TW202142583A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本發明之課題在於提供一種可兼顧人工皮革之耐磨耗性及柔軟性的樹脂組成物。

本發明之樹脂組成物係含有具羧基之聚胺基甲酸乙酯、及單官能環氧化合物，其中，較佳為上述聚胺基甲酸乙酯具有聚碳酸酯結構，上述聚胺基甲酸乙酯之酸價為2mgKOH/g以上40mgKOH/g以下，上述單官能環氧化合物之環氧當量為150g/eq以上1000g/eq以下。

Description

樹脂組成物

本發明係關於一種含有聚胺基甲酸乙酯及單官能環氧化合物的樹脂組成物。

使用水系聚胺基甲酸乙酯樹脂可提高人工皮革的耐磨耗性。例如，於日本特開2007-314919號公報(專利文獻1)揭示了藉由將於水性聚胺基甲酸乙酯樹脂添加交聯劑與聚醚變性聚矽氧的表面精加工劑塗布於人工皮革，可提升耐磨耗性。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

專利文獻1：日本特開2007-314919號公報

然而，當以水系聚胺基甲酸乙酯樹脂處理人工皮革時，該人工皮革會有柔軟性降低之問題。

本發明係為了解決上述課題所完成者，其目的在於提供一種樹脂組成物，其可兼顧人工皮革的耐磨耗性及柔軟性。

亦即，本發明係如下所揭示之發明。

[1]一種樹脂組成物，其係含有具羧基之聚胺基甲酸乙酯、及單官能環氧化合物。

[2]如[1]所記載之樹脂組成物，其中，上述聚胺基甲酸乙酯具有聚碳酸酯結構。

[3]如[1]或[2]所記載之樹脂組成物，其中，上述聚胺基甲酸乙酯之酸價為2mgKOH/g以上40mgKOH/g以下，上述單官能環氧化合物之環氧當量為150g/eq以上1000g/eq以下。

[4]如[1]至[3]中任一項所記載之樹脂組成物，其中，相對於上述聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳，上述樹脂組成物含有0.3莫耳以上1.2莫耳以下之單官能環氧化合物之環氧基。

[5]一種硬化物，其係[1]至[4]中任一項所記載之樹脂組成物的硬化物。

[6]一種纖維積層體，其係具備使用[1]至[4]中任一項所記載之樹脂組成物所形成的表皮層、與纖維布帛層。

[7]一種人工皮革，其係具備[6]所記載之纖維積層體。

藉由本發明可兼顧人工皮革之耐磨耗性及柔軟性。

以下說明本發明之較佳實施型態。

本發明之樹脂組成物係含有具羧基之聚胺基甲酸乙酯(以下，亦稱為聚胺基甲酸乙酯)及單官能環氧化合物(以下，亦稱為環氧化合物)。

上述具羧基之聚胺基甲酸乙酯係以水分散體的狀態供給者，其係使多元醇、具羧基之多元醇、多異氰酸酯與鏈伸長劑反應所得之聚胺基甲酸乙酯分散於水中而成的聚胺基甲酸乙酯水分散體。

上述多元醇係表示分子中具有兩個以上羥基的化合物。多元醇並無特別限定，可舉例如聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、多羥基酒精(polyhydridic alcohol)、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚縮醛多元醇、聚矽氧烷多元醇、氟多元醇等。

上述聚碳酸酯多元醇並無特別限定，可舉例如在該技術領域一般使用的聚碳酸酯多元醇。聚碳酸酯多元醇可舉例如1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,5-戊二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、3-甲基-1,5-戊二醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,9-壬二醇及2-甲基-1,8-辛二醇之碳酸酯多元醇、1,4-環己烷二甲醇及1,6-己二醇之碳酸酯多元醇、1,4-環己烷二甲醇之碳酸酯多元醇。更具體而言，可舉例如旭化成公司製之PCDL T-6001、T-6002、T-5651、T-5652、T-5650J、T-4671、T-4672、或KURARAY公司製之KURARAY POLYOLC-590、C-1050、C-1050R、C-1090、C-2050、C-2050R、C-2070、C-2070R、C-2090、C-2090R、C-3090、C-3090R、C-4090、C-4090R、C-5090、C-5090R、C-1065N、C-2065N、C-1015N、C-2015N、或宇部興產公司製之ETERNACOLL UH-50、UH-100、UH-200、UH-300、UM-90(3/1)、UM-90(1/1)、UM-90(1/3)、UC-100等。

上述聚烯烴多元醇係丁二烯或異丁烯等碳數4至12個之二烯烴的聚合物或共聚物，表示不含羥基的化合物。聚烯烴多元醇並無特別限定，可舉例如碳數4至12之二烯烴與碳數2至22之α-烯烴的共聚物。使其含有羥基的方法並無特別限制，例如有使二烯單體與過氧化氫反應的方法。再者，亦可藉由對殘存的雙鍵進行氫化以飽和脂肪族化。如此聚烯烴多元醇可舉例如日本曹達公司製「NISSO-PBG」系列、出光興產公司製「poly bd」系列及「EPOL(註冊商標)」、CRAY VALLEY公司製「Kraysol(註冊商標)」系列等。

上述多價多元醇係表示於一分子中具有三個以上羥基的多元醇。多價多元醇並無特別限定，可舉例如三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇等多元醇、此等之環氧烷衍生物、或此等之多元醇及環氧烷衍生物與多羧酸、多羧酐、或多羧酸酯的酯化合物等。

聚醚多元醇並無特別限定，可舉例如多羥基酒精之伸烷衍生物、聚四亞甲基二醇、聚硫醚多元醇等。聚醚多元醇、聚醚酯多元醇並無特別限定，可舉例如多羥基酒精、多羧酸、多羧酸酐、聚醚多元醇、來自多羧酸酯之酯化物、蓖麻油多元醇、聚己內酯多元醇等。此等之中，較佳為聚醚多元醇、聚酯多元醇。可使用一種或兩種以上之此等聚醚多元醇。又，亦可併用羥基為一個的化合物。

由人工皮革之耐熱性的觀點，聚胺基甲酸乙酯較佳為具有聚碳酸酯結構，因此，上述多元醇之中，以含有上述聚碳酸酯多元醇為佳。 又，聚碳酸酯多元醇之中，較佳為1,6-己二醇之聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇之聚碳酸酯多元醇、1,4-丁二醇及1,5-戊二醇之聚碳酸酯多元醇、3-甲基-1,5-戊二醇之聚碳酸酯多元醇，特佳為1,4-丁二醇及1,5- 戊二醇之聚碳酸酯多元醇。又，上述多元醇之中，由人工皮革之柔軟性的觀點，較佳為含有聚四亞甲基二醇。

於本發明之聚胺基甲酸乙酯水分散體之中，多元醇成分100質量份中，以含有40質量份以上之聚碳酸酯多元醇為佳，更佳為含有75質量份以上。當聚碳酸酯多元醇之含有率為上述範圍內時，由人工皮革之耐磨耗性的觀點較佳。

多異氰酸酯並無特別限定，可舉例如甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚合MDI、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化MDI(H₁₂MDI)等有機多異氰酸酯化合物，然於要求無黃變性時，較佳為HMDI等脂肪族異氰酸酯、IPDI、H₁₂MDI等脂環族異氰酸酯、XDI、TMXDI等芳脂環族異氰酸酯。多異氰酸酯化合物可僅使用一種、亦可併用兩種以上。

上述具有羧基之多元醇並無特別限定，具體而言可舉例如2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸、二氧馬來酸、2,6-二氧苯甲酸、3,4-二胺基苯甲酸等含羧酸化合物、此等之衍生物、及此等之鹽，以及使用此等所得之聚酯多元醇。

上述鏈伸長劑並無特別限定，可舉例如乙二胺、三亞甲二胺、丙二胺、二乙三胺、三乙四胺等脂肪族多胺、間苯二甲胺、甲苯二胺、二胺基二苯基甲烷等芳香族多胺、哌

、異佛酮二胺等脂環族多胺、肼、己二醯肼等多醯肼等。此等之中，較佳為乙二胺、二乙三胺。又，不只藉由鏈伸長劑的鏈伸長，亦可藉由分散乳化時存在於系中的水分子進行鏈伸長。

上述聚胺基甲酸乙酯之酸價可適當設定，但每單位固形分之酸價以2.0mgKOH/g以上為佳、更佳為4.0mgKOH/g以上。又，較佳為 40.0mgKOH/g以下、更佳為30.0mgKOH/g以下。聚胺基甲酸乙酯之酸價在上述範圍內時，由人工皮革之耐磨耗性及柔軟性的觀點上為較佳。又，上述酸價係表示由後述實施例記載之方法所測定的數值。

聚胺基甲酸乙酯水分散體之製造方法並無特別限定，可使用周知方法。聚胺基甲酸乙酯水分散體之製造方法可舉例如以下方法。首先，使多元醇、異氰酸酯化合物及具羧基之多元醇以30℃至130℃、0.5小時至10小時左右的反應條件進行反應後，視需要將其冷卻至5℃至45℃。藉由如此，藉由使羧基以三乙胺、NaOH、二甲基胺基乙醇等三級烷醇胺進行中和，可得胺基甲酸乙酯預聚物。又，溶劑可使用丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、二噁烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯等任意之有機溶劑。再者，藉由使胺基甲酸乙酯預聚物進行乳化、鏈伸長，可製造聚胺基甲酸乙酯樹脂分散體。乳化所使用的水，相對於胺基甲酸乙酯預聚物固形分100質量份，較佳為添加100至900質量份的水。作為乳化助劑，相對於胺基甲酸乙酯預聚物固形分100質量份，可使用10質量份以下的界面活性劑。

本發明之樹脂組成物含有單官能環氧化合物。

上述單官能環氧化合物可舉例如單官能脂肪族環氧化合物、單官能芳香族環氧化合物等。

上述單官能脂肪族環氧化合物可舉例如脂肪族醇之環氧丙醚化物、烷基羧酸之環氧丙酯等單官能環氧化合物。具體而言，可舉例如丙烯基環氧丙醚、丁基環氧丙醚、2-乙基己基環氧丙醚、C12至13混合烷基環氧丙醚等。

上述脂肪族化合物可使用市售者，可舉例如DENACOL EX-121、DENACOL EX-171、DENACOL EX-192(NagaseChemteX公司製)；Epolight M-1230(共榮社化學公司製)、ADEKA GLYCIROL ED-502、 ADEKA GLYCIROL ED-502S、ADEKA GLYCIROL ED-509E、ADEKA GLYCIROL ED-509S、ADEKA GLYCIROL ED-529(ADEKA公司製)等。

上述單官能芳香族環氧化合物係指含芳香環的環氧化合物，該芳香族環氧化合物的具體例，可舉例如酚、甲酚、丁酚等至少具有一個芳香族環的一元酚或其之環氧烷加成物的單環氧丙醚化物等。

上述芳香族環氧化合物可使用市售者，可舉例如DENACOL EX-141、DENACOL EX-146、DENACOL EX-147(NagaseChemteX公司製)等。

上述單官能環氧化合物之環氧當量可適當選擇，而較佳為150g/eq以上、更佳為200g/eq以上。又，較佳為1000g/eq以下。當環氧當量為上述範圍內時，由人工皮革之耐磨耗性及柔軟性的觀點為較佳。

又，關於上述聚胺基甲酸乙酯與環氧化合物的含有比率，相對於聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳，環氧基的莫耳數較佳為0.3莫耳以上、更佳為0.4莫耳以上、又更佳為0.5莫耳以上。另一方面，較佳為1.0莫耳以下。當上述莫耳數為上述範圍內時，由人工皮革之耐磨耗性及柔軟性的觀點為較佳。

本發明之樹脂組成物可藉由以既定方法混合聚胺基甲酸乙酯水分散體與環氧化合物，將水分以既定的條件乾燥而得硬化物。

關於上述硬化物之100%的模數之值，例如為當以使乾燥膜厚為200μm進行鑄型，以20℃ 18小時、80℃ 6小時、120℃ 20分鐘進行乾燥所得之皮膜時，較佳為1.0MPa以上8.0MPa以下。當100%的模數之值為上述範圍內時，所得人工皮革的柔軟性優異。

另一方面，關於上述硬化物之耐磨耗性，例如當對於以使乾燥膜厚為10μm進行鑄型，以80℃ 5分鐘、120℃ 3分鐘進行乾燥所得之 皮膜，以試驗荷重500g、60次/分鐘進行試驗時，較佳為1000次無剝離、更佳為2000次無剝離。當耐磨耗性為上述範圍內時，人工皮革的耐磨耗性優異。

於本發明之樹脂組成物中可調配適當的添加物。具體而言可調配抗氧化劑、UV劑、耐光劑、發泡劑、增黏劑、著色劑、阻燃劑、其他水性樹脂、各種填料等。

於不妨礙本發明效果的範圍內，可於本發明之樹脂組成物中進一步調配交聯劑，如此交聯劑可添加2官能以上的環氧系交聯劑、碳二亞胺系交聯劑、噁唑啉系交聯劑、封端異氰酸酯系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑等各種交聯劑，亦可組合複數使用此等交聯劑。

本發明之纖維積層體具備有上述樹脂組成物之硬化物所構成之層作為表皮層。

本發明之纖維積層體例如可藉由乾式積層法製造。於該乾式積層法，係於脫模紙使用本發明之樹脂組成物形成表皮層，接著將水系聚胺基甲酸乙酯樹脂發泡塗布，再塗布接著劑，使水分揮發後直接貼合纖維基材使其接著，藉此製得纖維積層體。

又，在本發明之其他纖維積層體之製造方法中，係於脫模紙使用本發明之樹脂組成物形成表皮層，接著塗布接著劑，使水分揮發後，直接貼合經水系聚胺基甲酸乙酯樹脂發泡塗布加工的纖維基材，藉此製得纖維積層體。

在本發明之另一其他纖維積層體之製造方法中，係於脫模紙使用本發明之樹脂組成物形成表皮層，接著塗布接著劑，使水分揮發後，直接貼合纖維基材，藉此製得纖維積層體。

又，本發明中所謂纖維積層體，係指於纖維基材上以密合狀態形成有聚胺基甲酸乙酯所構成之表皮層的狀態，本發明中所謂表皮層，係指形成於纖維積層體表面的層，係為了對纖維積層體賦予強度並且提升設計性而施以著色、光澤調整、凹凸圖樣等之聚胺基甲酸乙酯所構成的層。表皮層係為了提升纖維積層體的表面強度、設計性，亦包含有由數層構成的情形。

又，本發明中所謂之纖維基材，只要為一般所使用之纖維基材即可並無特別限制，可使用周知者。纖維基材可例示如聚醯胺、聚酯、聚丙烯酸等合成纖維及此等之改良纖維、羊毛、絹、木棉、麻等天然纖維、乙酸酯、縲縈等半合成纖維等、及此等之混用纖維所構成之編織布、不織布等纖維片狀物。再者，可舉例如對該等纖維片狀物施以有機溶劑系、水性或無溶劑系之聚胺基甲酸乙酯樹脂塗布加工(亦包含發泡塗布)或含浸加工而形成有微孔者，而本發明中特佳為具有微孔的纖維片狀物。本發明中所謂微孔，係表示於附著的樹脂中分散有多數孔洞的狀態者。又，纖維的粗度及形狀並無特別限定，可使用超細纖維。

本發明之纖維積層體之具體例可舉例如人工皮革。本發明之人工皮革係具備使用上述樹脂組成物所形成的表皮層、與纖維布帛層，可使用於鞋子、袋子、汽車、家具、涼鞋、雜貨等。

[實施例]

以下，根據實施例及比較例以更詳細說明本實施型態。本發明並不受限於此等。又，本說明書中之「份」、「%」除了特別說明之外，係分別表示「質量份」、「質量%」。

<聚胺基甲酸乙酯水分散體之合成>

[製造例1]

添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇基質聚碳酸酯多元醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)72.20份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、氫化MDI 23.2份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-1。又，酸價係依據JIS K 1557-5：2007進行測定。以下之聚胺基甲酸乙酯水分散體亦相同。

[製造例2]

添加PCDL T-5652(旭化成化藥股份有限公司；1,5-戊二醇及1,6-己二醇之碳酸酯；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)72.20份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、氫化MDI 23.2份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-2。

[製造例3]

添加KURARAY POLYOLC-2090(KURARAY股份有限公司公司製；3-甲基-1,5-戊二醇及1,6-己二醇之碳酸酯；Mw=2000，羥基價(OHV)=56.1mgKOH/g)72.20份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、 氫化MDI 23.2份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-3。

[製造例4]

添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇基質聚碳酸酯多元醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)36.1份、PolyTHF-2000(BASF股份有限公司製；聚四亞甲基二醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)36.1份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、氫化MDI 23.2份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-4。

[製造例5]

添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇基質聚碳酸酯多元醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)54.2份、PolyTHF-2000(BASF股份有限公司製；聚四亞甲基二醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)18.0份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、氫化MDI 23.2份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50(%)。將該預聚物冷卻至35℃，添 加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-5。

[製造例6]

添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇基質聚碳酸酯多元醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)75.42份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、異佛酮二異氰酸酯20.0份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-6。

[製造例7]

添加ETERNACOLL UH-200(宇部興產股份有限公司製，1,6-己二醇基質聚碳酸酯多元醇；Mw=2000，OHV=56.1mgKOH/g)79.62份、三羥甲基丙烷1.00份、二羥甲基丙酸3.58份、六亞甲基二異氰酸酯15.8份、甲乙酮100份，在70℃至75℃反應120分鐘。此時之游離異氰酸酯基含量(固形分換算)為1.50%。將該預聚物冷卻至35℃，添加三乙胺2.7份以進行中和。之後，在該溶液中緩緩加入水330質量份之同時使用均質機使其乳化。於所得之乳化分散體中添加溶解有乙二胺0.83份的水溶液，確認游離異氰酸酯基消失後，將甲乙酮餾除而得到固形分25%、酸價15mgKOH/g之聚胺基甲酸乙酯水分散體A-7。

<分子內具有一個環氧基之化合物>

●DENACOL EX-171(月桂醇EO15莫耳加成物環氧丙醚、環氧當量971g/eq，NagaseChemteX股份有限公司製)

●DENACOL EX-145(酚EO15莫耳加成物環氧丙醚、環氧當量400g/eq，NagaseChemteX股份有限公司製)

<柔軟性評價用皮膜之調整>

依據表1所示之配方，調配聚胺基甲酸乙酯水分散體與分子內具有一個環氧基之化合物，以使乾燥膜厚成為200μm的方式鑄型於脫膜紙，以20℃ 18小時、80℃ 6小時、120℃ 20分鐘進行乾燥製作成皮膜。又，表1所謂相對於羧基之環氧基當量，係指相對於聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳之環氧化合物之環氧基的莫耳數。

<耐磨耗性評價用皮膜之調整>

依據表1所示之配方，在聚胺基甲酸乙酯水分散體與分子內具有一個環氧基之化合物的調配物100份中，添加Elasfinish S-65 10份(第一工業製藥製造，二甲基聚矽氧油乳化液)BYK349 0.5份(BYK公司製，聚矽氧系界面活性劑)，於未經表面加工之人工皮革以使乾燥膜厚為10μm的方式使用棒塗器進行塗布，以80℃ 5分鐘、120℃ 3分鐘進行乾燥製成試驗片。

<柔軟性之評價>

將上述皮膜切割為既定大小以製作成評價樣本。試驗條件係依據JIS-K-6301，以拉伸速度200mm/min進行測定。

根據上述測定所得之100%模數(MPa)的測定結果，以下述評價基準進行評價。

<柔軟性評價基準>

◎：1.0MPa以上5.0MPa以下

○：超出5.0MPa且在8.0MPa以下

△：超出8.0MPa

<耐磨耗性試驗>

使用平面磨耗試驗機(大榮科學精器製作所股份有限公司製PA-300A)，以荷重500g/cm²、60次/分鐘，摩擦試驗片表面2000次，以目視觀察有無產生傷痕。

由摩擦次數與傷痕之有無的觀察，以下述評價基準進行評價。

<耐磨耗性評價基準>

◎：於摩擦次數2000次下，均無傷痕或剝離

○：於摩擦次數1000次以上且未達2000次時產生傷痕或剝離

△：於摩擦次數未達1000次時產生傷痕或剝離

[表1]

如表1所示，含有聚胺基甲酸乙酯及環氧化合物的皮膜，柔軟性優異、耐磨耗性亦優異(實施例1至8)。另一方面，可知於不含環氧化合物時，耐磨耗性雖優異但不具柔軟性(比較例1)。

以上說明本發明之數個實施型態，但該等實施型態係作為例而提出者，並不用於限定發明的範圍。該等實施型態亦能以其他各種型態實施，於不脫離本發明主旨的範圍內，可進行各種省略、取代、變更。該等實施型態及其之省略、取代、變更等皆包含於本發明之範圍及主旨內，同樣地亦包含與申請專利範圍所記載之發明均等的範圍。

Claims (7)

1. 一種樹脂組成物，其係含有具羧基之聚胺基甲酸乙酯、及單官能環氧化合物。
2. 如請求項1所述之樹脂組成物，其中，上述聚胺基甲酸乙酯具有聚碳酸酯結構。
3. 如請求項1或2所述之樹脂組成物，其中，上述聚胺基甲酸乙酯之酸價為2mgKOH/g以上40mgKOH/g以下，上述單官能環氧化合物之環氧當量為150g/eq以上1000g/eq以下。
4. 如請求項1至3中任一項所述之樹脂組成物，其中，相對於上述聚胺基甲酸乙酯之羧基1莫耳，上述樹脂組成物含有0.3莫耳以上1.2莫耳以下之單官能環氧化合物之環氧基。
5. 一種硬化物，其係請求項1至4中任一項所述之樹脂組成物的硬化物。
6. 一種纖維積層體，其係具備使用請求項1至4中任一項所述之樹脂組成物所形成的表皮層、與纖維布帛層。
7. 一種人工皮革，其係具備請求項6所述之纖維積層體。