g/eq以下。
  3. 如請求項1或2所述之透濕性防水布帛用樹脂組成物，其中，相對於上述聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳，上述透濕性防水布帛用樹脂組成物含有0.3莫耳以上1.2莫耳以下之單官能環氧化合物之環氧基。
  4. 一種硬化物，其係請求項1至3中任一項所述之透濕性防水布帛用樹脂組成物的硬化物。
  5. 一種透濕性防水布帛，其係具有請求項4所述之硬化物所構成的層及纖維布帛。
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