TW202005999A

TW202005999A - 光硬化性組成物及其硬化物

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Publication number: TW202005999A
Application number: TW108117882A
Authority: TW
Inventors: 上野和之; 荒井佳英; 根本崇
Original assignee: 日商三鍵有限公司
Priority date: 2018-05-30
Filing date: 2019-05-23
Publication date: 2020-02-01
Also published as: US12012509B2; JPWO2019230538A1; CN112088171B; US20210206959A1; KR20210018210A; WO2019230538A1; TWI800651B; CN112088171A; KR102639205B1; JP7328563B2

Abstract

本發明提供，即使製造後即刻暴露於高溫高濕環境下或水或光環境下等，即使於過苛環境下經時後，其硬化物對於來自外部的紫外線具有高截斷能力，低黃色指數及無色透明性之含有紫外線吸收劑的光硬化性組成物。本發明係關於含有下述(A)至(E)成分之片狀光硬化性組成物: (A)成分: (甲基)丙烯酸酯化合物；(B)成分: 成膜樹脂；(C)成分: 光起始劑；(D)成分: 具有特定骨架結構的化合物；(E)成分: 分子內具有特定基的化合物。

Description

光硬化性組成物及其硬化物

本發明係關於一種光硬化性組成物及其硬化物。更詳細言之，係關於硬化後由外部之紫外線難以穿透，再者，形成著色少的硬化物之包含紫外線吸收劑的光硬化性組成物。

近年來，有機EL元件，作為因低電壓直流驅動而可高亮度發光的發光元件受到矚目。

然後，國際公開第2015/098647號(對應於美國專利公開案第2016/0329522號)中，記載有機EL元件的發光層等有機層，有因紫外線而透明性容易降低的問題。然後，該文獻中，作為其對策，係提案將有機EL層、有機EL元件，以含有紫外線吸收劑的樹脂層被覆的技術。

然而，國際公開案第2015/098647號(對應於美國專利公開案第2016/0329522號)所記載的樹脂層，由彈性體或橡膠所構成，因起始黏合時的加熱係被著體之有機EL元件、有機EL層有受到損傷的問題。再者，因未硬化成分的影響，於信賴性試驗中，有機EL元件、有機EL層恐有劣化的問題。

另一方面，非以彈性體或橡膠而是以黏著力高光硬化性樹脂作為主成分，形成含有紫外線吸收劑的樹脂層時，不產生因黏壓時的加熱所致的問題。然而，即使於該等樹脂層中，由於紫外線吸收劑本身成為著色的原因，難以形成無色透明的硬化物。因此，最差的情況，因紫外線吸收劑的不良影響而有使光硬化性降低的情況的問題。又，由於冀求適用於有機EL元件等顯示裝置為無色透明，有著色的硬化性樹脂，無法使用於該用途。

依此方式，以往，於經添加紫外線吸收劑的光硬化性組成物中，由於光硬化性低，難以形成無色透明的硬化物，形成適用於有機EL元件等顯示裝置的組成物有困難。進一步地，60℃×95%RH或85℃×85%RH等耐濕試驗，或使用促進耐候性試驗器(weather meter) 方式之環境試驗的耐久試驗後，難以維持低的光穿透率及黃色指數。發明欲解決的問題

本發明者們，為達成上述目的致力研究的結果發現，關於含有紫外線吸收劑，且即使於通常的狀態，或於耐久試驗後亦接近無色透明(亦即，於可見光域為透明性高)的光硬化性組成物的手法，以至於完成本發明。

亦即，根據本發明，即使於製造後即刻暴露於高溫高濕環境下或光或水環境下等，即使於過苛環境下經時後，其硬化物對於來自外部的紫外線具有高截斷能力，具有低的黃色指數且具有無透明性之含有紫外線吸收劑的光硬化性組成物。

以下，說明發明的實施態樣。又，本發明不限定為以下的實施態樣。本說明書中，於顯示上限值及下限值的範圍之「~」或「自…至」之表現中，該上下限值本身亦包含於該範圍。亦即，顯示範圍之「X~Y」、「自X至Y」，係包含X及Y，意指「X以上Y以下」。再者，除非特別記載，操作及物性等的測定係以室溫(20~25℃)/相對濕度40~50%RH的條件進行。

再者，本說明書中，丙烯醯基與甲基丙烯醯基合併稱為(甲基)丙烯醯基。再者，具有(甲基)丙烯醯基的化合物亦稱為(甲基)丙烯酸酯。然後，(甲基)丙烯酸等含有(甲基)的化合物，亦同樣地為名稱中具有「甲基」的化合物與不具有「甲基」的化合物的總稱。

然後，本說明書中，硬化前之光硬化性組成物經加工成為片狀者，稱為「片狀光硬化性組成物」。再者，「硬化物」指稱關於光硬化性組成物，於不含溶劑的狀態藉由光照射進行聚合者。

本發明之一態樣，關於下述[1]: 包含下述(A)至(E)成分之片狀光硬化性組成物。 (A) 成分: (甲基)丙烯酸酯化合物， (B) 成分: 成膜樹脂， (C) 成分: 光起始劑， (D) 成分: 具有後述通式1表示的骨架結構的化合物， (E) 成分: 具有後述通式4表示的基的化合物。

再者，作為較佳態樣的非限定實例，本發明包含關於下述[2]~[7]的態樣。

[2] 前述(D)成分，係包含下述(D-1)成分及下述(D-2)成分之前述[1]記載的片狀光硬化性組成物: (D-1) 成分: 具有後述通式2表示的骨架結構的化合物， (D-2) 成分: 具有後述通式3表示的骨架結構的化合物，。

[3] 前述(E)成分，係包含分子內具有2個以上後述通式4表式的基的化合物之前述[1]或[2]記載的片狀光硬化性組成物

[4] 對於前述(A)至(C)成分的合計質量100質量份，前述(D)成分及前述(E)成分的合計為0.1~5.0質量份之前述[1]至[3]中任一項記載之片狀光硬化性組成物。

[5] 前述(A)成分，係包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體之前述[1]至[4]中任一項記載之片狀光硬化性組成物。

[6] 前述(B)成分為苯氧樹脂之前述[1]至[5]中任一項記載之片狀光硬化性組成物。

[7] 前述[1]至[6]中任一項記載之片狀光硬化性組成物之硬化物。

>光硬化性組成物及其製造方法> 本發明之一態樣，係關於包含前述(A)至(E)成分之片狀光硬化性組成物。根據本發明之一態樣，提供即使於製造後即刻暴露於高溫高濕環境下或光或水環境下等，即使於過苛環境下經時後，其硬化物對於來自外部的紫外線具有高截斷能力，具有低的黃色指數且具有無透明性之含有紫外線吸收劑的光硬化性組成物。亦即，根據相關於本發明之一態樣的片狀光硬化性組成物，可截斷來自外部的紫外線，且可形成黃色指數低而接近無色透明的硬化物。再者，該光硬化性組成物，即使於耐久試驗後，對於來自外部的紫外線維持高的截斷能力，維持低的黃色指數以及高的無色透明性。進一步地，該光硬化性組成物，由於即使將其使用之顯示元件可再現原本的顏色，可較佳使用於有機EL等顯示裝置。

相關於本發明之一態樣的片狀光硬化性組成物，於光硬化後所得之150μm厚度的硬化物中，黃色指數(黃色度)，雖無特別限制，較佳成為3.0以下，更佳成為2.7以下，再佳成為2.5以下(下限值0)。

相關於本發明之一態樣的片狀光硬化性組成物，於光硬化後所得之150μm厚度的硬化物中，波長385nm之光穿透率，雖無特別限制，較佳成為5%以下，更佳成為1%以下，再佳成為0.7%以下(下限值0%)。

以下，關於光硬化性組成的各構成要素，詳細地說明。惟，本發明不限定為該等者。

[(A)成分] 可使用於本發明之一態樣的(A)成分，係具有(甲基)丙烯醯基作為官能基的化合物((甲基)丙烯酸酯化合物)。作為(A)成分，由接著力提升的觀點及調整黏度的觀點，較佳組合寡聚物與單體。

上述寡聚物的重量平均分子量，雖無特別限制，較佳為10000至100000，更佳為25000至90000，特佳為3000至80000。重量平均分子量為10000以上時，硬化性成為更良好。再者，重量平均分子量為100000以下時，黏性更低，與被著體貼合時於界面之沾濕更為良好。本文中，寡聚物的重量平均分子量意指以凝膠滲透層析所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。

作為(A)成分可使用的寡聚物，較佳為(甲基)丙烯酸酯寡聚物，由接著力提升的觀點，更佳為聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，特佳為主骨架具有聚碳酸酯的聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。

作為聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，可使用合成品亦可使用市售品。作為市售品的具體例，可列舉根上工業股份有限公司製造的UN-004RU等，但不以該等為限。

聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，例如，可由(i) 分子內具有2個以上羥基的多元醇化合物，以及(ii) 分子內具有2個以上異氰酸酯基的化合物，以及(iii) 至少分子中含有1個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應生成物合成。

作為上述(i) 之分子內具有2個以上異氰酸基的化合物，雖無特別限制，例如，可列舉芳香族多異氰酸酯、脂環式多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯等。

作為芳香族多異氰酸酯，雖無特別限制，例如可列舉2, 4-二異氰酸甲苯酯、2, 6-二異氰酸甲苯酯、1, 3-二異氰酸二甲苯酯、1, 4-二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、1,5-二異氰酸萘酯、三異氰酸三苯基甲烷酯等。

作為脂環式多異氰酸酯，雖無特別限制，例如可列舉異佛爾酮二異氰酸酯、雙(4-異氰酸基環己基)甲烷、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、二異氰酸冰片烷酯、三異氰酸雙環庚烷酯等。

作為脂肪族多異氰酸酯，雖無特別限制，例如可列舉二異氰酸伸己酯、1,3,6-三異氰酸六亞甲基酯、1,6,11-三異氰酸十一烷酯等。該等之中，較佳為異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸伸己酯等二異氰酸酯。

該等之中，由獲得有柔軟性之硬化物的觀點而言，較佳為脂肪族多異氰酸酯、脂環式多異氰酸酯。該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。

作為上述(ii)之分子內具有2個以上羥基的多元醇化合物，雖無特別限制，例如可列舉聚醚多元醇、聚酯多元醇、己內酯二醇、雙酚多元醇、聚異戊二烯多元醇、氰化聚異戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、蓖麻油多元醇、聚碳酸酯二醇等。該等之中，由透明性及耐久性為優異的觀點而言，較佳為聚碳酸酯二醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇，由高溫高濕的環境下硬化物不白濁的觀點而言，特佳為聚碳酸酯二醇。亦即，使用聚碳酸酯二醇合成時，由於主骨架具有聚碳酸酯二醇的聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，於高溫高濕環境下硬化物難以產生白濁，可較佳使用作為(A)成分。該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。

作為上述(iii)之至少分子中含有1個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯，雖無特別限制，例如可列舉乙二醇、丙二醇、1,3-丙烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、聚乙二醇等二價醇的單(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三價醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯等。該等中，由獲得柔軟性優異的硬化物的觀點而言，較佳為二價醇的單(甲基)丙烯酸酯，更佳為乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯。該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。

聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物的合成方法，不為特別限定者，可使用習知的方法。作為一例，可列舉以下的方法。首先，(i) 分子內具有2個以上羥基的多元醇化合物，以及(ii) 分子內具有2個以上異氰酸酯基的化合物，於稀釋劑中使其反應獲得聚胺酯預聚物。此時，上述(i)化合物與上述(ii)化合物的莫耳比(多元醇化合物:異氰酸酯化合物)，雖無特別限制，較佳為3:1至1:3，更佳為2:1至1:2的比例。再者，作為稀釋劑，雖無特別限制，例如可列舉甲基乙基酮、甲氧基酚等。其次，所得聚胺酯預聚物中殘存的異氰酸酯基，以及與其反應之充分量的(iii) 至少分子中含有1個以上羥基的(甲基)丙烯酸酯，使其反應，合成聚胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。

再者，作為合成時使用的觸媒，雖無特別限制，例如可列舉油酸鉛、四丁基錫、三氯化銻、三苯基鋁、三辛基鋁、二丁基錫二月桂酸鹽、環烷酸銅、辛酸鋅、辛烯酸鋅、環烷酸鋯、環烷酸鈷、四正丁基-1,3-二乙醯基氧基二錫氧烷、三乙基胺、1,4-二氮雜[2,2,2]雙環辛烷、N-乙基嗎啉等。該等之中，由獲得活性高、透明性更優異的硬化物的觀點而言，較佳為二丁基錫、環烷酸鋅、辛酸鋅、辛烯酸鋅。對於反應物的總質量100質量份，該等觸媒較佳使用0.0001至10質量份。再者，反應溫度通常為10至100℃，特佳為30至90℃。

聚胺酯改質的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，於使用作為光硬化性組成物的原料階段，亦可使用以溶劑或後文所述單體稀釋者。

該等寡聚物可單獨使用，亦可組合複數種使用。

作為可使用於(A)成分的單體，可列舉單官能、二官能、三官能或四官能以上的多官能單體。較佳為(甲基)丙烯酸酯單體，特佳為二官能的(甲基)丙烯酸酯單體。

上述單體的分子量，雖無特別限制，由降低光硬化性組成物的黏度的觀點而言，較佳為未達10000，更佳為5000以下，再佳為1500以下，特佳為1000以下。本文中，單體的分子量意指原子量的總和。

作為單官能單體，雖無特別限制，例如可列舉(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、改質(甲基)丙烯酸丁酯、表氯醇改質(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-嗎啉酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚氧基四亞甲基二醇單(甲基)丙烯酸酯等。

作為二官能單體，雖無特別限制，例如可列舉新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、酸改質新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯基三聚異氰酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧基四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作為三官能單體，雖無特別限制，例如可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質三羥甲基三(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質甘油三(甲基)丙烯酸酯、叁((甲基)丙烯醯基氧基乙基)三聚異氰酸酯等。

作為四官能以上的多官能單體，雖無特別限制，例如可列舉二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。該等聚合性單體可單獨或混合二種以上使用。

該等之中，作為單體，較佳為一至六官能單體、更佳為一至三官能單體、再佳為一至二官能單體、特佳為二官能單體。

再者，作為單體，較佳為含有醚鍵及(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯，最佳為1分子中具有8至30個醚鍵的重複構造的聚醚單體(1分子中具有8至30個醚鍵的重複構造的聚醚(甲基)丙烯酸酯)。醚鍵的重複構造為8以上的情況，於高溫高濕的環境下，由於與來自外部之穿透硬化物內部的水分之間的分離，更難產生硬化物的白濁。另一方面，醚鍵的重複構造為30以下的情況，聚醚單體為單體彼此的結晶化更難產生，硬化物的白濁更難產生。

作為含有醚鍵及(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯，雖無特別限制，例如可列舉聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧基四亞甲基二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚氧基四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等。該等之中，較佳為聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，更佳為聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。

含有醚鍵及(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯的分子量較佳為200至50000的範圍，更佳為250至3000，再佳為300至1500。

含有醚鍵及(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯，可使用市售品亦可使用合成品。作為市售品的具體例，可列舉新中村化學工業股份有限公司製造的NK Ester(註冊商標)系列M-90G、AM-130G、M-230G、A-400、A-600、APG-700、A-1000、9G、14G、23G、1206PE等，日油股份有限公司製造的BLEMMER(註冊商標)系列PDE-600、PDP-700、ADE-600等，共榮化學股份有限公司製造的LIGHT ESTER系列130MA、130A、14EG、14EG-A等，但不限於該等。

單體的官能基數((甲基)丙烯醯基數)為1以上時，該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。

作為聚胺酯改質(甲基)丙烯酸酯寡聚物的稀釋劑所使用的單體，雖無特別限制，由光硬化性組成物的黏度降低及操作性提升的觀點，較佳為單官能、二官能、三官能或四官能以上的多官能的脂環式(甲基)丙烯酸酯，更佳為單官能的脂環式(甲基)丙烯酸酯，再佳為(甲基)丙烯酸異冰片酯，特佳為甲基丙烯酸異冰片酯。

單體的調配量(添加量、含量)，由降低光硬化性組成物的黏度且提升操作性的觀點而言，對於寡聚物100質量份，較佳為200質量份以下，更加為100質量份以下，再佳為50質量份以下。再者，單體的調配量(添加量、含量)，較佳超過0質量份。

[(B)成分] 本發明一態樣中可使用的(B)成分，為成膜樹脂。由於(A)成分於25℃環境下多為液狀，而(B)成分於25℃環境下為固體或幾乎無流動性，(B)成分係用於使光硬化性組成物於25℃環境下可做成片狀而添加。藉此，相關於本發明一態樣之片狀光硬化性組成物，於25℃無流動性，且與25℃為液狀的光硬化性組成物不同，用於板狀的被著體的貼合時，沒有組成物自被著體的端部溢出。

作為(B)成分的具體例，無特別限制，可列舉習知的熱可塑性樹脂、習知的彈性體等，至於環氧基等反應性官能基的有無則無特別限定。

該等之中，特佳地(B)成分為苯氧樹脂。苯氧樹脂，例如藉由雙酚A與表氯醇所合成之高分子體，或雙酚型環氧樹脂等多官能環氧樹脂經聚合之高分子體。

作為苯氧樹脂的具體例，雖無特別限制，可列舉雙酚型苯氧樹脂、清漆型苯氧樹脂、萘型苯氧樹脂、聯苯型苯氧樹脂等。該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。作為苯氧樹脂，由與保護面板的玻璃或塑膠的密接性為良好的觀點而言，較佳為雙酚型苯氧樹脂。該等之中，由與相關於本發明一態樣之(A)成分的相溶性為良好的觀點而言，較佳為雙酚A型苯氧樹脂及雙酚F型苯氧樹脂的混合物，或為雙酚A型環氧樹脂(苯氧樹脂)及雙酚F型環氧樹脂(苯氧樹脂)的共聚物之苯氧樹脂，更佳為雙酚A型苯氧樹脂及雙酚F型苯氧樹脂的混合物。該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。

苯氧樹脂的重量平均分子量，雖無特別限制，較佳為10000至100000。本文中，苯氧樹脂的重量平均分子量意指以凝膠滲透層析所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。

(B)成分的苯氧樹脂，可使用市售品，亦可使用合成品。作為市售品，可列舉NIPPON STEEL Chemical and Material股份有限公司製造的Phenotohto (註冊商標)系列 YP-50、YP-50S、YP-55、YP-70、ZX-1356-2、FX-316等，三菱化學股份有限公司製造的jER(註冊商標)系列 1256、4250、4275等，巴工業股份有限公司製造的 PKHB、PKHC、PKHH、PKHJ、PKFE等，但不限定為該等者。

(B)成分於使用作為光硬化性組成物的原料階段，亦可使用以溶劑稀釋者。

光硬化性組成物之(B)成分的添加量，雖無特別限制，對於(A)成分100質量份，較佳為1至50質量份，更佳為5至45質量份，再佳為10至40質量份。該添加量為1質量份以上時，成膜性更為提升，光硬化性組成物的黏性產生更受到抑制，脫模薄膜等的剝離容易度更為提升。再者，該添加量為50質量份以下時，硬化物的脆度更為改善。

[(C)成分] 本發明一態樣中使用的(C)成分，為光起始劑。光起始劑為藉由紫外線或可見光等活性能量線照射，產生分解的自由基種、陽離子種或陰離子種的化合物。

作為(C)成分，雖無特別限制，例如可列舉苯乙酮系光起始劑、安息香系光起始劑、二苯基酮系光起始劑、噻噸酮系光起始劑、醯基膦氧化物系光起始劑等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

作為苯乙酮系光起始劑，雖無特別限制，例如可列舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯甲基二甲基酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-2-(N-嗎啉基)(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮寡聚物等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

作為安息香系光起始劑，雖無特別限制，例如可列舉安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香異丁基醚等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

作為二苯基酮系光起始劑，雖無特別限制，例如可列舉二苯基酮、鄰-苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯基-4'-甲基-二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧基羰基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮、4-苯甲醯基-N,N-二甲基-N-[2-(1-側氧基-2-丙烯基氧基)乙基]苯四甲基溴化銨、(4-苯甲醯基苯甲基)三甲基氯化銨。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

作為噻噸酮系光起始劑，雖無特別限制，例如可列舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-(3-二甲基胺基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-噻噸酮-9-酮內消旋氯化物等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

作為醯基膦氧化物系光起始劑，雖無特別限制，例如可列舉雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基乙氧基膦氧化物等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。

該等之中，由因可見光區域的能量線容易硬化、提升光硬化性而言，較佳包含醯基膦氧化物系光起始劑。惟，醯基膦氧化物系光起始劑，由於過剩地添加於光硬化性組成物時有該組成物本身變成黃色的情況，較佳為適量添加。再者，醯基膦氧化物系光起始劑之中，特佳為2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基膦氧化物。

光起始劑，可使用市售品，亦可使用合成品。作為市售品，具體而言，可列舉BASF公司製造的IRGACURE(註冊商標)系列 TPO等，但不限定為該等。

光硬化性組成物之(C)成分的添加量(含量)，雖無特別限制，對於(A)成分100質量份較佳為0.1至5.0質量份，更佳為0.5至4.0質量份，再佳為1.0至3.0質量份。該添加量為0.1質量份以上時，光硬化性更為良好地表現。再者，該添加量為5.0質量份以下時，光硬化性組成物成為有色的可能性變更低。

[(D)成分] 相關於本發明一態樣中適用的(D)成分為具有下述通式1表示的骨架結構的化合物。該化合物作用作為紫外線吸收劑。又，具有下述通式1表示的骨架結構的化合物，作為衍生物，包含下述通式1表示之主骨架中的氫經置換為其他有機基者。惟，不包含上述通式1表示之主骨架經複數結合之多倍體者。

[化1]

具有上述通式1表示的骨架結構的化合物係為包含(A)至(E)成分之片狀光硬化性組成物，光硬化後所得200μm以下厚度的硬化物中，保有以0.7mm厚的無鹼玻璃板所夾持的狀態之波長385nm之光穿透率為5.0%以下，進一步地，黃色指數(黃色度)為3.0以下，對於本發明之較佳一態樣的實現疫有功效。。

又，黃色指數的下限值為0，波長385nm之光穿透率的下限值為0%。

波長385nm之光穿透率，以及黃色指數(黃色度)，分別可藉由可見、紫外分光法測定而算出。

波長385nm之光穿透率，可藉由以下的方法測定。首先，準備藉由厚度0.7mm × 寬100 mm ×長度100 mm的無鹼玻璃所夾持的片狀光硬化性組成物，照射累積光量30kj/m² 的紫外線，製作2枚無鹼玻璃以片狀光硬化性組成物的硬化物貼合之測試件。然後，使用該測試件經由可見、紫外分光法進行光穿透率測定，可讀取波長385nm之光穿透率(%)而求出。本文中，作為可見、紫外分光光度計，可使用股份有限公司島津製作所製造的UV-2450。又，測定方法的詳細內容記載於實施例。

黃色指數，可藉由以下的方法測定。首先，準備藉由厚度0.7mm × 寬100 mm ×長度100 mm的無鹼玻璃所夾持的片狀光硬化性組成物，照射累積光量30kj/m² 的紫外線，製作2枚無鹼玻璃以片狀光硬化性組成物的硬化物貼合之測試件。然後，使用該測試件經由可見、紫外分光法藉由光穿透率測定於800nm至300nm的範圍的波長進行光穿透率測定，根據JIS K7373-2006可算出。本文中，作為可見、紫外分光光度計，可使用股份有限公司島津製作所製造的UV-2450。又，測定方法的詳細內容記載於實施例。

再者，作為(D)成分的較佳結構，可列舉(D-1)成分之具有下述通式2表示的骨架結構的化合物，或(D-2)成分之具有下述通式3表示的骨架結構的化合物。又，具有下述通式2表示的骨架結構的化合物以及具有下述通式3表示的骨架結構的化合物，作為其各別的衍生物，包含下述通式2表示的主骨架以及下述通式3表示的主骨架中的氫經置換為其他有機基者。惟，不包含下述通式2表示的主骨架或下述通式3表示的主骨架經複數結合之多倍體者。

[化2]

[化3]

上述通式2及上述通式3中，R¹ _n 表示具有n個R¹ 基，R² _n 表示具有n個R² 基，R¹ 分別獨立地表示烴基，R² 分別獨立地表示烴基，n表示0至4的整數。再者，通式3表示的骨架結構，不為包含通式2表示的骨架結構者。亦即，具有通式3表示的骨架結構的化合物，不包含具有通式2表示的骨架結構的化合物者。

上述通式2中，作為烴基，雖無特別限制，較佳為碳數1至8的烴基，更佳為碳數1至4的烴基，再佳為碳數1的烴基(甲基)或碳數4的烴基，特佳為幾家、第三丁基基。再者，作為n，較佳為1、2或3，更佳為1或2，再佳為2。

上述通式3中，作為烴基，雖無特別限制，較佳為碳數1至8的烴基，更佳為碳數5至8的烴基，再佳為碳數8的烴基，特佳為第三辛基。再者，作為n，較佳為1、2或3，更佳為1或2，再佳為1。

作為(D)成分的具體例，例如可列舉2-(5-氯-2-苯并三唑基)-6-第三丁基-對-甲酚、2-(2’-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等，但不限定為該等。

作為(D)成分，可使用市售品，亦可使用合成品。作為市售品，具體而言，可列舉股份有限公司ADEKA公司製造的ADK STAB(註冊商標)系列 LA-36等，城北化學工業股份有限公司製造的JF-83，SHIPR化成股份有限公司製造的SEESORB(註冊商標)704等，但不限定為該等。

(D)成分可單獨1種使用，亦可混合2種以上使用。較佳為並用具有上述通式2表示的骨架結構的化合物與具有上述通式3表示的骨架結構的化合物，藉由該等的並用，可進一步降低光硬化性組成物的黃色度。

(D)成分的添加量(含量)，雖無特別限制，對於(A)至(C)成分100質量份，較佳為0.1至5.0質量份，更佳為0.5至4.0質量份，再佳為1.0至4.0質量份。該添加量為0.1質量份以上時，可更為截斷侵入硬化物的紫外線。再者，該添加量為5.0質量份以下時，硬化物的黃色指數(黃色度)可為更低。

再者，並用(D-1)成分與(D-2)成分作為(D)成分的情況，(D-1)成分與(D-2)成分的質量比((D-1)成分: (D-2)成分(質量比))，雖無特別限制，較佳為1:9至9:1，更佳為1:9至8:2，再佳為2:8至4:6。

[(E)成分] 相關於本發明一態樣使用的(E)成分，為分子內具有下述通式4表示的基的化合物。(E)成分，於相關於本發明一態樣的光硬化性組成物的硬化物中，發揮保持光穿透率及黃色度為低，同時提升光穿透率及黃色度的耐久性。

[化4]

本文中，R³ 意指氫或烴基，該等之中，R³ 較佳為氫或甲基。再者，✽表示與其他部分結構的結合部位。

(E)成分之分子內上述通式4表示的基的數，雖無特別限制，較佳為分子內具有2個以上該基，更佳為具有2個以上6個以下，再佳為具有2個以上4個以下，特佳為具有2個。

作為(E)成分，例如1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6,-五甲基哌啶-4-基酯)、R³ 為甲基之分子內具有2個以上的上述通式4表示的基的化合物，可列舉癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯)，但不限定為該等。該等之中，較佳為癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯)。

(E)成分可使用市售品，亦可使用合成品。作為(E)成分的市售品的具體例，可列舉股份有限公司ADEKA公司製造的ADK STAB (註冊商標)系列 LA-52、LA-57、LA-63P、LA-68、LA-72、LA-77Y、LA77G等，城北化學工業股份有限公司製造的JF-90、JF-95等，但不限定為該等。

(E)成分可1 種單獨使用，亦可組2種以上使用。

(E)成分的添加量(含量)，雖無特別限制，對於(A)至(C)成分的合計質量100質量份，較佳為0.1至3.0質量份，更佳為1.0至2.5質量份，再佳為1.0至2.0質量份。該添加量為0.1質量份以上時，可更抑制耐久試驗中的光穿透率及黃色度的增加。再者，該添加量為3.0質量份以下時，光穿透率及黃色度可更低。

再者，(D)成分及(E)成分的合計質量(合計含量)，雖無特別限制，對於(A)至(C)成分的合計質量100質量份，較佳為0.1至5.0質量份，更佳為1.0至4.0質量份，再佳為2.0至3.0質量份。該合計添加量為0.1質量份以上時，硬化物為來自外部的紫外線更難以穿透。再者，該合計添加量為5.0質量份以下時，硬化物更容易成為無色，同時光硬化性的降低更受到抑制。

[其他成分] 相關於本發明一態樣之片狀光硬化性組成物，作為其他成分，於不損及本發明目的的範圍，亦可調配矽烷偶合劑、無機填充劑及有機填充劑等填充劑、保存安定劑、抗氧化劑、光安定劑、接著助劑、塑化劑、染料、顏料、阻燃劑、增感劑、熱起始劑、重金屬不活化劑、離子捕捉劑、乳化劑、水分散安定劑、消泡劑、脫模劑、均平劑、蠟、流變調控劑、界面活性劑等，上述(A)至(E)成分以外的添加劑。

(矽烷偶合劑) 作為矽烷偶合劑的具體例，雖無特別限制，可列舉2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等含有縮水甘油基的矽烷偶合劑；乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷等含有乙烯基的矽烷偶合劑；γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(別名: 3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)等含有(甲基)丙烯醯基的矽烷偶合劑；N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等含有胺基的矽烷偶合劑；其他之γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷等。該等之中，由可期待密著性更為提升的觀點而言，較佳使用含有環氧基或(甲基)丙烯醯基的矽烷偶合劑(含有縮水甘油基的矽烷偶合劑或含有(甲基)丙烯醯基的矽烷偶合劑)。該等之中，更佳為含有(甲基)丙烯醯基的矽烷偶合劑，再佳為3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，特佳為3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。矽烷偶合劑的調配量(添加量、含量)，雖無特別限制，對於(A)至 (E)成分的合計質量100質量份，較佳為0.01至10質量份。

(無機填充劑) 作為無機填充劑的具體例，雖無特別限制，可列舉玻璃粉、燻製二氧化矽粉、二氧化矽粉、氧化鋁粉、雲母粉、矽膠粉、碳酸鈣粉、氮化鋁粉、碳粉、高嶺土粉、乾燥黏土礦物粉、乾燥矽藻土粉、金屬粉等。進一步地，作為該等中的燻製二氧化矽粉，可列舉以有機氯矽烷類、聚有機矽氧烷、六甲基二矽氮等將表面經化學修飾(疏水化)者等。作為燻製二氧化矽粉的市售品的具體例，可列舉日本AEROSIL股份有限公司製造的AEROSIL(註冊商標)系列R974、R972、R972V、R972CF、R805、R812、R812S、R816、R8200、RY200、RX200、RY200S、R202等市售品，但不限定為該等。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。無機填充劑的調配量(添加量、含量)，雖無特別限制，由流動性等的改良的觀點，或由硬化物的機械強度更為提升的觀點而言，對於(A)至(E)成分的合計100質量份，較佳為0.1至100質量份。

[溶劑] 本發明一態樣中，為了混合光硬化性組成物的各成分，或為了加工光硬化性組成物為片狀，可根據需要使用溶劑。

作為溶劑，可列舉甲醇、乙醇等醇類；二氯乙烷、三氯乙烷等氯系溶劑；三氯氟乙烷等氟系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑；二甲基醚、甲基乙基醚等醚系溶劑；戊烷、己烷、庚烷、環己烷等烴系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑等。該等之中，考慮(B)成分與(C)成分的相溶性，較佳為酮系溶劑，更佳為甲基乙基酮。

溶劑的添加量，雖無特別限制，對於(A)至(E)成分的合計質量100質量份，較佳為50至200質量份。於該範圍中，成形為片狀時更容易成為200μm以下的膜厚。

[光硬化性組成物的製造方法] 相關於本發明一態樣的光硬化性組成物的製造方法，並無特別限制，可藉由習知的混合方法，混合各成分獲得。混合之際，如前述方式，亦可使用溶劑。使用溶劑的情況，混合中溶劑揮發時，較佳補充已揮發部分的溶劑。

作為光硬化性組成物加工為片狀的方法(片狀光硬化性組成物的製造方法)，可使用習知的技術。例如，可列舉於光硬化性組成物添加溶劑而調製意圖降低黏度的原液，於預先於表面經施加脫模處理的脫模薄膜塗布原液後，乾燥溶劑而加工為片狀的方法。

作為塗布步驟，可使用習知的塗布方法，作為具體例，可列舉流塗法、輥塗法、凹版印刷輥法、線棒式法、唇式模具塗法等。但不限定於該等。再者，作為乾燥步驟，可使用習知的乾燥方法。作為該步驟中的乾燥裝置，雖不特別限制而可使用習知的裝置，例如可列舉熱風乾燥爐或IR爐。

依該方式所形成的片狀光硬化性組成物，可為經形成於前述方式之脫模薄膜上者，亦可於另一面貼合脫模薄膜。再者，塗布時不使用脫模薄膜的情況，或塗布時使用所使用的脫模薄膜以外的脫模薄膜的情況，已可於片狀光硬化性組成物的單面或雙面貼合脫模薄膜。

作為脫模薄膜的材料，雖不特別限制，例如可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯薄膜等塑膠薄膜、紙、布、不織布等。該等之中，由脫模性的觀點而言，較佳為塑膠薄膜。再者，脫模薄膜的厚度，較佳為5至300μm，更佳為25至200μm。然後，脫模薄膜較佳為藉由氟系化合物、聚矽氧系化合物、長鏈烷基系化合物等經施加脫模處理者。

片狀光硬化性組成物，根據其厚度改變硬化物的厚度及著色狀態，硬化物的厚度越薄越難以上色。因此，片狀光硬化性組成物的膜厚上限，雖無特別限制，較佳為200μm以下，更佳為150μm以下。再者，片狀光硬化性組成物，厚度越厚，硬化物之對於紫外線的截斷能力提升。因此，片狀光硬化性組成物的膜厚下限，雖無特別限制，較佳為10μm以上。本文中，如前述方式，作為硬化物的特性，特佳係於200μm以下厚度的硬化物中，以0.7mm厚的無鹼玻璃板所夾持狀態之波長385nm之光穿透率為5.0%以下，且黃色指數(黃色度)為3.0以下。又，作為無鹼玻璃板，雖無特別限制，例如可列舉Corning公司製造的1737、EAGLE 2000、EAGLE XG等。

>硬化物及其製造方法> 相關於本發明一態樣之片狀光硬化性組成物，可藉由紫外線、可見光等能量線的照射而硬化。亦即，相關於本發明一態樣之硬化物，對於上述片狀光硬化性組成物，可藉由照射紫外線、可見光等能量線而製造。

硬化物中源自上述(A)至(E)成分及其他成分之各構成成分的含量，與上述之(A)至(E)成分及其他成分的含量為實質地相同。

能量線的照射所使用的照射光，雖無特別限制，或根據光硬化性組成的配方而不同，通常，較佳為150至750nm波長域的照射光。再者，作為照射裝置，雖無特別限制，可根據所期望的波長使用習知的裝置，例如可列舉低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙弧燈、金屬鹵素燈或LED燈等。該等之中，由使用的光的特徵的觀點而言，例如硬化性或硬化效率等觀點而言，較佳為高壓水銀燈。作為照射條件，雖無特別限制，或根據光硬化性組成的配方而不同，其累積光亮，通常，較佳為1至100kJ/m² ，更佳為5至70kJ/m² ，再佳為10至50kJ/m² 。

相關於本發明一態樣之片狀光硬化性組成物的用途，雖無特別限制，較佳使用於液晶顯示器或有機EL顯示器等顯示裝置的組裝。具體而言，相關於本發明一態樣之片狀光硬化性組成物，適合於顯示元件、被覆面板、處控面板等顯示裝置的組裝或有機EL元件本身者的組裝。

相關於本發明一態樣之光硬化性組成物，如前述方式，亦可於單面或雙面貼合脫模薄膜。本文中，例如，於雙面貼合脫模薄膜之片狀光硬化性組成物的單面的脫模薄膜經剝離的情況等，使用於單面貼合脫模薄膜之片狀光硬化性組成物，接著二個透明被著體的步驟(接著步驟)如以下說明。

接著步驟，較佳為層合步驟與硬化步驟所構成。

作為層合步驟，較佳為以經附著於一邊的被著體的狀態，將片狀光硬化性組成物之脫模薄膜無貼著側，藉由層合於施加壓力及熱同時貼合(轉印)。然後之後，較佳為剝離脫模薄膜，另一邊的被著體同樣地層合而貼合。本文中，層合壓力，雖無特別限制，可適宜調整。再者，層合溫度，雖無特別限制，較佳為50至100℃。作為使用於貼合的裝置，替代貼合機可於真空中或減壓環境貼合，亦可使用真空壓機、真空層合機或高溫高壓殺菌釜等。作為硬化步驟，對於前述層合後的積層體(包含被著體/片狀光硬化性組成物/被著體的構成的積層體)，可藉由照射能量線硬化片狀光硬化性組成物而接著二個被著體。又，能量線照射的詳細內容，與上述所記載者同樣方式。

惟，接著步驟不限定為該等者。實施例

以下，列舉實施例更詳細地說明本發明，但本發明不限定為該等實施例者。

以下，「光硬化性組成物」亦簡稱為「組成物」，「片狀光硬化性組成物」亦簡稱為「片」。

[實施例1至4、比較例1、2及參考例1至3] 為了調製光硬化性組成物，準備下數各成分。

>>(A)成分: (甲基)丙烯酸酯化合物>> •主骨架具有聚碳酸酯的聚胺酯改質丙烯酸酯寡聚物(甲基丙烯酸異冰片酯50質量%稀釋品，重量平均分子量65000)(UN-004RU，根上工業股份有限公司製造)； •聚乙二醇#1000二甲基丙烯酸酯(分子量1136)(NK Ester 23G，新中村化學工業股份有限公司製造)； •聚乙二醇#1000二甲基丙烯酸酯(分子量736)(NK Ester 14G，新中村化學工業股份有限公司製造)。

>>(B)成分: 成膜樹脂)>> •重量平均分子量: 60000之雙酚A型苯氧樹脂/雙酚F型苯氧樹脂的混合類型(固形分100%)(jER(註冊商標)4250，三菱化學股份有限公司製造)。

>>(C)成分: 光起始劑>> •2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物(IRGACURE(註冊商標) TPO，BASF公司製造)。

>>(D)成分: 具有上述通式1表示的骨架結構的化合物(紫外線吸收劑)>> •2-(5-氯-2-苯并三唑基)-6-第三丁基-對-甲酚(ADK STAB(註冊商標)LA-36，股份有限公司ADEKA製造)； •2-(2’-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑(JF-83，城北化學工業股份有限公司製造)。

>>(E)成分: 分子內具有上述通式4表示的基的化合物)>> •1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯) (ADK STAB(註冊商標)LA-52，股份有限公司ADEKA製造)； •上述通式4中R3為甲基，分子內具有2個以上的上述通式4表示的基的化合物(ADK STAB(註冊商標)LA-63P，股份有限公司ADEKA製造)； •癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯)(JF-90，城北化學工業股份有限公司製造)； •癸二酸雙(1,2,2,6,6-j3甲基-4-哌啶酯)(JF-95，城北化學工業股份有限公司製造)。

>>偶合劑>> •3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM-503，信越化學工業股份有限公司製造)。

>>溶劑>> •甲基乙基酮(試劑)。

(A)至(E)成分、其他成分及溶劑秤量添加於攪拌釜，於25℃環境下攪拌1小時。此時，由攪拌前的總重量有甲基乙基酮(溶劑)揮發的話，補充揮發部分的甲基乙基酮。詳細的調製量係根據下述表1。關於下述表1的添加量的數值，以全質量份標記。再者，對於(A)至(C)成分的合計100質量份之(D)成分的添加量(質量份)，以及對於(A)至(C)成分的合計100質量份之(E)成分的添加量(質量份)係示於下述表1。又，表1的空欄，表示未添加該成分。

使用塗布機，將下述表1的實施例1至4、比較例1、2及參考例1至3的組成物溶液，各自地以200μm的間隔(clearance)塗布於脫模薄膜上。其次，以500mm/分鐘的速度，通過80℃環境的長1.5m的乾燥線，及長1.5的110℃環境的2個乾燥線，進行乾燥，將組成物做成片狀。

之後，於片(組成物)的表面貼合另外的脫模薄膜，製作於組成物的雙面經附著2種脫模薄膜的積層片。

關於所得積層片，以厚薄規(thickness gauge)測定包含脫模薄膜的厚度，減去事先已知的2種脫模薄膜的厚度，算出片(組成物)的厚度。該值於下述表1顯示為「膜後(乾燥後)」。下述表1中，膜厚的單位為(μm)。

又，用於使溶劑揮發的乾燥中，由於溶劑自表面乾燥，內部的溶劑難以揮發。因此，膜厚為厚的塗膜內部殘留氣泡，間隔較佳為300μm以下(下限值超過0μm)`.

[表1]

使用由相關於實施例1至4、比較例1、2及參考例1至3之組成物所形成的積層片，實施下述顯示方法測定光穿透率測定(硬化後)、黃色度測定(硬化後)，或實施耐久試驗，測定於後述各試驗環境下的經時後之光穿透率(硬化後、黃色度測定(硬化後)。以下，上述表1之組成物的編號亦直接作為對應片之片的編號，分別地，光穿透率的測定結果示於下述表2，以及黃色度的測定結果示於下述表3。

[測試件的製作] 測試件的製作係如下所述進行。關於一邊的脫模薄膜經剝離的積層片，對於剝離面之組成物的表面，使其附著厚度0.7mm × 寬100mm × 長度100mm的無鹼玻璃板，於輥溫度經設定為80℃的熱輥層合機進行轉印。其次，由無鹼玻璃板上的積層片剝離另一邊的脫模薄膜，於剝離面之組成物的表面貼附與前述者相同的無鹼玻璃板，使用真空層合機於80℃環境下進行貼合。然後，經由傳動帶行紫外線照射器，藉由高壓水銀燈照射累積光量30kJ/m² 的紫外線，製作於片經貼合2沒無鹼玻璃板(亦即，2枚無鹼玻璃板經由片(組成物)接著)的測試件。

[光穿透率測定(硬化後)] 使用上述製作的測試件，使用股份有限公司島津製作所製造的可見、紫外分光光度計UV-2450，藉由可見、紫外分光法進行光穿透率測定。具體而言，於800nm至300nm的範圍波長進行光穿透率測定，讀取波長385nm之光穿透率(%)。然後，試驗數以n=3算出平均值，其結果作為「光穿透率(硬化後)(單位:%)」，根據下述評價基準進行評價。本評價中，充分地截斷於被著體賦予損傷的紫外線用的波長385nm之光穿透率為5%以下，較佳為3%以下，最佳為1%以下。再者，本測定係根據JIS K 7373-2006。該評價結果顯示為下述表2的「初期」的欄。

[黃色度(黃色指數)測定(硬化後)] 使用上述所製作的測試件，使用股份有限公司島津製作所製造的可見、紫外分光光度計UV-2450，藉由可見、紫外分光法進行光穿透率測定。具體而言，於800nm至300nm的範圍波長進行光穿透率測定，根據JIS K7373-2006算出黃色度。試驗數以n=3算出平均值，其結果作為「黃色度(硬化後)」根據下述的評價基準進行評價。實現無色透明用的黃色度較佳為3.0以下。該評價結果顯示為下述表3的「初期」的欄。

[耐久試驗(硬化後)] 由相關於實施例1至4、比較例1、2及參考例1至3之光硬化性組成物所形成的片中，作為高溫高濕試驗， •60℃ × 95%RH (條件1)， •85℃ × 85%RH (條件2)，再者，作為環境試驗 •40℃ × 70%RH (放射照度濾器: 340nm，燈電力: 0.55 W/m² ，102分鐘照射後的18分鐘照射及水噴霧)(股份有限公司東洋精機製作所製造的促進耐候性試驗器(weather meter)(條件3)，之各別條件，實施300小時、500小時、800小時，然後最長1000小時為止的耐久試驗。

然後，各試驗環境下的經時後，作為試驗項目，實施上述的光穿透率測定(硬化後)與黃色度測定(硬化後)。分別地，各試驗環境下的經時後之光穿透率測定(硬化後)的評價結果示於下述表2，黃色度測定(硬化後)的評價結果示於下述表3。又，下述表2中，初期、300小時、500小時、800小時、1000小時的結果的單位為%。

進一步地，關於光穿透率測定(硬化後)及黃色度測定(硬化後)之各別的評價結果，對於耐久試驗1000小時後的值(「1000」小時欄的值)，算出由「1000」小時欄的值減去初期值(「初期」欄的值)的值的比例(%)(亦即，{[(「1000」小時欄的值)- (「初期」欄的值)]/ (「1000」小時欄的值)} × 100所算出的值(%))，該值作為「變化率(%)」，總結於下述表2及3。

又，關於光穿透率的初期值及黃色度的初期值同時不為良好者(亦即，上述光穿透率(硬化)的評價結果超過5%，上述黃色度(化後)的評價結果超過3.0，或該二者皆然者)，不進行耐久試驗，於下述表2及3的「變化率」欄標記為「-」。

本文中，光穿透率中，變化率根據下述評價基準而評價: •條件1之60℃× 95%RH的變化率，較佳為-15%至15%的範圍內，更佳為-10%至10%的範圍內； •條件2之85℃× 85%RH的變化率，較佳為-15%至15%的範圍內，更佳為-12%至12%； •條件3之利用促進耐候性試驗機(weather meter)的變化率，較佳為-25%至25%的範圍內。

再者，關於黃色度，變化率根據下述評價基準而評價: •條件1之60℃× 95%RH的變化率，較佳為-15%至15%的範圍內，更佳為-10%至10%的範圍內； •條件2之85℃× 85%RH的變化率，較佳為-35%至35%的範圍內，更佳為-10%至10%的範圍內； •條件3之利用促進耐候性試驗機(weather meter)的變化率，較佳為-200%至200%的範圍內，更佳為-180%至180%的範圍內。。

[表2]

[表3]

上述表2中，關於比較例1以及參考例1及2的片狀光硬化性組成物，其硬化物的初期光穿透率高，確認難以充分的截斷來自外部的紫外線。

再者，上述表3中，關於參考例3的片狀光硬化性組成物，確認其硬化物的初期黃色度高。

另一方面，關於其餘的實施例1至4及比較例2的片狀光硬化性組成物的硬化物，由條件1至3的耐久試驗結果，關於光穿透率，同時滿足60℃× 95%RH的變化率為-15%至15%的範圍內，以及促進耐候性試驗機(weather meter)的變化率為-25%至25%的範圍內者，確認只有實施例1至4。

再者，關於其餘的實施例1至4及比較例2的片狀光硬化性組成物的硬化物，由條件1至3的耐久試驗結果，關於黃色度，同時滿足60℃× 95%RH的變化率為-15%至15%的範圍內，85℃× 85%RH的變化率為-35%至35%的範圍內，以及促進耐候性試驗機(weather meter)的變化率為-200%至200%的範圍內者，確認只有實施例1至4。

由以上的結果，相關於本發明的含有(A)至(E)成分的光硬化性組成物，確認其硬化物具有低的光穿透率及黃色度，且光穿透率及黃色度具有高耐久性。產業上可利用性

本發明可使用於液晶顯示器或有機EL顯示等顯示裝置的組裝。具體而言，體而言，適合組裝於顯示元件、被覆面板、觸控面板等顯示裝置或有機EL元件者的組裝，可抑制因來自外部的紫外線之有機EL元件的劣化。

本申請係基於2018年5月30日申請之日本國專利申請號2018-103020號，該等的揭示內容係經由參考方式全體內容併入本文。

無

Claims

一種片狀光硬化性組成物，包含下述(A)至(E)成分: (A) 成分: (甲基)丙烯酸酯化合物， (B) 成分: 成膜樹脂， (C) 成分: 光起始劑， (D) 成分: 具有下述通式1表示的骨架結構的化合物:
(E)成分: 具有下述通式4表示的基的化合物:
上述通式4中，R³ 表示氫或烴基，✽表示與其他部分結構的結合部位。
如申請專利範圍第1項之片狀光硬化性組成物，其中，前述(D)成分包含下述(D-1)成分及(D-2)成分: (D-1) 成分: 具有下述通式2表示的骨架結構的化合物
上述通式2中，R¹ _n 表示具有n個R¹ 基，R¹ 分別獨立地表示烴基，n表示0至4的整數， (D-2) 成分: 具有下述通式3表示的骨架結構的化合物:
上述通式3中，R² _n 表示具有n個R¹ 基，R² 分別獨立地表示烴基，n表示0至4的整數。
如申請專利範圍第1或2項之片狀光硬化性組成物，其中，前述€成分包含分子內具有2個以上前述通式4表示的基的化合物。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之片狀光硬化性組成物，其中，對於前述(A)至(C)成分的合計質量100質量份，前述(D)成分及前述€成分的合計為0.1至3.5質量份。
如申請專利範圍第1至4項中任一項之片狀光硬化性組成物，其中，前述(A)成分包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物及(甲基)丙烯酸酯單體。
如申請專利範圍第1至5項中任一項之片狀光硬化性組成物，其中，前述(B)成分為苯氧樹脂。
一種硬化物，其係申請專利範圍第1至6項中任一項之片狀光硬化性組成物之硬化物。