TW202108703A - 著色組成物、膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種濾光器用著色組成物,其包含著色劑、硬化性化合物及溶劑,著色劑包含黃色著色劑,黃色著色劑包含選自由式(I)表示之化合物及由式(II)表示之化合物中之至少一種化合物(A),著色劑中的化合物(A)的含量係3.5質量%以上。使用著色組成物而成之膜、濾光器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。下述式中,R1
及R2
中的至少一者以及R5
及R6
中的至少一者分別表示脂肪族烴基等。
Description
本發明係關於一種包含黃色著色劑之著色組成物。又,本發明係有關一種使用著色組成物而成之膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
近年來,隨著數碼相機、帶有相機的行動電話等的普及,電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增加。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅色、綠色及藍色的3原色的像素,並發揮將透過光分解成3原色之作用。
濾色器的各色的著色像素使用包含著色劑之著色組成物來製造。例如,使用包含黃色著色劑之著色組成物等。
另一方面,在專利文獻1中記載有關於螢光性二酮吡咯并吡咯化合物之發明。
[專利文獻1]國際公開第2007/003520號
關於濾光器等中所使用之膜,近年來期望進一步提高耐光性及耐濕性。
另外,專利文獻1係關於一種螢光性二酮吡咯并吡咯化合物之發明,記載有藉由將該螢光性二酮吡咯并吡咯化合物用於發光元件而獲得電能的利用效率高、亮度高的發光元件,但是沒有關於黃色著色劑之記載或關於膜的耐光性或耐濕性之記載。
從而,本發明的目的在於提供一種能夠形成耐光性及耐濕性優異之膜之著色組成物。又,提供一種使用著色組成物而成之膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
本發明人對黃色著色劑進行深入研究之結果,發現了藉由作為黃色著色劑使用由後述之式(I)表示之化合物或由後述之式(II)表示之化合物,能夠形成抑制因光照射而引起之變色之膜或即使暴露於濕度高的環境下亦可抑制變色之膜,從而完成了本發明。藉此,本發明提供以下內容。
<1>一種濾光器用著色組成物,其包含著色劑、硬化性化合物及溶劑,其中,
上述著色劑包含黃色著色劑,
上述黃色著色劑包含選自由式(I)表示之化合物及由式(II)表示之化合物中之至少一種化合物(A),
著色劑中的上述化合物(A)的含量係3.5質量%以上,
[化學式1]
式(I)中,R1
及R2
分別獨立地表示烴基、雜環基、-OR11
或-NR12
R13
,R11
~R13
分別獨立地表示氫原子、烴基或雜環基,R1
及R2
中的至少一者表示脂肪族烴基、-OR11
或-NR12
R13
,R3
及R4
分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A1
及A2
分別獨立地表示O或S,
式(II)中,R5
及R6
分別獨立地表示烴基、雜環基、-OR21
或-NR22
R23
,R21
~R23
分別獨立地表示氫原子、烴基或雜環基,R5
及R6
中的至少一者表示脂肪族烴基、-OR21
或-NR22
R23
,R7
及R8
分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A3
及A4
分別獨立地表示O或S。
<2>如<1>所述之著色組成物,其中
式(I)的R1
及R2
係脂肪族烴基,
式(II)的R5
及R6
係脂肪族烴基。
<3>如<1>或<2>所述之著色組成物,其中
式(I)的A1
及A2
係O,式(II)的A3
及A4
係O。
<4>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中
上述化合物(A)係顏料。
<5>如<1>至<4>之任一項所述之著色組成物,其中
上述黃色著色劑包含上述化合物(A)及除了上述化合物(A)以外的黃色著色劑。
<6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其中
上述著色劑包含除了黃色著色劑以外的其他著色劑。
<7>如<6>所述之著色組成物,其中
上述其他著色劑係選自紅色著色劑及綠色著色劑中之至少一種。
<8>如<1>至<7>之任一項所述之著色組成物,其係還包含紅外線吸收劑。
<9>如<1>至<8>之任一項所述之著色組成物,其中
使用上述著色組成物來形成厚度為0.3μm之膜時,上述膜的400~550nm波長區域下的透過率的最小值係20%以下。
<10>如<1>至<9>之任一項所述之著色組成物,其係濾色器用或紅外線透過濾波器用。
<11>一種膜,其係由<1>至<10>之任一項所述之著色組成物獲得。
<12>一種濾光器,其係具有<11>所述之膜。
<13>一種固體攝像元件,其係具有<11>所述之膜。
<14>一種圖像顯示裝置,其係具有<11>所述之膜。
[發明效果]
依據本發明,能夠提供一種能夠形成耐光性及耐濕性優異之膜之著色組成物。又,能夠提供一種使用著色組成物而成之膜、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。
本說明書中,“~”係以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包含之含義來使用。
本說明書中之基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基之基團(原子團),並且亦包含具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),而且還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)。
本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包含使用光之曝光,使用電子束、離子束等粒子束之描畫亦包含於曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出汞燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。
本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及丙烯酸甲酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。
本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。
本說明書中,重量平均分子量及數平均分子量為藉由GPC(凝膠滲透層析)法測量出的聚苯乙烯換算值。
本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。
本說明書中,顏料係指難以溶解於溶劑中的化合物。
本說明書中,“製程”這一用語,不僅包含獨立之製程,若即使在無法與其他製程明確地進行區分之情況下,亦發揮該製程的所期待的作用,則亦包含於本用語中。
<著色組成物>
本發明的著色組成物係包含著色劑、硬化性化合物及溶劑之濾光器用著色組成物,其特徵為,
上述著色劑包含黃色著色劑,
上述黃色著色劑包含選自由式(I)表示之化合物及由式(II)表示之化合物中之至少一種化合物(A),
著色劑中的上述化合物(A)的含量係3.5質量%以上。
依據本發明的著色組成物,能夠形成耐光性及耐濕性優異之膜。獲得這樣的效果之詳細的理由雖不明確,但是可推測為化合物(A)的色素母核的平面性高並且容易在膜中結合。因此,可推測為在膜中容易形成化合物(A)的結合體,並且能夠形成耐光性及耐濕性優異之膜。
本發明的著色組成物係濾光器用著色組成物,可較佳地用作濾色器用或紅外線透過濾波器用著色組成物。更具體而言,能夠較佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物或紅外線透過濾波器形成用著色組成物。
使用本發明的著色組成物來形成厚度為0.3μm之膜時,前述膜的400~550nm波長區域下的透過率的最小值係20%以下為較佳,10%以下為更佳,5%以下為進一步較佳。具有這樣的分光特性之著色組成物較佳地用作濾色器的綠色像素、紅色像素或黃色像素形成用著色組成物或紅外線透過濾波器用著色組成物。
以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<著色劑>>
本發明的著色組成物含有著色劑。作為著色劑,可舉出紅色著色劑、綠色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑等彩色著色劑、黑色著色劑。本發明中,著色劑可以為顏料,亦可以為染料。可以併用顏料與染料。又,顏料可以為無機顏料、有機顏料中的任一種。又,顏料中亦能夠使用使無機顏料或有機-無機顏料的一部分被有機顯色團取代而成之材料。藉由使無機顏料或有機-無機顏料被有機顯色團取代,能夠容易進行色相設計。
顏料的平均一次粒徑係1~200nm為較佳。下限係5nm以上為較佳,10nm以上為更佳。上限係180nm以下為較佳,150nm以下為更佳,100nm以下為進一步較佳。若顏料的平均一次粒徑在上述範圍內,則著色組成物中的顏料的分散穩定性良好。另外,在本發明中,顏料的一次粒徑能夠藉由透過型電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子,並依據所獲得之圖像照片來求出。具體而言,求出顏料的一次粒子的投影面積,並計算與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又,本發明中的平均一次粒徑設為關於400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算數平均值。又,顏料的一次粒子係指未凝聚的獨立粒子。
(黃色著色劑)
本發明的著色組成物含有黃色著色劑。在本發明的著色組成物中,作為黃色著色劑包含選自由式(I)表示之化合物及由式(II)表示之化合物中之至少一種化合物(A)。從容易獲得具有更優異之耐光性之膜之理由考慮,化合物(A)係由式(I)表示之化合物為較佳。又,化合物(A)係在波長350~490nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長375~485nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為進一步較佳,在波長400~480nm的範圍具有極大吸收波長之化合物為更進一步較佳。用KBr稀釋化合物A來製作粉體樣品(化合物A的含量0.001質量%),使用積分球測量粉體樣品的擴散反射光譜,藉此能夠求出化合物(A)的極大吸收波長。作為測量裝置,可舉出JASCO Corporation製造的吸收分光機V7200(使用積分球)。
[化學式2]
式(I)中,R1
及R2
分別獨立地表示烴基、雜環基、-OR11
或-NR12
R13
,R11
~R13
分別獨立地表示氫原子、烴基或雜環基,R1
及R2
中的至少一者表示脂肪族烴基、-OR11
或-NR12
R13
,R3
及R4
分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A1
及A2
分別獨立地表示O或S;
式(II)中,R5
及R6
分別獨立地表示烴基、雜環基、-OR21
或-NR22
R23
,R21
~R23
分別獨立地表示氫原子、烴基或雜環基,R5
及R6
中的至少一者表示脂肪族烴基、-OR21
或-NR22
R23
,R7
及R8
分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A3
及A4
分別獨立地表示O或S。
從分子量變小而每單位重量的色價變高之理由考慮,式(I)的A1
及A2
、式(II)的A3
及A4
係O為較佳。
作為式(I)的R1
及R2
所表示之烴基、式(I)中的R11
~R13
所表示之烴基、式(II)的R5
及R6
所表示之烴基及式(II)中的R21
~R23
所表示之烴基,可舉出脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基可以為飽和脂肪族烴基,亦可以為不飽和脂肪族烴基。又,脂肪族烴基可以為直鏈、環狀及支鏈中的任一種,但是從能夠進一步提高組成物中的分散性之理由考慮,直鏈或支鏈的脂肪族烴基為較佳,直鏈的脂肪族烴基為更佳。
作為脂肪族烴基,可舉出烷基、烯基、炔基或-(CRa1
=CRa2
)na1
-Ra3
等,從容易進一步提高黃色的色價之理由考慮,烷基為較佳。上述式中,Ra1
~Ra3
表示氫原子或取代基。作為取代基,可舉出以後述之取代基T舉出之基團或由後述之式(DP-1)表示之基團,烷基為較佳。na1表示1以上的整數,1~10的整數為較佳,1~5的整數為更佳,1~3的整數為進一步較佳,1或2為更進一步較佳。
作為脂肪族烴基的碳數,1~50為較佳,1~40為更佳,1~30為進一步較佳,1~20為更進一步較佳,1~10為更進一步較佳,從著色組成物中的化合物(A)的分散性或所獲得之膜的耐光性或耐濕性的觀點考慮,1~5為更進一步較佳,1~3為特佳,1為最佳。
作為芳香族烴基,可舉出芳基。作為芳香族烴基的碳數,6~50為較佳,6~40為更佳,6~30為進一步較佳,6~20為更進一步較佳,6~10為更進一步較佳,6為特佳。
作為式(I)的R1
及R2
所表示之雜環基、式(I)中的R11
~R13
所表示之雜環基、式(II)的R5
及R6
所表示之雜環基及式(II)中的R21
~R23
所表示之雜環基,可以為單環,亦可以為稠環。雜環基為單環或縮合數為2~4的稠環為較佳。構成雜環基的環之雜原子的數為1~3為較佳。構成雜環基的環之雜原子為氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之碳原子的數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為更佳。
式(I)中的R11
~R13
及式(I)中的R21
~R23
分別獨立地為烴基為較佳,脂肪族烴基為更佳,烷基為進一步較佳。
式(I)中,R1
及R2
中的至少一者係脂肪族烴基或-NR12
R13
為較佳,從耐濕性的觀點考慮,R1
及R2
中的至少一者係脂肪族烴基為更佳,從容易進一步提高黃色的色價之理由考慮,R1
及R2
兩者係脂肪族烴基為進一步較佳。又,式(II)中,R5
及R6
中的至少一者係脂肪族烴基或-NR22
R23
為較佳,從耐濕性的觀點考慮,R5
及R6
中的至少一者係脂肪族烴基為更佳,從容易進一步提高黃色的色價之理由考慮,R5
及R6
兩者係脂肪族烴基為較佳。
式(I)的R1
及R2
所表示之烴基、式(II)的R5
及R6
所表示之烴基、式(I)的R1
及R2
所表示之雜環基及式(II)的R5
及R6
所表示之雜環基可以具有取代基。作為取代基,可舉出以後述之取代基T舉出之基團、由後述之式(DP-1)表示之基團。
式(I)中,R1
及R2
中的一者係芳香族烴基之情況下,從容易進一步提高黃色的色價之理由考慮,芳香族烴基具有由後述之式(DP-1)表示之基團作為取代基為較佳。又,式(II)中,R5
及R6
中的一者係芳香族烴基之情況下,從容易進一步提高黃色的色價之理由考慮,芳香族烴基具有由後述之式(DP-1)表示之基團作為取代基為較佳。
作為式(I)的R3
及R4
所表示之金屬原子、式(II)的R7
及R8
所表示之金屬原子,可舉出鋰、鈉、鉀、銀等。
作為式(I)的R3
及R4
所表示之取代基、式(II)的R7
及R8
所表示之取代基,可舉出烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基、雜環基、(R7A
)2
B-、(R7B
)2
P-、(R7C
)3
Si-、(R7D
)n
M1
-。R7A
~R7D
分別獨立地表示氫原子或取代基,n表示2~4的整數,M1
表示n+1價的金屬原子。
烷基及烷氧基的碳數係1~50為較佳,1~40為更佳,1~30為進一步較佳,1~20為更進一步較佳,1~10為更進一步較佳。烷基及烷氧基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳。
伸芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。作為雜環基,可以為單環,亦可以為稠環。雜環基為單環或縮合數為2~4的稠環為較佳。
構成雜環基的環之雜原子的數為1~3為較佳。構成雜環基的環之雜原子為氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之碳原子的數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為更佳。
作為醯基,可舉出由-C(=O)-RX100
表示之基團。又,作為醯氧基,可舉出-O-C(=O)-RX100
表示之基團。RX100
表示烷基、芳基或雜環基。作為烷基、芳基或雜環基,可舉出上述之基團。
上述之烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基及雜環基可以具有取代基。作為取代基,可舉出以後述之取代基T舉出之基團或由後述之式(DP-1)表示之基團。
作為R7A
~R7D
所表示之取代基,可舉出鹵素原子、烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基、雜環基,鹵素原子、烷基、芳基或雜環基為較佳,鹵素原子、烷基或芳基為更佳,芳基為進一步較佳。複數個R7A
、R7B
、R7C
及R7D
可以為相同,亦可以為不同。又,複數個R7A
彼此、R7B
彼此、R7C
彼此及R7D
彼此可以相互鍵結而形成環。
作為R7A
~R7D
所表示之鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為R7A
~R7D
所表示之烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基、雜環基,可舉出上述之基團。
作為M1
所表示之n+1價的金屬原子,可舉出鎂、鋁、鈣、鋇、鋅、錫、釩、鐵、鈷、鎳、銅、鈀、銥、鉑、金等。
式(I)中,R3
及R4
分別獨立地為氫原子、烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基或雜環基為較佳,從提高結合性並且能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐濕性之理由考慮,氫原子或芳基為更佳。
式(II)中,R7
及R8
分別獨立地為氫原子、烷基、烷氧基、醯基、醯氧基、芳基或雜環基為較佳,從提高結合性並且能夠進一步提高所獲得之膜的耐光性或耐濕性之理由考慮,氫原子或芳基為更佳。
(取代基T)
作為取代基T,可舉出鹵素原子、氰基、硝基、烷基、芳基、雜環基、-ORt1
、-CORt1
、-COORt1
、-OCORt1
、-NRt1
Rt2
、-NHCORt1
、-CONRt1
Rt2
、-NHCONRt1
Rt2
、-NHCOORt1
、-SRt1
、-SO2
Rt1
、-SO2
ORt1
、-NHSO2
Rt1
或-SO2
NRt1
Rt2
。Rt1
及Rt2
分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基。Rt1
與Rt2
可以鍵結而形成環。
作為鹵素原子,可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
烷基的碳數係1~30為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。
芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。
雜環基可以為單環,亦可以為稠環。雜環基為單環或縮合數為2~4的稠環為較佳。構成雜環基的環之雜原子的數為1~3為較佳。構成雜環基的環之雜原子為氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之碳原子的數為3~30為較佳,3~18為更佳,3~12為更佳。
烷基、芳基及雜環基可以具有取代基,亦可以為未經取代。作為取代基,可舉出在上述之取代基T中說明之取代基、由下述式(DP-1)表示之基團。
-(LT1
-PT1
)n1
-RT100
・・・式(DP-1)
式中,LT1
表示單鍵或2價的連接基,PT1
表示由下述式(T-1)或(T-II)表示之基團,RT100
表示氫原子或取代基,n1表示1~10的整數。
作為LT1
所表示之2價的連接基,伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、雜環基、-NH-、-SO-、-SO2
-、-CO-、-O-、-COO-、OCO-、-S-及將該等組合2個以上而成之基團。作為RT100
所表示之取代基,可舉出以上述之取代基T舉出之基團。n1表示1~10的整數,1~9的整數為較佳,1~5的整數為更佳,1或2為進一步較佳。
式(T-I)中,R1T
及R2T
分別獨立地表示烴基及雜環基,R3T
及R4T
分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A1T
及A2T
分別獨立地表示O或S。但是,R1T
~R4T
中的任一個包含與LT1
或RT100
的連接鍵。
式(T-II)中,R5T
及R6T
分別獨立地表示烴基及雜環基,R7T
及R8T
分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A3T
及A4T
分別獨立地表示O或S。但是,R5T
~R8T
中的任一個包含與LT1
或RT100
的連接鍵。
式(T-I)的A1T
及A2T
以及、式(T-II)的A3T
及A4T
係O為較佳。
作為式(T-I)的R1T
及R2T
所表示之烴基、式(T-II)的R5T
及R6T
所表示之烴基,可舉出以式(I)的R1
及R2
所表示之烴基、式(II)的R5
及R6
所表示之烴基進行說明之基團。作為式(T-I)的R1T
及R2T
所表示之雜環基及式(T-II)的R5T
及R6T
所表示之雜環基,可舉出以式(I)的R1
及R2
所表示之雜環基及式(II)的R5
及R6
所表示之雜環基進行說明之基團。
作為式(T-I)的R3T
及R4T
所表示之金屬原子、式(T-II)的R7T
及R8T
所表示之金屬原子,可舉出以式(I)的R3
及R4
所表示之金屬原子、式(II)的R7
及R8
所表示之金屬原子進行說明之金屬原子。
作為式(T-I)的R3T
及R4T
所表示之取代基、式(T-II)的R7T
及R8T
所表示之取代基,可舉出以式(I)的R3
及R4
所表示之取代基、式(II)的R7
及R8
所表示之取代基進行說明之基團。
從容易進一步降低著色組成物的觸變性之理由考慮,化合物(A)的分子量係164~2000為較佳,164~1500為更佳。
從容易形成耐濕性更優異之膜之理由考慮,化合物(A)的酸值係510mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳,50mgKOH/g以下為進一步較佳,0mgKOH/g為特佳。
化合物(A)可以為顏料,亦可以為染料,但是從容易形成耐光性或耐濕性更優異之膜之理由考慮,顏料為較佳。又,從容易形成耐濕性更優異之膜之理由考慮,化合物(A)不包含酸基亦較佳。作為酸基,可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、苯酚性羥基等。
作為化合物(A)中的由式(I)表示之化合物的具體例,可舉出由下述式(I-a)表示之結構的化合物(結構例(AI-1)~(AI-64))。將構成下述式(I-a)的A、R1
~R4
之各要素的結構示於下述表中。
[化學式4]
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
作為化合物(A)中的由式(II)表示之化合物的具體例,可舉出由下述(II-a)表示之結構的化合物(結構例(AII-1)~(AII-7))。將構成下述式(II-a)的A、R5
~R8
之各要素的結構示於下述表中。
[化學式5]
[表7]
上述表中的Me表示甲基,Et表示乙基,n
Pr表示正丙基,n
Bu表示正丁基,n
Hex表示正己基,n
Hep表示正庚基,n
Oct表示正辛基,i
Pr表示異丙基,t
Bu表示三級丁基,Cy表示環己基,Ph表示苯基,波線表示鍵結鍵。
本發明中所使用之黃色著色劑可以包含除了上述之化合物(A)以外的黃色著色劑(以下,亦稱為其他黃色著色劑)。依據該態樣,能夠使著色組成物中的化合物(A)的結晶性降低來進一步降低著色組成物的觸變性。
作為用作其他黃色著色劑之顏料,可舉出比色指數(C.I.)Pigment Yellow (顏料黃) 1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(胺基酮系)、235(胺基酮系)、236(胺基酮系)等。
作為用作其他黃色著色劑之染料,可舉出C.I.Acid Yellow1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、72、73、76、79、98、99、111、112、114、116、184、200等。
又,作為其他黃色著色劑,還能夠使用日本特開2017-201003號公報中所記載之化合物、日本特開2017-197719號公報中所記載之化合物、日本特開2017-171912號公報的0011~0062、0137~0276段中所記載之化合物、日本特開2017-171913號公報的0010~0062、0138~0295段中所記載之化合物、日本特開2017-171914號公報的0011~0062、0139~0190段中所記載之化合物、日本特開2017-171915號公報的0010~0065、0142~0222段中所記載之化合物、日本特開2013-054339號公報的0011~0034段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013~0058段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062644號公報中所記載之異吲哚啉化合物、日本特開2018-203798號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062578號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432076號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-155881號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-111757號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-040835號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2017-197640號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2016-145282號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-085565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-021139號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209614號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209435號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-181015號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-061622號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-032486號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2012-226110號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074987號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-081565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074986號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074985號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-050420號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-031281號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特公昭48-032765號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之喹啉黃化合物、由下述式(QP1)表示之化合物、由下述式(QP2)表示之化合物。
[化學式6]
式(QP1)中,X1
~X16
各自獨立地表示氫原子或鹵素原子,Z1
表示碳數1~3的伸烷基。作為由式(QP1)表示之化合物的具體例,可舉出日本專利第6443711號公報的0016段中所記載之化合物。
[化學式7]
式(QP2)中,Y1
~Y3
分別獨立地表示鹵素原子。n、m表示0~6的整數,p表示0~5的整數。(n+m)為1以上。作為由式(QP2)表示之化合物的具體例,可舉出日本專利6432077號公報的0047~0048段中所記載之化合物。
(其他著色劑)
本發明的著色組成物還能夠含有除了黃色著色劑以外的其他著色劑。依據該態樣,能夠使著色組成物中的化合物(A)的結晶性降低來進一步降低著色組成物的觸變性。作為所併用之其他著色劑,可舉出綠色著色劑、紅色著色劑、紫色著色劑、藍色著色劑、橙色著色劑等彩色著色劑、黑色著色劑等。作為其他著色劑,綠色著色劑及紅色著色劑為較佳。作為其他著色劑包含綠色著色劑之情況下,可較佳地用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物。又,作為其他著色劑包含紅色著色劑之情況下,可較佳地用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物。又,作為其他著色劑使用黑色著色劑亦較佳。作為其他著色劑包含黑色著色劑之情況下,可較佳地用作紅外線透過濾波器形成用著色組成物。其他著色劑可以為顏料,亦可以為染料。
又,著色組成物中所包含之著色劑可以包含2種以上的彩色著色劑並且由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。這樣的著色組成物可較佳地用作紅外線透過濾波器形成用著色組成物。作為由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色時的彩色著色劑的組合可舉出以下態樣。
(1)含有紅色著色劑、藍色著色劑及黃色著色劑之態樣。
(2)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。
(3)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及綠色著色劑之態樣。
(4)含有紅色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑及綠色著色劑之態樣。
(5)含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。
作為用作其他著色劑之顏料,可舉出以下所示者。
C.I.Pigment Red(顏料紅) 1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272、279、294(𠮿口星系、Organo Ultramarine(有機群青)、Bluish Red(藍紅))、295(單偶氮系)、296(二偶氮系)、297(胺基酮)等(以上為紅色顏料)、
C.I.Pigment Green(顏料綠) 7、10、36、37、58、59、62、63、64(酞菁系)、65(酞菁系)、66(酞菁系)等(以上為綠色顏料)、
C.I.Pigment Violet(顏料紫) 1、19、23、27、32、37、42、60(三芳基甲烷系)、61(𠮿口星系)等(以上為紫色顏料)、
C.I.Pigment Blue(顏料藍) 1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(單偶氮系)、88(次甲基系)等(以上為藍色顏料)。
C.I.Pigment Orange(顏料橙) 2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料)、
又,作為綠色著色劑,還能夠使用一分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可舉出國際公開第2015/118720號公報中所記載之化合物。又,作為綠色著色劑,亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中所記載之化合物、具有國際公開第2012/102395號中所記載之磷酸酯作為配位體之酞菁化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之酞菁化合物及日本特開2018-180023號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2019-038958號公報中所記載之化合物等。
又,作為藍色著色劑,還能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中所記載之化合物。
作為紅色著色劑,亦能夠使用日本特開2017-201384號公報中所記載之在結構中至少一個溴原子經取代之二酮吡咯并吡咯化合物、日本專利第6248838號的0016~0022段中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/102399號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/117965號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2012-229344號公報中所記載之萘酚偶氮化合物、日本專利第6516119號公報中所記載之紅色著色劑、日本專利第6525101號公報中所記載之紅色著色劑等。又,作為紅色著色劑,還能夠使用具有導入有氧原子、硫原子或氮原子鍵結於芳香族環而得之基團之芳香族環基鍵結於二酮吡咯并吡咯骨架而成之結構之化合物。
作為黑色著色劑,可舉出雙苯并呋喃酮化合物、次甲基偶氮化合物、苝化合物、偶氮化合物等,雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物,可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報等中所記載之化合物,例如能夠作為BASF公司製造的“Irgaphor Black”而獲得。作為苝化合物,可舉出日本特開2017-226821號公報的0016~0020段中所記載之化合物、C.I.Pigment Black 31、32等。作為甲亞胺化合物,可舉出日本特開平01-170601號公報、日本特開平02-034664號公報等中所記載的化合物,例如能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製“酞青黑A1103”而獲得。
其他著色劑中亦能夠使用顏料衍生物。作為用作著色劑之顏料衍生物,可舉出後述之顏料衍生物中的在可視區域具有著色之化合物。例如,作為用作著色劑之顏料衍生物,可舉出400~700nm的波長區域下的莫耳吸光係數的最大值(εmax)超過3000L・mol-1
・cm-1
之化合物等。
著色組成物的總固體成分中的著色劑的含量係10~80質量%為較佳。下限係15質量%以上為較佳,20質量%以上為更佳。上限係70質量%以下為較佳,60質量%以下為更佳。
又,著色劑中的化合物(A)的含量係3.5質量%以上,4.0質量%以上為較佳,4.5質量%以上為更佳,5.0質量%以上為進一步較佳。上限亦能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%以下,還能夠設為90質量%以下。
又,黃色著色劑中的化合物(A)的含量係3.5質量%以上為較佳,4.0質量%以上為更佳,4.5質量%以上為進一步較佳。上限亦能夠設為100質量%,亦能夠設為95質量%以下,還能夠設為90質量%以下。又,黃色著色劑實質上可以僅為化合物(A)。黃色著色劑實質上僅為化合物(A)之情況係指黃色著色劑的總量中的化合物(A)比例係99質量%以上,99.5質量%以上為較佳,僅為化合物(A)為進一步較佳。
又,著色組成物的總固體成分中的化合物(A)的含量係0.35質量%以上為較佳,1.0質量%以上為更佳,2.0質量%以上為進一步較佳。上限係80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,60質量%以下為進一步較佳。
將本發明的著色組成物用作濾色器的黃色像素形成用著色組成物之情況下,從分光特性、耐光性及耐濕性的觀點考慮,著色劑中的化合物(A)的含量係3.5質量%以上為較佳,4.5質量%以上為更佳,5.0質量%以上為進一步較佳。
將本發明的著色組成物用作濾色器的綠色像素形成用著色組成物之情況下,從分光特性、耐光性及耐濕性的觀點考慮,著色劑中的化合物(A)的含量係3.5~60質量%為較佳,4.5~55質量%為更佳,5.0~50質量%為進一步較佳。該情況下,與化合物(A)併用之著色劑係綠色著色劑為較佳。
將本發明的著色組成物用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物之情況下,從分光特性、耐光性及耐濕性的觀點考慮,著色劑中的化合物(A)的含量係3.5~60質量%為較佳,4.5~55質量%為更佳,5.0~50質量%為進一步較佳。該情況下,與化合物(A)併用之著色劑係紅色著色劑為較佳。
將本發明的著色組成物用作紅外線透過濾波器形成用著色組成物之情況下,從分光特性、耐光性及耐濕性的觀點考慮,著色劑中的化合物(A)的含量係3.5~60質量%為較佳,4.5~55質量%為更佳,5.0~50質量%為進一步較佳。該情況下,作為與化合物(A)併用之著色劑,可舉出紅色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑、綠色著色劑、黑色著色劑等。
<<硬化性化合物>>
本發明的著色組成物含有硬化性化合物。作為硬化性化合物,可舉出聚合性化合物、樹脂等。樹脂可以為非聚合性樹脂(不具有聚合性基的樹脂),亦可以為聚合性樹脂(具有聚合性基之樹脂)。作為聚合性基,可舉出含有乙烯性不飽和鍵之基團、環狀醚基、羥甲基、烷氧基甲基等。作為含有乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。作為環狀醚基,可舉出環氧基、氧雜環丁基等,環氧基為較佳。另外,具有聚合性基之樹脂亦係聚合性化合物。
本發明中,作為硬化性化合物,使用至少包含樹脂者為較佳,使用樹脂及單體類型聚合性化合物為更佳,使用樹脂及含有具有乙烯性不飽和鍵之基團之單體類型聚合性化合物為進一步較佳。
著色組成物的總固體成分中的硬化性化合物的含量係0.1~80質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限係75質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳。硬化性化合物可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上之情況下,該等的總量在上述範圍內為較佳。
[聚合性化合物]
作為聚合性化合物,可舉出具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物、具有環狀醚基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物等。聚合性化合物可以為單體,亦可以為樹脂。具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之單體類型聚合性化合物能夠較佳地用作自由基聚合性化合物。又,具有環狀醚基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物能夠較佳地用作陽離子聚合性化合物。
單體類型聚合性化合物(聚合性單體)的分子量小於2000為較佳,100以上且小於2000為更佳,200以上且小於2000為進一步較佳。分子量的上限係1500以下為較佳。樹脂類型聚合性化合物的重量平均分子量(Mw)係2000~2000000為較佳。重量平均分子量的上限係1000000以下為較佳,500000以下為更佳。重量平均分子量的下限係3000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂類型聚合性化合物,可舉出環氧樹脂或包含具有聚合性基之重複單元之樹脂等。
作為單體類型聚合性化合物(聚合性單體)的包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物係3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為具體例,可舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報、日本特開2017-194662號公報中所記載之化合物,且該等內容被編入到本說明書中。
作為聚合性化合物,可舉出二季戊四醇三丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造、NK ESTER A-DPH-12E;Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)及經由乙二醇和/或丙二醇殘基而鍵結有該等化合物的(甲基)丙烯醯基之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.製造市售之SR454、SR499)等。又,作為包含含有乙烯性不飽和鍵之基團化合物,還能夠使用雙甘油EO(環氧乙烷)改性(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,Ltd.製造)、季戊四醇四丙烯酸酯(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.製造,NK Ester A-TMMT)、1、6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,Ltd.製造)、NK Oligo UA-7200(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.製造)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co., Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)等。
又,作為包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物還可以具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。作為這樣的化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
作為包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,亦能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容被編入到本說明書中。關於具有己內酯結構之化合物,例如可舉出作為KAYARAD DPCA系列而由Nippon Kayaku Co.,Ltd.市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物。這樣的化合物係具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基及/或伸丙基氧基之化合物為較佳,具有含有乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基之化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為市售品,例如可舉出Sartomer Company、 Inc.製造的具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯亦即SR-494、具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯亦即KAYARAD TPA-330等。
作為包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.製、具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物使用實質上不包含甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為該種化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物使用UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製造)、8UH-1006、8UH-1012(以上為TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製造)等亦較佳。
本發明的著色組成物含有包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的含量係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。
又,單體類型包含含有乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的含量在著色組成物的總固體成分中係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。
作為具有環狀醚基之化合物,可舉出具有環氧基之化合物、具有氧雜環丁基之化合物等,具有環氧基之化合物為較佳。作為具有環氧基之化合物,可舉出在1分子內具有1~100個環氧基之化合物。環氧基的上限例如能夠設為10個以下,亦能夠設為5個以下。環氧基的下限係2個以上為較佳。作為具有環氧基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中所記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中所記載之化合物,該等內容被編入到本說明書中。
具有環氧基之化合物可以為低分子化合物(例如分子量小於1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量1000以上,為聚合物的情況下,重量平均分子量係1000以上)中的任一個。具有環氧基之化合物的重量平均分子量係200~100000為較佳,500~50000為更佳。重量平均分子量的上限係10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物的市售品,例如可舉出EHPE3150(Daicel Corporation製造)、EPICLON N-695(DIC CORPORATION製造)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上為NOF CORPORATION製造,含有環氧基之聚合物)等。
在本發明的著色組成物含有具有環狀醚基之化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的具有環狀醚基之化合物的含量係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。
作為具有羥甲基之化合物(以下,亦稱為羥甲基化合物),可舉出羥甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。又,作為具有烷氧基甲基之化合物(以下,亦稱為烷氧基甲基化合物),可舉出烷氧基甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。作為烷氧基甲基或羥甲基與氮原子鍵結之化合物,烷氧基甲基化三聚氰胺、羥甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化苯并胍胺、羥甲基化苯并胍胺、烷氧基甲基化甘脲、羥甲基化甘脲、烷氧基甲基化脲及羥甲基化脲等為較佳。又,亦能夠使用日本特開2004-295116號公報的0134~0147段、日本特開2014-089408號公報的0095~0126段中所記載之化合物。本發明的著色組成物含有羥甲基化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的羥甲基化合物的含量係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。又,本發明的著色組成物含有烷氧基甲基化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的烷氧基甲基化合物的含量係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係40質量%以下為較佳,30質量%以下為更佳。
(樹脂)
本發明的著色組成物能夠使用樹脂作為硬化性化合物。硬化性化合物使用至少包含樹脂者為較佳。樹脂例如以將顏料等分散於樹脂組成物中之用途或黏合劑的用途進行摻合。另外,將主要為了將顏料等分散於樹脂組成物中而使用之樹脂稱為分散劑。但是,樹脂的該等用途為一例,亦能夠以該等用途以外的目的使用樹脂。另外,具有聚合性基之樹脂亦相當於聚合性化合物。
樹脂的重量平均分子量(Mw)係2000~2000000為較佳。上限係1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限係3000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂等。可以從該等樹脂中單獨使用1種,亦可以將2種以上混合使用。
本發明中所使用之樹脂可以具有酸基。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、苯酚性羥基等。該等酸基可以僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂能夠較佳地用作鹼可溶性樹脂。藉由本發明的著色組成物含有鹼可溶性樹脂,能夠藉由鹼性顯影形成所期望的圖案。具有酸基之樹脂的酸值係30~500mgKOH/g為較佳。下限係50mgKOH/g以上為更佳,70mgKOH/g以上為進一步較佳。上限係400mgKOH/g以下為更佳,200mgKOH/g以下為進一步較佳、150mgKOH/g以下為特佳,120mgKOH/g以下為最佳。
樹脂為包含來自於由下述式(ED1)表示之化合物及/或由下述式(ED2)表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚物”。)的重複單元之樹脂亦較佳。
式(ED1)中,R1
及R2
分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。
[化學式9]
式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。作為式(ED2)的具體例,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載。
關於醚二聚物的具體例,能夠參閱日本特開2013-029760號公報的0317段,該內容被編入到本說明書中。
樹脂為包含具有聚合性基之重複單元之樹脂亦較佳。
樹脂含有包含來自於由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。
[化學式10]
式中,R1
表示氫原子或甲基,R21
及R22
分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R21
及R22
所表示之伸烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為特佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可舉出對枯基苯酚的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
本發明的著色組成物亦能夠包含作為分散劑的樹脂。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量的樹脂。酸性分散劑(酸性樹脂)係將酸基的量與鹼性基的量的總量設為100莫耳%時酸基的量佔據70莫耳%以上之樹脂為較佳,實質上僅包含酸基之樹脂為更佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值係40~105mgKOH/g為較佳,50~105mgKOH/g為更佳,60~105mgKOH/g為進一步較佳。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量的樹脂。鹼性分散劑(鹼性樹脂)係將酸基的量與鹼性基的量的總量設為100莫耳%時鹼性基的量超過50莫耳%之樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼性基係胺基為較佳。
用作分散劑之樹脂包含具有酸基之重複單元為較佳。藉由用作分散劑之樹脂包含具有酸基之重複單元,在藉由光微影法形成圖案時,能夠進一步抑制顯影殘渣的產生。
用作分散劑之樹脂為接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,且該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂係在主鏈及側鏈中的至少一者包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,係具有主鏈及側鏈,且在主鏈及側鏈中的至少一者上具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要係呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,且該內容被編入到本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為該種樹脂,例如可舉出樹枝狀聚合物(包含星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中所記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂係包含在側鏈上具有聚合性基之重複單元之樹脂亦較佳。在側鏈上具有聚合性基之重複單元的含量在樹脂的總重複單元中係10莫耳%以上為較佳,10~80莫耳%為更佳,20~70莫耳%為進一步較佳。
用作分散劑之樹脂係具有芳香族羧基之樹脂(以下亦稱為樹脂Ac)亦較佳。樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含於重複單元的主鏈中,亦可以包含於重複單元的側鏈中,但是芳香族羧基包含於重複單元的主鏈中為較佳。芳香族羧基中,與芳香族環鍵結而成之羧基的數係1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac係包含選自由式(b-101)表示之重複單元及由式(b-110)表示之重複單元中之至少一種重複單元之樹脂為較佳。
[化學式11]
式(b-101)中,Ar101
表示包含芳香族羧基之基團,L101
表示-COO-或-CONH-,L102
表示2價的連接基。
式(b-110)中,Ar110
表示包含芳香族羧基之基團,L111
表示-COO-或-CONH-,L112
表示3價的連接基,P110
表示聚合物鏈。
作為樹脂Ac的具體例,可舉出日本特開2017-156652號公報中所記載之化合物,該內容被編入到本說明書中。
又,用作分散劑之樹脂亦能夠使用日本專利第6432077號公報的0219~0221段中所記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)。
分散劑亦能夠作為市售品獲得,作為該種具體例,可舉出BYK Chemie GmbH製造的DISPERBYK系列(例如,DISPERBYK-111、142、161等)、Lubrizol Japan Limited.製造的SOLSPERSE系列(例如,SOLSPERSE76500等)等。又,亦能夠使用日本特開2014-130338號公報的0041~0130段中所記載之顏料分散劑,且該內容被編入到本說明書中。另外,作為上述分散劑而說明之樹脂還能夠以除分散劑以外的用途使用。例如,還能夠用作黏合劑。
本發明的著色組成物含有樹脂之情況下,著色組成物的總固體成分中的樹脂的含量係1~80質量%為較佳。下限係5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳,20質量%以上為特佳。上限係70質量%以下為較佳,60質量%以下為更佳,50質量%以下為進一步較佳,40質量%以下為特佳。又,含有酸基之樹脂的含量在著色組成物的總固體成分中係0.1~50質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,2質量%以上為進一步較佳,3質量%以上為特佳。上限係30質量%以下為更佳,20質量%以下為進一步較佳。又,作為樹脂含有分散劑之情況下,分散劑的含量在著色組成物的總固體成分中係0.1~40質量%為較佳。上限係20質量%以下為較佳,10質量%以下為進一步較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為進一步較佳。又,分散劑的含量相對於顏料100質量份係1~100質量份為較佳。上限係80質量份以下為較佳,75質量份以下為更佳。下限係2.5質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。
本發明的著色組成物可以僅包含1種樹脂,亦可以包含2種以上。包含2種以上樹脂之情況下,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<溶劑>>
本發明的著色組成物含有溶劑。作為溶劑,可舉出有機溶劑。溶劑的種類只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗佈性,則基本上並無特別限制。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,且該內容被編入到本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺等。但是,有時出於環境方面等原因,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(百萬分率(parts per million))以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如係10質量ppb(十億分率(parts per billion))以下為較佳。依據需要,可以使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,該種有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為自有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構體(雖然原子數相同,但是結構不同之化合物)。又,異構體可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
有機溶劑中的過氧化物的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不包含過氧化物為更佳。
著色組成物中的溶劑的含量係10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點考慮,本發明的著色組成物實質上不含環境管制物質為較佳。另外,本發明中,實質上不含有環境管制物質係指著色組成物中之環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為特佳。環境管制物質例如可舉出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等在REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)管制、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)管制等下註冊為環境管制物質,使用量和處理方法受到嚴格管制。該等化合物有時在製造用於著色組成物之各成分等時用作溶劑,作為殘留溶劑混入著色組成物中。從對人的安全性、對環境的考慮的觀點考慮,盡可能地減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質之方法,可舉出將系統內部進行加熱和減壓而設為環境管制物質的沸點以上,並從系統內部中蒸餾去除環境管制物質並將其減少之方法。又,在蒸餾去除少量的環境管制物質之情況下,為了提高效率而與具有該溶劑相同的沸點之溶劑共沸亦係有用。又,當含有具有自由基聚合性之化合物時,可以在添加聚合抑制劑之後減壓蒸餾去除,以便抑制在減壓蒸餾去除中自由基聚合反應的進行導致在分子間進行交聯。該等蒸餾去除方法能夠在原料階段、使原料進行反應之產物(例如聚合後的樹脂溶液和多官能單體溶液)的階段或藉由混合該等化合物而製作之著色組成物的階段等中的任一階段中進行。
<<紅外線吸收劑>>
本發明的著色組成物還能夠含有紅外線吸收劑。例如,使用本發明的著色組成物來形成紅外線透過濾波器之情況下,能夠使透過藉由在著色組成物中含有紅外線吸收劑來獲得之膜之光的波長位移到更長波長側。本發明中所使用之紅外線吸收劑係在比波長700nm更長波長側具有極大吸收波長之化合物為較佳。紅外線吸收劑係在超過波長700nm且1800nm以下的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳。又,紅外線吸收劑的波長500nm中的吸光度A1
與極大吸收波長中的吸光度A2
的比例A1
/A2
係0.08以下為較佳,0.04以下為更佳。
作為紅外線吸收劑,可舉出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸菁化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特銳烯(quaterrylene)化合物、部花青素化合物、克酮鎓化合物、氧雜菁化合物、亞銨化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亞甲基化合物、次甲基偶氮化合物、蒽醌化合物、雙苯并呋喃酮化合物、金屬氧化物、金屬硼化物等。作為吡咯并吡咯化合物,可舉出日本特開2009-263614號公報的0016~0058段中所記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037~0052段中所記載之化合物、國際公開第2015/166873號的0010~0033段中所記載之化合物等。作為方酸菁化合物,可舉出日本特開2011-208101號公報的0044~0049段中所記載之化合物、日本專利第6065169號公報的0060~0061段中所記載之化合物、國際公開第2016/181987號的0040段中所記載之化合物、日本特開2015-176046號公報中所記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0072段中所記載之化合物、日本特開2016-074649號公報的0196~0228段中所記載之化合物、日本特開2017-067963號公報的0124段中所記載之化合物、國際公開第2017/135359號中所記載之化合物、日本特開2017-114956號公報中所記載之化合物、日本專利6197940號公報中所記載之化合物、國際公開第2016/120166號中所記載之化合物等。作為花青化合物,可舉出日本特開2009-108267號公報的0044~0045段中所記載之化合物、日本特開2002-194040號公報的0026~0030段中所記載之化合物、日本特開2015-172004號公報中所記載之化合物、日本特開2015-172102號公報中所記載之化合物、日本特開2008-088426號公報中所記載之化合物、國際公開第2016/190162號的0090段中所記載之化合物、日本特開2017-031394號公報中所記載之化合物等。作為克酮鎓化合物,可舉出日本特開2017-082029號公報中所記載之化合物。作為亞銨化合物,例如,日本特表2008-528706號公報中所記載之化合物、日本特開2012-012399號公報中所記載之化合物、日本特開2007-092060號公報中所記載之化合物、國際公開第2018/043564號的0048~0063段中所記載之化合物。作為酞菁化合物,日本特開2012-077153號公報的0093段中所記載之化合物、日本特開2006-343631號公報中所記載之酞菁氧鈦、日本特開2013-195480號公報的0013~0029段中所記載之化合物、日本專利第6081771號公報中所記載之釩酞菁化合物。作為萘酞菁化合物,可舉出日本特開2012-077153號公報的0093段中所記載之化合物。作為二硫代烯金屬錯合物,可舉出日本專利第5733804號公報中所記載之化合物。作為金屬氧化物,例如可舉出氧化銦錫、氧化銻錫、氧化鋅、Al摻雜氧化鋅、氟摻雜二氧化錫、鈮摻雜二氧化鈦、酸化鎢等。關於酸化鎢的詳細內容,能夠參閱日本特開2016-006476號公報的0080段,該內容被編入到本說明書中。作為金屬硼化物,可舉出硼化鑭等。作為硼化鑭的市售品,可舉出LaB6
-F(JAPAN NEW METALS CO.,LTD製造)等。又,作為金屬硼化物,亦能夠使用國際公開第2017/119394號中所記載之化合物。作為氧化銦錫的市售品,可舉出、F-ITO(DOWA HOLDINGS CO., LTD製造)等。
又,作為紅外線吸收劑,亦能夠使用日本特開2017-197437號公報中所記載之方酸菁化合物、日本特開2017-025311號公報中所記載之方酸菁化合物、國際公開第2016/154782號中所記載之方酸菁化合物、日本專利第5884953號公報中所記載之方酸菁化合物、日本專利第6036689號公報中所記載之方酸菁化合物、日本專利第5810604號公報中所記載之方酸菁化合物、國際公開第2017/213047號的0090~0107段中所記載之方酸菁化合物、日本特開2018-054760號公報的0019~0075段中所記載之含吡咯環之化合物、日本特開2018-040955號公報的0078~0082段中所記載之含吡咯環之化合物、日本特開2018-002773號公報的0043~0069段中所記載之含吡咯環之化合物、日本特開2018-041047號公報的0024~0086段中所記載之在醯胺α位具有芳香環之方酸菁化合物、日本特開2017-179131號公報中所記載之醯胺連接型方酸菁化合物、日本特開2017-141215號公報中所記載之具有吡咯雙型方酸菁骨架或克酮鎓骨架之化合物、日本特開2017-082029號公報中所記載之二羥基咔唑雙型方酸菁化合物、日本特開2017-068120號公報的0027~0114段中所記載之非對稱型化合物、日本特開2017-067963號公報中所記載之含吡咯環之化合物(咔唑型)、日本專利第6251530號公報中所記載之酞菁化合物等。
含有紅外線吸收劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的紅外線吸收劑的含量係50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。下限係1質量%以上為較佳,3質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。又,著色組成物的總固體成分中的紅外線吸收劑與著色劑的總計的含量係10~80質量%為較佳。下限係20質量%以上為較佳,30質量%以上為更佳。又,紅外線吸收劑的含量相對於著色劑的100質量份係5~50質量份為較佳。上限係45質量份以下為較佳,40質量份以下為更佳。下限係10質量份以上為較佳,15質量份以上為更佳。
<<顏料衍生物>>
本發明的著色組成物能夠含有顏料衍生物。作為顏料衍生物,可舉出在色素骨架具有鍵結酸基或鹼基之結構之化合物。作為構成顏料衍生物之色素骨架,可舉出喹啉色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、苯并噻唑色素骨架、亞胺色素骨架、方酸菁色素骨架、克酮鎓色素骨架、氧雜菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、偶氮色素骨架、次甲基偶氮色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、蒽醌色素骨架、喹吖酮色素骨架、二㗁𠯤色素骨架、芘酮色素骨架、苝色素骨架、硫靛色素骨架、異吲哚啉色素骨架、異吲哚啉酮色素骨架、喹啉黃色素骨架、亞銨色素骨架、二硫醇色素骨架、三芳基甲烷色素骨架、吡咯亞甲基色素骨架等。作為酸基,可舉出磺酸基、羧基、磷酸基及該等鹽。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出鹼金屬離子(Li+
、Na+
、K+
等)、鹼土類金屬離子(Ca2+
、Mg2+
等)、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。作為鹼性基,可舉出胺基、吡啶基及其鹽、銨基的鹽以及酞醯亞胺甲基。作為構成鹽之原子或原子團,可舉出氫氧根離子、鹵素離子、羧酸根離子、磺酸根離子、苯氧離子等。另外,顏料衍生物中的在可視區域具有著色之化合物包含於著色劑中。
本發明中,作為顏料衍生物,亦能夠含有可視透明性優異之顏料衍生物(以下亦稱為透明顏料衍生物)。透明顏料衍生物的400~700nm的波長區域內的莫耳吸光係數的最大值(εmax)為3000L・mol-1
・cm-1
以下為較佳,1000L・mol-1
・cm-1
以下為更佳,100L・mol-1
・cm-1
以下為進一步較佳。εmax的下限例如為1L・mol-1
・cm-1
以上,亦可以為10L・mol-1
・cm-1
以上。
作為顏料衍生物的具體例,可舉出後述之實施例中所記載之化合物、日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平01-217077號公報、日本特開平03-009961號公報、日本特開平03-026767號公報、日本特開平03-153780號公報、日本特開平03-045662號公報、日本特開平04-285669號公報、日本特開平06-145546號公報、日本特開平06-212088號公報、日本特開平06-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098、國際公開第2012/102399號的0063~0094、國際公開第2017/038252號的0082、日本特開2015-151530號公報的0171、日本特開2011-252065號公報的0162~0183、日本特開2003-081972號公報、日本專利第5299151號公報、日本特開2015-172732號公報、日本特開2014-199308號公報、日本特開2014-085562號公報、日本特開2014-035351號公報、日本特開2008-081565號公報中所記載之化合物。
含有顏料衍生物之情況下,顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份係1~30質量份為較佳,3~20質量份為進一步較佳。顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。在併用2種以上之情況下,該等的總量在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>>
本發明的著色組成物能夠含有光聚合起始劑。尤其,作為硬化性化合物使用聚合性化合物之情況下,包含光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地進行選擇。例如,對紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可舉出鹵化烴衍生物(例如,具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮,光聚合起始劑係三鹵甲基三𠯤(trihalo methyl triazine)化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,肟化合物為進一步較佳。又,作為光聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段、日本專利第6301489號公報中所記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中所記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中所記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中所記載之光聚合起始劑,該等內容被編入到本說明書中。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製造)等。
作為肟化合物,可舉出日本特開2001-233842號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)中所記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)中所記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中所記載之化合物、日本專利第6065596號公報中所記載之化合物、國際公開第2015/152153號中所記載之化合物、國際公開第2017/051680號中所記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中所記載之化合物、國際公開第2013/167515號中所記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品,可舉出Irgacure-OXE01、Irgacure-OXE02、Irgacure-OXE03、Irgacure-OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.,LTD.製造)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製造,日本特開2012-014052號公報中所記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2014-137466號公報中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,還能夠使用具有咔唑環中的至少一個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為該種肟化合物的具體例,可舉出國際公開第2013/083505號中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2010-262028號公報中所記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中所記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中所記載之化合物(C-3)等。
作為光聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。具有硝基之肟化合物設為二聚體亦較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段中所記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中所記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製造)。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可舉出國際公開第2015/036910號中所記載之OE-01~OE-75。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用在咔唑骨架鍵結有具有羥基之取代基之肟化合物。作為該等光聚合起始劑,可舉出國際公開第2019/088055號中所記載之化合物等。
以下示出在本發明中較佳地使用之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
肟化合物係在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物在波長365nm或波長405nm下的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法進行測量。例如,藉由分光光度計(Varian公司製造的Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度測量為較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用該等光自由基聚合起始劑,由光自由基聚合起始劑的一分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用非對稱結構的化合物之情況下,結晶性下降而對溶劑等的溶解性得到提高,隨時間而變得難以析出,能夠提高著色組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中所記載之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中所記載之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段中所記載之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段中所記載之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段中所記載之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報中所記載之肟酯光起始劑等。
含有光聚合起始劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的光聚合起始劑的含量係0.1~30質量%為較佳。下限係0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限係20質量%以下為較佳,15質量%以下為更佳。本發明的著色組成物中,光聚合起始劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。在使用2種以上之情況下,該等的總量成為上述範圍為較佳。
<<硬化促進劑>>
本發明的著色組成物可以包含硬化促進劑。作為硬化促進劑,可舉出硫醇化合物、羥甲基化合物、胺化合物、鏻鹽化合物、脒氯化合物、醯胺化合物、鹼產生劑、異氰酸酯化合物、烷氧基矽烷化合物、鎓鹽化合物等。作為硬化促進劑的具體例,可舉出國際公開第2018/056189號的0094~0097段中所記載之化合物、日本特開2015-034963號公報的0246~0253段中所記載之化合物、日本特開2013-041165號公報的0186~0251段中所記載之化合物、日本特開2014-055114號公報中所記載之離子性化合物、日本特開2012-150180號公報的0071~0080段中所記載之化合物、日本特開2011-253054號公報中所記載之具有環氧基之烷氧基矽烷化合物、日本專利第5765059號公報的0085~0092段中所記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中所記載之含羧基之環氧硬化劑等。含有硬化促進劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的硬化促進劑的含量係0.3~8.9質量%為較佳,0.8~6.4質量%為更佳。
<<紫外線吸收劑>>
本發明的著色組成物能夠含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑能夠使用共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物等。作為這樣的化合物,可舉出日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段中所記載之化合物,該等內容被編入到本說明書中。作為紫外線吸收劑的具體例,可舉出下述結構的化合物等。作為紫外線吸收劑的市售品,例如可舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製造)等。又,作為苯并三唑化合物,可舉出MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製造的MYUA系列(化學工業日報、2016年2月1日)。又,紫外線吸收劑還能夠使用日本專利第6268967號公報的0049~0059段中所記載之化合物。
[化學式14]
含有紫外線吸收劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量係0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。本發明中,紫外線吸收劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,總量成為上述範圍為較佳。
<<聚合抑制劑>>
本發明的著色組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、鄰苯三酚、三級丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、初級鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。含有聚合抑制劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的聚合抑制劑的含量係0.0001~5質量%為較佳。聚合抑制劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>>
本發明的著色組成物能夠含有矽烷偶合劑。本發明中,矽烷偶合劑係指具有水解性基團和除其以外之官能基之矽烷化合物。又,水解性基團係指與矽原子直接鍵結,並藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而可產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基團,可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為除了水解性基團以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶合劑的具體例,具有N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-602)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-603)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBE-602)、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-903)、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBE-903)、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-502)、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-503)等。又,關於矽烷偶合劑的具體例,可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中所記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中所記載之化合物,且該等內容被編入到本說明書中。含有矽烷偶合劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的矽烷偶合劑的含量係0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>>
本發明的著色組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽系界面活性劑等各種界面活性劑。關於界面活性劑,可舉出國際公開第2015/166779號的0238~0245段中所記載之界面活性劑,且該內容被編入到本說明書中。
界面活性劑係氟系界面活性劑為較佳。藉由在著色組成物中含有氟系界面活性劑,液特性(尤其係流動性)得到進一步提高,能夠進一步改善省液性。又,還能夠形成厚度不均勻少之膜。
氟系界面活性劑中的含氟率係3~40質量%為較佳,更佳為5~30質量%,特佳為7~25質量%。含氟率在該範圍內之氟系界面活性劑在塗佈膜的厚度均勻性和省液性的觀點上有效果,在著色組成物中的溶解性亦良好。
作為氟系界面活性劑,可舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064段(對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064)等中所記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中所記載之界面活性劑,且該等內容被編入到本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如可舉出MEGAFACE F171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330(以上為DIC Corporation製造)、Fluorad FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製造)、Surflon S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC Inc.製造)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC. 製造)等。
又,氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具備具有含有氟原子之官能基之分子結構,且施加熱時含有氟原子之官能基部分被切斷而氟原子揮發。作為該種氟系界面活性劑,可舉出DIC Corporation製造之MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可舉出MEGAFACE DS-21。
又,關於氟系界面活性劑,使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子的乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦較佳。該等氟系界面活性劑可舉出日本特開2016-216602號公報中所記載之氟系界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
氟系界面活性劑還能夠使用嵌段聚合物。氟系界面活性劑還能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:來自於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及來自於具有2個以上(較佳為5個以上)的伸烷氧基(較佳為伸乙氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中所記載之含氟界面活性劑、下述化合物亦例示為本發明中所使用之氟系界面活性劑。
[化學式15]
上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比例之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑還能夠使用在側鏈上具有含有乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中所記載之化合物、DIC Corporation製造的MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中所記載之化合物。
作為非離子系界面活性劑,可舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製造)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製造)、Solsperse 20000(Japan Lubrizol Corporation製造)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製造)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製造)等。
作為矽系界面活性劑,例如可舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,LTD.製造)、BYK307、BYK323、BYK330(以上為BYK-Chemie Corporation製造)等。
含有界面活性劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的界面活性劑的含量係0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>>
本發明的著色組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用作為酚系抗氧化劑而已知之任意的酚化合物。作為較佳的酚化合物,可舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代的烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑還能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。著色組成物的總固體成分中的抗氧化劑的含量係0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。含有抗氧化劑之情況下,抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,總量成為上述範圍為較佳。
<<其他成分>>
依據需要,本發明的著色組成物還可以含有增感劑、硬化促進劑、填充劑、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。能夠藉由適當地含有該等成分來調節膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參閱日本特開2012-003225號公報的0183段以後(所對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,且該等內容被編入到本說明書中。又,依據需要,本發明的著色組成物還可以含有潛在抗氧化劑。作為潛伏的抗氧化劑,可舉出作為抗氧化劑發揮功能之部位被保護基保護之化合物,且保護基藉由在100~250℃下進行加熱或在酸/鹼觸媒存在下在80~200℃下進行加熱而脫離並作為抗氧化劑發揮功能之化合物。作為潛在抗氧化劑,可舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中所記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製造)等。又,如日本特開2018-155881號公報中所記載,可以以改良耐候性的目的添加C.I.顏料黃129。
為了調節所獲得的膜的折射率,本發明的著色組成物可以含有金屬氧化物。作為金屬氧化物,可舉出TiO2
、ZrO2
、Al2
O3
、SiO2
等。金屬氧化物的一次粒徑係1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為進一步較佳。金屬氧化物可以具有核殼結構。又,在該情況下,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以包含耐光性改良劑。作為耐光性改善劑,可舉出日本特開2017-198787號公報的0036~0037段中所記載之化合物、日本特開2017-146350號公報的0029~0034段中所記載之化合物、日本特開2017-129774號公報的0036~0037、0049~0052段中所記載之化合物、日本特開2017-129674號公報的0031~0034、0058~0059段中所記載之化合物、日本特開2017-122803號公報的0036~0037、0051~0054段中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0039段中所記載之化合物、日本特開2017-186546號公報的0034~0047段中所記載之化合物、日本特開2015-025116號公報的0019~0041段中所記載之化合物、日本特開2012-145604號公報的0101~0125段中所記載之化合物、日本特開2012-103475號公報的0018~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-257591號公報的0015~0018段中所記載之化合物、日本特開2011-191483號公報的0017~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-145668號公報的0108~0116段中所記載之化合物、日本特開2011-253174號公報的0103~0153段中所記載之化合物等。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠藉由Karl Fischer法進行測量。
為了膜面狀(平坦性等)的調節、膜厚的調節等,本發明的著色組成物能夠調節黏度來使用。黏度的值能夠依據需要適當地選擇,但是例如在25℃條件下係0.3mPa・s~50mPa・s為較佳,0.5mPa・s~20mPa・s為更佳。作為黏度的測量方法,例如能夠使用錐板類型黏度計在將溫度調節成25℃之狀態下進行測量。
作為本發明的著色組成物的收容容器,並無特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料或組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為該種容器,例如可舉出日本特開2015-123351號公報中所記載的容器。
<著色組成物之製備方法>
本發明的著色組成物能夠藉由混合前述成分而製備。製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解和/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以依據需要,將各成分適當地作為2個以上的溶液或分散液,並在使用時(塗佈時)將該等進行混合而製備著色組成物。
又,製備著色組成物時,包含使顏料分散之製程為較佳。在使顏料分散之製程中,作為用於顏料的分散之機械力,可舉出壓縮、壓榨、衝擊、剪切、氣蝕等。作為該等製程的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,在砂磨(珠磨)下的顏料的粉碎中,以如下條件進行處理為較佳,該條件為藉由使用直徑小的微珠,且提高微珠的填充率等而提高粉碎效率。又,在粉碎處理後藉由過濾、離心分離等而去除粗粒子為較佳。又,關於使顏料分散之製程及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全、JOHOKIKO CO., LTD.發行,2005年7月15日”或“以圍繞懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022中所記載的製程及分散機。又,在使顏料分散之製程中,可以藉由鹽磨製程進行粒子的微細化處理。在鹽磨製程中所使用之原材料、設備、處理條件等例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製備著色組成物時,為了去除異物或降低缺陷等,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為過濾器,只要係一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠無特別限制地進行使用。例如可舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包含高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等原材料之過濾器。在該等原材料之中,聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑係0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。只要過濾器的孔徑在上述範圍,則能夠更可靠地去除微細的異物。關於過濾器的孔徑值,能夠參閱過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由NIHON PALL LTD.(DFA4201NIEY等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.,Japan Entegris Inc.(舊Japan Microlis Co.,Ltd.)及KITZ MICRO FILTER CORPORATION等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀的過濾材料亦較佳。作為纖維狀的濾材,例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製造的SBP類型系列(SBP008等)、TPR類型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX類型系列(SHPX003等)。在使用過濾器時,可以組合不同之過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,用第1過濾器之過濾可以僅對分散液進行,在混合其他成分之後,用第2過濾器進行過濾。
<膜>
本發明的膜為由上述本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜亦能夠用於濾色器或近紅外線透過濾波器等的濾光器。
本發明的膜的膜厚能夠依據目的而適當地進行調節。例如,膜厚係20μm以下為較佳,10μm以下為更佳,5μm以下為進一步較佳。膜厚的下限係0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
將本發明的膜用作濾色器之情況下,本發明的膜具有綠色、紅色、藍色、青色、品紅色或黃色的色相為較佳,具有綠色、紅色或黃色的色相為更佳。又,本發明的膜能夠較佳地用作濾色器的著色像素。作為著色像素,可舉出紅色像素、綠色像素、藍色像素、品紅色像素、青色像素、黃色像素等,紅色像素、綠色像素及黃色像素為較佳。
將本發明的膜用作紅外線透過濾波器之情況下,本發明的膜具有例如以下(1)~(4)中的任一個分光特性為較佳。
(1):膜的厚度方向上的光的透過率的波長400~640nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的光的透過率的波長800~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)。具有這樣的分光特性之膜能夠遮蔽波長400~640nm的範圍的光並且透過超過波長700nm之光。
(2):膜的厚度方向上的光的透過率的波長400~750nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的光的透過率的波長900~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有這樣的分光特性之膜能夠遮蔽波長400~750nm的範圍的光並且透過超過波長850nm之光。
(3):膜的厚度方向上的光的透過率的波長400~830nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的光的透過率的波長1000~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有這樣的分光特性之膜能夠遮蔽波長400~830nm的範圍的光並且透過超過波長940nm之光。
(4):膜的厚度方向上的光的透過率的波長400~950nm的範圍內的最大值係20%以下(較佳為15%以下,更佳為10%以下)且膜的厚度方向上的光的透過率的波長1100~1300nm的範圍內的最小值係70%以上(較佳為75%以上,更佳為80%以上)之膜。具有這樣的分光特性之膜能夠遮蔽波長400~950nm的範圍的光並且透過超過波長1040nm之光。
<膜的製造方法>
接著,對本發明的膜之製造方法進行說明。本發明的膜能夠經塗佈本發明的著色組成物之步驟來製造。膜之製造方法中,還包括形成圖案(像素)之步驟為較佳。作為圖案(像素)的形成方法,可舉出光微影法、乾式蝕刻法,光微影法為較佳。
基於光微影法之圖案形成包括如下步驟為較佳:使用本發明的著色組成物,並在支撐體上形成著色組合物層之步驟;將著色組合物層曝光成圖案狀之步驟;及將著色組合物層的未曝光部進行顯影去除而形成圖案(像素)之步驟。依據需要,還可以設置對著色組成物層進行烘烤之製程(預烘烤製程)及對經顯影之圖案(像素)進行烘烤之製程(後烘烤製程)。
形成本發明的著色組成物層之步驟中,使用著色組成物,在支撐體上形成著色組成物層。作為支撐體,並無特別限制,能夠根據用途而適當選擇。例如,可舉出玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,在矽基板上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化物半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,有時在矽基板上形成有將各像素隔離之黑矩陣(black matrix)。又,為了改善與上部層的黏附性、防止物質的擴散或者基板表面的平坦化,可以在矽基板上設置基底層。基底層亦可以使用從本說明書中所記載之著色組成物去除著色劑之組成物或含有本說明書記載的硬化性化合物、界面活性劑等之組成物等來形成。用二碘甲烷測量時基底層的表面接觸見方係20~70°為較佳。又,用水測量時30~80°為較佳。若基底層的表面接觸見方在上述範圍內,則樹脂組成物的潤濕性良好。基底層的表面接觸見方的調整例如能夠藉由界面活性劑的添加等方法來進行。
作為著色組成物的塗佈方法,能夠使用公知的方法。例如,可舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋轉塗佈法(旋塗);流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中所記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中之應用方法並沒有特別限定,例如可舉出“可推廣、使用之噴墨-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。又,關於著色組成物之塗佈方法,能夠參閱國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,且該等內容被編入到本說明書中。
形成於支撐體上之著色組成物層可以進行乾燥(預烘烤)。在藉由低溫製程製造膜之情況下,可以不進行預烘烤。當進行預烘烤時,預烘烤溫度係150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間係10~300秒為較佳,40~250秒為更佳,80~220秒為進一步較佳。預烘烤能夠用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層曝光成圖案狀(曝光製程)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有既定的遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠曝光成圖案狀。藉此,能夠使曝光部分硬化。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,還能夠利用300nm以上的長波長的光源。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以脈衝照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指在短時間(例如,毫秒級以下)的循環中反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
照射量(曝光量)例如係0.03~2.5J/cm2
為較佳,0.05~1.0J/cm2
為更佳。關於曝光時的氧濃度,能夠適當選擇,除在大氣下進行以外,例如可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)下進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)下進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠從1000W/m2
~100000W/m2
(例如,5000W/m2
、15000W/m2
或35000W/m2
)的範圍選擇。氧濃度和曝光照度可以適當組合條件,例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10000W/m2
、氧濃度35體積%且照度20000W/m2
等。
接著,顯影去除著色組合物層的未曝光部分而形成圖案(像素)。著色組合物層的未曝光部分的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此,曝光製程中的未曝光部分的著色組成物層溶出於顯影液中,只有經光硬化之部分殘留。顯影液的溫度例如係20~30℃為較佳。顯影時間係20~180秒為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次每隔60秒甩掉顯影液,進而供給新的顯影液之製程。
顯影液可舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。作為鹼顯影液,用純水稀釋鹼劑而得之鹼性水溶液(鹼顯影液)為較佳。作為鹼劑,例如可舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycolamine)、二乙醇胺、羥胺、乙二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、乙基三甲基氫氧化銨、苄基三甲基氫氧化銨、二甲基雙(2-羥基乙基)氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1、8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。在環境方面及安全方面上,鹼劑係分子量大的化合物為較佳。鹼性水溶液的鹼劑的濃度係0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液可進一步包含界面活性劑。從方便運輸或保管等觀點考慮,顯影液可以暫時製造成濃縮液,使用時稀釋成所需濃度。稀釋倍率並無特別限定,例如能夠設定於1.5~100倍的範圍。又,顯影之後用純水進行清洗(沖洗)亦較佳。又,藉由旋轉形成有顯影後的著色組合物層之支撐體,並且向顯影後的著色組合物層供給沖洗液來進行沖洗為較佳。又,藉由使吐出沖洗液之噴嘴從支撐體的中心部向支撐體的周緣部移動來進行亦較佳。此時,在從噴嘴的支撐體中心部向周緣部移動時,可以在逐漸降低噴嘴的移動速度的同時使其移動。藉由以該種方式進行沖洗,能夠抑制沖洗的面內偏差。又,藉由使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動的同時逐漸降低支撐體的轉速亦可獲得相同的效果。
顯影之後,實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤為用於製成完全硬化者之顯影後的硬化處理。後烘烤中的加熱溫度例如係100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。能夠以成為上述條件之方式,使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式將顯影後的膜進行後烘烤。在進行追加曝光處理之情況下,用於曝光之光係波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中所記載之方法進行。
基於乾式蝕刻法之圖案形成包括如下製程為較佳:使用本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層,並使該整個著色組成物層硬化而形成硬化物層之製程;在該硬化物層上形成光阻劑層之製程;將光阻劑層曝光成圖案狀之後,進行顯影而形成阻劑圖案之製程;及將該阻劑圖案作為遮罩並使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻之製程。在形成光阻劑層時,進一步實施預烘烤處理為較佳。尤其,作為光阻劑層的形成製程,實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態為較佳。關於利用乾式蝕刻法之圖案形成,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,且該內容被編入到本說明書中。
<濾光器>
本發明的濾光器具有上述之本發明的膜。作為濾光器的種類,可舉出濾色器及紅外線透過濾波器,濾色器為較佳。作為濾色器,具有本發明的膜作為濾色器的著色像素為較佳。
濾光器可以在本發明的膜的表面設置保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻氧化、低反射化、親疏水化、既定波長的光(紫外線、近紅外線等)的屏蔽等各種功能。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可舉出塗佈溶解於有機溶劑中之樹脂組成物而形成之方法、化學氣相沉積法、用黏合材料貼付所成型之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚胺酯樹脂、芳族聚醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改質聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al2
O3
、Mo、SiO2
、Si2
N4
等,可以含有兩種以上的該等成分。例如,在用於阻氧化之保護層之情況下,保護層包含多元醇樹脂、SiO2
及Si2
N4
為較佳。又,在用於低反射化之保護層之情況下,保護層包含(甲基)丙烯酸樹脂和氟樹脂為較佳。
在塗佈樹脂組成物而形成保護層之情況下,作為樹脂組成物之塗佈方法,能夠使用旋塗法、澆鑄法、網板印刷法、噴墨法等公知的方法。樹脂組成物中所含之有機溶劑能夠使用公知的有機溶劑(例如,丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯、環戊酮、乳酸乙酯等)。在藉由化學氣相沉積法形成保護層之情況下,作為化學氣相沉積法,能夠使用公知的化學氣相沉積法(熱化學氣相沉積法、電漿化學氣相沉積法、光化學氣相沉積法)。
依據需要,保護層還可以含有有機•無機微粒子、既定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、黏附劑、界面活性劑等添加劑。作為有機•無機微粒的例子,例如,可舉出高分子微粒(例如,聚矽氧樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氧氮化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。既定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。對於該等添加劑的含量,能夠適當地進行調節,但是相對於保護層的總質量,係0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,還能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092段中所記載之保護層。
濾光器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以格子狀隔開之空間嵌入有各像素。
<固體攝像元件>
本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要係具備本發明的膜,且作為固體攝像元件而發揮功能之結構,則並無特別限定,例如可舉出如下結構。
攝像元件的結構如下:在基板上具有由構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補型金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光電二極體及多晶矽等構成之傳輸電極,在光電二極體及傳輸電極上具有只有光電二極體的受光部開口之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整個表面及光電二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之設備保護膜,在設備保護膜上具有濾色器。而且,可以為在設備保護膜上且濾色器的下側(靠近基板的側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以方格狀隔開之空間嵌入有各著色像素。此時的隔壁係相對於各著色像素為低折射率為較佳。作為具有這樣的結構之攝像裝置的例,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號中所記載之裝置。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置除了能夠用作數碼相機或具有攝像功能之電子設備(行動電話等)之外,還能夠用作車載攝像機或監視攝像機。
<圖像顯示裝置>
本發明的圖像顯示裝置具有上述之本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或各圖像顯示裝置之詳細內容,例如記載於“電子顯示器設備(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示器設備(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。對能夠應用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠應用於上述的“下一代液晶顯示器技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步具體的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的趣旨,則能夠適當變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示者之具體例。
<合成例>
(合成例1)化合物(AI-18)的合成
按照以下的方案合成了化合物(AI-18)。以下的方案中,Ph表示苯基,Py表示吡啶鎓,TEA表示三乙胺,DMF表示N,N-二甲基甲醯胺。
[化學式16]
混合苯胺128.5質量份、三乙胺93.0質量份、乙腈1100質量份,進行攪拌並且冰冷至0℃以下。向該溶液滴加了富馬醯氯70質量份與乙腈550質量份的混合液。滴加結束之後,升溫至室溫,攪拌了1小時。確認反應完成之後,過濾所析出之結晶,用蒸餾水1400質量份進行清洗,用乙腈1100質量份進行了清洗。將所獲得之結晶在50℃下送風乾燥12小時,藉此獲得了118.9質量份的化合物(AI-18A)。1
H-NMR(重DMSO(二甲基亞碸)):δ7.106(t,2H),7.203(s,2H),7.353(t,4H),7.730(d,4H),10.515(s,2H)
混合異丙烯基乙酸酯1425質量份、對甲苯磺酸一水合物7.9質量份、化合物(AI-18A)110質量份、N,N-二甲基甲醯胺410質量份,在90℃下攪拌了5小時。確認反應完成之後,添加1mol/L氯化氫水溶液1100質量份與甲醇1100質量份的混合液,攪拌了1小時。過濾所析出之結晶,用蒸餾水1000質量份進行清洗,用甲醇1000質量份進行了清洗。將所獲得之結晶在50℃下送風乾燥12小時,藉此獲得了79.8質量份的化合物(AI-18B)。1
H-NMR(重DMSO):δ2.175(s,6H),7.030(s,2H),7.2~7.3(m,4H),7.40~7.51(m,6H)
混合化合物(AI-18B)60質量份、對甲苯磺酸吡啶鎓21.5質量份、三苯膦44.9質量份、乙腈820質量份,使其加熱回流5小時。確認反應完成之後,過濾所析出之結晶,用乙腈1100質量份進行清洗,將所獲得之結晶在50℃下送風乾燥12小時,藉此獲得了29.5質量份的化合物(AI-18)。1
H-NMR(重DMSO):δ2.192(s,6H),7.34~7.40(m,4H),7.40~7.50(m,2H),7.50~7.58(m,4H)
藉由MALDI-MS(Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization-Mass Spectrometry,基質輔助激光解吸/電離質譜法)觀察到分子量1483.2的峰值,鑒定為化合物(AI-18)。
將苯胺變更為4-甲氧基苄胺,除此以外,藉由與合成例1相同的方法合成了化合物(AI-1A)、化合物(AI-1B)及化合物(AI-1C)。
混合化合物(AI-1C)1質量份、茴香醚5.4質量份、三氟乙酸100質量份之後,反應體系內置換為氮氣,加熱回流了12小時。確認反應結束之後,將反應容器冷卻至室溫,添加了甲醇200質量份。過濾所析出之結晶,用甲醇200質量份進行了清洗。將所獲得之結晶在50℃下送風乾燥12小時,藉此獲得了0.2質量份的化合物(AI-1)。
混合化合物(AI-1)1.0質量份、三乙胺1.4質量份、乙腈20質量份,冷卻至0℃。將反應溫度保持於0℃的同時滴加了氯化苯甲醯1.7質量份。滴加結束之後,升溫至室溫,攪拌了1小時。反應結束之後,滴加甲醇20質量份,過濾所析出之結晶,用甲醇200質量份進行了清洗。將所獲得之結晶在50℃下送風乾燥12小時,藉此獲得了1.1質量份的化合物(AI-30)。
<分散液的製備>
混合下述表中所記載之原材料之後,加入直徑為0.3mm的二氧化鋯珠230質量份,使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理,並藉由過濾分離微珠而製造了顏料分散液。表示下述表中所記載量之數值係質量份。另外,以下,關於混練研磨處理的有無一欄種記載為有者,使用了藉由以下的方法進行混練研磨處理之著色劑或紅外線吸收劑。
(混練研磨處理條件)
將色材5.3質量份、磨碎劑74.7質量份及黏接劑14質量份添加到Lab plastomill(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.製造),進行溫度控制,以使裝置中的混練物的溫度成為70℃,混練了2小時。色材使用下述表中所記載之黃色著色劑的種類的一欄中所記載之原材料或下述表中所記載之其他著色劑、紅外線吸收劑的種類的一欄中所記載之原材料。磨碎劑使用中性無水芒硝E(平均粒徑(體積基準的50%直徑(D50))=20μm、MITAJIRI Chemical Industry Co.,Ltd.製造)。黏接劑使用二乙二醇。用24℃的水10L對混練研磨之後的混練物進行水洗處理來去除磨碎劑及黏接劑,用加熱烘箱在80℃下進行了24小時的處理。
[表8]
黃色著色劑 | 其他著色劑、紅外線吸收劑 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | 聚合抑制劑 | |||||||||
種類 | 混練研磨處理的有無 | 質量份 | 種類 | 混練研磨處理的有無 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
分散液1 | AI-18 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液2 | AI-1 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液3 | AI-2 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液4 | AI-5 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液5 | AI-7 | 有 | 3.04 | PG36 | 有 | 8.17 | B1 | 1.32 | D1 | 3.13 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液6 | AI-9 | 有 | 1.55 | PG36 | 有 | 7.31 | B1 | 2.22 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液7 | AI-10 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D2 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液8 | AI-11 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液9 | AI-12 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D4 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液10 | AI-13 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B2 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液11 | AI-14 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 B2 | 0.72 0.60 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液12 | AI-16 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B3 | 1.32 | D7 | 4.58 | S5 | 84.34 | - | - |
分散液13 | AI-17 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 S5 | 64.34 20.00 | - | - |
分散液14 | AI-19 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S4 | 84.34 | - | - |
分散液15 | AI-20 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S5 | 84.34 | - | - |
分散液16 | AI-22 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S6 | 84.34 | - | - |
分散液17 | AI-23 | 有 | 2.65 | PG36 PG58 | 有 | 3.11 4.00 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液18 | AI-24 | 有 | 2.65 | PG36 SQ1 | 有 | 5.11 2.00 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液19 | AI-25 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 D4 | 2.58 2.00 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液20 | AI-26 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.319 | D6 | 4.58 | S1 | 84.34 | H1 | 0.001 |
分散液21 | AI-27 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D5 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液22 | AI-28 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D8 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液23 | AI-29 | 有 | 2.65 | SQ1 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液24 | AI-30 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液25 | AI-32 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液26 | AI-33 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液27 | AI-34 | 有 | 2.99 | PG36 | 有 | 8.09 | - | 0 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液28 | AI-35 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液29 | AI-36 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B3 | 1.32 | D7 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液30 | AI-37 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
[表9]
黃色著色劑 | 其他著色劑、紅外線吸收劑 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | 聚合抑制劑 | |||||||||
種類 | 混練研磨處理的有無 | 質量份 | 種類 | 混練研處理 的有無 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
分散液31 | AI-38 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B3 | 1.32 | D7 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液32 | AI-39 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B3 | 1.32 | D7 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液33 | AI-40 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液34 | AI-41 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液35 | AI-43 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液36 | AI-45 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液37 | AI-46 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液38 | AI-47 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B3 | 1.32 | D7 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液39 | AI-48 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液40 | AI-49 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液41 | AI-51 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液42 | AI-53 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B3 | 1.32 | D7 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液43 | AI-55 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液44 | AI-1 AI-18 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液45 | AI-18 PY185 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液46 | AI-18 PY150 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液47 | AI-18 PY138 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液48 | AI-18 AY200 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液49 | AI-18 PY150 PY185 | 有 | 1.65 0.50 0.50 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液50 | AI-18 Y1 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液51 | AI-18 Y2 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液52 | AI-18 Y3 | 有 | 1.65 1.00 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液53 | AI-18 | 無 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液54 | AI-18 | 有 | 0.98 | PG36 | 有 | 8.78 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液55 | AI-18 | 有 | 0.39 | PG36 | 有 | 9.37 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液56 | AI-18 | 有 | 6.72 | - | - | 0 | B1 | 1.32 | D1 | 4.46 | S1 | 87.5 | - | - |
分散液57 | AI-1 | 有 | 6.72 | - | - | 0 | B1 | 1.32 | D1 | 4.46 | S1 | 87.5 | - | - |
分散液58 | AI-18 PY185 PY150 | 有 | 2.72 2.00 2.00 | - | - | 0 | B1 | 1.32 | D1 | 4.46 | S1 | 87.50 | - | - |
分散液59 | AI-18 | 有 | 0.66 | PR254 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液60 | AI-41 | 有 | 0.66 | PR254 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
[表10]
黃色著色劑 | 其他著色劑、紅外線吸收劑 | 顏料衍生物 | 分散劑 | 溶劑 | 聚合抑制劑 | |||||||||
種類 | 混練研 磨處理 的有無 | 質量份 | 種類 | 混練研 磨處理 的有無 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
分散液61 | AI-43 | 有 | 0.66 | PR254 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液62 | AI-51 | 有 | 0.66 | PR254 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液63 | AI-18 PY139 | 有 | 0.36 0.30 | PR254 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液64 | AII-1 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液65 | AII-4 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液66 | AII-5 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液67 | AII-1 | 有 | 6.72 | - | - | 0 | B1 | 1.32 | D1 | 4.46 | S1 | 87.5 | - | - |
分散液68 | AII-1 | 有 | 0.66 | PR254 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液69 | AI-57 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液70 | AI-58 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液71 | AI-59 | 有 | 2.65 | PG36 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液72 | AI-18 | 有 | 2.93 | PG36 | 有 | 6.83 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液73 | AI-18 | 有 | 4.39 | PG36 | 有 | 5.37 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液74 | AI-18 | 有 | 2.65 | PG58 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液75 | AI-18 | 有 | 2.65 | PG63 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液76 | AI-18 | 有 | 2.65 | PG36 | 無 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液77 | AI-18 | 有 | 0.66 | PR272 | 有 | 7.66 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液78 | AI-18 | 有 | 0.36 | PR254 PO71 | 有 | 7.66 0.30 | B1 B5 | 1.07 0.079 | D1 D6 | 1.03 2.28 | S1 | 87.22 | H1 | 0.001 |
分散液79 | AI-18 | 有 | 2.34 | PR254 PB15:6 IR1 | 有 | 4.20 4.32 2.26 | B1 B3 B4 | 0.82 0.20 0.40 | D7 D10 | 7.38 1.00 | S1 | 77.08 | - | - |
分散液80 | AI-62 | 有 | 2.34 | PG36 | 有 | 7.11 | - | 0 | D1 | 4.58 | S1 | 85.97 | - | - |
分散液a1 | AI-43 | 有 | 0.19 | PG36 | 有 | 9.57 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液a2 | AY200 | 有 | 2.65 | PR254 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液a3 | Y1 | 有 | 2.65 | PR254 | 有 | 7.11 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液b1 | - | - | 0 | PG36 | 有 | 9.76 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液b2 | - | - | 0 | PR254 | 有 | 9.45 | B1 B5 | 1.08 0.079 | D1 D6 | 0.86 2.53 | S1 | 86.00 | H1 | 0.001 |
分散液b3 | - | - | 0 | PB15:6 PV23 | 有 | 7.78 1.98 | B1 | 1.32 | D1 | 4.58 | S1 | 84.34 | - | - |
分散液b4 | PY185 | 有 | 6.72 | - | - | 0 | B1 | 1.32 | D1 | 4.46 | S1 | 87.5 | - | - |
分散液b5 | - | - | 0 | IR1 | 有 | 7.28 | B1 B4 | 0.17 0.60 | D7 | 4.04 | S1 | 87.91 | - | - |
分散液b6 | - | - | 0 | IR1 | 有 | 12.46 | - | 0 | D1 D10 | 1.93 2.55 | S1 | 83.06 | - | - |
分散液b7 | - | - | 0 | IB | 有 | 12.59 | - | 0 | D2 D5 | 3.4 1.0 | S1 | 83.01 | - | - |
分散液b8 | - | - | 0 | PBk32 | 有 | 12.59 | - | 0 | D1 D5 | 3.4 1.0 | S1 | 83.01 | - | - |
由上述表中的簡稱表示之原材料的詳細內容如下。
(黃色著色劑)
AI-1、AI-2、AI-5、AI-7、AI-9、AI-10、AI-11、AI-12、AI-13、AI-14、AI-16、AI-17、AI-18、AI-19、AI-20、AI-22、AI-23、AI-24、AI-25、AI-26、AI-27、AI-28、AI-29、AI-30、AI-32、AI-33、AI-34、AI-35、AI-36、AI-37、AI-38、AI-39、AI-40、AI-41、AI-43、AI-45、AI-46、AI-47、AI-48、AI-49、AI-51、AI-53、AI-55、AI-57、AI-58、AI-59、AII-1、AII-4、AII-5:上述之化合物(A)的具體例中所說明之結構的化合物。
PY138:C.I.Pigment Yellow138
PY139:C.I.Pigment Yellow139
PY150:C.I.Pigment Yellow150
PY185:C.I.Pigment Yellow185
AY200:C.I.Acid Yellow200
Y1、Y2、Y3:下述結構的化合物
[化學式19]
(其他著色劑、紅外線吸收劑)
PO71:C.I.Pigment Orange71
PG36:C.I.Pigment Green36(綠色著色劑)
PG58:C.I.Pigment Green58(綠色著色劑)
PG63:C.I.Pigment Green63(綠色著色劑)
SQ1:下述結構的化合物(綠色著色劑)
[化學式20]
PR254:C.I.Pigment Red254(紅色著色劑)
PR272:C.I.Pigment Red272(紅色著色劑)
PB15:6:C.I.Pigment Blue15:6(藍色著色劑)
PV23:C.I.Pigment Violet23(紫色著色劑)
IB:下述結構的化合物(黑色著色劑)
[化學式21]
PBk32:下述結構的化合物(黑色著色劑)
[化學式22]
IR1:下述結構的化合物(紅外線吸收劑。以下結構式中,Me表示甲基,Ph表示苯基。)
[化學式23]
(顏料衍生物)
B1:下述結構的化合物
[化學式24]
B2:下述結構的化合物(透明衍生物,在可視區域內沒有著色之化合物)
[化學式25]
B3:下述結構的化合物
[化學式26]
B4:下述結構的化合物(以下的結構式中,Me表示甲基,Ph表示苯基。)
[化學式27]
B5:下述結構的化合物
[化學式28]
(分散劑)
D1:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值係莫耳比,附註於側鏈之數值係重複單元的數。Mw=24000)
[化學式29]
D2:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值係莫耳比,附註於側鏈之數值係重複單元的數。Mw=20000)
[化學式30]
D4:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值係莫耳比,附註於側鏈之數值係重複單元的數。Mw=17000)
[化學式31]
D5:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值係莫耳比,附註於側鏈之數值係重複單元的數。Mw=7000)
[化學式32]
D6:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值係莫耳比,附註於側鏈之數值係重複單元的數。Mw=16000)
[化學式33]
D7:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值係莫耳比,附註於側鏈之數值係重複單元的數。Mw=10000)
[化學式34]
D8:日本專利第6432077號公報的0219段中所記載之丙烯酸系嵌段共聚物(EB-1)
D10:DISPERBYK-142(BYK Chemie GmbH製造)
(溶劑)
S1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
S4:乳酸乙酯(EL)
S5:丙二醇單甲醚(PGME)
S6:環戊酮
(聚合抑制劑)
H1:p-甲氧基苯酚
<分散液的評價>
(粒徑)
關於剛製造之後的分散液中的顏料的平均粒徑,使用Nikkiso Co., Ltd.製造的MICROTRACUPA 150並且藉由體積基準進行測量,藉由以下的基準評價了粒徑。
A:顏料的平均粒徑係5nm以上且為50nm以下
B:顏料的平均粒徑超過50nm且為500nm以下
C:顏料的平均粒徑超過500nm
(穩定性(黏度))
使用E型黏度計,在轉速1000rpm的條件下測量25℃下的分散液的黏度,藉由下述基準評價了穩定性。
A:分散液的黏度係1mPa・s以上且為15mPa・s以下
B:分散液的黏度超過15mPa・s且為100mPa・s以下
C:分散液的黏度超過100mPa・s
(觸變性)
使用E型黏度計,在轉速20rpm及轉速50rpm的條件下測量25℃下的分散液的黏度,將轉速20rpm下的黏度/轉速50rpm下的黏度定義為觸變指數(TI值)並且藉由下述基準進行了評價。
A:分散液的TI值係1以上且為1.3以下
B:分散液的TI值超過1.3且為2以下
C:分散液的TI值超過2
[表11]
粒徑 | 穩定性 | 觸變性 | 粒徑 | 穩定性 | 觸變性 | |||
分散液1 | A | A | A | 分散液43 | A | A | A | |
分散液2 | A | A | A | 分散液44 | A | A | A | |
分散液3 | A | A | A | 分散液45 | A | A | A | |
分散液4 | A | A | A | 分散液46 | A | A | A | |
分散液5 | A | A | A | 分散液47 | A | A | A | |
分散液6 | B | B | B | 分散液48 | B | B | A | |
分散液7 | A | A | A | 分散液49 | A | A | A | |
分散液8 | A | A | A | 分散液50 | A | A | A | |
分散液9 | A | A | A | 分散液51 | A | A | A | |
分散液10 | A | A | A | 分散液52 | A | A | A | |
分散液11 | A | A | A | 分散液53 | B | A | A | |
分散液12 | B | B | B | 分散液54 | A | A | A | |
分散液13 | A | A | A | 分散液55 | A | A | A | |
分散液14 | A | A | A | 分散液56 | A | A | B | |
分散液15 | A | A | A | 分散液57 | A | A | B | |
分散液16 | A | A | A | 分散液58 | A | A | A | |
分散液17 | A | A | A | 分散液59 | A | A | A | |
分散液18 | B | A | A | 分散液60 | A | A | A | |
分散液19 | A | A | A | 分散液61 | A | A | A | |
分散液20 | A | A | A | 分散液62 | A | A | A | |
分散液21 | A | A | A | 分散液63 | A | A | A | |
分散液22 | A | A | A | 分散液64 | B | B | B | |
分散液23 | B | A | A | 分散液65 | B | B | B | |
分散液24 | A | A | A | 分散液66 | B | B | B | |
分散液25 | A | A | A | 分散液67 | B | C | B | |
分散液26 | A | A | A | 分散液68 | B | B | B | |
分散液27 | A | A | A | 分散液69 | A | A | A | |
分散液28 | A | A | A | 分散液70 | A | A | A | |
分散液29 | A | A | A | 分散液71 | A | A | B | |
分散液30 | A | A | A | 分散液72 | A | A | A | |
分散液31 | A | A | A | 分散液73 | A | A | A | |
分散液32 | A | A | A | 分散液74 | A | A | A | |
分散液33 | A | A | A | 分散液75 | A | A | A | |
分散液34 | A | A | A | 分散液76 | B | A | A | |
分散液35 | A | A | A | 分散液77 | A | A | A | |
分散液36 | A | A | A | 分散液78 | A | A | A | |
分散液37 | A | A | A | 分散液79 | A | A | A | |
分散液38 | A | A | A | 分散液80 | A | A | A | |
分散液39 | A | A | A | 分散液a1 | A | A | B | |
分散液40 | A | A | A | 分散液a2 | C | C | C | |
分散液41 | A | A | A | 分散液a3 | A | A | B | |
分散液42 | A | A | A |
<著色組成物之製備>
混合以下的原料來製備了著色組成物。
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
名稱 | 分散液 | 黏合劑 | 聚合性 單體 | 光聚合 起始劑 | 界面 活性劑 | 聚合 抑制劑 | 紫外線吸收劑 | 抗氧化劑 | 環氧化合物 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
實施例1 | 分散液1 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例2 | 分散液2 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例3 | 分散液3 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例4 | 分散液4 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例5 | 分散液5 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例6 | 分散液6 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例7 | 分散液7 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例8 | 分散液8 | 82.69 | D3 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例9 | 分散液9 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例10 | 分散液10 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例11 | 分散液11 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例12 | 分散液12 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例13 | 分散液13 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例14 | 分散液14 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S4 | 14.2 |
實施例15 | 分散液15 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S5 | 14.2 |
實施例16 | 分散液16 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S6 | 14.2 |
實施例17 | 分散液17 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例18 | 分散液18 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
名稱 | 分散液 | 黏合劑 | 聚合性 單體 | 光聚合 起始劑 | 界面 活性劑 | 聚合 抑制劑 | 紫外線吸收劑 | 抗氧化劑 | 環氧化合物 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
實施例19 | 分散液19 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例20 | 分散液20 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例21 | 分散液21 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例22 | 分散液22 | 82.69 | D3 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例23 | 分散液23 | 82.69 | D9 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例24 | 分散液24 | 82.69 | D4 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例25 | 分散液25 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M2 | 1.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例26 | 分散液26 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M3 | 1.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例27 | 分散液27 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M4 | 1.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例28 | 分散液28 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M5 | 1.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例29 | 分散液29 | 82.69 | D7 | 0.37 | M1 | 1.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例30 | 分散液1 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M6 | 1.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例31 | 分散液30 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 | 0.70 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例32 | 分散液31 | 82.69 | D7 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F3 | 0.70 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例33 | 分散液32 | 82.69 | D7 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F4 | 0.70 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例34 | 分散液33 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F5 | 0.70 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例35 | 分散液34 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F6 | 0.70 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例36 | 分散液35 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.7 |
名稱 | 分散液 | 黏合劑 | 聚合性 單體 | 光聚合 起始劑 | 界面 活性劑 | 聚合 抑制劑 | 紫外線吸收劑 | 抗氧化劑 | 環氧化合物 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
實施例37 | 分散液36 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV2 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例38 | 分散液37 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W1 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例39 | 分散液38 | 82.69 | D7 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W1 W2 | 0.100 0.039 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例40 | 分散液39 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.137 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | I1 | 0.002 | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例41 | 分散液40 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | G1 | 0.2 | S1 S5 | 9.8 4.2 |
實施例42 | 分散液41 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
實施例43 | 分散液42 | 82.69 | D7 | 0.37 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S2 | 14.2 |
實施例44 | 分散液43 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S3 | 14.2 |
實施例45 | 分散液69 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F4 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
實施例46 | 分散液70 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.2 |
實施例47 | 分散液71 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.2 |
實施例48 | 分散液44 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例49 | 分散液45 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例50 | 分散液46 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例51 | 分散液47 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例52 | 分散液48 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例53 | 分散液49 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例54 | 分散液50 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
名稱 | 分散液 | 黏合劑 | 聚合性 單體 | 光聚合 起始劑 | 界面 活性劑 | 聚合 抑制劑 | 紫外線吸收劑 | 抗氧化劑 | 環氧化合物 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
實施例55 | 分散液51 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例56 | 分散液52 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例57 | 分散液53 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例58 | 分散液54 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例59 | 分散液55 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例60 | 分散液72 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例61 | 分散液73 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例62 | 分散液74 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例63 | 分散液75 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例64 | 分散液76 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例65 | 分散液1 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例66 | 分散液56 分散液b1 | 33.10 49.59 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例67 | 分散液64 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例68 | 分散液65 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例69 | 分散液66 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
實施例70 | 分散液56 | 80.41 | D3 | 1.39 | M2 | 2.43 | F2 | 0.93 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.60 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
實施例71 | 分散液56 分散液b4 | 60.41 20.00 | D3 | 1.39 | M2 | 2.43 | F2 | 0.93 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.60 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
實施例72 | 分散液57 | 80.41 | D3 | 1.39 | M2 | 2.43 | F2 | 0.93 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.60 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
名稱 | 分散液 | 黏合劑 | 聚合性 單體 | 光聚合 起始劑 | 界面 活性劑 | 聚合 抑制劑 | 紫外線吸收劑 | 抗氧化劑 | 環氧化合物 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
實施例73 | 分散液58 | 80.41 | D3 | 1.39 | M2 | 2.43 | F2 | 0.93 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.60 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
實施例74 | 分散液67 | 80.41 | D3 | 1.39 | M2 | 2.43 | F2 | 0.93 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.60 | - | - | - | - | S1 | 14.2 |
實施例75 | 分散液59 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例76 | 分散液60 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例77 | 分散液61 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例78 | 分散液62 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例79 | 分散液63 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例80 | 分散液77 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例81 | 分散液78 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例82 | 分散液59 分散液b2 | 75.60 8.40 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例83 | 分散液68 | 84.00 | D1 D6 | 0.10 1.38 | M3 | 0.30 | F2 | 0.23 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | G1 | 0.35 | S1 S5 | 12.60 1.00 |
實施例84 | 分散液59 分散液b3 | 47.00 35.35 | D3 | 0.3 | M3 | 3.33 | F2 | 0.867 | W1 | 0.018 | H1 | 0.002 | - | 0 | - | - | - | - | S1 S2 85 | 9.13 3.50 0.50 |
實施例85 | 分散液59 分散液b3 分散液b5 | 48.00 27.00 15.00 | D3 | 0.3 | M3 | 1.91 | F2 | 0.867 | W1 | 0.018 | H1 | 0.002 | - | 0 | - | - | - | - | S1 S2 85 | 4.90 1.50 0.50 |
實施例86 | 分散液79 | 90.00 | D3 | 0.3 | M3 | 1.91 | F2 | 0.867 | W1 | 0.018 | H1 | 0.002 | - | 0 | - | - | - | - | S1 S2 85 | 4.90 1.50 0.50 |
名稱 | 分散液 | 黏合劑 | 聚合性 單體 | 光聚合 起始劑 | 界面 活性劑 | 聚合 抑制劑 | 紫外線吸收劑 | 抗氧化劑 | 環氧化合物 | 溶劑 | ||||||||||
種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | 種類 | 質量份 | |
實施例87 | 分散液56 分散液b6 | 40.00 40.00 | D9 | 1.41 | M3 M4 | 1.29 2.13 | F2 F5 | 0.34 0.40 | W1 | 0.019 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.41 | - | - | - | - | S1 S2 85 | 10.00 3.50 0.50 |
實施例88 | 分散液56 分散液b3 分散液b7 分散液b8 | 15.00 18.00 25.00 22.00 | D3 | 0.4 | M6 | 2.5 | F1 F5 | 0.20 0.70 | W1 | 0.039 | H1 | 0.001 | - | 0 | - | - | - | - | S1 | 16.16 |
實施例89 | 分散液80 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
比較例1 | 分散液a1 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
比較例2 | 分散液a2 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
比較例3 | 分散液a3 | 82.69 | D1 D4 | 0.14 0.23 | M1 M4 | 1.00 0.60 | F1 F3 | 0.20 0.50 | W2 | 0.139 | H1 | 0.001 | UV1 | 0.30 | - | - | - | - | S1 S5 | 9.8 4.4 |
由上述簡稱表示之原材料的詳細內容如下。
(分散液)
分散液1~80、a1~a3、b1~b8:上述之分散液1~80、a1~a3、b1~b8
(黏合劑)
D1、D4、D6、D7:上述之分散劑D1、D4、D6、D7中所說明之樹脂
D3:下述結構的樹脂(Mw=11000、附註於主鏈之數值係莫耳比。)
[化學式35]
D9:下述結構的樹脂(Mw=11000、附註於主鏈之數值係莫耳比。)
[化學式36]
(聚合性單體)
M1:下述結構的化合物額混合物(左側化合物(6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)與右側化合物(5官能的(甲基)丙烯酸酯化合物)的莫耳比係7:3的混合物)
[化學式37]
M-2:下述結構的化合物
[化學式38]
M-3:下述結構的化合物
[化學式39]
M4:ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)
M5:下述結構的化合物
[化學式40]
M6:下述結構的化合物
[化學式41]
(界面活性劑)
W1:下述結構的化合物(Mw=14000,表示重複單元比例之%的數值係莫耳%,氟系界面活性劑)
[化學式43]
W2:下述結構的化合物(Mw=3000,聚矽氧系界面活性劑)
[化學式44]
(聚合抑制劑)
H1:p-甲氧基苯酚
(環氧化合物)
G1:EHPE3150(Daicel Corporation製造)
(溶劑)
S1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
S2:環己酮
S3:乙酸丁酯
S4:乳酸乙酯(EL)
S5:丙二醇單甲醚(PGME)
S6:環戊酮
<膜的製作>
藉由旋塗法並且以曝光後的膜厚成為0.6μm之轉速將各著色組成物塗佈於鈉玻璃(75mm×75mm見方、厚度1.1mm)上,使用加熱板在100℃下進行預烘烤2分鐘,從而獲得了塗佈膜。針對所獲得之塗佈膜,使用USHIO INC.製造的超高壓水銀燈(“USH-500BY”(產品名))以1000mJ/cm2
的曝光量進行了曝光。接著,使用空氣環境下的加熱板在200℃下對曝光後的塗佈膜加熱5分鐘,從而獲得了膜。關於所獲得之膜,使用Otsuka Electronics Co.,Ltd.製“MCPD-3000”(產品名)測量了波長400~700nm的範圍的透過率。
<耐光性的評價>
在上述製作之膜上安裝紫外線截止濾波器(AS ONE Corporation.製、KU-1000100),使用耐光試驗機(Suga Test Instruments Co., Ltd.製、Xenon Weather Meter SX75)經100小時照射10萬lux的光(累計為1000萬luxh),進行了耐光性試驗。耐光性試驗時的膜的溫度(試驗裝置內溫度)設定為63℃。試驗裝置內的相對濕度設為50%。測量耐光性試驗後的膜的透過率的變化量,並且藉由以下的基準進行了耐光性的評價。另外,比較之透過率的變化量係在波長400~700nm的範圍內透過率的變化量最大之波長的變化量(|耐光性試驗前的透過率(%)-耐光性試驗後的透過率(%)|)。
A:透過率的變化量小於5%
B:透過率的變化量係5%以上且小於10%
C:透過率的變化量係10%以上且小於15%
D:透過率的變化量係15%以上
<耐濕性的評價>
在60℃、相對濕度90%的條件下下將上述製作之膜靜置1000小時,進行了耐濕性試驗。藉由Otsuka Electronics Co.,Ltd.製“MCPD-3000”(產品名)測量了耐濕試驗前後的膜的透過率。藉由以下的基準進行了耐濕性的評價。另外,比較之透過率的變化量係在波長400~700nm的範圍內透過率的變化量最大之波長的變化量(|耐濕性試驗前的透過率(%)-耐濕性試驗後的透過率(%)|)。
A:透過率的變化量小於5%
B:透過率的變化量係5%以上且小於10%
C:透過率的變化量係10%以上且小於15%
D:透過率的變化量係15%以上
[表18]
名稱 | 評價結果 | 名稱 | 評價結果 | 名稱 | 評價結果 | |||||
耐光性 | 耐濕性 | 耐光性 | 耐濕性 | 耐光性 | 耐濕性 | |||||
實施例1 | A | A | 實施例31 | B | B | 實施例61 | A | A | ||
實施例2 | A | A | 實施例32 | B | C | 實施例62 | A | A | ||
實施例3 | B | B | 實施例33 | A | B | 實施例63 | A | A | ||
實施例4 | B | B | 實施例34 | A | A | 實施例64 | A | A | ||
實施例5 | B | B | 實施例35 | A | A | 實施例65 | A | A | ||
實施例6 | C | B | 實施例36 | A | B | 實施例66 | A | A | ||
實施例7 | B | B | 實施例37 | B | B | 實施例67 | A | A | ||
實施例8 | B | B | 實施例38 | B | C | 實施例68 | A | A | ||
實施例9 | A | A | 實施例39 | A | A | 實施例69 | A | A | ||
實施例10 | B | C | 實施例40 | A | A | 實施例70 | A | A | ||
實施例11 | B | B | 實施例41 | B | B | 實施例71 | A | B | ||
實施例12 | C | B | 實施例42 | A | A | 實施例72 | A | A | ||
實施例13 | B | B | 實施例43 | B | C | 實施例73 | A | B | ||
實施例14 | A | A | 實施例44 | A | A | 實施例74 | B | A | ||
實施例15 | A | A | 實施例45 | A | A | 實施例75 | A | A | ||
實施例16 | A | A | 實施例46 | A | A | 實施例76 | A | A | ||
實施例17 | A | A | 實施例47 | A | A | 實施例77 | A | B | ||
實施例18 | B | B | 實施例48 | A | A | 實施例78 | A | A | ||
實施例19 | A | A | 實施例49 | B | B | 實施例79 | A | B | ||
實施例20 | A | A | 實施例50 | A | B | 實施例80 | A | A | ||
實施例21 | A | A | 實施例51 | B | B | 實施例81 | A | B | ||
實施例22 | A | A | 實施例52 | B | B | 實施例82 | A | A | ||
實施例23 | B | B | 實施例53 | A | B | 實施例83 | B | A | ||
實施例24 | A | A | 實施例54 | A | B | 實施例84 | A | B | ||
實施例25 | A | A | 實施例55 | A | B | 實施例85 | A | B | ||
實施例26 | A | A | 實施例56 | A | B | 實施例86 | A | A | ||
實施例27 | A | A | 實施例57 | A | A | 實施例87 | A | A | ||
實施例28 | A | A | 實施例58 | A | B | 實施例88 | A | A | ||
實施例29 | B | C | 實施例59 | A | C | 實施例89 | B | B | ||
實施例30 | B | B | 實施例60 | A | A | 比較例1 | A | D | ||
比較例2 | D | D | ||||||||
比較例3 | D | B |
如上述表所示那樣,實施例均能夠形成耐光性及耐濕性優異之膜。另一方面,比較例的耐光性及耐濕性中的至少一者比實施例差。實施例的著色組成物亦能夠藉由乾式蝕刻法來形成圖案。
(實施例1001)
藉由旋塗法將青色著色組成物塗佈於矽晶圓上,以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著,使用加熱板,在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著,使用i射線步進曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造),以1000mJ/cm2
的曝光量經由2μm見方的點圖案的遮罩進行了曝光。接著,使用氫氧化四甲基銨(TMAH)0.3質量%水溶液,在23℃的條件下進行了60秒鐘的旋覆浸沒顯影。然後,藉由旋轉噴淋進行沖洗,進一步用純水進行了水洗。接著,使用加熱板在200℃下加熱5分鐘,藉此對青色著色組成物進行圖案化而形成了青色像素。同樣地,藉由同樣的製程對品紅色著色組成物、黃色著色組成物進行圖案化,依序形成品紅色像素、黃色像素,從而形成了具有青色像素、品紅色像素及黃色像素之濾色器。該濾色器中,青色像素以拜耳圖案形成,在其相鄰之區域內以島形圖案形成紅色像素、黃色像素。作為黃色著色組成物,使用了實施例57的著色組成物。關於青色著色組成物及品紅色著色組成物待留後述。按照公知的方法將所獲得之濾色器嵌入於固體攝像元件。該固體攝像元件具有較佳的圖像識別能力。
<青色著色組成物、品紅色著色組成物的製備>
混合下述表中所記載之種類的著色劑、下述表中所記載之種類的分散劑及下述表中所記載之溶劑的一部分,加入直徑0.3mm的氧化鋯微珠230質量份,使用塗料攪拌器進行5小時的分散處理,藉由過濾分離微珠,從而製造了固體成分20重量%的顏料分散液。
接著,混合所獲得之顏料分散液、下述表中所記載之種類的溶劑的剩餘、下述表中所記載之種類的後添樹脂、下述表中所記載之種類的聚合性化合物、下述表中所記載之種類的光聚合起始劑及下述表中所記載之種類的紫外線吸收劑製備了感光性樹脂組成物。下述表中示出各著色組成物中的各成分的摻合量。各成分的數值為質量份。
[表19]
種類 | 青色著色組成物 | 品紅色著色組成物 | |
著色劑 | PB15:4 | 2.2 | |
PR122 | 6.1 | ||
分散劑 | D1 | 2.6 | |
D3 | 1.2 | 0.4 | |
D11 | 2.3 | ||
黏合劑 | D3 | 0.9 | |
D6 | 2.3 | ||
聚合性單體 | M1 | 2.7 | |
M6 | 2.6 | ||
光聚合起始劑 | F2 | 0.5 | 0.4 |
紫外線吸收劑 | UV1 | 0.20 | 0.37 |
界面活性劑 | W1 | 0.01 | 0.04 |
環氧化合物 | G1 | 0.12 | |
溶劑 | S1 | 90.0 | 83.2 |
S5 | 1.9 |
由上述簡稱表示之原材料中的D1、D3、D6、M1、M6、F2、UV1、W1、G1、S1S5係上述之原材料。PB15:4係C.I.Pigment Blue15:4。PR122係C.I.Pigment Red122。分散劑D11係Efka PX 4300(BASF公司製造、丙烯酸樹脂)。
無。
無。
Claims (14)
- 一種濾光器用著色組成物,其包含著色劑、硬化性化合物及溶劑,其中 前述著色劑包含黃色著色劑, 前述黃色著色劑包含選自由式(I)表示之化合物及由式(II)表示之化合物中之至少一種化合物(A), 著色劑中的前述化合物(A)的含量係3.5質量%以上, 式(I)中,R1 及R2 分別獨立地表示烴基、雜環基、-OR11 或-NR12 R13 ,R11 ~R13 分別獨立地表示氫原子、烴基或雜環基,R1 及R2 中的至少一者表示脂肪族烴基、-OR11 或-NR12 R13 ,R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A1 及A2 分別獨立地表示O或S, 式(II)中,R5 及R6 分別獨立地表示烴基、雜環基、-OR21 或-NR22 R23 ,R21 ~R23 分別獨立地表示氫原子、烴基或雜環基,R5 及R6 中的至少一者表示脂肪族烴基、-OR21 或-NR22 R23 ,R7 及R8 分別獨立地表示氫原子、金屬原子或取代基,A3 及A4 分別獨立地表示O或S。
- 如請求項1所述之著色組成物,其中 式(I)的R1 及R2 係脂肪族烴基, 式(II)的R5 及R6 係脂肪族烴基。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 式(I)的A1 及A2 係O,式(II)的A3 及A4 係O。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述化合物(A)係顏料。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述黃色著色劑包含前述化合物(A)及除了前述化合物(A)以外的黃色著色劑。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述著色劑包含除了黃色著色劑以外的其他著色劑。
- 如請求項6所述之著色組成物,其中 前述其他著色劑係選自紅色著色劑及綠色著色劑中之至少一種。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其係還包含紅外線吸收劑。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 使用前述著色組成物來形成厚度為0.3μm之膜時,前述膜的400nm~550nm波長區域下的透過率的最小值係20%以下。
- 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其係濾色器用或紅外線透過濾波器用。
- 一種膜,其係由請求項1至10之任一項所述之著色組成物獲得。
- 一種濾光器,其係具有請求項11所述之膜。
- 一種固體攝像元件,其係具有請求項11所述之膜。
- 一種圖像顯示裝置,其係具有請求項11所述之膜。
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