TW202124460A - 遮光用紫外線固化性組成物、遮光膜及製造具有遮光膜之物品之方法 - Google Patents
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Abstract
本發明掲示一種遮光用紫外線固化性組成物,其包含光聚合性單體、有機黑色顏料及粒子狀的光散射材料。藉由包括如下步驟之方法,能夠製造具備具有高遮光性之遮光膜之物品:在基材上形成包含遮光用紫外線固化性組成物之樹脂膜之步驟;及藉由紫外線的照射而使樹脂膜固化,藉此形成包含遮光用紫外線固化性組成物的固化物之遮光膜之步驟。
Description
本發明係關於一種遮光用紫外線固化性組成物、遮光膜及製造具有遮光膜之物品之方法。
設置於液晶顯示裝置等各種顯示裝置之遮光膜有時使用包含碳黑等黑色顏料之熱固化型或紫外線固化型的油墨來形成(例如,專利文獻1)。在抑制遮光膜的周邊構件或印刷裝置的損傷及印刷精度等方面,紫外線固化型的油墨比熱固化型的油墨有利。
[專利文獻1]日本特開2009-37234號公報
雖然包含碳黑之遮光膜具有高遮光性,但由於碳黑實質上不使紫外線透射,因此包含碳黑之紫外線固化性組成物(或油墨)難以具有充分的紫外線固化性。藉由使用在某種程度上使紫外線透射之有機黑色顏料,可期待紫外線固化性的改善,但在該情況下具有遮光膜的遮光性不足之傾向。
因此,本發明的一側面提供一種能夠形成具有充分的紫外線固化性並且具有高遮光性之遮光膜之遮光用紫外線固化性組成物。
本發明的一側面提供一種包含光聚合性單體、有機黑色顏料及粒子狀的光散射材料之遮光用紫外線固化性組成物。
本發明的另一側面提供一種包含上述遮光用紫外線固化性組成物的固化物之遮光膜。
本發明的又一側面提供一種包括如下步驟之製造具有遮光膜之物品之方法:在基材上形成包含上述遮光用紫外線固化性組成物之樹脂膜之步驟;及藉由向前述樹脂膜照射紫外線而形成包含上述遮光用紫外線固化性組成物的固化物之遮光膜之步驟。
[發明效果]
依本發明的一側面,提供一種能夠形成具有充分的紫外線固化性並且具有高遮光性之遮光膜之遮光用紫外線固化性組成物。
以下,對本發明的一些實施形態進行詳細說明。但是,本發明並不限定於以下實施形態。在本說明書中,“(甲基)丙烯醯基”係指甲基丙烯醯基或丙烯醯基。這關於其他類似的表現亦相同。
一實施形態之遮光用紫外線固化性組成物包含光聚合性單體、有機黑色顏料及粒子狀的光散射材料。該紫外線固化性組成物能夠用於形成遮光膜。本實施形態之紫外線固化性組成物可以係用於藉由印刷法形成遮光膜之油墨(例如噴墨油墨)。
光聚合性單體由具有一個以上的光聚合性的官能基之一種以上的化合物構成。光聚合性的官能基可以為乙烯性不飽和基。光聚合性單體可以為具有一個以上的(甲基)丙烯醯基之化合物。用作聚合性單體之具有(甲基)丙烯醯基之化合物可以為(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯胺、N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺或選自該等中之兩種以上的組合,(甲基)丙烯酸烷基酯、N-烷基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺所具有之烷基可以具有取代基。作為取代基的例子,可以舉出芳基、羥基、羧基、環氧丙基(glycidyl group)及胺基。
光聚合性單體在室溫(25℃)下可以為液狀。包含液狀的光聚合性單體之紫外線固化性組成物可以為無溶劑,亦可以具有適合於印刷之流動性。光聚合性單體亦可以為具有一個(甲基)丙烯醯基之單官能丙烯酸單體、具有兩個以上的(甲基)丙烯醯基之多官能丙烯酸單體或該等的組合。
單官能丙烯酸單體並不受特別限定,作為其具體例,可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等具有碳數1~18的烷基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯及(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸α-乙基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸α-丙基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸α-丁基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙基環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧庚酯、(甲基)丙烯酸α-乙基-6,7-環氧庚酯及(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯等具有環氧丙基之(甲基)丙烯酸酯;以及(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、(甲基)丙烯酸降莰基甲酯、(甲基)丙烯酸苯基降莰酯、(甲基)丙烯酸氰基降莰酯、(甲基)丙烯酸異崁酯(isobornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸崁酯(bornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸薄荷腦酯(menthyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸葑酯(fenchyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷基酯、三環[5.2.1.02.6
]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02.6
]癸-4-甲基(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸環癸酯等具有脂環式基之(甲基)丙烯酸酯。
固化性組成物可以包含液狀的光聚合性單體和聚合物及/或寡聚物。聚合物及寡聚物可以具有光聚合性基。在本說明書中,具有光聚合性基之聚合物及寡聚物被視為光聚合性單體。
光聚合性單體的含量以紫外線固化性組成物的質量為基準,可以為10質量%以上、20質量%以上、30質量%以上,且可以為95質量%以下。此處的含量係指兩種以上的化合物用作光聚合性單體時該等的合計含量。
遮光用紫外線固化性組成物可以進一步包含光聚合起始劑。光聚合起始劑係藉由吸收紫外線而引發光聚合性單體的聚合反應之化合物。光聚合起始劑例如可以為光自由基聚合起始劑或光陽離子聚合起始劑,尤其可以為光自由基聚合起始劑。從紫外線固化性的觀點而言,光聚合起始劑可以包含在吸收光譜中在300~400nm的範圍顯示出極大值之化合物。可以將包含光聚合性單體、有機黑色顏料及粒子狀的光散射材料之組成物與光聚合起始劑進行混合而用於製造遮光用紫外線固化性組成物。
光自由基聚合起始劑並不受特別限制,例如可以為α-裂解型(cleavage type)化合物或奪氫型(hydrogen abstraction type)化合物,亦可以為雙分子系自由基聚合起始劑。作為光聚合起始劑的例子,可以舉出二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯甲酮(米蚩酮)、N,N-四乙基-4,4’-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基胺基二苯甲酮、α-羥基異丁基苯酮、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮及2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮等芳香族酮化合物;苯偶姻、甲基苯偶姻及乙基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丁醚及苯偶姻苯醚等苯偶姻醚化合物;二苯乙二酮;2,2-二乙氧基苯乙酮;苄基二甲基縮酮;β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸的酯化合物;9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶及1,7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物;2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(對甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物及2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物;2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙烷;雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基氧化膦;以及寡聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。該等光聚合起始劑可以單獨使用一種,亦可以組合使用兩種以上。
光聚合起始劑的含量以紫外線固化性組成物的質量為基準,例如可以為0.1~10質量%。此處的含量係指兩種以上的化合物用作光聚合起始劑時該等的合計含量。
有機黑色顏料係包含有機色素之黑色粒子,其能夠從通常用作黑色顏料之者中選擇。有機黑色顏料例如可以為選自由苝(perylene)系顏料(苝黑)、內醯胺系顏料(內醯胺黑)、苯胺黑、花青黑(cyanine black)、木質素黑及RGB黑組成之群中之至少一種。
分散於紫外線固化性組成物中之有機黑色顏料的平均粒徑(分散粒徑)並不受特別限制,例如可以為0.01~1.0μm。
從遮光膜的適當的遮光性的觀點而言,有機黑色顏料的含量以紫外線固化性組成物的質量為基準,可以為0.5質量%以上或1.0質量%以上,且可以為50質量%以下。此處的含量係指使用兩種以上的有機黑色顏料時該等的合計含量。
光散射材料由複數個粒子構成。該等複數個粒子通常分散於紫外線固化性組成物中。光散射材料的平均粒徑可以為0.05μm以上,且可以為5.0μm以下、4.0μm以下、3.0μm以下、2.0μm以下或1.0μm以下。從遮光膜的適當的遮光性的觀點而言,光散射材料的平均粒徑可以為0.1~1.0μm。光散射材料的平均粒徑可以為根據藉由雷射繞射/散射法而獲得之體積基準的粒度分布獲得之值。
光散射材料例如可以包含矽酮(silicone)粒子、二氧化矽粒子或該等的組合。光散射材料亦可以包含矽酮粒子和選自二氧化矽粒子、氧化鋁粒子及氧化鈦粒子中之其他粒子。光散射材料中的一部分或全部可以為中空粒子。矽酮粒子係包含具有聚矽氧烷鏈之矽酮之粒子,矽酮可以具有聚矽氧烷鏈交聯之結構,亦可以為聚有機矽倍半氧烷。矽酮粒子亦可以為具有核粒子(core particle)和形成於核粒子的表面上且包含聚有機矽倍半氧烷之膜之複合粒子,該核粒子包含具有聚矽氧烷鏈之矽酮。
光散射材料的含量以紫外線固化性組成物的質量為基準,可以為0.5質量%以上或1.0質量%以上,且可以為10質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下或4.0質量%以下。此處的含量係指使用兩種以上的光散射材料時該等的合計含量。
紫外線固化性組成物可以為實質上不包含溶劑之無溶劑的組成物。更具體而言,溶劑的含量以紫外線固化性組成物的質量為基準,可以為1.0質量%以下,亦可以為0質量%。實質上不包含溶劑之組成物(油墨)例如在防止損傷遮光膜周邊的構件、防止損傷印刷裝置及形成高精度的遮光膜之方面有利。
藉由紫外線固化性組成物的膜固化而形成之固化膜具有高遮光性。例如,所形成之固化膜的OD值(光學密度)可以為1.5以上、2.0以上或2.5以上。此處的OD值係根據厚度130μm±5μm的固化膜對波長400~700nm的光之平均透射率算出之值。
使用以上例示之實施形態之紫外線固化性組成物,能夠製造具有遮光膜之各種物品。製造具有遮光膜之物品之方法的一實施形態包括如下步驟:在基材上形成包含紫外線固化性組成物之樹脂膜之步驟;及藉由向樹脂膜照射紫外線而形成紫外線固化性組成物的固化物之遮光膜之步驟。亦可以藉由將紫外線固化性組成物用作油墨之印刷(例如噴墨印刷)來形成樹脂膜。用於使形成樹脂膜之紫外線固化性組成物固化之紫外線的波長可以為300~400nm。樹脂膜(遮光膜)的厚度例如可以為20~1000μm。
作為具有遮光膜之物品的例子,可以舉出圖像顯示裝置、光學式感測器及透鏡。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進一步進行具體說明。但是,本發明並不限於該等實施例。
1.原料
1-1.黑色顏料
有機黑色顏料
·內醯胺系顏料(分散粒徑:0.17μm)
·苝系顏料(分散粒徑:0.17μm)
該等內醯胺系顏料及苝系顏料的透射光譜包括在波長300~400nm的範圍內透射率超過10%之部分。
其他顏料
·碳黑(分散粒徑:0.15μm)
1-2.光散射材料
·矽酮粒子(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名:X-52-854,平均粒徑:0.7μm)
·矽酮粒子(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名:KMP-706,平均粒徑:2.0μm)
·矽酮複合粒子(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造,產品名:X-52-7030,平均粒徑:0.8μm)
·二氧化矽粒子(Admatechs Co.,Ltd.製造,產品名:S0-C1,平均粒徑:0.3μm)
·二氧化矽粒子(Admatechs Co.,Ltd.製造,產品名:S0-C2,平均粒徑:0.5μm)
1-3.光聚合性單體
·丙烯酸4-羥基丁酯(4-HBA)
1-4.光自由基聚合起始劑
·1-羥基環己基苯基酮(BASF公司製造,產品名:Irgacure-184)
·4-甲基二苯甲酮(Sort Co.,Ltd.製造,產品名:SB-PI712)
2.紫外線固化性組成物(油墨)
實施例1
將內醯胺系顏料3.0質量份分散於丙烯酸4-羥基丁酯91.7質量份中而獲得了內醯胺系顏料的分散粒徑為0.17μm的分散液。向該分散液中加入矽酮粒子(X-52-854)2.0質量份、1-羥基環己基苯基酮(Irgacure-184)3.0質量份及4-甲基二苯甲酮(SB-PI712)0.3質量份,並使用自轉公轉混合機(THINKY CORPORATION,產品名:ARE-250)將混合液以轉速2,000rpm攪拌5分鐘,藉此獲得了紫外線固化性組成物。
實施例2~8及比較例1~3
除了如表1所示那樣改變了各材料及調配量以外,以與實施例1相同之方式製備出紫外線固化性組成物。
3.積層膜的製作
使用敷貼器(applicator)將實施例及比較例的各紫外線固化性組成物塗佈於具有經脫模處理之表面之厚度75μm的支撐膜(聚對酞酸乙二酯薄膜,FUJIMORI KOGYO CO.,LTD製造,產品名:75E-0010HTA)上。將經脫模處理之厚度50μm的保護膜(聚對酞酸乙二酯薄膜,FUJIMORI KOGYO CO.,LTD製造,產品名:50E-0010BD)蓋在所形成之樹脂膜上。藉由使用紫外線照射裝置(EYE GRAPHICS Co.,Ltd.製造,金屬鹵化物燈)從保護膜側照射紫外線(3,000mJ/cm2
)而使樹脂膜固化,獲得了具有紫外線固化性樹脂組成物的固化物的遮光膜(厚度約130μm)之積層膜。
4.評價
4-1.反應速率(紫外線固化性)
向玻璃板上滴加1g左右實施例及比較例的各紫外線固化性組成物而形成了作為UV照射前的測定樣品之樹脂膜。使用傅立葉轉換紅外線光譜儀(SHIMADZU CORPORATION製造,產品名:IR Spirit(QATR-S單元),在常溫(25℃)的環境下,藉由解析度:2cm-1
、累計:64次的條件的ATR法測定了所形成之樹脂膜的紅外線吸收光譜。
從具有遮光膜之積層膜中切出具有10mm×10mm的尺寸之測定樣品,並從該測定樣品上剝離了保護膜。將露出之遮光膜貼合於玻璃板上,接著,從遮光膜上剝離了支撐膜。利用與上述相同之方法測定了露出之遮光膜(UV照射後的測定樣品)的紅外線吸收光譜。
在所獲得之各紅外線吸收光譜中,求出歸屬於在810cm-1
附近顯示出極大之丙烯醯基之吸收峰的強度(A)和歸屬於在1720cm-1
附近顯示出極大之羰基之吸收峰的強度(B),利用下述式算出了丙烯醯基吸收峰比。
丙烯醯基吸收峰比=(A)/(B)
根據從UV照射前的測定樣品的紅外線吸收光譜獲得之丙烯醯基吸收峰比α及從UV照射後的測定樣品的紅外線吸收光譜獲得之丙烯醯基吸收峰比β,利用下述式算出了丙烯醯基的反應速率。該反應速率的值大意味著藉由紫外線照射高效率地進行了固化。
反應速率(%)=(β/α)×100
4-2.OD值(遮光性)
使用安裝有D65作為光源之霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.製造,產品名:SH7000),在從400nm至700nm為止的每隔5nm的各波長下測定了具有40mm×50mm的尺寸之遮光膜的透射率。根據各波長下之透射率的平均值C,利用下述式算出了OD值。OD值大意味著遮光膜對可見光之遮蔽性(遮光性)高。
OD值=-Log10
(C/100)
【表1】
實施例 | 比較例 | |||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 1 | 2 | |||
黑色顏料 | 有機黑色顏料 | 內醯胺系顏料 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | - | 3.0 | - |
苝系顏料 | - | - | - | - | - | 3.0 | - | - | ||
其他 | 碳黑 | - | - | - | - | - | - | - | 3.0 | |
光散射材料 | 矽酮粒子 | X-52-854 平均粒徑:0.7μm | 2.0 | - | - | - | - | 2.0 | - | - |
KMP-706 平均粒徑:2.0μm | - | 2.0 | - | - | - | - | - | - | ||
X-52-7030 平均粒徑:0.8μm | - | - | 2.0 | - | - | - | - | - | ||
二氧化矽粒子 | SO-C1 平均粒徑:0.3μm | - | - | - | 2.0 | - | - | - | - | |
SO-C2 平均粒徑:0.5μm | - | - | - | - | 2.0 | - | - | - | ||
光聚合性單體 | 4-HBA | 91.7 | 91.7 | 91.7 | 91.7 | 91.7 | 91.7 | 93.7 | 93.7 | |
光自由基聚合起始劑 | Irgacure184 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | |
SB-PI712 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | ||
遮光膜 | 厚度(μm) | 130 | 130 | 130 | 130 | 130 | 130 | 130 | 130 | |
OD值(遮光性) | 2.5 | 1.6 | 2.8 | 2.0 | 1.6 | 2.7 | 1.1 | 3.1 | ||
反應速率(%)(紫外線固化性) | 91 | 94 | 91 | 92 | 93 | 90 | 94 | 15 |
各實施例的紫外線固化性組成物藉由紫外線照射而以良好的固化性固化,並且形成了具有充分高的遮光性之遮光膜。由包含有機黑色顏料而不包含光散射材料之比較例1的紫外線固化性組成物形成之遮光膜的遮光性低。包含碳黑之比較例2的紫外線固化性組成物形成了具有高遮光性之遮光膜,但在固化性方面不充分。
Claims (8)
- 一種遮光用紫外線固化性組成物,其包含: 光聚合性單體; 有機黑色顏料;及 粒子狀的光散射材料。
- 如請求項1所述之遮光用紫外線固化性組成物,其中 前述光散射材料的平均粒徑為0.1~3.0μm。
- 如請求項1或請求項2所述之遮光用紫外線固化性組成物,其中 前述光散射材料包含矽酮粒子、二氧化矽粒子或這兩者。
- 如請求項1至請求項3之任一項所述之遮光用紫外線固化性組成物,其中 前述光散射材料的含量以該遮光用紫外線固化性組成物的質量為基準係0.5~10質量%。
- 如請求項1至請求項4之任一項所述之遮光用紫外線固化性組成物,其中 藉由該遮光用紫外線固化性組成物的膜固化而形成之固化膜的OD值為1.5以上, 前述OD值係根據厚度130μm±5μm的前述固化膜對波長400~700nm的光之平均透射率算出之值。
- 如請求項1至請求項5之任一項所述之遮光用紫外線固化性組成物,其進一步包含光聚合起始劑。
- 一種遮光膜,其包含請求項1至請求項6之任一項所述之遮光用紫外線固化性組成物的固化物。
- 一種製造具有遮光膜之物品之方法,其包括如下步驟: 在基材上形成包含請求項1至請求項6之任一項所述之遮光用紫外線固化性組成物之樹脂膜之步驟;及 藉由向前述樹脂膜照射紫外線而形成包含前述遮光用紫外線固化性組成物的固化物之遮光膜之步驟。
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