TW202024154A - 隱形眼鏡用單體組合物、其聚合物以及隱形眼鏡及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種隱形眼鏡，其即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性模具、不進行表面親水化處理地進行製造的情況下，也能夠表現出優異的斷裂伸長率及表面親水性。進一步，提供能夠適當地用於得到該隱形眼鏡的單體組合物及聚合物。該單體組合物以特定比例含有(A)含矽氧烷基的衣康酸二酯單體、(B)含醯胺基單體、(C)含羥基單體、(D)含矽氧烷基的(甲基)丙烯酸酯以及(E)交聯劑。

Description

隱形眼鏡用單體組合物、其聚合物以及隱形眼鏡及其製造方法
本發明涉及隱形眼鏡用單體组合物、該组合物的聚合物、以及由該聚合物的水合物形成的隱形眼鏡及其製造方法。
與不含矽酮的以往類型的水凝膠隱形眼鏡相比，矽酮水凝膠隱形眼鏡對眼角膜的供氧量多，其做為安全性更高的鏡片而得到認知。
通常，軟式隱形眼鏡藉由鑄塑成型法製造，在該方法中多使用聚丙烯製模具。在使用該方法製造矽酮水凝膠隱形眼鏡時，由於聚丙烯為疏水性，因此矽酮單體以在模具表面進行取向的狀態聚合。因此，在鏡片表面形成矽酮部，該表面的親水性變低。當鏡片表面的親水性不充分時，存在脂質或蛋白質等附著，引起鏡片的白濁或眼部疾病的可能性。
因此，提出了在製備矽酮水凝膠隱形眼鏡後，在鏡片表面上進行使用等離子氣體或親水性聚合物的塗布，或使用親水性單體形成表面接枝聚合物。然而，這些表面處理需要許多裝置，步驟繁雜，因此在批量生產中不理想。
已知一種向單體組合物中添加聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)等親水性聚合物濕潤劑，使該組合物進行聚合，得到矽酮水凝膠隱形眼鏡的方法。在該方法中，由於聚合物中含有濕潤劑，因此即使不進行上述表面處理也能夠得到充分的親水性。然而，由於濕潤劑未與聚合物交聯，因此存在其在聚合後的醇提取步驟或在鏡片佩戴期間從鏡片中溶出，鏡片表面的親水性下降，佩戴感下降的可能性。
已知一種使用親水性比聚丙烯製模具高的模具，矽酮單體以難以在鏡片表面進行取向的狀態聚合而製造隱形眼鏡的方法。然而，用於所述模具的材料與聚丙烯相比熔點較高，在形成模具時的加工性上存在問題。
在這樣的狀況下，以改善使用含矽酮共聚物的軟式隱形眼鏡的表面的疏水性為目的，提出了在單體組合物中使用N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺(MVA)、N-乙烯基吡咯烷酮等親水性單體的方法。然而，即使使用所述親水性單體，鏡片表面的親水性也說不上充分。
專利文獻1中揭露一種由組合物得到的隱形眼鏡，所述組合物含有3-甲基丙烯醯氧丙基三(三甲基矽氧烷基)矽烷(TRIS)做為矽酮單體，進一步含有NVP做為乙烯基單體。由於該隱形眼鏡含有TRIS，因此較硬，佩戴感差。
專利文獻2中揭露一種組合物，其包含含磷酰膽鹼基的(甲基)丙烯酸酯單體、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯矽酮單體及矽酮(甲基)丙烯酸酯，並記載了該組合物的聚合物能夠利用於隱形眼鏡。
專利文獻3及4中揭露一種組合物，其包含具有伯羥基的含矽氧烷基的衣康酸二酯單體與2-甲基丙烯酰氧乙基磷酰膽鹼 (MPC)，並記載了該組合物的聚合物能夠利用於隱形眼鏡。專利文獻3及4在鏡片表面的親水性及透氧性方面得到了良好的結果。 習知技術文獻
專利文獻 專利文獻1：國際公開第2008/061992號 專利文獻2：日本特開2007-197513號公報 專利文獻3：國際公開第2010/104000號 專利文獻4：國際公開第2018/135421號
本發明要解決的技術問題
然而，專利文獻2~4的隱形眼鏡雖然在鏡片表面的親水性及透氧性方面良好，但並沒有關於斷裂伸長率的記載，存在改善的餘地。
本發明的技術問題在於提供一種隱形眼鏡，其即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性模具、不進行表面親水化處理地進行製造的情況下，也能夠表現出優異的斷裂伸長率及表面親水性。另外，「表現出優異的斷裂伸長率」是指在實施例中詳細記述的機械強度測定中，斷裂伸長率為200%以上。此外，「表現出優異的表面親水性」是指在實施例中詳細記述的WBUT(water film break up time)的評價中，水膜保持時間為15秒以上。
本發明的另一技術問題在於，提供能夠適當地用於得到上述隱形眼鏡的單體組合物及聚合物。
本發明的又一技術問題在於，提供一種使用上述聚合物得到隱形眼鏡的製造方法。 解決技術問題的技術手段
本申請的發明人進行了仔細研究，結果發現，藉由使用以特定比例含有特定單體成分的單體組合物，能夠達成上述目的，從而完成了本發明。
根據本發明的一個實施方式，提供一種隱形眼鏡用單體組合物，其含有：(A)下述式(1)所表示的含矽氧烷基的衣康酸二酯單體；(B)選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺及N-乙烯基乙酰胺所組成的群組中的一種以上的含酰胺基單體；(C)選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、羥乙基丙烯醯胺、乙二醇單乙烯基醚及二乙二醇單乙烯基醚所組成的群組中的一種以上的含羥基單體；(D)下述式(2)所表示的含矽氧烷基的(甲基)丙烯酸酯；及(E)交聯劑，相對於所述組合物中的(A)~(E)成分的合計100質量%，(A)成分的含有比例為5~60質量%，(B)成分的含有比例為10~60質量%，(C)成分的含有比例為5~45質量%，(D)成分的含有比例為5~35質量%，且(E)成分的含有比例為0.1~15質量%，
[化學式1]
Figure 02_image001
[化學式2]
Figure 02_image003
式(2)中，R1 為氫原子或甲基， n為10~20。
根據本發明的另一實施方式，提供一種隱形眼鏡用聚合物，其為上述隱形眼鏡用單體組合物的聚合物。
根據本發明的又一實施方式，提供一種含有上述隱形眼鏡用聚合物的水合物的隱形眼鏡及其製造方法。 發明效果
本發明的隱形眼鏡用單體組合物以特定比例含有(A)~(E)成分做為必須成分。因此，使用該組合物的聚合物而得到的本發明的隱形眼鏡能夠表現出優異的表面親水性及斷裂伸長率。在本發明中，即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性模具、不進行表面親水化處理地製造隱形眼鏡的情況下，該隱形眼鏡也能夠表現出上述優異的特性。
本發明的隱形眼鏡用單體組合物為均勻的透明液體，其含有後文所述的(A)~(E)成分做為必須成分，可進一步含有後文所述的(F)~(G)成分中的一種以上做為任意成分。本發明的隱形眼鏡用聚合物由該隱形眼鏡用單體組合物的聚合物形成，本發明的隱形眼鏡含有該隱形眼鏡用聚合物的水合物。以下，將本發明的隱形眼鏡用單體組合物簡稱為組合物。此外，將本發明的隱形眼鏡用聚合物簡稱為聚合物。
(A)成分：含矽氧烷基的衣康酸二酯單體 (A)成分為下述式(1)所表示的含矽氧烷基的衣康酸二酯單體。(A)成分有助於提高隱形眼鏡的透氧性及透明性。
[化學式3]
Figure 02_image001
在製備式(1)所表示的單體的過程中，有時會少量生成下述式(1’)所表示的結構異構體的副產物。在本發明中，可將式(1)的單體與少量式(1’)的單體的混合物用作(A)成分。即，在本發明中，「式(1)所表示的含矽氧烷基的衣康酸二酯單體」不僅只包含式(1)的單體，而且還包含除式(1)的單體以外的一部分式(1’)的異構體。
[化學式4]
Figure 02_image005
在本發明的組合物中，在將(A)~(E)成分的合計設為100質量%時，(A)成分的含有比例為5~60質量%，較佳為10~50質量%。若(A)成分的含有比例小於5質量%，則存在所製造的隱形眼鏡白濁的可能性。另一方面，若超過60質量%，則存在隱形眼鏡的表面親水性不充分的情況。
(B)成分：含醯胺基單體 (B)成分為選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺及N-乙烯基乙醯胺所組成的群組中的一種以上的含醯胺基單體。藉由以規定量含有(B)成分，能夠使隱形眼鏡的表面親水性良好，使隱形眼鏡的斷裂伸長率良好。
在本發明的組合物中，在將(A)~(E)成分的合計設為100質量%時，(B)成分的含有比例為10~60質量%，較佳為10~35質量%。若(B)成分的含有比例小於10質量%，則存在所製造的隱形眼鏡的表面親水性不充分的情況。另一方面，若超過60質量%，則存在斷裂伸長率變差或隱形眼鏡白濁的可能性。
(C)成分：含羥基單體 (C)成分為選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、羥乙基丙烯醯胺、乙二醇單乙烯基醚及二乙二醇單乙烯基醚所組成的群組中的一種以上的含羥基單體。藉由以規定量含有(C)成分，隱形眼鏡的表面親水性變得良好。另外，在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
做為(C)成分的具體例，可列舉出丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、N-(2-羥乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羥乙基)丙烯酰胺、乙二醇單乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚等。(C)成分可以為這些單體中的任意一種，也可以為兩種以上的混合物。
在本發明的組合物中，在將(A)~(E)成分的合計設為100質量%時，(C)成分的含有比例為5~45質量%，較佳為10~40質量%。若(C)成分的含有比例小於5質量%，則存在隱形眼鏡的表面親水性及機械強度不充分的情況。另一方面，若超過45質量%，則模量變高，存在佩戴感變差的可能性。
在本發明的組合物中，(B)成分與(C)成分的質量比[(C)成分/(B)成分]較佳為0.1~3，更佳為0.1~2。藉由將該質量比設為0.1以上，能夠防止所製造的隱形眼鏡白濁。此外，藉由將該質量比設為3以下，能夠防止機械強度與斷裂伸長率變差。
(D)成分：含矽氧烷基的(甲基)丙烯酸酯 (D)成分為下述式(2)所表示的含矽氧烷基的(甲基)丙烯酸酯。(D)成分有助於調節隱形眼鏡的機械強度。(D)成分可藉由日本特開2014-031338號所揭露的方法等進行製備，此外，也可以為市售品。
[化學式5]
Figure 02_image003
式(2)中，R1 為氫原子或甲基。n表示二甲基矽氧烷部分的重複數，為10~20。
(D)成分可以為重複數n不同的多個化合物的混合物。此時，n為數均分子量中的平均值，在10~20的範圍內。n小於10時，透氧性下降，故而不優選。此外，當n大於20時，隱形眼鏡的表面親水性或機械強度下降，故而不優選。
在本發明的組合物中，在將(A)~(E)成分的合計設為100質量%時，(D)成分的含有比例為10~35質量%，較佳為5~30質量%。若(D)成分的含有比例小於5質量%，則隱形眼鏡的機械強度變得過大，存在佩戴感不優異的可能性。另一方面，若超過35質量%，則存在隱形眼鏡的表面親水性或機械強度變得不充分的情況。
(E)成分：交聯劑 (E)成分為具有兩個以上的聚合性不飽和基團、能夠將(A)~(D)成分的單體交聯的交聯劑。本發明的組合物含有規定量的(E)成分，因此本發明的聚合物具有交聯結構，因而本發明的隱形眼鏡表現出優異的耐溶劑性。
做為(E)成分的具體例，可列舉出下述式(3)所表示的矽酮二甲基丙烯酸酯、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、亞甲基雙丙烯酰胺、亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(亞烷基的碳原子數為2~6)、聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(亞烷基的碳原子數為2~4)、二乙烯碸、二乙烯苯、1,2,3-三乙烯基苯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、(2-烯丙氧基)甲基丙烯酸乙酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)丙烯酸乙酯、2-(2-乙烯氧基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯等。其中，較佳為式(3)所表示的矽酮二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚及四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。(E)成分可以為這些交聯劑中的任意一種，也可以為兩種以上的混合物。
[化學式6]
Figure 02_image007
式(3)中，p及r相同，為0或1。q表示二甲基矽氧烷部分的重覆數，為10~70。式(3)所表示的矽酮二甲基丙烯酸酯可以為重覆數q不同的多個化合物的混合物。此時，q為數均分子量中的平均值，從獲得性的角度出發，其在10~70的範圍內。
在本發明的組合物中，在將(A)~(E)成分的合計設為100質量%時，(E)成分的含有比例為0.1~15質量%，較佳為0.1~10質量%。若(E)成分的含有比例小於0.1質量%，則聚合物的耐溶劑性下降，存在在洗滌聚合物時發生破損的可能性。另一方面，若超過15質量%，則存在隱形眼鏡較脆，產生破損的可能性，此外，存在機械強度變得過高，佩戴感變差的情況。
(F)成分：除(A)~(E)成分以外的單體 (F)成分為除(A)~(E)成分以外的單體。(F)成分為任意成分，以調節隱形眼鏡的含水率等為目的而進行使用。
做為(F)成分具體例，可列舉出(甲基)丙烯酸、琥珀酸單[2-[(2-甲基-丙烯酰基)氧]乙基]酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯及(2-甲基丙烯酰氧乙基)磷酰膽鹼等。(F)成分可以為這些單體中的任意一種，也可以為兩種以上的混合物。即，(F)成分可以為選自這些單體組中的一種以上的單體。
在本發明的組合物含有(F)成分時，相對於(A)~(E)成分的合計量100質量份，(F)成分的含有比例較佳為30質量份以下。若為30質量份以下，則(A)成分在組合物中的溶解性良好，且容易將隱形眼鏡的斷裂伸長率保持在一定以上。
(G)成分：具有羥基的溶劑 (G)成分為具有羥基的溶劑，(G)成分可以為醇類或羧酸類，做為具體例，可列舉出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、2-甲基-2-丁醇、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二醇、乙醇酸、乳酸、乙酸等。(G)成分可以為這些溶劑中的任意一種，也可以為兩種以上的混合物。從獲得性及pH穩定性的點出發，(G)成分較佳為選自乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-己醇中的一種以上。
在本發明的組合物含有(G)成分時，在將組合物中的(A)~(E)成分的合計設為100質量份時，(G)成分的含有比例較佳為30質量份以下，更佳為20質量份以下。若為30質量份以下，則能夠以良好的平衡保持隱形眼鏡的機械強度及形狀。
除了上述(A)~(G)成分以外，在不阻礙本發明的目的的範圍內，本發明的組合物中可摻合紫外線吸收劑或色素等在隱形眼鏡中使用的成分。通常，組合物中的其他成分的含有比例根據隱形眼鏡的厚度等而定，但相對於組合物中的(A)~(E)成分的合計量100質量份，較佳為分別為5質量份以下，更佳為0.02~3質量份。若超過5質量份，則存在隱形眼鏡的機械強度或安全性下降的情況。
本發明的組合物例如可藉由將各成分以任意順序或一併加入至攪拌(混合)裝置中，並以10℃~50℃的溫度攪拌(混合)至均勻而製備。
本發明的聚合物由上述本發明的組合物的聚合物形成。以下，對本發明的聚合物的製備方法進行說明。以下所示的製備方法僅為得到該聚合物的方法的一個實施方式，本發明的聚合物不限於藉由該製備方法得到的聚合物。
藉由將本發明的組合物填充在模具中並進行聚合反應，能夠製備本發明的聚合物。做為該模具，較佳由聚丙烯等形成的具有疏水性表面的模具。在進行聚合反應時，較佳為向組合物中添加聚合引發劑。此時，可藉由熱聚合或光聚合等有效地進行聚合。
聚合引發劑可以為公知的聚合引發劑，較佳為光聚合引發劑。藉由使用光聚合引發劑，能夠有效地進行光聚合，能夠提高生產率等。更佳為向組合物中添加光聚合引發劑，並通過後文所述的方法進行光聚合。
做為光聚合引發劑的具體例，可列舉出1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦(DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基芐基二苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯偶姻甲酯、樟腦醌、4-二甲氨基苯甲酸乙酯等。此外，做為能夠在市場上獲得的光聚合引發劑，可列舉出Irgacure 819(I-819)、Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 819、Irgacure 1850、Darocur 1173(D-1173)、Darocur 2959等。本發明的組合物可單獨含有該聚合引發劑，也可含有兩種以上。
相對於本發明的組合物中的(A)~(E)成分的合計量100質量份，所添加的聚合引發劑的量較佳為0.1~3質量份，更佳為0.1~2質量份。若為0.1~3質量份，則聚合率高，能夠得到物性令人滿意的隱形眼鏡。
聚合反應可藉由以規定時間對組合物照射可見光或UV光來進行。
聚合反應可在大氣中進行，但出於提高單體的聚合率的目的，也可在氮氣或氬氣等惰性氣體氛圍中進行。在惰性氣體氛圍中進行聚合時，較佳為將聚合體系內的壓力設為1 kgf/cm2 以下。
在聚合後，藉由模具的變形，能夠將聚合物以幹燥狀態取出。此外，也可將聚合物與模具一同浸漬在溶劑(例如，水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、這些溶劑的混合物等)中，僅使聚合物溶脹而自然地使其從模具中脫離。較佳不使用溶劑而將聚合物以幹燥狀態取出。
本發明的隱形眼鏡為含有上述聚合物的水合物的矽酮水凝膠隱形眼鏡。即，藉由對本發明的聚合物進行水合，製成水凝膠狀，從而得到本發明的隱形眼鏡。
接著，對本發明的隱形眼鏡的製造方法進行說明。以下所示的製造方法僅為得到本發明的隱形眼鏡的方法的一個實施方式，本發明的隱形眼鏡並不限於藉由該製造方法得到。
在上述聚合反應後，聚合物有時處在為與未反應的單體成分(未反應物)、各成分的殘渣、副產物、殘留的溶劑等的混合物的狀態。雖然能夠將這樣的混合物直接供於水合處理，但較佳在水合處理前使用提純用溶劑對聚合物進行洗滌。
做為提純用溶劑，可列舉出水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、這些溶劑的混合物等。洗滌例如能夠以下述方式實施：在10℃~40℃的溫度下，將聚合物在醇溶劑中浸漬10分鐘~5小時。此外，在醇洗滌後，可在醇濃度為20~50質量%的含水醇中浸漬10分鐘~5小時，進行洗滌，並進一步用水洗滌。做為水，較佳純水、離子交換水等。
藉由在生理鹽水中浸漬經過洗滌的聚合物，並以成為規定的含水率的方式使其水合，可得到本發明的隱形眼鏡。生理鹽水可以為硼酸緩沖生理鹽水、磷酸緩沖生理鹽水等。此外，也可浸漬在含有生理鹽水的軟式隱形眼鏡用保存液中。
本發明的隱形眼鏡的鏡片表面親水性及透氧性高，不易附著脂質等汙垢，並且即使在附著的情況下也容易洗滌去除，且機械強度適宜，佩戴感優異，因此能夠在通常的使用形式下使用一個月左右。即，本發明的隱形眼鏡的更換頻率最長可為一個月。當然也可在更短的期間內進行更換。
以下，藉由實施例對本發明進行具體說明，但本發明並不受這些實施例及比較例的限定。首先，以下示出在實施例及比較例中使用的各個成分。
(A)成分：含矽氧烷基的衣康酸二酯單體 ·ETS：做為衣康酸單乙二醇酯與3-碘丙基[三(三甲基矽氧基)]矽烷的酯化反應產物的式(1)的化合物
(B)成分：含醯胺基單體 ·NVP：N-乙烯基吡咯烷酮 ·MVA：N-乙烯基-N-甲基乙酰胺 ·VA：N-乙烯基乙醯胺
(C)成分：含羥基單體 ·HEA：丙烯酸2-羟基乙酯 ·HEAA：N-(2-羥乙基)丙烯醯胺 ·HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯 ·HPMA：甲基丙烯酸2-羟基丙酯 ·HBMA：甲基丙烯酸2-羟基丁酯 ·EMVE：乙二醇单乙烯基醚 ·DEMVE：二乙二醇单乙烯基醚
(D)成分：含硅氧烷基的甲基丙烯酸酯 ·FM-0711：式(2)所表示的化合物(R1 =甲基， n=11，數均分子量Mn=約1,000)
(E)成分：交聯劑 ·TEGDV：三乙二醇二乙烯基醚 ·TEGDMA：四乙二醇二甲基丙烯酸酯 ·FM-7711：式(3)所表示的化合物(p=r=0，數均分子量Mn=約1,000)
(F)成分：除(A)~(E)成分以外的單體 ·MMA：甲基丙烯酸甲酯
(G)成分：溶劑 ·NPA：1-丙醇(正丙醇) ·HeOH：1-己醇(正己醇)
聚合引發劑 ·I-819：雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦 ·D-1173：2-羥基-2-甲基苯基丙酮
針對實施例及比較例的組合物、聚合物及隱形眼鏡(樣品隱形眼鏡)，評價以下的項目。
[組合物的均勻性及透明性] 將組合物放入無色透明的容器中，按照以下的標準，藉由目視進行評價。 ○：均勻透明 ×：有白濁或沉澱
[聚合物的形態] 按照以下的標準，藉由目視評價聚合物的形態。 ○：固體 ×：液體(包括黏稠液體)
[聚合物的透明性] 按照以下的標準，藉由目視評價聚合物的透明性。 ○：透明
Figure 02_image009
：微濁 ×：白濁
[隱形眼鏡的透明性] 在對聚合物進行提純後，將其浸漬在ISO-18369-3中記載的生理鹽水中使其溶脹，得到水凝膠，將該水凝膠做為樣品隱形眼鏡，按照以下的標準，藉由目視進行評價。 ○：透明
Figure 02_image009
：微濁 ×：白濁
[隱形眼鏡的機械強度及斷裂伸長率] 使用yamaden co.,ltd.製造的BAS-3305(W)斷裂強度解析裝置，按照JIS-K7127測定樣品隱形眼鏡的模量[MPa]，評價機械強度。詳細而言，使用將樣品隱形眼鏡裁切為寬2 mm的測定樣品，使用200gf的負荷感測器，將夾具(clamps)間隔設為6 mm並以1 mm/秒的速度進行拉伸，根據初期的應力測定模量。當模量為0.2MPa以上且小於1.0MPa時，判定為機械強度良好。此外，測定至測定樣品斷裂為止的距離，將相對於樣品長度6 mm的伸長率做為斷裂伸長率[%]。將斷裂伸長率為200%以上的情況判斷為斷裂伸長率良好。
[隱形眼鏡的表面親水性(WBUT)] 藉由WBUT (water film break up time)评价隐形眼镜的表面亲水性。詳細而言，將隱形眼鏡浸漬在ISO生理鹽水中過夜，用鑷子夾住外周部並從水面提起，測定從水面提起至鏡片表面的水膜消失為止的時間(水膜保持時間)。藉由目視判定水膜消失的狀態。進行3次該測定，求出其平均值，按照以下的標準進行評價。
Figure 02_image011
：20秒以上 ○：15秒以上且小於20秒
Figure 02_image009
：5秒以上且小於15秒 ×：0秒以上且小于5秒
[隱形眼鏡的含水率] 藉由ISO-18369-4中記載的方法測定含水率。
實施例1 將1.96 g (19.6質量%)的ETS、2.45 g (24.5質量%)的NVP、2.45 g (24.5質量%)的HEMA、0.98 g (9.8質量%)的EMVE、1.96 g (19.6質量%)的FM-0711、0.10 g (1.0質量%)的TEGDV、0.10 g (1.0質量%)的TEGDMA、0.98 g (9.8質量份)的 MMA及0.98 g (9.8質量份)的HeOH混合，均勻溶解，得到組合物。對該組合物進行上述評價。將各成分的含有比例及評價結果示於表1。
向上述組合物中添加0.12 g (1.2質量份)的I-819，並註入到以厚度為0.1 mm的聚對苯二甲酸乙二醇酯片為墊片(spacer)而夾持在2片聚丙烯板之間的25 mm×70 mm×0.2 mm的池(cell)內，放置在UV照射裝置(CCS Inc.製造)內。在UV照射裝置內照射40分鐘405 nm、1.5 mW/cm2 的UV光，使組合物進行聚合，得到聚合物。從池中取出聚合物，進行上述評價。將聚合條件及評價結果示於表1。
將上述聚合物在40g的2-丙醇中浸漬4小時後，在50g的離子交換水中浸漬4小時，去除未反應物等，進行提純。將提純後聚合物浸漬在ISO-18369-3中記載的生理鹽水中，使其溶脹(水合)，製備水合物。將該水合物加工成適合各評價試驗的形狀，得到隱形眼鏡的樣品。將各評價的結果示於表1。根據評價結果確認到，實施例1的隱形眼鏡具有良好的斷裂伸長率及高表面親水性。
[實施例2~4] 除了如表1所示對各成分的含有比例進行變更以外，以與實施例1相同的方式製備實施例2~4的組合物、聚合物及隱形眼鏡，進行各評價試驗。將結果示於表1。
[實施例5~9] 除了如表2所示對各成分的含有比例、聚合引發劑及UV照射的波長進行變更以外，以與實施例1相同的方式製備實施例5~9的組合物、聚合物及隱形眼鏡，進行各評價試驗。將結果示於表2。根據評價結果確認到，實施例5~9的隱形眼鏡具有良好的斷裂伸長率及高表面親水性。
[比較例1~4] 比較例1及2如表3所示對各成分的含有比例進行變更，比較例3及4如表3所示對各成分的含有比例及聚合引發劑進行變更，除此之外，以與實施例1相同的方式製備比較例1~4的組合物、聚合物及隱形眼鏡，進行各評價試驗。將結果示於表3。
根據表3明確可知，與各實施例相比，比較例1~3的隱形眼鏡的表面親水性非常差。此外，比較例1及2的隱形眼鏡的透明性差，而且，比較例2的斷裂伸長率非常差。與各實施例相比，比較例4在隱形眼鏡的透明性及斷裂伸長率方面非常差。
[表1]
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4  
组合物 單體 成分*1 (質量%) A ETS 19.6 58.5 19.5 19.5  
B NVP 24.5 - 19.5 9.8  
MVA - 14.6 - -  
VA - - - 19.5  
C HEA - - - -  
HEAA - - - -  
HEMA 24.5 14.6 - 19.5  
HPMA - - 19.5 -  
HBMA - - - -  
EMVE 9.8 - - 9.7  
DEMVE - - 19.5 -  
D FM-0711 19.6 9.8 19.5 19.5  
E TEGDV 1.0 1.5 1.5 1.5  
TEGDMA 1.0 1.0 1.0 1.0  
FM-7711 - - - -  
A~E成分合计(質量%) 100.0 100.0 100.0 100.0  
其他 成分*2 (質量份) F MMA 9.8 - - -  
G NPA - 9.8 - -  
HeOH 9.8 - 9.8 9.8  
聚合引發劑(質量份)*3 I-819 1.2 1.0 1.0 1.0  
D-1173 - - - -  
聚合條件 波長(nm) 405 405 405 405  
照度(mW/cm2 ) 1.5 1.5 1.5 1.5  
時間(分鐘) 40 40 40 40  
評價 组合物的均勻透明性 〇 〇 〇 〇  
聚合物的形態 〇 〇 〇 〇  
聚合物的透明性 〇 〇 〇 〇  
CL*4 的透明性 〇 〇 〇 〇  
CL的機械强度(MPa) 0.4 0.7 0.6 0.3  
CL的斷裂伸長率(%) 250 300 270 300  
CL的表面親水性 ◎ 〇 〇 ◎  
CL的含水率 54 45 50 55  
　　*1　A~E成分摻合量：A~E成分的合計量基準 　　*2　F、G成分掺合量：相對於A~E成分的合计量100質量份 　　*3　聚合引發劑添加量：相對於A~E成分的合計量100質量份 　　*4　隱形眼镜
[表2]
  實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9
组合物 單體 成分*1 (質量%) A ETS 19.3 19.3 9.7 19.6 19.6
B NVP 29.0 48.3 43.5 - 24.5
MVA - - - 19.6 -
VA - - - - -
C HEA - - - 34.3 -
HEAA - - - - 4.9
HEMA 19.3 9.7 - - 19.6
HPMA - - - - -
HBMA - - 9.7 - -
EMVE 9.8 - - 9.8 9.8
DEMVE - - - - -
D FM-0711 19.3 9.7 33.8 14.7 19.6
E TEGDV 1.9 1.9 1.9 1.0 1.0
TEGDMA 1.4 1.4 1.4 1.0 1.0
FM-7711 - 9.7 - - -
A~E成分合计(質量%) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
其他 成分*2 (質量份) F MMA 9.7 - 9.7 - 9.8
G NPA - - - - -
HeOH 9.7 14.5 14.5 14.7 9.8
聚合引發劑(質量份)*3 I-819 - - - - -
D-1173 0.8 0.8 1.0 0.8 0.8
聚合條件 波長(nm) 365 365 365 365 365
照度(mW/cm2 ) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
時間(分鐘) 40 40 40 40 40
評價 组合物的均勻透明性 〇 〇 〇 〇 〇
聚合物的形態 〇 〇 〇 〇 〇
聚合物的透明性 〇 〇 〇 〇 〇
CL*4 的透明性 〇 〇 〇 〇 〇
CL的機械强度(MPa) 0.4 0.8 0.4 0.5 0.3
CL的斷裂伸長率(%) 290 250 350 200 250
CL的表面親水性 ◎ 〇 〇 〇 ◎
CL的含水率 53 45 57 50 56
*1　A~E成分摻合量：A~E成分的合計量基準 *2　F、G成分摻合量：相對於A~E成分的合計量100質量份 *3　聚合引發劑添加量：相對於A~E成分的合計量100質量份 *4　隱形眼鏡
表3
  比較例1 比較例2 比較例3 比較例4  
组合物 單體成分*1 (質量%) A ETS 19.6 19.6 14.7 14.5  
B NVP 4.9 - 19.6 62.8  
MVA - - 9.8 -  
VA - - - -  
C HEA - 39.2 - -  
HEAA - - - -  
HEMA 53.9 - 14.7 9.7  
HPMA - - - -  
HBMA - - - -  
EMVE - 19.6 - -  
DEMVE - - - -  
D FM-0711 19.6 19.6 39.2 9.7  
E TEGDV 1.0 1.0 1.0 1.9  
TEGDMA 1.0 1.0 1.0 1.4  
FM-7711 - - - -  
A~E成分合計(質量%) 100.0 100.0 100.0 100.0  
其他 成分*2 (質量份) F MMA - 9.8 - -  
G NPA - - - -  
HeOH 9.8 9.8 9.8 9.7  
聚合引發劑(質量份)*3 I-819 1.0 1.0 - -  
D-1173 - - 1.0 0.8  
聚合條件 波長(nm) 405 405 365 365  
照度(mW/cm2 ) 1.5 1.5 1.5 1.5  
時間(分鐘) 40 40 40 40  
評價 组合物的均勻透明性 〇 〇 〇 〇  
聚合物的形態 〇 〇 〇 〇  
聚合物的透明性 〇 〇 〇 〇  
CL*4 的透明性 △ △ 〇 ×  
CL的機械强度(MPa) 1.2 1.5 0.3 0.2  
CL的斷裂伸長率(%) 200 120 250 120  
CL的表面親水性 × × △ 〇  
CL的含水率 42 40 48 60  
　　*1　A~E成分摻合量：A~E成分的合計量基準 　　*2　F、G成分掺合量：相對於A~E成分的合計量100質量份 　　*3　聚合引發劑添加量：相對於A~E成分的合計量100質量份 　　*4　隱形眼鏡

Claims (6)

  1. 一種隱形眼鏡用單體組合物，其包含： (A)下述式(1)所表示的含矽氧烷基的衣康酸二酯單體； (B)選自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺及N-乙烯基乙醯胺所組成的群組中的一種以上的含醯胺基單體； (C)選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、羥乙基丙烯醯胺、乙二醇單乙烯基醚及二乙二醇單乙烯基醚所組成的群組中的一種以上的含羥基單體； (D)下述式(2)所表示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯；及 (E)交聯劑， 相對於該組合物中的(A)~(E)成分的合計100質量%，(A)成分的含有比例為5~60質量%，(B)成分的含有比例為10~60質量%，(C)成分的含有比例為5~45質量%，(D)成分的含有比例為5~35質量%，且(E)成分的含有比例為0.1~15質量%， [化學式1]
    Figure 03_image001
    [化學式2]
    Figure 03_image003
    式(2)中，R1 為氫原子或甲基，n為10~20。
  2. 根據請求項1所述之隱形眼鏡用單體組合物，其中，該組合物進一步含有(F)除所述(A)~(E)成分以外的單體，相對於該組合物中的(A)~(E)成分的合計量100質量份，(F)成分的含有比例為30質量份以下。
  3. 根據請求項1或2所述之隱形眼鏡用單體組合物，其中，該組合物進一步含有(G)具有羥基的溶劑，相對於該組合物中的(A)~(E)成分的合計量100質量份，(G)成分的含有比例為30質量份以下。
  4. 一種隱形眼鏡用聚合物，其由請求項1~3中任一項所述之隱形眼鏡用單體組合物的聚合物形成。
  5. 一種隱形眼鏡，其由請求項4所述之隱形眼鏡用聚合物的水合物。
  6. 一種隱形眼鏡的製造方法，其具有以下步驟： 將請求項4所述之隱形眼鏡用聚合物與選自由水、甲醇、乙醇、1-丙醇及2-丙醇所組成的群組中的一種以上的溶劑進行混合，並洗滌所述聚合物的步驟；以及 將該聚合物浸漬在生理鹽水中，使其進行水合的步驟。
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