TW202132419A

TW202132419A - 硬化性組成物

Info

Publication number: TW202132419A
Application number: TW109144513A
Authority: TW
Inventors: 飯田勲; 小野�和久; 藤本哲夫; 丸橋和希; 三橋尚志
Original assignee: 日商邁圖高新材料日本合同公司; 日商大金工業股份有限公司
Priority date: 2019-12-19
Filing date: 2020-12-16
Publication date: 2021-09-01
Also published as: WO2021125062A1; JP6945087B1; EP4079786A1; CN114746507A; US20230059791A1; KR20220117919A; JPWO2021125062A1; EP4079786A4

Abstract

一種濕氣硬化性之硬化性組成物，係含有：通式(I)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)；式(II)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a2)(各式中，各基的定義如說明書所記載)；(b)至少具有2個與Si原子鍵結之OR²基(其中，R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基)之有機矽化合物或其部分水解縮合物；以及(c)縮合觸媒。該硬化性組成物之相溶性優異，可得耐破裂性優異之硬化物。

Description

硬化性組成物

本發明係關於一種硬化性組成物。

一種含有氟(聚)醚系化合物之組成物，係具有優異的撥水性、撥油性等。例如專利文獻1記載有關在表面形成室溫硬化型全氟(聚)醚組成物之硬化皮膜之橡膠，並記載提供賦予脫模性、耐溶劑性、耐藥品性、耐候性、撥水性、撥油性等之橡膠。專利文獻1之實施例中記載一種使用具有(OCF₂CF(CF₃))_mOCF₂CF₂O(CF(CF₃)CF₂O)_n(式中，m+n=90)之化合物作為全氟(聚)醚構造之組成物。又，專利文獻2至7記載一種具有全氟(聚)醚構造之濕氣硬化性組成物。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

專利文獻1：日本特開2008-214566號公報。

專利文獻2：日本特開平6-166690號公報。

專利文獻3：日本特開平6-234923公報

專利文獻4：日本特開平9-77777號公報。

專利文獻5：日本特開平9-77944號公報。

專利文獻6：日本特開平9-263639號公報。

專利文獻7：日本特開平9-263640號公報。

全氟(聚)醚組成物之硬化物可利用作為具有撥水性、撥油性等之橡膠，但已知含氟化合物不易與不含氟化合物混合，調製組成物時會有是否具備相溶性之問題。又，含氟樹脂多較硬，彎曲時需要伴隨加熱之加工，或相對於折彎之耐性不足。若相溶性不足則會損及硬化物之均一性，且折彎時產生破裂會影響材料信賴性，故有滿足該等特性之硬化性組成物的需求。

因此，本發明之目的為提供一種含有濕氣硬化性之氟之硬化性組成物，係相溶性優異，可賦予耐破裂性優異之硬化物。

本發明之第一主旨為提供一種硬化性組成物，係含有下述(al)、(a2)、(b)、及(c)，

(a1)下述式(I)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)，

[式中，

R³在每次出現時分別獨立地表示氫原子或一價烴基，

R⁴在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基，

X1在每次出現時分別獨立地表示單鍵或二價有機基，

X2在每次出現時分別獨立地表示t價有機基，在此，t為2以上之整數，

X3在每次出現時分別獨立地表示二價有機基，

PFPE¹在每次出現時分別獨立地為下式所示二價全氟(聚)醚基，

-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OC₂F₄)_a2-(OC₃X¹⁰ ₆)_a3-(OC₄F₈)_a4-(OC₅F₁₀)_a5-(OC₆F₁₂)_a6-(OC₇F₁₄)_a7-(OC₈F₁₆)_a8-

(式中，f為1以上10以下之整數，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8分別獨立地為0以上200以下之整數，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8之和為5以上200以下之整數，(C_fF_2f)所示單元位於基的左側末端，標註下標a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7或a8並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意，X¹⁰在每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子，但所有X¹⁰為氫原子或氯原子時，a1、a2、a4、a5、a6、a7及a8之至少1個為1以上之整數)

p、q分別為0或1，

r為1以上之整數]

(a2)下述式(II)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a2)(但可以前述式(I)所示之化合物除外)，

[式中，R³、R⁴、PFPE¹、X1、X2、p、q、t與前述定義相同]

(b)至少具有2個與Si原子鍵結之OR²基(其中，R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基)之有機矽化合物(但(a1)及(a2)除外)或其部分水解縮合物；

(c)縮合觸媒。

根據本發明可提供相溶性優異、可形成耐破裂性高之硬化物之濕氣硬化性的硬化性組成物。

以下說明本發明之硬化性組成物。

本發明之硬化性組成物為具有2個以上與選自由羥基及可水解基所成群組中之至少1個基鍵結的Si原子、及全氟(聚)醚基之化合物，係含有下述(a1)、(a2)、(b)、及(c)，

(a1)下述式(I)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)(以下亦稱為「含PFPE之矽烷化合物(a1)」)，

[式中，

R³在每次出現時分別獨立地表示氫原子或一價烴基，

R⁴在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基，

X1在每次出現時分別獨立地表示單鍵或二價有機基，

X3在每次出現時分別獨立地表示二價有機基，

p、q分別為0或1，

r為1以上之整數]

(a2)下述式(II)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a2)(但可以前述式(I)所示之化合物除外)(以下亦稱為「含PFPE之矽烷化合物(a2)」)，

[式中，R³、R⁴、PFPE¹、X1、X2、p、q、t與前述定義相同]

(b)至少具有2個與Si原子鍵結之OR²基(其中，R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基)之有機矽化合物(但(a1)及(a2)除外)或其水解縮合物(以下亦稱為「交聯劑(b)」)；

(c)縮合觸媒(c)。

又，本說明書中，「2至10價有機基」是指含碳之2至10價基。該2至10價有機基並無特別限定，可列舉如：由烴基進一步使1至 9個氫原子脫離之2至10價基。二價有機基並無特別限定，可列舉如：由烴基進一步使1個氫原子脫離之二價基。

本說明書中，「烴基」是指含碳及氫之基並由分子使1個氫原子脫離之基。該烴基並無特別限定，可列舉如：可經1個以上的取代基取代之碳原子數1至20之烴基，例如脂肪族烴基、芳香族烴基等。上述「脂肪族烴基」可為直鏈狀、支鏈狀或環狀之任一者，也可為飽和或不飽和之任一者。又，烴基可含有1個以上的環構造。又，該烴基可於其末端或分子鏈中具有1個以上的N、O、S、Si、醯胺基、磺醯基、矽氧烷、羰基、羰基氧基等。

本說明書中，「烴基」之取代基並無特別限定，可舉例如鹵原子；可經1個以上的鹵原子取代之選自於C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_2-6炔基、C_3-10環烷基、C_3-10不飽和環烷基、5至10員之雜環基、5至10員之不飽和雜環基、C_6-10芳基、及5至10員之雜芳基中之1個以上的基。

本說明書中，在未特別註明時，烷基及苯基可為非取代或經取代。該基之取代基並無特別限定，可舉例如選自由鹵原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基、及C_2-6炔基中之1個以上的基。

(含PFPE之矽烷化合物(a1))

上述含PFPE之矽烷化合物(a1)係含有2個以上與選自由羥基及可水解基所成群組中之至少1個基鍵結的Si原子、及全氟(聚)醚基之化合物，具有至少存在2個透過X3連結之PFPE¹所示構造的構造。

「可水解基」在本說明書中是指可接受水解反應之基，亦即可藉由水解反應而由化合物主骨架脫離之基。可水解基可舉例如-OR、-OCOR、-O-N=CR²、-NR²、-NHR、鹵原子(該等式中，R表示取代或非取代之碳原子數1至4之烷基)等，較佳為-OR(亦即烷氧基)。R之例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基等非取代烷基；氯甲基等取代烷基。該等中較佳為烷基，更佳為非取代烷基，又更佳為甲基或乙基。羥基並無特別限定，可為可水解基水解所產生者。鹵原子可列舉如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，該等中較佳為氯原子。

上述與選自由羥基及可水解基所成群組之至少1個基鍵結之Si原子存在於含PFPE之矽烷化合物(a1)之分子主鏈兩末端。本說明書中，含PFPE之矽烷化合物(a1)之分子主鏈是表示含PFPE之矽烷化合物(a1)之分子中相對最長之鍵結鏈。

上述PFPE¹所示全氟(聚)醚基為下式所示之基。

式中，f為1以上10以下之整數，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8分別獨立地為0以上200以下之整數，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8之和至少為5以上，更佳為10以上，例如為10以上200以下。(C_fF_2f)所示單元位於基的左側末端，標註下標a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7或a8並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意。X¹⁰在每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子，較佳為氫原子或氟原子，更佳為氟原子。但所有X¹⁰為氫原子或氯原子時，a1、a2、a4、a5、a6、a7及a8之至少1個為1以上之整數。以下將具有上述構造之全氟(聚)醚基稱為「PFPE¹」。本發明之硬化性組成物藉由具有如上述PFPE¹，而可使其硬化物具有低玻璃轉移溫度(Tg)。本說明書中的-PFPE¹-部分為1種類或複數種類之氟烷基醚構造組合所成聚合物構造。a1至a8或該等和是指聚合物中氟烷基醚構造之重複單元數，但所屬技術領域中具有通常知識者可理解該等值為聚合物中一構造單元的平均值，為近似值。例如PFPE¹為-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1- (OC₂F₄)_a2-所示時，a1值表示各-PFPE¹-部分之(OCF₂)_a1單元數之平均，a2值表示各-PFPE¹-部分之(OC₂F₄)_a2單元數之平均，以a1+a2=記載時，各重複單元的合計平均表示其值(近似值)。

一態樣中，上述a1及a2分別獨立地為0以上200以下之整數，一較佳態樣中，a1及a2分別獨立地為1以上200以下之整數。a1及a2之值較佳為分別獨立地為1以上50以下之整數。a1及a2之和較佳為30以上，更佳為40以上。

一態樣中上述a3、a4、a5、a6、a7及a8較佳係分別獨立地為0以上30以下之整數，更佳為20以下之整數，特佳為10以下之整數，又更佳為5以下之整數，也可為0。

一態樣中，a3、a4、a5、a6、a7及a8之和較佳為30以下，更佳為20以下，又更佳為10以下，特佳為5以下。

該等重複單元可為直鏈狀或支鏈狀。又，可為相同碳數之重複單元，也可同時在PFPE¹中具有2種類以上各別之直鏈狀或支鏈狀之相異構造。該等重複單元較佳為直鏈狀。例如-(OC₈F₁₆)-可為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF(CF₃)CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF(CF₃)CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF(CF₃)CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃)CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃))-等，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-。-(OC₇F₁₄)-可為- (OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF(CF₃)CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF(CF₃)CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF(CF₃)CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃))-等，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-。-(OC₆F₁₂)-可為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF(CF₃)CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF(CF₃)CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃))-等，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-。-(OC₅F₁₀)-可為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF(CF₃)CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF₂CF(CF₃))-等，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂CF₂)-。-(OC₄F₈)-可為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF(CF₃))-、-(OC(CF₃)₂CF₂)-、-(OCF₂C(CF₃)₂)-、-(OCF(CF₃)CF(CF₃))-、-(OCF(C₂F₅)CF₂)-及-(OCF₂CF(C₂F₅))-之任一者，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)-。-(OC₃F6)-(亦即上述式中X¹⁰為氟原子)可為-(OCF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂)-及-(OCF₂CF(CF₃))-之任一者，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂)-。又，-(OC₂F₄)-可為-(OCF₂CF₂)-及-(OCF(CF₃))-之任一者，較佳為-(OCF₂CF₂)-。

-(C_fF_2f)-所示單元為位於PFPE¹之左側末端之構造。f值為1以上10以下之整數，較佳為1以上6以下之整數，更佳為1以上3以下之整數。f值更佳為與PFPE¹所具有重複單元的任一者中所含有的碳數為相同值。-(C_fF_2f)-所示單元可為直鏈狀或支鏈狀。因此，-(C_fF_2f)-所示單元例如-(CF₂)-以外，可為-(CF₂CF₂)-、-(CF(CF₃))-、-(CF₂CF₂CF₂)-、- (CF(CF₃)CF₂)-、-(CF₂CF(CF₃))-、-(CF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(CF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(CF₂CF₂CF(CF₃))-、-(CF(CF₂CF₃)CF₂)-、-(CF₂CF(CF₂CF₃))-、-(CF₂C(CF₃)₂CF₂)-等構造。

本發明之含PFPE之矽烷化合物(a1)中的PFPE¹只要為可作為全氟聚醚基而調製者，則除了該等重複單元以外可具有氧原子及碳原子數9以上之全氟伸烷基所構成之重複單元。

一態樣中，PFPE¹具有直鏈狀重複單元。本態樣中，含PFPE之矽烷化合物(a1)在低溫中分子的運動性不易降低。藉由具有直鏈狀重複單元，而可使含PFPE之矽烷化合物(a1)之物性值(例如低溫中的彈性模數)相較於室溫中的值不易降低，故可應用於廣泛溫度範圍。又，本說明書中，「彈性模數」表示動態彈性模數，更具體而言表示儲存模數。

較佳為PFPE¹為-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OC₂F₄)_a2-(OC₃F6)_a3-(OC₄F₈)_a4-(式中，f為1以上4以下之整數，a1及a2分別獨立地為1以上200以下，較佳為5以上200以下，更佳為10以上200以下之整數，a3及a4分別獨立地為0以上30以下之整數，標註下標a1、a2、a3或a4並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意)。較佳係PFPE¹為-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OCF₂CF₂)_a2-(OCF₂CF₂CF₂)_a3-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)_a4-。一更佳態樣中，PFPE¹為-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OC₂F₄)_a2-(式中，f為1或2，a1及a2分別獨立地為1以上200以下，較佳為5以上200以下，更佳為10以上200以下之整數，標註下標a1或a2並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意)。

上述PFPE¹中，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8之值只要滿足分別之範圍，則各值之間的數量關係並無特別限制。例如若使用較多的-(OCF₂)_a1-所示構造，則在低溫亦容易維持橡膠特性，可形成可適用於低溫使用的組成物。又，若使用較多的-(OC₂F₄)_a2-所示構造，則有利於形成在高溫不易分解的硬化物。可因應最終用途所求物性而適當地調整PFPE¹之構造、組成。

其他之一較佳態樣中，PFPE¹為下式所示二價全氟(聚)醚基。

-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OCF₂CF₂)_a2l-(OCF(CF₃))_a2’-(OCF₂CF₂CF₂)_a3l-(OCF₂CF(CF₃))_a3’-(OCF(CF₃)CF₂)_a3”-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)_a4-

(其中，f為1以上4以下之整數，a1、a2l、a2’、a3l、a3’、a3”及a4分別獨立地為0以上200以下之整數，a2l及a2’之和等於a2，a3l、a3’及a3”之和等於a3，a1、a2l、a2’、a3l、a3’、a3”及a4之和為5以上，各重複單元的存在順序在式中為任意)。

一態樣之更佳例中，PFPE¹為二價全氟(聚)醚基，其中上述式中a1為0以上50以下之整數，a2為0以上50以下之整數，a3為0以上30以下之整數，a4為0以上30以下之整數，a1、a2、a3及a4之和為5以上200以下。一態樣之又更佳例中，PFPE¹為具有-(OCF₂CF(CF₃))_a3’-及/或-(OCF(CF₃)CF₂)_a3”-所示重複單元之全氟(聚)醚基。亦即，其他之更佳一態樣中，PFPE¹具有分支狀全氟烷基，尤其是全氟丙基。具體例可列舉如：以下構造。

-(C_fF_2f)-(OCF₂CF(CF₃))_a3’-(OCF₂CF₂)-(OCF(CF₃)CF₂)_a3”-(OCF(CF₃))-

-(C_fF_2f)-(OCF₂CF(CF₃))_a3’-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)-(OCF(CF₃)CF₂)_a3”-(OCF(CF₃))-

本發明之硬化性組成物其硬化物在高溫不易分解。本說明書中，硬化物「在高溫不易分解」是指其硬化物之1%分解溫度為較高溫度。亦即，本發明之硬化性組成物有助於形成可在廣泛溫度範圍中使用之硬化物。本說明書中，「1%分解溫度」是指相對於硬化物整體使該硬化物1質量%分解之溫度。1%分解溫度為藉由熱重量/示差熱(TG/DTA)所測定的值，具體而言為在空氣環境下以升溫速率10℃/分鐘在25℃至600℃之範圍內測定。上述TG/DTA可舉例如SHIMADZU公司製DTG-60。

-PFPE¹-部分之數平均分子量可為2,000至20萬之範圍，較佳為3,000至10萬之範圍。上述數平均分子量為藉由¹⁹F-NMR所測定的值。

一態樣中，-PFPE¹-部分之數平均分子量可為2,000至10,000之範圍，較佳為2,000至5,000之範圍。藉由具有上述-PFPE¹-部分之數平均分子量，而可使硬化性組成物之黏度較低，處理性更良好。具有上述-PFPE¹-部分之數平均分子量之硬化性組成物例如在形成與溶劑一起使用之溶液狀態時，以抑制黏度之觀點來看亦較有利。

一態樣中，-PFPE¹-部分之數平均分子量可為10,000至100,000之範圍，較佳為10,000至50,000之範圍。藉由具有上述-PFPE¹-部分之數平均分子量，而可使硬化性組成物硬化後之延伸特性等物性更良好。

上述含PFPE之矽烷化合物(a1)中，PFPE¹所示構造與-X1-X2-所示構造鍵結，藉由該-X1-X2-所示構造與分子末端構造之R³ _pR⁴ _3-pSi-或R³ _qR⁴ _3-qSi-所示構造連結。

-X1-X2-所示構造為作為連結末端矽原子與PFPE¹所示構造之連接子作用的基。X1在每次出現時獨立地表示單鍵或二價有機基。該X1只要為可使上述含PFPE之矽烷化合物(a1)安定存在者，則可為單鍵或任一有機基。X1之具體例可列舉如：後述式中與X1對應部分所記載者。

X1較佳為二價有機基。X1較佳為表示具有選自由二價伸烷基、-C₆H₄-(亦即-伸苯基-，以下以伸苯基表示)、-O-(醚基)、-CO-(羰基)、-NR⁴⁰-及-SO₂-所成群組中之至少1個的2至10價有機基。上述R⁴⁰分別獨立地表示氫原子、苯基、或C_1-6烷基，較佳為氫原子或甲基。X1可為該等構造的組合，例如可為如伸烷基-CO-、-CO-NR⁴⁰-、伸烷基-O-伸烷基、-O-CO-NR⁴⁰-之構造。上述-C₆H₄-、-CO-、-NR⁴-或-SO₂-較佳為含在含PFPE之矽烷化合物(a1)之分子主鏈中。更佳之X1可列舉如：胺甲酸乙酯鍵或醯胺鍵。上述含PFPE之矽烷化合物(a1)中存在之二個X1可相同或相異，但以容易調製化合物來看，較佳為相同者。又，X1為二價有機基時，只要其可作為安定化合物調製，則可用任意鍵結鍵與PFPE¹或X2鍵結。例如若為-CO-C₆H₄-，則可以-C₆H₄-部分與X2鍵結，也可以羰基與X2鍵結。

X2為與末端矽原子連結之部分，為與X1成為一體並作為連接子作用的基。X2在每次出現時獨立地表示t價有機基。在此，t值與存在於上述含PFPE之矽烷化合物(a1)之末端之含有矽原子之基的數相關，其值為2以上之整數。因此，R⁵在每次出現時獨立地表示二價以上之有機基，尤其是2至10價有機基。因此，該X2只要為可使上述含PFPE之矽烷化合物(a1)安定存在之2至10價有機基，則可為任一種基。「2至10價有機基」之定義如先前所示。X2之具體例可列舉如：後述式中與X2對應部分所記載者。又，X2具有t個鍵結鍵，但可以任意鍵結與X1鍵結。

X2較佳為二價有機基。X2較佳為二價伸烷基，更佳為C_1-20伸烷基，又更佳為C_1-6伸烷基，尤其具體而言為亞甲基、伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、六亞甲基等。上述含PFPE之矽烷化合物(a1)中存在之二個X2可相同或相異，但以容易調製化合物來看，較佳為相同。

X3為連結前述PFPE¹所示構造彼此之二價有機基。「二價有機基」之定義如先前所示。較佳之X3可適用先前X1所舉例者。更佳為含有二價伸烷基之基，又更佳為兩末端具有醯胺鍵之二價伸烷基。伸烷基部分較佳為C_1-20伸烷基，又更佳為C_1-6伸烷基，尤其具體而言為亞甲基、伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、六亞甲基等。又，X3為連結2個PFPE¹之基，但只要其可調製為安定化合物，則與X1相同地，X3所具有2個鍵結鍵可與其兩側之PFPE¹之任一者鍵結。例如前述式(I)中X3為甲基伸乙基(-CH(CH₃)CH₂-)時，甲基伸乙基之CH₂-部分可鍵結於式(I)中右側之PFPE¹，也可鍵結於左側之PFPE¹。X3部分例如可在PFPE¹之兩末端與X1或X3鍵結，尤其可藉由相對於具有可形成醯胺鍵或胺甲酸乙酯鍵之反應性官能基之化合物(以下該化合物稱為「PFPE改質體」，例如末端為酯基時之該化合物亦稱為「PFPE酯改質體」)，使具有2個可與該反應性官能基反應並形成共價鍵之基的化合物，例如使二胺作用而導入。分子鏈中之X3部分的個數(換言之為r值)可藉由調整反應物量之關係而操作。

上述含PFPE之矽烷化合物(a1)中，作為其分子末端構造係具有R³ _pR⁴ _3-pSi-或R³ _qR⁴ _3-qSi-所示構造。R³、R⁴、p、q之定義如先前所示。亦即，上述含PFPE之矽烷化合物(a1)之分子末端存在羥基或可水解基鍵結於二個或三個矽原子之構造。「可水解基」與上述同義。1分子或1個分子末端構造中之R³、R⁴可混合存在各別相異的基。於分子之各末端存在t-1個羥基或可水解基鍵結於二個或三個矽原子之構造。t值為2至10之範圍。因此，含PFPE之矽烷化合物(a1)具有至少2個上述末端構造。較佳係t值為2。

上述式中，R³在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基。R³較佳為碳原子數1至22之烷基，更佳為碳原子數1至4之烷基。

R⁴為羥基或可水解基，較佳為可水解基。可水解基之例係如先前所述，該等中較佳為-OR(其中，R表示取代或非取代之碳原子數1至4之烷基)，亦即烷氧基。烷氧基可舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基等非取代烷氧基；氯甲氧基等取代烷氧基。該等中更佳為甲氧基或乙氧基。

p或q分別為0或1。較佳為0。因此，含PFPE之矽烷化合物(a1)具有羥基或可水解基鍵結於二個或三個矽原子之構造。

r表示-PFPE¹-X3-所示構造之重複單元數。r值為1以上，只要為可調製上述含PFPE之矽烷化合物(a1)之範圍，則無特別限制，較佳為1以上5以下之整數。如使用具有-PFPE¹-X3-所示構造作為重複單元之含PFPE之矽烷化合物，藉此可提高硬化物之耐破裂性。具體之含PFPE之矽烷化合物(a1)之非限定具體例可列舉如：以下構造之化合物。

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-OCF₂-CONHCH₂CH₂NHCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-OCF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃

在此，氟烷基醚構造之下標表示各構造所示重複單元的平均數。

(含PFPE之矽烷化合物(a2))

含PFPE之矽烷化合物(a2)具有與前述含PFPE之矽烷化合物(a1)類似之構造，但不具有-PFPE¹-X3-所示構造。換言之，前述式(I)中的r為0時，相當於式(II)所示含PFPE之矽烷化合物(a2)。含PFPE之矽烷化合物(a2)中的各基、R³、R⁴、PFPE¹、X1、X2、p、q、t與先前含PFPE之矽烷化合物(a1)所記載之定義相同，較佳態樣也可採用相同者。但可作為前述式(I)表示之構造不含於含PFPE之矽烷化合物(a2)中。較佳之含PFPE之矽烷化合物(a2)為前述式(II)中，X1為胺甲酸乙酯鍵或醯胺鍵、X2為二價伸烷基、 t為2之化合物。將如此不具有-PFPE¹-X3-所示構造作為重複單元之化合物摻配於硬化性組成物，藉此可使組成物之相溶性良好，可得處理性優異之硬化性組成物。具體之含PFPE之矽烷化合物(a2)之非限定例可列舉如：具有從(a1)所舉出化合物去除與-PFPE¹-X3-對應之重複單元的構造之化合物。亦即可列舉如：以下構造之化合物。

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-OCF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃

本發明係根據以下發現：將具有-PFPE¹-X3-所示構造，亦即具有2次以上PFPE¹所示構造作為重複單元之化合物、及不具有-PFPE¹-X3-所示構造作為重複單元之化合物組合使用，藉此可使相溶性良好，且可獲得形成硬化物時耐破裂性優異之硬化性組成物。

含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)可分別單獨使用1種化合物，也可使用2種以上之混合物。含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)可以任意比例混合。較佳為前述含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之質量比為10：90至90：10之範圍，更佳為75：25至25：75之範圍。藉由成為該範而可形成兼具相溶性及耐破裂性之平衡性之良好硬化性組成物。

特佳態樣中，含PFPE之矽烷化合物(a1)係X1為醯胺鍵或胺甲酸乙酯鍵、X2及X3為二價伸烷基、r為1至5之範圍、p及q為0之化合物。特佳態樣中，含PFPE之矽烷化合物(a2)為除了不具有-PFPE¹-X3-所示構造以外具有與含PFPE之矽烷化合物(a1)相同之構造之化合物。

藉由含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之調製方法，可生成在PFPE改質體或以X3連結PFPE改質體的化合物的一或兩末端部分未導入矽基及視情況未導入連接子部分之構造的化合物。以下將該在PFPE¹所構成分子鏈兩末端至少一者不含有矽基之化合物稱為「非末端化PFPE 改質體」。通式(I)或(II)所示化合物之純度宜高。亦即，如此非末端化PFPE改質體之含有比例宜小，惟在不損及作為硬化性組成物的功能之範圍內，調製硬化性組成物所使用的含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)可含有非末端化PFPE改質體。例如前述通式(I)的情形，可含有於-{PFPE¹-X3}_r-PFPE¹-所示構造視需要透過-X1-X2-鍵結羧酸基、酯基、羥基或伸烷基-OH基之構造的化合物。

調製硬化性組成物所使用的含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之純度係可通過矽基導入末端的程度、或矽烷的末端化率來測量。末端化率在含PFPE之矽烷化合物(a1)的情形係由通式(I)之PFPE¹部分中於該部分導入矽基者相對於未夾於X3者之物質量合計的比例而求得。末端化率較佳為90莫耳%以上，更佳為93莫耳%以上，又更佳為95莫耳%以上。藉由在該範圍而可以充分量含有分子兩末端經矽基化之化合物，可充分發揮作為硬化性組成物的功能。

末端化率例如可藉由NMR測定決定。為通式(I)之化合物的情形，以¹⁹F NMR測定存在於PFPE¹末端的CF₂基，亦即與連接子鍵結之醯胺基所鄰接的CF₂基，藉此可求矽基導入分子末端的程度。在具有與通式(I)之化合物相異之構造之化合物中，可藉由末端經矽基化者及末端未經矽基化者之相異部分之NMR測定而計算末端化率，該方法為所屬技術領域中具有通常知識者所習知。

以下，作為上述含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之一態樣詳述其更具體之構造。上述含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)較佳為式(A)、(B)、(C)或(D)所示至少1種之化合物。下式出現的各基及下標分別可對應前述通式的基及下標，所屬技術領域中具有通常知識者應可掌握各個對應關係。

以下說明上述式(A)、(B)、(C)及(D)所示含PFPE之矽烷化合物。以下說明中，各式中的r為1以上時，相當於含PFPE之矽烷化合物(a1)，r為0時，相當於含PFPE之矽烷化合物(a2)。亦即，含PFPE之矽烷化合物(a2)之一態樣為下式(A2)、(B2)、(C2)或(D2)所示之至少1種化合物。

式(A)：

上述式中，PFPE¹、X3與上述同義。

上述式中，R¹³在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。可水解基與上述同義。亦即，R¹³可對應上述通式(I)或(II)之R⁴。

上述式中，R¹⁴在每次出現時分別獨立地表示氫原子或碳原子數1至22之烷基，較佳為碳原子數1至4之烷基。亦即R¹⁴可對應上述通式(I)或(II)之R³。

上述式中，R¹¹在每次出現時分別獨立地表示氫原子或鹵原子。鹵原子較佳為碘原子、氯原子或氟原子，更佳為氟原子。

上述式中，R¹²在每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。低級烷基較佳為碳原子數1至20之烷基，更佳為碳原子數1至6之烷基，可舉例如甲基、乙基、丙基等。

上述式中，R^11”、R^12”、R^13”、及R^14”分別為與R¹¹、R¹²、R¹³，及R¹⁴同義。

上述式(A)中，與選自由羥基及可水解基所成群組之至少1個基鍵結之Si原子是表示n1為1至3之整數且含有於(-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1)或(-SiR^13” _n1R^14” _3-n1)之Si原子。

上述式中，n1在每個(-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1)單元、或每個(-SiR^13” _n1R^14” _3-n1)單元獨立地為0至3之整數，較佳為1至3，更佳為3。式中，至少2個n1為1至3之整數，亦即所有之n1不同時為0。亦即，式中，至少存在2個與R¹³或R^13”鍵結之Si原子。換言之，式(A)中，至少存在2個選自由n1為1以上之-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1構造(亦即-SiR¹³部分)、及n1 為1以上之-SiR^13” _n1R^14” _3-n1構造(亦即-SiR^13”部分)所成群組之構造。亦即，n1可對應上述通式(I)或(II)之3-p或3-q之值。

較佳為，式(A)中，與選自由羥基及可水解基所成群組之至少1個基鍵結之Si原子存在於分子主鏈兩末端。亦即式(A)中存在至少1個n1為1以上之-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1構造(亦即-SiR¹³部分)、及至少1個n1為1以上之-SiR^13” _n1R^14” _3-n1構造(亦即-SiR^13”部分)。

上述式中，X¹分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X¹可理解為式(A)所示化合物中，連結主要提供撥水性及表面平滑性等之全氟(聚)醚部(亦即-PFPE¹-部)與提供與基材的鍵結能之矽烷部(亦即，標註α1並以括弧括起的基)的連接子。因此，該X¹只要為可使式(A)所示化合物安定存在者，則可為單鍵或任一有機基。亦即，X¹可理解為與後述X²及與其連結之烴基一起對應於上述通式(I)或(II)中-X1-X2-之一部分。又，本說明書中，記載為X¹的基其左側鍵結於PFPE¹所示之基，右側鍵結於標註α1並以括弧括起的基。但記載為X¹的基只要其可調製為安定化合物，則也包括逆向鍵結的基，例如若為-CO-C₆H₄-，則包括記載為-C₆H₄-CO-之伸苯基鍵結於與PFPE¹所示之基鄰接之醯胺鍵者。

其他態樣中，X¹可為X^e。X^e表示單鍵或2至10價有機基，較佳為表示單鍵或具有選自由-C₆H₄-(亦即-伸苯基-，以下表示為伸苯基)、-O-(醚基)、-CO-(羰基)、-NR⁴⁰-及-SO₂-所成群組中之至少1種之2至10價有機基。上述R⁴⁰分別獨立地表示氫原子、苯基、或C_1-6烷基(較佳為甲基)，較佳為氫原子或甲基。X^e可為該等構造的組合，例如：如伸烷基-CO-、-CO-NR⁴⁰-、伸烷基-O-伸烷基、-O-CO-NR⁴⁰-之構造。上述-C₆H₄-、-O-、-CO-、-NR⁴-或-SO₂-較佳為包含在含PFPE之矽烷化合物之分子主鏈中。

X^e更佳為表示單鍵或具有選自由-C₆H₄-、-CONR⁴⁰-、-CONR⁴⁰-C₆H₄-、-CO-、-CO-C₆H₄-、-O-CO-NR⁴⁰-、-SO₂NR⁴⁰-、-SO₂NR⁴⁰-C₆H₄-、-SO₂-、及-SO₂-C₆H₄-所成群組所選擇至少1種之2至10價有機基。上述-C₆H₄-、-CONR⁴⁰-、-CONR⁴⁰-C₆H₄-、-CO-、-CO-C₆H₄-、-SO₂NR⁴⁰-、-SO₂NR⁴⁰-C₆H₄-、-SO₂-、或-SO₂-C₆H₄-較佳為含有於含PFPE之矽烷化合物之分子主鏈中。

上述式中，α1為1至9之整數，可因應X¹之價數變化。式(A)中，α1為由X¹之價數減去1的值。X¹為單鍵時，α1為1。

上述X¹較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X¹為2至4價有機基，α1為1至3。

其他態樣中，X¹為二價有機基，α1為1。此時，式(A)為下式(A’)所示。

上述X¹之例並無特別限定，可舉例如下述式所示之二價基。

-(R³¹)_p’-(X^a)_q’-

[式中：

R³¹表示單鍵、-(CH₂)_s’-、或是鄰或間或對伸苯基，較佳為-(CH₂)_s’-；

s’為1至20之整數，較佳為1至6之整數，更佳為1至3之整數，又更佳為1或2；

X^a表示-(X^b)_l’-；

X^b在每次出現時分別獨立地表示選自由-O-、-S-、鄰或間或對伸苯基、-C(O)O-、-Si(R³³)₂-、-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-、-CONR³⁴-、-O-CONR³⁴-、-NR³⁴-及-(CH₂)_n’-所成群組的基；

R³³在每次出現時分別獨立地表示苯基、C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，較佳為苯基或C_1-6烷基，更佳為甲基；

R³⁴在每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C_1-6烷基(較佳為甲基)；

m’在每次出現時分別獨立地為1至100之整數，較佳為1至20之整數；

n’在每次出現時分別獨立地為1至20之整數，較佳為1至6之整數，更佳為1至3之整數；

l’為1至10之整數，較佳為1至5之整數，更佳為1至3之整數；

p’為0或1；

q’為0或1；

在此，p’及q’之至少一者為1，標註p’或q’並以括弧括起的各重複單元的存在順序為任意。]

在此，R³¹及X^a(典型而言為R³¹及X^a之氫原子)可經選自氟原子、C_1-3烷基、及C_1-3氟烷基中之1個以上的取代基取代。

一態樣中，l’為1。

較佳係上述X¹為-(R³¹)_p’-(X^a)_q’-R³²-。R³²表示單鍵、-(CH₂)_t’-、或是鄰或間或對伸苯基，較佳為-(CH₂)_t’-。t’為1至20之整數，較佳為2至6之整數，更佳為2至3之整數。在此，R³²(典型而言為R³²中之氫原子)可經選自氟原子、C_1-3烷基、及C_1-3氟烷基中之1個以上的取代基取代。

較佳係上述X¹可為：

單鍵；

C_1-20伸烷基；

-R³¹-X^c-R³²-；或

-X^d-R³²-

[式中，R³¹及R³²與上述同義。]

又，伸烷基是指具有-(C_δH_2δ)-構造的基，可為取代或非取代，可為直鏈狀或支鏈狀。

更佳係上述X¹為：

單鍵；

C_1-20伸烷基；

-(CH₂)_s’-X^c-；

-(CH₂)_s’-X^c-(CH₂)_t’-；

-X^d-；或

-X^d-(CH₂)_t’-；

[式中，s’及t’與上述同義。]

又更佳係上述X¹為：

-X^f-；

-X^f-C_1-20伸烷基；

-X^f-(CH₂)_s’-X^c-；

-X^f-(CH₂)_s’-X^c-(CH₂)_t’-；

-X^f-X^d-；或

-X^f-X^d-(CH₂)_t’-；

式中，s’及t’與上述同義。

上述式中，X^f為碳原子數1至6，較佳為碳原子數1至4，更佳為碳原子數1至2之伸烷基，例如亞甲基。X^f中之氫原子可經選自氟原子、C_1-3烷基、及C_1-3氟烷基中之1個以上的取代基取代，較佳為經取代。X^f可為直鏈狀或支鏈狀，較佳為直鏈狀。

上述式中，X^c表示：

-O-；

-S-；

-C(O)O-；

-CONR³⁴-；

-O-CONR³⁴-；

-Si(R³³)₂-；

-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-；

-O-(CH₂)_u’-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-；

-O-(CH₂)_u’-Si(R³³)₂-O-Si(R³³)₂-CH₂CH₂-Si(R³³)₂-O-Si(R³³)₂-；

-O-(CH₂)_u’-Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂-；

-CONR³⁴-(CH₂)_u’-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-；

-CONR³⁴-(CH₂)_u’-N(R³⁴)-；或

-CONR³⁴-(鄰或間或對伸苯基)-Si(R³³)₂-；

[式中，R³³、R³⁴及m’與上述同義，

u’為1至20之整數，較佳為2至6之整數，更佳為2至3之整數。]

X^c較佳為-O-。

上述式中，X^d表示：

-S-；

-C(O)O-；

-CONR³⁴-；

-CONR³⁴-(CH₂)_u’-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-；

-CONR³⁴-(CH₂)_u’-N(R³⁴)-；或

-CONR³⁴-(鄰或間或對伸苯基)-Si(R³³)₂-；

[式中，各記號與上述同義。]

特佳係上述X¹為下述所示之基：

-X^f-；

-X^f-C_1-20伸烷基；

-X^f-(CH₂)_s’-X^c-；

-X^f-(CH₂)_s’-X^c-(CH₂)_t’-；

-X^f-X^d-；或

-X^f-X^d-(CH₂)_t’-；

[式中，X^f、s’及t’與上述同義。]

X^c為-O-、或-CONR³⁴-，

X^d為-CONR³⁴-，

R³⁴在每次出現時分別獨立地表示氫原子、苯基或C_1-6烷基(較佳為甲基)。]

一態樣中，上述X¹為下述所示之基：

-X^f-(CH₂)_s’-X^c-；

-X^f-(CH₂)_s’-X^c-(CH₂)_t’-；

-X^f-X^d-；或

-X^f-X^d-(CH₂)_t’-；

[式中，X^f、s’及t’與上述同義。]

X^c為-CONR³⁴-，

X^d為-CONR³⁴-，

一態樣中，上述X¹可為：

單鍵；

C_1-20伸烷基；

-(CH₂)_s’-X^c-(CH₂)_t’-；或

-X^d-(CH₂)_t’-；

[式中，各記號與上述同義。]

較佳係上述X¹為：

單鍵；

C_1-20伸烷基；

-(CH₂)_s’-O-(CH₂)_t’-；

-(CH₂)_s’-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-(CH₂)_t’-；

-(CH₂)_s’-O-(CH₂)_u’-(Si(R³³)₂O)_m’-Si(R³³)₂-(CH₂)_t’-；或

-(CH₂)_s’-O-(CH₂)_t’-Si(R³³)₂-(CH₂)_u’-Si(R³³)₂-(C_vH_2v)-；

[式中，R³³、m’、s’、t’及u’與上述同義，v為1至20之整數，較佳為2至6之整數，更佳為2至3之整數。]

上述式中，-(C_vH_2v)-可為直鏈或分支鏈，也可為例如-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH(CH₃)-、-CH(CH₃)CH₂-。

上述X¹基可經選自氟原子、C_1-3烷基、及C_1-3氟烷基(較佳為C_1-3全氟烷基)之1個以上的取代基取代。

一態樣中，X¹基可為-O-C_1-6伸烷基以外者。

其他態樣中，X¹基可舉例如下述基：

[式中，R⁴¹分別獨立地為氫原子、苯基、碳原子數1至6之烷基、或C_1-6烷氧基，較佳為甲基；

D為選自下述的基：

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CF₂O(CH₂)₃-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；及

(式中，R⁴²分別獨立地表示氫原子、C_1-6之烷基或C_1-6之烷氧基，較佳為甲基或甲氧基，更佳為甲基。)

E為-(CH₂)_ne-(ne為2至6之整數)，

D鍵結於分子主鏈之PFPE，E鍵結於與PFPE相反的基。]

上述X¹之具體例可舉例如：

單鍵；

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂OCH₂(CH₂)₇CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₂-；

-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CO-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-S-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₂S(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-C(O)O-(CH₂)₃-；

-C(O)O-(CH₂)₆-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₃-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-CH₂-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-；

等。

上述中，X¹較佳為：

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；或

-OCFHCF₂-。

上述中，更佳係X¹為：

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-。

一態樣中，X¹表示X^e’。X^e’為單鍵、碳原子數1至6之伸烷基、-R⁵¹-C₆H₄-R⁵²-、-R⁵¹-CONR⁴⁰-R⁵²-、-R⁵¹-CONR⁴⁰-C₆H₄-R⁵²-、-R⁵¹-CO-R⁵²-、-R⁵¹-CO-C₆H₄-R⁵²-、-R⁵¹-SO₂NR⁴⁰-R⁵²-、-R⁵¹-SO₂NR⁴⁰-C₆H₄-R⁵²-、-R⁵¹-SO₂-R⁵²-、或-R⁵¹-SO₂-C₆H₄-R⁵²-。R⁵¹及R⁵²分別獨立地表示單鍵或碳原子數1至6之伸烷基，較佳為單鍵或碳原子數1至3之伸烷基。R⁴⁰與上述同義。上述伸烷基為取代或非取代，較佳為非取代。上述伸烷基之取代基可舉例如鹵原子，較佳為氟原子。上述伸烷基為直鏈狀或支鏈狀，較佳為直鏈狀。

較佳態樣中，X^e’可為：

單鍵；

-X^f-；

碳原子數1至6，較佳為碳原子數1至3之伸烷基；

-X^f-C_1-6伸烷基，較佳為-X^f-C_1-3伸烷基，更佳為-X^f-C_1-2伸烷基；

-C₆H₄-R^52’-；

-CONR^4’-R^52’-；

-CONR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-X^f-CONR^4’-R^52’-；

-X^f-CONR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-CO-R^52’-；

-CO-C₆H₄-R^52’-；

-SO₂NR^4’-R^52’-；

-SO₂NR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-SO₂-R^52’-；

-SO₂-C₆H₄-R^52’-；

-R^51’-C₆H₄-；

-R^51’-CONR^4’-；

-R^51’-CONR^4’-C₆H₄-；

-R^51’-CO-；

-R^51’-CO-C₆H₄-；

-R^51’-SO₂NR^4’-；

-R^51’-SO₂NR^4’-C₆H₄-；

-R^51’-SO₂-；

-R^51’-SO₂-C₆H₄-；

-C₆H₄-；

-CONR^4’-；

-CONR^4’-C₆H₄-；

-X^f-CONR^4’-；

-X^f-CONR^4’-C₆H₄-；

-CO-；

-CO-C₆H₄-；

-SO₂NR^4’-；

-SO₂NR^4’-C₆H₄-；

-SO₂-；或

-SO₂-C₆H₄-；

(式中，R^51’及R^52’分別獨立地為碳原子數1至6，較佳為碳原子數1至3之直鏈伸烷基。如上述，上述伸烷基為取代或非取代，上述伸烷基之取代基可舉例如鹵原子，較佳為氟原子。

R^4’為氫原子或甲基。)

上述中，X^e’較佳可為：

-X^f-；

碳原子數1至6，較佳為碳原子數1至3之伸烷基；

-CONR^4’-R^52’-；

-CONR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-X^f-CONR^4’-R^52’-；

-X^f-CONR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-R^51’-CONR^4’-；

-R^51’-CONR^4’-C₆H₄-；

-CONR^4’-；

-CONR^4’-C₆H₄-；

-X^f-CONR^4’-；

-X^f-CONR^4’-C₆H₄-；

-R^51’-CONR^4’-；或

-R^51’-CONR^4’-C₆H₄-；

式中，X^f、R^4’、R^51’及R^52’分別與上述同義。

上述中，X^e’更佳可為：

-CONR^4’-R^52’-；

-CONR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-X^f-CONR^4’-R^52’-；

-X^f-CONR^4’-C₆H₄-R^52’-；

-R^51’-CONR^4’-；

-R^51’-CONR^4’-C₆H₄-；

-CONR^4’-；

-CONR^4’-C₆H₄-；

-X^f-CONR^4’-；或

-X^f-CONR^4’-C₆H₄-。

本態樣中，X^e’之具體例可舉例如：

單鍵；

碳原子數1至6之伸烷基；

碳原子數1至6之全氟伸烷基(例如-CF₂-、-(CF₂)₂-等)；

-CF₂-C_1-6伸烷基；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CF₂-CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-；

-CON(CH₃)-CH₂-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(CH₃)-；

-CF₂-CON(CH₃)CH₂-；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CH₂-CONH-；

-CH₂-CONH-CH₂-；

-CH₂-CONH-(CH₂)₂-；

-CH₂-CONH-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-CONH-；

-CF₂-CH₂-CONH-CH₂-；

-CF₂-CH₂-CONH-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-C₆H₄-；

-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-；

-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CF₂-CONH-C₆H₄-；

-CF₂-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CO-；

-CO-C₆H₄-；

-C₆H₄-；

-SO₂NH-；

-SO₂NH-CH₂-；

-SO₂NH-(CH₂)₂-；

-SO₂NH-(CH₂)₃-；

-SO₂NH-C₆H₄-；

-SO₂N(CH₃)-；

-SO₂N(CH₃)-CH₂-；

-SO₂N(CH₃)-(CH₂)₂-；

-SO₂N(CH₃)-(CH₂)₃-；

-SO₂N(CH₃)-C₆H₄-；

-SO₂-；

-SO₂-CH₂-；

-SO₂-(CH₂)₂-；

-SO₂-(CH₂)₃-；或

-SO₂-C₆H₄-等。

上述列舉中，較佳之X^e’可列舉如：

碳原子數1至6之伸烷基；

碳原子數1至6之全氟伸烷基(例如-CF₂-、-(CF₂)₂-等)；

-CF₂-C_1-6伸烷基；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-；

-CON(CH₃)-CH₂-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(CH₃)-；

-CF₂-CON(CH₃)CH₂-；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CH₂-CONH-；

-CH₂-CONH-CH₂-；

-CH₂-CONH-(CH₂)₂-；

-CH₂-CONH-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-CONH-；

-CF₂-CH₂-CONH-CH₂-；

-CF₂-CH₂-CONH-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-C₆H₄-；

-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-；

-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-C₆H₄-

-CF₂-CONH-C₆H₄-；

-CF₂-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(CH₃)-C₆H₄-等。

上述列舉中，更佳之X^e’可列舉如：

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-；

-CON(CH₃)-CH₂-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(CH₃)-；

-CF₂-CON(CH₃)CH₂-；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CH₂-CONH-；

-CH₂-CONH-CH₂-；

-CH₂-CONH-(CH₂)₂-；

-CH₂-CONH-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-CONH-；

-CF₂-CH₂-CONH-CH₂-；

-CF₂-CH₂-CONH-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-C₆H₄-；

-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-；

-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-C₆H₄-

-CF₂-CONH-C₆H₄-；

-CF₂-CON(CH₃)-C₆H₄-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-CH₂-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；或

-CF₂-CON(CH₃)-C₆H₄-等。

一態樣中，X^e’為單鍵。本態樣中，使PFPE與對基材具有鍵結能之基(亦即(A)中標註α1並以括弧括起的基)直接鍵結。

又一其他態樣中，X¹為式：-(R¹⁶)_x-(CFR¹⁷)_y-(CH₂)_z-所示之基。式中，x、y及z分別獨立地為0至10之整數，x、y及z之和為1以上，括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意。

上述式中，R¹⁶在每次出現時分別獨立地為氧原子、伸苯基、伸咔唑基、-NR¹⁸-(式中，R¹⁸表示氫原子或有機基)或二價有機基。較佳係R¹⁶為氧原子或二價極性基。

上述「二價極性基」並無特別限定，可列舉如：-C(O)-、-C(=NR¹⁹)-、及-C(O)NR¹⁹-(該等式中，R¹⁹表示氫原子或低級烷基)。該「低級烷基」例如為碳原子數1至6之烷基，例如甲基、乙基、正丙基，該等可經1個以上的氟原子取代。

上述式中，R¹⁷在每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或低級氟烷基，較佳為氟原子。該「低級氟烷基」例如為碳原子數1至6，較佳為碳原子數1至3之氟烷基，更佳為碳原子數1至3之全氟烷基，又更佳為三氟甲基、五氟乙基，又再更佳為三氟甲基。

該態樣中，X¹較佳為式：-(O)_x-(CF₂)_y-(CH₂)_z-(式中，x、y及z與上述同義，括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意)所示之基。

上述式：-(O)_x-(CF₂)_y-(CH₂)_z-所示之基可舉例如-(O)_x’-(CH₂)_z”-O-[(CH₂)_z'''-O-]_z''''、及-(O)_x’-(CF₂)_y”-(CH₂)_z”-O-[(CH₂)_z'''-O-]_z''''(式中，x’為0或1，y”、z”及z'''分別獨立地為1至10之整數，z''''為0或1)所示之基。又，該等基的左端鍵結於PFPE側。

其他較佳態樣中，X¹為-O-CFR²⁰-(CF₂)_e’-。

上述R²⁰分別獨立地表示氟原子或低級氟烷基。在此低級氟烷基例如為碳原子數1至3之氟烷基，較佳為碳原子數1至3之全氟烷基，更佳為三氟甲基、五氟乙基，又更佳為三氟甲基。

上述e’分別獨立地為0或1。

一具體例中，R²⁰為氟原子，e’為1。

又一其他態樣中，X¹基可舉例如下述之基：

[式中，

R⁴¹分別獨立地為氫原子、苯基、碳原子數1至6之烷基、或C_1-6烷氧基，較佳為甲基；

各X¹基中，T中的任意數個為鍵結於分子主鏈之PFPE的以下基：

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CF₂O(CH₂)₃-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph表示苯基)；或

[式中，R⁴²分別獨立地為氫原子、C_1-6之烷基或C_1-6之烷氧基，較佳為甲基或甲氧基，更佳為甲基表示。]

其他T的數個為鍵結於與分子主鏈之PFPE相反之基之-(CH₂)_n”-(n”為2至6之整數)，存在的情形下，剩下的T分別獨立地為甲基、苯基、C_1-6烷氧基、或自由基清除基、或是紫外線吸收基。又，上述態樣中，記載為X¹的基中，左側鍵結於PFPE¹所示之基，右側鍵結於標註α1並以括弧括起的基。

自由基清除基只要為可清除光照射所產生自由基者，則無特別限定，可舉例如二苯基酮類、苯并三唑類、安息香酸酯類、水楊酸苯酯類、巴豆酸類、丙二酸酯類、有機丙烯酸酯類、受阻胺類、受阻酚類、或三嗪類之殘基。

紫外線吸收基只要為可吸收紫外線者，則無特別限定，可舉例如苯并三唑類、羥基二苯基酮類、取代及未取代安息香酸或水楊酸化合物之酯類、丙烯酸酯或桂皮酸烷氧酯類、草醯胺類、草醯苯胺類、苯并噁嗪酮類、苯并噁唑類之殘基。

較佳態樣中，較佳之自由基清除基或紫外線吸收基可列舉如：

該態樣中，X¹(及下述X³、X⁵及X⁷)為3至10價有機基。

上述式中，X²在每次出現時分別獨立地表示單鍵或二價有機基。X²較佳為碳原子數1至20之伸烷基，更佳為-(CH₂)_u-(式中，u為0至2之整數)。

上述式中，t分別獨立地為1至10之整數。較佳態樣中，t為1至6之整數。其他較佳態樣中，t為2至10之整數，較佳為2至6之整數。

較佳之式(A)所示化合物為下述式(A’)所示化合物。

[式中：

PFPE¹、X3分別獨立地為如上述定義；

R¹³在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基；

R¹⁴在每次出現時分別獨立地表示氫原子或碳原子數1至22之烷基；

R¹¹在每次出現時分別獨立地表示氫原子或鹵原子；

R¹²在每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基；

R^11”、R^12”、R^13”、及R^14”分別與R¹¹、R¹²、R¹³、及R¹⁴同義；

n1為1至3之整數，較佳為3；

X¹在每次出現時分別獨立地為-O-CFR²⁰-(CF₂)_e’-；

R²⁰在每次出現時分別獨立地為氟原子或低級氟烷基；

e’在每次出現時分別獨立地為0或1；

X²為-(CH₂)_u-；

u在每次出現時分別獨立地為0至2之整數；

t在每次出現時分別獨立地為2至10之整數。]

上述式(A)所示化合物係可藉由例如將與-PFPE¹-部分對應之全氟(聚)醚衍生物作為原料並於末端導入碘後，與對應於-CH₂CR¹²(X²-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1)-之乙烯基單體反應而得。

式(B)：

上述式(B)中，PFPE¹、X3、R¹³、R^13”、R¹⁴、R^14”及n1與上述式(A)相關記載同義。

上述式(B)中，與選自由羥基及可水解基所成群組之至少1個基鍵結之Si原子係表示n1為1至3之整數且含在(SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1)或(-SiR^13” _n1R^14” _3-n1)之Si原子。

上述式中，n1係在每個(-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1)單元或每個(-SiR^13” _n1R^14” _3-n1)單元獨立地為0至3之整數，較佳為1至3，更佳為3。式中，至少2個n1為1至3之整數，亦即所有之n1不同時為0。亦即，式中至少存在2個R¹³或R^13”。亦即，式(B)中至少存在2個選自由n1為1以上之-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1構造(亦即-SiR¹³部分)及n1為1以上之-SiR^13” _n1R^14” _3-n1構造(亦即-SiR^13”部分)所成群組的構造。

更佳係在式(B)中，鍵結於羥基或可水解基之Si分別在含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之分子主鏈的兩末端存在至少1個。亦即，至少存在1個-SiR¹³部分且至少存在1個-SiR^13”部分。

上述式中，X³分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X³在式(B)所示化合物中可理解為連接子，係連結主要提供撥水性及表面平滑性等之全氟(聚)醚部(亦即-PFPE¹-部)及提供與基材的鍵結能之矽烷部(具體而言為-SiR¹³ _n1R¹⁴ _3-n1或-SiR^13” _n1R^14” _3-n1)。因此，該X³只要為可使式(B)所示化合物安定存在者，則可為單鍵，也可為任一有機基。又，本說明書中，X³所記載構造之左側鍵結於PFPE¹所示之基，右側鍵結於標註β1並以括弧括起的基。

其他態樣中，X³表示X^e。X^e與上述同義。

上述式中之β1為1至9之整數，可因應X³之價數變化。式(B)中，β1為從X³之價數值減去1的值。X³為單鍵時，β1為1。

上述X³較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X³為2至4價有機基，β1為1至3。

其他態樣中，X³為二價有機基，β1為1。此時，式(B)為下述式(B’)所示。

上述X³之例並無特別限定，可舉例如與X¹相關記載相同者。

其中，較佳之具體X³可列舉如：

單鍵；

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₂-；

-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CO-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-S-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₂S(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-C(O)O-(CH₂)₃-；

-C(O)O-(CH₂)₆-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₃-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-CH₂-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-；

等。

上述中，X³較佳為：

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CF₂-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-。

上述中，更佳為X³為：

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CF₂-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-。

其他較佳態樣中，X³表示X^e’。X^e’與上述同義。

一態樣中，X^e’為單鍵。本態樣中，PFPE¹與具有與基材的鍵結能之基(亦即(B)中標註β1並以括弧括起的基)直接鍵結。

一態樣中，式(B)中至少存在2個鍵結於羥基或可水解基之Si。亦即，式(B)中至少存在2個-SiR¹³部分。

較佳之式(B)所示化合物為下述式(B’)所示化合物。

[式中：

PFPE¹、X3如上述定義；

R¹³在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基；

R^13”及R^14”分別與R¹³及R¹⁴同義；

n1為1至3之整數，較佳為3；

X³為-CH₂O(CH₂)₂-，-CH₂O(CH₂)₃-或-CH₂O(CH₂)₆-。]

上述式(B)所示化合物可藉由習知方法，例如日本特開2013-117012號公報所記載方法或其改良方法而製造。

式(C)：

上述式(C)中，PFPE¹、X3為與上述式(A)相關記載同義。

上述式中，X⁵分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X⁵在式(C)所示化合物中可理解為連接子，係連結主要提供撥水性及表面平滑性等之全氟(聚)醚部(亦即-PFPE¹-部)及提供與基材的鍵結能之矽烷部(具體而言為-SiR^a _k1R^b _l1R^c _m1基、或-SiR^a” _k1R^b” _l1R^c” _m1基)。因此，該X⁵只要為式(C)所示化合物安定存在者，則可為單鍵，也可為任一有機基。又，本說明書中，X⁵所記載構造之左側鍵結於PFPE¹所示之基，右側鍵結於標註γ1並以括弧括起的基。

其他態樣中，X⁵表示X^e。X^e與上述同義。

上述式中之γ1為1至9之整數，γ1會因應X⁵之價數變化。式(C)中，γ1為從X⁵之價數值減去1的值。X⁵為單鍵時，γ1為1。

上述X⁵較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X⁵為2至4價有機基，γ1為1至3。

其他態樣中，X⁵為二價有機基，γ1為1。此時，式(C)為下述式(C’)所示。

上述X⁵之例並無特別限定，可舉例如與X¹相關記載相同者。

其中，較佳之具體X⁵可舉例如：

單鍵；

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₂-；

-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CO-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-S-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₂S(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-C(O)O-(CH₂)₃-；

-C(O)O-(CH₂)₆-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₃-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-CH₂-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-；

等。

上述中，X⁵較佳為：

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CF₂-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-。

上述中，更佳係X⁵為：

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CF₂-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-。

其他較佳態樣中，X⁵表示X^e’。X^e’與上述同義。

一態樣中，X^e’為單鍵。本態樣中，PFPE¹與具有與基材的鍵結能之基(亦即式(C)中標註γ1並以括弧括起的基)直接鍵結。

上述式中，R^a在每次出現時分別獨立地表示-Z³-SiR^7l _p1R⁷² _q1R⁷³ _r1。

式中，Z³在每次出現時分別獨立地表示氧原子或二價有機基。

上述Z³較佳為二價有機基，且不包括與式(C)中分子主鏈末端之Si原子(R^a所鍵結之Si原子)形成矽氧烷鍵者。

上述Z³較佳為C_1-6伸烷基、-(CH₂)_g-O-(CH₂)_h-(式中，g為1至6之整數，h為1至6之整數)、或-伸苯基-(CH₂)_i-(式中，i為0至6之整數)，更佳為C_1-3伸烷基。該等基例如可經選自氟原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基、及C_2-6炔基之1個以上的取代基取代。以紫外線耐久性特別良好之觀點來看，上述Z³係更佳為直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，又更佳為直鏈狀伸烷基。構成上述Z³之伸烷基之碳原子數較佳為1至6之範圍，更佳為1至3之範圍。又，伸烷基係如上述。

式中，R⁷¹在每次出現時分別獨立地表示R^a’。R^a’與R^a同義。

R^a中，透過Z³基直鏈狀連結之Si最多為5個。亦即，上述R^a中，在至少存在1個R⁷¹的情形下，R^a中透過Z³基直鏈狀連結之Si原子存在2個以上，但該透過Z³基直鏈狀連結之Si原子數最多為5個。又，「R^a中透過Z³基直鏈狀連結之Si原子數」與R^a中直鏈狀連結之-Z³-Si-之重複數相等。

例如以下表示R^a中透過Z³基連結Si原子之一例。

上述式中，*是指與主鏈之Si鍵結的部位，...是指鍵結Z³Si以外之特定基，亦即，Si原子之3支鍵結鍵皆為...時，則為Z³Si之重複結束處。又，Si右上的數字為從*數起透過Z³基直鏈狀連結之Si出現數。亦即，在Si²結束Z³Si重複的鏈中「R^a中透過Z³基直鏈狀連結之Si原子數」為2個，同樣地在Si³、Si⁴及Si³結束Z³Si重複的鏈中分別為「R^a中透過Z³基直鏈狀連結之Si原子數」為3、4及5個。又，由上述式可知，R^a中存在複數Z³Si鏈，但該等無須皆為相同長度，可分別為任意長度。

較佳態樣中，如下述所示，「R^a中透過Z³基直鏈狀連結之Si原子數」在所有鏈中為1個(左式)或2個(右式)。

一態樣中，R^a中透過Z³基直鏈狀連結之Si原子數為1個或2個，較佳為1個。

式中，R⁷²在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。「可水解基」與上述同義。

較佳係R⁷²為-OR(式中，R表示取代或非取代之C_1-3烷基，更佳為甲基)。

式中，R⁷³在每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20之烷基，更佳為碳原子數1至6之烷基，又更佳為甲基。

式中，p1在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；q1在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；r1在每次出現時分別獨立地為0至3之整數。但在每個(-Z³-SiR⁷¹ _p1R⁷² _q1R⁷³ _r1)中，p1、q1及r1之和為3。

較佳態樣中，R^a中之末端R^a’(R^a’不存在時為R^a)中，上述q1較佳為2以上，例如2或3，更佳為3。

較佳態樣中，R^a之末端部之至少1個可為-Si(-Z³-SiR⁷² _q1R⁷³ _r1)₂R^b _l1R^c _ml(但l1及m1之任一者為1，另一者為0)或-Si(-Z³-SiR⁷² _q1R⁷³ _r1)₃，較佳為-Si(-Z³-SiR⁷² _q1R⁷³ _r1)₃(其中，q1及r1之合計為3)。式中，(-Z³-SiR⁷² _q1R⁷³ _r1)之單元較佳為(-Z³-SiR⁷² ₃)。又更佳之態樣中，R^a之末端部可皆為-Si(-Z³-SiR⁷² _q1R⁷³ _r1)₃，較佳為-Si(-Z³-SiR⁷² ₃)₃。

上述式中，R^a”在每次出現時分別獨立地表示-Z³-SiR⁷¹ _p1R^72” _q1R⁷³ _r1。Z³、R⁷¹、R⁷³、p1、q1、及R1與上述同義。R^72”與R⁷²同義。

較佳態樣中，R^a”之末端部之至少1個可為-Si(-Z³-SiR^72” _q1R⁷³ _r1)₂R^b” _l1R^c” _m1(但l1及m1之任一者為1，另一者為0)或-Si(-Z³-SiR^72” _q1R⁷³ _r1)₃，較佳為-Si(-Z³-SiR^72” _q1R⁷³ _r1)₃(其中，q1及r1之合計為3)。式中，(-Z³-SiR^72” _q1R⁷³ _r1)之單元較佳為(-Z³-SiR^72” ₃)。又更佳之態樣中，R^a之末端部可皆為-Si(-Z³-SiR^72” _q1R⁷³ _r1)₃，較佳為-Si(-Z³-SiR^72” ₃)₃。

式(C)中，至少存在2個鍵結於羥基或可水解基之Si。亦即至少存在2個選自由SiR⁷²(具體而言為-SiR⁷¹ _p1R⁷² _q1R⁷³ _r1所示之基，但q1為1至3之整數)、SiR^72”(具體而言為-SiR⁷¹ _p1R^72” _q1R⁷³ _r1所示之基，但q1為1至3之整數)、SiR^b(具體而言為-SiR^a _k1R^b _l1R^c _m1所示之基，但l1為1至3之整數)、及SiR^b”(具體而言為-SiR^a” _k1R^b” _l1R^c” _m1所示之基，但l1為1至3之整數)所成群組之構造。R^b及R^b”係如後述。

更佳為式(C)中，鍵結於羥基或可水解基之Si分別於含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之分子主鏈兩末端至少存在1個。亦即，至少存在1個SiR⁷²及/或SiR^b之構造且至少存在1個SiR^72”及/或SiR^b”之構造。

上述式中，R^b在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。

上述R^b較佳為羥基、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)₂、-N(R)₂、-NHR、鹵素(該等式中，R表示取代或非取代之碳原子數1至4之烷基)，更佳為-OR。R包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基等非取代烷基；氯甲基等取代烷基。該等中較佳為烷基，更佳為非取代烷基，又更佳為甲基或乙基。羥基並無特別限定，可為可水解基水解產生者。更佳為R^b為-OR(式中，R表示取代或非取代之C_1-3烷基，更佳為甲基)。

上述式中，R^b”與R^b同義。

上述式中，R^c在每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20之烷基，更佳為碳原子數1至6之烷基，又更佳為甲基。

上述式中，R^c”與R^c同義。

式中，k1在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；l1在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；m1在每次出現時分別獨立地為0至3之整數。但每一個(SiR^a _k1R^b _l1R^c _m1)或每一個(SiR^a” _k1R^b” _l1R^c” _m1)中，k1、l1及m1之和為3。

一態樣中，k1較佳為1至3，更佳為3。

上述式(C)所示化合物例如可用國際公開第2014/069592號所記載之方式合成。

式(D)：

上述式(D)中，PFPE¹、X3與上述式(A)相關記載同義。

上述式中，X⁷分別獨立地表示單鍵或2至10價有機基。該X⁷在式(D)所示化合物中可理解為連接子，係連結主要提供撥水性及表面平滑性等之全氟(聚)醚部(亦即-PFPE¹-部)和提供與基材的鍵結能之部分(亦即標註δ1並以括弧括起的基)。因此，該X⁷只要為可使式(D)所示化合物安定存在者，則可為單鍵，也可為任一有機基。又，本說明書中，X⁷所記載構造之左側鍵結於PFPE¹所示之基，右側鍵結於標註δ1並以括弧括起的基。

其他態樣中，X⁷表示X^e。X^e與上述同義。

上述式中，δ1為1至9之整數，δ1可因應X⁷之價數變化。式(D)中，δ1為從X⁷之價數減去1的值。X⁷為單鍵時，δ1為1。

上述X⁷較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X⁷為2至4價有機基，δ1為1至3。

其他態樣中，X⁷為二價有機基，δ1為1。此時，式(D)為下述式(D’)所示。

上述X⁷之例並無特別限定，可舉例如與X¹相關記載相同者。

其中，較佳之具體X⁷可列舉如：：

單鍵；

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₃-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₂OSi(OCH₃)₂(CH₂)₂-；

-CH₂OCH₂CH₂CH₂Si(OCH₂CH₃)₂OSi(OCH₂CH₃)₂(CH₂)₂-；

-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CO-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-S-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₂S(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂OSi(CH₃)₂OSi(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₃Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₁₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃Si(CH₃)₂O(Si(CH₃)₂O)₂₀Si(CH₃)₂(CH₂)₂-；

-C(O)O-(CH₂)₃-；

-C(O)O-(CH₂)₆-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-(CH₂)₃-；

-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)₂-(CH₂)₂-Si(CH₃)₂-CH(CH₃)-CH₂-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-；

等。

上述中，更佳之具體X⁷為：

-CH₂OCH₂-；

-CH₂O(CH₂)₂-；

-CH₂O(CH₂)₃-；

-CH₂O(CH₂)₆-；

-CF₂-CH₂-O-CH₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₂-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₃-；

-CF₂-CH₂-O-(CH₂)₆-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CF₂CF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂-；

-CH₂OCH₂CHFCF₂OCF(CF₃)CF₂OCF₂CF₂CF₂-；

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CF₂-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CH₂-；

-(CH₂)₂-；

-(CH₂)₃-；

-(CH₂)₄-；

-(CH₂)₅-；

-(CH₂)₆-；

-CF₂-；

-(CF₂)₂-；

-CF₂-CH₂-；

-CF₂-(CH₂)₂-；

-CF₂-(CH₂)₃-；

-CF₂-(CH₂)₄-；

-CF₂-(CH₂)₅-；

-CF₂-(CH₂)₆-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₃-；

-CH₂O-CONH-(CH₂)₆-；

-OCH₂-；

-O(CH₂)₃-；

-OCFHCF₂-。

上述中，又更佳係X⁷為：

-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CF₂-CH₂OCF₂CHFOCF₂CF₂CF₂-C(O)NH-CH₂-；

-CONH-；

-CONH-CH₂-；

-CONH-(CH₂)₂-；

-CONH-(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆-；

-CF₂CONH-；

-CF₂CONHCH₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₂-；

-CF₂CONH(CH₂)₃-；

-CF₂CONH(CH₂)₆-；

-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₃-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₃-(式中，Ph是指苯基)；

-CF₂-CON(CH₃)-(CH₂)₆-；

-CF₂-CON(Ph)-(CH₂)₆-(式中，Ph是指苯基)；

-CONH-(CH₂)₂NH(CH₂)₃-；

-CONH-(CH₂)₆NH(CH₂)₃-。

更佳態樣中，X⁷表示X^e’。X^e’與上述同義。

一態樣中，X^e’為單鍵。本態樣中，PFPE¹與具有與基材的鍵結能之基(亦即式(D)中標註δ1並以括弧括起的基)直接鍵結。藉由具有該構造而可加強PFPE¹與標註δ1並以括弧括起的基的鍵結力。又，與PFPE¹直接鍵結之碳原子(亦即，標註δ1並以括弧括起的基中與R^d、R^e及R^f鍵結之碳原子、或與R^d”、R^e”及R^f”鍵結之碳原子)的電荷不均較少，其結果上述碳原子不易產生親核反應等，該化合物可與基材安定地鍵結。如此構造可提高藉由含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)所形成的層之摩擦耐久性，故較有利。

上述式中，R^d在每次出現時分別獨立地表示-Z⁴-CR⁸¹ _p2R⁸² _q2R⁸³ _r2。

式中，Z⁴在每次出現時分別獨立地表示氧原子或二價有機基。

上述Z⁴較佳為C_1-6伸烷基、-(CH₂)_g-O-(CH₂)_h-(式中，g為0至6之整數，例如1至6之整數，h為0至6之整數，例如1至6之整數)、或-伸苯基-(CH₂)_i-(式中，i為0至6之整數)，更佳為C_1-3伸烷基。該等基例如可經選自氟原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基、及C_2-6炔基中之1個以上的取代基取代。

式中，R⁸¹在每次出現時分別獨立地表示R^d’。R^d’與R^d同義。

R^d中，透過Z⁴基直鏈狀連結之C原子最多為5個。亦即，上述R^d中，在至少存在1個R⁸¹的情形下，R^d中透過Z⁴基直鏈狀連結之C原子存在2個以上，但該透過Z⁴基直鏈狀連結之C原子數最多為5個。又，「R^d中透過Z⁴基直鏈狀連結之C原子數」與R^d中直鏈狀連結之-Z⁴-C-之重複數相等。

較佳態樣中，如下述所示，「R^d中透過Z⁴基直鏈狀連結之C原子數」在所有鏈中為1個(左式)或2個(右式)。

一態樣中，R^d之透過Z⁴基直鏈狀連結之C原子數為1個或2個，較佳為1個。

式中，R⁸²在每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2。

Y在每次出現時分別獨立地表示二價有機基。

較佳態樣中，Y為C_1-6伸烷基、-(CH₂)_g’-O-(CH₂)_h’-(式中，g’為0至6之整數，例如1至6之整數，h’為0至6之整數，例如1至6之整數)、或-伸苯基-(CH₂)_i’-(式中，i’為0至6之整數)。該等基例如可經選自氟原子、C_1-6烷基、C_2-6烯基、及C_2-6炔基之1個以上的取代基取代。

一態樣中，Y可為C_1-6伸烷基或-伸苯基-(CH₂)_i’-。Y為上述基時，可提高光耐性，尤其可提高紫外線耐久性。

上述R⁸⁵在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基。

上述「可水解基」可列舉如：與式(C)相同者。

較佳係R⁸⁵為-OR(式中，R表示取代或非取代之C_1-3烷基，更佳為乙基或甲基，又更佳為甲基)。

上述R⁸⁶在每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20之烷基，更佳為碳原子數1至6之烷基，又更佳為甲基。

n2在每一個(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)單元或每一個(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)單元獨立地表示0至3之整數，較佳為1至3之整數，更佳為2或3，特佳為3。R^85”及R^86”係如後述。

上述R⁸³在每次出現時分別獨立地表示氫原子、羥基或低級烷基，較佳為表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20之烷基，更佳為碳原子數1至6之烷基，又更佳為甲基。

式中，p2在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；q2在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；r²在每次出現時分別獨立地為0至3之整數。但在每一個(-Z⁴-CR⁸¹ _p2R⁸² _q2R⁸³ _r2)或每一個(-Z⁴-CR⁸¹ _p2R^82” _q2R⁸³ _r2)中，p2、q2及r²之和為3。R^82”係如後述。

較佳態樣中，R^d中末端之R^d’(R^d’不存在時為R^d)中，上述q2較佳為2以上，例如為2或3，更佳為3。

較佳態樣中，R^d之末端部之至少1個可為-C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₂(具體而言為-C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₂R⁸³)或-C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃，較佳為-C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃。在此，n2為1至3之整數。式中，(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)之單元較佳為(-Y-SiR⁸⁵ ₃)。又更佳之態樣中，R^d之末端部可皆為-C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃，較佳為-C(-Y-SiR⁸⁵ ₃)₃。

更佳態樣中，(CR^d _k2R^e _l2R^f _m2)所示之基之末端可為C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₂R^f)或C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃，較佳為C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃。在此，n2為1至3之整數。式中，(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)之單元較佳為(-Y-SiR⁸⁵ ₃)。又更佳之態樣中，上述基之末端部可皆為-C(-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃，較佳為-C(-Y-SiR⁸⁵ ₃)₃。

上述式中，R^d”在每次出現時分別獨立地表示-Z⁴-CR⁸¹ _p2R^82” _q2R⁸³ _r2。Z⁴、R⁸¹、R⁸³、p2、q2、及r²與上述同義。R^82”在每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2。在此，Y及n2與上述同義。R^85”及R^86”分別與R⁸⁵及R⁸⁶同義。

較佳態樣中，R^d”中末端之R^d’(R^d’不存在時為R^d”)中，上述q2較佳為2以上，例如為2或3，更佳為3。

較佳態樣中，R^d”之末端部之至少1個可為-C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₂(具體而言為-C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₂R⁸³)或-C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃，較佳為-C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃。在此，n2為1至3之整數。式中，(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)之單元較佳為(-Y-SiR^85” ₃)。又更佳之態樣中，R^d之末端部可皆為-C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃，較佳為-C(-Y-SiR^85” ₃)₃。

更佳態樣中，(CR^d” _k2R^e”l2R^f” _m2)所示之基之末端為C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₂R^f”)或C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃，較佳為C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃。在此，n2為1至3之整數。式中，(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)之單元較佳為(-Y-SiR^85” ₃)。又更佳之態樣中，上述基之末端部可皆為-C(-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃，較佳為-C(-Y-SiR^85” ₃)₃。

上述式中，R^e在每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2。在此，Y、R⁸⁵、R⁸⁶及n2與上述R⁸²中的記載同義。

上述式中，R^e”在每次出現時分別獨立地表示-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2。在此，R^85”、R^86”、Y、及n2與上述同義。

上述式中，R^f在每次出現時分別獨立地表示氫原子、羥基或低級烷基。較佳為R^f在每次出現時分別獨立地表示氫原子或低級烷基。該低級烷基較佳為碳原子數1至20之烷基，更佳為碳原子數1至6之烷基，又更佳為甲基。

上述式中，R^f”與R^f同義。

式中，k2在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；l2在每次出現時分別獨立地為0至3之整數；m2在每次出現時分別獨立地為0至3之整數。但k2、l2及m2之和為3。

一態樣中，至少1個k2為2或3，較佳為3。

一態樣中，k2為2或3，較佳為3。

一態樣中，l2為2或3，較佳為3。

上述式(D)中，選自由-Y-SiR⁸⁵之基及-Y-SiR^85”所示之基所成群組的基存在2個以上。上述式(D)中，較佳為-Y-SiR⁸⁵所示之基存在1個以上，且-Y-SiR^85”所示之基存在1個以上。

更佳為與2個以上之-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2所示之基鍵結之碳原子存在1個以上，且與2個以上之-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2所示之基鍵結之碳原子存在1個以上。式中，n2為1至3之整數。

亦即，較佳為選自-C-R^d _k2(Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)_l2R^f _m2所示之基(但l2為2或3，k2、l2及m2之合計為3)及-C-R⁸¹ _p2(Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)_q2R⁸³ _r2所示之基(但q2為2或3，p2、q2及R²之合計為3)的基存在1個以上，且選自-C-R^d _k2(Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)_l2R^f _m2所示之基(但l2為2或3，k2、l2及m2之合計為3)及-C-R⁸¹ _p2(Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)_q2R⁸³ _r2所示之基(但q2為2或3，p2、q2及R²之合計為3)的基存在1個以上(式中，n2為1至3之整數)。

一態樣中，上述式(D)中，較佳為-C-(Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₂所示之基存在1個以上，且-C-(Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₂所示之基存在1個以上(式中，n2為1至3之整數)。

一態樣中，上述式(D)中，較佳為-C-(Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2)₃所示之基存在1個以上，且-C-(Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2)₃所示之基存在1個以上(式中，n2為1至3之整數)。

上述式(D)中，n2為1至3之整數，且至少1個q2為2或3、或是至少1個l2為2或3。

上述式(D)中，較佳為式中至少存在2個-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2基或-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2基。上述式(D)中，更佳為-Y-SiR⁸⁵ _n2R⁸⁶ _3-n2基存在1個以上且-Y-SiR^85” _n2R^86” _3-n2基存在1個以上。亦即，較佳為含有SiR⁸⁵的基及含有-SiR^85”的基存在於含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之分子主鏈的兩末端。

上述式(D)所示化合物可藉由組合習知方法而製造。

較佳態樣中，含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)為式(B)或(C)所示。

一態樣中，含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)為式(A)、(C)或(D)所示。

一態樣中，含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)係在至少一末端具有2個以上含有羥基或可水解基之Si原子，較佳為3個以上。

上述含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)並無特別限定，一態樣中可具有5×10²至1×10⁵之數平均分子量。該範圍內較佳為具有2,000至50,000，更佳為2,500至30,000，又更佳為3,000至10,000之數平均分子量。又，本發明中，數平均分子量為藉由¹⁹F-NMR所測定的值。

(交聯劑(b))

本發明之硬化性組成物中的交聯劑為至少具有2個與Si原子鍵結之OR²基的化合物(但去除相當於前述(a1)或(a2)者)或其部分水解縮合物(以下稱為「交聯劑」)，係與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)(具體而言為與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基)進行交聯反應(縮合反應)之化合物。藉由含有含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)與交聯劑(b)，可使由硬化性組成物所得硬化物之物性(例如拉伸強度、彈性模數)更良好。

交聯劑(b)為至少具有2個與Si原子鍵結之OR²基的化合物(但去除相當於前述(a1)或(a2)者)或其部分水解縮合物。式中，R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基。一價有機基為含一價碳之基。該一價有機基並無特別限定，可列舉如：一價烴基。烴基與上述同義。

交聯劑(b)具有與含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)相異之構造。交聯劑(b)較佳為不具有全氟(聚)醚部。交聯劑(b)可具有或不具有Si- OR²基、烯基及炔基以外之其他反應性官能基，但以交聯性之觀點來看較佳為不具有其他反應性官能基。本發明中，其他反應性官能基是指一級胺基、環氧基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、巰基、異氰氧基等。以下，將交聯劑(b)分為(B1)不具有反應性官能基之交聯劑及(B2)具有反應性官能基之交聯劑加以說明。

<<(B1)不具有反應性官能基之交聯劑>>

(B1)不具有反應性官能基之交聯劑可舉例如R¹ _nSi(OR²)_4-n(式中，R¹在每次出現時分別獨立地為取代或非取代之一價烴基，R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基，n為0、1或2)所示有機矽化合物。

R¹較佳為在每次出現時分別獨立地為碳原子數1至12之取代或非取代之一價烴基。R¹在具體上可列舉如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基；環戊基、環己基、環庚基等環烷基；苯基、甲苯基、茬基、萘基等芳基；苯甲基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基等烯基；乙炔基、丙炔基等炔基；及該等基之氫原子之一部分或全部以氟、氯、溴等鹵原子等取代之基(例如氯甲基、溴乙基、氯丙基、三氟丙基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)等。

R²較佳係在每次出現時分別獨立地為CH₃-、C₂H₅-、C₃H₇-、CF₃CH₂-、CH₃CO-、CH₂=C(CH₃)-、CH₃CH₂C(CH₃)=N-、(CH₃)₂N-、(C₂H₅)₂N-、CH₂=C(OC₂H₅)-、(CH₃)₂C=C(OC₈H₁₇)-、或

更佳為CH₃-或C₂H₅-。

n較佳為1或2。

(B1)不具有反應性官能基之交聯劑進一步可列舉如：以下(B1-1)至(B1-3)所示有機矽化合物。一態樣中，(B1)不具有反應性官能基之交聯劑可列舉如：下式(B1-1)或(B1-2)所示之1分子中具有至少2個矽醇基之化合物。

式(B1-1)及(B1-2)中，R^g1在每次出現時分別獨立地為取代或非取代之碳原子數1至8之一價烴基。R^g1在具體上可列舉如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基；環戊基、環己基、環庚基等環烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、己烯基、環己烯基等烯基；苯基、甲苯基、茬基、萘基等芳基；苯甲基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基；及該等基之氫原子之一部分或全部以鹵原子取代之基(例如氯甲基、溴乙基、氯丙基、三氟丙基、九氟己基)。

式(B1-2)中，R^g2在每次出現時分別獨立地為取代或非取代之碳原子數1至20，較佳為碳原子數2至10之二價烴基。R^g2具體而言可舉例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、六亞甲基等伸烷基；伸環己基等伸環烷基、伸苯基、伸甲苯基、伸二甲苯基、伸萘基、伸聯苯基等伸芳基；該等基之氫原子之一部分或全部以鹵原子等取代之基；及該等取代或非取代之伸烷基、伸芳基的組合。其中，R^g2較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、六亞甲基、伸環己基及伸苯基，更佳為伸乙基、伸丙基、伸丁基及伸苯基。

分子內具有矽醇基之化合物可列舉如：R^g1 ₃SiO_1/2、R^g1 ₂SiO_2/2、R^g1SiO_3/2、及SiO_4/2單元的1種或2種以上的組合與矽醇基的鍵結所構成之樹脂狀化合物。上述樹脂狀化合物中之構成單元彼此可直接鍵結，也可透過二價以上之烴基而鍵結。

式(B1-1)或(B1-2)中，ε1在每次出現時分別獨立地為1以上之整數。ε1較佳為2以上，更佳為5以上，較佳為50以下，更佳為20以下。

式(B1-1)或(B1-2)所示化合物較佳為分子構造中不具有PFPE¹構造。

(B1)不具有反應性官能基之交聯劑可為式(B1-3)所示之有機矽化合物。

式(B1-3)中，R^g3與R²同義。上述R^g3為可與鍵結於含PFPE之矽烷化合物(a)之Si原子之羥基或可水解基進行反應的部分。

R^g3較佳為一價有機基。

式(B1-3)中，R^g3更佳係在每次出現時分別獨立地為CH₃-、C₂H₅-、C₃H₇-、CF₃CH₂-、CH₃CO-、CH₂=C(CH₃)-、CH₃CH₂C(CH₃)=N-、(CH₃)₂N-、(C₂H₅)₂N-、CH₂=C(OC₂H₅)-、(CH₃)₂C=C(OC₈H₁₇)-、或

式(B1-3)中，R^g4在每次出現時分別獨立地為一價有機基。R^g4較佳為取代或非取代之一價烴基，更佳為碳原子數1至12之取代或非取代之一價烴基。R^g4在具體上可列舉如：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基；環戊基、環己基、環庚基等環烷基；苯基、甲苯基、茬基、萘基等芳基；苯甲基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基等烯基；乙炔基、丙炔基等炔基；及該等基之氫原子之一部分或全部以氟、氯、溴等鹵原子等取代之基(例如氯甲基、溴乙基、氯丙基、三氟丙基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基等。

式(B1-3)中，ε3為2或3。

較佳為(B1)不具有反應性官能基之交聯劑為式：R¹ _nSi(OR²)_4-n所示之化合物。

較佳態樣中，(B1)不具有反應性官能基之交聯劑可列舉例如：如四甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷及3-氯丙基三甲氧基矽烷、以及該等之部分水解縮合物之含烷氧基之化合物；如四(2-乙氧基乙氧基)矽烷、甲基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基(2-乙氧基乙氧基)矽烷及苯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、以及該等之部分水解縮合物之含取代烷氧基之化合物；如甲基三丙烯氧基矽烷、甲基三異丙烯氧基矽烷、乙烯基三異丙烯氧基矽烷、苯基三異丙烯氧基矽烷、二甲基二異丙烯氧基矽烷及甲基乙烯基二異丙烯氧基矽烷、以及該等之部分水解縮合物之含烯氧基之化合物；如甲基三乙醯氧基矽烷、及該等之部分水解縮合物之含醯基氧基之化合物等。

<<(B2)具有反應性官能基之交聯劑>>

(B2)具有反應性官能基之交聯劑不僅有助於含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之交聯反應(縮合反應)，亦發揮作為接著性賦予劑之功能的化合物。(B2)成分可使用下式所示之化合物。

式(B2)中，R^g3及R^g4與上述同義。

式(B2)中，R^g6在每次出現時分別獨立地表示R^g8-R^g7-。

R^g7在每次出現時分別獨立地表示單鍵、氧原子或二價有機基。二價有機基係如上述。

R^g7較佳為碳原子數1至10之伸烷基、或碳原子數1至10且主鏈中含有氮原子或氧原子之基。

R^g7更佳為：

碳原子數1至3之伸烷基；

CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂CH₂；或

CH₂-O-CH₂CH₂CH₂。

R^g8為反應性官能基。上述R^g8較佳係在每次出現時分別獨立地為一級胺基、環氧基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、巰基或異氰氧基，更佳為一級胺基。

式(B2)中，ε4為2或3，更佳為3。式(B2)中，ε5為0或1。式(B2)中，ε6為1或2，較佳為1。但ε4、ε5及ε6之和為4。特佳為ε4為3、ε5為0、且ε6為1。

(B2)具有反應性官能基之交聯劑可列舉例如：如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-胺基丙基三異丙氧基矽烷、3-胺基丙基三乙醯胺矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N,N-二甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷之取代或非取代之含胺基之矽烷；如3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3,4-環氧環己基乙基三甲氧基矽烷之含環氧基之矽烷；如3-異氰氧基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰氧基丙基三乙氧基矽烷、3-異氰氧基丙基甲基二甲氧基矽烷之含異氰氧基之矽烷；如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷之含(甲基)丙烯醯氧基之矽烷；如3-巰基丙基三甲氧基矽烷之含巰基之矽烷；及含一級胺基之矽烷與含環氧基之矽烷的混合物或反應物。

一態樣中，交聯劑(b)在分子鏈中不具有PFPE¹所示之基。

一態樣中，交聯劑(b)之分子量為1,000以下，較佳為600以下，更佳為250以下。交聯劑之分子量的下限值為90以上，可為120以上。

交聯劑(b)可僅使用1種，也可同時使用2種以上。併用2種以上時，可為併用2種以上(B1)、併用2種以上(B2)、或併用(B1)及(B2)之各1種以上之任一者。以交聯性之觀點來看，交聯劑(b)較佳為至少含有1種以上(B1)。又，以交聯性及與基材的密著性之觀點來看，較佳為併用(B1)與後述(D)、(B2)與(D)、或(B1)與(B2)與(D)，更佳為併用(B1)與(D)。

在硬化性組成物中，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計100質量份，交聯劑(b)例如可含有0.1質量份以上，具體而言可含有0.3質量份以上，可含有30質量份以下，具體而言可含有20質量份以下，更具體而言可含有10質量份以下。

以交聯性之觀點來看，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計，(B1)及(B2)成分之合計含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，特佳為10質量%以下。

以交聯性之觀點來看，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計，(B1)及(B2)成分之合計含量較佳為0.1至30質量%，更佳為0.3至20質量%，特佳為0.3至10質量%。

相對於(B1)及(B2)成分之合計，(B1)成分之含量較佳為10至100質量%，更佳為20至100質量%，特佳為50至100質量%。可分別由相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計之(B1)及(B2)成分之合計較佳含量、以及相對於(B1)及(B2)成分之合計之(B1)成分之較佳含量，而計算相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計之(B1)及(B2)成分之較佳含量。

交聯劑(b)為硬化性組成物中，相對於與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基1莫耳，例如可含有1莫耳以上之-OR²基，具體而言可含有2莫耳以上。相對於與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基1莫耳，交聯劑(b)例如可含有30莫耳以下之-OR²基，具體而言可含有20莫耳以下，更具體而言可含有10莫耳以下。

相對於與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基1莫耳，交聯劑(b)例如可含有1至30莫耳之範圍內之-OR²基，具體而言可含有2至20莫耳之範圍。

(縮合觸媒)

縮合觸媒(c)是促進上述含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)與上述交聯劑(b)的水解縮合之成分。

上述縮合觸媒可使用金屬系觸媒、有機酸系觸媒、無機酸系觸媒、鹼系觸媒等。以組成物之硬化速度之觀點來看，縮合觸媒較佳為金屬系觸媒。

上述金屬系觸媒所含有金屬原子可舉例如鈦、鋯、錫等。尤其較佳為有機錫化合物或烷氧基鈦類。

上述金屬系觸媒之一態樣可使用作為配位基之具有烷氧化物(-O-R^h)之化合物。

使用具有烷氧化物之化合物作為上述金屬系觸媒時，上述R^h較佳為碳原子數1至4之烷基。若使用該觸媒則可更促進縮合反應。

使用具有烷氧化物之化合物作為上述金屬系觸媒時，上述R^h更佳為碳原子數1至3之烷基。若使用該觸媒則可更促進縮合反應。上述觸媒容易溶解或分散於硬化性組成物，有助於促進均一反應。上述觸媒有助於形成異物較少且透明之硬化性組成物之硬化物。

較佳之金屬系觸媒可列舉如：如辛酸鐵、辛酸錳、辛酸鋅、環烷酸錫、辛酸錫、油酸錫之羧酸金屬鹽；如二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二油酸二丁基錫、二乙酸二苯基錫、氧化二丁基錫、二甲氧化二丁基錫、二丁基雙(三乙氧基矽氧基)錫、二月桂酸二辛基錫、二新癸酸二甲基錫之有機錫化合物；如四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四異丁氧基鈦、二異丙氧基鈦雙(乙醯乙酸乙酯)、1,3-丙烷二氧鈦雙(乙醯乙酸乙酯)之有機鈦類；如三乙醯丙酮鋁、三(乙醯乙酸乙酯)鋁、二異丙氧基鋁乙醯乙酸乙酯、三乙氧基鋁等有機鋁；四乙醯丙酮鋯、四異丙氧基鋯、四丙氧基鋯、四正丁氧基鋯、四異丁氧基鋯、三丁氧基鋯乙醯丙酮酸酯、三丁氧基鋯硬脂酸酯等有機鋯化合物。

上述有機酸系觸媒可舉例如具有羧酸、磺酸、磷酸之化合物，在具體上可列舉如：乙酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、甲苯磺酸、烷基磷酸等。

上述無機酸系觸媒可舉例如鹽酸、硫酸等。

上述鹼系觸媒可舉例如氨、三乙胺、二乙胺等胺化合物、二甲基羥基胺、二乙基羥基胺等二烷基羥基胺、四甲基胍、含有胍基之矽烷或矽氧烷等胍基化合物。

在本發明之硬化性組成物中，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計100質量份，上述縮合觸媒較佳為含有0.01至10.0質量份，更佳為含有0.03至5.0質量份。

上述縮合觸媒可僅使用1種，也可同時使用2種以上。

(其他成分)

本發明之硬化性組成物可在不損及本發明效果之範圍內含有上述含PEPE之矽烷化合物(a1)及(a2)、交聯劑(b)、縮合觸媒(c)以外之其他成分。如此成分可列舉如：(D)接著性賦予劑、(E)填充劑、(F)溶劑、(G)含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)以外之含PFPE之矽烷化合物、(H)各種添加劑等(以下簡稱為「(D)成分」等)。

<(D)接著性賦予劑>

本發明之硬化性組成物中，使用作為接著性賦予劑之化合物為1分子中含有2個以上烷氧基矽基且連結烷氧基矽基間的基為-O-基及具有矽氧烷鍵之基以外的基之化合物、或其部分水解縮合物(但排除相當於(a1)或(a2)者)(以下稱為1分子中含有2個以上烷氧基矽基之接著性賦予劑)。(D)成分為提高組成物之硬化物與玻璃、金屬、塑膠等基材的密著性之成分。(D)成分不具有全氟(聚)醚部。

(D)成分為在硬化性組成物硬化時和與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基或交聯劑(b)之Si-OR²基進行交聯反應(縮合反應)之化合物。藉由含有(D)成分而可大幅提高組成物之硬化物與玻璃、金屬、塑膠等基材的密著性。

(D)成分可具有或不具有反應性官能基。(D)成分中，連結烷氧基矽基間的基為-O-基及具有矽氧烷鍵之基以外的基。以與基材的密著性之觀點來看，連結烷氧基矽基間的基較佳為氮原子及/或含羰基的基，更佳為除了氮原子及/或羰基以外進一步含有-O-基、伸烯基及/或伸烷基的基。

(D)成分中的連結烷氧基矽基間的基更佳為含有下述的基。

-O-C(=O)-C=C-C(=O)-O-；或

特佳為：

；或

(式中，R⁵在每次出現時分別獨立地為碳數1至4之烷基，較佳為甲基或乙基，b及c在每次出現時獨立地為1至8之整數，較佳為1至4之整數。)

以與基材的密著著性之觀點來看，(D)成分較佳為選自由含有烷氧基矽基之異三聚氰酸酯化合物、含有烷氧基矽基之卡巴氮雜矽三環(carbasilatrane)化合物、含有烷氧基矽基之延胡索酸酯化合物、及含有烷氧基矽基之胺化合物所成群組之化合物，特佳為含有烷氧基矽基之異三聚氰酸酯化合物或含有烷氧基矽基之卡巴氮雜矽三環化合物。

含有烷氧基矽基之異三聚氰酸酯化合物可舉例如三(3-三甲氧基矽基丙基)異三聚氰酸酯、三(3-三乙氧基矽基丙基)異三聚氰酸酯等三(3-三烷氧基矽基丙基)異三聚氰酸酯。

含有烷氧基矽基之卡巴氮雜矽三環化合物可舉例如以下化合物：

含有烷氧基矽基之延胡索酸酯化合物可舉例如雙(3-三甲氧基矽基丙基)反丁烯二酸酯、雙(3-三乙氧基矽基丙基)反丁烯二酸酯等。含有烷氧基矽基之胺化合物可列舉如：雙(3-三甲氧基矽基丙基)胺、雙(3-三乙氧基矽基丙基)胺、三(3-三甲氧基矽基丙基)胺、三(3-三乙氧基矽基丙基)胺等。

(D)成分可為氫原子之一部分被氟原子取代之化合物。(D)成分可僅使用1種，也可同時使用2種以上。

以與基材的密著性之觀點來看，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計，(D)成分含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.02質量%以上，又更佳為0.05質量%以上，又，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，又更佳為10質量%以下。

以與基材的密著性之觀點來看，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計，(D)成分含量較佳為30質量%以下，更佳為0.01至30質量%，又更佳為0.02至20質量%，特佳為0.05至10質量%。

相對於(B)及(D)成分之合計，(D)成分含量較佳為0至90質量%，更佳為1至70質量%，特佳為1至50質量%。

在硬化性組成物中，相對於與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基1莫耳，(D)成分例如可含有1莫耳以上之烷氧基矽基，具體而言可含有2莫耳以上。相對於與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基1莫耳，(D)成分例如可含有30莫耳以下之烷氧基矽基，具體而言可含有20莫耳以下，更具體而言可含有10莫耳以下。

相對於與含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)之Si原子鍵結之羥基或可水解基1莫耳，(D)成分例如可含有1至30莫耳之範圍內之烷氧基矽基，具體而言可含有2至20莫耳之範圍。

<(E)填充劑>

硬化性組成物可進一步含有(E)填充劑。(E)填充劑可舉例如霧氣(aerosol，亦稱為氣溶膠)二氧化矽、燒成二氧化矽、二氧化矽氣凝膠、沉澱二氧化矽、矽藻土、粉碎二氧化矽、熔融二氧化矽、石英粉末、霧氣氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁等氧化物；該等表面以三甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、六甲基二矽氮烷、八甲基環四矽氧烷等疏水化劑處理者；碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅等碳酸鹽；鋁矽酸、矽酸鈣等矽酸鹽；滑石；玻璃棉、雲母微粉末等複合氧化物；碳黑、銅粉、鎳粉等導電性填充劑；聚甲基矽倍半氧烷、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等合成樹脂粉末；石棉、玻璃纖維、有機纖維等纖維質填充劑，可因應塗布操作性及硬化所得橡膠狀彈性體所需物性而選擇。

(E)填充劑為粒子狀填充劑時，以(E)之分散性、硬化性組成物之流動性及硬化物之高機械性強度之觀點來看，其平均粒徑較佳為100μm以下，更佳為50μm，特佳為10μm以下。平均粒徑之測定值為藉由雷射繞射散射法測定之中位徑(d50)。

在硬化性組成物中，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計100質量份，(E)填充劑例如可含有200質量份以下，具體而言可含有1至100質量份，更具體而言可含有1至50質量份。

(F)溶劑

硬化性組成物可含有溶劑。此時可因應硬化性組成物之用途、目的而以所求濃度溶解於適當溶劑(例如含有氟原子之溶劑)並使用。上述溶劑之濃度例如相對於硬化性組成物100質量份為80質量份以下，可為50質量份以下，可為30質量份以下，也可為20質量份以下。以調整硬化性組成物之黏度之觀點來看，較佳為含有溶劑。藉由含有溶劑而可使硬化性組成物之處理性方面更良好。又，可容易控制由硬化性組成物所形成之硬化物之形狀，例如可容易地形成厚度較大之硬化物。

上述溶劑可列舉例如：選自由全氟己烷、CF₃CF₂CHCl₂、CF₃CH₂CF₂CH₃、CF₃CHFCHFC₂F₅、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟環戊烷((ZEORORA H(商品名)等)、C₄F₉OCH₃、C₄F9OC₂H₅、CF₃CH₂OCF₂CHF₂、C₆F₁₃CH=CH₂、二甲苯六氟化物、全氟苯、甲基十五氟庚基酮、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟異丙醇、HCF₂CF₂CH₂OH、甲基三氟甲烷磺酸鹽、三氟乙酸及CF₃O(CF₂CF₂O)_w1(CF₂O)_w2CF₂CF₃[式中，w1及w2分別獨立地為0以上 1000以下之整數，標註w1或w2並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意，但是w1及w2之和為1以上]、1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,2-二氯-1,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,1,2-三氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、乙基全氟丁基醚、及甲基全氟丁基醚所成群組之含有氟原子之溶劑等。該等溶劑可單獨使用或作為2種以上之混合物使用。

又，將由硬化性組成物所得硬化物接著於各種基材時，可併用各種底漆。

一態樣中，使用硬化性組成物時，可因應其用途、目的以進一步使用溶劑稀釋該組成物再使用。稀釋所使用之溶劑可使用上述所例示含有氟原子之溶劑。例如可以所求濃度溶解於溶劑之1,3-雙(三氟甲基)苯、Fluorinert(3M公司製)、全氟丁基甲基醚、全氟丁基乙基醚等而使用。尤其在薄膜塗層用途中較佳為使用上述溶劑。

(G)含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)以外之含PFPE之矽烷化合物

硬化性組成物可進而包含含PFPE之矽烷化合物(a1)或(a2)以外之含PFPE之矽烷化合物。本發明之硬化性組成物例如可含有下式(G-1)、(G-2)、(G-3)或(G-4)所示之化合物(以下稱為「含PFPE之矽烷化合物(b)」)。

(Rf²-PFPE¹)_k1’-X^13’-(SiR^a _l2R^b _m2R^c _n2)_k1 (G-3)

(Rf²-PFPE¹)_k2’-X^14’-(CR^d _l4R^e _m4R^f _n4)_k2 (G-4)

式(G-1)、(G-2)、(G-3)及(G-4)中係省略與式(A)、(B)、(C)及(D)相關記載重複之部分。

上述式中，Rf²在每次出現時獨立地表示可經1個以上的氟原子取代之碳原子數1至16之烷基。

上述可經1個以上的氟原子取代之碳原子數1至16之烷基中的「碳原子數1至16之烷基」可為為直鏈或分支鏈，較佳為直鏈或分支鏈之碳原子數1至6之烷基，更佳為碳原子數1至3之烷基，又更佳為直鏈之碳原子數1至3之烷基。

上述Rf²較佳為經1個以上的氟原子取代之碳原子數1至16之烷基，更佳為CF₂H-C_1-15氟伸烷基或C_1-16全氟烷基，又更佳為C_1-16全氟烷基。

該碳原子數1至16之全氟烷基可為直鏈或分支鏈，較佳為直鏈或分支鏈之碳原子數1至6，更佳為碳原子數1至3之全氟烷基，又更佳為直鏈之碳原子數1至3之全氟烷基，具體而言為-CF₃、-CF₂CF₃、或-CF₂CF₂CF₃。

式(G-1)中，k為1至9之整數，k’為1至9之整數。k及k’會因應X^11’之價數而變化。式(G-1)中，k及k’之和與X^11’之價數相同。例如X^11’為10價有機基時，k及k’之和為10，例如可為k為9且k’為1、k為5且k’為5、或k為1且k’為9。又，X^11’為二價有機基時，k及k’為1。式(G-1)中，X^11’為單鍵時，k及k’為1。

上述X^11’較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X^11’為2至4價有機基，k為1至3，k’為1。

其他態樣中，X^11’為二價有機基，k為1，k’為1。

上述式(G-1)中，i’在每次出現時分別獨立地為0至3之整數，較佳為0至2，更佳為0。較佳為式中至少1個i’為0至2之整數，亦即所有i’不同時為3。換言之，式(G-1)中至少存在1個OR³。

式(G-2)中，k為1至9之整數，k’為1至9之整數。k及k’會因應X^12’之價數而變化。式(G-2)中，k及k’之和與X^12’之價數相同。例如X^12’為10價有機基時，k及k’之和為10，例如可為k為9且k’為1、k為5且k’為5、或k為1且k’為9。又，X^12’為二價有機基時，k及k’為1。式(G-2)中，X^12’為單鍵時，k及k’為1。

上述X^12’較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X^12’為2至4價有機基，k為1至3，k’為1。

其他態樣中，X^12’為二價有機基，k為1，k’為1。

式(G-2)中，i’與(G-1)之記載同義。

上述式(G-3)中，k1為1至9之整數，k1’為1至9之整數。k1及k1’會因應X^13’之價數而變化。式(G-3)中，k1及k1’之和與X^13’之價數相同。例如X^13’為10價有機基時，k1及k1’之和為10，例如可為k1為9且k1’為1、k1為5且k1’為5、或k1為1且k1’為9。又，X^13’為二價有機基時，k1及k1’為1。式(G-3)中，X^13’為單鍵時，k1及k1’為1。

上述X^13’較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X^13’為2至4價有機基，k1為1至3，k1’為1。

其他態樣中，X^13’為二價有機基，k1為1，k1’為1。

上述式(G-4)中，k2為1至9之整數，k2’為1至9之整數。k2及k2’會因應X^14’之價數而變化。式(G-4)中，k2及k2’之和與X^14’之價數相同。例如X^14’為10價有機基時，k2及k2’之和為10，例如可為k2為9且k2’為1、k2為5且k2’為5、或k2為1且k2’為9。又，X^14’為二價有機基時，k2及k2’為1。式(G-4)中，X^14’為單鍵時，k2及k2’為1。

上述X^14’較佳為2至7價，更佳為2至4價，又更佳為二價有機基。

一態樣中，X^14’為2至4價有機基，k2為1至3，k2’為1。

其他態樣中，X^14’為二價有機基，k2為1，k2’為1。

一態樣中，含PFPE之矽烷化合物(b)為式(G-1)、(G-3)或(G-4)所示化合物。藉由使用如此矽烷化合物而可更提高與基材的密著性。

一態樣中，含PFPE之矽烷化合物(b)中具有2個以上在末端具有羥基或可水解基之Si原子，較佳為具有3個以上。

一態樣中，硬化性組成物中，相對於式(A)、(B)、(C)及(D)所示化合物(以下稱為「(1)成分」)及式(G-1)、(G-2)、(G-3)及(G-4)所示化合物(以下稱為「(2)成分」)的合計，式(G-1)、(G-2)、(G-3)及(G-4)所示化合物為0.1莫耳%以上35莫耳%以下。相對於(1)成分及(2)成分之合計，式 (G-1)、(G-2)、(G-3)及(G-4)所示化合物之含量下限較佳為0.1莫耳%，更佳為0.2莫耳%，又更佳為0.5莫耳%，再更佳為1莫耳%，特佳為2莫耳%，最佳為5莫耳%。相對於(1)成分及(2)成分之合計，式(G-1)、(G-2)、(G-3)及(G-4)所示化合物之含量上限較佳為35莫耳%，更佳為30莫耳%，又更佳為20莫耳%，再更佳為15莫耳%或10莫耳%。相對於(1)成分及(2)成分之合計，式(G-1)、(G-2)、(G-3)及(G-4)所示化合物之含量較佳為0.1莫耳%以上30莫耳%以下，更佳為0.1莫耳%以上20莫耳%以下，又更佳為0.2莫耳%以上10莫耳%以下，再更佳為0.5莫耳%以上10莫耳%以下，特佳為1莫耳%以上10莫耳%以下，例如為2莫耳%以上10莫耳%以下或5莫耳%以上10莫耳%以下。藉由使(1)成分及(2)成分之含量在該範圍，而有助於硬化性組成物形成摩擦耐久性良好之硬化物。

硬化性組成物中，(1)成分與(2)成分的組合較佳為式(A)所示化合物與式(G-1)所示化合物的組合、式(B)所示化合物與式(G-2)所示化合物的組合、式(C)所示化合物與式(G-3)所示化合物的組合、或式(D)所示化合物與式(G-4)所示化合物的組合。

式(A)及式(G-1)所示化合物較佳係t為2以上，更佳為2至10之整數，又更佳為2至6之整數。藉由使t為2以上可存在複數個具有OR³之Si原子，硬化性組成物所形成之硬化物可得到更高的耐久性(例如摩擦耐久性)。

式(C)及式(G-3)所示化合物較佳係l2為2或3，更佳為3。

較佳態樣中，式(C)所示化合物其末端具有-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₂或-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₃所示構造，又更佳為具有-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₃所示構造；式(G-3)所示化合物其末端具有-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₂或-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₃所示構造，又更佳為具有-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₃所示構造。藉由使末端為該構造而可使硬化性組成物所形成硬化物獲得更高耐久性(例如摩擦耐久性)。

上述-Si-(Z³-SiR⁷² ₃)₂所示之基在具體上可列舉如：

-Si-R^a ₂R^b _m1R^c _n1中，R^a為-Z³-SiR⁷² ₃所示之基，m1及n1之和為1；

-Si-R^a ₂R^b _m2R^c _n2中，R^a為-Z³-SiR⁷² ₃所示之基，m2及n2之和為1；或

-Si-R⁷¹ ₂R⁷² _q1R⁷³ _r1中，R⁷¹之末端為-Z³-SiR⁷² ₃所示之基，q1及r1之和為1。

式(B)及式(G-4)所示化合物較佳係m4為2或3，更佳為3。

較佳態樣中，式(D)所示化合物其末端具有-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₂(具體而言為-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₂R⁸³)或-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₃構造，又更佳為具有-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₃構造；式(G-4)所示化合物其末端具有-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₂(具體而言為-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₂R⁸³)或-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₃構造，再更佳為具有-C-(Y-SiR⁸⁵ ₃)₃構造。藉由使末端為該構造而有助於硬化性組成物形成具有更高耐久性(例如摩擦耐久性)之硬化物。

含PFPE之矽烷化合物(b)可為下述式(G-5)所示化合物。

式(G-5)中，OR^g3表示可水解基。R^g3較佳係在每次出現時分別獨立地為CH₃-、C₂H₅-、C₃H₇-、CF₃CH₂-、CH₃CO-、CH₂=C(CH₃)-、CH₃CH₂C(CH₃)=N-、(CH₃)₂N-、(C₂H₅)₂N-、CH₂=C(OC₂H₅)-、(CH₃)₂C=C(OC₈H₁₇)-、或

更佳為CH₃-或C₂H₅-。

式(G-5)中，ε3為2或3。

Rf¹為一價氟化(聚)醚基。Rf¹可例示如上述PFPE¹之CF₂末端鍵結有CF₃O-、CF₃CF₂O-、CF₃CF₂CF₂O-、(CF₃)₂CFO-、或CF₃CF₂CF₂CF₂O-等之構造者。

R^g5為二價有機基。二價有機基與上述同義。R^g5例如為可含有氧原子、氮原子、矽原子及硫原子之1種或2種以上或可含有醯胺鍵或磺醯胺鍵之取代或非取代之二價烴基。該二價烴基之碳原子數較佳為2至20。在此，不存在氧原子、氮原子、矽原子或硫原子且不含醯胺鍵或磺醯胺鍵之取代或非取代之二價烴基之具體例可列舉如：伸乙基、伸丙基、甲基伸乙基、伸丁基、六亞甲基等伸烷基；伸環己基等伸環烷基；伸苯基、伸甲苯基、伸二甲苯基、伸萘基、伸聯苯基等伸芳基；該等伸烷基與伸芳基的組合；及該等伸烷基及伸芳基之氫原子之一部分或全部經鹵原子取代的基。

上述二價烴基中，可含氧原子作為-O-，可含氮原子作為-NR^g51-(R^g51為氫原子或碳原子數1至10之烷基或芳基)或-N=，可含矽原子作為-SiR^g52R^g53-(R^g52及R^g53在每次出現時分別獨立地為碳原子數1至10之烷基或芳基)，可含硫原子作為-S-。又，上述二價烴基中，可含醯胺鍵作為-C(=O)NR^g51-(R^g51與上述相同)，又，可含作為-SO₂NR^g51-(R^g51與上述相同)。如此二價烴基之具體例係可列舉如下述者。又，下述式Me表示甲基，Ph表示苯基，又，下述各式中於左側鍵結有Rf¹基。

[J表示鍵結部位。]

(H)各種添加劑

硬化性組成物可進一步含有各種添加劑。各種添加劑並無特別限定，例如可含有可理解為含氟油(非反應性)之氟聚醚化合物、較佳為全氟(聚)醚化合物(以下稱為「含氟油」)、安定化劑(脫水劑、分子篩、硫酸鎂或鄰甲酸甲酯)、黏度調節劑、螢光劑、著色劑、耐熱性提升劑、耐寒性提升劑、防鏽劑、液狀強化劑等。

上述含氟油並無特別限定，可舉例如以下通式(III)所示化合物(全氟(聚)醚化合物)。

R^f5-(OC₄F₈)_a’-(OC₃F6)_b’-(OC₂F₄)_c’-(OCF₂)_d’-R^f6...(III)

式中，R^f5表示可經1個以上的氟原子取代之碳原子數1至16烷基(較佳為C_1-16之全氟烷基)，R^f6表示可經1個以上的氟原子取代之碳原子數1至16烷基(較佳為C_1-16全氟烷基)、氟原子或氫原子，R^f5及R^f6更佳為分別獨立地為C_1-3全氟烷基。

a’、b’、c’及d’分別表示構成聚合物主骨架之全氟(聚)醚之4種重複單元數，互相獨立地為0以上300以下之整數且a’、b’、c’及d’之和至少為1，較佳為1至300，更佳為20至300。標註下標a’、b’、c’或d’並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意。該等重複單元中，-(OC₄F₈)-可為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂CF₂)-、-(OCF₂CF(CF₃)CF₂)-、-(OCF₂CF₂CF(CF₃))-、-(OC(CF₃)₂CF₂)-、-(OCF₂C(CF₃)₂)-、-(OCF(CF₃)CF(CF₃))-、-(OCF(C₂F₅)CF₂)-及-(OCF₂CF(C₂F₅))-之任一者，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)-。-(OC₃F₆)-可為-(OCF₂CF₂CF₂)-、-(OCF(CF₃)CF₂)-及-(OCF₂CF(CF₃))-之任一者，較佳為-(OCF₂CF₂CF₂)-。-(OC₂F₄)-可為-(OCF₂CF₂)-及-(OCF(CF₃))-之任一者，較佳為-(OCF₂CF₂)-。

通式(III)所示全氟(聚)醚化合物可舉例如以下通式(IIIa)及(IIIb)之任一者所示之化合物(可為1種或2種以上之混合物)。

R^f5-(OCF₂CF₂CF₂)_b”-R^f6...(IIIa)

R^f5-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)_a'''-(OCF₂CF₂CF₂)_b'''-(OCF₂CF₂)_c'''-(OCF₂)_d'''-R^f6...(IIIb)

該等式中，R^f5及R^f6係如上述；式(IIIa)中，b”為1以上100以下之整數；式(IIIb)中，a'''及b'''分別獨立地為1以上30以下之整數，c'''及d'''分別獨立地為1以上300以下之整數。標註下標a'''、b'''、c'''、d'''並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意。

上述含氟油可具有1,000至30,000之數平均分子量。尤其，式(IIIa)所示化合物之數平均分子量較佳為2,000至8,000。一態樣中，式(IIIb)所示化合物之數平均分子量為3,000至8,000。其他態樣中，式(IIIb)所示化合物之數平均分子量為8,000至30,000。

硬化性組成物中，相對於含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)之合計100質量份，含氟油例如含有0至500質量份，較佳為0至100質量份，更佳為1至50質量份，又更佳為1至5質量份。

又，以其他觀點來看，含氟油可為通式R^f’-F(式中，R^f’為C_5-16全氟烷基。)所示化合物。又，可為氯三氟乙烯寡聚物。以可得與R^f為C_1-16全氟烷基之含PFPE之矽烷化合物的高親和性此點來看，較佳為R^f’-F所示化合物及氯三氟乙烯寡聚物。

藉由含有含氟油而可使硬化性組成物形成更柔軟之硬化組成物。

一態樣中，含氟油之平均分子量可大於含PFPE之矽烷化合物(a1)(或式(A)、(B)、(C)或(D)所示化合物)或含PFPE之矽烷化合物(a2)(或式(A2)、(B2)、(C2)或(D2)所示化合物)之平均分子量。藉由成為如此平均分子量，在使用硬化性組成物所形成之硬化物中可得到更優異之摩擦耐久性及表面平滑性。

一態樣中，含氟油之平均分子量可小於含PFPE之矽烷化合物(a1)(或式(A)、(B)、(C)或(D)所示化合物)或含PFPE之矽烷化合物(a2)(或式(A2)、(B2)、(C2)或(D2)所示化合物)之平均分子量。藉由成為如此平均分子量，而可抑制使用硬化性組成物所形成之硬化物的透明性降低，且有助於形成具有高摩擦耐久性及高表面平滑性之硬化物。

著色劑可列舉如：顏料、染料等。

耐熱性提升劑可列舉如：紅色氧化鐵、氧化鈰等。

液狀強化劑可列舉如：三有機矽氧基單元及SiO₂單元所構成之網狀聚矽氧烷等。

(硬化性組成物之製造方法)

藉由將屬於必要成分之(a1)、(a2)、(b)及(c)成分以及屬於任意成分之(D)至(H)成分以萬能混練機、捏合機等混合手段均一混練，而可製造硬化性組成物。各成分之添加順序為任意，但較佳為於(a1)及(a2)以及屬於任意成分之(F)及(G)之混合物中添加屬於任意成分之(E)並分散後，再加入(b)、(c)以及屬於任意成分之(D)及(H)加以混合。

有關於如此硬化性組成物之構成，可因應用途構成所謂一液型，或形成二液型並在使用時混合兩者。

(用途)

本發明之硬化性組成物之硬化物例如可用於灌注材、密封材等。本發明之硬化性組成物之硬化物例如可藉由充填於電子構件的空隙(例如殼體與印刷基板之貼合部之間隙、或經樹脂鑄模之金屬端子部與鑄模樹脂之間隙等)，在充填後乾燥而使用。

硬化物要求更高耐磨損性時，為了形成該硬化物(例如灌注材、密封材)，在本發明之硬化性組成物的處理前，為了去除空隙壁面的油分，較佳為以丙酮、氫氟醚等洗淨處理對象物後再乾燥。又，除了上述洗淨以外，可用UV臭氧、氧電漿等進行前處理，可更提高硬化物之耐磨損性。

在本發明之硬化性組成物的處理前，視需要可對空隙之壁面等實施底漆處理，藉此提高由硬化性組成物所形成之灌注材的接著性，可更提高耐磨損性。底漆處理可根據常法以與使用矽烷耦合劑時之底漆處理相同的條件進行處理。基材可使用鋁、銅、鎳、鐵、黃銅、不鏽鋼等金屬；環氧樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂等聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醯亞胺樹脂、酚樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯硫醚樹脂等工程塑膠；玻璃等。

又，將本發明之硬化性組成物所得硬化物接著於各種基材時，可併用各種底漆。

處理時之溫度並無特別限定，通常可在室溫處理。處理時間無特別限定，例如可為5分鐘至1小時。

一態樣中，硬化性組成物可在室溫硬化。如此硬化性組成物特別可使用作為灌注材形成用組成物。

一態樣中，使用本發明之硬化性組成物時，可因應其用途、目的進一步使用溶劑稀釋該組成物再使用。稀釋所使用之溶劑可使用上述所例示之氟型溶劑。例如可以所求濃度溶解於作為溶劑之1,3-雙(三氟甲基)苯、Fluorinert(3M公司製)、全氟丁基甲基醚、全氟丁基乙基醚等而使用。尤其在薄膜塗層用途中較佳為使用上述溶劑。

本發明之硬化性組成物之相溶性優異，可利用作為對金屬或塑膠基材之接著劑，尤其是電氣電子零件周邊或車用零件周邊用途之接著劑。本發明之硬化性組成物之硬化物具備良好的彈性模數、耐藥品性、耐酸性、耐鹼性。又，可具備低的玻璃轉移溫度且可抑制低溫彈性模數變大，且分解溫度較高。又，本發明之硬化性組成物可獲得耐破裂性高之硬化物。如此本發明之硬化性組成物之硬化物亦可使用於汽車構件(例如密封材，具體而言為墊片)等、化學工廠、半導體製造裝置等電氣電子零件、或可用於寒冷地區(例如-50℃以下)或高溫條件之汽車構件等

(實施例)

以下通過實施例更具體說明，但本發明並不限定於該等實施例。又，本實施例中，構成全氟(聚)醚之重複單元的存在順序為任意。

(製造例1)

．含PFPE之矽烷化合物(a1)之調製

於裝設有迴流冷卻器、溫度計及攪拌機之2000mL之四口燒瓶加入平均組成為CH₃OCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-OCF₂-COOCH₃所示PFPE改質酯體1000g、1,3-雙(三氟甲基)苯500g，在氮氣流下使用滴液漏斗加入乙二胺10mL後，於25℃攪拌1小時。接著，加入3-胺基丙基三甲氧基矽烷51mL後，於25℃攪拌1小時。其後在減壓下餾除揮發成分，藉此獲得下式所示含PFPE之矽烷化合物(1a)。所得含PFPE之矽烷化合物(1a)藉由¹⁹F-NMR分析比較-CF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃與原料之-CF₂-COOCH₃之波峰積分值，矽烷末端化率計算為97mol%。

含PFPE之矽烷化合物(a1)

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-CF₂-CONHCH₂CH₂NHCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-CF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃

(製造例2)

．含PFPE之矽烷化合物(a2)之調製

於裝設有迴流冷卻器、溫度計及攪拌機之1000mL之四口燒瓶加入平均組成為CH₃OCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-OCF₂-COOCH₃所示PFPE改質酯體1000g，在氮氣流下加入3-胺基丙基三甲氧基矽烷102mL後，於25℃攪拌1小時。其後在減壓下餾除揮發成分，藉此獲得下式所示含PFPE之矽烷化合物(a2)。所得含PFPE之矽烷化合物(a2)藉由¹⁹F-NMR分析比較-CF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃與原料之-CF₂-COOCH₃之波峰積分值，矽烷末端化率計算為97mol%。

含PFPE之矽烷化合物(a2)

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF₂-(OCF₂)₂₉-(OCF₂CF₂)₁₇-CF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃

(製造例3)

．含PFPE之矽烷化合物(b)之調製

於裝設有迴流冷卻器、溫度計及攪拌機之2000mL之四口燒瓶加入平均組成為CH₃CH₂OCO-CF₂-(OCF₂)₁₂-(OCF₂CF₂)₁₂-OCF₂-COOCH₂CH₃所示PFPE改質酯體1000g、1,3-雙(三氟甲基)苯500g，在氮氣流下使用滴液漏斗加入乙二胺13mL後，於25℃攪拌1小時。接著加入3-胺基丙基三甲氧基矽烷69mL後，於25℃攪拌1小時。其後在減壓下餾除揮發成分，藉此獲得下式所示含PFPE之矽烷化合物(b)。所得含PFPE之矽烷化合物(b)藉由¹⁹F-NMR分析比較-CF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OR’)₃與原料之-CF₂-COOCH₂CH₃之波峰積分值，矽烷末端化率計算為98mol%。又，作為下式中之R’，藉由¹H-NMR分析可得CH₃為89mol%，CH₂CH₃為11mol%。

含PFPE之矽烷化合物(b)

(R’O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF₂-(OCF₂)₁₂-(OCF₂CF₂)₁₂-OCF₂-CONHCH₂CH₂NHCO-CF₂-(OCF₂)₁₂-(OCF₂CF₂)₁₂-OCF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OR’)₃

(製造例4)

．含PFPE之矽烷化合物(b’)之調製

於裝設有迴流冷卻器、溫度計及攪拌機之1000mL之四口燒瓶加入平均組成為CH₃CH₂OCO-CF₂-(OCF₂)₁₂-(OCF₂CF₂)₁₂-OCF₂-COOCH₂CH₃所示PFPE改質酯體1000g，在氮氣流下加入3-胺基丙基三甲氧基矽烷141mL後，於25℃攪拌1小時。其後在減壓下餾除揮發成分，藉此獲得下式所示含PFPE之矽烷化合物(b’)。所得含PFPE之矽烷化合物(b’)藉由¹⁹F-NMR分析比較-CF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OR’)₃與原料之-CF₂-COOCH₃之波峰積分值，矽烷末端化率計算為99mol%。又，作為下式中之R’，藉由¹H-NMR分析可得CH₃為91mol%，CH₂CH₃為9mol%。

含PFPE之矽烷化合物(b’)

(R’O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF₂-(OCF₂)_m-(OCF₂CF₂)_n-OCF₂-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OR’)₃

(製造例5)

．含PFPE之矽烷化合物(c1)、(c2)之調製

準備含有下述(C1)、(C2)成分之PFPE混合物1。

(C1)

CH₃OCO-CF(CF₃)-{OCF₂CF(CF₃)}_m-OCF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}_n-CF(CF₃)-COOCH₃(m+n=12)

(C2)

CF₃CF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}₁₂-CF(CF₃)-COOCH₃

(C1)：(C2)=85：15(莫耳比)

於裝設有迴流冷卻器、溫度計及攪拌機之2000mL之四口燒瓶加入1000g之PFPE混合物1、500g之1,3-雙(三氟甲基)苯，在氮氣流下使用滴液漏斗加入乙二胺13mL後，於70℃攪拌10小時。接著加入3-胺基丙基三甲氧基矽烷57mL後，於70℃攪拌12小時。其後在減壓下餾除揮發成分，藉此獲得下式所示含PFPE之矽烷化合物(c1)、(c2)。所得含PFPE之矽烷化合物(c1)、(c2)藉由¹⁹F-NMR分析比較-CF(CF₃)-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃與原料之-CF(CF₃)-COOCH₃之波峰積分值，矽烷末端化率計算為99mol%。

含PFPE之矽烷化合物(c1)

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF(CF₃)-{OCF₂CF(CF₃)}_m-OCF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}_n-CF(CF₃)-CONHCH₂CH₂NHCO-CF(CF₃)-{OCF₂CF(CF₃)}_m’-OCF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}_n’-CF(CF₃)-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃(式中，m+n=12，m’+n’=12)

含PFPE之矽烷化合物(c2)

CF₃CF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}₁₂-CF(CF₃)-CONHCH₂CH₂NHCO-CF(CF₃)-{OCF₂CF(CF₃)}_m-OCF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}_n-CF(CF₃)-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃(式中，m+n=12)

(製造例6)

．含PFPE之矽烷化合物(c1’)、(c2’)之調製

於裝設有迴流冷卻器、溫度計及攪拌機之1000mL之四口燒瓶加入1000g之PFPE混合物1、500g之1,3-雙(三氟甲基)苯，在氮氣流下加入3-胺基丙基三甲氧基矽烷123mL後，於70℃攪拌12小時。其後在減壓下餾除揮發成分，藉此獲得下式所示含PFPE之矽烷化合物(c1’)、(c2’)。所得含PFPE之矽烷化合物(c1’)、(c2’)藉由¹⁹F-NMR分析比較-CF(CF₃)-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃與原料之-CF(CF₃)-COOCH₃之波峰積分值，矽烷末端化率計算為98mol%。

含PFPE之矽烷化合物(c1’)

(CH₃O)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NHCO-CF(CF₃)-{OCF₂CF(CF₃)}_m-OCF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}_n-CF(CF₃)-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃(式中，m+n=12)

含PFPE之矽烷化合物(c2’)

CF₃CF₂CF₂O-{CF(CF₃)CF₂O}₁₂-CF(CF₃)-CONH-CH₂CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃

(實施例1)

．硬化性組成物之調製

於混合用玻璃容器秤量含PFPE之矽烷化合物(a1)50質量份、含PFPE之矽烷化合物(a2)50質量份、作為交聯劑之甲基三甲氧基矽烷2質量份、作為接著賦予劑之三(3-三甲氧基矽基丙基)異三聚氰酸酯0.3質量份、及作為觸媒之二丁基雙(三乙氧基矽氧基)錫0.1質量份，使用磁力攪拌器進行攪拌，而調製硬化性組成物。

(實施例2)

除了含PFPE之矽烷化合物(a1)係使用70質量份，含PFPE之矽烷化合物(a2)係使用30質量份以外，以與實施例1相同方式而調製硬化性組成物。

(實施例3)

除了交聯劑係使用乙烯基甲基二甲氧基矽烷以取代之甲基三甲氧基矽烷，觸媒係使用2質量份之二異丙氧基鈦雙(乙醯乙酸乙酯)以取代二丁基雙(三乙氧基矽氧基)錫之外，以與實施例1相同方式而調製硬化性組成物。

(實施例4)

除了交聯劑係使用乙烯基甲基二甲氧基矽烷以取代甲基三甲氧基矽烷，觸媒係使用2質量份之二異丙氧基鈦雙(乙醯乙酸乙酯)以取代二丁基雙(三乙氧基矽氧基)錫之外，以與實施例2相同方式而調製硬化性組成物。

(實施例5)

除了分別使用含PFPE之矽烷化合物(c1)及(c2)以取代含PFPE之矽烷化合物(a1)及(a2)，觸媒係使用2質量份之二異丙氧基鈦雙(乙醯乙酸乙酯)以取代二丁基雙(三乙氧基矽氧基)錫之外，以與實施例1相同方式而調製硬化性組成物。

(實施例6)

除了交聯劑係使用乙烯基甲基二甲氧基矽烷以取代甲基三甲氧基矽烷之外，以與實施例5相同方式而調製硬化性組成物。

(實施例7)

使用含PFPE之矽烷化合物(c1)及(c2)各50質量份、作為交聯劑之乙烯基甲基二甲氧基矽烷2質量份及3-胺基丙基三乙氧基矽烷0.5質量份、作為觸媒之二丁基雙(三乙氧基矽氧基)錫2質量份、作為接著賦予劑之三(3-三甲氧基矽基丙基)異三聚氰酸酯0.3質量份，以與實施例1相同方法而調製硬化性組成物。

(比較例1)

除了不使用含PFPE之矽烷化合物(a1)且使用含PFPE之矽烷化合物(a2)100質量份之外，以與實施例1相同方式進行而調製硬化性組成物。

(比較例2)

除了使用含PFPE之矽烷化合物(a1)100質量份且不使用含PFPE之矽烷化合物(a2)之外，以與實施例1相同方式進行而調製硬化性組成物。

(比較例3)

除了使用含PFPE之矽烷化合物(a1)100質量且不使用含PFPE之矽烷化合物(a2)之外，以與實施例3同樣方式進行而調製硬化性組成物。

(比較例4)

除了使用含PFPE之矽烷化合物(c2)100質量份且不使用含PFPE之矽烷化合物(c1)之外，以與實施例5同樣方式進行而調製硬化性組成物。

(比較例5)

除了使用含PFPE之矽烷化合物(c1)100質量份且不使用含PFPE之矽烷化合物(c2)之外，以與實施例5同樣方式進行而調製硬化性組成物。

(相溶性評價)

在濕氣阻斷下混合上述實施例及比較例中的硬化性組成物，觀察混合情況。結果示於表1。

(折彎試驗)

將各實施例、比較例所調製的硬化性組成物於厚度0.19mm之PET膜上以0.5mm之厚度塗布，在23℃、相對濕度50%硬化7天。將所塗布之PET膜折彎，觀察硬化物狀態並確認有無產生破裂。結果示於表1。

如表1所示，使用相當於含PFPE之矽烷化合物(a1)之化合物(亦即通式(I)中r≠0之化合物)、及相當於(a2)之化合物(亦即通式(I)中r=0之化合物)兩者之硬化性組成物係顯示相溶性佳，且折彎也不會產生破裂，耐彎曲性優異。另一方面，未使用相當於(a1)之化合物之比較例1、4會產生破裂，未使用相當於(a2)之化合物之比較例2、3、5中無法獲得均一組成物。

(產業上之可利用性)

本發明之硬化性組成物不僅相溶性優異、處理性優異，且可得耐破裂性高之硬化物。本發明之硬化性組成物的操作容易度、硬化後耐久性高，適合用於電氣電子零件周邊或車用零件周邊用途之接著劑。

Claims

一種硬化性組成物，係含有下述(a1)、(a2)、(b)、及(c)，

(a1)下述式(I)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)，

式中，

R³在每次出現時分別獨立地表示氫原子或一價烴基，

R⁴在每次出現時分別獨立地表示羥基或可水解基，

X1在每次出現時分別獨立地表示單鍵或二價有機基，

X2在每次出現時分別獨立地表示t價有機基，在此，t為2以上之整數，

X3在每次出現時分別獨立地表示二價有機基，

PFPE¹在每次出現時分別獨立地為下式所示二價全氟(聚)醚基，

-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OC₂F₄)_a2-(OC₃X¹⁰ ₆)_a3-(OC₄F₈)_a4-(OC₅F₁₀)_a5-(OC₆F₁₂)_a6-(OC₇F₁₄)_a7-(OC₈F₁₆)_a8-

式中，f為1以上10以下之整數，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8分別獨立地為0以上200以下之整數，a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7及a8之和為5以上200以下之整數，(C_fF_2f)所示單元位於基的左側末端，標註下標a1、a2、a3、a4、a5、a6、a7或a8並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意，X¹⁰在每次出現時分別獨立地為氫原子、氟原子或氯原子，但所有X¹⁰為氫原子或氯原子時，a1、a2、a4、a5、a6、a7及a8之至少1個為1以上之整數

p、q分別為0或1，

r為1以上之整數；

(a2)下述式(II)所示含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a2)(但可以前述式(I)所示之化合物除外)；

式中，R³、R⁴、PFPE¹、X¹、X²、p、q、t與前述定義相同

(b)至少具有2個與Si原子鍵結之OR²基(其中，R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基)之有機矽化合物(但(a1)及(a2)除外)或其水解縮合物；以及

(c)縮合觸媒。
如請求項1所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)及(a2)中的X1在每次出現時分別獨立地為醯胺鍵或胺甲酸乙酯鍵。
如請求項1或2所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)及(a2)中的X2在每次出現時分別獨立地為二價有機基。
如請求項1至3中任一項所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)及(a2)之質量比為10：90至90：10之範圍。
如請求項1至4中任一項所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)中的X3為兩末端具有醯胺基之二價伸烷基。
如請求項1至5中任一項所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)中的r為1以上5以下之整數。
如請求項1至6中任一項所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)中的PFPE¹在每次出現時分別獨立地為下式所示二價全氟(聚)醚基，

-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OCF₂CF₂)_a2l-(OCF(CF₃))_a2’-(OCF₂CF₂CF₂)_a3l-(OCF₂CF(CF₃))_a3’-(OCF(CF₃)CF₂)_a3”-(OCF₂CF₂CF₂CF₂)_a4-

其中，f為1以上4以下之整數，a1、a2l、a2’、a3l、a3’、a3”及a4分別獨立地為0以上200以下之整數，a2l及a2’之和等於a2，a3l、a3’及a3”之和等於a3，a2及a3如請求項1所定義，a1、a2l、a2’、a3l、a3’、a3”及a4之和為5以上，各重複單元的存在順序在式中為任意。
如請求項7所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)或(a2)中的PFPE¹中，a1為0以上50以下之整數，a2為0以上50以下之整數，a3為0以上30以下之整數，a4為0以上30以下之整數，a1、a2、a3及a4之和為5以上200以下。
如請求項1至8中任一項所述之硬化性組成物，其中前述含有全氟(聚)醚基之矽烷化合物(a1)或(a2)中的PFPE¹分別獨立地為-(C_fF_2f)-(OCF₂)_a1-(OC₂F₄)_a2-(其中，f為1或2，a1及a2分別獨立地為1以上200以下之整數，標註下標a1或a2並以括弧括起的各重複單元的存在順序在式中為任意)所示二價全氟(聚)醚基。
如請求項1至9中任一項所述之硬化性組成物，其中(B)成分含有下述式所示化合物或其部分水解縮合物，

R¹ _nSi(OR²)_4-n

式中，

R¹在每次出現時分別獨立地為取代或非取代之一價烴基，

R²在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基，

n為0、1或2。
如請求項10所述之硬化性組成物，其中(B)成分更含有下述式(B2)所示化合物或其部分水解縮合物，

式中，

R^g3在每次出現時分別獨立地為氫原子或一價有機基，

R^g4為取代或非取代之一價烴基，

R^g6在每次出現時分別獨立地為R^g8-R^g7-，

R^g7在每次出現時分別獨立地為碳原子數1至10之伸烷基、或碳原子數1至10且主鏈中含有氮原子或氧原子之基，

R^g8在每次出現時分別獨立地為一級胺基、環氧基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、巰基或異氰氧基，

ε4為2或3，

ε5為0或1，

ε6為1或2，但ε4、ε5及ε6之和為4。