TW202016200A - 平片狀多孔膜 - Google Patents

Abstract

本發明揭示的技術係關於由含有氯乙烯聚合物(如氯化聚氯乙烯)之摻雜液所製備的平片狀多孔膜。

Description

平片狀多孔膜

本發明揭示的技術係關於由含有氯乙烯聚合物(如氯化聚氯乙烯)之摻雜液所製備的平片狀多孔膜。

膜分離技術為節省能源、高效率之物理分離技術。膜片有從飲水純化到工業廢水純化之廣大範圍的應用。目前商業平片膜係由當暴露於用以清潔純化系統之刺激性化學物(如漂白液)時劣化或喪失效率之材料製成。因此市場需要安定、抗化學且抗溫膜片。

因此，本發明揭示的技術藉由提供聚氯乙烯聚合物摻雜液，由其製備多孔平片膜，而解決過濾膜化學劣化的問題。

本發明之一態樣有關一種用於製備多孔平片膜之摻雜液。該摻雜液可包括至少一種氯乙烯聚合物、至少一種孔形成劑、及至少一種溶劑。

在一例示具體實施例中，該氯乙烯聚合物可以約10至約40重量百分比之濃度存在於摻雜液中。該摻雜液亦可含有濃度為約1至約20重量百分比之孔形成劑。該溶劑可以約30至約90重量百分比之濃度存在。

該摻雜液亦可含有處理助劑，如界面活性劑、乾燥劑、觸媒、共溶劑(如極性非質子溶劑)、或其任何組合。

除了氯乙烯聚合物，該摻雜液可包括額外的聚合物，例如由以下之二或以上形成的寡聚或聚合添加劑：i)兩性離子性單體或聚伸烷二醇單體；ii)聚矽氧或氟碳(fluorocarbon)單體、或其組合；或iii)經烷基取代甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯醯胺、或乙烯基單體、或其組合。其他額外的聚合物可包括聚胺基甲酸酯聚合物，例如含有(a)聚(環氧烷)側鏈單元、及(b)聚(環氧乙烷)主鏈單元之聚胺基甲酸酯聚合物。

本發明之另一態樣有關一種平片狀多孔膜。該平片狀多孔膜包括由在此所述的摻雜液所流延之平片。

在一態樣中，該多孔平片膜可具有適合微過濾用之孔。在另一態樣中，該多孔平片膜可具有適合超過濾用之孔。在一進一步態樣中，該多孔平片膜可具有適合奈米過濾用之孔。

該膜片可具有不對稱孔分布或對稱孔分布。同樣地，該膜片可具有表皮層或無表皮層。在一具體實施例中，該膜片可具有整合的表皮層。

本發明之另一態樣有關一種製造該平片狀多孔膜之方法。該方法可包括製備在此所述的摻雜液，在一表面上流延該摻雜液之平片，及將該摻雜液之平片在淬冷環境中浸漬足以相反轉的時間。

在一具體實施例中，該淬冷環境可包括具有水、視情況及至少一種溶劑之凝聚浴。在另一具體實施例中，該淬冷環境可包括蒸氣擴散室。在一進一步具體實施例中，該淬冷環境可包括溶劑擴散室。

本發明之一額外態樣有關一種藉由使排放物通過在此所述的平片狀多孔膜過濾而處理排放流之方法。在一具體實施例中，該排放流可包括氣流中氣體。在一具體實施例中，該排放流可包括液流中氣體。在一具體實施例中，該排放流可包括液流中液體。在另一具體實施例中，該排放流可包括液流中懸浮固體。

以下藉非限制性例證說明本發明之各種較佳特徵及具體實施例。

[摻雜液]

本發明揭示的技術之一態樣提供一種用於製備多孔平片膜之摻雜液。該摻雜液可包括至少一種氯乙烯聚合物、至少一種孔形成劑、及至少一種溶劑。

在此提供的摻雜液至少部分含有氯乙烯聚合物。氯乙烯聚合物包括例如聚氯乙烯(“PVC”)或氯化聚氯乙烯(“CPVC”)，其在此可統稱為“(C)PVC”。

(C)PVC樹脂為所屬技術領域及文獻已知，且為市售。CPVC可藉由將PVC樹脂氯化而製備，但現有下列關於PVC之考量：PVC是否被用於摻雜液本身及最終平片狀多孔膜本身，或者是否用於作為可由其衍生出用於摻雜液/平片狀多孔膜的CPVC產物之前體。適合該摻雜液/膜片之PVC的分子量，由依據ASTM D1243之固有黏度(I.V.)測量表示，應大致限度在從約0.4至約1.4之範圍。其希望使用的PVC(本身或作為 CPVC之前體)之I.V.在從約0.6至約1.4、或從約0.5至1.3、或甚至從約0.54至1.2、或從約0.6至1.1、及在一些具體實施例中為從約0.65至0.90或0.92、或甚至從約0.65至1之範圍內。

適合該摻雜液/膜片之(C)PVC樹脂可具有按聚合物重量計為從約56至約72重量百分比、或從約58至約71重量百分比、或從約59至約70重量百分比之氯含量。就各種樹脂而言，適合該摻雜液/膜片之PVC樹脂可具有從約57至約58重量百分比(wt%)之氯含量，如從約56至約59重量百分比。適合該摻雜液/膜片之CPVC樹脂可包括氯含量為從約59.0至約72.0重量百分比、或從約60.0至約70.0或71.0重量百分比、及甚至從約63.0至約68.0或69.0重量百分比、或在約64.0或65.0與67.0重量百分比之間之CPVC。

該摻雜液可含有濃度為從約10至約40重量百分比、或例如從約15至30重量百分比、或甚至從約18至25重量百分比之(C)PVC(即PVC或CPVC或其組合)。

其他聚合物可連同(C)PVC而包括於摻雜液。若包括，則這些其他聚合物可以摻雜液之從約0.1至約15重量百分比之濃度包括於摻雜液。其他聚合物亦可以從約0.5至約12重量百分比、或1至10重量百分比之濃度而被包含於摻雜液。其他聚合物之實例包括例如經表面修改聚合物及熱塑性聚胺基甲酸酯。

在一具體實施例中，該摻雜液可含有(C)PVC、及由寡聚或聚合添加劑與基本聚合物所形成的經表面修改聚合物組成物，如2016年10月27日公開之WO2016/172460A1號 專利所揭述者。更特定而言，該經表面修改聚合物組成物可為由以下之二或以上所形成的寡聚或聚合添加劑：i)兩性離子性單體或聚伸烷二醇單體；ii)聚矽氧或氟碳單體、或其組合；或iii)經烷基取代甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯醯胺、或乙烯基單體、或其組合。

在此揭示的經表面修改聚合物組成物可包括由以下所形成的寡聚或聚合添加劑：i)兩性離子性單體，例如磷酸膽鹼、羧基甜菜鹼、硫代甜菜鹼、或聚伸烷二醇單體。在一些具體實施例中，併入該寡聚或聚合添加劑中之兩性離子性單體係以添加劑的全部單體組成物之從10至40莫耳百分比之量存在。

在一具體實施例中，該寡聚或聚合添加劑可進一步或替代為包括聚伸烷二醇單體。合適的聚伸烷二醇單體包括但不限於具有總共2至100個碳原子之聚醚多醇之丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。在一些具體實施例中，該聚伸烷二醇單體可以添加劑的全部單體組成物之從約10莫耳百分比至約50莫耳百分比之量存在。

該經表面修改聚合物組成物之寡聚或聚合添加劑亦可包括鹽華促進(bloom-promoting)單體。該鹽華促進單體可包括聚矽氧或氟碳單體、或其組合，例如官能化聚矽氧烷，如單或多官能化丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基或烯丙基官能化聚矽氧烷、單乙烯基封端聚二甲基矽氧烷；單甲基丙烯醯氧基丙基封端聚二甲基矽氧烷、乙烯基封端三氟丙基甲基矽氧烷；及單烯丙基-單三甲基矽氧基封端聚環氧乙烷。

在一些具體實施例中，該寡聚或聚合添加劑可包括氟碳單體。該氟碳單體可由下式表示： D-E-F

其中D為選自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、或乙烯基之可聚合基，或選自醇、胺、或硫醇之活性氫基；E為選用鍵聯基；及F為氟碳基，其可經過全氟化或部分氟化。在一具體實施例中，該聚矽氧或氟碳單體可以添加劑的全部單體組成物之從約5%至約40%之量存在。

各種用以製造該經表面修改聚合物組成物的寡聚或聚合添加劑之單體之量一般在全部添加劑組成物之10-60莫耳百分比之範圍。可用於本發明之各指定單體之量依來自各類單體之使用何種指定單體，及欲被摻合添加劑之基本聚合物而定。例如對於基於PTMEG之芳香族熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，現已證明含有從約10至約30莫耳百分比之氟碳甲基丙烯酸酯、從約10至約30莫耳百分比之聚乙二醇甲基丙烯酸酯、及從約40至約80莫耳百分比之甲基丙烯酸甲酯之添加劑，有效對其所摻合的TPU基本聚合物賦予抗污及/或非凝血酶原表面。

該寡聚或聚合添加劑可經由加成聚合(自由基、陽離子性、及離子性)或縮合聚合而形成。

該經表面修改聚合物組成物亦包括基本聚合物。在一些具體實施例中，該基本聚合物包括熱塑性聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚乙烯、聚酯、聚氯乙烯、聚碸、聚矽氧烷、聚醚碸、聚醚醚酮(PEEK)、聚己內酯、聚對二氧環己酮、聚碳酸(1,3-丙二酯)、聚酪胺酸碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酮、聚胺、聚亞胺、及其組合。

該經表面修改聚合物組成物可藉由將添加劑熔化處理成為聚合物，在聚合物合成期間併入添加劑，流延，旋轉，沈澱或凝聚含有該添加劑與聚合物的溶劑混合物，或將該聚合物組成物塗覆在材料上而製備。

在一具體實施例中，該摻雜液可含有(C)PVC及熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物(“TPU”)。如所屬技術領域者所熟知，「聚胺基甲酸酯」為用以說明將異氰酸酯以至少一種含羥基化合物、含胺化合物、或其混合物反應而得到的聚合物之上位術語。亦如所屬技術領域者所熟知，除了胺基甲酸酯及脲鍵聯，聚胺基甲酸酯亦可包括脲基甲酸酯、雙脲、碳二亞胺、

唑啶基、三聚異氰酸酯、脲二酮(uretdione)、及其他鍵聯。

適合該摻雜液/膜片之TPU包括至少一種多異氰酸酯。多異氰酸酯具有平均約2個或以上的異氰酸基，較佳為平均約2至約4個異氰酸基，且包括脂肪族、環脂肪族、芳脂肪族、及芳香族多異氰酸酯，單獨或以二種或以上的的混合物使用。更佳為二異氰酸酯。

合適的脂肪族多異氰酸酯之指定實例包括具有5至20個碳原子之α,ω-伸烷基二異氰酸酯，如六亞甲-1,6-二異氰酸酯、1,12-癸烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亞甲二異氰酸酯、2-甲基-1,5-五亞甲二異氰酸酯等。其可使用具有少於5個碳原子之多異氰酸酯，但是因其高揮發性及毒性而較不佳。較佳的脂肪族多異氰酸酯包括六亞甲-1,6-二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲二異氰酸酯、與2,4,4-三甲基六亞甲二異氰酸酯。

合適的環脂肪族多異氰酸酯之指定實例包括二環己基甲烷二異氰酸酯(由Bayer Corporation以Desmodur^TM W市售)、異佛酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、1,3-貳-(異氰酸基甲基)環己烷等。較佳的環脂肪族多異氰酸酯包括二環己基甲烷二異氰酸酯與異佛酮二異氰酸酯。

合適的芳脂肪族多異氰酸酯之指定實例包括間四甲基二甲苯二異氰酸酯、對四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯等。較佳的芳脂肪族多異氰酸酯為四甲基二甲苯二異氰酸酯。

合適的芳香族多異氰酸酯之實例包括4,4’-二苯基亞甲二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、其異構物、萘二異氰酸酯等。較佳的芳香族多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯。

適合該摻雜液/膜片之TPU亦可包括至少一種含活性氫化合物。術語「含活性氫」指其為活性氫來源且可經由以下反應而與異氰酸基反應之化合物：-NCO+H-X→-NH-C(=O)-X。合適的含活性氫化合物之實例包括但不限於多醇、多硫醇、與多胺。

術語「多醇」表示每個分子具有平均約2個或以上的羥基之任何高分子量產物。此多醇之實例包括高級聚合多醇，如聚酯多醇與聚醚多醇，以及多羥基聚酯醯胺、含羥基聚己內酯、含羥基丙烯系互聚物、含羥基環氧化物、多羥基聚碳酸酯、多羥基聚縮醛、多羥基聚硫醚、聚矽氧烷多醇、乙氧化聚矽氧烷多醇、聚丁二烯多醇與氫化聚丁二烯多醇、聚丙烯酸酯多醇、鹵化聚酯與聚醚等、及其混合物。較佳為聚酯多醇、聚醚多醇、聚碳酸酯多醇、聚矽氧烷多醇、與乙氧化聚矽氧烷多醇。

較佳的聚酯多醇為二醇。較佳的聚酯二醇包括聚(丁二醇己二酸酯)；己二醇己二酸及間苯二甲酸聚酯，如己烷己二酸酯間苯二甲酸酯聚酯；己二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇，如丙二醇順丁烯二酐己二酸聚酯二醇與己二醇新戊二醇反丁烯二酸聚酯二醇。

聚醚二醇可全部或部分取代聚酯二醇。較佳的聚醚包括聚(丙二醇)、聚四氫呋喃、及聚(乙二醇)與聚(丙二醇)的共聚物。

聚碳酸酯包括得自以下的反應的那些：(A)二醇，如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等、及其混合物，與(B)二芳基碳酸酯，如二苯基碳酸酯或光氣。

聚縮醛包括可由以下的反應所製備的化合物：(A)醛類，如甲醛等，與(B)二醇，如二乙二醇、三乙二醇、乙氧化4,4’-二羥基-二苯基二甲基甲烷、1,6-己二醇等。聚縮醛亦可藉環狀縮醛之聚合製備。

亦可使用長鏈胺代替長鏈多醇製備TPU。合適的長鏈胺包括聚酯醯胺及聚醯胺，如得自以下反應的主要為線性縮合物：(A)多元飽和及不飽和羧酸或其酐，與(B)多價飽和或不飽和胺基醇、二胺、多胺等、及其混合物。

二胺及多胺為可用以製備上述聚酯醯胺與聚醯胺之較佳化合物。合適的二胺及多胺包括1,2-二胺基乙烷、1,6-二胺基己烷、2-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、1,12-二胺基十二烷、2-胺基乙醇、2-[(2-胺基乙基)胺基]-乙醇、哌

、2,5-二甲基哌

、1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基 己烷(異佛酮二胺或IPDA)、貳-(4-胺基環己基)-甲烷、貳-(4-胺基-3-甲基-環己基)-甲烷、1,4-二胺基環己烷、1,2-丙二胺、肼、脲、胺基酸醯肼、半卡肼羧酸之醯肼、貳醯肼與貳半卡肼、二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、五伸乙六胺、N,N,N-參-(2-胺基乙基)胺、N-(2-哌

基乙基)-乙二胺、N,N’-貳-(2-胺基乙基)-哌

、N,N,N’-參-(2-胺基乙基)乙二胺、N-[N-(2-胺基乙基)-2-胺基乙基]-N’-(2-胺基乙基)-哌

、N-(2-胺基乙基)-N’-(2-哌

基乙基)-乙二胺、N,N-貳-(2-胺基乙基)-N-(2-哌

基乙基)胺、N,N-貳-(2-哌

基乙基)-胺、聚乙亞胺、亞胺基貳丙胺、胍、三聚氰胺、N-(2-胺基乙基)-1,3-丙二胺、3,3’-二胺基聯苯胺、2,4,6-三胺基嘧啶、聚氧伸丙胺、四伸丙五胺、三伸丙四胺、N,N-貳-(6-胺基己基)胺、N,N’-貳-(3-胺基丙基)乙二胺、與2,4-貳-(4’-胺基苄基)-苯胺等、及其混合物。較佳的二胺及多胺包括1-胺基-3-胺基甲基-3,5,5-三甲基-環己烷(異佛酮二胺或IPDA)、貳-(4-胺基環己基)-甲烷、貳-(4-胺基-3-甲基環己基)-甲烷、乙二胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、四伸乙五胺、與五伸乙六胺等、及其混合物。其他合適的二胺及多胺包括Jeffamine® D-2000與D-4000，其為胺封端聚丙二醇，差別僅為分子量，且均得自Huntsman Chemical Company。

TPU可包括例如由環氧烷製備的側鏈。在此使用的術語「環氧烷」包括具有2至10個碳原子之環氧烷及經取代環氧烷。該含活性氫化合物可具有足以在TPU中包含按乾燥重量計為約12重量百分比至約80重量百分比，較佳為約15重量百分比至約60重量百分比，且更佳為約20重量百分比至約50重 量百分比之量的聚(環氧烷)單元的聚(環氧烷)側鏈。至少約50重量百分比，較佳為至少約70重量百分比，且更佳為至少約90重量百分比之聚(環氧烷)側鏈單元包含聚(環氧乙烷)，其餘的側鏈聚(環氧烷)單元可包含具有3至約10個碳原子之環氧烷及經取代環氧烷單元，如環氧丙烷、氧化四亞甲基、環氧丁烷、表氯醇、表溴醇、烯丙基環氧丙醚、氧化苯乙烯等、及其混合物。

較佳為此含活性氫化合物在主幹(主鏈)中提供按TPU乾燥重量計為少於約25重量百分比，更佳為少於約15重量百分比，且最佳為少於約5重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。該側鏈單元之量較佳為(i)當側鏈單元分子量小於約600克/莫耳時為至少約30重量百分比，(ii)當側鏈單元分子量為約600至約1,000克/莫耳時為至少約15重量百分比，及(iii)當側鏈單元分子量大於約1,000克/莫耳時為至少約12重量百分比。具有此聚(環氧烷)側鏈之含活性氫化合物的混合物可與不具有此側鏈之含活性氫化合物一起使用。

較佳為TPU中亦已反應至少一種不具有該側鏈，且分子量一般在約50至約10,000克/莫耳，較佳為約200至約6,000克/莫耳，且更佳為約300至約3,000克/莫耳之廣大範圍的含活性氫化合物。合適的不具有該側鏈之含活性氫化合物包括任何所述的胺及多醇。

TPU中異氰酸酯對活性氫的比例一般為約1.3/1至約2.5/1，較佳為約1.5/1至約2.1/1，且更佳為約1.7/1至約2/1之範圍。

TPU亦可包括具有至少一個可交聯官能基之化合物。具有至少一個可交聯官能基之化合物包括具有羧基、羰基、胺、羥基、與醯肼基等，及此基的混合物的那些。此選用化合物之典型量按乾燥重量計為每克TPU為至多約1毫當量，較佳為約0.05至約0.5毫當量，且更佳為約0.1至約0.3毫當量。

併入TPU中的較佳單體為具有通式(HO)_xQ(COOH)_y之羥基-羧酸，其中Q為具有1至12個碳原子之直鏈或分支烴基，及x與y為1至3。此羥基-羧酸之實例包括檸檬酸、二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、二羥基蘋果酸、酒石酸、羥基三甲基乙酸等、及其混合物。更佳為羥基-羧酸，且最佳為二羥甲基丙酸(DMPA)。

其他合適的提供交聯力之化合物包括硫乙醇酸、2,6-二羥基苯甲酸等、及其混合物。

TPU形成可不使用觸媒而完成。然而，在一些情形中較佳為有觸媒。合適的觸媒之實例包括辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、及三級胺化合物(如三乙胺與貳-(二甲基胺基乙基)醚)、

啉化合物(如β,β’-二

啉基二乙基醚)、羧酸鉍、羧酸鋅鉍、氯化鐵(III)、辛酸鉀、乙酸鉀、及得自Air Products之DABCO®(二氮雙環[2.2.2]辛烷)。較佳的觸媒為2-乙基己酸與辛酸亞錫的混合物，例如得自北美Elf Atochem之FASCAT® 2003。使用的觸媒量一般為每百萬份預聚物反應物總重量約5至約200份。

視情況將具有側接羧基之預聚物中和而將羧基轉化成羧酸陰離子，如此具有水分散力強化效果。合適的中和劑包括三級胺、金屬氫氧化物、氫氧化銨、膦、及所屬技術領域者熟知的其他試劑。較佳為三級胺及氫氧化銨，如三乙胺(TEA)、二甲基乙醇胺(DMEA)、N-甲基

啉等，及其混合物。已知如果相當被位阻，則可使用一級或二級胺取代三級胺，以避免干擾鏈延伸製程。

TPU可包括鏈延伸劑。至於鏈延伸劑，至少一種水、具有平均2個或以上的一級及/或二級胺基之無機或有機多胺、多醇、脲、或其組合適合用於本發明。適合作為鏈延伸劑之合適有機胺包括二伸乙三胺(DETA)、乙二胺(EDA)、間二甲苯二胺(MXDA)、胺基乙基乙醇胺(AEEA)、2-甲基戊二胺等、及其混合物。亦適合用於實施本發明為丙二胺、丁二胺、六亞甲二胺、環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯聯苯胺、4,4’-亞甲基-貳-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺化一級及/或二級胺等、及其混合物。合適的無機胺包括肼、經取代肼、及肼反應產物等、及其混合物。合適的多元醇包括具有2至12個碳原子，較佳為2至8個碳原子者，如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇等、及其混合物。合適的脲包括脲及其衍生物等、及其混合物。較佳為肼且最佳為以水中溶液使用。鏈延伸劑之量按可用異氰酸酯計一般為約0.5至約0.95當量之範圍。

TPU可在塑化劑存在下製備。其可依照如對特定聚胺基甲酸酯的相容性之參數、及最終組成物的所欲性質，如WIPO公開WO 02/08327 A1號專利(全部納入此處作為參考) 所列者，選擇所屬技術領域已知的塑化劑用於本發明。該塑化劑一般以按聚胺基甲酸酯乾燥重量計為約2重量百分比至約100重量百分比，較佳為約5至約50重量百分比，且更佳為約5至約30重量百分比之量使用。塑化劑之最適量係依照特定應用決定，如所屬技術領域者所熟知。

合適的塑化劑包括此酸與酐之酯衍生物，如己二酸、壬二酸、苯甲酸、檸檬酸、二體酸、反丁烯二酸、異丁酸、間苯二甲酸、月桂酸、亞麻油酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、蜜蠟酸、肉豆蔻酸、油酸、棕櫚酸、磷酸、苯二甲酸、蓖麻油酸、癸二酸、硬脂酸、琥珀酸、1,2-苯二羧酸等、及其混合物。亦適合為環氧化油、甘油衍生物、石蠟衍生物、磺酸衍生物等、及其以及與上述衍生物的混合物。此塑化劑之指定實例包括己二酸二乙基己酯、己二酸庚酯壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸聚酯、己二酸二辛酯、壬二酸二甲酯、二乙二醇二苯甲酸酯與二丙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、乙醇酸甲基(或乙基或丁基)苯二甲醯基乙酯、檸檬酸三乙酯、反丁烯二酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、月桂酸甲酯、亞麻油酸甲酯、順丁烯二酸二正丁酯、偏苯三甲酸三辛酯、偏苯三甲酸庚酯壬酯、偏苯三甲酸三異癸酯、偏苯三甲酸三異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸丁酯、棕櫚酸甲酯、磷酸三甲苯酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二異丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸辛酯癸酯、苯二甲酸二異癸酯、苯二甲酸庚酯壬酯、苯二甲酸二-十一酯、苯二甲酸二-十三酯、苯二 甲酸二環己酯、苯二甲酸二苯酯、苯二甲酸丁酯苄酯(如鄰苯二甲酸之正丁酯苄酯)、苯二甲酸異癸酯苄酯、苯二甲酸烷酯(C₇/C₉)苄酯、苯二甲酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸7-(2,6,6,8-四甲基-4-氧雜-3-氧代-壬酯)苄酯、癸二酸二-2-乙基己酯、蓖麻油酸丁酯、癸二酸二甲酯、硬脂酸甲酯、琥珀酸二乙酯、1,2-苯二羧酸之丁酯苯基甲酯、環氧化亞麻仁油、甘油三乙酸酯、具有約40%至約70%之Cl之氯石蠟、鄰，對-甲苯磺醯胺、N-乙基對甲苯磺醯胺、N-環己基對甲苯磺醯胺、磺醯胺-甲醛樹脂等、及其混合物。所屬技術領域者已知的其他合適的塑化劑包括蓖麻油、葵花仔油、大豆油、芳香族石油縮合物、部分氫化三聯苯、聚矽氧塑化劑(如聚二甲矽氧共聚醇酯類(dimethicone copolyol esters)、聚二甲矽氧醇酯類(dimethiconol esters)、聚矽氧羧酸酯、格爾伯特(guerbet)酯類等)，單獨或為與其他塑化劑的混合物。

合適的反應性塑化劑之實例包括具有乙烯不飽和的組成物及混合物，如偏苯三甲酸三烯丙酯(TATM)、Stepanol PD-200LV((1)不飽和油與(2)鄰苯二甲酸與二乙二醇的聚酯二醇反應產物，得自Stepan Company)等、及其混合物。其他合適的反應性塑化劑包括環氧化塑化劑，其包括某些單官能基及多官能基環氧丙基醚，如蓖麻油之聚環氧丙基醚與二體酸二環氧丙基醚等、及其混合物。

合適的阻燃塑化劑之實例包括磷系塑化劑，如環狀磷酸酯、亞磷酸酯、磷酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三-二甲苯酯、環狀磷酸酯、焦油酸、甲酚、二甲苯、酚磷酸酯、與磷酸三-二甲苯酯；鹵化芳酯；氯化聯苯、磷酸2-乙基己酯二苯酯、 磷酸異癸酯二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸對第三丁基苯酯二苯酯、亞磷酸三苯酯等。磷系塑化劑之其他實例包括包括氯化烷基磷酸酯、氯烷基二磷酸酯；烷基磷酸酯與亞磷酸酯，如磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、與亞磷酸三異辛酯；其他的有機磷酸酯及有機亞磷酸酯，如磷酸三丁氧基乙酯；其他的磷酸酯及膦酸酯，如氯化二磷酸酯與氯化多膦酸酯等。亦可使用混合物。

合適的濕潤、乳化、及調節塑化劑之實例包括烷氧化脂肪醇磷酸酯，如油醇聚醚-2磷酸酯(oleth-2 phosphate)、油醇聚醚-3磷酸酯、油醇聚醚-4磷酸酯、油醇聚醚-10磷酸酯、油醇聚醚-20磷酸酯、鯨臘醇聚醚-8磷酸酯(ceteth-8 phosphate)、鯨臘醇聚醚-5磷酸酯、鯨臘醇聚醚-10磷酸酯、PPG鯨臘醇聚醚-10磷酸酯等、及其混合物。

其可使用所屬技術領域者熟知的其他添加劑輔助TPU之製備。此添加劑包括界面活性劑、安定劑、消泡劑、殺微生物劑、抗氧化劑、UV吸收劑、碳二亞胺等。

TPU可藉所屬技術領域者熟知的方法處理而製造透氣力(即水蒸氣穿透率(“MVTR”))優良的物品。合適的MVTR一般為直立MVTR在至少約500克/平方米/24小時，較佳為至少約600克/平方米/24小時，且更佳為至少約700克/平方米/24小時。在此使用術語「可透氣」表示此優良的MVTR。類似地，在此使用術語「透氣力」作為特定組成物或物品之MVTR的指標，並更特定地說明優良(大於約500克/平方米/24小時)或不良(小於約500克/平方米/24小時)。

在一具體實施例中，該TPU可藉以下製備：(A)為了形成異氰酸基封端預聚物而反應(1)至少一種具有平均約2個或以上的異氰酸基之多異氰酸酯；(2)至少一種含活性氫化合物，其包含(a)該TPU之約12重量百分比至約80重量百分比之量的聚(環氧烷)側鏈單元，其中(i)該聚(環氧烷)側鏈單元中的環氧烷基具有2至10個碳原子，且為未取代、經取代、或未取代與經取代，(ii)該環氧烷基之至少約50重量百分比為環氧乙烷，及(iii)該側鏈單元之該量當該側鏈單元之分子量小於約600克/莫耳時為至少約30重量百分比，當該側鏈單元之分子量為約600至約1,000克/莫耳時為至少約15重量百分比，及當該側鏈單元之分子量超過約1,000克/莫耳時為至少約12重量百分比，及(b)小於該TPU之約25重量百分比之量的聚(環氧乙烷)主鏈單元；(3)較佳為至少一種不含聚(環氧烷)側鏈單元之其他的含活性氫化合物；及(4)視情況至少一種具有至少一個可交聯官能基之化合物，而形成異氰酸基封端預聚物；(B)將該預聚物分散於水中，且藉由以至少一種水、具有平均約2個或以上的一級及/或二級胺基之無機或有機多胺、多醇、脲、或其組合反應，而將該預聚物進行鏈延伸；及(C)然後進一步處理步驟(B)之經鏈延伸分散液，而形成直立水蒸氣穿透率(MVTR)超過約500克/平方米/24小時之組成物或物品。

在此提供的摻雜液亦含有至少一種孔形成劑。孔形成劑為可溶於摻合溶劑(下述)及可或不溶於凝聚溶劑(下述)之物質。孔形成劑之存在可更為控制在凝聚浴中凝聚所形成的多孔 平片膜中的孔之大小及分布。孔形成劑在室溫的純狀態可為液體，但是經常為水溶性固體。適合用於該摻雜液/膜片之孔形成劑的實例包括鹽類及酚類。例如鹼金屬、鹼土金屬、過渡金屬或銨，與鹵化物或碳酸鹽之鹽類可被作為孔形成劑。指定實例包括氯化銨、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、氯化鈉、氯化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鈉、與碳酸氫鈉。亦可使用檸檬酸鈉作為孔形成劑。酚類之實例包括苯酚、乙苯酚、兒茶酚、間苯二酚、氫醌、與甲氧苯酚。其他的習知孔形成劑包括非溶劑液體亦包括聚合物，如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯啶酮)、二醇(如聚乙二醇)、氧化物共聚物(如聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物等)、及羥烷基纖維素聚合物。

在一些具體實施例中，孔形成劑之分子量會影響在平片狀多孔膜中形成的孔之大小。通常膜片孔徑隨孔形成劑分子量增加而提高，但是並非始終必定如此。有時孔徑/孔分布達到最適值且其不再隨孔形成劑分子量增加而提高。各種孔形成劑之分子量效果不同。

在一具體實施例中，該孔形成劑可為分子量在約8,000至約150,000之聚乙烯基吡咯啶酮。在某些情形，如用於製備微過濾或超過濾膜片，孔形成劑可為分子量在約40,000至約150,000之聚乙烯基吡咯啶酮。在其他情形，如用於製備奈米過濾膜片，該聚乙烯基吡咯啶酮孔形成劑之分子量可為約200至約40,000。

在一具體實施例中，該孔形成劑可為分子量在約1,000至約6,000之聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。在某些情形，如用於製備微過濾膜片，孔形成劑可 為分子量在約3,000至約6,000之聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。在其他情形，如用於製備超過濾膜片，該聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物孔形成劑之分子量可為約2,000至約4,000。在其他情形，如用於製備奈米過濾膜片，該聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物孔形成劑之分子量可為約1,000至約2,000。

在一具體實施例中，該孔形成劑可為分子量在約200至約20,000之聚乙二醇。在某些情形，如用於製備微過濾膜片，孔形成劑可為分子量在約8,000至約20,000之聚乙二醇。在其他情形，如用於製備超過濾或奈米過濾膜片，該聚乙二醇孔形成劑之分子量可為約200至約10,000。

孔形成劑可以從約1至約20重量百分比、或從約2至約18重量百分比、或從約4至約16重量百分比、或甚至從約5至約15重量百分比、或從約5至約10重量百分比之濃度，存在於摻雜液中。

摻雜液亦包括至少一種溶劑。該溶劑較佳為極性非質子溶劑，如N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮、四氫呋喃(THF)、甲醇、丙酮、與二甲基亞碸(DMSO)。亦可使用一些極性質子溶劑，例如異丙醇(IPA)。用於摻合之溶劑可為這些溶劑的混合物，亦可包括一種或以上的對(C)PVC或其他聚合物為非溶劑之其他液體。聚合物可被分別混合部分這些溶劑然後混合，其可循序混合溶劑，或者可將聚合物同時混合溶劑。其可能希望在混合或攪動時將溶劑-聚合物混合物加熱，以利於聚合物完全溶解。該溶劑可以從 約30至約90重量百分比、或從約30至約70重量百分比、或甚至從約35至約65重量百分比、或從約40至約60重量百分比之濃度，存在於摻雜液中。

摻雜液亦可包括處理助劑，如界面活性劑、乾燥劑、觸媒、共溶劑(如極性非質子溶劑)、或其任何組合。此外，其可使用處理助劑修改由該摻雜液製備的平片狀多孔膜的表面性質，或進一步提升性能，例如改良抗污性。若有則處理助劑全體可以從約0.1至約10重量百分比、或從約0.5至約8重量百分比、或甚至從約1至約6重量百分比之濃度，存在於摻雜液中。

例示性處理助劑包括磷醯胺、二烷基亞碸、含雙牙配位子及金屬原子或金屬離子之金屬鉗合物添加劑(例如乙醯丙酮酸酯(acac)或氟化乙醯丙酮酸酯、β-雙酮或氟化β-雙酮、沸石、富勒烯、碳奈米管、及無機礦物質化合物)。

依其他添加劑之化學性而定，界面活性劑可選自非離子性、陽離子性、陰離子性、及兩性離子性界面活性劑。例如當使用陰離子性添加劑時，不選擇陽離子性界面活性劑。若有則界面活性劑之量可為從約0.005重量百分比至約0.5重量百分比、或從約0.01重量百分比至約0.25重量百分比、或從約0.05重量百分比至約0.25重量百分比。

在一些具體實施例中，一種或以上的乾燥劑可被包括於摻雜液。乾燥劑可包括例如疏水性有機化合物，如烴或醚、甘油、檸檬酸、二醇、葡萄糖、蔗糖、樟腦磺酸三乙銨、苯磺酸三乙銨、甲苯磺酸三乙銨、甲磺酸三乙銨、樟腦磺酸銨、與苯磺酸銨，及美國專利第4,855,048、4,948,507、 4,983,291、與5,658,460號所述者。若有則乾燥劑之量可為從約2重量百分比至約10重量百分比、或從約3重量百分比至約5重量百分比。

觸媒可被包括於摻雜液作為處理助劑。在一些具體實施例中，該觸媒可包括二乙胺、三乙胺、乙二胺、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、二甲胺基吡啶、或其組合。在一些具體實施例中，該觸媒可為酸觸媒或鹼觸媒。酸觸媒可為無機酸、有機酸、路易士酸、或四級銨鹽、或氨或一級、二級、或三級胺之酸鹽。若有則摻雜液中的觸媒量可為從約0.001重量百分比至約0.5重量百分比、或從約0.005重量百分比至約0.25重量百分比。

[平片狀多孔膜]

本發明之另一態樣提供一種平片狀多孔膜，或簡稱為「膜片」。在所屬技術領域中，膜片可為管狀、中空纖維、螺旋捲繞、或平片結構，然而在此使用的術語「膜片」用以特別指稱具有可選擇性滲透屏障或隔間之多孔平片。平片表示膜片具有彼此對立的第一表面及第二表面，其中第一表面對應排放物側及第二表面對應濾液側。此膜片有許多用途，且特定而言用於過濾，其中滲透力係基於膜片為多孔性。

該多孔平片膜(或簡稱為「膜片」)可由上述摻雜液流延而得到具有適合微過濾、超過濾、或奈米過濾最終用途用之孔之多孔平片膜。即該多孔平片膜可具有適合微過濾用之孔，大小在從約0.1至約10微米、或從約0.5至1微米之範圍；或適合超過濾用之孔，大小在從約0.005至約0.1微米、或從約0.01至0.05微米之範圍；或適合奈米過濾用之孔，大小在 從約0.00005至約0.01微米、或從約0.0001至0.005微米之範圍。

膜片中的孔可對稱(表示膜片內的孔分布為平均大約相同的大小及間隔)或不對稱分布於全部膜片。不對稱膜片中的孔結構呈現梯度，其中孔徑為從膜片的濾液側的大孔逐漸改變成排放物側的小孔。孔越小則在膜片的排放物側上出現越多如「表皮」層之排放物側層。若一些不對稱膜片可具有與膜片整合的表皮，則其他不對稱膜片可具有被塗覆在基材上形成膜片的表皮。在任一方式中，不對稱膜片均可在較多孔性100-300微米厚層上具有0.01-5微米層。在一些具體實施例中，不對稱膜片中的孔之等級不小到足以形成表皮層，在此情形膜片不含有表皮層。在此提供的膜片可具有無表皮層的不對稱結構。該膜片亦可為具有表皮層的不對稱結構。若膜片包括表皮層，則表皮層可整合至膜片或被塗覆到膜片上。

[製備該平片狀多孔膜之方法]

本發明之一進一步態樣提供一種製造平片狀多孔膜之方法。

該方法的第一步驟涉及將成分溶入摻雜液溶劑中而製備上述摻雜液。該摻雜液可在升溫下製備，如50至60℃，以助於較快溶解。在混合後將摻雜液脫氣，例如藉由對溶液施加真空。

一旦製備摻雜液，則可將其在平坦表面上流延成片。流延為已知方法，其簡言之涉及將溶液倒在平坦表面上，及使用流延棒按棒與平坦表面之間的設定間隙將溶液遍佈表面上。溶液沿平坦表面流動，且被沈積成厚度等同流延棒與平坦表面之間的間隙之平片形式。

然後流延片接受相反轉製程。相反轉為已知方法，其造成聚合物在淬冷環境中從液體成為固體的受控轉變。

術語淬冷環境表示任何造成聚合物從溶解狀態沈澱成為固化狀態之環境。流延片淬冷可在單一步驟中或在超過一個程序中發生。

相反轉製程包括例如氣相沈澱、蒸發、及浸漬沈澱製程，其中膜片聚合物以某種方式從溶劑溶液沈澱。各製程的細節受例如使用的溶劑之型式及量、及使用的溫度影響。

在一具體實施例中，可將該流延片立即或在稍微延遲後浸漬在淬冷環境中經過足以使相反轉的時間，如1分鐘至4小時。

例如流延片淬冷可涉及僅將該片移到淬冷液之凝聚浴中。在另一實例中，流延片淬冷可涉及將該片暴露於經淬冷液飽和的大氣，繼而將基材及片移到淬冷液之凝聚浴中。將成形的膜片前體暴露於飽和大氣可例如經由含有淬冷液(其可例如為水或有機溶劑)蒸氣之蒸氣擴散室而完成。

相反轉方法可助於在膜片中製造孔徑。製備超過濾及奈米過濾膜片經常需要蒸氣擴散室。再度依使用的溶劑而定，通常流延平片可在蒸氣擴散室淬冷環境經過30秒至30分鐘之間，如45秒至20分鐘、或1分鐘至10分鐘、或2分鐘至8分鐘。

在具體實施例中，該淬冷環境含有對片中聚合物為非溶劑之液體。當參照聚合物而使用時，術語非溶劑表示在被加入聚合物於溶劑中之溶液時，造成溶液在某些濃度發生溶液相分離之液體。淬冷液可包括例如水作為非溶劑，一般在淬冷 液之約30至約90重量百分比之間。淬冷液亦可包括選自任何關於摻雜液所討論的相同溶劑之溶劑，其包括例如一種或以上的N,N-二甲基甲醯胺、環己酮、四氫呋喃、甲醇、丙酮、異丙醇、N,N-二甲基乙醯胺、與二甲基亞碸。

在淬冷後可清洗經製備的平片狀多孔膜以移除過量溶劑及/或乾燥。

膜片亦可接受進一步處理。例如在一具體實施例中，該膜片可接受沈積製程以將塗料薄層沈積在膜片上方。此沈積製程為所屬技術領域已知的，且包括例如化學氣相沈積法及薄膜沈積法。

[使用該平片狀多孔膜之方法]

該平片狀多孔膜可被用於使排放物通過該膜片過濾而處理排放流之方法。該排放流可為氣流中氣體、液流中氣體、液流中液體、或液流中懸浮固體。通常此排放物處理方法需要使膜片承受從0至1000psi、或從0至500psi的壓力。

在一具體實施例中，該排放物可為都市廢水。在一些具體實施例中，該排放物可為工業廢水。該膜片亦可用於純化飲水及食品與酒精純化。該膜片亦可用於分離油水或從氣體混合物分離氣體。該排放物亦可為生物流，如血液、蛋白質、發酵副產物等。

除非另有指示，否則各所述化學組分之量係排除習慣上存在於市售材料中的任何溶劑或稀釋油而提出，即按活性化學物計。然而除非另有指示，否則各在此參考的化學物或組成物應被解讀為商業級材料，其可含有異構物、副產物、衍生物、及其他通常認知存在於商業級物中之材料。

已知一些上述材料在最終調配物中會交互作用，使得最終調配物之成分會異於最初添加者。例如金屬離子(例如清潔劑之)可移動到其他分子之其他酸性或陰離子性位置。因而形成的產物，包括將本發明組成物用於其意圖用途時形成的產物，可能不易說明。儘管如此，所有的此種修改及反應產物均包括在本發明之範圍內；本發明包含混合上述成分所製備的組成物。

在此使用的術語「約」表示特定量值在所述值之±20%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±15%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±10%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±5%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±2.5%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±1%內。

另外，在此使用的術語「實質上」表示特定量值在所述值之±10%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±5%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±2.5%內。在其他具體實施例中，該值在所述值之±1%內。

本發明可用於改良化學劣化抗性而過濾排放流，其可參考以下實施例而較佳地了解。

[實施例]

樣品1-將20重量百分比之CPVC樹脂(氯化率65.25%)、2重量百分比之熱安定劑、10重量百分比之聚乙烯基吡咯啶作為孔形成劑助劑、及2重量百分比之撞擊調節劑溶於N-甲基吡咯啶。將溶液脫氣6小時。將溶液在玻璃板上流延，繼而將該板在水浴中浸漬2小時。然後從該浴取得膜片及在室溫乾燥12小時。

水力滲透力測量：使50毫升之水在氮下在不同壓力(15-70psi)下通過直徑為47毫升之樣品1膜片。依照以下方程式測定通過膜片所需時間及計算水力滲透力：Lp=V/P/A/T，其中Lp為水力滲透力之米/秒-毫米汞

V為通過膜片的水體積(50毫升)

A為膜片面積(1734.94平方毫米)

T為水通過膜片所需時間

P為施加的壓力。

下表提供樣品1之水力滲透力計算值。

上表中所示差異被視為小，故水力滲透力數值固定在3.5X10^-9。

樣品2-將23重量百分比之CPVC樹脂(氯化率67.25%)、2重量百分比之熱安定劑、8重量百分比之聚乙二醇作為孔形成劑助劑、及2重量百分比之撞擊調節劑溶於60℃之N-甲基吡咯啶。將溶液脫氣6小時。將溶液在玻璃板上流延及在蒸氣室中經過5分鐘。然後將該板與流延液在水浴中浸漬2小時。然後從該浴取得膜片及在室溫乾燥12小時。計算水力滲透力為3.9X10^-9。

樣品3-將24重量百分比之CPVC樹脂(氯化率67.25%)、2重量百分比之熱安定劑、4重量百分比之聚乙二醇 作為孔形成劑助劑、3重量百分比之poloxamer作為孔形成劑助劑、及2重量百分比之撞擊調節劑溶於60℃之N-甲基吡咯啶。將溶液脫氣6小時。在室溫將溶液在板上流延，繼而插入蒸氣室中經過5分鐘，然後將該板在凝聚浴(水/THF：80/20)中浸漬2小時。接著從該浴取得膜片及在室溫乾燥12小時。計算水力滲透力為1.0X10^-12。

樣品4-將26重量百分比之CPVC樹脂(氯化率67.25%)、2重量百分比之熱安定劑、5重量百分比之聚乙二醇作為孔形成劑助劑、2重量百分比之撞擊調節劑、4重量百分比之芳香族聚醚型熱塑性聚胺基甲酸酯作為親水性基材、及2重量百分比之抗氧化劑2,6-二第三丁基-4-甲基酚溶於65℃之N-甲基吡咯啶。將溶液脫氣6小時。將溶液在溫玻璃板(70℃)上流延，繼而插入蒸氣室中經過5分鐘，然後將該板在水浴中浸漬2小時。接著從該浴取得膜片及在室溫乾燥12小時。計算水力滲透力為3.1X10^-9。

樣品5-孔徑為0.1微米及水力滲透力為1.6X10^-9之PVDF平片膜。

樣品6-具有0.1微米之不對稱孔徑及6.2X10^-9之水力滲透力之PES平片膜。

樣品7-孔徑為0.15微米及水力滲透力為8.4X10^-9之聚醯胺平片膜。

樣品8-具有0.1微米之不對稱孔徑及8.7X10^-9之水力滲透力之乙酸纖維素(“CA”)平片膜。

實施例1-膜片的沾污特徵化-藉接觸角分析將樣品1至4膜片的沾污特徵化。首先藉接觸角分析將各樣品的「乾燥」 表面特徵化。接觸角分析的基本理論由楊氏(Young’s)方程式說明。當安置液滴接觸表面時，依照楊氏方程式，液體形成接觸角如表面張力與膜片表面親水力的函數。如果表面沾污，則表面親水力連同接觸角改變。為了測量而將乾淨膜片在蒸餾水中沖洗，並小心置於雙面膠帶上以防止膜片兩側捲起。使用具有方形鐵氟龍針頭之微量注射器將蒸餾水滴在膜片表面上方。在5秒內使用帶有100X放大鏡之測角器測量最初接觸角。然後將樣品在蛋白質溶液/血清中浸泡8小時。在8小時浸泡後將樣品以蒸餾水清洗3次而移除任何未結合蛋白質，並在室溫風乾2小時。將經蛋白質浸泡表面再度以接觸角分析特徵化。使用接觸角變化或△接觸角測量沾污。接觸角分析結果提供於表1。

實施例2-膜片的清潔液/化學抗性-藉水力滲透力測量將清潔液抗性特徵化。首先測量使50毫升水通過樣品膜片所需的時間量，而測量各樣品的水力滲透力。然後在室溫將膜片在4重量百分比漂白液中浸泡6小時。6小時後再度測量樣品膜片的水力滲透力。持續浸泡6小時及測試水力滲透力的程序直到水力滲透力發生顯著改變。將到達首次顯著改變的總時間記錄為膜片效率喪失時間。

持續該程序直到水力滲透力急劇增加，使得濾液通過膜片而無阻力。將到達水力滲透力急劇增加的時間記錄為膜片完全劣化時間。效率喪失及完全劣化時間敘述於以下表2。

一種用以製備多孔平片膜之摻雜液，其包含至少一種氯乙烯聚合物、至少一種孔形成劑、及至少一種溶劑。前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種鹼金屬鹽。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種鹵化物之鹼土金屬鹽。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種碳酸之鹼土金屬鹽。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種鹵化物之銨鹽。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種碳酸之銨鹽。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種氯化銨、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋰、氯化鈉、氯化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉、與檸檬酸鈉。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種酚。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種苯酚、乙苯酚、兒茶酚、間苯二酚、氫醌、與甲氧苯酚。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種聚乙烯基吡咯啶酮。任何前句的摻雜 液，其中該孔形成劑包含聚乙二醇。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種羥烷基纖維素聚合物。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑之分子量為從約500至約100,000道耳頓。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑之分子量為從約8,000至約150,000道耳頓。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑之分子量為從約40,000至約150,000道耳頓。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑之分子量為從約200至約40,000道耳頓。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量在約1,000至約6,000之聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量在約3,000至約6,000之聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量為約2,000至約4,000之聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物孔形成劑。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量為約1,000至約2,000之聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)共聚物孔形成劑。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量在約200至約20,000之聚乙二醇。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量在約8,000至約20,000之聚乙二醇。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑包含分子量在約200至約10,000之聚乙二醇孔形成劑。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑以摻雜液之從約1至約20重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑以摻雜液之從約2至約18重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑以摻雜液之從約4至約 16重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑以摻雜液之從約5至約15重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該孔形成劑以摻雜液之約5至約10重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含極性非質子溶劑。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含N-甲基吡咯啶酮(NMP)。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含二甲基甲醯胺(DMF)。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含甲乙酮(MEK)。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含甲基異丁基酮(MIBK)。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含環己酮。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含四氫呋喃。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含甲醇。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含丙酮。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含二甲基亞碸。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含極性質子溶劑。任何前句的摻雜液，其中該溶劑包含異丙醇。任何前句的摻雜液，其中該溶劑以從約30至約90重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該溶劑以從約30至約70重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該溶劑以從約35至約65重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該溶劑以從約40至約60重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約56至約72重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約58至約71重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約59至約70重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約56至約59重量百 分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約59.0至約72.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約60.0至約71.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約60.0至約70.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約63.0至約69.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約63.0至約68.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約64.0至約67.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC之氯含量按聚合物重量計為從約64.0至約65.0重量百分比。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.4至約1.4之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.6至約1.4之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.5至約1.3之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.54至約1.2之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.6至約1.1之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.65至約1.0之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.65至約0.92之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中 (C)PVC係由依據ASTM D1243測量的固有黏度(“IV”)為約0.65至約0.90之聚氯乙烯樹脂製備。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC以從摻雜液之約10至約40重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC以從摻雜液之約15至約30重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中(C)PVC以從摻雜液之約18至約25重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其進一步包含處理助劑。任何前句的摻雜液，其進一步包含界面活性劑處理助劑。任何前句的摻雜液，其進一步包含乾燥劑處理助劑。任何前句的摻雜液，其進一步包含觸媒處理助劑。任何前句的摻雜液，其進一步包含共溶劑處理助劑。任何前句的摻雜液，其進一步包含極性非質子共溶劑處理助劑。任何前句的摻雜液，其中該處理助劑以從約0.1至約10重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該處理助劑以從約0.5至約8重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該處理助劑以從約1至約6重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其進一步包含由以下之二或以上所形成的經表面修改聚合物組成物：i)兩性離子性單體或聚伸烷二醇單體；ii)聚矽氧或氟碳單體、或其組合；或iii)經烷基取代甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯醯胺、或乙烯基單體、或其組合。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有磷酸膽鹼之兩性離子性單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有羧基甜菜鹼之兩性離子性單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有硫代甜菜鹼之兩性離子性單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有聚伸烷二醇單體之兩性離子性單體。任何前句的摻雜 液，其中該經表面修改聚合物組成物之兩性離子性單體以經表面修改聚合物組成物的全部單體組成物之從10至40莫耳百分比之量存在。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有丙烯酸酯之聚伸烷二醇單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有總共2至100個碳原子之聚醚多醇之甲基丙烯酸酯之聚伸烷二醇單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物之聚伸烷二醇單體以經表面修改聚合物組成物的全部單體組成物之從約10至約50莫耳百分比之量存在。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有官能化聚矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有經丙烯酸酯官能化的聚矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有經甲基丙烯酸酯官能化的聚矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有經乙烯基官能化的聚矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有經烯丙基官能化的聚矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有單乙烯基封端的聚二甲基矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有乙烯基封端的三氟丙基甲基矽氧烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含具有單烯丙基-單三甲基矽氧基封端的聚環氧乙烷之聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面 修改聚合物組成物包含經表面修改聚合物的全部單體組成物之從約5莫耳百分比至約40莫耳百分比之量的聚矽氧單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含由式D-E-F表示的氟碳單體，其中D包含丙烯酸酯基，E包含選用鍵聯基，及F包含氟碳基。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含由式D-E-F表示的氟碳單體，其中D包含甲基丙烯酸酯基，E包含選用鍵聯基，及F包含氟碳基。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含由式D-E-F表示的氟碳單體，其中D包含乙烯基，E包含選用鍵聯基，及F包含氟碳基。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含由式D-E-F表示的氟碳單體，其中D包含醇，E包含選用鍵聯基，及F包含氟碳基。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含由式D-E-F表示的氟碳單體，其中D包含胺，E包含選用鍵聯基，及F包含氟碳基。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含由式D-E-F表示的氟碳單體，其中D包含硫醇，E包含選用鍵聯基，及F包含氟碳基。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含經表面修改聚合物的全部單體組成物之從約5莫耳百分比至約40莫耳百分比之量的氟碳單體。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含從約10至約30莫耳百分比之氟碳甲基丙烯酸酯，從約10至約30百分比之聚乙二醇甲基丙烯酸酯，及從約40至約80百分比之甲基丙烯酸甲酯。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物包含基本聚合物，其包括至少一種熱塑性聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚乙烯、聚酯、聚氯乙烯、聚碸、聚矽氧烷、聚醚碸、聚醚醚酮(PEEK)、聚己 內酯、聚二氧環己酮、聚碳酸(1,3-丙二酯)、聚酪胺酸碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乳酸、聚乙醇酸、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酮、聚胺、聚亞胺、及其組合。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物以摻雜液之從約0.1至約15重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物以摻雜液之從約0.5至約12重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中該經表面修改聚合物組成物以摻雜液之從約1至約10重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其進一步包含熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物(“TPU”)，其包括至少一種多異氰酸酯、至少一種含活性氫化合物、視情況及鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含六亞甲-1,6-二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含2,2,4-三甲基-六亞甲二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含2,4,4-三甲基-六亞甲二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含二環己基甲烷二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含異佛酮二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含四甲基二甲苯二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之多異氰酸酯包含甲苯二異氰酸酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚醚多醇。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚碳酸酯多醇。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚矽氧烷多醇。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含乙氧化聚矽氧烷多醇。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚(丁二醇己二酸酯)。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含己二醇己 二酸聚酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含己二醇間苯二甲酸聚酯。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚(丙二醇)。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚四氫呋喃。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚(乙二醇)與聚(丙二醇)的共聚物。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含至少一種以下的反應產物：(A)1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等、及其混合物，與(B)二芳基碳酸酯，如二苯基碳酸酯或光氣。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物至少一種以下的反應產物：(A)醛類，如甲醛等，與(B)二醇，如二乙二醇、三乙二醇、乙氧化4,4’-二羥基-二苯基二甲基甲烷、1,6-己二醇等級其組合。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚酯醯胺。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含聚醯胺。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物包含由環氧烷製備的側鏈。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物在主幹(主鏈)中包含按TPU乾燥重量計為小於約25重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物在主幹(主鏈)中包含按TPU乾燥重量計為小於約15重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。任何前句的摻雜液，其中TPU之含氫化合物在主幹(主鏈)中包含按TPU乾燥重量計為小於約5重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。任何前句的摻雜液，其中當側鏈單元分子量小於約600克/莫耳時，TPU之含氫化合物在主幹(主鏈)中包含按TPU乾燥重量計為至少約30重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。任何前句的摻雜液，其中當側鏈單元分子量為約600至約1,000克/莫耳時，TPU之含氫化合物 在主幹(主鏈)中包含按TPU乾燥重量計為至少約15重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。任何前句的摻雜液，其中當側鏈單元分子量大於約1,000克/莫耳時，TPU之含氫化合物在主幹(主鏈)中包含按TPU乾燥重量計為至少約12重量百分比之聚(環氧乙烷)單元。任何前句的摻雜液，其中TPU包含約50至約10,000克/莫耳之含氫化合物。任何前句的摻雜液，其中TPU包含約200至約6,000克/莫耳之含氫化合物。任何前句的摻雜液，其中TPU包含約300至約3,000克/莫耳之含氫化合物。任何前句的摻雜液，其中TPU包含比例為約1.3/1至約2.5/1之異氰酸酯與含活性氫化合物。任何前句的摻雜液，其中TPU包含比例為約1.5/1至約2.1/1之異氰酸酯與含活性氫化合物。任何前句的摻雜液，其中TPU包含比例為約1.7/1至約2/1之異氰酸酯與含活性氫化合物。任何前句的摻雜液，其中TPU包含二伸乙三胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含乙二胺(EDA)鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含間二甲苯二胺(MXDA)鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含胺基乙基乙醇胺(AEEA)鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含2-甲基戊二胺丙二胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含丁二胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含六亞甲二胺、環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯聯苯胺、4,4’-亞甲基-貳-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺化一級及/或二級胺、肼、經取代肼、及肼反應產物等、及其混合物。合適的多元醇包括具有2至12個碳原子，較佳為2至8個碳原子者，如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU 包含環己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯聯苯胺、4,4’-亞甲基-貳-(2-氯苯胺)、3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷、磺化一級及/或二級胺、肼、經取代肼、及肼反應產物等、及其混合物。合適的多元醇包括具有2至12個碳原子，較佳為2至8個碳原子者，如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、脲、肼鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含苯二胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含甲苯二胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含3,3-二氯聯苯胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含4,4’-亞甲基-貳-(2-氯苯胺)鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含3,3-二氯-4,4-二胺基二苯基甲烷鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含磺化一級及/或二級胺鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含肼鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含具有2至12個碳原子之多元醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含具有2至8個碳原子之多元醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含乙二醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含二乙二醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含新戊二醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含丁二醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含己二醇鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含脲鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU包含按可用異氰酸酯計為從約0.5至約0.95當量之鏈延伸劑。任何前句的摻雜液，其中TPU以摻雜液之從約0.1至約15重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中TPU以摻雜液之從約0.5至約12重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其中TPU以摻雜液之從約1至 約10重量百分比之濃度存在。任何前句的摻雜液，其進一步包含直立水蒸氣穿透率(MVTR)超過約500克/平方米/24小時，且包含以下之聚胺基甲酸酯聚合物：(a)該聚胺基甲酸酯之約29.9重量百分比至約80重量百分比之量的聚(環氧烷)側鏈單元，其中(i)該聚(環氧烷)側鏈單元中的環氧烷基具有2至10個碳原子，及為未取代、經取代、或未取代與經取代，(ii)該環氧烷基之至少約50重量百分比為環氧乙烷，及(iii)該側鏈單元之該量當該側鏈單元之分子量小於約600克/莫耳時為至少約30重量百分比，及(b)小於該聚胺基甲酸酯之約25重量百分比之量的聚(環氧乙烷)主鏈單元。

一種包含由前段摻雜液流延的平片之平片狀多孔膜。前句的膜片，其中該多孔平片包含適合微過濾用之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含大小在從約0.1至約10微米之範圍之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含大小在從約0.5至約1微米之範圍之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含適合超過濾用之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含大小在從約0.005至約0.1微米之範圍之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含大小在從約0.01至約0.05微米之範圍之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含適合奈米過濾用之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含大小在從約0.00005至約0.01微米之範圍之孔。任何前句的膜片，其中該多孔平片包含大小在從約0.0001至0.005微米之範圍之孔。任何前句的膜片，其中該膜片包含不對稱孔分布。任何前句的膜片，其中該膜片包含整合的表皮層。任何前句的膜片，其中該膜片不包括表皮層。

一種製造第[0110]段之平片狀多孔膜之方法，其包含a)製備第[0109]段之任何摻雜液，b)在表面上流延該摻雜液之平片，c)將該摻雜液之平片在淬冷環境中浸漬足以相反轉的時間。任何前句的方法，其中該淬冷環境包含具有水及凝聚浴溶劑之凝聚浴。任何前句的方法，其中該淬冷環境包含蒸氣擴散室。任何前句的方法，其中該淬冷環境包含溶劑擴散室。任何前句的方法，其中該流延平片在溶劑擴散室經過30秒至30分鐘。任何前句的方法，其中將摻雜液溫度維持在約20至約90℃之間。任何前句的方法，其中該凝聚浴包含從約30至約90重量百分比之水。

一種處理排放流之方法，其包含使排放物通過由第[0109]段之摻雜液製備的第[0110]段之平片狀多孔膜。任何前句的方法，其中該排放流包含氣流中氣體、液流中氣體、液體中懸浮的固體、或液流中液體。任何前句的方法，其中該平片狀多孔膜接受從0至500psi的壓力。

以上參考的各文件均納入此處作為參考，其包括任何請求優先權之先前申請案，不論以上是否特別列出。提及任何文件絕非同意此文件合格作為先行技藝，或者構成在任何法律管轄內之所屬技術領域者之一般知識。應了解，除了在實施例中或另有明確指示之處之外，本說明書中所有指定材料量、反應條件、分子量、碳原子數量等數值均以文字「約」修飾。應了解，在此所述的上下限量、範圍、及比例限制均可獨立組合。類似地，本發明各要件之範圍及量可連同任何其他要件之範圍或量一起使用。

在此使用的轉接術語「包含(comprising)」，其與「包括(including)」、「含有(containing)」、或「特徵為(characterized by)」同義，為包容性或開放式，且不排除額外的未陳述元件或方法步驟。然而，在此每次詳述「包含(comprising)」則意圖為該術語亦包含片語「本質上由…組成(consisting essentially of)」及「由…組成(consisting of)」作為替代性具體實施例，其中「由…組成」排除任何未指定的元件或步驟，及「本質上由…組成」可包含實際上不影響所考量的組成物或方法之重要或基本及新穎特徵之額外的未陳述元件或步驟。

雖然為了例證本發明目的而已顯示特定的代表性具體實施例及細節，但其中可進行各種變化及修改而不背離本發明之範圍對所屬技術領域者為明顯的。關於此點，本發明之範圍僅受以下申請專利範圍限制。

Claims (14)

1. 一種用於製備多孔平片膜之摻雜液，其包含至少一種氯乙烯聚合物、至少一種孔形成劑、及至少一種溶劑。
2. 如請求項1之摻雜液，其中該孔形成劑包含至少一種酚、鹼金屬之鹽、鹼土金屬之鹽、過渡金屬或銨與鹵化物或碳酸鹽之鹽類、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇、聚乙烯-聚環氧乙烷共聚物。
3. 如請求項1之摻雜液，其中該孔形成劑以從約1至約20重量百分比之濃度存在。
4. 如請求項1之摻雜液，其中該溶劑包含至少一種N-甲基吡咯啶酮(NMP)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮、四氫呋喃、甲醇、丙酮、異丙醇、與二甲基亞碸。
5. 如請求項1之摻雜液，其中該溶劑以從約30至約90重量百分比之濃度存在。
6. 如請求項1之摻雜液，其中(C)PVC以從約10至約40重量百分比之濃度存在。
7. 如請求項1之摻雜液，其進一步包含處理助劑，如界面活性劑、乾燥劑、觸媒、共溶劑(如極性非質子溶劑)、或其任何組合。
8. 如請求項1之摻雜液，其中該處理助劑以從約0.1至約10重量百分比之濃度存在。
9. 如請求項1之摻雜液，其進一步包含由以下之二以上者所形成的寡聚或聚合添加劑：i)兩性離子性單體或聚伸烷二醇(polyalkylene glycol)單體；ii)聚矽氧或氟碳(fluorocarbon) 單體、或其組合；或iii)經烷基取代甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯醯胺、或乙烯基單體、或其組合。
10. 如請求項1之摻雜液，其進一步包含聚胺基甲酸酯聚合物。
11. 如請求項1之摻雜液，其進一步包含具有直立水蒸氣穿透率(MVTR)超過約500克/平方米/24小時，且包含以下之聚胺基甲酸酯聚合物：(a)該聚胺基甲酸酯之約29.9重量百分比至約80重量百分比之量的聚(環氧烷)側鏈單元，其中(i)該聚(環氧烷)側鏈單元中的環氧烷基具有2至10個碳原子，且為未取代、經取代、或未取代與經取代兩者，(ii)該環氧烷基之至少約50重量百分比為環氧乙烷，及(iii)當該側鏈單元之分子量小於約600克/莫耳時，該側鏈單元之該量為至少約30重量百分比，及(b)小於該聚胺基甲酸酯之約25重量百分比之量的聚(環氧乙烷)主鏈單元。
12. 一種平片狀多孔膜，其包含由如以上請求項中任一項之摻雜液所流延的平片。
13. 一種製造平片狀多孔膜之方法，其包含：a)製備請求項1至11中任一項之摻雜液，b)在一表面上流延該摻雜液之平片，及c)將該摻雜液之平片在淬冷環境中浸漬足以相反轉(phase inversion)的時間。
14. 一種處理排放流之方法，其包含使排放物通過由如請求項1之摻雜液所製備的平片狀多孔膜而過濾該排放物。