TW202132477A - 著色組成物、膜、紅色像素、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及試劑盒 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種著色組成物,其包含色材、硬化性化合物及溶劑,其中,上述色材包含比色指數顏料紅272及比色指數顏料紅254。本發明還提供一種膜、紅色像素、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及試劑盒。

Description

著色組成物、膜、紅色像素、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及試劑盒
本發明係關於一種包含顏料之著色組成物。又,本發明係關於一種使用著色組成物而成之膜、紅色像素、濾色器、固體攝像元件及圖像顯示裝置。又,本發明係關於試劑盒。
近年來,隨著數位相機、附相機的移動電話等的普及,電荷耦合元件(CCD)影像感測器等固體攝像元件的需求大幅增加。作為顯示器或光學元件的核心裝置,使用濾色器。濾色器通常具備紅色、綠色及藍色這3原色的像素,並發揮將透過光分解成3原色之作用。
濾色器的各色的著色像素使用包含顏料等色材之著色組成物來製造。又,紅色像素形成用著色組成物中,作為紅色顏料使用二酮吡咯并吡咯顏料等。例如,在專利文獻1中記載有作為二酮吡咯并吡咯顏料使用包含比色指數顏料紅272等紅色顏料之著色組成物來形成紅色像素之技術。
[專利文獻1]日本特開2019-112534號公報
本發明人對包含比色指數顏料紅272之著色組成物進行深入研究之結果可知,比色指數顏料紅272與其他二酮吡咯并吡咯顏料相比存在結晶性高的傾向,在膜中因結晶化等而產生凝聚,存在作為雜質而容易析出的傾向。尤其,當在濕度高的環境下長時間放置使用包含比色指數顏料紅272之著色組成物形成之膜時,因膜中的比色指數顏料紅272的結晶化等而產生凝聚,存在作為雜質而容易析出的傾向。
從而,本發明的目的在於提供一種能夠形成即使在濕度高的環境下長時間放置膜之情況下亦可抑制雜質的產生之膜之著色組成物。又,本發明的目的還在於提供一種使用著色組成物而成之膜、紅色像素、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及試劑盒。
依據本發明人的探討,發現了藉由後述之著色組成物能夠實現上述目的,從而完成了本發明。藉此,本發明提供以下內容。 <1>一種著色組成物,其包含色材、硬化性化合物及溶劑,前述著色組成物中, 上述色材包含比色指數顏料紅272及比色指數顏料紅254。 <2>如<1>所述之著色組成物,其中 相對於比色指數顏料紅272的100質量份,包含10~400質量份的比色指數顏料紅254。 <3>如<1>或<2>所述之著色組成物,其中 著色組成物的總固體成分中的比色指數顏料紅272與比色指數顏料紅254的合計的含量為30~85質量%。 <4>如<1>至<3>之任一項所述之著色組成物,其中 著色組成物的總固體成分中的色材的含量為30~90質量%。 <5>如<1>至<4>之任一項所述之著色組成物,其中 上述色材還包含黃色色材。 <6>如<1>至<5>之任一項所述之著色組成物,其還包含顏料衍生物。 <7>如<6>所述之著色組成物,其中 上述顏料衍生物為二酮吡咯并吡咯化合物。 <8>如<1>至<7>之任一項所述之著色組成物,其中 上述硬化性化合物包含選自樹脂及聚合性化合物中之至少1種。 <9>如<8>所述之著色組成物,其還包含光聚合起始劑。 <10>如<9>所述之著色組成物,其中 上述光聚合起始劑包含選自肟化合物及α-胺基酮化合物中之至少1種。 <11>如<1>至<10>之任一項所述之著色組成物,其係用於形成濾色器的紅色像素之著色組成物。 <12>如<1>至<11>之任一項所述之著色組成物,其係光微影用著色組成物。 <13>如<1>至<12>之任一項所述之著色組成物,其係固體攝像元件用著色組成物。 <14>一種膜,其係使用<1>至<13>之任一項所述之著色組成物來獲得。 <15>一種紅色像素,其係使用<1>至<13>之任一項所述之著色組成物來獲得。 <16>一種濾色器,其係具有<14>所述之膜。 <17>一種濾色器,其係具有<15>所述之紅色像素、藍色像素及綠色像素。 <18>一種固體攝像元件,其係具有<14>所述之膜。 <19>一種圖像顯示裝置,其係具有<14>所述之膜。 <20>一種試劑盒,其係具有<1>至<13>之任一項所述之著色組成物、藍色像素形成用著色組成物及綠色像素形成用著色組成物。 [發明效果]
依據本發明,能夠提供一種能夠形成即使在濕度高的環境下長時間放置膜之情況亦可抑制雜質的產生之膜之著色組成物、膜、紅色像素、濾色器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及試劑盒。
以下,對本發明的內容進行詳細說明。 本說明書中,“~”係以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包含之含義來使用。 本說明書中之基團(原子團)的標記中,未標有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基之基團(原子團),並且亦包含具有取代基之基團(原子團)。例如,“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),而且還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)。 本說明書中,“曝光”只要沒有特別指定,不僅包含使用光之曝光,而且使用電子束、離子束等粒子束之描畫亦包含於曝光中。又,作為曝光中所使用之光,可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X射線、電子束等光化射線或放射線。 本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者,“(甲基)丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者。 本說明書中,結構式中的Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Ph表示苯基。 本說明書中,重量平均分子量及數量平均分子量為藉由GPC(凝膠滲透層析)法測量出的聚苯乙烯換算值。 本說明書中,總固體成分係指從組成物的所有成分中去除溶劑之成分的總質量。 本說明書中,顏料係指難以溶解於溶劑中的化合物。 本說明書中,“步驟”這一用語,不僅包含獨立之步驟,而且即使在無法與其他步驟明確地進行區分之情況下,只要發揮該步驟的所期待的作用,則亦包含於本用語中。
<著色組成物> 本發明的著色組成物的特徵為, 其包含色材、硬化性化合物及溶劑,前述著色組成物中, 前述色材包含比色指數顏料紅272及比色指數顏料紅254。
本發明的著色組成物儘管包含C.I.(比色指數)顏料紅272,能夠形成即使在濕度高的環境下長時間放置所獲得之膜之情況下亦可抑制雜質的產生的膜。獲得該等效果之理由可推測為如下。 C.I.顏料紅272為分子量相對小的二酮吡咯并吡咯顏料,因此可推測與其他二酮吡咯并吡咯顏料相比傾向於結晶性高,在膜中因結晶化等而產生凝聚,存在作為雜質容易析出的傾向。又,可推測在濕度高的環境下曝光膜之情況下,膜軟化而膜中的二酮吡咯并吡咯顏料移動,傾向於容易形成凝聚。可推測C.I.顏料紅272的分子量相對小,因此容易在軟化之膜中移動,因此在膜中容易析出雜質。 本發明的著色組成物包含C.I.顏料紅272及C.I.顏料紅254。該等均為二酮吡咯并吡咯顏料,因此可推測藉由併用兩者,能夠降低C.I.顏料紅272的結晶性,其結果可推測即使在濕度高的環境下長時間放置所獲得之膜之情況下亦能夠抑制雜質的產生。
本發明的著色組成物中所使用之C.I.顏料紅272與習知之紅色顏料相比紅色的色值高,因此即使為薄膜亦能夠形成具有所期望的分光特性之硬化膜。又,C.I.顏料紅272與習知之紅色顏料相比紅色的色值高,因此能夠以比為了實現與習知之紅色顏料等同的分光特性而所需之摻合量少的摻合量來實現所期望的分光,因此亦能夠提高除了顏料以外的成分的摻合量,配方設計的自由度高。
本發明的著色組成物能夠較佳地用作固體攝像元件用著色組成物。又,本發明的著色組成物能夠較佳地用作濾色器用著色組成物。具體而言,能夠較佳地用作濾色器的像素形成用著色組成物,能夠更佳地用作濾色器的紅色像素形成用著色組成物。又,本發明的著色組成物能夠較佳地用作固體攝像元件中所使用之濾色器的像素形成用著色組成物。又,本發明的著色組成物亦能夠用作光微影用著色組成物及乾式蝕刻用著色組成物中的任一種,但是從形成像素時的步驟簡略且步驟負荷小的理由考慮,可較佳地用作光微影用著色組成物。在用作光微影用著色組成物之情況下,本發明的著色組成物使用作為硬化性化合物包含樹脂及聚合性化合物(較佳為聚合性單體)者為較佳。又,還包含光聚合起始劑為較佳。
以下,對本發明的著色組成物中所使用之各成分進行說明。
<<色材>> 本發明的著色組成物含有色材。作為色材,可使用包含顏料者。色材中的顏料的含量為50質量%以上為較佳,70質量%以上為更佳,80質量%以上為進一步較佳,90質量%以上為特佳。又,色材可以僅為顏料。
本發明的著色組成物中,作為上述顏料,使用包含C.I.顏料紅272及C.I.顏料紅254者。C.I.顏料紅272及C.I.顏料紅254為紅色顏料。
本發明的著色組成物中所使用之顏料還可以包含除了C.I.顏料紅272及C.I.顏料紅254以外的紅色顏料(以下,亦稱為其他紅色顏料)。又,本發明的著色組成物中所使用之顏料中所包含之紅色顏料實質上亦可以僅由C.I.顏料紅272及C.I.顏料紅254構成。依據該態樣,更顯著地發揮本發明的效果。在紅色顏料實質上僅由C.I.顏料紅272及C.I.顏料紅254構成之情況係指,紅色顏料中的C.I.顏料紅272與C.I.顏料紅254的合計的含量為99質量%以上,99.9質量%以上為較佳,100質量%為更佳。
作為其他紅色顏料,可舉出二酮吡咯并吡咯顏料、蒽醌顏料、偶氮顏料、萘酚顏料、甲亞胺顏料、口山口星顏料、喹吖酮顏料、苝顏料、硫靛藍顏料等,二酮吡咯并吡咯顏料、蒽醌顏料、偶氮顏料為較佳,二酮吡咯并吡咯顏料為進一步較佳。作為其他紅色顏料的具體例,可舉出C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、255、264、269、270、279、291、294、295、296、297等,C.I.顏料紅122、177、224為較佳。
本發明的著色組成物中所使用之色材還包含黃色色材為較佳。依據該態樣,容易形成具有適於紅色的像素之分光特性之膜。進而還能夠提高著色組成物的保存穩定性。
作為黃色色材,可舉出喹啉黃化合物、異吲哚啉化合物、偶氮化合物、甲亞胺化合物、苯并咪唑酮化合物、蝶啶化合物及喹㗁啉化合物,喹啉黃化合物、異吲哚啉化合物、偶氮化合物、甲亞胺化合物及蝶啶化合物為較佳,異吲哚啉化合物及偶氮化合物為更佳,從容易形成具有更適於紅色之分光特性之膜之理由考慮,異吲哚啉化合物為特佳。又,即使在濕度高的環境下長時間放置使用著色組成物獲得之膜之情況下,從能夠更有效地抑制雜質的產生之理由考慮,黃色色材為顏料(黃色顏料)為較佳。
作為黃色色材,可舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(胺基酮系)、235(胺基酮系)、236(胺基酮系)等(以上為黃色顏料)。
又,作為黃色色材,亦能夠使用日本特開2017-201003號公報中所記載之化合物、日本特開2017-197719號公報中所記載之化合物、日本特開2017-171912號公報的0011~0062、0137~0276段中所記載之化合物、日本特開2017-171913號公報的0010~0062、0138~0295段中所記載之化合物、日本特開2017-171914號公報的0011~0062、0139~0190段中所記載之化合物、日本特開2017-171915號公報的0010~0065、0142~0222段中所記載之化合物、日本特開2013-054339號公報的0011~0034段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013~0058段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062644號公報中所記載之異吲哚啉化合物、日本特開218-203798號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-062578號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432077號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本專利第6432076號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-155881號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-111757號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2018-040835號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2017-197640號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2016-145282號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-085565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-021139號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209614號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-209435號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-181015號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-061622號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-054339號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2013-032486號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2012-226110號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074987號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-081565號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074986號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-074985號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-050420號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2008-031281號公報中所記載之喹啉黃化合物、特公昭48-032765號公報中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之喹啉黃化合物、由式(QP1)表示之化合物、由式(QP2)表示之化合物、韓國公開專利第10-2014-0034963號公報中所記載之化合物、日本特開2017-095706號公報中所記載之化合物、台灣專利申請公開第201920495號公報中所記載之化合物、日本專利第6607427號公報中所記載之化合物。又,從提高色值的觀點考慮,亦可較佳地使用對該等化合物進行多聚體化者。 [化學式1]
Figure 02_image001
式(QP1)中,X1 ~X16 各自獨立地表示氫原子或鹵素原子,Z1 表示碳數1~3的伸烷基。作為由式(QP1)表示之化合物的具體例,可舉出日本專利第6443711號公報的0016段中所記載之化合物。 [化學式2]
Figure 02_image003
式(QP2)中,Y1 ~Y3 分別獨立地表示鹵素原子。n、m表示0~6的整數,p表示0~5的整數。(n+m)為1以上。作為由式(QP2)表示之化合物的具體例,可舉出日本專利6432077號公報的0047~0048段中所記載之化合物。
黃色色材為選自C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185及C.I.顏料黃215中之至少1種為較佳,選自C.I.顏料黃139及C.I.顏料黃185中之至少1種為更佳,從容易形成具有適於紅色的像素之分光特性之膜之理由考慮,C.I.顏料黃139為進一步較佳。
作為本發明的著色組成物中所包含之色材還能夠使用橙色色材、綠色色材、紫色色材、藍色色材等彩色色材。該等彩色色材為顏料為較佳。作為該等具體例,可舉出以下所示者。
C.I.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上為橙色顏料)、 C.I.顏料綠7、10、36、37、58、59、62、63、64(酞菁系)、65(酞菁系)、66(酞菁系)等(以上為綠色顏料)、 C.I.顏料紫1、19、23、27、32、37、42、60(三芳基甲烷系)、61(口山口星系)等(以上為紫色顏料)、 C.I.顏料藍1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(單偶氮系),88(次甲基系)等(以上為藍色顏料)。
又,作為綠色顏料,亦能夠使用一分子中的鹵素原子數平均為10~14個、溴原子數平均為8~12個、氯原子數平均為2~5個之鹵化鋅酞菁顏料。作為具體例,可舉出國際公開第2015/118720號公報中所記載之化合物。又,作為綠色顏料,亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中所記載之化合物、具有國際公開第2012/102395號中所記載之磷酸酯作為配位體之酞菁化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2018-180023號公報中所記載之酞菁化合物、日本特開2019-038958號公報中所記載之化合物等。
又,作為藍色顏料,還能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例,可舉出日本特開2012-247591號公報的0022~0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中記載之化合物。
又,作為色材還能夠使用染料。作為染料,並無特別限制,能夠使用公知的染料。例如可舉出吡唑偶氮化合物、苯胺基偶氮化合物、三芳基甲烷化合物、蒽醌化合物、蒽吡啶酮化合物、苯亞甲基化合物、氧雜菁化合物、吡唑并三唑偶氮化合物、吡啶酮偶氮化合物、花青化合物、啡噻𠯤化合物、吡咯并吡唑次甲基偶氮化合物、口山口星化合物、酞菁化合物、苯并哌喃化合物、靛藍化合物、吡咯亞甲基化合物。又,亦能夠使用日本特開2012-158649號公報中所記載之噻唑化合物、日本特開2011-184493號公報中所記載之偶氮化合物、日本特開2011-145540號公報中所記載之偶氮化合物。又,作為染料,亦能夠使用色素多聚體。色素多聚體在一分子中具有2個以上色素結構,具有3個以上色素結構為較佳。上限並無特別限定,但是亦能夠設為100以下。在一分子中所具有之複數個色素結構可以為相同的色素結構,亦可以為不同之色素結構。色素多聚體的重量平均分子量(Mw)為2000~50000為較佳。下限為3000以上為更佳,6000以上為進一步較佳。上限為30000以下為更佳,20000以下為進一步較佳。色素多聚體亦能夠使用日本特開2011-213925號公報、日本特開2013-041097號公報、日本特開2015-028144號公報、日本特開2015-030742號公報、日本特開2016-102191號公報、國際公開第2016/031442號等中所記載之化合物。
著色組成物的總固體成分中的色材的含量為30~90質量%為較佳。下限為40質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳,55質量%以上為進一步較佳,60質量%以上為更進一步較佳。又,著色組成物的總固體成分中的色材的含量的上限為85質量%以下為較佳,80質量%以下為更佳,75質量%以下為進一步較佳,70質量%以下為特佳。
著色組成物的總固體成分中的顏料的含量為30~90質量%為較佳。下限為40質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳,55質量%以上為進一步較佳,60質量%以上為更進一步較佳。又,著色組成物的總固體成分中的顏料的含量的上限為85質量%以下為較佳,80質量%以下為更佳,75質量%以下為進一步較佳,70質量%以下為特佳。
著色組成物的總固體成分中的C.I.顏料紅272的含量為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳。又,著色組成物的總固體成分中的C.I.顏料紅272的含量的上限為60質量%以下為較佳,50質量%以下為更佳,35質量%以下為進一步較佳。
著色組成物中所包含之色材中的C.I.顏料紅272的含量為10~90質量%為較佳。下限為20質量%以上為較佳,25質量%以上為更佳。上限為80質量%以下為較佳,70質量%以下為更佳,50質量%以下為進一步較佳。
著色組成物的總固體成分中的C.I.顏料紅254的含量為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,15質量%以上為進一步較佳。又,著色組成物的總固體成分中的C.I.顏料紅254的含量的上限為50質量%以下為較佳,40質量%以下為更佳,30質量%以下為進一步較佳。
著色組成物相對於C.I.顏料紅272的100質量份包含10~400質量份的C.I.顏料紅254為較佳。下限為20質量份以上為較佳,30質量份以上為更佳,50質量份以上為進一步較佳。上限為300質量份以下為較佳,250質量份以下為更佳,200質量份以下為進一步較佳。
著色組成物的總固體成分中的比色指數顏料紅272與比色指數顏料紅254的合計的含量為30~85質量%為較佳。下限為40質量%以上為較佳,50質量%以上為更佳。上限為80質量%以下為較佳,75質量%以下為更佳,70質量%以下為進一步較佳。
著色組成物中所包含之色材包含黃色色材之情況下,黃色色材的含量相對於C.I.顏料紅272的100質量份為10~200質量份為較佳,30~180質量份為更佳,50~150質量份為進一步較佳。
著色組成物中所包含之顏料包含其他紅色顏料之情況下,其他紅色顏料的含量相對於C.I.顏料紅272的100質量份為10~300質量份為較佳,20~200質量份為更佳,30~150質量份為進一步較佳。
<<硬化性化合物>> 本發明的著色組成物含有硬化性化合物。作為硬化性化合物,可舉出聚合性化合物、樹脂等。樹脂可以為非聚合性樹脂(不具有聚合性基的樹脂),亦可以為聚合性樹脂(具有聚合性基之樹脂)。作為聚合性基,可舉出含乙烯性不飽和鍵之基團、環狀醚基、羥甲基、烷氧基甲基等。作為含乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基等,(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯氧基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基為更佳。作為環狀醚基,可舉出環氧基、氧雜環丁基等,環氧基為較佳。聚合性化合物為聚合性單體為較佳。
本發明中,作為硬化性化合物,使用至少包含樹脂者為較佳。又,在將著色組成物設為光微影用著色組成物之情況下,作為硬化性化合物使用樹脂及聚合性單體(單體類型聚合性化合物)為較佳,使用樹脂及具有含乙烯性不飽和鍵之基團之聚合性單體(單體類型聚合性化合物)為更佳。
(聚合性化合物) 作為聚合性化合物,可舉出具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物、具有環狀醚基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物等。具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物能夠較佳地用作自由基聚合性化合物。又,具有環狀醚基之化合物、具有羥甲基之化合物、具有烷氧基甲基之化合物能夠較佳地用作陽離子聚合性化合物。
單體類型聚合性化合物(聚合性單體)的分子量小於2000為較佳,1500以下為更佳。聚合性單體的分子量的下限為100以上為較佳,200以上為更佳。樹脂類型聚合性化合物的重量平均分子量(Mw)為2000~2000000為較佳。重量平均分子量的上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。重量平均分子量的下限為3000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為聚合性單體的具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物為3~15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為較佳,3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物為更佳。作為具體例,可舉出日本特開2009-288705號公報的0095~0108段、日本特開2013-029760號公報的0227段、日本特開2008-292970號公報的0254~0257段、日本特開2013-253224號公報的0034~0038段、日本特開2012-208494號公報的0477段、日本特開2017-048367號公報、日本專利第6057891號公報、日本專利第6031807號公報、日本特開2017-194662號公報中所記載之化合物,且該等內容被編入本說明書中。
作為具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,可舉出二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-330;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD D-310;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品為KAYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造、NK ESTER A-DPH-12E;Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)及經由乙二醇和/或丙二醇殘基而鍵結有該等化合物的(甲基)丙烯醯基之結構的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.市售之SR454、SR499)等。又,作為具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,還能夠使用雙甘油EO(環氧乙烷)改性(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,M-460;TOAGOSEI CO.,Ltd.製造)、新戊四醇四丙烯酸酯(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.製造,NK Ester A-TMMT)、1、6-己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造,KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,Ltd.製造)、NK Oligo UA-7200(Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.製造)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co., Ltd.製造)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD.製造)等。
又,作為具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物亦較佳。作為3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可舉出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物還可以具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。作為該等化合物的市售品,可舉出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
作為具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有己內酯結構之化合物。關於具有己內酯結構之化合物,亦能夠參閱日本特開2013-253224號公報的0042~0045段的記載,該內容被編入本說明書中。關於具有己內酯結構之化合物,例如可舉出作為KAYARAD DPCA系列而由Nippon Kayaku Co.,Ltd.市售之DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作為具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有含乙烯性不飽和鍵之基團及伸烷氧基之化合物。該等化合物係具有含乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基及/或伸丙基氧基之化合物為較佳,具有含乙烯性不飽和鍵之基團及乙烯氧基之化合物為更佳,具有4~20個乙烯氧基之3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物為進一步較佳。作為市售品,例如可舉出Sartomer Company,Inc製造的作為具有4個乙烯氧基之4官能(甲基)丙烯酸酯之SR-494、Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造的作為具有3個伸異丁氧基之3官能(甲基)丙烯酸酯之KAYARAD TPA-330等。
作為具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物,亦能夠使用具有茀骨架之聚合性化合物。作為市售品,可舉出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.製造、具有茀骨架之(甲基)丙烯酸酯單體)等。
具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物使用實質上不包含甲苯等環境管制物質之化合物亦較佳。作為該等化合物的市售品,可舉出KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)等。
具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物使用UA-7200(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.製造)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製造)、8UH-1006、8UH-1012(以上為TAISEI FINE CHEMICAL CO,.LTD.製造)、LIGHT ACRYLATEPOB-A0(KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製造)等亦較佳。
作為具有環狀醚基之化合物,可舉出具有環氧基之化合物、具有氧雜環丁基之化合物等,具有環氧基之化合物為較佳。作為具有環氧基之化合物,可舉出在1分子內具有1~100個環氧基之化合物。環氧基的數的上限例如能夠設為10個以下,還能夠設為5個以下。環氧基的數的下限為2個以上為較佳。作為具有環氧基之化合物,亦能夠使用日本特開2013-011869號公報的0034~0036段、日本特開2014-043556號公報的0147~0156段、日本特開2014-089408號公報的0085~0092段中所記載之化合物、日本特開2017-179172號公報中所記載之化合物,該等內容被編入本說明書中。
具有環氧基之化合物可以為低分子化合物(例如,分子量小於1000),亦可以為高分子化合物(macromolecule)(例如,分子量1000以上,聚合物的情況下,重量平均分子量為1000以上)。具有環氧基之化合物的重量平均分子量為200~100000為較佳,500~50000為更佳。重量平均分子量的上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。
作為具有環狀醚基之化合物的市售品,例如可舉出EHPE3150(Daicel Corporation製造)、EPICLON N-695(DIC CORPORATION製造)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上為NOF CORPORATION製造,含有環氧基之聚合物)等。
作為具有羥甲基之化合物(以下,亦稱為羥甲基化合物),可舉出羥甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。又,作為具有烷氧基甲基之化合物(以下,亦稱為烷氧基甲基化合物),可舉出烷氧基甲基與氮原子或形成芳香族環之碳原子鍵結之化合物。作為烷氧基甲基或羥甲基與氮原子鍵結之化合物,烷氧基甲基化三聚氰胺、羥甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化苯并胍胺、羥甲基化苯并胍胺、烷氧基甲基化甘脲、羥甲基化甘脲、烷氧基甲基化脲及羥甲基化脲等為較佳。又,亦能夠使用日本特開2004-295116號公報的0134~0147段、日本特開2014-089408號公報的0095~0126段中所記載之化合物。
(樹脂) 本發明的著色組成物能夠使用樹脂作為硬化性化合物。硬化性化合物使用至少包含樹脂者為較佳。樹脂例如以將顏料等分散於樹脂組成物中之用途或黏合劑的用途進行摻合。另外,將主要為了將顏料等分散於樹脂組成物中而使用之樹脂稱為分散劑。但是,樹脂的該等用途為一例,亦能夠以該等用途以外的目的使用樹脂。另外,具有聚合性基之樹脂亦相當於聚合性化合物。
樹脂的重量平均分子量(Mw)為3000~2000000為較佳。上限為1000000以下為較佳,500000以下為更佳。下限為4000以上為較佳,5000以上為更佳。
作為樹脂,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、環氧樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂等。可以從該等樹脂中單獨使用1種,亦可以將2種以上混合使用。
作為樹脂,使用具有酸基之樹脂為較佳。作為酸基,例如可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等。該等酸基可以僅為1種,亦可以為2種以上。具有酸基之樹脂亦能夠用作分散劑。藉由本發明的著色組成物含有具有酸基之樹脂,能夠藉由鹼性顯影形成所期望的圖案。具有酸基之樹脂的酸值為30~500mgKOH/g為較佳。下限為50mgKOH/g以上為較佳,70mgKOH/g以上為更佳。上限為400mgKOH/g以下為較佳,200mgKOH/g以下為更佳,150mgKOH/g以下為進一步較佳,120mgKOH/g以下為最佳。
本發明的著色組成物包含具有鹼基之樹脂亦較佳。具有鹼基之樹脂為包含在側鏈上具有鹼基之重複單元之樹脂為較佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元及不包含鹼基之重複單元之共聚物為更佳,具有在側鏈上具有鹼基之重複單元及不包含鹼基之重複單元之嵌段共聚物為進一步較佳。具有鹼基之樹脂亦能夠用作分散劑。具有鹼基之樹脂的胺值為5~300mgKOH/g為較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,20mgKOH/g以上為更佳。上限為200mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳。作為具有鹼基之樹脂中所包含之鹼基,可舉出由式(a-1)表示之基團、由式(a-2)表示之基團等。 [化學式3]
Figure 02_image005
式(a-1)中,Ra1 及Ra2 分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基,Ra1 與Ra2 可以鍵結而形成環; 式(a-2)中,Ra11 表示氫原子、羥基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、醯基或氧自由基,Ra12 ~Ra19 分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基。
Ra1 、Ra2 、Ra11 ~Ra19 所表示之烷基的碳數為1~30為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳,1~5為特佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種,直鏈或支鏈為較佳,直鏈為更佳。烷基可以具有取代基。
Ra1 、Ra2 、Ra11 ~Ra19 所表示之芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳基可以具有取代基。
Ra11 所表示之烷氧基的碳數為1~30為較佳,1~15為更佳,1~8為進一步較佳,1~5為特佳。烷氧基可以具有取代基。
Ra11 所表示之芳氧基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~12為進一步較佳。芳氧基可以具有取代基。
Ra11 所表示之醯基的碳數為2~30為較佳,2~20為更佳,2~12為進一步較佳。醯基可以具有取代基。
作為具有鹼基之樹脂的市售品,可舉出DISPERBYK-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、BYK-LPN6919(以上為BYK Japan KK製造)、SOLSPERSE11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、38500、39000、53095、56000、7100(以上為Lubrizol Japan Limited.製造)、Efka PX 4300、4330、4046、4060、4080(以上為BASF公司製造)等。又,具有鹼基之樹脂亦能夠使用日本特開2014-219665號公報的0063~0112段中所記載之嵌段共聚物(B)、日本特開2018-156021號公報的0046~0076段中所記載之嵌段共聚物A1,該等內容被編入本說明書中。
本發明的著色組成物分別包含具有酸基之樹脂及具有鹼基之樹脂亦較佳。依據該態樣,能夠更提高著色組成物的保存穩定性。併用具有酸基之樹脂及具有鹼基之樹脂之情況下,具有鹼基之樹脂的含量相對於具有酸基之樹脂的100質量份為20~500質量份為較佳,30~300質量份為更佳,50~200質量份為進一步較佳。
作為樹脂,含有包含來自於由式(ED1)表示之化合物及/或由式(ED2)表示之化合物(以下,有時將該等化合物亦稱為“醚二聚物”。)之重複單元之樹脂亦較佳。
[化學式4]
Figure 02_image007
式(ED1)中,R1 及R2 分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1~25的烴基。 [化學式5]
Figure 02_image009
式(ED2)中,R表示氫原子或碳數1~30的有機基。作為式(ED2)的具體例,能夠參閱日本特開2010-168539號公報的記載。
關於醚二聚物的具體例,能夠參閱日本特開2013-029760號公報的0317段,該內容被編入本說明書中。
作為樹脂,使用具有聚合性基之樹脂亦較佳。聚合性基為含乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。
作為樹脂,使用包含來自於由式(X)表示之化合物之重複單元之樹脂亦較佳。 [化學式6]
Figure 02_image011
式中,R1 表示氫原子或甲基,R21 及R22 分別獨立地表示伸烷基,n表示0~15的整數。R21 及R22 所表示之伸烷基的碳數為1~10為較佳,1~5為更佳,1~3為進一步較佳,2或3為特佳。n表示0~15的整數,0~5的整數為較佳,0~4的整數為更佳,0~3的整數為進一步較佳。
作為由式(X)表示之化合物,可舉出對枯基苯酚的環氧乙烷或環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸酯等。作為市售品,可舉出ARONIX M-110(TOAGOSEI CO.,LTD.製造)等。
作為樹脂,使用具有芳香族羧基之樹脂(以下,亦稱為樹脂Ac)亦較佳。樹脂Ac中,芳香族羧基可以包含在重複單元的主鏈上,亦可以包含在重複單元的側鏈上。芳香族羧基包含於重複單元的主鏈上為較佳。另外,本說明書中,芳香族羧基係指在芳香族環鍵結1個以上羧基之結構的基團。芳香族羧基中,與芳香族環鍵結而成之羧基的數量係1~4個為較佳,1~2個為更佳。
樹脂Ac係包含選自由式(Ac-1)表示之重複單元及由式(Ac-2)表示之重複單元中之至少1種重複單元之樹脂為較佳。具有芳香族羧基之樹脂為具有由式(Ac-2)表示之重複單元之樹脂之情況下,該樹脂可較佳地用作分散劑。 [化學式7]
Figure 02_image013
式(Ac-1)中,Ar1 表示包含芳香族羧基之基團,L1 表示-COO-或-CONH-,L2 表示2價的連接基。 式(Ac-2)中,Ar10 表示包含芳香族羧基之基團,L11 表示-COO-或-CONH-,L12 表示3價的連接基,P10 表示聚合物鏈。
作為式(Ac-1)中Ar1 所表示之包含芳香族羧基之基團,可舉出來自於芳香族三羧酸酐之結構、來自於芳香族四羧酸酐之結構等。作為芳香族三羧酸酐及芳香族四羧酸酐,可舉出下述結構的化合物。 [化學式8]
Figure 02_image015
上述式中,Q1 表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH2 CH2 OCO-、-SO2 -、-C(CF32 -、由式(Q-1)表示之基團或由式(Q-2)表示之基團。 [化學式9]
Figure 02_image017
Ar1 所表示之包含芳香族羧基之基團可以具有聚合性基。聚合性基為含乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。
作為Ar1 所表示之包含芳香族羧基之基團的具體例,可舉出由式(Ar-11)表示之基團、由式(Ar-12)表示之基團、由式(Ar-13)表示之基團等。 [化學式10]
Figure 02_image019
式(Ar-11)中,n1表示1~4的整數,1或2為較佳,2為更佳。 式(Ar-12)中,n2表示1~8的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳,2為進一步較佳。 式(Ar-13)中,n3及n4分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n3及n4的至少一個為1以上的整數。 式(Ar-13)中,Q1 表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH2 CH2 OCO-、-SO2 -、-C(CF32 -、由上述式(Q-1)表示之基團或由上述式(Q-2)表示之基團。 式(Ar-11)~(Ar-13)中,*1表示與L1 的鍵結位置。
式(Ac-1)中,L1 表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-1)中L2 所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基、伸芳基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等2種以上而成之基團。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸芳基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。L2 所表示之2價的連接基為由-L2a -O-表示之基團為較佳。L2a 可舉出伸烷基;伸芳基;伸烷基與伸芳基組合而成之基團;選自伸烷基及伸芳基中之至少1種與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種組合而成之基團,伸烷基為較佳。伸烷基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。伸烷基及伸芳基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。
作為式(Ac-2)中Ar10 所表示之包含芳香族羧基之基團,與式(Ac-1)的Ar1 的含義相同,較佳之範圍亦相同。
式(Ac-2)中,L11 表示-COO-或-CONH-,表示-COO-為較佳。
作為式(Ac-2)中L12 所表示之3價的連接基,可舉出烴基、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-S-及組合該等2種以上而成之基團。烴基可舉出脂肪族烴基、芳香族烴基。脂肪族烴基的碳數為1~30為較佳,1~20為更佳,1~15為進一步較佳。脂肪族烴基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。芳香族烴基的碳數為6~30為較佳,6~20為更佳,6~10為進一步較佳。烴基可以具有取代基。作為取代基,可舉出羥基等。L12 所表示之3價的連接基為由式(L12-1)表示之基團為較佳,由式(L12-2)表示之基團為更佳。 [化學式11]
Figure 02_image021
式(L12-1)中,L12b 表示3價的連接基,X1 表示S,*1表示與式(Ac-2)的L11 的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P10 的鍵結位置。作為L12b 所表示之3價的連接基,可舉出烴基;烴基與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種組合而成之基團等,烴基或烴基與-O-組合而成之基團為較佳。
式(L12-2)中,L12c 表示3價的連接基,X1 表示S,*1表示與式(Ac-2)的L11 的鍵結位置,*2表示與式(Ac-2)的P10 的鍵結位置。作為L12c 所表示之3價的連接基,可舉出烴基;烴基與選自-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-及-S-中之至少1種組合而成之基團等,烴基為較佳。
式(Ac-2)中,P10 表示聚合物鏈。P10 所表示之聚合物鏈具有選自聚(甲基)丙烯酸重複單元、聚醚重複單元、聚酯重複單元及多元醇重複單元中之至少1種重複單元為較佳。聚合物鏈P10 的重量平均分子量為500~20000為較佳。下限為1000以上為較佳。上限為10000以下為較佳,5000以下為更佳,3000以下為進一步較佳。若P10 的重量平均分子量在上述範圍內,則組成物中的顏料的分散性良好。
P10 所表示之聚合物鏈可以包含聚合性基。聚合性基為含乙烯性不飽和鍵之基團及環狀醚基為較佳,含乙烯性不飽和鍵之基團為更佳。
式(Ac-2)中,P10 所表示之聚合物鏈為包含由下述式(P-1)~(P-5)表示之重複單元之聚合物鏈為較佳,包含由(P-5)表示之重複單元之聚合物鏈為更佳。 [化學式12]
Figure 02_image023
上述式中,RP1 及RP2 分別表示伸烷基。作為由RP1 及RP2 表示之伸烷基,碳數1~20的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基為較佳,碳數2~16的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基為更佳,碳數3~12的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基為進一步較佳。 上述式中,RP3 表示氫原子或甲基。 上述式中,LP1 表示單鍵或伸芳基,LP2 表示單鍵或2價的連接基。LP1 為單鍵為較佳。作為LP2 所表示之2價的連接基,可舉出伸烷基(較佳為碳數1~12的伸烷基)、伸芳基(較佳為碳數6~20的伸芳基)、-NH-、-SO-、-SO2 -、-CO-、-O-、-COO-、-OCO-、-S-、-NHCO-、-CONH-及組合該等2個以上而成之基團。 RP4 表示氫原子或取代基。作為取代基,可舉出羥基、羧基、烷基、芳基、雜芳基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷基硫醚基、芳基硫醚基、雜芳基硫醚基、含乙烯性不飽和鍵之基團等。
又,P10 所表示之聚合物鏈為在側鏈上具有包含含乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元之聚合物鏈為更佳。又,在構成P10 之總重複單元中,在側鏈上包含含乙烯性不飽和鍵之基團之重複單元的比率為5質量%以上為較佳,10質量%以上為更佳,20質量%以上為進一步較佳。上限能夠設為100質量%,90質量%以下為較佳,60質量%以下為進一步較佳。
又,P10 所表示之聚合物鏈為具有包含酸基之重複單元亦為較佳。作為酸基,可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等。依據該態樣,能夠更提高著色組成物中的顏料等著色劑的分散性。另外,亦能夠更提高顯影性,並且能夠更抑制顯影殘渣的產生。包含酸基之重複單元的比例為1~30質量%為較佳,2~20質量%為更佳,3~10質量%為進一步較佳。
樹脂Ac還可以包含由式(Ac-10)表示之重複單元。 [化學式13]
Figure 02_image025
式(Ac-10)中,Ar21 表示包含芳香族羧基之基團,L21 及L22 分別獨立地表示-COO-或-CONH-,R21 表示包含含乙烯性不飽和鍵之基團之基團。
作為Ar21 所表示之包含芳香族羧基之基團,可舉出來自於芳香族三羧酸酐之結構、來自於芳香族四羧酸酐之結構等。
作為Ar21 所表示之包含芳香族羧基之基團的具體例,可舉出由式(Ar-21)表示之基團、由式(Ar-22)表示之基團、由式(Ar-23)表示之基團等。 [化學式14]
Figure 02_image027
式(Ar-21)中,n11表示1~3的整數,1或2為較佳。 式(Ar-22)中,n12表示1~7的整數,1~4的整數為較佳,1或2為更佳。 式(Ar-23)中,n13及n14分別獨立地表示0~4的整數,0~2的整數為較佳,1或2為更佳,1為進一步較佳。其中,n13及n14中的至少一個為1以上的整數。 式(Ar-23)中,Q1 表示單鍵、-O-、-CO-、-COOCH2 CH2 OCO-、-SO2 -、-C(CF32 -、由上述式(Q-1)表示之基團或由上述式(Q-2)表示之基團。
式(Ac-10)中,L21 及L22 為-COO-為較佳。
作為式(Ac-10)中的R21 所表示之包含含乙烯性不飽和鍵之基團之基團中的含乙烯性不飽和鍵之基團,可舉出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基醯胺基等,(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯氧基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基為更佳。 R21 所表示之基團中所包含之含乙烯性不飽和鍵之基團的數量並無特別限制,從顯影性及硬化性的觀點考慮,1~10為較佳,1~6為更佳,1或2為進一步較佳,1為特佳。
式(Ac-10)的R21 中,含乙烯性不飽和鍵之基團可以直接與式(Ac-10)中的Ar21 鍵結,亦可以經由連接基鍵結。上述連接基的碳數並無特別限制,1~40為較佳,1~20為更佳,2~9為進一步較佳,3~5為特佳。又,上述連接基為脂肪族基為較佳,係二價的脂肪族烴基或將1個以上的二價的脂肪族烴基與選自包括醚鍵、酯鍵、醯胺鍵、胺甲酸乙酯鍵及脲鍵群之組中之1個以上的結構鍵結而成之基團為較佳。另外,上述連接基亦可以具有羥基、胺基等取代基。其中,作為取代基,可較佳地舉出羥基。
樹脂包含作為分散劑的樹脂為較佳。作為分散劑,可舉出酸性分散劑(酸性樹脂)、鹼性分散劑(鹼性樹脂)。在此,酸性分散劑(酸性樹脂)表示酸基的量多於鹼基的量的樹脂。又,鹼性分散劑(鹼性樹脂)表示鹼基的量多於酸基的量的樹脂。
作為酸性分散劑(酸性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總計量設為100莫耳%時,酸基的量為70莫耳%以上之樹脂為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)所具有之酸基係羧基為較佳。酸性分散劑(酸性樹脂)的酸值為5~200mgKOH/g為較佳。上限為150mgKOH/g以下為較佳,100mgKOH/g以下為更佳,80mgKOH/g以下為進一步較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,15mgKOH/g以上為更佳,20mgKOH/g以上為進一步較佳。
作為鹼性分散劑(鹼性樹脂),將酸基的量與鹼基的量的總量設為100莫耳%時鹼基的量為60莫耳%以上之樹脂為較佳。鹼性分散劑所具有之鹼基為胺基為較佳。鹼性分散劑(鹼性樹脂)的胺值為5~100mgKOH/g為較佳。上限為80mgKOH/g以下為較佳,60mgKOH/g以下為更佳,45mgKOH/g以下為進一步較佳。下限為10mgKOH/g以上為較佳,15mgKOH/g以上為更佳,20mgKOH/g以上為進一步較佳。
用作分散劑之樹脂為接枝樹脂亦較佳。關於接枝樹脂的詳細內容,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0025~0094段的記載,且該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為具有芳香族羧基之樹脂(樹脂Ac)亦較佳。作為具有芳香族羧基之樹脂,可舉出上述者。
用作分散劑之樹脂係在主鏈及側鏈中的至少一處包含氮原子之聚亞胺系分散劑亦較佳。作為聚亞胺系分散劑,係具有主鏈及側鏈且在主鏈及側鏈中的至少一處具有鹼性氮原子之樹脂為較佳,該主鏈包含具有pKa14以下的官能基之部分結構,該側鏈的原子數為40~10000。鹼性氮原子只要係呈鹼性之氮原子,則並沒有特別限制。關於聚亞胺系分散劑,能夠參閱日本特開2012-255128號公報的0102~0166段的記載,且該內容被編入本說明書中。
用作分散劑之樹脂為在核部鍵結有複數個聚合物鏈之結構的樹脂亦較佳。作為該等樹脂,例如可舉出樹枝狀聚合物(包含星型聚合物)。又,作為樹枝狀聚合物的具體例,可舉出日本特開2013-043962號公報的0196~0209段中所記載之高分子化合物C-1~C-31等。
用作分散劑之樹脂為包含含乙烯性不飽和鍵之基團之樹脂亦較佳。又,分散劑亦能夠使用日本特開2018-087939號公報中所記載之樹脂。
分散劑亦能夠作為市售品而獲得,作為該等具體例,可舉出BYK Japan KK製造的DISPERBYK系列、Lubrizol Japan Limited.製造的SOLSPERSE系列、BASF公司製造的Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製造的AJISPER系列等。又,亦能夠將日本特開2012-137564號公報的0129段中所記載之產品、日本特開2017-194662號公報的0235段中所記載之產品用作分散劑。
又,用作分散劑之樹脂亦能夠使用日本專利第6432077號公報的0219~0221段中所記載之嵌段共聚物(EB-1)~(EB-9)。
著色組成物的總固體成分中的硬化性化合物的含量為0.1質量%以上且小於70質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限小於50質量%為較佳,45質量%以下為更佳。硬化性化合物可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。
本發明的著色組成物作為硬化性化合物含有聚合性化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量為0.1質量%以上且小於70質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限小於50質量%為較佳,45質量%以下為更佳。
又,本發明的著色組成物作為硬化性化合物含有聚合性單體之情況下,著色組成物的總固體成分中的聚合性單體的含量為0.1~50質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為40質量%以下為較佳,35質量%以下為更佳。
又,本發明的著色組成物作為硬化性化合物含有具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的具有含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物的含量為0.1質量%以上且小於70質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限小於50質量%為較佳,45質量%以下為更佳。又,著色組成物的總固體成分中的具有單體類型含乙烯性不飽和鍵之基團之化合物(聚合性單體)的含量為0.1~50質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為40質量%以下為較佳,35質量%以下為更佳。
本發明的著色組成物作為硬化性化合物含有具有環狀醚基之化合物之情況下,著色組成物的總固體成分中的具有環狀醚基之化合物的含量為0.1~20質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為15質量%以下為較佳,10質量%以下為更佳。
本發明的著色組成物作為硬化性化合物含有樹脂之情況下,著色組成物的總固體成分中的樹脂的含量為0.1質量%以上且小於70質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限小於50質量%為較佳,45質量%以下為更佳。硬化性化合物可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。又,著色組成物的總固體成分中的含有酸基之樹脂的含量為0.1質量%以上且小於70質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限小於50質量%為較佳,45質量%以下為更佳。硬化性化合物可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。又,作為樹脂含有分散劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的分散劑的含量為0.1~40質量%為較佳。上限為20質量%以下為較佳,15質量%以下為進一步較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為進一步較佳。又,分散劑的含量相對於顏料100質量份係1~100質量份為較佳。上限為80質量份以下為較佳,75質量份以下為更佳。下限為2.5質量份以上為較佳,5質量份以上為更佳。
又,本發明的著色組成物作為硬化性化合物包含聚合性單體及樹脂之情況下,著色組成物的總固體成分中的聚合性單體與樹脂的合計的含量為0.1質量%以上且小於70質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳,5質量%以上為進一步較佳。上限小於50質量%為較佳,45質量%以下為更佳。又,相對於聚合性單體的100質量份,含有30~300質量份的樹脂為較佳。下限為50質量份以上為較佳,80質量份以上為更佳。上限為250質量份以下為較佳,200質量份以下為更佳。
<<溶劑>> 本發明的著色組成物含有溶劑。作為溶劑,可舉出有機溶劑。溶劑的種類只要滿足各成分的溶解性或著色組成物的塗佈性,則基本上並無特別限制。作為有機溶劑,可舉出酯系溶劑、酮系溶劑、醇系溶劑、醯胺系溶劑、醚系溶劑、烴系溶劑等。關於該等的詳細內容,能夠參閱國際公開第2015/166779號的0223段,且該內容被編入本說明書中。又,亦能夠較佳地使用環狀烷基經取代之酯系溶劑、環狀烷基經取代之酮系溶劑。作為有機溶劑的具體例,可舉出聚乙二醇單甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸環己酯、環戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺等。但是,有時出於環境方面等原因,減少作為有機溶劑之芳香族烴類(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)為較佳(例如,相對於有機溶劑總量,能夠設為50質量ppm(百萬分率(parts per million))以下,亦能夠設為10質量ppm以下,亦能夠設為1質量ppm以下)。
本發明中,使用金屬含量少的有機溶劑為較佳,有機溶劑的金屬含量例如係10質量ppb(十億分率(parts per billion))以下為較佳。依據需要,可以使用質量ppt(parts per trillion:兆分率)級別的有機溶劑,該種有機溶劑例如由Toyo Gosei Co.,Ltd提供(化學工業日報,2015年11月13日)。
作為自有機溶劑中去除金屬等雜質之方法,例如能夠舉出蒸餾(分子蒸餾或薄膜蒸餾等)或使用了過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑,10μm以下為較佳,5μm以下為更佳,3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構體(雖然原子數相同,但是結構不同之化合物)。又,異構體可以僅包含1種,亦可以包含複數種。
有機溶劑中的過氧化物的含有率為0.8mmol/L以下為較佳,實質上不包含過氧化物為更佳。
著色組成物中的溶劑的含量係10~95質量%為較佳,20~90質量%為更佳,30~90質量%為進一步較佳。
又,從環境管制的觀點考慮,本發明的著色組成物實質上不含環境管制物質為較佳。另外,本發明中,實質上不含有環境管制物質係指著色組成物中之環境管制物質的含量為50質量ppm以下,30質量ppm以下為較佳,10質量ppm以下為進一步較佳,1質量ppm以下為特佳。環境管制物質例如可舉出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯類;氯苯等鹵化苯類等。該等在REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)管制、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)管制等下註冊為環境管制物質,使用量和處理方法受到嚴格管制。該等化合物有時在製造用於著色組成物之各成分等時用作溶劑,有時會作為殘留溶劑混入著色組成物中。從對人的安全性、對環境的考慮的觀點而言,盡可能地減少該等物質為較佳。作為減少環境管制物質之方法,可舉出將系統內部進行加熱和減壓而設為環境管制物質的沸點以上,並從系統內部中蒸餾去除環境管制物質並將其減少之方法。又,在蒸餾去除少量的環境管制物質之情況下,為了提高效率而與具有與該溶劑相同的沸點之溶劑共沸亦為有用。又,當含有具有自由基聚合性之化合物時,可以在添加聚合抑制劑之後減壓蒸餾去除,以便抑制在減壓蒸餾去除中進行自由基聚合反應導致在分子間進行交聯。該等蒸餾去除方法能夠在原料階段、使原料進行反應之產物(例如聚合後的樹脂溶液或多官能單體溶液)的階段或藉由混合該等化合物而製作之著色組成物的階段等中的任一階段中進行。
<<顏料衍生物>> 本發明的著色組成物含有顏料衍生物為較佳。作為顏料衍生物,可舉出具有在色素骨架鍵結酸基或鹼基而成之結構之化合物,從容易形成更抑制雜質的產生之膜之理由考慮,具有在色素骨架鍵結鹼基而成之結構之化合物為較佳。作為構成顏料衍生物之色素骨架,可舉出喹啉色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、苯并噻唑色素骨架、亞胺色素骨架、方酸菁色素骨架、克酮鎓色素骨架、氧雜菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、偶氮色素骨架、甲亞胺色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、喹吖酮色素骨架、二㗁𠯤色素骨架、紫環酮色素骨架、苝色素骨架、噻𠯤靛藍色素骨架、硫靛藍色素骨架、異吲哚啉色素骨架、異吲哚啉酮色素骨架、喹啉黃色素骨架、亞銨色素骨架、二硫醇色素骨架、三芳基甲烷色素骨架、吡咯亞甲基色素骨架等,二酮吡咯并吡咯色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、噻𠯤靛藍色素骨架、偶氮色素骨架、喹啉黃色素骨架及喹吖酮色素骨架為較佳,二酮吡咯并吡咯色素骨架為更佳。亦即,顏料衍生物為二酮吡咯并吡咯化合物為較佳。依據該態樣,能夠形成紅色的色值更高的膜,可更佳地用作紅色像素用著色組成物。
作為顏料衍生物,由式(Syn)表示之化合物為較佳。 P-(L)m ……(Syn)
上述式中,P表示色素骨架, m表示1~4的整數, L表示-OH;-SO3 H、-COOH或該等基團的鹽;酞醯亞胺甲基;由下述式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)表示之基團。 [化學式15]
Figure 02_image029
上述式中,X表示-SO2 -、-CO-、-CH2 -、-CH2 NHCOCH2 -、-CH2 NHSO2 CH2 -或單鍵, Y表示-NH-、-O-、-S-或單鍵, n表示1~10的整數, R16 及R17 分別獨立地表示氫原子、碳數1~30的烷基或碳數2~30的烯基,R16 與R17 可以鍵結而形成環, R18 、R19 、R20 、R21 及R22 分別獨立地表示氫原子、碳數1~20的烷基或碳數2~20的烯基, R23 表示由式(a)表示之基團或由式(b)表示之基團, R24 表示鹵素原子、-OH、烷氧基、由式(a)表示之基團或由式(b)表示之基團, Z表示-CONH-、-NHCO-、-SO2 NH-或-NHSO2 -, R25 表示氫原子、-NH2 、-NHCOCH3 、-NHR26 或由式(c)表示之基團,R26 表示碳數1~20的烷基或碳數2~20的烯基。
作為式(Syn)的P所表示之色素骨架,可舉出喹啉色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、苯并噻唑色素骨架、亞胺色素骨架、方酸菁色素骨架、克酮鎓色素骨架、氧雜菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、偶氮色素骨架、甲亞胺色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、喹吖酮色素骨架、二㗁𠯤色素骨架、紫環酮色素骨架、苝色素骨架、噻𠯤靛藍色素骨架、硫靛藍色素骨架、異吲哚啉色素骨架、異吲哚啉酮色素骨架、喹啉黃色素骨架、亞銨色素骨架、二硫醇色素骨架、三芳基甲烷色素骨架、吡咯亞甲基色素骨架等,二酮吡咯并吡咯色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、噻𠯤靛藍色素骨架、偶氮色素骨架、喹啉黃色素骨架及喹吖酮色素骨架為較佳,二酮吡咯并吡咯色素骨架為更佳。
作為式(Syn)的L所表示之-SO3 H或-COOH的鹽,可舉出鈉、鉀、鎂、鈣、鐵或鋁等1價~3價的金屬的鹽、銨鹽等。作為銨鹽,可舉出辛基胺、月桂基胺及硬脂胺等長鏈單烷基胺的銨鹽;棕櫚酸三甲基銨鹽、二月桂基二甲基銨鹽及二硬脂基二甲基銨鹽等四級烷基銨鹽。
作為顏料衍生物的具體例,可舉出後述之實施例中所記載之化合物、日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平01-217077號公報、日本特開平03-009961號公報、日本特開平03-026767號公報、日本特開平03-153780號公報、日本特開平03-045662號公報、日本特開平04-285669號公報、日本特開平06-145546號公報、日本特開平06-212088號公報、日本特開平06-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086~0098段、國際公開第2012/102399號的0063~0094段、國際公開第2017/038252號的0082段、日本特開2015-151530號公報的0171段、日本特開2011-252065號公報的0162~0183段、日本特開2003-081972號公報、日本專利第5299151號公報、日本特開2015-172732號公報、日本特開2014-199308號公報、日本特開2014-085562號公報、日本特開2014-035351號公報、日本特開2008-081565號公報中所記載之化合物、日本特開2017-138417號公報的0055~0073段中所記載之化合物。
含有顏料衍生物之情況下,顏料衍生物的含量相對於顏料100質量份為1~30質量份為較佳,1~20質量份為更佳,2~10質量份為進一步較佳,3~8質量份為特佳。顏料衍生物可以僅使用1種,亦可以併用2種以上。在併用2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<光聚合起始劑>> 本發明的著色組成物包含光聚合起始劑為較佳。作為光聚合起始劑,並無特別限制,能夠從公知的光聚合起始劑中適當地進行選擇。例如,對紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。光聚合起始劑係光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,可舉出鹵化烴衍生物(例如具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等)、醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮,光聚合起始劑為三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵代甲基㗁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳,選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物中之化合物為更佳,從容易形成相對於紫外光之活性高且硬化性優異之膜之理由考慮,肟化合物或α-胺基酮化合物為進一步較佳,肟化合物為特佳。又,作為光聚合起始劑,可舉出日本特開2014-130173號公報的0065~0111段、日本專利第6301489號公報中所記載之化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中所記載之過氧化物系光聚合起始劑、國際公開第2018/221177號中所記載之光聚合起始劑、國際公開第2018/110179號中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-043864號公報中所記載之光聚合起始劑、日本特開2019-044030號公報中所記載之光聚合起始劑,該等內容被編入本說明書中。
作為α-羥基酮化合物的市售品,可舉出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上為BASF公司製造)等。作為α-胺基酮化合物的市售品,Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上為BASF公司製造)等。作為醯基膦化合物的市售品,可舉出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上為IGM Resins B.V.公司製造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上為BASF公司製造)等。
作為肟化合物,可舉出日本特開2001-233842號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)中所記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)中所記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中所記載之化合物、日本專利第6065596號公報中所記載之化合物、國際公開第2015/152153號中所記載之化合物、國際公開第2017/051680號中所記載之化合物、日本特開2017-198865號公報中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0038段中所記載之化合物、國際公開第2013/167515號中所記載之化合物等。作為肟化合物的具體例,可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為市售品,可舉出Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上為BASF公司製造)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.,LTD.製造)、Adeka Optomer N-1919(ADEKA CORPORATION製造,日本特開2012-014052號公報中所記載之光聚合起始劑2)。又,作為肟化合物,使用無著色性之化合物或透明性高且不易變色之化合物亦較佳。作為市售品,可舉出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上為ADEKA CORPORATION製造)等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2014-137466號公報中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有咔唑環中的至少一個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為該種肟化合物的具體例,可舉出國際公開第2013/083505號中所記載之化合物。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2010-262028號公報中所記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中所記載之化合物24、36~40、日本特開2013-164471號公報中所記載之化合物(C-3)等。
作為光聚合起始劑,能夠使用具有硝基之肟化合物。將具有硝基之肟化合物設為二聚體亦較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例,可舉出日本特開2013-114249號公報的0031~0047段、日本特開2014-137466號公報的0008~0012、0070~0079段中所記載之化合物、日本專利4223071號公報的0007~0025段中所記載之化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION製造)。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例,可舉出國際公開第2015/036910號中所記載之OE-01~OE-75。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用在咔唑骨架鍵結有具有羥基之取代基之肟化合物。作為該等光聚合起始劑,可舉出國際公開第2019/088055號中所記載之化合物等。
作為光聚合起始劑,亦能夠使用具有在芳香族環導入拉電子基團而成之芳香族環基ArOX1 之肟化合物(以下,亦稱為肟化合物OX)。作為上述芳香族環基ArOX1 所具有之拉電子基團,可舉出醯基、硝基、三氟甲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、氰基,醯基及硝基為較佳,從容易形成耐光性優異之膜之理由考慮,醯基為更佳,苯甲醯基為進一步較佳。苯甲醯基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子、氰基、硝基、羥基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烯基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、醯基或胺基為較佳,烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基或胺基為更佳,烷氧基、烷基硫烷基或胺基為進一步較佳。
肟化合物OX為選自由式(OX1)表示之化合物及由式(OX2)表示之化合物中之至少1種為較佳,由式(OX2)表示之化合物為更佳。 [化學式16]
Figure 02_image031
式中,RX1 表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、醯氧基、胺基、膦醯基、胺甲醯基或胺磺醯基, RX2 表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯氧基或胺基, RX3 ~RX14 分別獨立地表示氫原子或取代基; 其中,RX10 ~RX14 中的至少一個為拉電子基團。
上述式中,RX1 為烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或雜環基為較佳,烷基、芳基或雜環基為更佳,烷基為進一步較佳。又,RX2 為烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基或醯氧基為較佳,烷基、烯基、芳基或雜環基為更佳,烷基為進一步較佳。
上述式中,RX3 ~RX14 分別獨立地表示氫原子或取代基。
RX3 ~RX5 分別獨立地為氫原子、鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、醯基或胺基為較佳,氫原子、鹵素原子、硝基、烷基、芳基或雜環基為更佳,氫原子、硝基、烷基或芳基為進一步較佳,氫原子為特佳。
RX6 ~RX10 分別獨立地為氫原子、鹵素原子、氰基、烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺基、由式(OR-11)表示之基團或由式(OR-12)表示之基團為較佳,氫原子、鹵素原子、氰基、烷基、芳基、雜環基或胺基為更佳,氫原子、氰基、烷基或芳基為進一步較佳,氫原子、烷基或芳基為更進一步較佳,氫原子或烷基為更進一步較佳,氫原子為特佳。
[化學式17]
Figure 02_image033
式中,ROX11 表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、醯氧基、胺基、膦醯基、胺甲醯基或胺磺醯基, ROX12 表示烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯氧基或胺基, 波線表示鍵結鍵。
RX10 ~RX14 所表示之取代基為硝基、鹵素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烯基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、醯基或胺基為較佳。其中,RX10 ~RX14 中的至少一個為拉電子基團。
作為RX10 ~RX14 所表示之拉電子基團,可舉出醯基、硝基、三氟甲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、氰基,醯基及硝基為較佳,從容易形成耐光性優異之膜之理由考慮,醯基為更佳,苯甲醯基為進一步較佳。苯甲醯基可以具有取代基。作為取代基,鹵素原子、氰基、硝基、羥基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環基、雜環氧基、烯基、烷基硫烷基、芳基硫烷基、醯基或胺基為較佳,烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、雜環氧基、烷基硫烷基、芳基硫烷基或胺基為更佳,烷氧基、烷基硫烷基或胺基為進一步較佳。
上述式中,RX12 為拉電子基團,RX10 、RX11 、RX13 、RX14 為氫原子為較佳。
作為肟化合物OX的具體例,可舉出日本專利第4600600號公報的0083~0105段中所記載之化合物。
以下示出在本發明中較佳地使用之肟化合物的具體例,但本發明並不限定於該等。
[化學式18]
Figure 02_image035
[化學式19]
Figure 02_image037
[化學式20]
Figure 02_image039
[化學式21]
Figure 02_image041
[化學式22]
Figure 02_image043
肟化合物係在波長350~500nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為較佳,在波長360~480nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又,從靈敏度的觀點考慮,肟化合物在波長365nm或波長405nm下的莫耳吸光係數高為較佳,1000~300000為更佳,2000~300000為進一步較佳,5000~200000為特佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法進行測量。例如,藉由分光光度計(Varian公司製造的Cary-5分光光度計(spectrophotometer)),使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度測量為較佳。
作為光聚合起始劑,可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑。藉由使用該等光自由基聚合起始劑,由光自由基聚合起始劑的一分子產生2個以上的自由基,因此可獲得良好的靈敏度。又,在使用非對稱結構的化合物之情況下,結晶性下降而在溶劑等中的溶解性得到提高,隨時間而變得難以析出,從而能夠提高著色組成物的經時穩定性。作為2官能或3官能以上的光自由基聚合起始劑的具體例,可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0407~0412段、國際公開第2017/033680號的0039~0055段中所記載之肟化合物的二聚體、日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物(E)及化合物(G)、國際公開第2016/034963號中所記載之Cmpd1~7、日本特表2017-523465號公報的0007段中所記載之肟酯類光起始劑、日本特開2017-167399號公報的0020~0033段中所記載之光起始劑、日本特開2017-151342號公報的0017~0026段中所記載之光聚合起始劑(A)、日本專利第6469669號公報中所記載之肟酯光起始劑等。
著色組成物的總固體成分中的光聚合起始劑的含量為0.1~20質量%為較佳。下限為0.5質量%以上為較佳,1質量%以上為更佳。上限為10質量%以下為較佳,7.5質量%以下為更佳,5質量%以下為進一步較佳。光聚合起始劑可以為單獨1種,亦可以併用2種以上。併用2種以上之情況下,該等的合計在上述範圍內為較佳。
<<硬化促進劑>> 本發明的著色組成物可以包含硬化促進劑。作為硬化促進劑,可舉出硫醇化合物、羥甲基化合物、胺化合物、鏻鹽化合物、脒氯化合物、醯胺化合物、鹼產生劑、異氰酸酯化合物、烷氧基矽烷化合物、鎓鹽化合物等。作為硬化促進劑的具體例,可舉出國際公開第2018/056189號的0094~0097段中所記載之化合物、日本特開2015-034963號公報的0246~0253段中所記載之化合物、日本特開2013-041165號公報的0186~0251段中所記載之化合物、日本特開2014-055114號公報中所記載之離子性化合物、日本特開2012-150180號公報的0071~0080段中所記載之化合物、日本特開2011-253054號公報中所記載之具有環氧基之烷氧基矽烷化合物、日本專利第5765059號公報的0085~0092段中所記載之化合物、日本特開2017-036379號公報中所記載之含羧基之環氧硬化劑等。含有硬化促進劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的硬化促進劑的含量係0.3~8.9質量%為較佳,0.8~6.4質量%為更佳。
<<紫外線吸收劑>> 本發明的著色組成物能夠含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑能夠使用共軛二烯化合物、胺基二烯化合物、水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羥苯基三𠯤化合物、吲哚化合物、三𠯤化合物等。作為該等化合物,可舉出日本特開2009-217221號公報的0038~0052段、日本特開2012-208374號公報的0052~0072段、日本特開2013-068814號公報的0317~0334段、日本特開2016-162946號公報的0061~0080段中所記載之化合物,該等內容被編入本說明書中。作為紫外線吸收劑的具體例,可舉出下述結構的化合物等。作為紫外線吸收劑的市售品,例如可舉出UV-503(DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製造)等。又,作為苯并三唑化合物,可舉出MIYOSHI OIL & FAT CO.,LTD.製造的MYUA系列(化學工業日報、2016年2月1日)。又,紫外線吸收劑還能夠使用日本專利第6268967號公報的0049~0059段中所記載之化合物。 [化學式23]
Figure 02_image045
含有紫外線吸收劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的紫外線吸收劑的含量係0.01~10質量%為較佳,0.01~5質量%為更佳。本發明中,紫外線吸收劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,總量成為上述範圍為較佳。
<<聚合抑制劑>> 本發明的著色組成物能夠含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑,可舉出對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、鄰苯三酚、三級丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥胺鹽(銨鹽、初級鈰鹽等)。其中,對甲氧基苯酚為較佳。含有聚合抑制劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的聚合抑制劑的含量係0.0001~5質量%為較佳。聚合抑制劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<矽烷偶合劑>> 本發明的著色組成物能夠含有矽烷偶合劑。本發明中,矽烷偶合劑係指具有水解性基團和除其以外的官能基之矽烷化合物。又,水解性基團係指與矽原子直接鍵結,並藉由水解反應及縮合反應中的至少一種而可產生矽氧烷鍵之取代基。作為水解性基團,例如可舉出鹵素原子、烷氧基、醯氧基等,烷氧基為較佳。亦即,矽烷偶合劑係具有烷氧基矽基之化合物為較佳。又,作為除了水解性基團以外的官能基,例如,可舉出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基、巰基、環氧基、氧雜環丁基、胺基、脲基、硫醚基、異氰酸酯基、苯基等,胺基、(甲基)丙烯醯基及環氧基為較佳。作為矽烷偶合劑的具體例,有N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-602)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-603)、N-β-胺基乙基-γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBE-602)、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-903)、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBE-903)、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-502)、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造、產品名 KBM-503)等。又,關於矽烷偶合劑的具體例,可舉出日本特開2009-288703號公報的0018~0036段中所記載之化合物、日本特開2009-242604號公報的0056~0066段中所記載之化合物,且該等內容被編入本說明書中。含有矽烷偶合劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的矽烷偶合劑的含量係0.01~15.0質量%為較佳,0.05~10.0質量%為更佳。矽烷偶合劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<界面活性劑>> 本發明的著色組成物能夠含有界面活性劑。作為界面活性劑,能夠使用氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等各種界面活性劑。關於界面活性劑,可舉出國際公開第2015/166779號的0238~0245段中所記載之界面活性劑,且該內容被編入本說明書中。
界面活性劑係氟系界面活性劑為較佳。藉由在著色組成物中含有氟系界面活性劑,液特性(尤其係流動性)得到進一步提高,能夠進一步改善省液性。又,亦能夠形成厚度不均勻小之膜。
氟系界面活性劑中的含氟率為3~40質量%為較佳,更佳為5~30質量%,特佳為7~25質量%。含氟率在該範圍內之氟系界面活性劑在塗佈膜的厚度均勻性和省液性的觀點上有效,在著色組成物中的溶解性亦良好。
作為氟系界面活性劑,可舉出日本特開2014-041318號公報的0060~0064段(對應之國際公開第2014/017669號的0060~0064段)等中所記載之界面活性劑、日本特開2011-132503號公報的0117~0132段中所記載之界面活性劑,且該等內容被編入本說明書中。作為氟系界面活性劑的市售品,例如可舉出MEGAFACE F171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330(以上為DIC Corporation製造)、Fluorad FC430、FC431、FC171(以上為Sumitomo 3M Limited製造)、Surflon S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上為AGC Inc.製造)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上為OMNOVA SOLUTIONS INC. 製造)等。
又,氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用丙烯酸系化合物,該丙烯酸系化合物具備具有含有氟原子之官能基之分子結構,且施加熱時含有氟原子之官能基部分被切斷而氟原子揮發。作為該等氟系界面活性劑,可舉出DIC Corporation製造之MEGAFACE DS系列(化學工業日報(2016年2月22日)、日經產業新聞(2016年2月23日)),例如可舉出MEGAFACE DS-21。
又,關於氟系界面活性劑,使用具有氟化烷基或氟化伸烷基醚基之含氟原子的乙烯基醚化合物與親水性乙烯基醚化合物的聚合物亦較佳。該等氟系界面活性劑可舉出日本特開2016-216602號公報中所記載之氟系界面活性劑,該內容被編入本說明書中。
氟系界面活性劑亦能夠使用嵌段聚合物。氟系界面活性劑亦能夠較佳地使用含氟高分子化合物,該含氟高分子化合物包含:來自於具有氟原子之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元;及來自於具有2個以上(較佳為5個以上)的伸烷氧基(較佳為乙烯氧基、伸丙氧基)之(甲基)丙烯酸酯化合物之重複單元。又,日本特開2010-032698號公報的0016~0037段中所記載之含氟界面活性劑、下述化合物亦例示為本發明中所使用之氟系界面活性劑。 [化學式24]
Figure 02_image047
上述化合物的重量平均分子量較佳為3000~50000,例如為14000。上述化合物中,表示重複單元的比率之%為莫耳%。
又,氟系界面活性劑亦能夠使用在側鏈上具有含乙烯性不飽和鍵之基團之含氟聚合物。作為具體例,可舉出日本特開2010-164965號公報的0050~0090段及0289~0295段中所記載之化合物、DIC Corporation製造的MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。又,氟系界面活性劑亦能夠使用日本特開2015-117327號公報的0015~0158段中所記載之化合物。
作為非離子系界面活性劑,可舉出丙三醇(glycerol)、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷及該等的乙氧基化物及丙氧基化物(例如,丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司製造)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司製造)、Solsperse 20000(Japan Lubrizol Corporation製造)、NCW-101、NCW-1001、NCW-1002(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製造)、PIONIN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.製造)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin Chemical Co.,Ltd.製造)等。
作為聚矽氧系界面活性劑,例如可舉出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上為Dow Corning Toray Co.,Ltd.製造)、FZ-2122(Dow Toray Co.,Ltd.製造)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為Momentive Performance Materials Inc.製造)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上為Shin-Etsu Chemical Co.,LTD.製造)、BYK307、BYK323、BYK330(以上為BYK-Chemie Corporation製造)等。
含有界面活性劑之情況下,著色組成物的總固體成分中的界面活性劑的含量係0.001質量%~5.0質量%為較佳,0.005~3.0質量%為更佳。界面活性劑可以僅為1種,亦可以為2種以上。2種以上的情況下,總量在上述範圍內為較佳。
<<抗氧化劑>> 本發明的著色組成物能夠含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,可舉出酚化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作為酚化合物,能夠使用被稱作酚系抗氧化劑之任意的酚化合物。作為較佳的酚化合物,可舉出受阻酚化合物。在與酚性羥基相鄰之部位(鄰位)具有取代基之化合物為較佳。作為前述取代基,碳數1~22的經取代或未經取代的烷基為較佳。又,抗氧化劑係在同一分子內具有酚基和亞磷酸酯基之化合物亦較佳。又,抗氧化劑亦能夠較佳地使用磷系抗氧化劑。著色組成物的總固體成分中的抗氧化劑的含量係0.01~20質量%為較佳,0.3~15質量%為更佳。含有抗氧化劑之情況下,抗氧化劑可以僅使用1種,亦可以使用2種以上。當使用2種以上時,總量成為上述範圍為較佳。
<<其他成分>> 依據需要,本發明的著色組成物還可以含有增感劑、硬化促進劑、填充劑、熱硬化促進劑、可塑劑及其他助劑類(例如,導電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、調平劑、剝離促進劑、香料、表面張力調節劑、鏈轉移劑等)。能夠藉由適當地含有該等成分來調節膜物理性質等性質。關於該等成分,例如,能夠參閱日本特開2012-003225號公報的0183段以後(所對應之美國專利申請公開第2013/0034812號說明書的0237段)的記載、日本特開2008-250074號公報的0101~0104、0107~0109段等的記載,且該等內容被編入本說明書中。又,依據需要,本發明的著色組成物還可以含有潛在抗氧化劑。作為潛在抗氧化劑,可舉出作為抗氧化劑發揮作用之部位被保護基保護之化合物,且保護基藉由在100~250℃下進行加熱或在酸/鹼觸媒存在下在80~200℃下進行加熱而脫離並作為抗氧化劑發揮作用之化合物。作為潛在抗氧化劑,可舉出國際公開第2014/021023號、國際公開第2017/030005號、日本特開2017-008219號公報中所記載之化合物。作為潛在抗氧化劑的市售品,可舉出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION製造)等。又,如日本特開2018-155881號公報中所記載,可以以改良耐候性的目的添加C.I.顏料黃129。
為了調節所獲得的膜的折射率,本發明的著色組成物可以含有金屬氧化物。作為金屬氧化物,可舉出TiO2 、ZrO2 、Al2 O3 、SiO2 等。金屬氧化物的一次粒徑係1~100nm為較佳,3~70nm為更佳,5~50nm為進一步較佳。金屬氧化物可以具有核殼結構。又,在該情況下,核部可以為中空狀。
本發明的著色組成物可以包含耐光性改良劑。作為耐光性改善劑,可舉出日本特開2017-198787號公報的0036~0037段中所記載之化合物、日本特開2017-146350號公報的0029~0034段中所記載之化合物、日本特開2017-129774號公報的0036~0037、0049~0052段中所記載之化合物、日本特開2017-129674號公報的0031~0034、0058~0059段中所記載之化合物、日本特開2017-122803號公報的0036~0037、0051~0054段中所記載之化合物、國際公開第2017/164127號的0025~0039段中所記載之化合物、日本特開2017-186546號公報的0034~0047段中所記載之化合物、日本特開2015-025116號公報的0019~0041段中所記載之化合物、日本特開2012-145604號公報的0101~0125段中所記載之化合物、日本特開2012-103475號公報的0018~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-257591號公報的0015~0018段中所記載之化合物、日本特開2011-191483號公報的0017~0021段中所記載之化合物、日本特開2011-145668號公報的0108~0116段中所記載之化合物、日本特開2011-253174號公報的0103~0153段中所記載之化合物等。
本發明的著色組成物的含水率通常為3質量%以下,0.01~1.5質量%為較佳,0.1~1.0質量%的範圍為更佳。含水率能夠藉由Karl Fischer法進行測量。
以調節膜面狀(平坦性等)、調節膜厚等為目的,本發明的著色組成物能夠調節黏度來使用。黏度的值能夠依據需要適當地選擇,但是例如在25℃條件下係0.3mPa·s~50mPa·s為較佳,0.5mPa·s~20mPa·s為更佳。作為黏度的測量方法,例如能夠使用錐板類型黏度計在將溫度調節成25℃之狀態下進行測量。
作為本發明的著色組成物的收容容器,並無特別限制,能夠使用公知的收容容器。又,作為收容容器,以抑制雜質混入原材料或組成物中為目的,使用由6種6層的樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂設為7層結構之瓶亦較佳。作為該等容器,例如可舉出日本特開2015-123351號公報中所記載的容器。
<著色組成物之製備方法> 本發明的著色組成物能夠藉由混合前述成分而製備。製備著色組成物時,可以將所有成分同時溶解和/或分散於溶劑中而製備著色組成物,亦可以依據需要,將各成分適當地作為2個以上的溶液或分散液,並在使用時(塗佈時)將該等進行混合而製備著色組成物。
又,製備著色組成物時,包含使顏料分散之步驟為較佳。作為在使顏料分散之步驟中用於顏料的分散之機械力,可舉出壓縮、壓榨、衝擊、剪切、氣蝕等。作為該等步驟的具體例,可舉出珠磨、砂磨、輥磨、球磨、塗料攪拌、微射流、高速葉輪、混砂、噴射流混合、高壓濕式微粒化、超聲波分散等。又,在砂磨(珠磨)下的顏料的粉碎中,以如下條件進行處理為較佳,該條件為藉由使用直徑小的微珠,且提高微珠的填充率等而提高粉碎效率。又,在粉碎處理後藉由過濾、離心分離等而去除粗粒子為較佳。又,關於使顏料分散之步驟及分散機,能夠較佳地使用“分散技術大全集、JOHOKIKO CO.,LTD.發行,2005年7月15日”或“以懸浮液(固體/液體分散體系)為中心之分散技術與工業上的實際應用綜合資料集,經營開發中心出版部發行,1978年10月10日”、日本特開2015-157893號公報的0022段中所記載的步驟及分散機。又,在使顏料分散之步驟中,可以藉由鹽磨步驟進行粒子的微細化處理。在鹽磨步驟中所使用之原材料、設備、處理條件等例如能夠參閱日本特開2015-194521號公報、日本特開2012-046629號公報的記載。
製備著色組成物時,為了去除雜質或降低缺陷等,用過濾器過濾著色組成物為較佳。作為過濾器,只要係一直以來用於過濾用途等之過濾器,則能夠無特別限制地進行使用。例如可舉出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟樹脂、尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺樹脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烴樹脂(包含高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等原材料之過濾器。在該等原材料之中,聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龍為較佳。
過濾器的孔徑係0.01~7.0μm為較佳,0.01~3.0μm為更佳,0.05~0.5μm為進一步較佳。只要過濾器的孔徑在上述範圍,則能夠更可靠地去除微細的雜質。關於過濾器的孔徑值,能夠參閱過濾器廠商的標稱值。關於過濾器,能夠使用由NIHON PALL LTD.(DFA4201NIEY等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.,Japan Entegris Inc.(舊Japan Microlis Co.,Ltd.)及KITZ MICRO FILTER CORPORATION等提供之各種過濾器。
又,作為過濾器,使用纖維狀的過濾材料亦較佳。作為纖維狀的過濾材料,例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。作為市售品,可舉出ROKI TECHNO CO.,LTD.製造的SBP類型系列(SBP008等)、TPR類型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX類型系列(SHPX003等)。在使用過濾器時,可以組合不同之過濾器(例如,第1過濾器和第2過濾器等)。此時,用各過濾器之過濾可以僅進行1次,亦可以進行2次以上。又,可以在上述範圍內組合不同孔徑的過濾器。又,亦可以用第1過濾器之過濾僅對分散液進行,在混合其他成分之後,用第2過濾器進行過濾。
<膜> 本發明的膜為由上述本發明的著色組成物獲得之膜。本發明的膜能夠用於濾色器等。具體而言,能夠較佳地用作濾色器的著色像素,更具體而言,能夠較佳地用作濾色器的紅色像素。本發明的膜的膜厚能夠依據目的而適當地進行調節。例如,膜厚為5μm以下為較佳,1μm以下為更佳,0.6μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
<紅色像素> 本發明的紅色像素為由上述之本發明的著色組成物獲得之紅色像素。本發明的紅色像素能夠用於濾色器等。本發明的紅色像素色值高,能夠藉由薄膜實現所期望的分光特性。 紅色像素的膜厚能夠依據目的適當調節。例如,膜厚為5μm以下為較佳,1μm以下為更佳,0.6μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。 紅色像素的寬度為0.4~10.0μm為較佳。下限為0.4μm以上為較佳,0.5μm以上為更佳,0.6μm以上為進一步較佳。上限為5.0μm以下為較佳,2.0μm以下為更佳,1.0μm以下為進一步較佳,0.8μm以下為更進一步較佳。
<像素的形成方法> 接著,對像素的形成方法進行說明。像素的形成方法能夠經由如下步驟來製造:將上述之本發明的著色組成物塗佈於支撐體上而形成著色組成物層之步驟及藉由光微影法或乾式蝕刻法在著色組成物層形成圖案之步驟。
(光微影法) 首先,對藉由光微影法形成圖案來形成像素之情況進行說明。基於光微影法之圖案形成包括將上述之本發明的著色組成物塗佈於支撐體上而形成著色組成物層之步驟、以圖案狀曝光著色組成物層之步驟及顯影去除曝光後的著色組成物層的未曝光部之步驟為較佳。以下,對各步驟進行說明。
在形成著色組成物層之步驟中,將著色組成物塗佈於支撐體上而形成著色組成物層。作為支撐體,並無特別限制,能夠依據用途而適當選擇。例如,可舉出玻璃基板、矽基板等,矽基板為較佳。又,在矽基板上可以形成有電荷耦合元件(CCD)、互補金屬氧化物半導體(CMOS)、透明導電膜等。又,有時在矽基板上形成有將各像素隔離之黑矩陣(black matrix)。又,為了改善與上部層的黏附性、防止物質的擴散或者基板表面的平坦化,可以在矽基板上設置基底層。用二碘甲烷測量時基底層的表面接觸角係20~70°為較佳。又,用水測量時30~80°為較佳。若基底層的表面接觸角在上述範圍內,則著色組成物的潤濕性良好。基底層的表面接觸角的調節例如能夠藉由界面活性劑的添加等方法來進行。
作為著色組成物的塗佈方法,能夠使用公知的方法。例如,可舉出滴加法(滴鑄);狹縫塗佈法;噴霧法;輥塗法;旋塗法;流延塗佈法;狹縫旋塗法;預濕法(例如,日本特開2009-145395號公報中所記載之方法);噴墨(例如按需方式、壓電方式、熱方式)、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法;使用模具等之轉印法;奈米壓印法等。作為噴墨中之應用方法並沒有特別限定,例如可舉出“可推廣、使用之噴墨-專利中出現之無限可能性-,2005年2月發行,Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法(尤其第115頁~第133頁)或日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。又,關於著色組成物之塗佈方法,能夠參閱國際公開第2017/030174號、國際公開第2017/018419號的記載,且該等內容被編入本說明書中。
形成於支撐體上之著色組成物層可以進行乾燥(預烘烤)。在藉由低溫製程製造膜之情況下,可以不進行預烘烤。當進行預烘烤時,預烘烤溫度係150℃以下為較佳,120℃以下為更佳,110℃以下為進一步較佳。下限例如能夠設為50℃以上,亦能夠設為80℃以上。預烘烤時間係10~300秒鐘為較佳,40~250秒鐘為更佳,80~220秒鐘為進一步較佳。預烘烤能夠用加熱板、烘箱等來進行。
接著,將著色組成物層曝光成圖案狀(曝光步驟)。例如,使用步進曝光機、掃描曝光機等,隔著具有規定的遮罩圖案之遮罩,對著色組成物層進行曝光,藉此能夠曝光成圖案狀。藉此,能夠使曝光部分硬化。
作為能夠在曝光時使用之放射線(光),可舉出g射線、i射線等。又,亦能夠使用波長300nm以下的光(較佳為波長180~300nm的光)。作為波長300nm以下的光,可舉出KrF射線(波長248nm)、ArF射線(波長193nm)等,KrF射線(波長248nm)為較佳。又,亦能夠利用300nm以上的長波長的光源。
又,在曝光時,可以連續照射光而進行曝光,亦可以脈衝照射而進行曝光(脈衝曝光)。另外,脈衝曝光係指以短時間(例如,毫秒級以下)的循環反覆進行光的照射和暫停而進行曝光之方式的曝光方法。
照射量(曝光量)例如係0.03~2.5J/cm2 為較佳,0.05~1.0J/cm2 為更佳。關於曝光時的氧濃度,能夠適當選擇,除在大氣下進行以外,例如可以在氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如,15體積%、5體積%或實質上無氧)下進行曝光,亦可以在氧濃度超過21體積%之高氧環境下(例如,22體積%、30體積%或50體積%)下進行曝光。又,曝光照度能夠適當設定,通常能夠從1000W/m2 ~100000W/m2 (例如,5000W/m2 、15000W/m2 或35000W/m2 )的範圍選擇。氧濃度和曝光照度可以適當組合條件,例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10000W/m2 、氧濃度35體積%且照度20000W/m2 等。
接著,顯影去除曝光後的著色組成物層的未曝光部(顯影步驟)。著色組合物層的未曝光部分的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此,未曝光部的著色組成物層溶出於顯影液中,僅殘留經光硬化之部分。顯影液的溫度例如係20~30℃為較佳。顯影時間係20~180秒鐘為較佳。又,為了提高殘渣去除性,可以反覆進行複數次每隔60秒鐘甩掉顯影液進而供給新的顯影液之步驟。
顯影液可舉出有機溶劑、鹼顯影液等,可較佳地使用鹼顯影液。作為鹼顯影液,用純水稀釋鹼劑而得之鹼性水溶液(鹼顯影液)為較佳。作為鹼劑,例如可舉出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycolamine)、二乙醇胺、羥胺、乙二胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、乙基三甲基氫氧化銨、苄基三甲基氫氧化銨、二甲基雙(2-羥基乙基)氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物或氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。在環境方面及安全方面上,鹼劑較佳為分子量大的化合物。鹼性水溶液的鹼劑的濃度係0.001~10質量%為較佳,0.01~1質量%為更佳。又,顯影液可進一步含有界面活性劑。從方便運輸或保管等觀點考慮,顯影液可以暫時製造成濃縮液,使用時稀釋成所需濃度。稀釋倍率並無特別限定,例如能夠設定於1.5~100倍的範圍。又,顯影之後用純水進行清洗(沖洗)亦較佳。又,藉由旋轉已形成有顯影後的著色組合物層之支撐體,並且向顯影後的著色組合物層供給沖洗液來進行沖洗為較佳。又,藉由使吐出沖洗液之噴嘴從支撐體的中心部向支撐體的周緣部移動來進行亦較佳。此時,在從噴嘴的支撐體中心部向周緣部移動時,可以在逐漸降低噴嘴的移動速度的同時使其移動。藉由以該種方式進行沖洗,能夠抑制沖洗的面內偏差。又,藉由使噴嘴從支撐體中心部向周緣部移動的同時逐漸降低支撐體的轉速亦可獲得相同的效果。
顯影之後,實施乾燥之後進行追加曝光處理、加熱處理(後烘烤)為較佳。追加曝光處理、後烘烤為用於製成完全硬化者之顯影後的硬化處理。後烘烤中的加熱溫度例如係100~240℃為較佳,200~240℃為更佳。能夠以成為上述條件之方式,使用加熱板或對流烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構,以連續式或間歇式對顯影後的膜(像素)進行後烘烤。在進行追加曝光處理之情況下,用於曝光之光係波長400nm以下的光為較佳。又,追加曝光處理可以藉由韓國公開專利第10-2017-0122130號公報中所記載之方法進行。
(乾式蝕刻法) 基於乾式蝕刻法之圖案形成包括如下步驟為較佳:使用上述之本發明的著色組成物在支撐體上形成著色組成物層,並使該整個著色組成物層硬化而形成硬化物層之步驟;在該硬化物層上形成光阻劑層之步驟;將光阻劑層曝光成圖案狀之後,進行顯影而形成阻劑圖案之步驟;及將該阻劑圖案作為遮罩並使用蝕刻氣體對硬化物層進行乾式蝕刻之步驟。在形成光阻劑層時,進一步實施預烘烤處理為較佳。尤其,作為光阻劑層的形成步驟,實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理(後烘烤處理)之形態為較佳。關於利用乾式蝕刻法之圖案形成,能夠參閱日本特開2013-064993號公報的0010~0067段的記載,且該內容被編入本說明書中。
<濾色器> 接著,對本發明的濾色器進行說明。本發明的濾色器具有上述本發明的膜。具體而言,作為濾色器的著色像素,具有本發明的膜。本發明的濾色器作為濾色器的紅色像素具有本發明的膜為較佳。 又,本發明的濾色器係具有使用上述之本發明的著色組成物獲得之紅色像素、藍色像素及綠色像素者亦較佳。 本發明的濾色器能夠使用於CCD(電荷耦合元件)或CMOS(互補型金屬氧化膜半導體)等固體攝像元件或圖像顯示裝置等。
本發明的濾色器中的膜的膜厚能夠依據目的而適當地進行調節。例如,膜厚為5μm以下為較佳,1μm以下為更佳,0.6μm以下為進一步較佳。膜厚的下限為0.1μm以上為較佳,0.2μm以上為更佳,0.3μm以上為進一步較佳。
濾色器中所包含之像素的寬度為0.4~10.0μm為較佳。下限為0.4μm以上為較佳,0.5μm以上為更佳,0.6μm以上為進一步較佳。上限為5.0μm以下為較佳,2.0μm以下為更佳,1.0μm以下為進一步較佳,0.8μm以下為更進一步較佳。又,像素的楊氏模量為0.5~20GPa為較佳,2.5~15GPa為更佳。
濾色器中所包含之各像素具有高平坦性為較佳。具體而言,像素的表面粗糙度Ra為100nm以下為較佳,40nm以下為更佳,15nm以下為進一步較佳。下限並無規定,但例如,0.1nm以上為較佳。關於像素的表面粗糙度,例如能夠使用Veeco公司製造的AFM(原子力顯微鏡)Dimension3100來進行測量。又,像素上的水接觸角能夠適當設定為較佳值,典型地為50~110°的範圍。接觸角例如能夠使用接觸角儀CV-DT·A型(Kyowa Interface Science Co.,LTD.製造)來進行測量。又,像素的體積電阻值高為較佳。具體而言,像素的體積電阻值為109 Ω·cm以上為較佳,1011 Ω·cm以上為更佳。上限並無規定,例如,1014 Ω·cm以下為較佳。像素的體積電阻值例如能夠使用超高電阻計5410(Advantest Corporation製)來進行測量。
濾色器中,可以在本發明的膜(像素)的表面設置保護層。藉由設置保護層,能夠賦予阻氧化、低反射化、親疏水化、既定波長的光(紫外線、近紅外線等)的遮蔽等各種作用。作為保護層的厚度,0.01~10μm為較佳,0.1~5μm為更佳。作為保護層的形成方法,可舉出塗佈已溶解於有機溶劑中之樹脂組成物而形成之方法、化學氣相沉積法、用黏合材料貼付所成型之樹脂之方法等。作為構成保護層之成分,可舉出(甲基)丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、多元醇樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚胺酯樹脂、芳族聚醯胺樹脂、聚醯胺樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、改質聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、纖維素樹脂、Si、C、W、Al2 O3 、Mo、SiO2 、Si2 N4 等,可以含有兩種以上的該等成分。例如,在用於阻氧化之保護層之情況下,保護層包含多元醇樹脂、SiO2 及Si2 N4 為較佳。又,在用於低反射化之保護層之情況下,保護層包含(甲基)丙烯酸樹脂和氟樹脂為較佳。
在塗佈樹脂組成物而形成保護層之情況下,作為樹脂組成物之塗佈方法,能夠使用旋塗法、澆鑄法、網板印刷法、噴墨法等公知的方法。樹脂組成物中所含之有機溶劑能夠使用公知的有機溶劑(例如,丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯、環戊酮、乳酸乙酯等)。在藉由化學氣相沉積法形成保護層之情況下,作為化學氣相沉積法,能夠使用公知的化學氣相沉積法(熱化學氣相沉積法、電漿化學氣相沉積法、光化學氣相沉積法)。
依據需要,保護層還可以含有有機・無機微粒子、既定波長的光(例如,紫外線、近紅外線等)的吸收劑、折射率調節劑、抗氧化劑、黏附劑、界面活性劑等添加劑。作為有機・無機微粒的例子,例如,可舉出高分子微粒(例如,聚矽氧樹脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺樹脂微粒)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化銦、氧化鋁、氮化鈦、氧氮化鈦、氟化鎂、中空二氧化矽、二氧化矽、碳酸鈣、硫酸鋇等。既定波長的光的吸收劑能夠使用公知的吸收劑。該等添加劑的含量能夠適當地進行調節,但是相對於保護層的總質量為0.1~70質量%為較佳,1~60質量%為進一步較佳。
又,作為保護層,亦能夠使用日本特開2017-151176號公報的0073~0092段中所記載之保護層。
濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以格子狀隔開之空間嵌入有各像素。
<固體攝像元件> 本發明的固體攝像元件具有上述本發明的膜。作為固體攝像元件的結構,只要係具備本發明的膜,且作為固體攝像元件而發揮作用之結構,則並無特別限定,例如可舉出如下結構。
攝像元件的結構如下:在基板上具有由構成固體攝像元件(CCD(電荷耦合元件)影像感測器、CMOS(互補型金屬氧化膜半導體)影像感測器等)的受光區域之複數個光電二極體及多晶矽等構成之傳輸電極,在光電二極體及傳輸電極上具有僅光電二極體的受光部開口之遮光膜,在遮光膜上具有以覆蓋遮光膜整個表面及光電二極體受光部之方式形成之由氮化矽等構成之設備保護膜,在設備保護膜上具有濾色器。而且,可以為在設備保護膜上且在濾色器的下側(靠近基板的側)具有聚光機構(例如,微透鏡等。以下相同)之結構或在濾色器上具有聚光機構之結構等。又,濾色器亦可以具有如下結構:在藉由隔壁例如以方格狀隔開之空間嵌入有各著色像素。此時的隔壁係相對於各著色像素為低折射率為較佳。作為具有該等結構之攝像裝置的例,可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報、國際公開第2018/043654號中所記載之裝置。具備本發明的固體攝像元件之攝像裝置除了能夠用作數位相機或具有攝像功能之電子設備(移動電話等)之外,亦能夠用作車載攝像機或監視攝像機。
<圖像顯示裝置> 本發明的圖像顯示裝置具有上述之本發明的膜。作為圖像顯示裝置,可舉出液晶顯示裝置或有機電致發光顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或各圖像顯示裝置之詳細內容,例如記載於“電子顯示器設備(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1990年發行)”、“顯示器設備(伊吹順章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,1989年發行)”等。又,關於液晶顯示裝置,例如記載於“下一代液晶顯示器技術(內田龍男編輯,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年發行)”。對能夠應用本發明之液晶顯示裝置並沒有特別限制,例如能夠應用於上述的“下一代液晶顯示器技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。
<試劑盒> 本發明的試劑盒具有上述之本發明的著色組成物、藍色像素形成用著色組成物及綠色像素形成用著色組成物。本發明的試劑盒可較佳地用作濾色器製造用試劑盒。試劑盒中所使用之上述之本發明的著色組成物為紅色像素形成用著色組成物為較佳。亦即,本發明的試劑盒為具備紅色像素、藍色像素及綠色像素之濾色器製造用試劑盒為較佳。
藍色像素形成用著色組成物及綠色像素形成用著色組成物分別包含色材及硬化性化合物為較佳。作為硬化性化合物,可舉出上述之原材料。藍色像素形成用著色組成物及綠色像素形成用著色組成物還能夠含有顏料衍生物、溶劑、光聚合起始劑、界面活性劑、矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑等。關於該等原材料,可舉出上述者。
藍色像素形成用著色組成物中所使用之色材為至少包含藍色色材者為較佳,分別包含藍色色材及紫色色材者為更佳。 綠色像素形成用著色組成物中所使用之色材為至少包含綠色色材者為較佳,分別包含綠色色材及黃色色材者為更佳。 [實施例]
以下,舉出實施例對本發明進行進一步具體的說明。以下實施例所示之材料、使用量、比率、處理內容、處理順序等,只要不脫離本發明的趣旨,則能夠適當變更。因此,本發明的範圍並不限定於以下所示之具體例。
<重量平均分子量的測量方法> 樹脂的重量平均分子量(Mw)在下述測量條件下藉由GPC(Gel permeation chromatography)測量進行了計算。 管柱的種類:連接TOSOH TSKgel Super HZM-H、TOSOH TSKgel Super HZ4000與TOSOH TSKgel Super HZ2000之管柱 展開溶劑:四氫呋喃 管柱溫度:40℃ 流量(試樣注入量):1.0μL(試樣濃度0.1質量%) 裝置名:TOSOH CORPORATION製 HLC-8220GPC 檢測器:差示折射計(RI檢測器) 校準曲線基礎樹脂:聚苯乙烯樹脂
<分散液的製造> (分散液配方1) 使用珠磨(直徑為0.1mm的氧化鋯珠),將合計為13質量份的顏料及顏料衍生物、15質量份的分散劑、72質量份的溶劑的混合液進行混合及分散3小時,製備了分散液。之後,使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)在壓力2000kg/cm2 及流量500g/分鐘的條件下進行了分散處理。重複該分散處理直至共計10次,獲得了分散液。另外,顏料、顏料衍生物及分散劑分別使用了下述表所示之原材料。
(分散液配方2) 使用珠磨(直徑為0.1mm的氧化鋯珠),將合計為12質量份的顏料及顏料衍生物、10質量份的分散劑、78質量份的溶劑的混合液進行混合及分散3小時,製備了分散液。之後,使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)在壓力2000kg/cm2 及流量500g/分鐘的條件下進行了分散處理。重複該分散處理直至共計10次,獲得了分散液。另外,顏料、顏料衍生物及分散劑分別使用了下述表所示之原材料。
(分散液配方3) 使用珠磨(直徑為0.1mm的氧化鋯珠),將合計為12質量份的顏料及顏料衍生物、8質量份的分散劑、80質量份的溶劑的混合液進行混合及分散3小時,製備了分散液。之後,使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon BEE Co.,Ltd.製造)在壓力2000kg/cm2 及流量500g/分鐘的條件下進行了分散處理。重複該分散處理直至共計10次,獲得了分散液。另外,顏料、顏料衍生物及分散劑分別使用了下述表所示之原材料。
[表1]
顏料分散液配方 顏料的種類 總顏料中的比例(質量%) 顏料衍生物的種類 總顏料衍生物中的比例(質量%)
顏料1 顏料2 顏料3 顏料1 顏料2 顏料3 顏料衍生物1 顏料衍生物2 顏料衍生物1 顏料衍生物2
分散液1 1 P-5 P-2 - 50 50 - - - - -
分散液2 2 P-5 P-2 - 50 50 - - - - -
分散液3 3 P-5 P-2 - 50 50 - - - - -
分散液4 3 P-5 P-2 - 50 50 - - - - -
分散液5 3 P-5 P-2 - 50 50 - - - - -
分散液6 3 P-5 P-2 - 50 50 - - - - -
分散液7 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-1 - 100 -
分散液8 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-2 - 100 -
分散液9 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-3 - 100 -
分散液10 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-4 - 100 -
分散液11 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-5 - 100 -
分散液12 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-6 - 100 -
分散液13 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-7 - 100 -
分散液14 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-8 - 100 -
分散液15 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-9 - 100 -
分散液16 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-10 - 100 -
分散液17 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-11 - 100 -
分散液18 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-12 - 100 -
分散液19 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-13 - 100 -
分散液20 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-14 - 100 -
分散液21 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-15 - 100 -
分散液22 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-16 - 100 -
分散液23 3 P-5 P-2 - 50 50 - Syn-17 - 100 -
分散液24 3 P-5 P-2 - 60 40 - Syn-9 - 100 -
分散液25 3 P-5 P-2 - 80 20 - Syn-9 - 100 -
分散液26 3 P-5 P-2 - 40 60 - Syn-9 - 100 -
分散液27 3 P-5 P-2 P-11 55 15 30 Syn-9 - 100 -
分散液28 3 P-5 P-2 P-11 45 25 30 Syn-9 - 100 -
分散液29 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液30 3 P-5 P-2 P-11 25 45 30 Syn-9 - 100 -
[表2]
顏料衍生物/顏料比 (質量比) 分散劑的種類 總分散劑中的比例 (質量%) 分散劑的固體成分/(顏料+顏料衍生物)比 (質量比) 溶劑的種類
分散劑1 分散劑2 分散劑1 分散劑2
分散液1 - D-1 - 100 - 0.35 S-1
分散液2 - D-1 - 100 - 0.25 S-1
分散液3 - D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液4 - D-3 - 100 - 0.20 S-1
分散液5 - D-4 - 100 - 0.20 S-1
分散液6 - D-5 - 100 - 0.20 S-1
分散液7 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液8 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液9 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液10 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液11 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液12 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液13 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液14 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液15 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液16 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液17 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液18 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液19 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液20 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液21 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液22 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液23 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液24 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液25 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液26 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液27 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液28 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液29 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液30 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
[表3]
顏料分散液配方 顏料的種類 總顏料中的比例 (質量%) 顏料衍生物的種類 總顏料衍生物中的比例 (質量%)
顏料1 顏料2 顏料3 顏料1 顏料2 顏料3 顏料衍生物1 顏料衍生物2 顏料衍生物1 顏料衍生物2
分散液31 3 P-5 P-2 P-11 15 55 30 Syn-9 - 100 -
分散液32 3 P-5 P-2 P-11 30 30 40 Syn-9 - 100 -
分散液33 3 P-5 P-2 P-11 40 40 20 Syn-9 - 100 -
分散液34 3 P-5 P-2 P-9 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液35 3 P-5 P-2 P-10 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液36 3 P-5 P-2 P-12 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液37 3 P-5 P-2 P-13 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液38 3 P-5 P-2 P-14 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液39 3 P-5 P-2 P-15 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液40 3 P-5 P-2 P-16 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液41 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-1 50 50
分散液42 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-2 50 50
分散液43 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-3 50 50
分散液44 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-4 50 50
分散液45 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-5 50 50
分散液46 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-6 50 50
分散液47 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-7 50 50
分散液48 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-8 50 50
分散液49 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-10 50 50
分散液50 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-11 50 50
分散液51 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-12 50 50
分散液52 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-13 50 50
分散液53 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-14 50 50
分散液54 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-15 50 50
分散液55 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-16 50 50
分散液56 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-17 50 50
分散液57 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-1 Syn-2 50 50
分散液58 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-2 75 25
分散液59 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-2 25 75
分散液60 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-12 75 25
[表4]
顏料衍生物/顏料比 (質量比) 分散劑的種類 總分散劑中的比例 (質量%) 分散劑的固體成分/(顏料+顏料衍生物)比 (質量比) 溶劑的種類
分散劑1 分散劑2 分散劑1 分散劑2
分散液31 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液32 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液33 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液34 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液35 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液36 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液37 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液38 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液39 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液40 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液41 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液42 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液43 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液44 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液45 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液46 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液47 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液48 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液49 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液50 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液51 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液52 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液53 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液54 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液55 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液56 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液57 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液58 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液59 0.1 D-1 - 100 - 0.20 S-1
分散液60 0.1 D-1 - 100 - 0.2 S-1
[表5]
顏料分散液配方 顏料的種類 總顏料中的比例 (質量%) 顏料衍生物的種類 總顏料衍生物中的比例 (質量%)
顏料1 顏料2 顏料3 顏料1 顏料2 顏料3 顏料衍生物1 顏料衍生物2 顏料衍生物1 顏料衍生物2
分散液61 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-12 25 75
分散液62 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-2 50 50
分散液63 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-2 50 50
分散液64 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-12 50 50
分散液65 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 Syn-12 50 50
分散液66 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液67 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液68 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液69 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液70 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液71 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液72 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液73 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液74 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液75 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液76 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液77 3 P-5 P-2 P-11 35 35 30 Syn-9 - 100 -
分散液r1 1 P-5 - - 100 - - - - - -
分散液r2 1 P-2 - - 100 - - - - - -
分散液r3 1 P-5 P-3 - 50 50 - - - - -
[表6]
顏料衍生物/顏料比 (質量比) 分散劑的種類 總分散劑中的比例 (質量%) 分散劑的固體成分/(顏料+顏料衍生物)比 (質量比) 溶劑的種類
分散劑1 分散劑2 分散劑1 分散劑2
分散液61 0.1 D-1 - 100 - 0.2 S-1
分散液62 0.2 D-1 - 100 - 0.2 S-1
分散液63 0.05 D-1 - 100 - 0.2 S-1
分散液64 0.2 D-1 - 100 - 0.2 S-1
分散液65 0.05 D-1 - 100 - 0.2 S-1
分散液66 0.1 D-2 - 100 - 0.2 S-1
分散液67 0.1 D-3 - 100 - 0.2 S-1
分散液68 0.1 D-4 - 100 - 0.2 S-1
分散液69 0.1 D-5 - 100 - 0.2 S-1
分散液70 0.1 D-6 - 100 - 0.2 S-1
分散液71 0.1 D-7 - 100 - 0.2 S-1
分散液72 0.1 D-8 - 100 - 0.2 S-1
分散液73 0.1 D-9 - 100 - 0.2 S-1
分散液74 0.1 D-10 - 100 - 0.2 S-1
分散液75 0.1 D-1 D-2 50 50 0.2 S-1
分散液76 0.1 D-1 D-3 50 50 0.2 S-1
分散液77 0.1 D-1 D-4 50 50 0.2 S-1
分散液r1 - D-7 - 100 - 0.35 S-1
分散液r2 - D-7 - 100 - 0.35 S-1
分散液r3 - D-7 - 100 - 0.35 S-1
表示上述分散液的配方之表中的以縮寫表示之原材料的詳細內容如下。
(顏料) P-1:C.I.顏料紅177 P-2:C.I.顏料紅254 P-3:C.I.顏料紅264 P-4:C.I.顏料紅269 P-5:C.I.顏料紅272 P-6:C.I.顏料紅291 P-7:C.I.顏料紅296 P-8:C.I.顏料紅297 P-9:C.I.顏料黃129 P-10:C.I.顏料黃138 P-11:C.I.顏料黃139 P-12:C.I.顏料黃150 P-13:C.I.顏料黃185 P-14:C.I.顏料黃215 P-15:C.I.顏料黃231 P-16:C.I.顏料黃233
(顏料衍生物) Syn-1:下述結構的化合物(喹啉黃化合物) [化學式25]
Figure 02_image049
Syn-2:下述結構的化合物(偶氮化合物) [化學式26]
Figure 02_image051
Syn-3:下述結構的化合物(蒽醌化合物) [化學式27]
Figure 02_image053
Syn-4:下述結構的化合物(二蒽醌化合物) [化學式28]
Figure 02_image055
Syn-5:下述結構的化合物(噻𠯤靛藍化合物) [化學式29]
Figure 02_image057
Syn-6:下述結構的化合物(喹吖酮化合物) [化學式30]
Figure 02_image059
Syn-7:下述結構的化合物(苯并吲哚化合物) [化學式31]
Figure 02_image061
Syn-8:下述結構的化合物(偶氮化合物) [化學式32]
Figure 02_image063
Syn-9:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式33]
Figure 02_image065
Syn-10:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式34]
Figure 02_image067
Syn-11:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式35]
Figure 02_image069
Syn-12:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式36]
Figure 02_image071
Syn-13:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式37]
Figure 02_image073
Syn-14:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式38]
Figure 02_image075
Syn-15:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式39]
Figure 02_image077
Syn-16:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式40]
Figure 02_image079
Syn-17:下述結構的化合物(二酮吡咯并吡咯化合物) [化學式41]
Figure 02_image081
(分散劑) D-1:藉由以下方法合成之樹脂D-1的樹脂溶液(固體成分濃度30質量%)。 向反應容器裝入甲基丙烯酸甲酯50質量份、甲基丙烯酸正丁酯30質量份、甲基丙烯酸三級丁酯20質量份、丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)45.4質量份,將環境氣體置換成氮氣。將反應容器內加熱到70℃,添加3-巰基-1,2-丙二醇6質量份,進而加入AIBN(偶氮雙異丁腈)0.12質量份,反應了12小時。藉由固體成分的測量確認到反應進行了95%。接著,添加均苯四甲酸酐9.7質量份、PGMEA70.3質量份、作為觸媒的DBU(1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一烯)0.20質量份,在120℃下反應了7小時。藉由酸值的測量確認到98%以上的酸酐進行半酯化並結束了反應。加入PGMEA將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%,獲得了酸值43mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)9000的下述結構的樹脂D-1的樹脂溶液。 [化學式42]
Figure 02_image083
D-2:藉由以下方法合成之樹脂D-2的樹脂溶液(固體成分濃度30質量%)。 向反應容器裝入3-巰基-1,2-丙二醇6.0質量份、均苯四甲酸酐9.5質量份、PGMEA62質量份、1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一烯0.2質量份,將環境氣體置換成氮氣。將反應容器內加熱到100℃,使其反應了7小時。藉由酸值的測量確認到98%以上的酸酐進行了半酯化之後,將體系內的溫度冷卻至70℃,添加甲基丙烯酸甲酯65質量份、丙烯酸乙酯5.0質量份、丙烯酸三級丁酯15質量份、甲基丙烯酸5.0質量份、甲基丙烯酸羥乙酯10質量份、溶解有2,2’-偶氮雙異丁腈0.1質量份之PGMEA溶液53.5質量份,使其反應了10小時。藉由固體成分的測量確認到聚合進行了95%,結束了反應。加入PGMEA將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%,獲得了酸值70.5mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)10000的下述結構的樹脂D-2的樹脂溶液。 [化學式43]
Figure 02_image085
D-3:藉由以下方法合成之樹脂D-3的樹脂溶液(固體成分濃度30質量%)。 樹脂D-1的合成中,將甲基丙烯酸三級丁酯20質量份變更為(3-乙基氧環丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯20質量份,除此以外,以相同的方式獲得了酸值43mgKOH/g、重量平均分子量(Mw)9000的下述結構的樹脂D-3的樹脂溶液。 [化學式44]
Figure 02_image087
D-4:藉由以下方法合成之樹脂D-4的樹脂溶液(固體成分濃度30質量%)。 向反應容器裝入1-硫甘油108質量份、均苯四甲酸酐174質量份、乙酸甲氧基丙酯650質量份、作為觸媒的單丁基氧化錫0.2質量份,將環境氣體置換成氮氣之後,在120℃下反應了5小時(第一步驟)。藉由酸值的測量確認到95%以上的酸酐進行了半酯化。接著,向反應容器裝入將在第一步驟中得到之化合物以固體成分換算計為160質量份、甲基丙烯酸2-羥丙酯200質量份、丙烯酸乙酯200質量份、丙烯酸三級丁酯150質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯200質量份、丙烯酸甲酯200質量份、甲基丙烯酸50質量份、PGMEA663質量份,將反應容器內加熱到80℃,添加2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)1.2質量份,反應了12小時(第二步驟)。藉由固體成分的測量確認到反應進行了95%。最後,向反應容器裝入在第二步驟中得到之化合物的50質量%PGMEA溶液500質量份、2-甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(MOI)27.0質量份、氫醌0.1質量份,進行了反應直至確認到基於異氰酸酯基之2270cm-1 的峰值消失(第三步驟)。確認到峰值消失之後,冷卻反應溶液,加入PGMEA將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%,獲得了酸值68mgKOH/g、乙烯性不飽和鍵值0.62mmol/g、重量平均分子量(Mw)13000的下述結構的樹脂D-4的樹脂溶液。 [化學式45]
Figure 02_image089
D-5:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。Mw=16000、酸值67mgKOH/g)的30質量%PGMEA溶液 [化學式46]
Figure 02_image091
D-6:下述結構的樹脂(附註於主鏈之數值為莫耳比,附註於側鏈之數值為重複單元的數量。Mw=20000)的30質量%PGMEA溶液 [化學式47]
Figure 02_image093
D-7:向DISPERBYK-111(BYK Chemie GmbH製造)加入PGMEA,將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%之溶液 D-8:向BYK LPN-21116(BYK Chemie GmbH製造)加入PGMEA,將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%之溶液 D-9:向SOLSPERSE 20000(Lubrizol Japan Limited.製造)加入PGMEA,將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%之溶液 D-10:向AJISPER PB821(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製造)加入PGMEA,將不揮發量(固體成分濃度)調節為30質量%之溶液
(溶劑) S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)
<著色組成物的製造> 以以下所示之配方1~8的比率混合各原材料,藉由孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(NIHON PALL Corporation製造)進行過濾,製造了各著色組成物。實施例1~4、9~104、比較例1~3為光微影用著色組成物,實施例5~8為乾式蝕刻用著色組成物。下述表中,將著色組成物的總固體成分中的顏料的含量的值記載於“顏料濃度”的欄中。
(配方1) 下述表中所記載之分散液……31.2質量份 下述表中所記載之聚合性單體……4.5質量份 下述表中所記載之黏合劑……15.6質量份 下述表中所記載之光聚合起始劑……0.4質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……48.3質量份
(配方2) 下述表中所記載之分散液……46.7質量份 下述表中所記載之聚合性單體……3.4質量份 下述表中所記載之黏合劑……6.4質量份 下述表中所記載之光聚合起始劑……0.7質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……42.8質量份
(配方3) 下述表中所記載之分散液……67.5質量份 下述表中所記載之聚合性單體……1.3質量份 下述表中所記載之黏合劑……6.7質量份 下述表中所記載之光聚合起始劑……0.7質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……23.8質量份
(配方4) 下述表中所記載之分散液……78.8質量份 下述表中所記載之聚合性單體……0.6質量份 下述表中所記載之黏合劑……5.5質量份 下述表中所記載之光聚合起始劑……0.5質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……14.7質量份
(配方5) 下述表中所記載之分散液……90.0質量份 下述表中所記載之添加劑……0.5質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……9.5質量份
(配方6) 下述表中所記載之分散液……93.7質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……6.3質量份
(配方7) 下述表中所記載之分散液……78.8質量份 下述表中所記載之聚合性單體……0.6質量份 下述表中所記載之黏合劑……4.3質量份 下述表中所記載之光聚合起始劑……0.5質量份 下述表中所記載之添加劑……0.3質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……15.6質量份
(配方8) 下述表中所記載之分散液……26.0質量份 下述表中所記載之聚合性單體……4.9質量份 下述表中所記載之黏合劑……18.5質量份 下述表中所記載之光聚合起始劑……0.4質量份 下述表中所記載之界面活性劑……0.0001質量份 下述表中所記載之聚合抑制劑……0.00135質量份 下述表中所記載之溶劑……50.2質量份
[表7]
配方的種類 顏料濃度 (質量%) 分散液的種類 聚合性單體的種類 總聚合性單體中的比例 (質量%) 光聚合起始劑的種類 總光聚合起始劑中的比例 (質量%)
聚合性單體1 聚合性單體2 聚合性單體1 聚合性單體2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2
實施例1 配方1 30.0 分散液1 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例2 配方2 45.0 分散液1 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例3 配方3 60.0 分散液2 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例4 配方4 70.0 分散液3 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例5 配方5 80.0 分散液3 - - - - - - - -
實施例6 配方6 83.3 分散液4 - - - - - - - -
實施例7 配方6 83.3 分散液5 - - - - - - - -
實施例8 配方6 83.3 分散液6 - - - - - - - -
實施例9 配方4 63.0 分散液7 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例10 配方4 63.0 分散液8 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例11 配方4 63.0 分散液9 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例12 配方4 63.0 分散液10 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例13 配方4 63.0 分散液11 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例14 配方4 63.0 分散液12 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例15 配方4 63.0 分散液13 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例16 配方4 63.0 分散液14 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例17 配方4 63.0 分散液15 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例18 配方4 63.0 分散液16 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例19 配方4 63.0 分散液17 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例20 配方4 63.0 分散液18 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例21 配方4 63.0 分散液19 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例22 配方4 63.0 分散液20 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例23 配方4 63.0 分散液21 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例24 配方4 63.0 分散液22 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例25 配方4 63.0 分散液23 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例26 配方4 63.0 分散液24 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例27 配方4 63.0 分散液25 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例28 配方4 63.0 分散液26 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例29 配方4 63.0 分散液27 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例30 配方4 63.0 分散液28 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
[表8]
黏接劑的種類 添加劑的種類 界面活性劑的種類 聚合抑制劑的種類 溶劑的種類 總溶劑中的比率 (質量%)
溶劑1 溶劑2 溶劑1 溶劑2
實施例1 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例2 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例3 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例4 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例5 - A-1 Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例6 - - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例7 - - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例8 - - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例9 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例10 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例11 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例12 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例13 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例14 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例15 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例16 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例17 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例18 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例19 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例20 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例21 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例22 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例23 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例24 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例25 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例26 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例27 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例28 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例29 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例30 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
[表9]
配方的種類 顏料濃度 (質量%) 分散液的種類 聚合性單體的種類 總聚合性單體中的比例 (質量%) 光聚合起始劑的種類 總光聚合起始劑中的比例 (質量%)
聚合性單體1 聚合性單體2 聚合性單體1 聚合性單體2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2
實施例31 配方4 63.0 分散液29 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例32 配方4 63.0 分散液30 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例33 配方4 63.0 分散液31 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例34 配方4 63.0 分散液32 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例35 配方4 63.0 分散液33 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例36 配方4 63.0 分散液34 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例37 配方4 63.0 分散液35 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例38 配方4 63.0 分散液36 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例39 配方4 63.0 分散液37 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例40 配方4 63.0 分散液38 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例41 配方4 63.0 分散液39 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例42 配方4 63.0 分散液40 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例43 配方4 63.0 分散液41 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例44 配方4 63.0 分散液42 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例45 配方4 63.0 分散液43 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例46 配方4 63.0 分散液44 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例47 配方4 63.0 分散液45 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例48 配方4 63.0 分散液46 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例49 配方4 63.0 分散液47 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例50 配方4 63.0 分散液48 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例51 配方4 63.0 分散液49 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例52 配方4 63.0 分散液50 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例53 配方4 63.0 分散液51 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例54 配方4 63.0 分散液52 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例55 配方4 63.0 分散液53 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例56 配方4 63.0 分散液54 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例57 配方4 63.0 分散液55 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例58 配方4 63.0 分散液56 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例59 配方4 63.0 分散液57 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例60 配方4 63.0 分散液58 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
[表10]
黏接劑的種類 添加劑的種類 界面活性劑的種類 聚合抑制劑的種類 溶劑的種類 總溶劑中的比率 (質量%)
溶劑1 溶劑2 溶劑1 溶劑2
實施例31 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例32 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例33 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例34 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例35 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例36 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例37 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例38 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例39 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例40 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例41 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例42 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例43 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例44 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例45 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例46 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例47 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例48 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例49 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例50 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例51 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例52 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例53 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例54 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例55 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例56 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例57 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例58 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例59 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例60 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
[表11]
配方的種類 顏料濃度 (質量%) 分散液的種類 聚合性單體的種類 總聚合性單體中的比例 (質量%) 光聚合起始劑的種類 總光聚合起始劑中的比例 (質量%)
聚合性單體1 聚合性單體2 聚合性單體1 聚合性單體2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2
實施例61 配方4 63.0 分散液59 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例62 配方4 63.0 分散液60 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例63 配方4 63.0 分散液61 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例64 配方4 56.0 分散液62 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例65 配方4 66.5 分散液63 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例66 配方4 56.0 分散液64 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例67 配方4 66.5 分散液65 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例68 配方4 63.0 分散液66 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例69 配方4 63.0 分散液67 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例70 配方4 63.0 分散液68 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例71 配方4 63.0 分散液69 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例72 配方4 63.0 分散液70 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例73 配方4 63.0 分散液71 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例74 配方4 63.0 分散液72 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例75 配方4 63.0 分散液73 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例76 配方4 63.0 分散液74 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例77 配方4 63.0 分散液75 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例78 配方4 63.0 分散液76 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例79 配方4 63.0 分散液77 M-1 - 100 - I-6 - 100 -
實施例80 配方4 63.0 分散液29 M-2 - 100 - I-6 - 100 -
實施例81 配方4 63.0 分散液29 M-3 - 100 - I-6 - 100 -
實施例82 配方4 63.0 分散液29 M-4 - 100 - I-6 - 100 -
實施例83 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 - 100 -
實施例84 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 75 25 I-6 - 100 -
實施例85 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 25 75 I-6 - 100 -
實施例86 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-2 - 100 -
實施例87 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-3 - 100 -
實施例88 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-4 - 100 -
實施例89 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-5 - 100 -
實施例90 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-7 - 100 -
[表12]
黏接劑的種類 添加劑的種類 界面活性劑的種類 聚合抑制劑的種類 溶劑的種類 總溶劑中的比率 (質量%)
溶劑1 溶劑2 溶劑1 溶劑2
實施例61 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例62 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例63 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例64 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例65 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例66 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例67 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例68 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例69 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例70 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例71 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例72 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例73 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例74 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例75 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例76 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例77 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例78 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例79 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例80 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例81 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例82 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例83 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例84 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例85 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例86 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例87 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例88 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例89 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例90 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
[表13]
配方的種類 顏料濃度 (質量%) 分散液的種類 聚合性單體的種類 總聚合性單體中的比例 (質量%) 光聚合起始劑的種類 總光聚合起始劑中的比例 (質量%)
聚合性單體1 聚合性單體2 聚合性單體1 聚合性單體2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2
實施例91 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-8 - 100 -
實施例92 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-9 - 100 -
實施例93 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-10 - 100 -
實施例94 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-1 50 50
實施例95 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-2 50 50
實施例96 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-3 50 50
實施例97 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-4 50 50
實施例98 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-9 50 50
實施例99 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-10 50 50
實施例100 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-1 50 50
實施例101 配方7 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-1 50 50
實施例102 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-1 50 50
實施例103 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-1 50 50
實施例104 配方4 63.0 分散液29 M-1 M-2 50 50 I-6 I-1 50 50
比較例1 配方8 25.0 分散液r1 M-1 - 100 - I-1 - 100 -
比較例2 配方8 25.0 分散液r2 M-1 - 100 - I-1 - 100 -
比較例3 配方8 25.0 分散液r3 M-1 - 100 - I-1 - 100 -
[表14]
黏接劑的種類 添加劑的種類 界面活性劑的種類 聚合抑制劑的種類 溶劑的種類 總溶劑中的比率 (質量%)
溶劑1 溶劑2 溶劑1 溶劑2
實施例91 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例92 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例93 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例94 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例95 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例96 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例97 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例98 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例99 B-2 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例100 B-1 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
實施例101 B-2 A-1 Su-2 In-1 S-1 - 100 -
實施例102 B-2 - Su-2 In-1 S-1 - 100 -
實施例103 B-2 - Su-1 In-1 S-1 S-2 50 50
實施例104 B-2 - Su-1 In-1 S-1 S-3 50 50
比較例1 B-1 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
比較例2 B-1 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
比較例3 B-1 - Su-1 In-1 S-1 - 100 -
表示上述著色組成物的配方之表中的以縮寫表示之原材料的詳細內容如下。
(分散液) 分散液1~77、r1~r3:上述之分散液1~77、r1~r3。另外,分散液1~77為作為顏料分別包含C.I.顏料紅254及C.I.顏料紅272之分散液。分散液r1為作為顏料僅包含C.I.顏料紅272之分散液。分散液r2為作為顏料僅包含C.I.顏料紅254之分散液。分散液r3為作為顏料包含C.I.顏料紅264與C.I.顏料紅272之分散液。
(聚合性單體) M-1:下述結構的化合物 [化學式48]
Figure 02_image095
M-2:下述結構的化合物 [化學式49]
Figure 02_image097
M-3:KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造) M-4:下述結構的化合物 [化學式50]
Figure 02_image099
(光聚合起始劑) I-1:Irgacure OXE01(BASF公司製造、肟化合物) I-2:Irgacure OXE02(BASF公司製造、肟化合物) I-3~I-8:下述結構的化合物 [化學式51]
Figure 02_image101
I-9:Omnirad 379(IGM Resins B.V.公司製造、α-胺基酮化合物) I-10:Omnirad 907(IGM Resins B.V.公司製造、α-胺基酮化合物)
(黏合劑) B-1:下述結構的樹脂(重量平均分子量11000、附註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。)的20質量%PGMEA溶液 [化學式52]
Figure 02_image103
B-2:下述結構的樹脂(重量平均分子量21000)的20質量%環己酮溶液 [化學式53]
Figure 02_image105
(添加劑) A-1:EHPE3150(Daicel Corporation製造、2,2’-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環氧-4-(2-環氧乙烷基)環己烷加成物)
(界面活性劑) Su-1:下述結構的化合物(重量平均分子量14000)。下述式中,表示重複單元的比率之%為莫耳%。 [化學式54]
Figure 02_image107
SU-2:Z-2122(Dow Toray Co.,Ltd.製造)
(聚合抑制劑) In-1:對甲氧基苯酚
(溶劑) S-1:丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA) S-2:丙二醇單甲醚 S-3:環戊酮
<膜的形成方法> (實施例1~4、9~104、比較例1~3) 藉由旋塗法,將CT-4000(FUJIFILM Electronic Materials Co.,LTD.製造)塗佈於玻璃基板上,以使膜厚成為0.1μm,並使用加熱板在220℃下加熱1小時形成了基底層。藉由旋塗法將各著色組成物塗佈於該附基底層之玻璃基板上,之後使用加熱板在100℃下加熱2分鐘,從而獲得了塗佈膜。針對所獲得之塗佈膜,以1000mJ/cm2 的曝光量照射365nm的波長的光進行了曝光。接著,使用加熱板在200℃下加熱5分鐘,獲得了膜厚0.4μm的膜。
(實施例5~8) 藉由旋塗法,將CT-4000(FUJIFILM Electronic Materials Co.,LTD.製造)塗佈於玻璃基板上,以使膜厚成為0.1μm,並使用加熱板在220℃下加熱1小時形成了基底層。藉由旋塗法將各著色組成物塗佈於該附基底層之玻璃基板上,之後使用加熱板在100℃下加熱2分鐘之後,使用加熱板在200℃下加熱5分鐘,獲得了膜厚0.4μm的膜。
<雜質的評價> 在溫度130℃、濕度85%的恆溫恆濕環境下將形成有上述膜之玻璃基板靜置了1000小時。使用光學顯微鏡MT-3600LW(FLOVEL製造)觀察上述靜置後的膜,藉此評價了是否產生膜表面的雜質。可以說雜質愈少,長期可靠性愈良好,抑制雜質產生。評價結果為3、4或5為較佳,4或5為更佳,5為最佳。 (評價基準) 5:在膜表面上未觀察到雜質。 4:在膜表面上觀察之雜質小於3個。 3:在膜表面上觀察之雜質為3~10個。 2:在膜表面上觀察之雜質為11~30個。 1:在膜表面上觀察之雜質為31個以上。
[表15]
評價 評價 評價 評價
實施例1 3 實施例31 5 實施例61 5 實施例91 5
實施例2 3 實施例32 5 實施例62 5 實施例92 5
實施例3 3 實施例33 4 實施例63 5 實施例93 5
實施例4 3 實施例34 4 實施例64 5 實施例94 5
實施例5 3 實施例35 4 實施例65 5 實施例95 5
實施例6 3 實施例36 4 實施例66 5 實施例96 5
實施例7 3 實施例37 4 實施例67 5 實施例97 5
實施例8 3 實施例38 4 實施例68 5 實施例98 5
實施例9 4 實施例39 5 實施例69 5 實施例99 5
實施例10 4 實施例40 4 實施例70 5 實施例100 5
實施例11 4 實施例41 4 實施例71 5 實施例101 5
實施例12 4 實施例42 4 實施例72 5 實施例102 5
實施例13 4 實施例43 5 實施例73 5 實施例103 5
實施例14 4 實施例44 5 實施例74 5 實施例104 5
實施例15 4 實施例45 5 實施例75 5 比較例1 1
實施例16 4 實施例46 5 實施例76 5 比較例2 1
實施例17 5    實施例47 5    實施例77 5    比較例3 1
實施例18 5 實施例48 5 實施例78 5
實施例19 5 實施例49 5 實施例79 5
實施例20 5 實施例50 5 實施例80 5
實施例21 5 實施例51 5 實施例81 5
實施例22 5 實施例52 5 實施例82 5
實施例23 5 實施例53 5 實施例83 5
實施例24 5 實施例54 5 實施例84 5
實施例25 5 實施例55 5 實施例85 5
實施例26 5 實施例56 5 實施例86 5
實施例27 4 實施例57 5 實施例87 5
實施例28 5 實施例58 5 實施例88 5
實施例29 4 實施例59 4 實施例89 5
實施例30 5 實施例60 5 實施例90 5
如上述表所示,實施例的著色組成物能夠形成在恆溫恆濕試驗之後亦抑制雜質的產生之膜。又,由實施例1~104的著色組成物獲得之膜的紅色的色值高,並且具有作為濾色器的紅色著色像素較佳之分光特性。
(實施例1001) 藉由旋塗法將綠色著色組成物塗佈於矽晶圓上,以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著,使用加熱板,在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著,使用i射線步進曝光裝置FPA-3000i5+(Canon Inc.製造),以1000mJ/cm2 的曝光量隔著2μm見方的點圖案的遮罩進行了曝光。接著,使用氫氧化四甲基銨(TMAH)0.3質量%水溶液,在23℃的條件下進行了60秒鐘的旋覆浸沒顯影。然後,藉由旋轉噴淋進行沖洗,進一步用純水進行了水洗。接著,使用加熱板在200℃下加熱5分鐘,藉此對綠色著色組成物進行圖案化而形成了綠色像素。同樣地,藉由相同的製程對紅色著色組成物、藍色著色組成物進行圖案化,依次形成了紅色像素、藍色像素,從而形成了具有綠色像素、紅色像素及藍色像素之濾色器。該濾色器中,以拜耳圖案形成有綠色像素,在其相鄰之區域中,以島形圖案形成有紅色像素、藍色像素。按照公知的方法將所獲得之濾色器嵌入於固體攝像元件。該固體攝像元件具有較佳的圖像識別能力。另外,作為紅色著色組成物,使用了實施例31的著色組成物。關於綠色著色組成物、藍色著色組成物的詳細內容待留後述。
(綠色著色組成物的製備) 混合下述成分,並且進行攪拌之後,以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(NIHON PALL Corporation製造)進行過濾,從而製備了綠色著色組成物。 綠色顏料分散液:73.7質量份 樹脂101:0.3質量份 聚合性化合物101:1.2質量份 光聚合起始劑101:0.6質量份 界面活性劑101:4.2質量份 PGMEA:19.5質量份
(藍色著色組成物的製備) 混合下述成分,並且進行攪拌之後,以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器(NIHON PALL Corporation製造)進行過濾,從而製備了藍色著色組成物。 藍色顏料分散液:44.9質量份 樹脂101:2.1質量份 聚合性化合物101:1.5質量份 聚合性化合物102:0.7質量份 光聚合起始劑101:0.8質量份 界面活性劑101:4.2質量份 PGMEA:45.8質量份
用於製備綠色著色組成物、藍色著色組成物之原料如下。
綠色顏料分散液 藉由珠磨(直徑為0.3mm的氧化鋯珠),將由6.4質量份的C.I.顏料綠36、5.3質量份的C.I.顏料黃150、5.2質量份的分散劑(Disperbyk-161、BYK Chemie GmbH製造)及83.1質量份的PGMEA構成之混合液混合及分散了3小時,從而製備了顏料分散液。然後,進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製造)在2000kg/cm2 的壓力下以流量500g/分鐘進行了分散處理。重複10次該分散處理,從而獲得了綠色顏料分散液。
藍色顏料分散液 藉由珠磨(直徑為0.3mm的氧化鋯珠),將由9.7質量份的C.I.顏料藍15:6、2.4質量份的C.I.顏料紫23、5.5質量份的分散劑(Disperbyk-161、BYK Chemie GmbH製)及82.4質量份的PGMEA構成之混合液進行了3小時的混合及分散。然後,進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10(Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製造)在2000kg/cm2 的壓力下以流量500g/分鐘進行了分散處理。重複10次該分散處理,從而獲得了藍色顏料分散液。
聚合性化合物101:KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku Co.,LTD.製造) 聚合性化合物102:下述結構的化合物 [化學式55]
Figure 02_image109
樹脂101:下述結構的樹脂(Mw=11000、附註於主鏈之數值為莫耳比。) [化學式56]
Figure 02_image111
光聚合起始劑101:Irgacure OXE01(BASF公司製造)
界面活性劑101:下述結構的化合物(Mw=14000,表示重複單元的比例之%的數值為莫耳%)的1質量%PGMEA溶液。 [化學式57]
Figure 02_image113
無。

Claims (20)

  1. 一種著色組成物,其係包含色材、硬化性化合物及溶劑,前述著色組成物中, 前述色材包含比色指數顏料紅272及比色指數顏料紅254。
  2. 如請求項1所述之著色組成物,其中 相對於比色指數顏料紅272的100質量份,包含10質量份~400質量份的比色指數顏料紅254。
  3. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 著色組成物的總固體成分中的比色指數顏料紅272與比色指數顏料紅254的合計含量為30質量%~85質量%。
  4. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 著色組成物的總固體成分中的色材的含量為30質量%~90質量%。
  5. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述色材還包含黃色色材。
  6. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其係還包含顏料衍生物。
  7. 如請求項6所述之著色組成物,其中 前述顏料衍生物為二酮吡咯并吡咯化合物。
  8. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其中 前述硬化性化合物包含選自樹脂及聚合性化合物中之至少1種。
  9. 如請求項8所述之著色組成物,其還包含光聚合起始劑。
  10. 如請求項9所述之著色組成物,其中 前述光聚合起始劑包含選自肟化合物及α-胺基酮化合物中之至少1種。
  11. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其係用於形成濾色器的紅色像素之著色組成物。
  12. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其係光微影用著色組成物。
  13. 如請求項1或請求項2所述之著色組成物,其係固體攝像元件用著色組成物。
  14. 一種膜,其係使用如請求項1至請求項13之任一項所述之著色組成物來獲得。
  15. 一種紅色像素,其係使用如請求項1至請求項13之任一項所述之著色組成物來獲得。
  16. 一種濾色器,其係具有如請求項14所述之膜。
  17. 一種濾色器,其係具有如請求項15所述之紅色像素、藍色像素及綠色像素。
  18. 一種固體攝像元件,其係具有如請求項14所述之膜。
  19. 一種圖像顯示裝置,其係具有如請求項14所述之膜。
  20. 一種試劑盒,其係具有如請求項1至請求項13之任一項所述之著色組成物、藍色像素形成用著色組成物及綠色像素形成用著色組成物。
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