TW202130728A - 聚碳酸酯樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種聚碳酸酯樹脂組成物，可阻隔紫外光，除此之外還能阻隔更接近可見光側之400~420nm之波長光，且無成形時之產氣的問題。
本發明係一種聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為：相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，含有(i)0.02~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為375nm以上之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B1)，或(ii)0.08~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)，以及0.01~0.5質量份之安定劑(C)；
[含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]。
Description
本發明關於聚碳酸酯樹脂組成物，詳細而言，關於能阻隔比起紫外光更接近可見光側之400~420nm之波長光，且無成形時之產氣的問題之聚碳酸酯樹脂組成物。
眼睛乃始終暴露於來自太陽光的損害，保護眼睛免受波長達400nm之紫外光影響係為重要。又，由近年的研究已闡明：比起紫外光，更接近可見光側之波長帶也會對眼睛組織造成損害，成為白內障等之病因。此外也有報告指出：在利用LED作為光源之設備、照明普及的同時，LED光源所大量含有的藍光即成為眼病的原因。
因此，現正尋求可阻隔紫外光，除此之外還能阻隔更接近可見光側之400~420nm之波長光之材料。
通常，聚碳酸酯樹脂之機械性質、耐候性、透明性優良，摻合有紫外線吸收劑之聚碳酸酯樹脂組成物會使用作為眼鏡、太陽眼鏡、護目鏡、各種照明罩等之透明的紫外線吸收性材料。而且，就紫外線吸收劑而言，會利用二苯甲酮系、苯并三唑系、三𠯤系、水楊酸酯系等之紫外線吸收劑(例如專利文獻1~2)。
但是，能實際有效地吸收阻斷400~420nm之波長的聚碳酸酯樹脂組成物尚未為人所知。
又，若欲以如上所述之習知的紫外線吸收劑來阻斷420nm波長光的話，會有其摻合量變多，且成形時之產氣變多的問題。
如上所述般，現況為：由紫外線吸收劑與聚碳酸酯樹脂構成的樹脂組成物係屬公知，但能有效地吸收阻隔400~420nm之波長，且無成形時之產氣的問題之聚碳酸酯樹脂組成物尚未為人所知。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平09-291205號公報
[專利文獻2]日本特公平06-51840號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明係鑑於上述狀況而成，其目的(課題)係提供：可阻隔紫外光，除此之外還能阻隔更接近可見光側之400~420nm之波長光，且無成形時之產氣的問題之聚碳酸酯樹脂組成物。
[解決課題之手段]
本案發明人為了達成上述課題反覆深入探討後之結果發現：藉由以各別特定的量摻合具有特定最大吸收波長之紫外線吸收劑與磷系安定劑，可獲得能阻隔400~420nm之波長光，且無成形時之產氣的問題之聚碳酸酯樹脂組成物，乃至完成本發明。
本發明關於一種聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為：相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，含有(i)0.02~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為375nm以上之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B1)，或(ii)0.08~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)，以及0.01~0.5質量份之安定劑(C)。
[含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]
[發明之效果]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可阻隔紫外光，除此之外還能阻隔更接近可見光側之400~420nm之波長光，且無成形時之產氣的問題。
以下，針對本發明例示實施形態及例示物等進行詳細地說明。
另外，本說明書中，「~」若無特別規定時，則以包含其前後所記載之數值作為下限值及上限值之意義來使用。
本發明如上所述，係由含有(i)0.02~1質量份之最大吸收波長為375nm以上之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B1)之第1發明，以及含有(ii)0.08~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)之第2發明構成。
以下，先說明上述第1發明，然後說明上述第2發明。
＜第1發明＞
以下，首先針對第1發明進行說明。
第1發明關於下列聚碳酸酯樹脂組成物及成形品。
[1]一種聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為：相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，含有0.02~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為375nm以上之紫外線吸收劑(B1)，以及0.01~0.5質量份之安定劑(C)。
[含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]
[2]如上述[1]所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，紫外線吸收劑(B1)為具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑。
[3]如上述[1]或[2]所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，紫外線吸收劑(B1)為下述通式(1)表示之紫外線吸收劑。
[化1]
式中，X表示鹵素原子。
[4]如[1]~[3]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，更含有0.01質量份以上未達0.08質量份之依據JIS K7105並由前式求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)。
[5]如上述[1]~[4]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，更含有0.01~0.2質量份之依據JIS K7105並由前式求得之最大吸收波長為未達360nm之紫外線吸收劑(B3)。
[6]如上述[5]所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，該紫外線吸收劑(B3)係選自於不具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑、丙二酸酯系紫外線吸收劑、苯并㗁𠯤系紫外線吸收劑中之至少一者。
[7]如上述[1]~[6]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其依據JIS K7105於波長420nm測定厚度2mm之成形體而得的穿透率為25%以下。
[8]一種成形品，係如上述[1]~[7]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物之成形品。
以下，針對構成第1發明之聚碳酸酯樹脂組成物之各成分等進行詳細地說明。
[聚碳酸酯樹脂(A)]
聚碳酸酯樹脂係具有式：-[-O-X-O-C(=O)-]-表示之碳酸鍵結之基本結構的聚合物。式中，X通常為烴，但也可使用為了賦予各種特性而導入了雜原子、雜原子鍵結之X。
又，聚碳酸酯樹脂依直接鍵結於碳酸鍵結之碳為芳香族碳或脂肪族碳，而各別分類成芳香族聚碳酸酯樹脂，以及脂肪族聚碳酸酯樹脂，但任一者均可使用。其中，考慮耐熱性、機械物性、電氣特性等觀點，宜為芳香族聚碳酸酯樹脂。
聚碳酸酯樹脂之具體種類並無限制，可列舉例如：使二羥基化合物與碳酸酯前驅物反應而成的聚碳酸酯聚合物。此時，除了使二羥基化合物及碳酸酯前驅物反應之外，還可使多羥基化合物等進行反應。此外，也可使用將二氧化碳作為碳酸酯前驅物，並使其和環狀醚反應之方法。又，聚碳酸酯聚合物可為直鏈狀，亦可為支鏈狀。此外，聚碳酸酯聚合物可為由1種重複單元構成的均聚物，亦可為具有2種以上之重複單元之共聚物。此時，共聚物可選擇無規共聚物、嵌段共聚物等各種共聚合形態。另外，如此的聚碳酸酯聚合物通常為熱塑性之樹脂。
作為芳香族聚碳酸酯樹脂之原料的單體之中，若舉芳香族二羥基化合物之例的話，可列舉：
1,2-二羥基苯、1,3-二羥基苯(亦即間苯二酚)、1,4-二羥基苯等二羥苯類；
2,5-二羥基聯苯、2,2’-二羥基聯苯、4,4’-二羥基聯苯等二羥聯苯類；
2,2’-二羥基-1,1’-聯萘、1,2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、2,3-二羥基萘、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、1,7-二羥基萘、2,7-二羥基萘等二羥萘類；
2,2’-二羥基二苯基醚、3,3’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基醚、1,4-雙(3-羥基苯氧基)苯、1,3-雙(4-羥基苯氧基)苯等二羥二芳基醚類；
2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(亦即雙酚A)、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(3-三級丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環己基-4-羥基苯基)丙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-環己基-4-羥基苯基)丙烷、α,α’-雙(4-羥基苯基)-1,4-二異丙苯、1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)環己基甲烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-萘基乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、2,2-雙(4-羥基苯基)壬烷、1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷、1,1-雙(4-羥基苯基)十二烷等雙(羥芳基)烷類；
1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,4-二甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5-二甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3-丙基-5-甲基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3-三級丁基-環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-三級丁基-環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3-苯基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-苯基環己烷等雙(羥芳基)環烷類；
9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等含有卡多結構(cardo structure)之雙酚類；
4,4’-二羥基二苯基硫醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等二羥二芳基硫醚類；
4,4’-二羥基二苯基亞碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞碸等二羥二芳基亞碸類；
4,4’-二羥基二苯基碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基碸等二羥二芳基碸類等。
該等之中宜為雙(羥芳基)烷類，其中為雙(4-羥基苯基)烷類更佳，尤其考慮耐衝擊性、耐熱性之觀點，為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(亦即雙酚A)特佳。
另外，芳香族二羥基化合物可使用1種，亦能以任意組合及比率合併使用2種以上。
又，若舉為脂肪族聚碳酸酯樹脂之原料的單體之例的話，可列舉：
乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、癸烷-1,10-二醇等烷二醇類；
環戊烷-1,2-二醇、環己烷-1,2-二醇、環己烷-1,4-二醇、1,4-環己烷二甲醇、4-(2-羥基乙基)環己醇、2,2,4,4-四甲基-環丁烷-1,3-二醇等環烷二醇類；
乙二醇、2,2’-氧基二乙醇(亦即二乙二醇)、三乙二醇、丙二醇、螺二醇等二醇類；
1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、2,3-雙(羥甲基)萘、1,6-雙(羥乙氧基)萘、4,4’-聯苯二甲醇、4,4’-聯苯二乙醇、1,4-雙(2-羥基乙氧基)聯苯、雙酚A雙(2-羥基乙基)醚、雙酚S雙(2-羥基乙基)醚等芳烷基二醇類；
1,2-環氧乙烷(亦即氧化乙烯)、1,2-環氧丙烷(亦即氧化丙烯)、1,2-環氧環戊烷、1,2-環氧環己烷、1,4-環氧環己烷、1-甲基-1,2-環氧環己烷、2,3-環氧降莰烷、1,3-環氧丙烷等環狀醚類等。
成為聚碳酸酯樹脂之原料的單體之中，若舉碳酸酯前驅物之例的話，則會使用羰基鹵化物、碳酸酯等。另外，碳酸酯前驅物可使用1種，亦能以任意組合及比率合併使用2種以上。
就羰基鹵化物而言，具體而言可列舉例如：光氣；二羥基化合物之雙氯甲酸酯體、二羥基化合物之單氯甲酸酯體等鹵甲酸酯等。
就碳酸酯而言，具體而言可列舉例如：碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等碳酸二芳酯類；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯類；二羥基化合物之雙碳酸酯體、二羥基化合物之單碳酸酯體、環狀碳酸酯等二羥基化合物之碳酸酯體等。
聚碳酸酯樹脂之製造方法並無特別限制，可採用任意方法。若舉該方法例的話，可列舉：界面聚合法、熔融酯交換法、吡啶法、環狀碳酸酯化合物之開環聚合法、預聚物之固相酯交換法等。
聚碳酸酯樹脂(A)之分子量以黏度平均分子量(Mv)計，宜為16000~50000之範圍，為18000以上更佳，為20000以上再更佳，且為45000以下更佳，為40000以下再更佳，為38000以下特佳。黏度平均分子量小於16000的話，成形品之耐衝擊性容易降低，會有發生破損的疑慮，故較不理想，大於50000的話，流動性會變差且成形性容易發生問題，故較不理想。
另外，聚碳酸酯樹脂(A)也可混合使用黏度平均分子量不同的2種以上之聚碳酸酯樹脂，此時，亦可混合黏度平均分子量在上述理想範圍外之聚碳酸酯樹脂。
另外，本發明中，聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量[Mv]意指：使用二氯甲烷作為溶劑，並使用烏氏黏度計(Ubbelohde viscometer)求得於溫度20℃之極限黏度[η](單位dl/g)，再由Schnell之黏度式，亦即η=1.23×10-4
Mv0.83
計算而得的值。又，極限黏度[η]係測定於各溶液濃度[C](g/dl)之比黏度[ηsp
]，並由下式計算而得的值。
[數1]
又，本發明中亦可組合使用聚碳酸酯樹脂與其他熱塑性樹脂。此外，也可構成下列以聚碳酸酯樹脂作為主體之共聚物的形式，例如：為了更提高阻燃性、耐衝擊性，而構成以聚碳酸酯樹脂作為主體之和具有矽氧烷結構之寡聚物或聚合物之共聚物的形式；為了使熱氧化安定性、阻燃性更為改善，而構成和具有磷原子之單體、寡聚物或聚合物之共聚物的形式；為了使熱氧化安定性改善，而構成和具有二羥蒽醌結構之單體、寡聚物或聚合物之共聚物的形式；為了改良光學性質，而構成和聚苯乙烯等具有烯烴系結構之寡聚物或聚合物之共聚物的形式；為了使耐藥品性改善，而構成和聚酯樹脂寡聚物或聚合物之共聚物的形式等。
又，為了達成成形品外觀之改善、流動性之改善，聚碳酸酯樹脂也可含有聚碳酸酯寡聚物。該聚碳酸酯寡聚物之黏度平均分子量(Mv)通常為1500以上，宜為2000以上，且通常為9500以下，宜為9000以下。此外，所含的聚碳酸酯寡聚物宜設定為聚碳酸酯樹脂(包含聚碳酸酯寡聚物)之30質量%以下。
此外，聚碳酸酯樹脂不僅可為原生原料，也可為從已使用完畢之產品再生而得的聚碳酸酯樹脂(即所謂材料回收而得的聚碳酸酯樹脂)。
惟，經再生之聚碳酸酯樹脂宜為聚碳酸酯樹脂之中80質量%以下，其中，為50質量%以下更佳。原因乃經再生之聚碳酸酯樹脂受到熱劣化、經年劣化等劣化的可能性高，故如此的聚碳酸酯樹脂若使用得比前述範圍更多時，有可能使色調、機械物性降低。
[紫外線吸收劑(B1)]
第1發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有依據JIS K7105並由下式(1)求得之吸收曲線的最大吸收波長為375nm以上之紫外線吸收劑(B1)。
[含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]･･･(1)
本發明中，紫外線吸收劑(B1)之最大吸收波長定義為：遵從上式(1)將含有0.005質量%之紫外線吸收劑之聚碳酸酯樹脂的平板狀成形品之吸光度，減去相同聚碳酸酯樹脂但不含紫外線吸收劑之聚碳酸酯樹脂的相同形狀且相同厚度之平板狀成形品之吸光度而獲得的吸收曲線之最大吸收波長。如此定義而得的最大吸收波長，據認為在原理上不會因使用的平板狀試驗片之厚度而變化，但本發明中宜在2mm之厚度進行比較。
另外，後述紫外線吸收劑(B2)及(B3)之最大吸收波長亦為同義。
又，最大吸收波長之測量、確定方法之具體條件等，係如實施例所記載。
紫外線吸收劑(B1)之最大吸收波長為375nm以上，但就其上限而言，宜為420nm以下，為400nm以下更佳。
就如此的紫外線吸收劑(B1)而言，係選自於例如苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三𠯤系化合物、苯甲酸酯系化合物、水楊酸苯酯系化合物、氰丙烯酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、草酸醯苯胺系化合物等之中最大吸收波長為375nm以上者，但宜為苯并三唑系之紫外線吸收劑，為具有芝麻酚基(苯并[1,3]-二氧雜環戊烯-5-醇基，benzo[1,3]dioxol-5-ol)之苯并三唑系紫外線吸收劑更佳，為下述通式(1)表示之紫外線吸收劑特佳。
[化2]
通式(1)中的X為鹵素原子，宜為氯、溴、氟、碘等鹵素原子，為氯原子更佳，具體而言，宜為6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇。
紫外線吸收劑(B1)之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.02~1質量份。含量低於0.02質量份的話，獲得的樹脂組成物在400~420nm波長區域之穿透率會變得過高，超過1質量份的話，雖然在400~420nm波長區域之穿透率會變低，但成形時之產氣會較明顯，揮發成分附著在成形品上而會顯著地損害產品外觀。紫外線吸收劑(B1)之理想含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.025質量份以上，且為0.8質量份以下，為0.7質量份以下更佳，為0.6質量份以下再更佳。
[紫外線吸收劑(B2)]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物宜更含有依據JIS K7105並由前式(1)求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)。
藉由含有紫外線吸收劑(B2)，能改善在較少量地含有紫外線吸收劑(B1)時320nm附近之穿透率容易變高的傾向。
就依據JIS K7105並由前式(1)求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)而言，宜為下述通式(2)表示之紫外線吸收劑。
[化3]
通式(2)中，R表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數1~8之烷氧基、羥基、羧基、烷基之碳數為1~8之烷氧基羰基、碳數1~8之羥烷基或烷基之碳數各別為1~8之烷基羰氧基烷基。
通式(2)中，就R之具體例而言，可列舉：氫原子；也可經取代之甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基等碳數1~8之直鏈或分支的烷基；也可經取代之甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、正己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基等碳數1~8之直鏈或分支的烷氧基；羥基；羧基；也可經取代之甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、二級丁氧基羰基、三級丁氧基羰基、正己氧基羰基、正辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等烷基之碳數為1~8之直鏈或分支的烷氧基羰基；也可經取代之羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥己基、羥辛基等碳數1~8之直鏈或分支的羥烷基；也可經取代之甲基羰氧基甲基、乙基羰氧基甲基、丙基羰氧基甲基、丁基羰氧基甲基、己基羰氧基甲基、庚基羰氧基甲基、辛基羰氧基甲基、甲基羰氧基乙基、乙基羰氧基乙基、丙基羰氧基乙基、丁基羰氧基乙基、己基羰氧基乙基、庚基羰氧基乙基、辛基羰氧基乙基等烷基之碳數各別為1~8之直鏈或分支的烷基羰氧基烷基等。
就R而言，在上述之中宜為氫原子、烷基、烷氧基、羥基、羧基、烷氧基羰基、羥烷基或烷基羰氧基烷基。為氫原子、甲基、甲氧基、正辛氧基、羥基、羧基、甲氧基羰基、正辛氧基羰基、羥乙基、甲基羰氧基乙基、庚基羰氧基乙基再更佳。
就如通式(2)所示且最大吸收波長為360nm以上未達375nm之化合物的理想例而言，可列舉：6-(2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-正庚基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-異庚基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-甲氧基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-羥基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-辛氧基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-羧基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-羥基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-甲基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇等。
它們之中，為6-(2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-正庚基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇、6-(5-異庚基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇特佳。
紫外線吸收劑(B2)之理想含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01質量份以上未達0.08質量份。低於0.01質量份的話，獲得的樹脂組成物在320nm波長附近容易發生穿透，為0.08質量份以上的話，會變得容易發生成形時之產氣且容易損害產品外觀。紫外線吸收劑(B2)之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.02質量份以上更佳，為0.03質量份以上再更佳，且為0.07質量份以下更佳，為0.05質量份以下再更佳，為0.04質量份以下特佳。
[紫外線吸收劑(B3)]
第1發明之聚碳酸酯樹脂組成物宜更含有依據JIS K7105並由前式(1)求得之吸收曲線的最大吸收波長為未達360nm之紫外線吸收劑(B3)。
藉由含有紫外線吸收劑(B3)，能改善在較少量地含有紫外線吸收劑(B1)時320nm附近之穿透率容易變高的傾向。
就紫外線吸收劑(B3)而言，可列舉例如：苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三𠯤系化合物、苯并㗁𠯤系化合物、苯甲酸酯系化合物、水楊酸苯酯系化合物、氰丙烯酸酯系化合物、丙二酸酯系化合物、草酸醯苯胺系化合物等。其中，宜為苯并三唑系化合物、三𠯤系化合物、丙二酸酯系化合物、苯并㗁𠯤系化合物。它們可單獨使用，也能以2種以上的方式使用。
就羥基二苯甲酮系化合物而言，可列舉2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮等。
就丙二酸酯系化合物而言，可列舉：對甲氧基亞苄基丙二酸二甲酯、2-(1-芳基亞烷基)丙二酸酯類、2,2’-(1,4-伸苯基-二亞甲基)-雙丙二酸四乙酯等。
就三𠯤系化合物而言，可列舉2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚等。
就苯甲酸酯系化合物而言，可列舉3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯甲酸-2,4-二(三級丁基)苯酯等。
就苯并㗁𠯤系化合物而言，可列舉2,2’-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并㗁𠯤-4-酮)等。
就紫外線吸收劑(B3)而言，為苯并三唑系紫外線吸收劑更佳，為不具芝麻酚基之苯并三唑系化合物特佳。就如此的苯并三唑系化合物之更具體的例而言，宜列舉例如：2-(2-羥基-5-三級辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(三級丁基)苯酚、2,4-二(三級丁基)-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4,6-二(三級戊基)苯酚、3-(3-三級丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基)丙酸辛酯、2-(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-對甲酚、2-((2H)-苯并三唑-2-基)-4,6-雙-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等。
紫外線吸收劑(B3)之理想含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01~0.2質量份。低於0.01質量份的話，獲得的樹脂組成物在320nm波長附近容易發生穿透，超過0.2質量份的話，會變得容易發生成形時之產氣且容易損害產品外觀。紫外線吸收劑(B3)之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.02質量份以上更佳，為0.03質量份以上再更佳，且為0.15質量份以下更佳。
[安定劑(C)]
第1發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有安定劑(C)。就安定劑(C)而言，可列舉：磷系安定劑、苯酚系安定劑、硫系安定劑等。另外，第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物也含有安定劑(C)，其種類、含量等和第1發明同樣，下列的說明對於第2發明之安定劑(C)亦適用。
[磷系安定劑]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物藉由含有磷系安定劑，會使聚碳酸酯樹脂組成物之色調變良好，而且會更進一步改善耐熱變色性。
就磷系安定劑而言可使用公知之任意者。若列舉具體例，可列舉：磷酸、亞磷酸(phosphonic acid)、亞磷酸(phosphorous acid)、次磷酸、多聚磷酸等磷的含氧酸；酸式焦磷酸鈉、酸式焦磷酸鉀、酸式焦磷酸鈣等酸式焦磷酸金屬鹽；磷酸鉀、磷酸鈉、磷酸銫、磷酸鋅等第1族或第2B族金屬之磷酸鹽；磷酸酯化合物、亞磷酸酯化合物、次磷酸酯化合物等，但亞磷酸酯化合物特佳。藉由選擇亞磷酸酯化合物，可獲得具有更高耐變色性與連續生產性之聚碳酸酯樹脂組成物。
此處亞磷酸酯化合物係通式：P(OR)3
表示之3價磷化合物，R表示1價或2價之有機基。
就如此的亞磷酸酯化合物而言，可列舉例如：亞磷酸三苯酯、參(單壬基苯基)亞磷酸酯、參(單壬基/二壬基-苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三硬脂酯、新戊四醇二亞磷酸二硬脂酯、雙(2,4-二(三級丁基)-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二(三級丁基)苯基)辛基亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二(三級丁基)苯基)辛基亞磷酸酯、肆(2,4-二(三級丁基)苯基)-4,4’-伸聯苯基-二亞磷酸酯、6-(3-(3-三級丁基-羥基-5-甲基苯基)丙氧基)-2,4,8,10-四(三級丁基)二苯并[d,f][1,3,2]-二氧磷雜庚環等。
如此的亞磷酸酯化合物之中，下述通式(3)或(4)表示之芳香族亞磷酸酯化合物會有效地提高本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的耐熱變色性，故較理想。
[化4]
式中，R1
、R2
及R3
可各別相同也可不同，表示碳數6以上30以下之芳基。
[化5]
式中，R4
及R5
可各別相同也可不同，表示碳數6以上30以下之芳基。
就上式(3)表示之亞磷酸酯化合物而言，其中亞磷酸三苯酯、參(單壬基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯等較理想，其中參(2,4-二(三級丁基)苯基)亞磷酸酯更佳。
就上式(4)表示之亞磷酸酯化合物而言，其中如雙(2,4-二(三級丁基)-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯之類具有新戊四醇二亞磷酸酯結構者特佳。
亞磷酸酯化合物之中，上式(4)表示之芳香族亞磷酸酯化合物會使色調更優良，故更為理想。
另外，磷系安定劑可含有1種，也能以任意組合及比率含有2種以上。
磷系安定劑之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01~0.5質量份，宜為0.02質量份以上，為0.03質量份以上更佳，且宜為0.4質量以下，為0.3質量份以下更佳，為0.2質量份以下再更佳。磷系安定劑之含量為未達0.005質量份時，色調、耐熱變色性會變得不足，超過0.5質量份時，不僅耐熱變色性反而會惡化，濕熱安定性也會降低。
[苯酚系安定劑]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物也可含有苯酚系安定劑作為安定劑。就苯酚系安定劑而言，可列舉例如受阻酚系抗氧化劑。就其具體例而言，可列舉：新戊四醇肆(3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸酯)、3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯、雙(3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸)硫代二伸乙酯、N,N’-己烷-1,6-二基雙(3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基丙醯胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基((3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)甲基)磷酸酯、3,3’,3’’,5,5’,5’’-六(三級丁基)-a,a’,a’’-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚、雙(氧伸乙基)雙(3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸)伸乙酯、雙(3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸)六亞甲酯、1,3,5-參(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苄基)-1,3,5-三𠯤-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二(三級丁基)-4-(4,6-雙(辛基硫))-1,3,5-三𠯤-2-基胺基)苯酚、丙烯酸-2-(1-(2-羥基-3,5-二(三級戊基)苯基)乙基)-4,6-二(三級戊基)苯酯等。
其中，宜為新戊四醇肆(3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸酯)、3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯。就如此的苯酚系抗氧化劑而言，具體可列舉例如：BASF公司製「IRGANOX 1010」、「IRGANOX 1076」、ADEKA公司製「ADK STAB AO-50」、「ADK STAB AO-60」等。
另外，苯酚系安定劑可含有1種，也能以任意組合及比率含有2種以上。
苯酚系安定劑之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01~0.5質量份，宜為0.02質量份以上，為0.03質量份以上更佳，且宜為0.4質量以下，為0.3質量份以下更佳，為0.2質量份以下再更佳。苯酚系安定劑之含量為未達前述範圍之下限值時，作為苯酚系安定劑之效果可能會變得不足，苯酚系安定劑之含量超過前述範圍之上限值時，有可能效果已達高點而變得不經濟。
磷系安定劑與苯酚系安定劑也可合併使用。此時，磷系安定劑與苯酚系安定劑之合計含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01~0.5質量份，宜為0.02質量份以上，為0.03質量份以上更佳，且宜為0.4質量以下，為0.3質量份以下更佳，為0.2質量份以下再更佳。
[硫系安定劑]
就硫系安定劑而言，可列舉例如：3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二(十三烷基酯)、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、新戊四醇肆(3-月桂基硫代丙酸酯)、雙(2-甲基-4-(3-月桂基硫代丙醯氧基)-5-三級丁苯基)硫醚、十八烷基二硫醚、巰基苯并咪唑、2-巰基-6-甲基苯并咪唑、1,1’-硫代雙(2-萘酚)等。
上述之中，宜為新戊四醇肆(3-月桂基硫代丙酸酯)。就如此的硫系安定劑而言，具體可列舉ADEKA公司製「ADK STAB AO-412S」。
硫系安定劑之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01~0.5質量份，宜為0.02質量份以上，為0.03質量份以上更佳，且宜為0.4質量以下，為0.3質量份以下更佳，為0.2質量份以下再更佳。硫系安定劑之含量為未達前述範圍之下限值時，作為硫系安定劑之效果可能會變得不足，硫系安定劑之含量超過前述範圍之上限值時，有可能效果已達高點而變得不經濟。
[添加劑等]
第1發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有上述成分，除此之外還可含有其他添加劑，例如：脫模劑、螢光增白劑、顏料、染料、阻燃劑、耐衝擊改良劑、抗靜電劑、塑化劑、相容劑等添加劑，也可含有聚碳酸酯樹脂之外的其他聚合物。這些添加劑或其他樹脂可摻合一種或二種以上。另外，第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物亦含有上述成分，除此之外也還可含有其他添加劑，其種類、含量等與第1發明同樣。
＜第2發明＞
然後針對第2發明進行說明。
第2發明關於下列聚碳酸酯樹脂組成物及成形品。
[1]一種聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵為：相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，含有0.08~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之紫外線吸收劑(B2)，以及0.01~0.5質量份之安定劑(C)。
[含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]
[2]如上述[1]所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，紫外線吸收劑(B2)為具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑。
[3]如上述[1]或[2]所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，紫外線吸收劑(B2)為下述通式(2)表示之紫外線吸收劑。
[化6]
式中，R表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數1~8之烷氧基、羥基、羧基、烷基之碳數為1~8之烷氧基羰基、碳數1~8之羥烷基或烷基之碳數各別為1~8之烷基羰氧基烷基。
[4]如上述[1]~[3]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，更含有0.01~0.2質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為未達360nm之紫外線吸收劑(B3)。
[5]如上述[4]所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，該紫外線吸收劑(B3)係選自於不具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑、丙二酸酯系紫外線吸收劑、苯并㗁𠯤系紫外線吸收劑中之至少一者。
[6]如上述[1]~[5]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其依據JIS K7105於波長420nm測定厚度2mm之成形體而得的穿透率為25%以下。
[7]一種成形品，係如上述[1]~[6]中任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物之成形品。
另外，第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，使用的各個成分本身，基本上係與本發明之第1發明中所說明者相同之成分，第2發明所使用的各成分本身之說明，除非特別另有說明，否則可直接適用上述第1發明所記載者。
[聚碳酸酯樹脂(A)]
聚碳酸酯樹脂(A)係如前所述，第2發明之聚碳酸酯樹脂(A)也適用同樣的說明。
[紫外線吸收劑(B2)]
第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有依據JIS K7105並由下式(1)求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之紫外線吸收劑(B2)。
[含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]･･･(1)
紫外線吸收劑(B2)係如前所述，第2發明之紫外線吸收劑(B2)也適用同樣的說明。
紫外線吸收劑(B2)之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.08~1質量份。含量低於0.08質量份的話，獲得的樹脂組成物在400~420nm波長區域的穿透率會變過高，超過1質量份的話，雖然在400~420nm波長區域的穿透率變低，但成形時之產氣會變明顯，揮發成分附著在成形品上而會顯著地損害產品外觀。紫外線吸收劑(B2)之理想含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.08~0.9質量份，為0.08~0.8質量份更佳，為0.08~0.7質量份再更佳，為0.08~0.6質量份特佳。
[紫外線吸收劑(B3)]
第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物宜更含有依據JIS K7105並由前式(1)求得之吸收曲線的最大吸收波長為未達360nm之紫外線吸收劑(B3)。
藉由含有紫外線吸收劑(B3)，能改善在較少量地含有紫外線吸收劑(B2)時320nm附近之穿透率容易變高的傾向。
就紫外線吸收劑(B3)而言，第2發明之紫外線吸收劑(B3)也同樣適用第1發明中的紫外線吸收劑(B3)所說明者。
紫外線吸收劑(B3)之理想含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.01~0.2質量份。低於0.01質量份的話，獲得的樹脂組成物在320nm波長附近容易發生穿透，超過0.2質量份的話，會變得容易發生成形時之產氣且容易損害產品外觀。紫外線吸收劑(B3)之含量相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，為0.02質量份以上更佳，為0.03質量份以上再更佳，且為0.15質量份以下更佳。
[安定劑(C)]
第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有安定劑(C)。就安定劑(C)而言，可列舉：磷系安定劑、苯酚系安定劑、硫系安定劑等。
第2發明使用的安定劑(C)，其種類與含量等與第1發明同樣，先前的說明對於第2發明之安定劑(C)也同樣適用。
[添加劑等]
第2發明之聚碳酸酯樹脂組成物含有上述成分，除此之外還可含有其他添加劑，例如：脫模劑、抗氧化劑、螢光增白劑、顏料、染料、阻燃劑、耐衝擊改良劑、抗靜電劑、塑化劑、相容劑等添加劑，也可含有聚碳酸酯樹脂之外的其他聚合物。這些添加劑或其他樹脂可摻合一種或二種以上。
[聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法]
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法並無限制，可廣泛採用公知的聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法，可列舉下列方法：將聚碳酸酯樹脂(A)、紫外線吸收劑(B1)或(B2)、磷系安定劑(C)、以及因應需要而摻合的其他成分，使用例如轉鼓、亨舍爾混合機(Henschel mixer)等各種混合機予以預混合後，以班布瑞混合機(Bunbury mixer)、輥式混合機、布氏混合機(Brabender mixer)、單軸混練擠壓機、雙軸混練擠壓機、捏合機等混合機進行熔融混練。另外，熔融混練之溫度並無特別限制，通常為240~320℃之範圍。
就本發明之聚碳酸酯樹脂組成物而言，可用各種成形法將上述聚碳酸酯樹脂組成物經造粒而成的丸粒予以成形來製造各種成形品。也可不經由丸粒，而是將利用擠壓機進行熔融混練而成的樹脂直接成形來製成成形品。
本發明之聚碳酸酯樹脂組成物，針對將該聚碳酸酯樹脂組成物成形而得到的厚度為2mm之成形體，依據JIS K7105於波長420nm測得的穿透率宜為25%以下，為10%以下更佳，為5%以下再更佳，為1%以下特佳。在波長420nm之穿透率超過25%的話，不足以作為旨在阻隔400~420nm波長區域之太陽眼鏡鏡片等的材料。
得自於本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的成形品對紫外光之阻隔性優良，除此之外對更接近可見光側之400~420nm的波長光之阻隔性亦優良，無成形時之產氣的問題，且具有聚碳酸酯樹脂所具有的各種優良的機械性質、熱性質。因此，就其用途而言，可廣泛理想地使用於存有會因紫外線造成劣化之顧慮的用途，可列舉例如：片材、薄膜、雜貨、家電零件、汽車零件、建築材料、中空容器等。更具體而言，宜列舉例如：眼鏡鏡片、太陽眼鏡鏡片、護目鏡(滑雪用及其他)、防護眼鏡、防護面罩等；拱廊、室內游泳池、車棚、天窗等屋頂用平板；號誌燈、隔音牆、汽車之側窗、後窗、太陽能電池殼體、街燈罩等。
[實施例]
以下，利用實施例更具體地說明本發明。惟，本發明並非限定解釋於下列實施例。
＜第1發明相關之實施例及比較例＞
下列第1發明之實施例及比較例中使用的原料及評價方法如下所述。
[表1]
| 成分 | 縮寫 | |
| 聚碳酸酯樹脂(A) | 雙酚A型芳香族聚碳酸酯樹脂 三菱工程塑料公司製，商品名「IUPILON (註冊商標)S-3000」 黏度平均分子量Mv：22000 | A-1 |
| 紫外線吸收劑(B1) | 6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇 SHIPRO KASEI公司製，最大吸收波長：378nm | B1-1 |
| 紫外線吸收劑(B2) | 6-(2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇 SHIPRO KASEI公司製，最大吸收波長：368nm | B2-1 |
| 紫外線吸收劑(B3) | 2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(三級丁基)苯酚 BASF公司製，商品名「TINUVIN 326」，最大吸收波長：355nm | B3-1 |
| 2-(2-羥基-5-三級辛基苯基)-2H-苯并三唑 SHIPRO KASEI公司製，商品名「SEESORB 709」，最大吸收波長：344nm | B3-2 | |
| 2,2’-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)苯酚) ADEKA公司製，商品名「ADK STAB LA-31」，最大吸收波長：349nm | B3-3 | |
| 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚 BASF公司製，商品名「TINUVIN 1577FF」，最大吸收波長：274nm | B3-4 | |
| 2,2’-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并㗁𠯤-4-酮) Cytec公司製，商品名「Cyasorb UV3638」，最大吸收波長：348nm | B3-5 | |
| 2,2’-(1,4-伸苯基-二亞甲基)-雙丙二酸四乙酯 CLARIANT JAPAN公司製，商品名「Hostavin B-CAP」，最大吸收波長：320nm | B3-6 | |
| 磷系安定劑(C) | 雙(2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯 ADEKA公司製，商品名「ADK STAB PEP-36」 | C-1 |
| 雙(2,4-二異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯 Dover Chemical公司製，商品名「DOVERPHOS S-9228PC」 | C-2 | |
| 苯酚系安定劑(D) | 3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯 ADEKA公司製，商品名「ADK STAB AO-50」 | D-1 |
另外，上表1中，紫外線吸收劑之最大吸收波長係先各別求得含有0.005%之各紫外線吸收劑之表1記載的聚碳酸酯樹脂之組成物的吸光度Aλ
、以及不含紫外線吸收劑之上表1記載的聚碳酸酯樹脂的吸光度Aλ0
，再從吸光度Aλ
減去吸光度Aλ0
後的吸光度(Aλ
-Aλ0
)之吸收曲線獲得之最大吸收波長。吸光度Aλ
及吸光度Aλ0
之測定係與以下[穿透率及吸光度之測定]所記載之方法同樣地實施。
(實施例1~22、比較例1~9)
[樹脂組成物丸粒之製造]
將上表1所記載的各成分以下表2~4所記載的比例(質量份)進行摻合，並利用轉鼓混合20分鐘後，利用螺桿徑40mm之附設有通氣孔之單軸擠壓機(田邊塑膠機械公司製「VS-40」)，於缸體溫度280℃進行熔融混練，再藉由股線切割獲得聚碳酸酯樹脂組成物之丸粒。
[穿透率及吸光度之測定]
將得到的丸粒於120℃利用熱風循環式乾燥機乾燥5小時後，利用射出成形機(住友重機械工業公司製「SE50DUZ」)，於樹脂溫度280℃、模具溫度80℃、成形循環30秒之條件，成形成寬度50mm×長度90mm且設有厚度為1mm、2mm及3mm之3段階梯之平板狀試驗片。
依據JIS K7105，針對設有階梯之平板狀試驗片中2mm厚度的部分，使用分光光度計(島津製作所公司製「UV-3100PC」)，實施穿透率及吸光度之測定。
於420nm、380nm及320nm之穿透率(單位：%)如表2以下所示。
[成形時之產氣的評價]
使上述所得到的丸粒於120℃乾燥5小時後，使用射出成形機(住友重機械工業公司製「SE18DUZ」)，並利用圖1所示之水滴型模具，於缸體溫度320℃、成形循環10秒、模具溫度80℃之條件，射出成形100次，以和比較例2對比的下列基準，用目視進行評價判定結束後產生在模具固定側的金屬鏡面之白色附著物所致之髒污狀態，作為成形時之產氣的評價。
A：模具附著物比起比較例2之100次射出成形後的狀態為極少，耐模具污染性極為良好。
B：模具附著物比起比較例2之100次射出成形後之狀態少，但可觀察到些許耐模具污染性。
C：模具附著物與比較例2之100次射出成形後之狀態同等級，可觀察到模具污染。
D：模具附著物比起比較例2之100次射出成形後之狀態多，可明顯觀察到模具污染。
另外，比較例2之模具附著係與後述第2發明之比較例13為相同等級。
另外，圖1之水滴型模具係設計成使樹脂組成物從澆口G導入，並使產生的氣體容易累積在尖端P部分之模具。澆口G之寬度為1mm，厚度為1mm，圖1中，寬度h1為14.5mm，長度h2為7mm，長度h3為27mm，成形部之厚度為3mm。
以上評價結果如下表2~4所示。
[表2]
| 實施例 | |||||||||||
| 成分 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B1-1 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.08 | 0.07 | 0.07 | 0.05 | 0.05 | 0.04 | 0.03 |
| B2-1 | 0.03 | 0.03 | |||||||||
| B3-1 | 0.05 | ||||||||||
| B3-2 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||
| B3-3 | |||||||||||
| B3-4 | |||||||||||
| B3-5 | |||||||||||
| B3-6 | |||||||||||
| C-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| C-2 | |||||||||||
| D-1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||||||||
| 420nm穿透率(%) | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.5 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 2.5 | 2.5 | 10 | 20 |
| 380nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 320nm穿透率(%) | 0.4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1.4 | 0 | 0 | 0 |
| 成形時之產氣 | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A |
[表3]
| 實施例 | |||||||||||
| 成分 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 |
| A-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B1-1 | 0.1 | 0.5 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 |
| B2-1 | |||||||||||
| B3-1 | |||||||||||
| B3-2 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||||||||
| B3-3 | 0.05 | ||||||||||
| B3-4 | 0.05 | ||||||||||
| B3-5 | 0.05 | ||||||||||
| B3-6 | 0.05 | ||||||||||
| C-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| C-2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||||||
| D-1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | ||||||||
| 420nm穿透率(%) | 0.1 | 0 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 380nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 320nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0.4 | 0 | 0 | 0.4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 成形時之產氣 | A | B | A | A | A | A | A | A | A | A | A |
[表4]
| 比較例 | |||||||||
| 成分 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| A-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B1-1 | 0.01 | 2 | |||||||
| B2-1 | 0.03 | ||||||||
| B3-1 | 0.05 | 0.5 | 2 | 4.5 | |||||
| B3-2 | 0.3 | 2 | |||||||
| B3-3 | |||||||||
| B3-4 | |||||||||
| B3-5 | |||||||||
| B3-6 | |||||||||
| C-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| C-2 | |||||||||
| D-1 | |||||||||
| 420nm穿透率(%) | 70 | 0 | 72 | 82 | 53 | 13 | 1 | 90 | 80 |
| 380nm穿透率(%) | 50 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 320nm穿透率(%) | 20 | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 成形時之產氣 | A | C | A | A | B | C | D | B | B |
＜第2發明相關之實施例及比較例＞
下列第2發明之實施例及比較例中使用的原料及評價方法如下所述。
[表5]
| 成分 | 縮寫 | |
| 聚碳酸酯樹脂(A) | 雙酚A型芳香族聚碳酸酯樹脂 三菱工程塑料公司製，商品名「IUPILON (註冊商標)S-3000」 黏度平均分子量Mv：22000 | A-1 |
| 紫外線吸收劑(B2) | 6-(2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇 SHIPRO KASEI公司製，最大吸收波長：368nm | B2-1 |
| 6-(5-正庚基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇 SHIPRO KASEI公司製，最大吸收波長：372nm | B2-2 | |
| 6-(5-異庚基羰氧基乙基-2H-苯并三唑-2-基)苯并[1,3]二氧雜環戊烯-5-醇 SHIPRO KASEI公司製，最大吸收波長：372nm | B2-3 | |
| 紫外線吸收劑(B3) | 2-(5-氯(2H)-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(三級丁基)苯酚 BASF公司製，商品名「TINUVIN 326」，最大吸收波長：355nm | B3-1 |
| 2-(2-羥基-5-三級辛基苯基)-2H-苯并三唑 SHIPRO KASEI公司製，商品名「SEESORB 709」，最大吸收波長：344nm | B3-2 | |
| 2,2’-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)苯酚) ADEKA公司製，商品名「ADK STAB LA-31」，最大吸收波長：349nm | B3-3 | |
| 2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-((己基)氧基)-苯酚 BASF公司製，商品名「TINUVIN 1577FF」，最大吸收波長：274nm | B3-4 | |
| 2,2’-(1,4-伸苯基)雙(4H-3,1-苯并㗁𠯤-4-酮) Cytec公司製，商品名「Cyasorb UV3638」，最大吸收波長：348nm | B3-5 | |
| 2,2’-(1,4-伸苯基-二亞甲基)-雙丙二酸四乙酯 CLARIANT JAPAN公司製，商品名「Hostavin B-CAP」，最大吸收波長：320nm | B3-6 | |
| 磷系安定劑(C) | 雙(2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯 ADEKA公司製，商品名「ADK STAB PEP-36」 | C-1 |
| 雙(2,4-二異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯 Dover Chemical公司製，商品名「DOVERPHOS S-9228PC」 | C-2 | |
| 苯酚系安定劑(D) | 3-(3,5-二(三級丁基)-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯 ADEKA公司製，商品名「ADK STAB AO-50」 | D-1 |
另外，上表5中，紫外線吸收劑之最大吸收波長係先各別求得含有0.005%之各紫外線吸收劑之表5記載的聚碳酸酯樹脂之組成物的吸光度Aλ
、以及不含紫外線吸收劑之上表5記載的聚碳酸酯樹脂的吸光度Aλ0
，再從吸光度Aλ
減去吸光度Aλ0
後的吸光度(Aλ
-Aλ0
)之吸收曲線獲得之最大吸收波長。吸光度Aλ
及吸光度Aλ0
之測定係與以下[穿透率及吸光度之測定]所記載之方法同樣地實施。
(實施例23~45、比較例10~21)
[樹脂組成物丸粒之製造]
將上表5所記載的各成分以下列表6以下所記載的比例(質量份)進行摻合，並利用轉鼓混合20分鐘後，利用螺桿徑40mm之附設有通氣孔之單軸擠壓機(田邊塑膠機械公司製「VS-40」)，於缸體溫度280℃進行熔融混練，再藉由股線切割獲得聚碳酸酯樹脂組成物之丸粒。
[穿透率及吸光度之測定]
將得到的丸粒於120℃利用熱風循環式乾燥機乾燥5小時後，利用射出成形機(住友重機械工業公司製「SE50DUZ」)，於樹脂溫度280℃、模具溫度80℃、成形循環30秒之條件，成形成寬度50mm×長度90mm且設有厚度為1mm、2mm及3mm之3段階梯之平板狀試驗片。
依據JIS K7105，針對設有階梯之平板狀試驗片中2mm厚度的部分，使用分光光度計(島津製作所公司製「UV-3100PC」)，實施穿透率及吸光度之測定。
於420nm、380nm及320nm之穿透率(單位：%)如表6以下所示。
[成形時之產氣的評價]
使上述所得到的丸粒於120℃乾燥5小時後，使用射出成形機(住友重機械工業公司製「SE18DUZ」)，並利用圖1所示之水滴型模具，於缸體溫度320℃、成形循環10秒、模具溫度80℃之條件，射出成形100次，以和比較例13對比的下列基準，用目視進行評價判定結束後產生在模具固定側的金屬鏡面之白色附著物所致之髒污狀態，作為成形時之產氣的評價。
A：模具附著物比起比較例13之100次射出成形後的狀態為極少，耐模具污染性極為良好。
B：模具附著物比起比較例13之100次射出成形後之狀態少，但可觀察到些許耐模具污染性。
C：模具附著物與比較例13之100次射出成形後之狀態同等級，可觀察到模具污染。
D：模具附著物比起比較例13之100次射出成形後之狀態多，可明顯觀察到模具污染。
另外，比較例13之模具附著係與前述第1發明之比較例2為相同等級。
另外，圖1之水滴型模具係設計成使樹脂組成物從澆口G導入，並使產氣容易累積在尖端P部分之模具。澆口G之寬度為1mm，厚度為1mm，圖1中，寬度h1為14.5mm，長度h2為7mm，長度h3為27mm，成形部之厚度為3mm。
以上評價結果如下列表6以下所示。
[表6]
| 實施例 | ||||||||||
| 成分 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 |
| A-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B2-1 | 0.09 | 0.15 | 0.25 | 0.5 | 0.07 | 0.07 | 0.1 | 0.1 | ||
| B2-2 | 0.4 | 0.02 | 0.05 | |||||||
| B2-3 | 0.4 | 0.02 | 0.05 | |||||||
| B3-1 | ||||||||||
| B3-2 | ||||||||||
| B3-3 | ||||||||||
| B3-4 | ||||||||||
| B3-5 | ||||||||||
| B3-6 | ||||||||||
| C-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| C-2 | ||||||||||
| D-1 | ||||||||||
| 420nm穿透率(%) | 20 | 10 | 0.9 | 0 | 0.1 | 0.2 | 20 | 20 | 10 | 10 |
| 380nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 320nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 成形時之產氣 | A | B | B | B | B | B | A | A | B | B |
[表7]
| 實施例 | |||||||||||||
| 成分 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 |
| A-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B2-1 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.07 | 0.07 | 0.09 | 0.15 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 |
| B2-2 | 0.02 | ||||||||||||
| B2-3 | 0.02 | ||||||||||||
| B3-1 | 0.15 | ||||||||||||
| B3-2 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | |||||||||
| B3-3 | 0.15 | ||||||||||||
| B3-4 | 0.15 | ||||||||||||
| B3-5 | 0.15 | ||||||||||||
| B3-6 | 0.15 | ||||||||||||
| C-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||
| C-2 | 0.1 | ||||||||||||
| D-1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | |||||||||
| 420nm穿透率(%) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 10 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| 380nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 320nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 成形時之產氣 | A | A | B | B | B | B | A | B | B | B | B | B | B |
[表8]
[產業上利用性]
| 比較例 | ||||||||||||
| 成分 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 |
| A-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B2-1 | 0.06 | 2 | ||||||||||
| B2-2 | 0.07 | 2 | ||||||||||
| B2-3 | 0.07 | 2 | ||||||||||
| B3-1 | 0.05 | 0.5 | 2 | 4.5 | ||||||||
| B3-2 | 0.05 | 0.3 | ||||||||||
| B3-3 | ||||||||||||
| B3-4 | ||||||||||||
| B3-5 | ||||||||||||
| B3-6 | ||||||||||||
| C-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| C-2 | ||||||||||||
| D-1 | ||||||||||||
| 420nm穿透率(%) | 30 | 30 | 30 | 0 | 0 | 0 | 82 | 53 | 13 | 1 | 90 | 90 |
| 380nm穿透率(%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 13 | 0 |
| 320nm穿透率(%) | 1 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 成形時之產氣 | A | A | A | C | C | C | A | B | C | D | A | B |
得自於本發明之聚碳酸酯樹脂組成物之成形品對紫外光之阻隔性優良，除此之外對更接近可見光側之400~420nm的波長光之阻隔性亦優良，無成形時之產氣的問題，且具有聚碳酸酯樹脂所具有的各種優良的機械性質、熱性質，可適用於存有會因紫外線造成劣化之顧慮的用途，產業上的利用性高。
G:澆口
h1:寬度
h2:長度
h3:長度
P:尖端
[圖1]係實施例中的模具污染之評價所使用的水滴型模具之平面圖。
Claims (6)
- 一種聚碳酸酯樹脂組成物， 其特徵為： 相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，含有 0.08~1質量份之依據JIS K7105並由下式求得之吸收曲線的最大吸收波長為360nm以上未達375nm之具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑(B2)，及 0.01~0.5質量份之安定劑(C)； [含有0.005質量%之紫外線吸收劑的聚碳酸酯樹脂之吸光度]-[僅聚碳酸酯樹脂之吸光度]。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，該紫外線吸收劑(B2)為下述通式(2)表示之紫外線吸收劑；式中，R表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數1~8之烷氧基、羥基、羧基、烷基之碳數為1~8之烷氧基羰基、碳數1~8之羥烷基或烷基之碳數各別為1~8之烷基羰氧基烷基。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物， 其中，相對於100質量份之聚碳酸酯樹脂(A)，更含有0.01~0.2質量份之依據JIS K7105並由前式求得之吸收曲線的最大吸收波長為未達360nm之紫外線吸收劑(B3)。
- 如請求項3之聚碳酸酯樹脂組成物，其中，該紫外線吸收劑(B3)係選自於不具有芝麻酚基之苯并三唑系紫外線吸收劑、三系紫外線吸收劑、丙二酸酯系紫外線吸收劑、苯并
系紫外線吸收劑中之至少一者。 - 如請求項1至4中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物，其依據JIS K7105於波長420nm測定厚度2mm之成形體而得的穿透率為25%以下。
- 一種成形品，係如請求項1至5中任一項之聚碳酸酯樹脂組成物之成形品。
Applications Claiming Priority (12)
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| JP2017-143919 | 2017-07-25 | ||
| JP2017143919 | 2017-07-25 | ||
| JP2017143918 | 2017-07-25 | ||
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| JP2017157213A JP2019019301A (ja) | 2016-11-28 | 2017-08-16 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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