TW202003515A - 具有含亞碸亞胺取代基之殺有害生物活性雜環衍生物 - Google Patents

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吉瑞席 羅維爾
塞巴斯蒂安 韓德勒
印迪拉 山恩
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Abstract

具有式 (I) 之化合物

Description

具有含亞碸亞胺取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
本發明涉及包含亞碸亞胺（sulfoximine）取代基的殺有害生物活性（特別是殺昆蟲活性）雜環衍生物、涉及其製備方法、涉及包含那些化合物的組成物、並且涉及它們用於控制動物有害生物（包括節肢動物並且特別是昆蟲或蜱蟎目的代表）之用途。
具有含硫取代基的殺有害生物活性雜雙環衍生物係已知的並且描述於文獻，例如，WO 2015/071180、WO 2016/091731、WO 2016/107742、WO 2016/142326、WO 2016/142327、WO 2017/001311、WO 2017/133994中。殺有害生物活性雜環亞碸亞胺衍生物先前已經描述於文獻，例如，WO 2015/071180中。
現在已經出人意料地發現某些新穎的雙環含亞碸亞胺的氮雜苯并咪唑和相應地苯并咪唑衍生物作為殺有害生物劑具有有利的特性。
因此本發明提供了具有式 I 之化合物，
Figure 02_image001
(I)，
A係CH或N；
R1 係C1 -C4 烷基；
R5 係氫、甲醯基、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 烷基羰基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 鹵代烷基羰基；
R6 係氫、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基、C1 -C2 烷氧基-C1 -C2 烷基；
R7 係氫、鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷硫基、C1 -C4 鹵代烷氧基、C1 -C4 鹵代烷硫基；
Q係選自由以下各項組成的群組的基團：式Q1 、Q2 、Q3 、Q4 和Q5
Figure 02_image003
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點；
並且其中
R2 係C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C4 鹵代烷基氫硫基、C1 -C4 鹵代烷基亞磺醯基、C1 -C4 鹵代烷基磺醯基或C1 -C6 鹵代烷氧基；
X1 係O或NR3 ；
R3 係C1 -C4 烷基；
R4 係C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基、C1 -C4 烷氧基、或C3 -C6 環烷基；
G1 和G2 彼此獨立地是N或CH；
或具有式 I 之化合物的農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物。
具有至少一個鹼性中心的具有式 I 之化合物可以例如與以下形成例如酸加成鹽：強無機酸（例如礦物酸，例如過氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸或氫鹵酸），強有機羧酸（例如未經取代的或例如被鹵素取代的C1 -C4 烷羧酸，例如乙酸，例如飽和或不飽和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸，例如羥基羧酸，例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸，或例如苯甲酸），或有機磺酸（例如未經取代的或例如被鹵素取代的C1 -C4 烷磺酸或芳基磺酸，例如甲烷磺酸或對甲苯磺酸）。具有至少一個酸性基團的具有式 I 之化合物可以例如與鹼形成鹽，例如礦物鹽，例如鹼金屬或鹼土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽；或與氨或有機胺（例如𠰌啉，哌啶，吡咯啶，單、二或三低級烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或單、二或三羥基低級烷基胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺）形成鹽。
在每種情況下，根據本發明的具有式 (I) 之化合物係處於游離形式、被氧化的形式如N-氧化物、或鹽的形式（例如農藝學上可用的鹽的形式）。
N-氧化物係三級胺的氧化形式或含氮雜芳族化合物的氧化形式。例如，A. Albini和S. Pietra於1991年在博卡拉頓（Boca Raton）CRC出版社出版的名為「Heterocyclic N-oxides [雜環N-氧化物]」一書中描述了它們。
根據本發明的具有式 I 之化合物還包括在鹽形成期間可能形成的水合物。
在取代基被指出為本身被進一步取代時，這意指它們帶有一個或多個相同的或不同的取代基，例如一至四個取代基。通常地，同時存在不多於三個這樣的視需要的取代基。較佳的是，同時存在不超過兩個這樣的取代基（即，該基團被一個或兩個所指出的取代基取代）。在附加的取代基基團係較大的基團時，如環烷基或苯基，最佳的是僅存在一個這樣的視需要的取代基。在基團被指出為被取代時，例如烷基，這包括係其他基團的一部分的那些基團，例如烷硫基中的烷基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 烷基」係指具有1至n個碳原子的經由該等碳原子中任一個附接的飽和直鏈或支鏈烴基，例如以下基團中的任一種：甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基以及異己基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 鹵代烷基」係指具有1至n個碳原子的經由該等碳原子中任一個附接的直鏈或支鏈飽和烷基（如上所提及），其中該等基團中的一些或全部氫原子可以被氟、氯、溴和/或碘替換，即，例如以下中的任一種：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。相應地，術語「C1 -C2 氟烷基」將是指帶有1、2、3、4或5個氟原子的C1 -C2 烷基，例如以下中的任一種：二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基或五氟乙基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 烷氧基」係指經由氧原子附接的具有1至n個碳原子的直鏈或支鏈飽和烷基（如上所提及），即，例如以下中的任一種：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 鹵代烷氧基」係指如上所提及的C1 -Cn 烷氧基，其部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如以下中的任一種：氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、或4-溴丁氧基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 烷硫基」係指經由硫原子附接的具有1至n個碳原子的直鏈或支鏈飽和烷基（如上所提及），即，例如以下中的任一種：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1,1-二甲基乙硫基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 鹵代烷基氫硫基」係指如上所提及的C1 -Cn 烷硫基，其部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代，即，例如以下中的任一種：氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、溴二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、五氟乙硫基、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2,3-二氯丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、2,2,3,3,3-五氟丙硫基、七氟丙硫基、1-(氟甲基)-2-氟乙硫基、1-(氯甲基)-2-氯乙硫基、1-(溴甲基)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、或4-溴丁硫基。
術語「C1 -Cn 鹵代烷基亞磺醯基」和「C1 -Cn 鹵代烷基磺醯基」係指以上基團，但是其中硫處於不同的氧化態：分別為亞碸-S(O)C1 -Cn 鹵代烷基或碸-S(O)2 C1 -Cn 鹵代烷基。
如本文使用的術語「C3 -C6 環烷基」係指3-6員環烷基，如環丙烷、環丁烷、環丙烷、環戊烷和環己烷。
如本文使用的在術語（如「C1 -Cn 烷氧基」）前的前綴「-C1 -Cn 烷基」（其中n係從1-4的整數）係指被C1 -Cn 烷氧基取代的直鏈或支鏈飽和烷基。C1 -Cn 烷氧基-C1 -Cn 烷基的實例係例如，甲氧基甲基、甲氧基乙基以及1-甲基甲氧基甲基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 烷基羰基」係指經由羰基的碳原子附接的具有1至n個碳原子的直鏈或支鏈烷基（如上所提及），即，例如以下中的任一種：乙醯基、正丙醯基、2-甲基丙醯基、2,2-二甲基丙醯基、正丁醯基以及3-甲基丁醯基。
如本文使用的術語「C1 -Cn 鹵代烷基羰基」係指經由羰基的碳原子附接的具有1至n個碳原子的直鏈或支鏈鹵代烷基（如上所提及）。
如本文使用的術語「C1 -Cn 烷氧基羰基」係指經由羰基的碳原子附接的具有1至n個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基（如上所提及），即，例如以下中的任一種：甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、正丁氧基羰基、1-甲基丙氧基羰基、2-甲基丙氧基羰基或1,1-二甲基乙氧基羰基。
鹵素通常是氟、氯、溴或碘。這也相應地適用於與其他含義組合的鹵素，如鹵代烷基
如下所述，提供了根據本發明的實施方式。
實施方式1提供了如上所定義的具有式 I 之化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物。
實施方式2提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基、丙基或異丙基； R5 係氫、氰基或C(O)R25 ，其中R25 係C1 -C2 鹵代烷基； R6 係C1 -C4 烷基或C1 -C4 鹵代烷基；並且 R7 係C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基或C1 -C4 烷氧基。
實施方式3提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基；並且 R7 係C1 -C2 鹵代烷基。
實施方式4提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基或乙基；並且 R7 係三氟甲基。
實施方式5提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基；並且 R7 係三氟甲基。
實施方式6提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係選自Q1 、Q2 、Q4 和Q5 的基團
Figure 02_image005
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基； X1 係氧或NCH3 ； R4 係C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 烷氧基或環丙基； G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
實施方式7提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係選自Q1 、Q2 和Q5 的基團
Figure 02_image007
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 氟烷基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、二氟甲基氫硫基、二氟甲基亞磺醯基、或二氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基或環丙基；並且 G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
實施方式8提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係選自Q1 和Q5 的基團
Figure 02_image009
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係乙基、甲氧基或環丙基；並且 G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N；
實施方式9提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q1
Figure 02_image011
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基； X1 係NCH3 ；並且 G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
實施方式10提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基、丙基或異丙基； R5 係氫、氰基或C(O)R25 ，其中R25 係C1 -C2 鹵代烷基； R6 係C1 -C4 烷基或C1 -C4 鹵代烷基； R7 係C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基或C1 -C4 烷氧基； Q係選自Q1 、Q2 、Q4 和Q5 的基團
Figure 02_image013
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基； X1 係氧或NCH3 ； R4 係C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 烷氧基或環丙基；並且 G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
實施方式11提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基； R7 係C1 -C2 鹵代烷基； Q係選自Q1 、Q2 和Q5 的基團
Figure 02_image007
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 氟烷基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、二氟甲基氫硫基、二氟甲基亞磺醯基、或二氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基或環丙基；並且 G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
實施方式12提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基或乙基； R7 係三氟甲基； Q係選自Q1 和Q5 的基團
Figure 02_image014
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係乙基、甲氧基或環丙基；並且 G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
實施方式13提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基； R7 係三氟甲基； Q係基團Q1
Figure 02_image015
其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基； X1 係NCH3 ；並且 G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
實施方式14提供了根據實施方式1所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中A、R1 、R2 、R5 、R6 和R7 呈其任何組合係如下所述： A係CH或N； R1 係乙基、丙基或異丙基；較佳的是乙基； R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基；較佳的是，R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基；並且更較佳的是，R2 係三氟甲基或三氟甲基磺醯基；最佳的是，R2 係三氟甲基； R5 係氫、甲醯基、氰基、C1 -C3 烷基羰基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 鹵代烷基羰基；較佳的是，R5 係氫、甲醯基、氰基、-C(O)OCH3 、-C(O)CH3 、-C(O)CH2 CH3 、-C(O)CF3 ；最佳的是，R5 係氫； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基；較佳的是，R6 係甲基或乙基；最佳的是，R6 係甲基； R7 係C1 -C2 鹵代烷基；較佳的是，R7 係-CHF2 或-CF3 ；最佳的是，R7 係三氟甲基。
實施方式15提供了由具有式 (I-I) 之化合物表示的根據本發明的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物
Figure 02_image016
(I-1)， 其中，A、R2 、R3 、R4 、R6 、R7 、Q、X1 、G1 和G2 係如對於具有式 I 之化合物所定義（上文）。
實施方式16提供了根據實施方式15所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中A、R2 、R6 和R7 呈其任何組合係如下所述： A係CH或N； R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基；較佳的是，R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基；並且更較佳的是，R2 係三氟甲基或三氟甲基磺醯基；最佳的是，R2 係三氟甲基； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基；較佳的是，R6 係甲基或乙基；最佳的是，R6 係甲基； R7 係C1 -C2 鹵代烷基；較佳的是，R7 係-CHF2 或-CF3 ；最佳的是，R7 係三氟甲基。
實施方式17提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中 Q係基團Q1-1
Figure 02_image018
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式18提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q1-2
Figure 02_image020
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式19提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q1-3
Figure 02_image022
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式20提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q2-1
Figure 02_image024
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式21提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q2-2
Figure 02_image026
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式22提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q3-1
Figure 02_image028
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式23提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q1-4
Figure 02_image030
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式24提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q4-1
Figure 02_image032
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式25提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q4-2
Figure 02_image034
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點。
實施方式26提供了根據實施方式1、14、15或16所述的化合物或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q5-1
Figure 02_image036
； 其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點：並且 R4 係乙基、甲氧基或環丙基。
在另一方面，本發明提供了一種組成物，其包含殺昆蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如前述實施方式1-26（上文）中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，以及視需要，助劑或稀釋劑。
在另一方面，本發明提供了一種對抗並控制昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物之方法，該方法包括向有害生物、有害生物的場所或易受有害生物攻擊的植物施用殺昆蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如前述實施方式1-26（上文）中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，或如以上所定義的組成物。
在又另一方面，本發明提供一種用於保護植物繁殖材料免受昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物攻擊之方法，該方法包括用如上文所定義的組成物處理該繁殖材料或該繁殖材料所種植的場所。
根據本發明的用於製備具有式 I 之化合物的製程藉由熟悉該項技術者已知的方法進行。
具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）可以藉由流程1中描述的方法來製備。例如，具有式 I 之化合物可以藉由具有式 II 的化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）的氧化來製備。具有式 II 的化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）可以藉由具有式 III 的化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）的亞胺化來獲得。
相反地，這兩個步驟的順序可以顛倒，由此具有式 I 之亞碸亞胺化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）可以在適當的亞胺化反應條件下由具有式IV的亞碸（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）製備。具有式 IV 的化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）可以藉由具有式 III 的化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）的氧化來獲得。
流程1
Figure 02_image038
可以例如在以下中找到從硫化物 III 獲得具有式 II 的化合物，或從亞碸 IV 獲得具有式 I 之化合物的典型製備方法和反應條件：H. Okamura, C. Bolm, Org. Lett. [有機快報] 2004, 6, 1305-1307；H. Okamura, C. Bolm, Chem. Lett. [化學快報] 2004, 33, 482-487；D. Leca, K. Song, M. Amatore, L. Fensterbank, E. Lacôte, M. Malacria, Chem. Eur. J. [歐洲化學雜誌] 2004, 10, 906-916；或M. Reggelin, C. Zur, Synthesis [合成], 2000, 1-64。典型的亞胺化試劑/條件可定義為NaN3 /H2 SO4 、O-均三甲苯磺醯基羥胺（MSH）或金屬催化方法[參見O.G. Mancheno, C. Bolm, Chem. Eur. J.[歐洲化學雜誌] 2007, 13, 6674-6681]，如R5 -N3 /FeCl2 、R5 -NH2 /Fe(acac)3 /PhI=O、PhI=N-R5 / Fe(OTf)2 、PhI=N-R5 /CuOTf、PhI=N-R5 /Cu(OTf)2 、PhI=N-R5 /CuPF6 、PhI(OAc)2 /R5 -NH2 / MgO/Rh2 (OAc)4 或氧雜吖環丙烷（oxaziridine）（例如3-(4-氰基-苯基)-氧雜吖環丙烷-2-甲酸三級丁酯）。
特別感興趣的是製備具有式 II 的硫亞胺和/或式 I 之亞碸亞胺的具有式 III 的硫化物和/或具有式 IV 的亞碸的無金屬亞胺化方法。此類亞胺化反應涉及R5 -NH2 和氧化劑，例如PhI(OAc)2 /R5 -NH2 ，如在G.Y. Cho, C. Bolm, Tetrahedron Lett. [四面體快報] 2005, 46, 8007-8008中所述；或N-溴代琥珀醯亞胺（NBS）/R5 -NH2 和鹼（如三級丁醇鈉或三級丁醇鉀），如在C. Bolm等人, Synthesis [合成] 2010, 第17期, 2922-2925中所述。可替代地，也可以使用諸如N-碘代琥珀醯亞胺（NIS）或碘的氧化劑，如例如在O.G. Mancheno, C. Bolm, Org. Lett. [有機快報] 2007, 9, 3809-3811中所述。在WO 2008/1060中描述了用作氧化劑的次氯酸鹽的實例，例如次氯酸鈉NaOCl或次氯酸鈣Ca(OCl)2 。
可替代地，具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且R5 係氫）可以藉由用PhI(OAc)2 /NH2 COONH4 處理由具有式 IV 的相應亞碸（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）來獲得，如在J. A. Bull, R. Luisi等人, Angew. Chem. Int. Ed. [應用化學國際版本] 2016, 55, 7203 -7207中所述。
對於硫亞胺 II 到亞碸亞胺 I 的轉化，可以涉及經典氧化試劑，例如KMnO4 、NaMnO4 、mCPBA、NaIO4 /RuO2 、NaIO4 /RuCl3 、H2 O2 、過硫酸氫鉀製劑（oxone）。具體而言，使用釕鹽與鹼金屬過碘酸鹽結合和可替代地使用鹼金屬過錳酸鹽描述於WO 2008/097235和WO 2008/106006中。
可替代地，具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且R5 係氫）可以藉由用PhI(OAc)2 /NH2 COONH4 處理由具有式 III 的相應硫化物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）直接獲得，如在J. A. Bull, R. Luisi等人, Chem. Comm. [化學通訊] 2017, 53, 348-351; 2017中所述。
可替代地，具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且R5 係氫）可以藉由在極性質子溶劑（如甲醇或乙醇）中用鹼（如碳酸鈉或碳酸鉀）處理由具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且R5 係C(O)CF3 ）來獲得，如例如，在H. Okamura, C. Bolm, Org. Lett. [有機快報] 2004, 6, 1305-1307中所述。
具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係CN）可以藉由在溶劑（如二氯甲烷）中用三氟乙酸酐處理而被轉化為具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係C(O)CF3 ），如例如，在O.G. Mancheno, C. Bolm, Org. Lett. [有機快報] 2007, 9, 3809-3811中所述。
具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係C1 -C3 烷基）可以藉由在-20°C與150°C之間、較佳的是0°C與80°C之間的溫度下，在惰性溶劑中較佳的是在合適的鹼（如鹼金屬碳酸鹽例如碳酸鈉或碳酸鉀、或鹼金屬氫化物如氫化鈉、或鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀）的存在下用具有式LG-R5 的烷基化劑（其中LG係脫離基，如鹵素（尤其是溴或碘））、磺酸酯OSO2 R8 （尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯）（其中R8 係C1 -C3 烷基、C1 -C6 鹵代烷基或視需要被硝基或C1 -C3 烷基取代的苯基）、或硫酸酯（如硫酸二甲酯）處理由具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係氫）製備。待使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚（1,2-二甲氧基乙烷）、三級丁基甲基醚和1,4-二㗁𠮿；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或極性非質子溶劑，如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮或二甲亞碸。
具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係C(O)R9 並且R9 係C1 -C3 烷基或C1 -C3 鹵代烷基）可以藉由在0°C與50°C之間的溫度下，在惰性溶劑中，視需要在醯化催化劑（如4-二甲基胺基吡啶（DMAP））的存在下，較佳的是在鹼（如三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶）的存在下用具有式LG1 -C(O)R9 的試劑或具有式R9 C(O)-O-C(O)R9 的酸酐試劑（其中R9 係如以上所定義的並且LG1 係脫離基，如鹵素（尤其是氯））處理由具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係氫）製備。待使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、三級丁基甲基醚和1,4-二㗁𠮿；芳香烴，如甲苯和二甲苯；鹵化烴，如二氯甲烷和氯仿；腈，如乙腈；或極性非質子溶劑，如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮或二甲亞碸。該反應可以在過量的鹼的存在下進行，該鹼然後還可以充當溶劑或稀釋劑。
具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係C(O)OR10 並且R10 係C1 -C3 烷基）可以藉由在0°C與50°C之間的溫度下，在惰性溶劑中，視需要在醯化催化劑（如4-二甲基胺基吡啶（DMAP））的存在下，較佳的是在鹼（如三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶）的存在下用具有式LG2 -C(O)OR10 的試劑（其中R10 係如以上所定義的並且LG2 係脫離基，如鹵素（尤其是氯））處理由具有式 I 之化合物（其中Q、R1 、R5 、R6 、R7 和A係如以上所定義的，並且其中R5 係氫）製備。待使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、三級丁基甲基醚和1,4-二㗁𠮿；芳香烴，如甲苯和二甲苯；鹵化烴，如二氯甲烷和氯仿；腈，如乙腈；或極性非質子溶劑，如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮或二甲亞碸。該反應可以在過量的鹼的存在下進行，該鹼然後還可以充當溶劑或稀釋劑。
具有式 III 的化合物（其中Q、R1 、R6 、R7 和A係如以上所定義的）可以根據流程2中描述的方法來製備，例如在還原性環化條件下，藉由用具有式R7 COOH的化合物（其中R7 係如以上所定義的）使具有式 V 的化合物（其中Q、R1 、R6 和A係如以上所定義的）環化。此類還原性環化條件可以例如使用鋅粉和化合物R7 COOH（其中R7 COOH可以充當試劑和溶劑或稀釋劑兩者），在0°C與120°C之間、較佳的是在0°C與回流溫度之間的溫度來實現。
流程2：
Figure 02_image039
具有式 V 的化合物或其鹽（如氫鹵化物鹽，較佳的是鹽酸鹽或氫溴酸鹽，或三氟乙酸鹽或任何其他等效鹽）（其中Q、R1 、R6 和A係如以上所定義的）可以藉由視需要在另外的鹼的存在下，使具有式 VI 的化合物（其中Q、R1 和A係如以上所定義的，並且其中Hal係鹵素，例如像氟、氯或溴（較佳的是氟或氯））與試劑R6 -NH2 或其鹽（如氫鹵化物鹽，較佳的是鹽酸鹽或氫溴酸鹽，或三氟乙酸鹽或任何其他等效鹽）（其中R6 係如在式 I 中所定義的）反應來製備。此轉化視需要在微波輻射下或使用高壓釜的加壓條件下，在0°C-150°C之間的溫度下（較佳的是在範圍從室溫至反應混合物的沸點的溫度下），較佳的是在合適的溶劑（或稀釋劑）（如醇、醯胺、酯、醚、腈和水，特別較佳的是甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、丙醇、異丙醇、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二㗁𠮿、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、乙酸乙酯、水或其混合物）中進行。
合成具有式 III 的化合物（其中A、R1 、R6 和R7 係如以上在式 I 下所定義的，並且其中Q = Q1 ）的另外的方法係已知的化合物，或者可以藉由熟悉該項技術者已知的已知方法製備（參見例如WO 2016/091731）。
類似地，製備具有式 III 的化合物（其中A、R1 、R6 和R7 係如以上在式I下所定義的，並且其中Q = Q2 ）的方法係已知的化合物，或者可以藉由熟悉該項技術者已知的已知方法製備（參見例如WO 2016/107742）。
具有式 III 的化合物（其中Q = Q3 定義具有式III-Q3 的化合物，其中R1 、R2 、R6 、R7 和A係如式 I 中所定義的）可以如流程3中所述製備。使具有式 V 的化合物（其中R1 、R6 、R7 和A係如式 I 中所定義的，並且其中Xc係脫離基，例如像氯、溴或碘（較佳的是氯或溴））與具有IV的化合物（其中R2 係如式 I 中所定義的），在惰性溶劑（例如乙醇、甲苯或乙腈）中，視需要在合適的鹼（例如碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫（或碳酸氫鈉或碳酸氫鉀））的存在下，在80°C與150°C之間的溫度下，視需要在微波加熱條件下縮合。此類方法先前已經描述於例如WO 2011/074658中。具有式 IV 的化合物（其中R2 係如式 I 中所定義的）係已知的化合物、可商購的或可藉由熟悉該項技術者已知的已知方法製備（參見例如WO 2011/074658和WO 2010/083145）。具有式 V 的化合物係已知的化合物、可商購的或可藉由熟悉該項技術者已知的已知方法製備（參見例如WO 2016/107742）。
流程3：
Figure 02_image041
具有式 III 的化合物（其中Q = Q4 定義具有式III-Q4 的化合物，其中R1 、R2 、R6 、R7 、A、G1 和G2 係如式 I 中所定義的）可以如流程4中所述製備。
流程4：
Figure 02_image043
例如，具有式 II-Q4 的化合物可以在還原劑（如亞磷酸三烷酯（更具體地，例如，亞磷酸三乙酯），三烷基膦或三苯基膦）的存在下，藉由具有式 VIII 的化合物的還原性環化來製備，其中R1 、R2 、R6 、R7 、A、G1 和G2 係如式 I 所定義的。此還原性環化的原理類似於已知的卡多根（Cadogan）反應。可替代地，此反應可以在金屬催化劑的存在下進行，例如鉬(VI)催化劑，如MoO2 Cl2 (dmf)2 [氯化氧鉬-雙(二甲基甲醯胺)]，或更通常地用過渡金屬錯合物與還原劑（如亞磷酸三乙酯、三苯基膦或CO）的組合。適合的溶劑可以包括在室溫與200°C之間、較佳的是在50°C與160°C之間的溫度下，視需要在微波加熱條件下，使用過量的還原劑（如亞磷酸三乙酯），或例如甲苯或二甲苯。此類還原性環化反應條件描述於，例如WO 2017/134066中。
具有式 VIII 的化合物（其中R1 、R2 、R6 、R7 、A、G1 和G2 係如式 I 所定義的）可以藉由具有式 VII 的化合物（其中R1 、R6 、R7 和A係如式 I 所定義）與具有式 VI 的化合物（其中R2 、G1 和G2 係如式 I 所定義的）之間的反應，通常在室溫與200°C之間（較佳的是在40°C與160°C之間）的溫度下加熱，視需要在微波加熱條件下，在合適的溶劑（可以包括例如，甲苯或二甲苯）中來製備。具有式 VIII 的化合物的形成可需要藉由共沸蒸餾或用乾燥劑（例如像TiCl4 或分子篩）來除去水。具有式 VIII 的席夫鹼（Schiff base）的此種形成係熟悉該項技術者已知的，並且例如，描述於WO 2017/134066中。
可替代地，具有式 III-Q4 的化合物（其中R1 、R2 、R6 、R7 、A、G1 和G2 係如式 I 所定義的）可以藉由使具有式 X 的化合物（其中R1 、R6 、R7 和A係如式 I 所定義的，並且其中LG 係脫離基（例如像氯、溴或碘（較佳的是氯或溴），或芳基-、烷基-或鹵代烷基磺酸酯（如三氟甲磺酸酯））與具有式 IX 的化合物（其中G1 、G2 和R2 係如式 I 所定義的），在鹼（例如像碳酸銫、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰，或氫化鈉）的存在下，視需要在金屬催化劑（如碘化銅 (I) 或鈀催化劑）的存在下，有或沒有添加劑（如L-脯胺酸、N,N'-二甲基乙二胺或基於磷的配位基）情況下，在惰性溶劑（如乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮或二甲亞碸）中，在室溫與200°C之間的溫度下，視需要在微波加熱條件下反應來製備。此類芳香族親核取代反應條件描述於，例如WO 2017/134066中。
具有式 VI 和 IX 的化合物（其中G1 、G2 和R2 係如式 I 中所定義的）係已知的化合物、可商購的或可藉由熟悉該項技術者已知的已知方法製備。
具有式 VII 的化合物（其中R1 、R2 、R6 、R7 、A、G1 和G2 係如式 I 所定義的）可以由具有式 X 的化合物，藉由用氨NH3 （或其相應的鹽，如氫鹵化物鹽，較佳的是鹽酸鹽或氫溴酸鹽，或任何其他等效的鹽）或氨等效物（例如像氫氧化銨NH4 OH、氯化銨NH4 Cl、乙酸銨NH4 OAc、碳酸銨(NH4 )2 CO3 ），以及其他NH3 替代物處理來獲得。此轉化視需要在微波輻射下，在0°C-150°C之間的溫度下（較佳的是在範圍從室溫至反應混合物的沸點的溫度下），視需要在鹼的存在下，較佳的是在合適的溶劑（或稀釋劑）（如醇、醯胺、酯、醚、腈和水，特別較佳的是甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、丙醇、異丙醇、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二㗁𠮿、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、乙酸乙酯、水或其混合物）中進行。
可替代地，具有式 III-Q4 的化合物可以藉由熟悉該項技術者已知的方法，按照與在WO 2017/134066中報導的那些的類似程序製備，或者此類化合物可以藉由實施例P19中示出的方法製備。
具有式 (III) 之化合物（其中A、R1 、R6 和R7 係如以上在式 I 下所定義的，並且其中Q = Q5 ）係已知的化合物，或者可以藉由熟悉該項技術者已知的已知方法製備（參見例如WO 2016/142326）。
反應物可以在鹼的存在下反應。適合的鹼的實例係鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬或鹼土金屬氫化物、鹼金屬或鹼土金屬醯胺、鹼金屬或鹼土金屬醇鹽、鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽、鹼金屬或鹼土金屬碳酸鹽、鹼金屬或鹼土金屬二烷基醯胺或鹼金屬或鹼土金屬烷基矽基醯胺、烷基胺、伸烷基二胺、游離的或N-烷基化的飽和或不飽和的環烷基胺、鹼性雜環、氫氧化銨以及碳環胺。可以提及的實例係氫氧化鈉、氫化鈉、胺基鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、三級丁醇鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫化鉀、二異丙胺基鋰、雙(三甲基矽基)醯胺鉀、氫化鈣、三乙胺、二異丙基乙胺、三伸乙基二胺、環己胺、N-環己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲胺基)吡啶、口昆啶、N-甲基𠰌啉、苄基三甲基銨氫氧化物以及1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）。
該等反應物可以按照原樣彼此進行反應，即：不加入溶劑或稀釋劑。然而，在大多數情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或該等的混合物係有利的。如果該反應在鹼的存在下進行，那麼該等過量使用的鹼（如三乙胺、吡啶、N-甲基𠰌啉或N,N-二乙苯胺）還可以充當溶劑或稀釋劑。
該等反應有利地在從約-80°C到約+140°C、較佳的是從約-30°C到約+100°C的溫度範圍內，在許多情況下在環境溫度與約+80°C之間的範圍內進行。
取決於所選的適合各自情況的反應條件以及起始材料，有可能例如，在一個反應步驟中僅將一個取代基用根據本發明的另一個取代基替代，或者在同一個反應步驟中可以將多個取代基用多個根據本發明的其他取代基來替代。
具有式 I 之化合物的鹽能以本身已知的方式來製備。因此，例如，具有式 I 之化合物的酸加成鹽係藉由用適合的酸或適合的離子交換劑試劑進行處理來獲得的，並且與鹼的鹽係藉由用適合的鹼或用適合的離子交換劑試劑進行處理來獲得的。
具有式 I 之化合物的鹽能以常規方式轉化為游離的化合物 I、酸加成鹽（例如藉由用適合的鹼性化合物或用適合的離子交換劑試劑進行處理）以及與鹼的鹽（例如藉由用適合的酸或用適合的離子交換劑試劑進行處理）。
具有式 I 之化合物的鹽能以本身已知的方式轉化為具有式 I 之化合物的其他鹽、酸加成鹽，例如轉化成其他酸加成鹽，例如藉由在適合的溶劑中用酸的適合的金屬鹽（諸如鈉、鋇或銀的鹽，例如用乙酸銀）來處理無機酸的鹽（諸如鹽酸鹽），在該溶劑中，所形成的無機鹽（例如氯化銀）係不溶的並且因此從該反應混合物中沈澱出。
取決於程序或反應條件，具有成鹽特性的該等具有式 I 之化合物能以游離形式或鹽的形式獲得。
取決於分子中存在的不對稱碳原子的數目、絕對和相對構型和/或取決於分子中存在的非芳香族雙鍵的構型，具有式 I 之化合物和適當時其互變異構物（在每種情況下呈游離形式或呈鹽形式）可以以可能的異構物之一的形式或作為該等的混合物存在，例如以純異構物的形式，如鏡像異構物和/或非鏡像異構物，或作為異構物混合物，如鏡像異構物混合物，例如外消旋體、非鏡像異構物混合物或外消旋體混合物存在；本發明涉及純同分異構物以及還有所有可能的同分異構物混合物，並且在上文和下文中都應如此理解，即使立體化學細節未在每種情況下明確提及。
呈游離形式或呈鹽形式的具有式 I 之化合物的非鏡像異構物混合物或外消旋體混合物（它們的獲得可以取決於已選定的起始材料和程序）能夠在該等組分的物理化學差異的基礎上，例如藉由分步結晶、蒸餾和/或層析法以已知的方式分離成純的非鏡像異構物或外消旋體。
能夠以類似方式獲得的鏡像異構物混合物（諸如外消旋體）可以藉由已知方法拆分成光學鏡像異構物，例如藉由從光學活性溶劑再結晶；藉由在手性吸附劑上的層析法，例如在乙醯纖維素上的高效液相層析法（HPLC）；借助於適合的微生物，藉由用特異性固定化酶裂解；藉由形成包含化合物，例如使用手性冠醚，其中僅一個鏡像異構物被錯合；或藉由轉化成非鏡像異構物的鹽，例如藉由使鹼性最終產物外消旋體與光學活性酸（諸如羧酸，例如樟腦酸、酒石酸或蘋果酸，或磺酸，例如樟腦磺酸）反應，並且分離能夠以此方式獲得的非鏡像異構物混合物，例如基於其不同溶解度藉由分步結晶，從而獲得非鏡像異構物，從所述非鏡像異構物可以藉由適合的試劑（例如鹼性試劑）的作用使所希望的鏡像異構物變成游離的。
純的非鏡像異構物或鏡像異構物能根據本發明來獲得，不僅是藉由分離適合的異構物混合物，還可以是藉由普遍已知的非鏡像立體選擇性或鏡像選擇性合成的方法，例如藉由根據本發明用具有適合的立體化學的起始材料進行該方法。
可以藉由使具有式I的化合物與適合的氧化劑（例如H2 O2 /尿素加合物）在酸酐（例如三氟乙酸酐）的存在下進行反應來製備N-氧化物。此類氧化從文獻中，例如從J. Med. Chem . [藥物化學雜誌], 32 (12), 2561-73,1989 或WO 2000/15615中係已知的。
如果單個組分具有不同的生物活性，有利的是在每一情況下分離或合成生物學上更有效的異構物，例如鏡像異構物或非鏡像異構物或異構物混合物，例如鏡像異構物混合物或非鏡像異構物混合物。
如果適當的話，具有式 I 之化合物和適當時其互變異構物（在每種情況下呈游離形式或呈鹽形式）還能以水合物的形式獲得和/或包括其他溶劑，例如可以用於使以固體形式存在的化合物結晶的那些。
以下根據下表X和A-1至A-13的具有式 I 之化合物可以根據上述方法製備。以下實例旨在說明本發明並示出具有式 I 之較佳的化合物。 [表X]：式 I 之R5 、R6 、R7 和A的取代基定義：
Figure 108116919-A0304-0001
表A-1提供了56種具有式 I 之化合物A-1.001至A-1.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q1 係
Figure 02_image045
表A-2提供了56種具有式 I 之化合物A-2.001至A-2.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q1 係
Figure 02_image047
表A-3提供了56種具有式 I 之化合物A-3.001至A-3.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q1 係
Figure 02_image049
表A-4提供了56種具有式 I 之化合物A-4.001至A-4.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q2 係
Figure 02_image051
表A-5提供了56種具有式 I 之化合物A-5.001至A-5.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q2 係
Figure 02_image053
表A-6提供了56種具有式 I 之化合物A-6.001至A-6.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q3 係
Figure 02_image055
表A-7提供了56種具有式 I 之化合物A-7.001至A-7.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q1 係
Figure 02_image057
表A-8提供了56種具有式 I 之化合物A-8.001至A-8.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q1 係
Figure 02_image059
表A-9提供了56種具有式 I 之化合物A-9.001至A-9.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q4 係
Figure 02_image061
表A-10提供了56種具有式 I 之化合物A-10.001至A-10.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q4 係
Figure 02_image063
表A-11提供了56種具有式 I 之化合物A-11.001至A-11.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q5 係
Figure 02_image065
表A-12提供了56種具有式 I 之化合物A-12.001至A-12.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q5 係
Figure 02_image067
表A-13提供了56種具有式 I 之化合物A-13.001至A-13.056，其中R1 係乙基並且R5 、R6 、R7 ，A係如在表X中所定義的並且Q5 係
Figure 02_image069
根據本發明的具有式 I 之化合物在有害生物控制領域中係有預防和/或治療價值的活性成分，即使係在低的施用量下，它們具有非常有利的殺生物範圍並且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。根據本發明的該等活性成分作用於正常敏感的以及還有抗性動物有害生物（如昆蟲、軟體動物、線蟲或蜱蟎目的代表）的所有的或個別的發育階段。根據本發明的活性成分的殺昆蟲、殺軟體動物、殺線蟲或殺蟎活性可以本身直接顯示，即立即或者僅在過去一些時間之後（例如在蛻皮期間）發生對有害生物的破壞；或間接顯示，例如降低產卵和/或孵化率。
根據本發明的具有式 (I) 之化合物可以具有任何數量的益處，尤其包括對於保護植物抵抗昆蟲的有利水平的生物活性或對於用作農用化學品活性成分的優越特性（例如，更高的生物活性、有利的活性範圍、增加的安全性、改進的物理-化學特性、或增加的生物可降解性或環境特徵曲線）。具體而言，已經出人意料地發現某些具有式 (I) 之化合物相對於非靶標生物體，例如非靶標節肢動物，特別是傳粉者（如蜜蜂、獨居蜂和熊蜂）顯示出有利的安全性。最特別地，相對於義大利蜂（Apis mellifera）。
在此方面，本發明的具有式 (I) 之某些化合物與已知的化合物的區別可以在於在低施用率下更大的效力，這可以由熟悉該項技術者使用與生物學實例中概述的那些類似的或改編自生物學實例中概述的那些的實驗程序，使用更低的施用率（如果必要的話）例如，50 ppm、12.5 ppm、6 ppm、3 ppm、1.5 ppm、0.8 ppm或0.2 ppm來證實。
此外，已經出人意料地發現，具有式 (I) 之化合物示出了用於作物保護應用的有利的物理化學特性，特別是降低的熔點、降低的親油性和增加的水溶性。已經發現此類特性對植物吸收和系統分佈係有利的，參見例如，A. Buchholz, S. Trapp, Pest Manag Sci [有害生物管理科學] 2016; 72: 929-939)，以便控制以下命名的某些有害生物物種。
以上提及的動物有害生物的實例係：
來自蜱蟎目，例如 下毛癭蟎屬（Acalitus spp.）、針刺癭蟎屬（Aculus spp）、窄癭蟎屬（Acaricalus spp.）、瘤癭蟎屬（Aceria spp.）、粗腳粉蟎（Acarus siro）、鈍眼蜱屬（Amblyomma spp.）、銳緣蜱屬（Argas spp.）、牛蜱屬（Boophilus spp.）、短須蟎屬（Brevipalpus spp.）、苔蟎屬（Bryobia spp）、上三節癭蟎屬（Calipitrimerus spp.）、皮蟎屬（Chorioptes spp.）、雞皮刺蟎（Dermanyssus gallinae）、表皮蟎屬（Dermatophagoides spp）、始葉蟎屬（Eotetranychus spp）、癭蟎屬（Eriophyes spp.）、半跗線蟎屬（Hemitarsonemus spp）、璃眼蜱屬（Hyalomma spp.）、硬蜱屬（Ixodes spp.）、小爪蟎屬（Olygonychus spp）、鈍緣蜱屬（Ornithodoros spp.）、側多食跗線蟎（Polyphagotarsone latus）、全爪蟎屬（Panonychus spp.）、桔蕓鏽蟎（Phyllocoptruta oleivora）、植食蟎（Phytonemus spp.）、跗線蟎屬（Polyphagotarsonemus spp）、癢蟎屬（Psoroptes spp.）、扇頭蜱屬（Rhipicephalus spp.）、根嗜蟎屬（Rhizoglyphus spp.）、疥蟎屬（Sarcoptes spp.）、狹跗線蟎屬（Steneotarsonemus spp）、跗線屬（Tarsonemus spp.）以及葉蟎屬（Tetranychus spp.）；
來自虱目，例如 血虱屬（Haematopinus spp. ）、長顎虱屬（Linognathus spp. ）、人虱（Pediculus spp. ）、天皰瘡屬（Pemphigus spp. ）以及木虱（Phylloxera spp. ）；
來自鞘翅目，例如 缺隆叩甲屬（Agriotes spp. ）、歐洲鰓角金龜（Amphimallon majale ）、東方異麗金龜（Anomala orientalis ）、花象屬（Anthonomus spp. ）、蜉金龜屬（Aphodius spp ）、玉米擬花螢（Astylus atromaculatus ）、Ataenius 屬、甜菜隱食甲（Atomaria linearis ）、甜菜脛跳甲（Chaetocnema tibialis ）、螢葉甲屬（Cerotoma spp ）、單葉叩甲屬（Conoderus spp ）、根頸象屬（Cosmopolites spp. ）、綠金龜（Cotinisnitida ）、象蟲屬（Curculio spp. ）、圓頭犀金龜屬（Cyclocephala spp ）、圓頭犀金龜屬（Dermestes spp. ）、根螢葉甲屬（Diabrotica spp. ）、阿根廷兜蟲（Diloboderus abderus ）、食植瓢蟲屬（Epilachna spp. ）、Eremnus 屬、黑異爪蔗金龜（Heteronychus arator ）、咖啡果小蠹（Hypothenemus hampei ）、Lagria vilosa 、馬鈴薯甲蟲（Leptinotarsa decemLineata ）、稻水象屬（Lissorhoptrus spp. ）、Liogenys 屬、Maecolaspis 屬、栗色絨金龜（Maladera castanea ）、美洲葉甲亞種（Megascelis spp ）、油菜花露尾甲（Melighetes aeneus ）、金龜屬（Melolontha spp. ）、Myochrous armatus 、鋸穀盜屬（Orycaephilus spp. ）、耳喙象屬（Otiorhynchus spp. ）、鰓角金龜屬（Phyllophaga spp .）、斑象屬（Phlyctinus spp. ）、麗金龜屬（Popillia spp. ）、油菜跳甲屬（Psylliodes spp. ）、Rhyssomatus aubtilis 、劫根蠹屬（Rhizopertha spp. ）、金龜子科（Scarabeidae ）、米象屬（Sitophilus spp. ）、麥蛾屬（Sitotroga spp. ）、偽切根蟲屬（Somaticus spp .）、Sphenophorus 屬、大豆莖象（Sternechus subsignatus ）、擬步行蟲屬（Tenebrio spp. ）、擬穀盜屬（Tribolium spp. ）以及斑皮蠹屬（Trogoderma spp. ）；
來自雙翅目，例如 伊蚊屬（Aedes spp.）、瘧蚊屬（Anopheles spp）、高梁芒蠅（Antherigona soccata.）、橄欖果實蠅（Bactrocea oleae）、花園毛蚊（Bibio hortulanus）、遲眼蕈蚊屬（Bradysia spp.）、紅頭麗蠅（Calliphora erythrocephala）、小條實蠅屬（Ceratitis spp.）、金蠅屬（Chrysomyia spp.）、庫蚊屬（Culex spp.）、黃蠅屬（Cuterebra spp.）、寡鬃實蠅屬（Dacus spp.）、地種蠅屬（Delia spp）、黑腹果蠅（Drosophilamelanogaster）、廁蠅屬（Fannia spp.）、胃蠅屬（Gastrophilus spp.）、Geomyza tripunctata、舌蠅屬（Glossina spp.）、皮蠅屬（Hypoderma spp.）、虱蠅屬（Hyppobosca spp.）、斑潛蠅屬（Liriomyza spp.）、綠蠅屬（Lucilia spp.）、潛蠅屬（Melanagromyza spp.）、家蠅屬（Musca spp.）、狂蠅屬（Oestrus spp.）、癭蚊屬（Orseolia spp.）、瑞典麥稈蠅（Oscinella frit）、藜泉蠅（Pegomyia hyoscyami）、草種蠅屬（Phorbia spp.）、繞實蠅屬（Rhagoletis spp）、Rivelia quadrifasciata、Scatella屬、蕈蚊屬（Sciara spp.）、刺蠅屬（Stomoxys spp.）、虻屬（Tabanus spp.）、絛蟲屬（Tannia spp.）以及大蚊屬（Tipula spp.）；
來自半翅目，例如 瘤緣蝽（Acanthocoris scabrator）、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、Amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽（Bathycoelia thalassina）、土長蝽屬、臭蟲屬、Clavigralla tomentosicollis、盲蝽屬（Creontiades spp.）、可可瘤盲蝽、Dichelops furcatus、棉紅蝽屬、Edessa屬、美洲蝽屬（Euschistus spp.）、六斑菜蝽（Eurydema pulchrum）、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽（Horcias nobilellus）、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、捲心菜斑色蝽（Murgantia histrionic）、Neomegalotomus屬、菸盲蝽（Nesidiocoris tenuis）、綠蝽屬、擬長蝽（Nysius simulans）、Oebalus insularis、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、Scaptocoris castanea、黑蝽屬（Scotinophara spp.）、Thyanta屬、錐鼻蟲屬、木薯網蝽（Vatiga illudens）；
無網長管蚜屬、Adalges屬、Agalliana ensigera、Agonoscena targionii、粉虱屬（Aleurodicus spp.）、刺粉虱屬（Aleurocanthus spp.）、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱（Aleurothrixus floccosus）、甘藍粉虱（Aleyrodes brassicae）、棉葉蟬（Amarasca biguttula）、Amritodus atkinson、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、蚧屬（Aspidiotus spp.）、茄溝無網蚜、Bactericera cockerelli、小粉虱屬、短尾蚜屬（Brachycaudus spp.）、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜（Cavariella aegopodii Scop.）、蠟蚧屬、褐圓蚧、網籽草葉圓蚧、Cicadella屬、大白葉蟬（Cofana spectra）、隱瘤蚜屬、Cicadulina屬、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤屬、赤桉木虱（Glycaspis brimblecombei）、菜縊管蚜、大尾蚜屬（Hyalopterus spp.）、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬（Idioscopus clypealis）、Jacobiasca lybica、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿蔔蚜（Lopaphis erysimi）、Lyogenys maidis、長管蚜屬、Mahanarva屬、蛾蠟蟬科（Metcalfa pruinosa）、麥無網蚜、Myndus crudus、瘤蚜屬、台灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬（Nilaparvata spp.）、梨大綠蚜、Odonaspis ruthae、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽（Pseudatomoscelis seriatus）、木虱屬、棉蚧（Pulvinaria aethiopica）、笠圓盾蚧屬、Quesada gigas、電光葉蟬（Recilia dorsalis）、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬（Sitobion spp.）、白背飛虱、苜蓿膜翅角蟬（Spissistilus festinus）、條斑飛虱（Tarophagus Proserpina）、聲蚜屬、粉虱屬、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧屬（Trionymus spp.）、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑葉蟬（Zygina flammigera）、Zyginidia scutellaris；
來自膜翅目，例如 頂切葉蟻屬（Acromyrmex）、三節葉蜂屬（Arge spp.）、布切葉白蟻屬（Atta spp.）、莖葉蜂屬（Cephus spp.）、松葉蜂屬（Diprion spp.）、鋸角葉蜂科（Diprionidae）、松葉蜂（Gilpinia polytoma）、梨實蜂屬（Hoplocampa spp.）、毛蟻屬（Lasius spp.）、小黃家蟻（Monomorium pharaonis）、新松葉蜂屬（Neodiprion spp.）、農蟻屬（Pogonomyrmex spp）、Slenopsis invicta、水蟻屬（Solenopsis spp.）以及胡蜂屬（Vespa spp.）；
來自等翅目，例如 家白蟻屬（Coptotermes spp）、白蟻（Corniternes cumulans）、楹白蟻屬（Incisitermes spp）、大白蟻屬（Macrotermes spp）、澳白蟻屬（Mastotermes spp）、小白蟻屬（Microtermes spp）、散白蟻屬（Reticulitermes spp.）；熱帶火蟻（Solenopsis geminate）
來自鱗翅目（Lepidoptera ），例如， 長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、Amylois 屬、 黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬（Argyresthia spp. ）、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、越蔓桔草螟（Chrysoteuchia topiaria ）、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、雲卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、磷翅目粉蝶、Cosmophila flava 、草螟屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、黃楊木蛾、小卷蛾屬、黃楊絹野螟、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鑽屬、非洲莖螟、粉螟屬、葉小卷蛾屬（Epinotia spp. ）、細斑燈蛾、Etiella zinckinella 、花小卷蛾屬、環針單紋蛾、黃毒蛾屬、切根蟲屬、Feltia jaculiferia 、小食心蟲屬（Grapholita spp. ）、 綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、切葉野螟屬（Herpetogramma spp .）、美國白蛾、番茄蠹蛾、Lasmopalpus lignosellus 、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、Loxostege bifidalis 、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、菸草天蛾、光腹夜蛾屬（Mythimna spp. ）、 夜蛾屬、秋尺蛾屬、Orniodes indica 、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、蛀莖夜蛾、Pectinophora gossypiela 、咖啡潛葉蛾、一星黏蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、尺葉蛾屬、薄荷灰夜蛾、西方豆地香（Richia albicosta ）、白禾螟屬（Scirpophaga spp. ）、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、番茄斑潛蠅、以及巢蛾屬；
來自食毛目（Mallophaga ），例如， 畜虱屬（Damalinea spp. ）和齧毛虱屬（Trichodectes spp. ）；
來自直翅目（Orthoptera ），例如， 蠊屬（Blatta spp.）、小蠊屬（Blattella spp.）、螻蛄屬（Gryllotalpa spp.）、馬德拉蜚蠊（Leucophaea maderae）、飛蝗屬（Locusta spp.）、北痣蟋蟀（Neocurtilla hexadactyla）、大蠊屬（Periplaneta spp.）、痣蟋蟀屬（Scapteriscus spp.）、以及沙漠蝗屬（Schistocerca spp.）；
來自齧蟲目（Psocoptera ），例如， 虱齧屬（Liposcelis spp.）；
來自蚤目（Siphonaptera ），例如， 角葉蚤屬（Ceratophyllus spp. ）、櫛頭蚤屬（Ctenocephalides spp. ）以及開皇客蚤（Xenopsylla cheopis ）；
來自纓翅目（Thysanoptera ），例如， Calliothrips phaseoli、花薊馬屬（Frankliniella spp.）、陽薊馬屬（Heliothrips spp）、褐帶薊馬屬（Hercinothrips spp.）、單親薊馬屬（Parthenothrips spp.）、非洲桔硬薊馬（Scirtothrips aurantii）、大豆薊馬（Sericothrips variabilis）、帶薊馬屬（Taeniothrips spp.）、薊馬屬（Thrips spp）；
來自纓尾目（Thysanura ），例如，衣魚（Lepisma saccharina）。
根據本發明的活性成分可用於控制、即遏制或破壞上述類型的有害生物，該等有害生物特別出現在植物上，尤其是在農業中、在園藝中以及在林業中的有用的植物和觀賞植物上，或者在該等植物的器官上，例如果實、花、葉、莖、塊莖或根，並且在一些情況下，甚至在隨後的時間點形成的植物器官仍保持受保護以抵抗該等有害生物。
特別地，適宜的目標作物係，穀物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米或高梁；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如梨果、核果或無核小果，如蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；瓜類作物，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類水果，如柳橙、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥、番茄、馬鈴薯或甜椒；樟科，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有菸草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、荼、胡椒、葡萄藤、蛇麻草、車前草科以及乳膠植物。
本發明的組成物和/或方法還可以用在任何觀賞植物和/或蔬菜作物（包括花、灌木、闊葉樹和常綠植物）上。
例如，本發明可以用於任何以下觀賞植物物種：藿香薊屬、假面花屬（Alonsoa spp.）、銀蓮花屬、南非葵、春黃菊屬、金魚草屬、紫菀屬、秋海棠屬（例如麗格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠（B. tubéreux ））、葉子花屬、雁河菊屬（Brachycome spp.）、蕓薹屬（觀賞植物）、蒲包草屬、辣椒、長春花、美人蕉屬、矢車菊屬、菊屬、瓜葉菊屬（銀葉菊）、金雞菊屬、青鎖龍（Crassula coccinea ）、火紅萼距花（Cuphea ignea ）、大麗花屬、翠雀屬、荷包牡丹、彩虹菊屬（Dorotheantus spp.）、洋桔梗、連翹屬、倒掛金鐘屬、鼠曲草老顴草（Geranium gnaphalium ）、大丁草屬、千日紅、天芥菜屬、向日葵屬、木槿屬、繡球花屬、繡球屬、嫣紅蔓、鳳仙花屬（非洲鳳仙花）、血莧屬（Iresines spp.）、伽藍菜屬、馬纓丹、三月花葵、獅耳花、百合屬、日中花屬、溝酸漿屬、美國薄荷屬、龍面花屬、萬壽菊屬、石竹屬（康乃馨）、美人蕉屬、酢漿草屬、雛菊屬、天竺葵屬（盾葉天竺葵、馬蹄紋天竺葵）、堇菜屬（三色堇）、碧冬茄屬、草夾竹桃屬、香茶菜屬（Plecthranthus spp.）、一品紅屬、爬山虎屬（五葉爬山虎、爬山虎）、報春花屬、毛茛屬、杜鵑花屬、薔薇屬（玫瑰）、黃雛菊屬、非洲堇屬、鼠尾草屬、紫扇花（Scaevola aemola ）、蛾蝶花（Schizanthus wisetonensis ）、景天屬、茄屬、蘇非尼亞矮牽牛屬（Surfinia spp.）、萬壽菊屬、菸草屬、馬鞭草屬、百日草屬以及其他花壇植物。
例如，本發明可以用於任何以下蔬菜物種：蔥屬（大蒜、 洋蔥、火蔥（A. oschaninii ）、 韭蔥、小蔥、大蔥）、有喙歐芹、旱芹、蘆筍、甜菜、蕓薹屬（甘藍、大白菜、蕪菁）、辣椒、鷹嘴豆、苦苣、菊苣屬（菊苣、苦苣）、西瓜、黃瓜屬（黃瓜、甜瓜）、南瓜屬（西葫蘆、印度南瓜）、 菜薊屬（朝鮮薊、刺苞菜薊）、胡蘿蔔、茴香、金絲桃屬、萵苣、番茄屬（番茄、櫻桃番茄）、薄荷屬、羅勒、香芹、菜豆屬（菜豆、荷包豆）、豌豆、蘿蔔、食用大黃、迷迭香屬、鼠尾草屬、黑婆羅門參、茄子、菠菜、新纈草屬（萵苣纈草、V. eriocarpa ）以及蠶豆。
較佳的觀賞植物物種包括非洲堇（African violet）、秋海棠屬、大麗花屬、大丁草屬、繡球屬、馬鞭草屬、薔薇屬、伽藍菜屬、一品紅屬、紫菀屬、矢車菊屬、金雞菊屬、翠雀屬、美國薄荷屬、草夾竹桃屬、黃雛菊屬、景天屬、碧冬茄屬、堇菜屬、鳳仙花屬、老鸛草屬、菊屬、毛茛屬、倒掛金鐘屬、鼠尾草屬、繡球花屬、迷迭香、鼠尾草、聖約翰草（St. Johnswort）、薄荷（mint）、甜椒（sweet pepper）、番茄和黃瓜（cucumber）。
根據本發明的該等活性成分尤其適合於控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黃瓜條葉甲、菸芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根據本發明的該等活性成分另外尤其適合於控制甘藍夜蛾（較佳的是在蔬菜上）、蘋果蠹蛾（較佳的是在蘋果上）、小綠葉蟬（較佳的是在蔬菜、葡萄園裡）、馬鈴薯葉甲（較佳的是在馬鈴薯上）以及二化螟（較佳的是在水稻上）。
根據本發明的該等活性成分尤其適合於控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黃瓜條葉甲、菸芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根據本發明的該等活性成分另外尤其適合於控制甘藍夜蛾（較佳的是在蔬菜上）、蘋果蠹蛾（較佳的是在蘋果上）、小綠葉蟬（較佳的是在蔬菜、葡萄園裡）、馬鈴薯葉甲（較佳的是在馬鈴薯上）以及二化螟（較佳的是在水稻上）。
在另一個方面中，本發明還可涉及一種控制由植物寄生線蟲（內寄生的-、半內寄生的-和外寄生線蟲）對植物及其部分的損害之方法，尤其是以下植物寄生線蟲，諸如根結線蟲（root knot nematodes）、北方根結線蟲（Meloidogyne hapla）、南方根結線蟲（Meloidogyne incognita）、爪哇根結線蟲（Meloidogyne javanica）、花生根結線蟲（Meloidogyne arenaria）以及其他根結線蟲物種；孢囊形成線蟲（cyst-forming nematodes）、馬鈴薯金線蟲（Globodera rostochiensis）以及其他球孢囊線蟲屬（Globodera）物種；禾穀孢囊線蟲（Heterodera avenae）、大豆孢囊線蟲（Heterodera glycines）、甜菜孢囊線蟲（Heterodera schachtii）、紅三葉異皮線蟲（Heterodera trifolii）、以及其他異皮線蟲屬（Heterodera）物種；種癭線蟲（Seed gall nematodes）、粒線蟲屬（Anguina）物種；莖及葉面線蟲（Stem and foliar nematodes）、滑刃線蟲屬（Aphelenchoides）物種；刺毛線蟲（Sting nematodes）、長尾刺線蟲（Belonolaimus longicaudatus）以及其他刺線蟲屬（Belonolaimus）物種；松樹線蟲（Pine nematodes）、松材線蟲（Bursaphelenchus xylophilus）以及其他傘滑刃屬（Bursaphelenchus）物種；環形線蟲（Ring nematodes）、環線蟲屬（Criconema）物種、小環線蟲屬（Criconemella）物種、輪線蟲屬（Criconemoides）物種、中環線蟲屬（Mesocriconema）物種；莖及鱗球莖線蟲（Stem and bulb nematodes）、（腐爛莖線蟲（Ditylenchus destructor）、鱗球莖莖線蟲（Ditylenchus dipsaci）以及其他莖線蟲屬（Ditylenchus）物種；維線蟲（Awl nematodes）、錐線蟲屬（Dolichodorus）物種；螺旋線蟲（Spiral nematodes）、多頭螺旋線蟲（Heliocotylenchus multicinctus）以及其他螺旋線蟲屬（Helicotylenchus）物種；鞘及鞘形線蟲（Sheath and sheathoid nematodes）、鞘線蟲屬（Hemicycliophora）物種以及半輪線蟲屬（Hemicriconemoides）物種；潛根線蟲屬（Hirshmanniella）物種；支線蟲（Lance nematodes）、冠線蟲屬（Hoploaimus）物種；假根結線蟲（false rootknot nematodes）、珍珠線蟲屬（Nacobbus）物種；針狀線蟲（Needle nematodes）、橫帶長針線蟲（Longidorus elongatus）以及其他長針線蟲屬（Longidorus）物種；大頭針線蟲（Pin nematodes）、短體線蟲屬（Pratylenchus）物種；腐線蟲（Lesion nematodes）、花斑短體線蟲（Pratylenchus neglectus）、穿刺短體線蟲（Pratylenchus penetrans）、彎曲短體線蟲（Pratylenchus curvitatus）、古氏短體線蟲（Pratylenchus goodeyi）以及其他短體線蟲屬物種；柑桔穿孔線蟲（Burrowing nematodes）、香蕉穿孔線蟲（Radopholus similis）以及其他內侵線蟲屬（Radopholus）物種；腎狀線蟲（Reniform nematodes）、羅柏氏盤旋線蟲（Rotylenchus robustus）、腎形盤旋線蟲（Rotylenchus reniformis）以及其他盤旋線蟲屬（Rotylenchus）物種；盾線蟲屬（Scutellonema）物種；短粗根線蟲（Stubby root nematodes）、原始毛刺線蟲（Trichodorus primitivus）以及其他毛刺線蟲屬（Trichodorus）物種、擬毛刺線蟲屬（Paratrichodorus）物種；矮化線蟲（Stunt nematodes）、馬齒莧矮化線蟲（Tylenchorhynchus claytoni）、順逆矮化線蟲（Tylenchorhynchus dubius）以及其他矮化線蟲屬（Tylenchorhynchus）物種；柑桔線蟲（Citrus nematodes）、穿刺線蟲（Tylenchulus）物種；短劍線蟲（Dagger nematodes）、劍線蟲屬（Xiphinema）物種；以及其他植物寄生線蟲物種，諸如亞粒線蟲屬（Subanguina spp.）、根結線蟲屬（Hypsoperine spp.）、大刺環線蟲屬（Macroposthonia spp.）、矮化線蟲屬（Melinius spp.）、刻點胞囊屬（Punctodera spp.）、以及五溝線蟲屬（Quinisulcius spp.）。
本發明的化合物還具有針對軟體動物的活性。其實例包括例如福壽螺科；蛞蝓科（Arion）（黑蛞蝓（A. ater）、環狀蛞蝓（A. circumscriptus）、棕阿勇蛞蝓（A. hortensis）、紅蛞蝓（A. rufus））；巴蝸牛科（Bradybaenidae）（灌木巴蝸牛（Bradybaena fruticum））；蔥蝸牛屬（Cepaea）（花園蔥蝸牛（C. hortensis）、森林蔥蝸牛（C. Nemoralis））；ochlodina；野蛞蝓屬（Deroceras）（野灰蛞蝓（D. agrestis）、D. empiricorum、光滑野蛞蝓（D. laeve）、網紋野蛞蝓（D. reticulatum））；圓盤螺屬（Discus）（圓形圓盤蝸牛（D. rotundatus））；Euomphalia；土蝸屬（Galba）（截口土蝸（G. trunculata））；小蝸牛屬（Helicelia）（伊塔拉小蝸牛（H. itala）、布維小蝸牛（H. obvia））；大蝸牛科（Helicidae）Helicigona arbustorum）；Helicodiscus；大蝸牛（Helix）（開口大蝸牛（H. aperta））；蛞蝓屬（Limax）（利邁科斯蛞蝓（L. cinereoniger）、黃蛞蝓（L. flavus）、邊緣蛞蝓（L. marginatus）、大蛞蝓（L. maximus）、柔蛞蝓（L. tenellus））；椎實螺屬（Lymnaea）；Milax（小蛞蝓科）（黑色小蛞蝓（M. gagates）、邊緣小蛞蝓（M. marginatus）、碩氏小蛞蝓（M. sowerbyi））；鑽螺屬（Opeas）；瓶螺屬（Pomacea）（福壽螺（P. canaticulata））；瓦婁蝸牛屬（Vallonia）和Zanitoides。
術語「作物」應當理解為還包括已經藉由使用重組DNA技術而被這樣轉化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的作物植物，該等毒素係如已知例如來自於產毒素細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些細菌。
可由此類轉基因植物表現的毒素包括例如殺昆蟲蛋白，例如來自蠟樣芽胞桿菌或日本金龜子芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白；或者來自蘇雲金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白，諸如δ-內毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或者營養期殺昆蟲蛋白（Vip），例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或細菌定殖線蟲的殺昆蟲蛋白，例如光桿狀菌屬某些種（Photorhabdus spp.）或致病桿菌屬某些種（Xenorhabdus spp.），如發光桿菌（Photorhabdus luminescens）、嗜線蟲致病桿菌（Xenorhabdus nematophilus）；由動物產生的毒素，如蠍毒素、蛛毒素、蜂毒素和其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生的毒素，如鏈黴菌毒素，植物凝集素類（lectin），如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類（agglutinin）；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲蛋白酶抑制劑、馬鈴薯糖蛋白、胱抑素、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白（RIP），如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒素、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻化類固醇-UDP-醣苷基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻化素抑制劑、HMG-COA-還原酶、離子通道阻斷劑如鈉通道或鈣通道阻斷劑、保幼激素酯酶、利尿激素受體、茋合成酶、聯苄合成酶、幾丁質酶和葡聚糖酶。
在本發明的背景下，δ-內毒素（例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C）或植物性殺昆蟲蛋白（Vip）（例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A）應理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經修飾的毒素。混合型毒素係藉由那些蛋白的不同結構域的新組合重組產生的（參見例如，WO 02/15701）。截短的毒素，例如截短的Cry1Ab係已知的。在經修飾的毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個胺基酸被置換。在這種胺基酸置換中，較佳的是將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如在Cry3A055的情況下，一種組織蛋白酶-G-識別序列被插入Cry3A毒素中（參見WO 03/018810）。
這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉基因植物的實例揭露於例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用於製備這樣的轉基因植物的方法通常是熟悉該項技術者已知的並且描述在例如以上提及的公開物中。CryI型去氧核糖核酸及其製備例如從WO 95/34656、EP-A-0 367 474、EP-A-0 401 979和WO 90/13651中已知。
包括在轉基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。這樣的昆蟲可以存在於任何昆蟲分類群，但尤其常見於甲蟲（鞘翅目）、雙翅昆蟲（雙翅目）和蛾（鱗翅目）。
包含一種或多種編碼殺昆蟲劑抗性並且表現一種或多種毒素的基因的轉基因植物係已知的並且其中一些係可商購的。這樣的植物的實例係：YieldGardÒ（玉米品種，表現Cry1Ab毒素）；YieldGard RootwormÒ（玉米品種，表現Cry3Bb1毒素）；YieldGard PlusÒ（玉米品種，表現Cry1Ab和Cry3Bb1毒素）；StarlinkÒ（玉米品種，表現Cry9C毒素）；Herculex IÒ（玉米品種，表現Cry1Fa2毒素和獲得對除草劑草銨膦（glufosinate）銨鹽耐受性的酶膦絲菌素N-乙醯基轉移酶（PAT））；NuCOTN 33BÒ（棉花品種，表現Cry1Ac毒素）；Bollgard IÒ（棉花品種，表現Cry1Ac毒素）；Bollgard IIÒ（棉花品種，表現Cry1Ac和Cry2Ab毒素）；VipCotÒ（棉花品種，表現Vip3A和Cry1Ab毒素）；NewLeafÒ（馬鈴薯品種，表現Cry3A毒素）；NatureGardÒ、AgrisureÒ GT Advantage（GA21耐草甘膦性狀）、AgrisureÒ CB Advantage（Bt11玉米螟（CB）性狀）以及ProtectaÒ。
這樣的轉基因作物的另外的實例係：
1.Bt11 玉米 ，來自先正達種子公司（Syngenta Seeds SAS），霍比特路（Chemin de l'Hobit）27，F-31 790聖蘇維爾（St. Sauveur），法國，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表現截短的Cry1Ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟（玉米螟和粉莖螟）的侵襲。Bt11玉米還轉基因表現PAT酶以獲得對除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
2.Bt176 玉米 ，來自先正達種子公司，霍比特路27，F-31 790聖蘇維爾，法國，登記號C/FR/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，藉由轉基因表現Cry1Ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟（玉米螟和粉莖螟）的侵襲。Bt176玉米還轉基因表現酶PAT以獲得對除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
3.MIR604 玉米 ，來自先正達種子公司，霍比特路27，F-31 790聖蘇維爾，法國，登記號C/FR/96/05/10。藉由轉基因表現經修飾的Cry3A毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素係藉由插入組織蛋白酶-G-蛋白酶識別序列而經修飾的Cry3A055。這樣的轉基因玉米植物的製備描述於WO 03/018810中。
4.MON 863 玉米 ，來自孟山都歐洲公司（Monsanto Europe S.A.）, 270-272 特弗倫大道（Avenue de Tervuren），B-1150 布魯塞爾，比利時，登記號C/DE/02/9。MON863 表現Cry3Bb1毒素，並且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
5.IPC 531 棉花 ，來自孟山都歐洲公司（Monsanto Europe S.A.），270-272特弗倫大道（Avenue de Tervuren），B-1150 布魯塞爾，比利時，登記號C/ES/96/02。
6.1507 玉米 ，來自先鋒海外公司（Pioneer Overseas Corporation），特德斯科大道（Avenue Tedesco），7 B-1160 布魯塞爾，比利時，登記號C/NL/00/10。遺傳修飾的玉米，表現蛋白質Cry1F以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，並且表現PAT蛋白質以獲得對除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
7.NK603 × MON 810 玉米 ，來自孟山都歐洲公司（Monsanto Europe S.A.）, 270-272 特弗倫大道（Avenue de Tervuren）, B-1150 布魯塞爾，比利時，登記號C/GB/02/M3/03。藉由將遺傳修飾的品種NK603和MON 810雜交，由常規育種的雜交玉米品種構成。NK603 × MON 810玉米轉基因地表現由土壤桿菌屬菌株CP4獲得的蛋白質CP4 EPSPS，使之耐除草劑Roundup®（含有草甘膦），以及還有由蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟。
抗昆蟲的植物的轉基因作物還描述於BATS（生物安全與可持續發展中心（Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit），BATS中心（Zentrum BATS），克拉斯崔舍（Clarastrasse）13，巴塞爾（Basel）4058，瑞士）報告2003（http://bats.ch）中。
術語「作物」應理解為還包括已經藉由使用重組DNA技術而被這樣轉化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質的作物植物，該等抗病原物質係例如像所謂的「病程相關蛋白」（pathogenesis-related proteins，PRP，參見例如EP-A-0 392 225）。這樣的抗病原物質和能夠合成這樣的抗病原物質的轉基因植物的實例例如從EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191係已知的。生產這樣的轉基因植物的方法對於熟悉該項技術者而言通常是已知的並且描述於例如以上提及的公開物中。
作物也可以經修飾以增加對真菌（例如鐮孢黴屬、炭疽病或疫黴屬）、細菌（例如假單胞菌屬）或病毒（例如馬鈴薯卷葉病毒、番茄斑萎病毒、黃瓜花葉病毒）病原體的抗性。
作物還包括對線蟲（如大豆異皮線蟲）具有增加的抗性的那些作物。
具有對非生物性脅迫的耐受性的作物包括例如藉由NF-YB或本領域中已知的其他蛋白質的表現對乾旱、高鹽、高溫、寒冷、霜或光輻射具有增加的耐受性的那些作物。
可由此類轉基因植物表現的抗病原物質包括例如離子通道阻斷劑，諸如鈉通道和鈣通道的阻斷劑，例如病毒KP1、KP4或KP6毒素；茋合成酶；聯苄合成酶；幾丁質酶；葡聚糖酶；所謂「病程相關蛋白」（PRP；參見例如EP-A-0 392 225）；由微生物產生的抗病原物質，例如肽抗生素或雜環抗生素（參見例如WO 95/33818）或參與致植物病體防禦的蛋白質或多肽因子（所謂「植物疾病抗性基因」，如WO 03/000906所述）。
根據本發明的組成物的其他使用範圍係保護所儲存的物品和儲存室以及保護原材料，如木材、紡織品、地板或建築物，以及在衛生領域中，尤其是保護人類、家畜以及多產的牲畜免遭所提及類型的有害生物的侵害。
本發明還提供了用於控制有害生物（如蚊和其他的疾病媒介物；同樣參見http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/）的方法。在一個實施方式中，用於控制有害生物的方法包括藉由塗刷、軋製、噴霧、塗布或浸漬，向目標有害生物、它們的場所或表面或基底施用本發明的組成物。藉由舉例，藉由本發明的方法來考慮表面（諸如牆、天花板或地板表面）的IRS（室內滯留噴霧）施用。在另一個實施方式中，考慮到了將此類組成物施用於如下基底，諸如無紡或織物材料，該材料處於網織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式（或可以用於在該等物品的製造中使用）。
在一個實施方式中，用於控制此類有害生物的方法包括向目標有害生物、它們的場所或表面或基底施用殺有害生物有效量的本發明的組成物，以便於在該表面或基底上提供有效的滯留的殺有害生物活性。這樣的施用可以藉由塗刷、軋製、噴霧、塗布或浸漬本發明的殺有害生物組成物來進行。藉由舉例，藉由本發明的方法考慮到了表面（諸如牆、天花板或地板表面）的IRS施用，以便於在該表面上提供有效的滯留的殺有害生物活性。在另一個實施方式中，考慮了施用這樣的組成物以用於在基底上的有害生物的殘留控制，該基底係諸如處於網織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式（或可以用於在該等物品的製造中）的織物材料。
有待處理的基底（包括無紡物、織物或網織品）可以由天然纖維，諸如棉花、拉菲亞樹葉纖維（raffia）、黃麻、亞麻、劍麻、粗麻布或羊毛，或者合成纖維，諸如聚醯胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等製成。聚酯係特別適合的。紡織品處理的方法係已知的，例如WO 2008/151984、WO 2003/034823、US 5631072、WO 2005/64072、WO 2006/128870、EP 1724392、WO 2005113886或WO 2007/090739。
根據本發明的組成物的其他使用範圍係針對所有觀賞樹木連同所有種類的果樹和堅果樹的樹木注射/樹幹處理領域。
在樹木注射/樹幹處理領域中，根據本發明的化合物尤其適合於對抗來自如上提及的鱗翅目和來自鞘翅目的蛀木昆蟲，尤其是對抗下表A和B中列出的蛀木蟲： [表A].具有經濟重要性的外來蛀木蟲的實例。
Figure 108116919-A0304-0002
 [表B].具有經濟重要性的本地蛀木蟲的實例。
Figure 108116919-A0304-0003
本發明還可以用於控制任何可以存在於草坪草中的昆蟲有害生物，包括例如甲蟲、毛蟲、火蟻、地面珍珠（ground pearl）、千足蟲、潮蟲、蟎蟲、螻蛄、介殼蟲、粉蚧、蜱、沫蟬、南方麥小蝽以及蠐螬。本發明可以用於控制處於其生命週期的各個階段的昆蟲有害生物，包括卵、幼蟲、若蟲和成蟲。
具體而言，本發明可用於控制用草坪草的根部餵養的昆蟲有害生物，該昆蟲有害生物包括蠐螬（諸如圓頭犀金龜屬（Cyclocephala spp. ）（例如標記的金龜子、C. lurida ）、 Rhizotrogus 屬 （例如歐洲金龜子，歐洲切根鰓金龜（R. majalis ））、黃櫨屬（Cotinus spp. ）（例如綠六月甲蟲（Green June beetle）、C. nitida ）、弧麗金龜屬（Popillia spp. ）（例如日本甲蟲、龜紋瓢蟲（P. japonica ））、鰓角金龜屬（Phyllophaga spp. ）（例如五月/六月甲蟲）、 Ataenius 屬（例如草坪草黑金龜（Black turfgrass ataenius）、A. spretulus ）、絨毛金龜屬（Maladera spp. ）（例如亞洲花園甲蟲（Asiatic garden beetle）、M. castanea ）以及Tomarus 屬）、地面珍珠（碩蚧屬（Margarodes spp.））、螻蛄（褐黃色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀屬（Scapteriscus spp.）、非洲螻蛄（Gryllotalpa africana ））以及大蚊幼蟲（leatherjackets）（歐洲大蚊（European crane fly）、大蚊屬（Tipula spp. ））。
本發明還可以用於控制茅草住宅的草坪草的昆蟲有害生物，該等昆蟲有害生物包括黏蟲（諸如秋夜蛾（fall armyworm）草地貪夜蛾（Spodoptera frugiperda ），和常見夜蛾一星黏蟲（Pseudaletia unipuncta ））、切根蟲，象鼻蟲（尖隱喙象屬（Sphenophorus spp. ），諸如S. venatus verstitus 和牧草長喙象（S. parvulus ））以及草地螟（如草螟屬（Crambus spp. ）和熱帶草地螟，Herpetogramma phaeopteralis ）。
本發明還可以用於控制在地上生活並取食草坪草葉子的草坪草中的昆蟲有害生物，該等昆蟲有害生物包括麥小蝽（諸如南方麥小蝽，南方桿長蝽（Blissus insularis ））、狗牙根蟎（Bermudagrass mite）（Eriophyes cynodoniensis ） 、蓋氏虎尾草粉蚧（草竹粉蚧（Antonina graminis ））、兩線沫蟬（Propsapia bicincta ）、葉蟬、切根蟲（夜蛾科）、以及麥二叉蚜。
本發明還可以用於控制草坪草中的其他有害生物，諸如在草坪中創建蟻巢的外引紅火蟻（紅火蟻（Solenopsis invicta ））。
在衛生領域中，根據本發明的組成物有效地對抗外寄生蟲諸如硬蜱、軟蜱、疥蟎、秋蟎、蠅（叮咬和舔舐）、寄生性蠅幼蟲，虱、發虱、鳥虱和跳蚤。
此類寄生蟲的實例係：
虱目：血虱屬、長齶虱屬、人虱屬以及陰虱屬（Phtirus spp.）、管虱屬。
食毛目：毛羽虱屬、短角鳥虱屬、鴨虱屬、牛羽虱屬、Werneckiella屬、Lepikentron屬、畜虱屬、齧毛虱屬以及貓羽虱屬（Felicola spp.）。
雙翅目及長角亞目（Nematocerina）和短角亞目（Brachycerina），例如伊蚊屬、瘧蚊屬、庫蚊屬、蚋屬（Simulium spp.）、真蚋屬（Eusimulium spp.）、白蛉屬（Phlebotomus spp.）、羅蛉屬（Lutzomyia spp.）、庫蠓屬（Culicoides spp.）、斑虻屬（Chrysops spp.）、駝背虻屬（Hybomitra spp.）、黃虻屬（Atylotus spp.）、虻屬、麻虻屬（Haematopota spp.）、Philipomyia屬、蜂虱蠅屬（Braula spp.）、家蠅屬、齒股蠅屬（Hydrotaea spp.）、螫蠅屬、黑角蠅屬（Haematobia spp.）、莫蠅屬（Morellia spp.）、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬（Calliphora spp.）、綠蠅屬、金蠅屬、汙蠅屬（Wohlfahrtia spp.）、麻蠅屬（Sarcophaga spp.）、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬（Gasterophilus spp.）、虱蠅屬（Hippobosca spp.）、羊虱蠅屬（Lipoptena spp.）和蜱蠅屬（Melophagus spp.）。
蚤目（Siphonapterida），例如蚤屬（Pulex spp.）、櫛頭蚤屬、客蚤屬（Xenopsylla spp.）、角葉蚤屬。
異翅目（Heteropterida），例如臭蟲屬、錐鼻蟲屬屬、紅獵蝽屬、錐蝽屬（Panstrongylus spp.）。
蜚蠊目（Blattarida），例如東方蜚蠊（Blatta orientalis）、美洲大蠊（Periplaneta americana）、德國小蠊（Blattelagermanica）以及夏柏拉蟑螂屬（Supella spp.）。
蜱蟎（Acaria）亞綱（蟎科（Acarida））和後氣門目（Meta-stigmata）和中氣門目（Meso-stigmata），例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬（Ornithodorus spp.）、耳蜱屬（Otobius spp.）、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬（Boophilus spp.）、革蜱屬（Dermacentor spp.）、血蜱屬（Haemophysalis spp.）、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺蟎屬（Dermanyssus spp.）、刺利蟎屬（Raillietia spp.）、肺刺蟎屬（Pneumonyssus spp.）、胸刺蟎屬（Sternostoma spp.）和瓦蟎屬（Varroa spp.）。
軸蟎目（Actinedida）（前氣門亞目（Prostigmata））和粉蟎目（Acaridida）（無氣門亞目（Astigmata）），例如蜂盾蟎屬（Acarapis spp.）、姬螯屬（Cheyletiella spp.）、禽螯蟎屬（Ornithocheyletia spp.）、肉蟎屬（Myobia spp.）、瘡蟎屬（Psorergates spp.）、蠕形蟎屬（Demodex spp.）、恙蟎屬（Trombicula spp.）、犛蟎屬（Listrophorus spp.）、粉蟎屬（Acarus spp.）、食酪蟎屬（Tyrophagus spp.）、嗜木蟎屬（Caloglyphus spp.）、頸下蟎屬（Hypodectes spp.）、翅蟎屬（Pterolichus spp.）、癢蟎屬、皮蟎屬、耳疥蟎屬（Otodectes spp.）、疥蟎屬、耳蟎屬（Notoedres spp.）、鳥疥蟎屬（Knemidocoptes spp.）、胞蟎屬（Cytodites spp.）以及雞雛蟎屬（Laminosioptes spp.）。
根據本發明的組成物還適用於保護在諸如木材、紡織品、塑膠、黏合劑、膠、漆料、紙張和卡片、皮革、地板和建築等情況下的材料免受昆蟲侵染。
根據本發明的組成物可以用於例如對抗以下有害生物：甲蟲，如如北美家天牛（Hylotrupes bajulus）、多毛綠虎天牛（Chlorophorus pilosis）、傢俱竊蠹（Anobium punctatum）、報死竊蠹（Xestobium rufovillosum）、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、細齒叉尾長蠹（Ernobius mollis）、Priobium carpini、褐粉蠹（Lyctus brunneus）、非洲粉蠹（Lyctus africanus）、南方粉蠹（Lyctus planicollis）、抱扁蠹（Lyctus linearis）、軟毛粉蠹（Lyctus pubescens）、扁腿粉蠹（Trogoxylon aequale）、鱗毛粉蠹（Minthesrugicollis）、材小蠹屬（Xyleborus spec.）、木小蠹屬（Tryptodendron spec.）、黑長蠹（Apate monachus）、紅腹槲長蠹（Bostrychus capucins）、棕異翅長蠹（Heterobostrychus brunneus）、雙棘長蠢屬（Sinoxylon spec.）以及竹蠹（Dinoderus minutus）、並且還有膜翅目（hymenopterans ）、如藍黑樹蜂（Sirex juvencus）、大樹蜂（Urocerus gigas）、泰加大樹蜂（Urocerus gigas taignus）和Urocerus augu、以及白蟻類（termites）、如黃頸木白蟻（Kalotermes flavicollis）、麻頭堆砂白蟻（Cryptotermes brevis）、印巴結構木異白蟻（Heterotermes indicola）、黃肢散白蟻（Reticulitermes flavipes）、桑特散白蟻（Reticulitermes santonensis）、歐洲散白蟻（Reticulitermes lucifugus）、達氏澳白蟻（Mastotermes darwiniensis）、內華達動白蟻（Zootermopsis nevadensis）和台灣家白蟻（Coptotermes formosanus）、以及無翼昆蟲類（bristletails）、如衣魚（Lepisma saccharina）。
根據本發明的化合物可以按未經修飾的形式用作殺有害生物劑，但它們通常以多種方式使用配製佐劑（諸如載體、溶劑以及表面活性物質）被配製成組成物。該等配製物可以處於不同的實體形式，例如，處於以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑、可乳化的濃縮物、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化的顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物（以水或水混溶性有機溶劑作為載體）、浸漬的聚合物膜或處於已知的其他形式，例如從關於殺有害生物劑的FAO和WHO標準的發展和使用的手冊（Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides），聯合國，第1版，二次修訂（2010）中已知的。此類配製物可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用。可以利用例如水、液體肥料、微量營養素、生物有機體、油或溶劑來稀釋。
可以藉由例如將活性成分與配製物佐劑混合來製備該等配製物以便獲得處於精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳劑形式的組成物。該等活性成分還可以與其他佐劑（例如精細分散固體、礦物油、植物或動物來源的油、改性的植物或動物來源的油、有機溶劑、水、表面活性物質或它們的組合）來一起配製。
該等活性成分還可以被包含於非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中含有活性成分。這使活性成分能以受控的量值釋放（例如，緩慢釋放）到環境中。微膠囊通常具有從0.1至500微米的直徑。它們包含的活性成分的量按重量計係膠囊重量的約從25%至95%。該等活性成分可以處於整體性的固體的形式、處於固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處於適合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠、纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚脲、聚胺酯或化學改性的聚合物以及澱粉黃原酸酯、或熟悉該項技術者已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精細的微膠囊，其中活性成分在基礎物質的固體基質中係以精細分散顆粒的形式被包含的，但該等微膠囊本身未經包裹。
適合於製備根據本發明的該等組成物的配製佐劑本身係已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、乙醯苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、1,4-二㗁𠮿、二丙二醇（dipropylene glycol）、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇（diproxitol）、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-薴烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基(isobornyl)酯、異辛烷、異佛耳酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、亞異丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N -甲基-2-吡咯啶酮等。
適合的固體載體係例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、矽石、凹凸棒石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木質素和類似的物質。
許多表面活性物質可以有利地用在固體和液體配製物兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配製物中。表面活性物質可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的並且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用於其他目的。典型的表面活性物質包括例如烷基硫酸酯的鹽，如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸二烷基酯的鹽，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如氯化十二烷基三甲基銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單-和二-烷酯的鹽；以及還有其他物質，例如描述於：McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual[麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒]，MC出版公司（MC Publishing Corp.），裡奇伍德,新澤西州（Ridgewood New Jersey）（1981）。
可以用於殺有害生物配製物的其他佐劑包括結晶抑制劑、黏度調節劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、錯合劑、中和或改變pH的物質和緩衝液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養素、塑化劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體和固體肥料。
根據本發明的組成物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據本發明的組成物中的油添加劑的量通常是基於該待施用的混合物的從0.01%到10%。例如，可以在噴霧混合物已經製備之後將該油添加劑以所希望的濃度添加到噴霧罐中。較佳的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。較佳的油添加劑包括C8 -C22 脂肪酸的烷基酯，尤其是C12 -C18 脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸的甲基酯（分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯）。許多油衍生物獲知於Compendium of Herbicide Adjuvants[除草劑佐劑綱要]，第10版，南伊利諾大學，2010。
該等本發明組成物總體上包括按重量計從0.1%至99%，尤其是按重量計從0.1%至95%的本發明的化合物以及按重量計從1%至99.9%的配製佐劑，該配製佐劑較佳的是包括按重量計從0至25%的表面活性物質。而商用產品可以較佳的是被配製為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配製物。
施用比率在寬範圍之內變化並且取決於土壤的性質、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法、施用時間以及目標作物支配的其他因素。一般來講，可以將化合物以從1 l/ha至2000 l/ha、尤其是從10 l/ha到1000 l/ha的比率施用。
較佳的配製物可以具有以下組成（重量%）：
可乳化的濃縮物： 活性成分： 1%至95%，較佳的是60%至90% 表面活性劑： 1%至30%，較佳的是5%至20% 液體載體： 1%至80%，較佳的是1%至35%
塵劑： 活性成分： 0.1%至10%，較佳的是0.1%至5% 固體載體： 99.9%至90%，較佳的是99.9%至99%
懸浮液濃縮物： 活性成分： 5%至75%，較佳的是10%至50% 水： 94%至24%，較佳的是88%至30% 表面活性劑： 1%至40%，較佳的是2%至30%
可濕性粉劑： 活性成分： 0.5%至90%，較佳的是1%至80% 表面活性劑： 0.5%至20%，較佳的是1%至15% 固體載體： 5%至95%，較佳的是15%至90%
顆粒劑： 活性成分： 0.1%至30%，較佳的是0.1%至15% 固體載體： 99.5%至70%，較佳的是97%至85%
以下實例進一步展示了（但不限制）本發明。
Figure 108116919-A0304-0004
將該組合與該等佐劑充分混合並且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
Figure 108116919-A0304-0005
將該組合與佐劑充分混合並且將該混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而獲得可以直接用於種子處理的粉劑。
Figure 108116919-A0304-0006
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以藉由用水稀釋從這種濃縮物中獲得。
Figure 108116919-A0304-0007
藉由將該組合與載體混合並且將混合物在適當的研磨機中研磨而獲得即用型塵劑。這樣的粉劑還可以用於種子的乾拌種。
Figure 108116919-A0304-0008
將該組合與該等佐劑混合並且研磨，並且將混合物用水濕潤。將混合物擠出並且然後在空氣流中乾燥。
Figure 108116919-A0304-0009
將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用於用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒劑。 懸浮液濃縮物
Figure 108116919-A0304-0010
將精細地研磨的組合與佐劑緊密地混合，得到懸浮液濃縮物，從該懸浮液濃縮液可以藉由用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴霧、澆灌（pouring）或浸漬進行保護。 種子處理用的可流動性濃縮物
Figure 108116919-A0304-0011
將精細地研磨的組合與佐劑緊密地混合，得到懸浮液濃縮物，從該懸浮液濃縮液可以藉由用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理並且對其針對微生物侵染藉由噴霧、澆灌或浸漬進行保護。
緩釋的膠囊懸浮液
將28份的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物（8 : 1）進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的粒度。向此乳液中加入在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將混合物攪拌直至聚合反應完成。將獲得的膠囊懸浮液藉由添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配製物包含28%的活性成分。介質膠囊的直徑係8-15微米。將所得配製物作為適用於此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。
配製物類型包括乳液濃縮物（EC）、懸浮液濃縮物（SC）、懸乳液（SE）、膠囊懸浮液（CS）、水可分散性顆粒劑（WG）、可乳化性顆粒劑（EG）、油包水型乳液（EO）、水包油型乳液（EW）、微乳液（ME）、油分散體（OD）、油懸劑（OF）、油溶性液劑（OL）、可溶性濃縮物（SL）、超低容量懸浮液（SU）、超低容量液劑（UL）、母藥（TK）、可分散性濃縮物（DC）、可濕性粉劑（WP）、可溶性顆粒劑（SG）或與農業上可接受的佐劑組合的任何技術上可行的配製物。製備實施例：
「Mp」係指以°C計的熔點。在Brucker 400 MHz光譜儀上記錄1 H NMR測量值，化學位移相對於TMS標準物以ppm呈現。光譜在如指定的氘代溶劑中測量。用以下LCMS方法中的任一種來表徵該等化合物。每種化合物獲得的特徵性LCMS值係保留時間（「Rt」，以分鐘記錄）和測得的分子離子(M+H)+ 。LCMS 和 GCMS 方法： 方法 1 ： LCMS方法： 方法1：
在來自沃特斯公司（Waters）的配備有電灑源（極性：正離子或負離子，毛細管：3.00 kV，錐孔範圍（Cone range）：30 V-60 V，萃取器：2.00 V，源溫度：150°C，去溶劑化溫度：350°C，錐孔氣體流量：50 L/Hr，去溶劑化氣體流量：650 L/Hr，質量範圍：100 Da至900 Da）的質譜儀（ZQ單四極桿質譜儀）以及來自沃特斯公司的以下Acquity UPLC上記錄光譜：二元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。管柱：沃特斯公司的UPLC HSS T3，1.8 µm，30 x 2.1 mm，溫度：60°C，DAD波長範圍（nm）：210至500，溶劑梯度：A = 水 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH，B = 乙腈 + 0.05% HCOOH：梯度：0 min 0% B，100%A；1.2-1.5 min 100% B；流量（mL/min）0.85。 方法2：
在來自沃特斯公司（Waters）的質譜儀（SQD或ZQ單四極桿質譜儀）上記錄光譜，該質譜儀配備有電灑源（極性：正離子或負離子，毛細管：3.00 kV，錐孔範圍（Cone range）：30 V-60 V，萃取器：2.00 V，源溫度：150°C，去溶劑化溫度：350°C，錐孔氣體流量：50 L/Hr，去溶劑化氣體流量：650 L/Hr，質量範圍：100 Da至900 Da）以及來自沃特斯公司的Acquity UPLC：二元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。管柱：沃特斯公司的UPLC HSS T3，1.8 µm，30 x 2.1 mm，溫度：60°C，DAD波長範圍（nm）：210至500，溶劑梯度：A = 水 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH，B = 乙腈 + 0.05% HCOOH；梯度：0 min 0% B，100% A；2.7-3.0 min 100% B；流量（mL/min）0.85。 方法3：
在來自安捷倫科技公司（Agilent Technologies）的配備有電灑源（極性：正離子或負離子，MS2掃描，毛細管：4.00 kV，碎裂器（Fragmentor）：100 V，去溶劑化溫度：350°C，氣體流量：11 L/min，霧化器氣體：45 psi，質量範圍：110 Da至1000 Da）的質譜儀（6410三重四極桿質譜儀）和來自安捷倫公司（Agilent）的1200系列HPLC：四元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器上記錄光譜。管柱：KINETEX EVO C18，2.6 µm，50 × 4.6 mm，溫度：40°C，DAD波長範圍（nm）：210至400，溶劑梯度：A = 水 + 5% 乙腈 + 0.1% HCOOH，B = 乙腈 + 0.1% HCOOH：梯度：0 min 0% B，100%A；0.9-1.8 min 100% B；流量（mL/min）1.8。 方法4：
在來自沃特斯公司的配備有電灑源（極性：正離子或負離子，全掃描，毛細管：3.00 kV，錐孔範圍：41 V，源溫度：150°C，去溶劑化溫度：500°C，錐孔氣體流量：50 L/Hr，去溶劑化氣體流量：1000 L/Hr，質量範圍：110 Da至800 Da）的質譜儀（SQD單四極桿質譜儀）以及來自沃特斯公司的以下H-Class UPLC上記錄光譜：二元泵，加熱管柱室以及二極體陣列檢測器。管柱：沃特斯公司的UPLC HSS T3 C18，1.8 µm，30 × 2.1 mm，溫度：40°C，DAD波長範圍（nm）：210至400，溶劑梯度：A = 水 + 5% 乙腈 + 0.1% HCOOH，B = 乙腈 + 0.1% HCOOH：梯度：0 min 10% B；0.-0.2 min 10%-50%B；0.2-0.7 min 50%-100% B；流量（mL/min）0.8。
實施例 P1 ：乙基-[3-乙基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（sulfane）（化合物P1）的製備
步驟A：4-氯-2-乙基氫硫基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-5-硝基-苯甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-4-氯-2-乙基氫硫基-N-甲基-5-硝基-苯甲醯胺的混合物（化合物I1）的製備
Figure 02_image071
將草醯氯（1.23 mL，13.78 mmol，1.80當量）逐滴添加到4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸（根據WO 2016/091731製備）（2.00 g，7.64 mmol）在二氯甲烷（50 mL）中的溶液（具有催化量的N,N-二甲基甲醯胺（2滴））中。一旦氣體析出停止，在室溫下將反應混合物攪拌1小時並在真空下濃縮，以得到直接使用的4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲醯氯。
將粗的醯基氯在四氫呋喃（20 mL）中的溶液添加到N3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺（根據WO 2016/005263製備）（1.75 g，9.17 mmol，1.20當量）在乙酸乙酯（50 mL）中的溶液（具有胡寧氏鹼（Hunig's base）（2.69 mL，19.11 mmol，2.50當量））中。在室溫下將反應混合物攪拌1小時並在真空下濃縮，以得到4-氯-2-乙基氫硫基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-5-硝基-苯甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-4-氯-2-乙基氫硫基-N-甲基-5-硝基-苯甲醯胺的粗混合物，其不經純化而使用。LCMS (方法4)：保留時間0.83 min，(M+H)+ 436.18。
步驟B：2-(4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶（化合物I2）的製備
Figure 02_image073
將4-氯-2-乙基氫硫基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-5-硝基-苯甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-4-氯-2-乙基氫硫基-N-甲基-5-硝基-苯甲醯胺的混合物（如上所述製備的化合物I1，18.0 g，41.4 mmol）在乙酸（225 mL）中在回流下加熱8小時。蒸發後，將殘餘物從冷水中沈澱，將所得固體濾出並用水洗滌，然後用正己烷洗滌，以得到呈黃色固體的所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.12 min，(M+H)+ 417.16。
步驟C：N-乙基-5-乙基氫硫基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-硝基-苯胺（化合物I3）的製備
Figure 02_image075
在室溫下，將乙胺（55 mL，110 mmol，10.0當量，在THF溶液中2.0 M）逐滴添加到2-(4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶（如上所述製備的化合物I2，4.50 g，11.0 mmol）在四氫呋喃（30 mL）中的溶液中。在反應完成後，將混合物在減壓下濃縮並將殘餘物用乙酸乙酯稀釋。將有機相用水然後用鹽水洗滌兩次，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮，以得到N-乙基-5-乙基氫硫基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-硝基-苯胺粗材料，其不經純化而使用。LCMS (方法4)：保留時間1.11 min，(M+H)+ 426.28。
步驟D：2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶（化合物I4）的製備
Figure 02_image077
將鋅（3.08 g，47.0 mmol，4.0當量）添加到N-乙基-5-乙基氫硫基-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-硝基-苯胺（如上所述製備的化合物I3，5.0 g，11.8 mmol）在三氟乙酸（100 mL）中的溶液中。回流6小時後，將反應混合物冷卻至室溫並小心地倒在飽和碳酸氫鈉溶液上。將水相用二氯甲烷萃取兩次，將合併的有機相經矽藻土過濾並濃縮，以得到粗所需產物，其直接用於下一步驟中。LCMS (方法4)：保留時間1.10 min，(M+H)+ 474.39。
步驟E：乙基-[3-乙基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P1）的製備
Figure 02_image079
將(二乙醯氧基碘)苯（510 mg，1.58 mmol，2.5當量）和胺基甲酸銨（99 mg，1.27 mmol，2.0當量）添加到2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶（如上所述製備的化合物I4，300 mg，0.64 mmol）在甲醇（12.7 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌1小時後，將透明溶液倒在硫代硫酸鈉溶液上。將水相用二氯甲烷萃取兩次，將合併的有機層用水洗滌兩次，然後用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料在反相層析法條件（水/乙腈）下純化，以得到呈白色固體的所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間0.96 min，(M+H)+ 505.16。
實施例 P2 ：2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基（sulfonimidoyl）)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P2）的製備
步驟A：N-[2-側氧基-6-(三氟甲基)哌喃-3-基]苯甲醯胺（化合物I5）的製備
Figure 02_image081
將2-苯甲醯胺基乙酸（100 g，553 mmol，1.00）和4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮（97.8 g，80.5 mL，553 mmol，1.00）的混合物在乙酸酐（660 mL）中在60°C下加熱20小時。
將紅色溶液在真空下濃縮，並將殘餘物懸浮在400 mL環己烷和乙醚的3 : 1混合物中，以得到沈澱物，將該沈澱物過濾並用環己烷洗滌。然後將殘餘物懸浮在甲苯中。過濾得到呈黃色固體的所需化合物（79 g）。將母液濃縮並在甲苯中研磨然後過濾給出另一部分的所需產物。LCMS (方法1)：保留時間0.98 min，(M+H)+ 284.0。
步驟B：N-[2-羥基-1-甲氧基-6-側氧基-2-(三氟甲基)-3H-吡啶-5-基]苯甲醯胺（化合物I6）的製備
Figure 02_image083
將氫氧化鈉（1.7 g，42 mmol，1.5當量）和0.5 mL水添加到O-甲基羥胺鹽酸鹽（3.5 g，42 mmol，1.5當量）在四氫呋喃（20 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌過夜後，將透明溶液經硫酸鈉乾燥，過濾並直接使用。
將乙酸（3.2 mL，56 mmol，2.0當量）和以上製備的O-甲基羥胺在四氫呋喃中的溶液添加到N-[2-側氧基-6-(三氟甲基)哌喃-3-基]苯甲醯胺（8.0 g，28 mmol，如上所述製備的化合物I5）在四氫呋喃（60 mL）中的溶液中。回流4.5小時後，將反應混合物冷卻至室溫並在真空下濃縮。將殘餘物用水（50 mL）稀釋，將水層用乙酸乙酯（3*100 mL）萃取，將合併的有機層經硫酸鈉乾燥，過濾並在減壓下濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的30%乙酸乙酯）純化得到所需產物。LCMS (方法3)：保留時間1.40 min，(M+H)+ 330.8。
步驟C：N-苯甲醯基-N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]胺基甲酸三級丁基酯（化合物I7）的製備
Figure 02_image085
向N-[2-羥基-1-甲氧基-6-側氧基-2-(三氟甲基)-3H-吡啶-5-基]苯甲醯胺（如上所述製備的，2.0 g，6.1 mmol，1.0當量）在二氯甲烷（20 mL）中的0°C冷卻的溶液中添加三乙胺（1.7 mL，12 mmol，2.0當量）和N,N-二甲基吡啶-4-胺（0.15 g，1.8 mmol，0.16當量）。向該溶液中添加三級丁氧基羰基三級丁基碳酸酯（3.3 g，15 mmol，2.5當量）。將反應在環境溫度下攪拌18小時。將混合物用水（20 mL）稀釋並用二氯甲烷（2 × 30 mL）萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥、過濾並減壓濃縮。將粗產物藉由快速層析法（矽膠，30%乙酸乙酯-環己烷）純化，以得到N-苯甲醯基-N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]胺基甲酸三級丁基酯。LCMS (方法3)：保留時間1.18 min，(M+H)+ 412.6。
步驟D：N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]胺基甲酸三級丁基酯（化合物I8）的製備
Figure 02_image087
向N-苯甲醯基-N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]胺基甲酸三級丁基酯（如上所述製備的化合物I7，0.5 g，1.2 mmol，1.0當量）在四氫呋喃（5.0 mL）中的溶液中添加氫氧化鋰水合物（0.08 g，1.8 mmol，1.5當量）在水（1.0 mL）中的溶液。在環境溫度下攪拌4小時後，將反應用水（10 mL）淬滅並用乙酸乙酯（3 × 30 mL）萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥、過濾並減壓濃縮。將粗產物藉由快速層析法（矽膠，30%乙酸乙酯-環己烷純化），以得到N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]胺基甲酸三級丁基酯。LCMS（方法3）：保留時間1.63 min，[M(-Boc)]+ 208.8。
步驟E：N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-N-甲基-胺基甲酸三級丁基酯（化合物I9）的製備
Figure 02_image089
向N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]胺基甲酸三級丁基酯（如上所述製備的化合物I8，1.9 g，6.2 mmol，1.0當量）在四氫呋喃（20 mL）中的0°C冷卻的溶液中添加氫化鈉（0.37 g，9.2 mmol，1.5當量）。在0°C下攪拌30分鐘後，添加碘甲烷（1.2 mL，18 mmol，3.0當量），並使反應在1-2小時內加熱至環境溫度。然後，將反應用水（15 mL）稀釋，用乙酸乙酯（3 × 20 mL）萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥、過濾並減壓濃縮。將粗產物藉由快速層析法（矽膠，30%乙酸乙酯-環己烷）純化，以得到N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-N-甲基-胺基甲酸三級丁基酯。LCMS（方法3）：保留時間1.56 min，[M(-Boc)]+ 222.8。
步驟F：1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（化合物I10）的製備
Figure 02_image091
向N-[1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-N-甲基-胺基甲酸三級丁基酯（如上所述製備的化合物I9，1.7 g，5.3 mmol，1.0當量）在二氯甲烷（20 mL）中的溶液中添加2,2,2-三氟乙酸（2.0 mL，26 mmol，4.9當量）。將反應在環境溫度下攪拌18小時。將反應用水（15 mL）稀釋，用碳酸氫鈉溶液中和，用二氯甲烷（3×20 mL）萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥、過濾並減壓濃縮。將粗產物藉由快速層析法（矽膠，30%乙酸乙酯-環己烷）純化，以得到1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮。LCMS (方法3)：保留時間1.38 min，(M+H)+ 222.8。
步驟G：4-溴-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（化合物I11）的製備
Figure 02_image093
向1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（如上所述製備的化合物I10，1.1 g，5.0 mmol，1.0當量）在N,N-二甲基甲醯胺（12 mL）中的0°C冷卻的溶液中添加N-溴代琥珀醯亞胺（1.3 g，7.4 mmol，1.5當量）。攪拌1小時後，將反應混合物用水（50 mL）稀釋並將水相用乙酸乙酯（3 × 30 mL）萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥、過濾並減壓濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，20%乙酸乙酯-環己烷）純化得到4-溴-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮。LCMS (方法4)：保留時間1.48 min，(M+H)+ 300.7。
步驟H：N-[4-溴-6-(二氟甲基)-1-甲氧基-2-側氧基-3-吡啶基]-2,2,2-三氟-N-甲基-乙醯胺（化合物I12）的製備
Figure 02_image095
在室溫下向4-溴-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（如上所述製備的化合物I11，500 mg，1.66 mmol，1.0當量）在二氯甲烷（5.0 mL）中的溶液中添加三氟乙酸酐（0.709 mL，5.00 mmol，3.0當量）。將反應混合物在室溫下攪拌30分鐘，並且然後減壓蒸發至乾燥。添加水（50 mL）和飽和碳酸鉀水溶液（10 mL），並將水層用乙酸乙酯（50 mL）萃取。將有機層用鹽水（15 mL）洗滌、經硫酸鈉乾燥、過濾並濃縮。將粗產物在矽膠上純化，以得到純的N-[4-溴-6-(二氟甲基)-1-甲氧基-2-側氧基-3-吡啶基]-2,2,2-三氟-N-甲基-乙醯胺。LCMS（方法4）：保留時間0.99 min，(M+H)+ 397/399。
步驟I：N-[4-疊氮基-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2,2,2-三氟-N-甲基-乙醯胺（化合物I13）的製備
Figure 02_image097
在室溫下向N-[4-溴-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2,2,2-三氟-N-甲基-乙醯胺（如上所述製備的化合物I12，11.8 g，29.7 mmol）在N,N-二甲基甲醯胺（110 mL）中的溶液中添加疊氮化鈉（2.9 g，44.6 mmol，1.5當量）。在室溫下攪拌過夜後，將反應混合物用冷水（500 mL）稀釋並用乙酸乙酯（3 × 150 mL）萃取。將合併的有機層用水（100 mL）和鹽水洗滌、經硫酸鈉乾燥、過濾並在減壓下在低於40℃下濃縮，以得到N-[4-疊氮基-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2,2,2-三氟-N-甲基-乙醯胺。該物質用於下一步驟而無需進一步純化。LCMS (方法4)：保留時間0.99 min，(M+H)+ 360.04。
步驟J：4-疊氮基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（化合物I14）的製備
Figure 02_image099
向N-[4-疊氮基-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2,2,2-三氟-N-甲基-乙醯胺（如上所述製備的化合物I13，4.6 g，13.0 mmol）在甲醇（100 mL）中的溶液中添加碳酸鉀（4.7 g，33.0 mmol，2.5當量）。在室溫下攪拌過夜後，將反應混合物用水（150 mL）稀釋。將水層用乙酸乙酯（2 × 75 mL）萃取，將合併的有機層用鹽水（150 mL）洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並減壓濃縮。將粗產物在矽膠（在環己烷中的40%乙酸乙酯）上純化，以得到4-疊氮基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮。LCMS (方法4)：保留時間0.94 min，(M+H)+ 264.0。
步驟K: 4-胺基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（化合物I15）的製備
Figure 02_image101
向在室溫下的4-疊氮基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（如上所述製備的化合物I14，1.7 g，6.5 mmol）在四氫呋喃（50 mL）和水（5 mL）中的溶液中添加三苯基膦（5.1 g，19 mmol，3.0當量）並將所得混合物在室溫下攪拌2小時。加入2 M鹽酸水溶液（9 mL，18 mmol，2 mol/L）並在室溫下繼續攪拌過夜。將反應混合物
濃縮並使用飽和碳酸鉀水溶液（20 mL）淬滅。水層用乙酸乙酯（2×75 mL）萃取，合併的有機層用鹽水（100 mL）洗滌、經硫酸鈉乾燥、過濾並減壓濃縮。將殘餘物在矽膠（環己烷中50%-60%乙酸乙酯）上純化，以得到4-胺基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮。LCMS (方法4)：保留時間0.18 min，(M+H)+ 238.1。
步驟L: 6-乙基氫硫基-N-[1-甲氧基-3-(甲基胺基)-2-側氧基-6-(三氟甲基)-4-吡啶基]-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺（化合物I16）的製備
Figure 02_image103
將草醯氯（0.208 mL，2.34 mmol，1.2當量）逐滴添加到6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）（600 mg，1.97 mmol，1.0當量）在二氯甲烷（10 mL）中的溶液（具有催化量的N,N-二甲基甲醯胺（2滴））中。一旦氣體析出停止，在室溫下將反應混合物攪拌1小時並在真空下濃縮，以得到直接使用的6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳醯氯。
將粗的醯基氯在四氫呋喃（20 mL）中的溶液添加到4-胺基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（如上所述製備的化合物I15，684 mg，2.88 mmol，1.5當量）在四氫呋喃（20 mL）中的溶液（具有胡寧氏鹼（1.34 mL，7.67 mmol，4.0當量））中。在室溫下攪拌3小時後，將反應混合物倒在碳酸鉀飽和溶液（10 mL）上，用水（50 mL）稀釋，並將水相用乙酸乙酯（2*50 mL）萃取。將合併的有機層用鹽水（20 mL）洗滌，經硫酸鈉乾燥並在真空下濃縮，以得到粗的6-乙基氫硫基-N-[1-甲氧基-3-(甲基胺基)-2-側氧基-6-(三氟甲基)-4-吡啶基]-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺，其不經純化而使用。LCMS (方法4)：保留時間0.88 min，(M+H)+ 524.2。
步驟M：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物I17）的製備
Figure 02_image105
將粗6-乙基氫硫基-N-[1-甲氧基-3-(甲基胺基)-2-側氧基-6-(三氟甲基)-4-吡啶基]-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺（化合物I16，如上所述製備的，400 mg，0.76 mmol）在乙酸（10 mL）中的溶液在回流下加熱3天。蒸發後，將殘餘物在水（15 mL）中稀釋，用飽和碳酸鉀水溶液（15 mL）小心地中和，並將水相用乙酸乙酯（2*30 mL）萃取。將合併的有機層用鹽水（30 mL）洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並在真空下濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在二氯甲烷中的40%乙酸乙酯）純化，得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間1.02 min，(M+H)+ 506.4。
步驟N：2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P2）的製備
Figure 02_image107
將(二乙醯氧基碘)苯（98 mg，0.30 mmol，2.5當量）和胺基甲酸銨（19 mg，0.24 mmol，2.0當量）添加到2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（如上所述製備的化合物I17，60 mg，0.12 mmol）在甲醇（2.37 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌2小時後，將透明溶液用水（10 mL）淬滅，並將水相用二氯甲烷（2*20 mL）萃取。將合併的有機層用水洗滌兩次，然後用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，二氯甲烷/MeOH 9 : 1）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間0.85 min，(M+H)+ 537.4。
實施例 P3 ：2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P3）的製備
步驟A：4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸乙酯（化合物I18）的製備
Figure 02_image109
將4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸（如在WO 2016/142326中所述製備的，10 g，28.2 mmol）在甲醇（100 mL）和濃硫酸（10 mL）中的溶液在回流下加熱並攪拌過夜。冷卻至室溫後，在減壓下除去溶劑，並將殘餘物用水和飽和碳酸鈉水溶液稀釋。將水相用乙酸乙酯（100 mL）萃取三次、將合併的有機相經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。粗材料不經進一步純化直接使用。
步驟B：4-(乙基胺基)-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸乙酯（化合物I19）的製備
Figure 02_image111
將乙胺（在四氫呋喃中2.0 mol/L，10 mL，20.1 mmol，6.0當量）逐滴添加到4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸乙酯（如上所述製備的化合物I18，1.0 g，3.35 mmol，1.0當量）在四氫呋喃（100 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌3小時後，在減壓下除去溶劑，將殘餘物吸收在水和飽和碳酸氫鈉溶液中，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機相用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的10%乙酸乙酯）純化得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間1.20 min，(M+H)+ 299.1。
步驟C：1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸乙酯（化合物I20）的製備
Figure 02_image113
將鋅（0.5 g，8.0 mmol，4.0當量）添加到4-(乙基胺基)-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸乙酯（如上所述製備的化合物I19，0.6 g，2.0 mmol，1.0當量）在三氟乙酸（15 mL）中的0°C冷卻的溶液中。移除冰浴並將反應混合物回流過夜。冷卻至室溫後除去溶劑，將殘餘物用水稀釋並小心地倒在飽和碳酸氫鈉溶液上。將水相用乙酸乙酯萃取兩次，將合併的有機相用鹽水洗滌，經矽藻土過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的30%乙酸乙酯）純化得到所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.18 min，(M+H)+ 347.5。
步驟D：1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（化合物I21）的製備
Figure 02_image115
將氫氧化鋰（156 mg，3.72 mmol，2.8當量）添加到1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸乙酯（如上所述製備的化合物I20，460 mg，1.33 mmol，1.0當量）在甲醇（20mL）和水（3.0 mL）中的溶液中。在50°C下加熱過夜後，將反應混合物冷卻並在減壓下濃縮，以除去甲醇。將粗品用水稀釋，添加2 M鹽酸使pH達到1，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機相經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮，以得到1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸。粗材料足夠純，無需純化就可使用。LCMS (方法4)：保留時間0.96 min，(M+H)+ 319.0。
步驟E：1-乙基-6-乙基氫硫基-N-[1-甲氧基-3-(甲基胺基)-2-側氧基-6-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-乙基-6-乙基氫硫基-N-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的混合物（化合物I22）的製備
Figure 02_image117
將草醯氯（0.153 mL，1.73 mmol，1.2當量）逐滴添加到1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如上所述製備的化合物I21）（460 mg，1.45 mmol，1.0當量）在二氯甲烷（50 mL）中的溶液（具有催化量的N,N-二甲基甲醯胺）中。一旦氣體析出停止，在室溫下將反應混合物攪拌1.5小時並在真空下濃縮，以得到直接使用的1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳醯氯。
在0°C下將粗的醯基氯在四氫呋喃（100 mL）中的溶液添加到4-胺基-1-甲氧基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（如在實施例P2中所述製備的化合物I15）（514 mg，2.17 mmol，1.5當量）在四氫呋喃（100 mL）中的溶液（具有胡寧氏鹼（1.01 mL，5.78 mmol，4.0當量））中。在室溫下攪拌過夜後，將反應混合物倒在碳酸鉀飽和溶液（10 mL）上，用水（100 mL）稀釋，並將水相用乙酸乙酯（2*100 mL）萃取。將合併的有機層用鹽水（30 mL）洗滌，經硫酸鈉乾燥並在真空下濃縮，以得到1-乙基-6-乙基氫硫基-N-[1-甲氧基-3-(甲基胺基)-2-側氧基-6-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-乙基-6-乙基氫硫基-N-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的粗混合物，其不經純化而使用。LCMS (方法3)：保留時間0.96 min，(M+H)+ 538.3。
步驟F：2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物I23）的製備
Figure 02_image119
將1-乙基-6-乙基氫硫基-N-[1-甲氧基-3-(甲基胺基)-2-側氧基-6-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-1-甲氧基-2-側氧基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-乙基-6-乙基氫硫基-N-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的粗混合物（如上所述製備的化合物I22，500 mg，0.93 mmol）在乙酸（30 mL）中的溶液在回流下加熱36小時。冷卻至室溫後，將混合物在真空下濃縮並將粗材料用水稀釋。將水相用乙酸乙酯萃取，將合併的有機相經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮，以得到粗所需產物，其不經純化而直接使用。LCMS (方法4)：保留時間1.10 min，(M+H)+ 520.4。
步驟G：2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P3）的製備
Figure 02_image121
將(二乙醯氧基碘)苯（158 mg，0.48 mmol，2.5當量）和胺基甲酸銨（30 mg，0.39 mmol，2.0當量）添加到2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（如上所述製備的化合物I23，100 mg，0.19 mmol）在甲醇（10 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌3小時後，將透明溶液用水（10 mL）淬滅，並將水相用二氯甲烷萃取。將合併的有機層用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的60%乙酸乙酯）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間0.95 min，(M+H)+ 551.44。
實施例 P4: 乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P4）的製備
步驟A：6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的混合物（化合物I24）的製備
Figure 02_image123
將草醯氯（0.071 mL，0.80 mmol，1.2當量）逐滴添加到6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）（138 mg，0.45 mmol，1.02當量）在二氯甲烷（5 mL）中的溶液（具有催化量的N,N-二甲基甲醯胺（2滴））中。一旦氣體析出停止，在室溫下將反應混合物攪拌1小時並在真空下濃縮，以得到直接使用的6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳醯氯。
將粗的醯基氯在四氫呋喃（3.0 mL）中的溶液添加到N3-甲基-6-(三氟甲基)吡啶-3,4-二胺（根據WO 2016/005263製備）（85 mg，0.44 mmol，1.0當量）在乙酸乙酯（5.0 mL）中的溶液（具有三乙胺（0.157 mL，1.11 mmol，2.5當量））中。在室溫下攪拌1小時後，將反應混合物倒在碳酸鉀飽和溶液上並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層用1 M鹽酸洗滌，然後用鹽水洗滌，經硫酸鎂乾燥並在真空下濃縮，以得到6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的粗混合物，其不經純化而使用。LCMS (方法1)：保留時間0.96 min，(M+H)+ 478.4。
步驟B：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶（化合物I25）的製備
Figure 02_image125
將6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺（化合物I24，如上所述製備的，160 mg，0.34 mmol）的粗混合物在乙酸（5 mL）中的溶液中在微波輻射下在150°C下加熱1小時。冷卻至室溫後，將殘餘物在水中稀釋，藉由小心添加1 M氫氧化鈉水溶液使pH達到約5，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥，過濾並在真空下濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的乙酸乙酯）純化得到呈淡黃色固體的所需化合物。LCMS (方法1)：保留時間1.04 min，(M+H)+ 460.5。
步驟C：乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P4）的製備
Figure 02_image127
將(二乙醯氧基碘)苯（614 mg，1.91 mmol，2.5當量）和胺基甲酸銨（119 mg，1.52 mmol，2.0當量）添加到2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶（如上所述製備的化合物I25，350 mg，0.76 mmol）在甲醇（1.52 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌2小時後，將透明溶液用飽和的硫代硫酸鈉水溶液淬滅，並將水相用二氯甲烷萃取。將合併的有機層用水洗滌兩次，然後用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，二氯甲烷/MeOH 4 : 1）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法3)：保留時間0.82 min，(M+H)+ 491.5。
實施例 P5: 乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-$l^6-硫烷（化合物P5，表P）的製備
步驟A：6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[2-(甲基胺基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[3-胺基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的混合物（化合物I26）的製備
Figure 02_image129
將草醯氯（0.084 mL，0.94 mmol，1.8當量）逐滴添加到6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）（162 mg，0.53 mmol，1.02當量）在二氯甲烷（5 mL）中的溶液（具有催化量的N,N-二甲基甲醯胺（2滴））中。一旦氣體析出停止，在室溫下將反應混合物攪拌1小時並在真空下濃縮，以得到直接使用的6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳醯氯。
將粗的醯基氯在四氫呋喃（3.0 mL）中的溶液添加到N2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺（根據WO 2016/142327製備）（100 mg，0.52 mmol，1.0當量）在乙酸乙酯（5.0 mL）中的溶液（具有三乙胺（0.184 mL，1.31 mmol，2.5當量））中。在室溫下攪拌1小時後，將反應混合物倒在碳酸鉀飽和溶液上並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層用1 M鹽酸洗滌，然後用鹽水洗滌，經硫酸鎂乾燥並在真空下濃縮，以得到6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺的粗混合物，其不經純化而使用。LCMS (方法1)：保留時間1.02 min，(M+H)+ 478.6。
步驟B：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I27）的製備
Figure 02_image131
將6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[5-(甲基胺基)-2-(三氟甲基)-4-吡啶基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺和N-[4-胺基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲醯胺（化合物I26，如上所述製備的，250 mg，0.52 mmol）的粗混合物在乙酸（5 mL）中的溶液中在微波輻射下在150°C下加熱1小時。冷卻至室溫後，將殘餘物在水中稀釋，藉由小心添加1 M氫氧化鈉水溶液使pH達到約5，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥，過濾並在真空下濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的乙酸乙酯）純化得到呈淡黃色固體的所需化合物。LCMS (方法1)：保留時間1.12 min，(M+H)+ 460.5。
步驟C：2-[6-乙基亞磺醯基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I28）的製備
Figure 02_image133
將3-氯過氧苯甲酸（70%質量，268 mg，1.09 mmol，1.0當量）添加到2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（如上所述製備的化合物I27，500 mg，1.09 mmol）在二氯甲烷（15 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌1小時後，將反應混合物倒在冰水上。將有機相小心地用50%氫氧化鈉水溶液洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的50%乙酸乙酯）純化得到所需產物。LCMS (方法4)：保留時間0.98 min，(M+H)+ 476.6。
步驟D：乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P5）的製備
Figure 02_image135
將疊氮化鈉（34 mg，0.52 mmol，1.0當量）添加到2-[6-乙基亞磺醯基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I28如上所述製備的，250 mg，0.52 mmol）在二氯甲烷（15mL）中的0°C冷卻的溶液中。在0°C下攪拌1小時後，逐滴添加濃硫酸（92%，1.0 mL）並將反應混合物謹慎地加熱至45°C。攪拌5小時後，將反應混合物冷卻至室溫並用40%氫氧化鈉水溶液淬滅。在經硫酸鈉乾燥、過濾和蒸發之前，在有機相中控制沒有疊氮化鈉。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，純乙酸乙酯）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間0.89 min，(M+H)+ 491.5。
實施例 P6 ： 乙基-[3-(2-氟乙基)-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P6）的製備
步驟A：4-氯-2-乙基氫硫基-N-[2-(甲基胺基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-5-硝基-苯甲醯胺和N-[3-胺基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氯-2-乙基氫硫基-N-甲基-5-硝基-苯甲醯胺的混合物（化合物I29）的製備
Figure 02_image137
將草醯氯（3.35 mL，37.7 mmol，1.8當量）逐滴添到4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲酸（根據WO 2016/091731製備）（5.48 g，20.9 mmol，1.00當量）在二氯甲烷（100 mL）中的溶液（具有催化量的N,N-二甲基甲醯胺（2滴））中。一旦氣體析出停止，在室溫下將反應混合物攪拌1小時並在真空下濃縮，以得到直接使用的4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯甲醯氯。
將粗的醯基氯在四氫呋喃（20 mL）中的溶液添加到N2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺（根據WO 2016/142327製備）（4.0 g，20.9 mmol，1.0當量）在乙酸乙酯（50 mL）中的溶液（具有三乙胺（7.37 mL，52.3 mmol，2.5當量））中。在室溫下攪拌1小時後，將反應混合物倒在碳酸鉀飽和溶液上並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層用1 M鹽酸洗滌，然後用鹽水洗滌，經硫酸鎂乾燥並在真空下濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的乙酸乙酯）純化，以得到4-氯-2-乙基氫硫基-N-[2-(甲基胺基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-5-硝基-苯甲醯胺和N-[3-胺基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氯-2-乙基氫硫基-N-甲基-5-硝基-苯甲醯胺的混合物，其不經純化而使用。LCMS (方法1)：保留時間1.06 min，(M+H)+ 435.3。
步驟B：2-(4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I30）的製備
Figure 02_image139
將4-氯-2-乙基氫硫基-N-[2-(甲基胺基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-5-硝基-苯甲醯胺和N-[3-胺基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氯-2-乙基氫硫基-N-甲基-5-硝基-苯甲醯胺的混合物（如上所述製備的化合物I29，2.21 g，5.08 mmol）在乙酸（17.7 mL）中，在微波輻射下在150°C下加熱0.5小時。冷卻至室溫後，將殘餘物在水中稀釋，藉由小心添加1 M氫氧化鈉水溶液使pH達到約5，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層經硫酸鈉乾燥，過濾並在真空下濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的乙酸乙酯）純化得到呈淡黃色固體的所需化合物。LCMS (方法1)：保留時間1.13 min，(M+H)+ 417.3。
步驟C：5-乙基氫硫基-N-(2-氟乙基)-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-硝基-苯胺（化合物I31）的製備
Figure 02_image141
在回流下將2-氟乙胺鹽酸鹽（1.59 g，14.4 mmol，10.0當量）以三部分添加到2-(4-氯-2-乙基氫硫基-5-硝基-苯基)-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（如上所述製備的化合物I30，0.60 g，1.44 mmol，1.0當量）在四氫呋喃（6.0 mL）中的溶液（具有三乙胺（0.63 mL，4.46 mmol，3.1當量））中。加熱24小時後，將混合物冷卻至室溫並過濾，用乙酸乙酯沖洗。將母液在真空下濃縮。將粗材料在甲醇/水中沈澱，得到呈黃色固體的所需產物。LCMS (方法1)：保留時間1.09 min，(M+H)+ 444.3。
步驟D：2-[6-乙基氫硫基-1-(2-氟乙基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I32）的製備
Figure 02_image143
將鋅（146 mg，2.23 mmol，3.4當量）添加到5-乙基氫硫基-N-(2-氟乙基)-4-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-硝基-苯胺（如上所述製備的化合物I31，291 mg，0.66 mmol）在三氟乙酸（10 mL）中的0°C冷卻的溶液中。回流3小時後，將反應混合物冷卻至室溫並倒在水上。將水相用乙酸乙酯萃取，將合併的有機相經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在環己烷中的乙酸乙酯）純化得到粗的所需產物。LCMS (方法1)：保留時間1.09 min，(M+H)+ 492.7。
步驟E：乙基-[3-(2-氟乙基)-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P6）的製備
Figure 02_image145
將(二乙醯氧基碘)苯（334 mg，1.0 mmol，2.5當量）和胺基甲酸銨（64 mg，0.82 mmol，2.0當量）添加到2-[6-乙基氫硫基-1-(2-氟乙基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（200 mg，0.41 mmol，如上所述製備的化合物I32）在甲醇（8.1 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌2小時後，將透明溶液倒在硫代硫酸鈉溶液上。將水相用二氯甲烷萃取兩次，將合併的有機層用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，二氯甲烷/甲醇4 : 1）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間0.97 min，(M+H)+ 523.4。
實施例 P7 ： 乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P7）的製備
Figure 02_image147
步驟A：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑（化合物I33）的製備。
Figure 02_image149
在室溫下將磷醯氯（0.390 mL，4.11 mmol，2.50當量）添加到6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）（500 mg，1.64 mmol，1.00當量）在硝基苯（5.0 mL）中的溶液中，然後添加2-胺基-4-(三氟甲基磺醯基)苯酚（根據WO 2017/014214製備）（369 mg，1.64 mmol，1.00當量）。將反應混合物加熱至120°C並攪拌4小時。冷卻至室溫後，將反應混合物小心地滴在水上，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機相用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由矽膠快速層析法（在環己烷中的乙酸乙酯）純化，得到所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.28 min，(M+H)+ 510.44。
1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.43 - 1.55 (m, 3 H) 1.55 - 1.65 (m, 1 H) 3.14 (q,J = 7.30 Hz, 2 H) 4.01 (s, 3 H) 7.44 (s, 1 H) 7.90 (d,J = 8.56 Hz, 1 H) 8.10 (br d,J = 8.56 Hz, 1 H) 8.59 (s, 1 H) 8.69 (s, 1 H)。
步驟B：乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P7）的製備
Figure 02_image147
將(二乙醯氧基碘)苯（490 mg，1.52 mmol，2.50當量）和胺基甲酸銨（95 mg，1.22 mmol，2.00當量）添加到2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑（如上所述製備的化合物I33）（310 mg，0.61 mmol）在甲醇（12.2 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌2小時後，將透明溶液倒在硫代硫酸鈉溶液上。將水相用二氯甲烷萃取兩次，將合併的有機層用水、鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，二氯甲烷/甲醇9 : 1）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法4)：保留時間1.09 min，(M+H)+ 541.42。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.13 - 1.23 (m, 3 H) 4.00 - 4.17 (m, 5 H) 7.22 (d,J = 8.68 Hz, 1 H) 7.69 (dd,J1 = 8.56,J2 = 2.20 Hz, 1 H) 8.51 (d,J = 1.96 Hz, 1 H) 8.95 (m, 2 H) 10.38 (br s, 1 H)
實施例 P8 ： 乙基-[3-乙基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P8）的製備
Figure 02_image151
步驟A：2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑（化合物I34）的製備
Figure 02_image153
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用2-胺基-4-(三氟甲基磺醯基)苯酚（根據WO 2017/014214製備）和1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如實施例P3的步驟D中所述製備的化合物I21）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.38 min，(M+H)+ 524.42。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.49 (t,J = 7.34 Hz, 3 H) 1.57 (t,J = 7.27 Hz, 3 H) 3.13 (q,J = 7.34 Hz, 2 H) 4.44 (q,J = 7.21 Hz, 2 H) 7.44 (s, 1 H) 7.90 (d,J = 8.56 Hz, 1 H) 8.10 (dd,J1 = 8.56,J2 = 1.59 Hz, 1 H) 8.59 (d,J = 1.59 Hz, 1 H) 8.70 (s, 1 H)
步驟B：乙基-[3-乙基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P8）的製備
Figure 02_image151
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑（如上所述製備的化合物I34）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.17 min，(M+H)+ 555.47。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.19 (t,J = 7.21 Hz, 3 H) 1.49 (t,J = 7.21 Hz, 3 H) 4.07 (tt,J1 = 14.90,J2 = 7.29 Hz, 2 H) 4.51 - 4.66 (m, 2 H) 7.21 (d,J = 8.68 Hz, 1 H) 7.69 (dd,J1 = 8.56,J2 = 2.45 Hz, 1 H) 8.52 (d,J = 2.32 Hz, 1 H) 8.99 (d,J = 2.20 Hz, 2 H)。
實施例 P9 ： 5-乙基-2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P9）的製備
Figure 02_image155
步驟A：5-乙基-2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物I35）的製備
Figure 02_image157
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用4-胺基-1-乙基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（根據WO 2016/142326製備）和6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.14 min，(M+H)+ 504.45。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.26 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 1.41 (t,J = 6.90 Hz, 3 H) 2.89 (q,J = 7.45 Hz, 2 H) 3.93 (s, 3 H) 4.02 (s, 3 H) 4.27 (q,J = 7.03 Hz, 2 H) 7.30 (s, 1 H) 7.54 (s, 1 H) 7.89 (s, 1 H)。
步驟B：5-乙基-2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P9）的製備
Figure 02_image155
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用5-乙基-2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（如上所述製備的化合物I35）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間0.92 min，(M+H)+ 491.39。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.29 (t,J = 7.40 Hz, 3 H) 1.41 (t,J = 6.91 Hz, 3 H) 3.49-3.72 (m, 2 H) 3.89 (s, 3 H) 4.14 (s, 1 H) 4.13-4.15 (m, 1 H) 4.25 (q,J = 6.97 Hz, 2 H) 7.23 (s, 1 H) 7.94 (s, 1 H) 8.48 (s, 1 H)。
實施例 P10 ： 乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P10）的製備
Figure 02_image159
步驟A：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑（化合物I36）的製備。
Figure 02_image161
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用2-胺基-4-(三氟甲基)-苯酚（CAS 454-81-9）和6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.30 min，(M+H)+ 446.39。
步驟B：乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P10）的製備
Figure 02_image159
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑（如上所述製備的化合物I36）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間0.99 min，(M+H)+ 477.40。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.08 - 1.20 (m, 3 H) 4.00 - 4.18 (m, 5 H) 7.01 (d,J = 8.31 Hz, 1 H) 7.29 (dd,J1 = 8.44,J2 = 1.71 Hz, 1 H) 8.20 (d,J = 2.08 Hz, 1 H) 8.95 (m, 2 H) 10.38 (br s, 1 H)。
實施例 P11 ：乙基-[3-乙基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P11）的製備
Figure 02_image163
步驟A：2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑（化合物I37）的製備
Figure 02_image165
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用2-胺基-4-(三氟甲基)-苯酚（CAS 454-81-9）和1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如實施例P3的步驟D中所述製備的化合物I21）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.38 min，(M+H)+ 460.37。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.47 (t,J = 7.40 Hz, 3 H) 1.57 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 3.11 (q,J = 7.28 Hz, 2 H) 4.43 (q,J = 7.28 Hz, 2 H) 7.43 (s, 1 H) 7.66 - 7.75 (m, 2 H) 8.18 (s, 1 H) 8.65 (s, 1 H)。
步驟B：乙基-[3-乙基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P11）的製備
Figure 02_image163
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑（如上所述製備的化合物I34）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.07 min，(M+H)+ 491.38。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.14 (t,J = 7.15 Hz, 3 H) 1.49 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 3.99 - 4.18 (m, 2 H) 4.51 - 4.65 (m, 2 H) 7.01 (d,J = 8.53 Hz, 1 H) 7.29 (br d,J = 7.03 Hz, 1 H) 8.21 (s, 1 H) 8.97 (d,J = 6.53 Hz, 2 H) 9.32 (br s, 1 H)。
實施例 P12 ： 5-環丙基-2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P12）的製備
Figure 02_image167
步驟A：5-環丙基-2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物I38）的製備
Figure 02_image169
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用4-胺基-1-環丙基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（根據WO 2017/001311製備）和6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.11 min，(M+H)+ 516.46。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.07 (m, 2 H) 1.22 - 1.35 (m, 5H) 2.89 (q, 2 H) 3.07 - 3.15 ( m, 1 H) 3.88 (s, 3 H) 4.01 (s, 3 H) 7.53 (s, 1 H) 7.87 (s, 1 H)。
步驟B：5-環丙基-2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P12）的製備
Figure 02_image167
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用5-環丙基-2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（如上所述製備的化合物I38）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間0.94 min，(M+H)+ 547.52。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.04 - 1.14 (m, 2 H) 1.25 - 1.31 (m, 5 H) 3.07 - 3.13 (m, 1 H) 3.48 - 3.72 (m, 2 H) 3.85 (s, 3 H) 4.13 (s, 3 H) 7.23 (s, 1 H) 7.94 (s, 1 H) 8.48 (s, 1 H)
實施例 P13 ： 乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P13）的製備
Figure 02_image171
步驟A：6-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤（化合物I39）的製備。
Figure 02_image173
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用N3-甲基-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3,4-二胺（根據WO 2016/059145製備）和6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.08 min，(M+H)+ 461.36。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.23 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 2.89 (q,J = 7.28 Hz, 2 H) 3.93 (s, 3 H) 4.05 (s, 3 H) 7.65 (s, 1 H) 8.00 (s, 1 H) 8.21(s, 1 H)。
步驟B：乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P13）的製備
Figure 02_image171
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用6-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤（如上所述製備的化合物I39）獲得所需產物。LCMS (方法3)：保留時間1.32 min，(M+H)+ 492.10。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.23 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 3.45 - 3.69 (m, 2 H) 3.89 (s, 3 H) 4.17 (s, 3 H) 8.03 (s, 1 H) 8.16 (s, 1 H) 8.53 (s, 1 H)。
實施例 P14 ： 乙基-[3-乙基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P14）的製備
Figure 02_image175
步驟A：6-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤（化合物I40）的製備
Figure 02_image177
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，使用N3-甲基-6-(三氟甲基)嗒𠯤-3,4-二胺（根據WO 2016/059145製備）和1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如實施例P3的步驟D中所述製備的化合物I21）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.15 min，(M+H)+ 475.42。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.23 (t,J = 7.34 Hz, 3 H) 1.59 (t,J = 7.21 Hz, 3 H) 2.88 (q,J = 7.34 Hz, 2 H) 3.94 (s, 3 H) 4.48 (q,J = 7.21 Hz, 2 H) 7.65 (s, 1 H) 8.00 (s, 1 H) 8.21 (s, 1 H)。
步驟B：乙基-[3-乙基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P14）的製備
Figure 02_image175
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用6-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤（如上所述製備的化合物I40）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.07 min，(M+H)+ 491.38。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.30 (t,J = 7.34 Hz, 3 H) 1.63 (t,J = 7.27 Hz, 3 H) 3.49 - 3.72 (m, 2 H) 3.90 (s, 3 H) 4.60 (q,J = 7.34 Hz, 2 H) 8.03 (s, 1 H) 8.51 (s, 1 H)。
實施例 P15 ： 5-乙基-2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P15）的製備
Figure 02_image179
步驟A：5-乙基-2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物I41）的製備
Figure 02_image181
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用4-胺基-1-乙基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（根據WO 2016/142326製備）和1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如實施例P3的步驟D中所述製備的化合物I21）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.15 min，(M+H)+ 518.48。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.25 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 1.41 (t,J = 6.90 Hz, 3 H) 1.57 (t,J = 7.15 Hz, 3 H) 2.88 (q,J = 7.36 Hz, 2 H) 3.94 (s, 3 H) 4.27 (q,J = 7.03 Hz, 2 H) 4.45 (q,J = 7.28 Hz, 2 H) 7.31 (s, 1 H) 7.55 (s, 1 H) 7.90 (s, 1 H)。
步驟B：5-乙基-2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P15）的製備
Figure 02_image179
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用5-乙基-2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（如上所述製備的化合物I41）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.04 min，(M+H)+ 549.57。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.29 (t,J = 7.34 Hz, 3 H) 1.41 (t,J = 6.91 Hz, 3 H) 1.61 (t,J = 7.21 Hz, 3 H) 3.51-3.73 (m, 2 H) 3.90 (s, 3 H) 4.25 (q,J = 6.89 Hz, 2 H) 4.56 (q,J = 7.30 Hz, 2 H) 7.23 (s, 1 H) 7.94 (s, 1 H) 8.47 (s, 1 H)。
實施例 P16 ： 5-環丙基-2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P16）的製備
Figure 02_image183
步驟A：5-環丙基-2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物I42）的製備
Figure 02_image185
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，用4-胺基-1-環丙基-3-(甲基胺基)-6-(三氟甲基)吡啶-2-酮（根據WO 2017/001311製備）和1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如實施例P3的步驟D中所述製備的化合物I21）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.18 min，(M+H)+ 530.50。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 0.96 (m, 2 H) 1.16 - 1.22 (m, 5H) 1.43 (t,J = 7.15 Hz, 3 H) 3.05 - 3.10 ( m, 3 H) 3.77 (s, 3 H) 4.54 (q, 2 H) 7.35 (s, 1 H) 7.94 d,J = 6.53 Hz, 2 H)。
步驟B：5-環丙基-2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P16）的製備
Figure 02_image187
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用5-環丙基-2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（如上所述製備的化合物I42）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.03 min，(M+H)+ 561.56。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.07 - 1.11 (m, 2 H) 1.21 - 1.30 (m, 5 H) 1.61 (t,J = 7.21 Hz, 3 H) 3.06 - 3.14 (m, 1 H) 3.51 - 3.72 (m, 2 H) 3.86 (s, 3 H) 4.56 (q,J = 7.05 Hz, 2 H) 7.20 (s, 1 H) 7.94 (s, 1 H) 8.47 (s, 1 H)。
實施例 P17 ： 乙基-[3-乙基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P17）的製備
Figure 02_image188
步驟A：2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I43）的製備
Figure 02_image190
根據實施例P7的步驟A中所述的相同程序，使用N2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺（根據WO 2016/091731製備）和1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸（如實施例P3的步驟D中所述製備的化合物I21）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.15 min，(M+H)+ 475.42。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.23 (t,J = 7.40 Hz, 3 H) 1.59 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 2.87 (q,J = 7.45 Hz, 2 H) 3.73 (s, 3 H) 4.47 (q,J = 7.28 Hz, 2 H) 7.60 (s, 1 H) 7.98 (s, 1 H) 8.36 (d,J = 1.76 Hz, 1 H) 8.74 (s, 1 H)。
步驟B：乙基-[3-乙基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P17）的製備
Figure 02_image188
在與實施例P7的步驟B中所述的相同條件下，使用2-[1-乙基-6-乙基氫硫基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（如上所述製備的化合物I43）獲得所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.01 min，(M+H)+ 505.45。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.30 (t,J = 7.40 Hz, 3 H) 1.63 (t,J = 7.27 Hz, 3 H) 3.57 - 3.71 (m, 5 H) 4.58 (q,J = 7.25 Hz, 2 H) 8.01 (s, 1 H) 8.29 (d,J = 1.71 Hz, 1 H) 8.50 (s, 1 H) 8.75 (s, 1 H)。
實施例 P18 ： 乙基-亞胺基-[1-甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-6-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P18）的製備
Figure 02_image192
步驟A：6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[2-(甲基胺基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲醯胺和N-[3-胺基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲醯胺的混合物（化合物I44）的製備
Figure 02_image194
根據實施例P4的步驟A中所述的相同程序，使用N2-甲基-5-(三氟甲基)吡啶-2,3-二胺（根據WO 2016/091731製備）和6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲酸（根據WO 2016/091731製備）製備產物，並且該產物未經任何純化而直接使用。
步驟B：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（化合物I45）的製備。
Figure 02_image196
根據實施例P4的步驟B中所述的相同程序，使用6-乙基氫硫基-1-甲基-N-[2-(甲基胺基)-5-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲醯胺和N-[3-胺基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-6-乙基氫硫基-N,1-二甲基-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-5-甲醯胺的混合物（如上所述製備的化合物I44）製備產物。LCMS (方法4)：保留時間1.04 min，(M+H)+ 461.45。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.39 (t,J = 7.34 Hz, 3 H) 3.05 (q,J = 7.38 Hz, 2 H) 4.06 (s, 3 H) 4.11 (s, 3 H) 7.83 (s, 1 H) 8.41 (s, 1 H) 8.77 (s, 1 H)。
步驟C：乙基-亞胺基-[1-甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-6-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P18）的製備
Figure 02_image192
在與實施例P4的步驟C中所述的相同條件下，使用2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶（如上所述製備的化合物I45）獲得所需產物。LCMS (方法3)：保留時間1.32 min，(M+H)+ 492.10。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.18 (t,J = 7.28 Hz, 3 H) 3.50 - 3.67 (m, 1 H) 3.67 - 3.75 (m, 4 H) 4.20 (s, 3 H) 8.31 (s, 1 H) 8.64 (s, 1 H) 8.87 (s, 1 H) 9.03 (s, 1 H)。
實施例 P19 ： 乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[6-(三氟甲基)吡唑并[4,3-c]吡啶-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P19）的製備
Figure 02_image198
步驟A：4-溴-5-乙基氫硫基-N-甲基-2-硝基-苯胺（化合物I46）的製備
Figure 02_image200
將乙硫醇鈉（sodium ethanothiolate）（80%質量，4.3 g，41 mmol，1.3當量）添加到4-溴-5-氟-N-甲基-2-硝基-苯胺（根據WO 2008/136378製備）（7.8 g，31 mmol）在四氫呋喃（100 mL）中的溶液中。在室溫下攪拌3小時後，將反應混合物濃縮。將粗材料倒在冰冷的水上，並將所得沈澱物濾出。將如此獲得的粗材料藉由矽膠快速層析法（在二氯甲烷中的乙酸乙酯）純化，以得到所需化合物。LCMS (方法4): 保留時間1.20 min, (M+H)+ 291-293 (Br模式)。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.48 (t,J = 7.40 Hz, 3 H) 2.98 - 3.07 (m, 5 H) 6.45 (s, 1 H) 8.15 (br s, 1 H) 8.34 (s, 1 H)。
步驟B：5-溴-6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑（化合物I47）的製備
Figure 02_image202
將鋅（7.19 g，110 mmol，4.00當量）添加到4-溴-5-乙基氫硫基-N-甲基-2-硝基-苯胺（如上所述製備的化合物I46，8.00 g，27.5 mmol，1.00當量）在三氟乙酸（100 mL）和三氟乙酸酐（30 mL）中的0°C冷卻的溶液中。移除冰浴並將反應混合物回流6小時。冷卻至室溫後除去溶劑，將殘餘物用水稀釋並小心地倒在飽和碳酸氫鈉溶液上。將水相用乙酸乙酯萃取兩次，將合併的有機相用鹽水洗滌，經矽藻土過濾並濃縮。將粗材料藉由快速層析法（矽膠，在二氯甲烷中的乙酸乙酯）純化得到所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.17 min，(M+H)+ 340.96。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.42 (t,J = 7.40 Hz, 3 H) 3.00 - 3.07 (m, 2 H) 3.94 (s, 3 H) 7.31 (s, 1 H) 8.08 (s, 1 H)。
步驟C：6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-胺（化合物I48）的製備
Figure 02_image204
向5-溴-6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑（如上所述製備的化合物I47）（1.00 g，2.95 mmol）在四氫呋喃（5.00 mL）中的溶液中添加硫酸銅（94 mg，0.59 mmol，0.20當量），銅粉（38 mg，0.59 mmol，0.20當量）和氫氧化銨溶液（在水中30質量%）（8.00 mL，59.0 mmol，20.0當量）。在高壓釜中將反應混合物在140°C下加熱24小時。冷卻至室溫後，將反應混合物倒在水上，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機層用鹽水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由矽膠快速層析法（在二氯甲烷中的甲醇）純化得到所需產物。LCMS (方法4)：保留時間0.95 min，(M+H)+ 276.11。
步驟D：(E)-1-[4-疊氮基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-N-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]甲亞胺（化合物I49）的製備
Figure 02_image206
在氮氣下將四氯化鈦在二氯甲烷（1.27 mL，1.27 mmol，1.10當量）中的1 mol/L溶液逐滴添加到6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-胺（如上所述製備的化合物I48）（319 mg，1.16 mmol，1.00當量）、4-疊氮基-6-(三氟甲基)吡啶-3-甲醛（根據WO 2018/052136製備）（250 mg，1.16 mmol，1.00當量）和三乙胺（0.53 mL，3.82 mmol，3.30當量）在二氯甲烷（5.00 mL）中的0°C冷卻的混合物中。在0°C下攪拌1小時之後，將該反應混合物加熱至室溫並攪拌另外的2小時。在減壓下蒸發後，將殘餘物懸浮在甲苯（10 mL × 2）中並通過矽藻土墊過濾。在減壓下將濾液濃縮至乾燥以得到粗產物，其不經純化而直接使用。
步驟E：2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-6-(三氟甲基)吡唑并[4,3-c]吡啶（化合物I50）的製備
Figure 02_image208
將(E)-1-[4-疊氮基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]-N-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]甲亞胺（如上所述製備的化合物I49）（380 mg，0.80 mmol）在甲苯（10 mL）中的混合物在回流下加熱6小時（配備有足夠氣體出口的設備）。冷卻至室溫後，將反應混合物倒在冰冷的水上，並將水相用乙酸乙酯萃取。將合併的有機相經硫酸鈉乾燥，過濾並濃縮。將粗材料藉由矽膠快速層析法（在環己烷中的乙酸乙酯）純化，以得到所需產物。LCMS (方法4)：保留時間1.13 min，(M+H)+ 446.49。1 H NMR (400 MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.17 - 1.33 (m, 3 H) 2.81 (q,J = 7.13 Hz, 2 H) 4.05 (s, 3 H) 7.27 (s, 1 H) 7.59 (s, 1 H) 8.03 (s, 1 H) 8.12 (s, 1H) 8.57 (br s, 1 H) 9.39 (br s, 1 H)。
步驟F：乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[6-(三氟甲基)吡唑并[4,3-c]吡啶-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P19）的製備
Figure 02_image198
在實施例P18的步驟C中所述的相同條件下，藉由處理2-[6-乙基氫硫基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-6-(三氟甲基)吡唑并[4,3-c]吡啶（如上所述製備的化合物I50）獲得產物。LCMS (方法4)：保留時間0.89 min，(M+H)+ 477.57。1 H NMR (400 MHz, 二甲亞碸-d6) δ ppm 1.12 (t,J = 7.34 Hz, 3 H) 3.34 - 3.42 (m, 2 H) 4.17 (s, 3 H) 8.29 (s, 1 H) 8.35 (s, 1 H) 8.59 (s, 1 H) 9.17 (s, 1 H) 9.48 (s, 1 H)。 [表P]
Figure 108116919-A0304-0012
 [表I]
Figure 108116919-A0304-0013
藉由添加其他殺昆蟲、殺蟎和/或殺真菌活性的成分，根據本發明的組成物的活性可以顯著地擴增，並且適合於普遍情況。具有式 I 之化合物與其他殺昆蟲、殺蟎和/或殺真菌活性的成分的混合物還可以具有另外的出人意料的優點，該等優點還可以在更廣的意義上描述為協同活性。例如，植物的更好的耐受性、降低的植物毒性、昆蟲可以在它們的不同發育階段得到控制、或者在它們的生產期間（例如，在研磨或者混合期間，在它們的儲存期間或它們的使用期間）的更好的行為。
在這裡，活性成分的適合的添加物係例如以下類別的活性成分的代表物：有機磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲類、吡咯衍生物、胺基甲酸酯、擬除蟲菊酯（pyrethroid）、氯化烴、醯基脲、吡啶基亞甲基胺基衍生物、巨環內酯類、新菸鹼以及蘇雲金芽孢桿菌製劑。
以下具有式 I 之化合物與活性成分的混合物係較佳的（縮寫「TX」意指「選自以下群組的一種化合物，該群組由描述於表A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、A-7、A-8、A-9、A-10、A-11、A-12、A-13和P的本發明的化合物組成」）：
佐劑，該佐劑選自由以下組成的物質群組：石油（別名）（628）+ TX，
殺蟎劑，該殺蟎劑選自由以下物質組成之群組：1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇（IUPAC名稱）（910）+ TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯（IUPAC/化學文摘名）（1059）+ TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙醯胺（IUPAC名稱）（1295）+ TX、4-氯苯基苯基碸（IUPAC名稱）（981）+ TX、阿巴美丁（1）+ TX、滅蟎醌（ acequinocyl）（3）+ TX、乙醯蟲腈 （ acetoprole）[CCN] + TX、氟丙菊酯（ acrinathrin）（9）+ TX、涕滅威（aldicarb）（16）+ TX、涕滅碸威（aldoxycarb）（863）+ TX、α-氯氰菊酯（alpha-cypermethrin）（202）+ TX、賽硫磷（ amidithion）（870）+ TX、磺胺蟎酯 （amidoflumet）[CCN] + TX、胺基硫代鹽（ amidothioate）（872）+ TX、胺吸磷（ amiton）（875）+ TX、胺吸磷草酸氫鹽（amiton hydrogen oxalate）（875）+ TX、雙甲脒（amitraz ）（24）+ TX、殺蟎特（aramite）（881）+ TX、三氧化二砷（882）+ TX、AVI 382（化合物代碼）+ TX、AZ 60541（化合物代碼）+ TX、益棉磷（44）+ TX、保棉磷（azinphos-methyl）（45）+ TX、偶氮苯（IUPAC名稱）（888）+ TX、三唑錫（azacyclotin）（46）+ TX、偶氮磷（azothoate）（889）+ TX、苯菌靈（62）+ TX、苯諾沙磷（benoxafos）（別名）[CCN] + TX、苯蟎特（benzoximate）（71）+ TX、苯甲酸苄酯（IUPAC名稱）[CCN] + TX、聯苯肼酯（bifenazate）（74）+ TX、氟氯菊酯（bifenthrin）（76）+ TX、樂殺蟎（ binapacryl）（907）+ TX、溴滅菊酯（brofenvalerate）（別名）+ TX、溴烯殺（bromocyclene）（918）+ TX、溴硫磷（bromophos）（920）+ TX、乙基溴硫磷（921）+ TX、溴蟎酯（bromopropylate）（94）+ TX、噻𠯤酮（buprofezin）（99）+ TX、丁酮威（butocarboxim）（103）+ TX、丁酮碸威（butoxycarboxim）（104）+ TX、丁基噠蟎酮（butylpyridaben）（別名）+ TX、多硫化鈣（calcium polysulfide）（IUPAC名稱）（111）+ TX、毒殺芬（campheechlor）（941）+ TX、氯滅殺威（carbanolate）（943）+ TX、甲萘威（115）+ TX、克百威（carbofuran）（118）+ TX、卡波硫磷（ carbophenothion）（947）+ TX、CGA 50’ 439（發展代碼）（125）+ TX、滅蟎猛（chinomethionat）（126）+ TX、殺蟎醚（chlorbenside）（959）+ TX、殺蟲脒（ chlordimeform）（964）+ TX、殺蟲脒鹽酸鹽（964）+ TX、溴蟲腈（ chlorfenapyr）（130）+ TX、敵蟎（ chlorfenethol）（968）+ TX、殺蟎酯（chlorfenson）（970）+ TX、敵蟎特（chlorfensulfide）（971）+ TX、氯芬磷（131）+ TX、乙酯殺蟎醇（chlorobenzilate）（975）+ TX、伊托明（chloromebuform）（977）+ TX、滅蟲脲（chloromethiuron）（978）+ TX、丙酯殺蟎醇（chloropropylate）（983）+ TX、毒死蜱（ chlorpyrifos ）（145）+ TX、甲基毒死蜱（146）+ TX、蟲蟎磷（chlorthiophos）（994）+ TX、瓜菊酯（cinerin）I（696）+ TX、瓜菊酯11（696）+ TX、瓜葉菊素（cinerins）（696）+ TX、四蟎嗪（clofentezine）（158）+ TX、氯氰碘柳胺[CCN]（別名） + TX、庫馬磷（174）+ TX、克羅米通（別名）[CCN] + TX、巴毒磷（crotoxyphos）（1010）+ TX、硫雜靈（1013）+ TX、果蟲磷（cyanthoate）（1020）+ TX、丁氟蟎酯 （CAS登記號：400882-07-7）+ TX、三氯氟氰菊酯（196）+ TX、三環錫（199）+ TX、氯氰菊酯（201）+ TX、DCPM（1032）+ TX、DDT（219）+ TX、田樂磷（demephion）（1037）+ TX、田樂磷（demephion）-O（1037）+ TX、田樂磷-S（1037）+ TX、內吸磷（demeton）（1038）+ TX、甲基內吸磷（224）+ TX、內吸磷-O（1038）+ TX、甲基內吸磷-O（224）+ TX、內吸磷-S（1038）+ TX、甲基內吸磷-S（224）+ TX、內吸磷-S-甲基磺隆（demeton-S-methylsulfon）（1039）+ TX、殺蟎隆（diafenthiuron）（226）+ TX、dimpropyridaz + TX、氯亞胺硫磷（dialifos）（1042）+ TX、二𠯤磷（diazinon）（227）+ TX、苯氟磺胺（230）+ TX、敵敵畏（236）+ TX、甲氟磷（dicliphos）（別名）+ TX、開樂散（242）+ TX、百治磷（243）+ TX、遍地克（1071）+ TX、甲氟磷（dimefox）（1081）+ TX、樂果（dimethoate）（262）+ TX、二甲殺蟎黴素（dinacti）（別名）（653）+ TX、消蟎酚（dinex）（1089）+ TX、消蟎酚（dinex-diclexine）（1089）+ TX、消蟎通（dinobuton）（269）+ TX、敵蟎普（dinocap）（270）+ TX、敵蟎普-4 [CCN] + TX、敵蟎普-6 [CCN] + TX、二硝酯（1090）+ TX、硝戊酯（dinopenton）（1092）+ TX、硝辛酯（dinosulfon）（1097）+ TX、硝丁酯（dinoterbon）（1098）+ TX、敵惡磷（1102）+ TX、二苯碸（IUPAC名稱）（1103）+ TX、雙硫侖[CCN] + TX、乙拌磷（278）+ TX、DNOC （282）+ TX、苯氧炔蟎（dofenapyn）（1113）+ TX、朵拉克汀（別名）[CCN] + TX、硫丹（294）+ TX、因毒磷（endothion）（1121）+ TX、EPN（297）+ TX、依立諾克丁（別名）[CCN] + TX、乙硫磷（309）+ TX、益硫磷（ethoate-methyl）（1134）+ TX、乙蟎唑（etoxazole）（320）+ TX、乙嘧硫磷（etrimfos）（1142）+ TX、抗蟎唑（fenazaflor）（1147）+ TX、喹蟎醚（328）+ TX、苯丁錫（fenbutatin oxide）（330）+ TX、苯硫威（fenothiocarb）（337）+ TX、甲氰菊酯（342）+ TX、吡蟎胺（fenpyrad）（別名）+ TX、唑蟎酯（fenpyroximate）（345）+ TX、芬蟎酯（fenson）（1157）+ TX、氟硝二苯胺（fentrifanil）（1161）+ TX、氰戊菊酯（349）+ TX、氟蟲腈（354）+ TX、嘧蟎酯（fluacrypyrim）（360）+ TX、氟佐隆（1166）+ TX、氟蟎噻（flubenzimine）（1167）+ TX、氟蟎脲（366）+ TX、氟氰戊菊酯（flucythrinate）（367）+ TX、聯氟蟎（fluenetil）（1169）+ TX、氟蟲脲（370）+ TX、氟氯苯菊酯（flumethrin）（372）+ TX、氟殺蟎（fluorbenside）（1174）+ TX、氟胺氰菊酯（fluvalinate）（1184）+ TX、FMC 1137（發展代碼）（1185）+ TX、抗蟎脒（405）+ TX、抗蟎脒鹽酸鹽（405）+ TX、安硫磷（formothion）（1192）+ TX、胺甲威（formparanate）（1193）+ TX、γ-HCH（430）+ TX、果綠啶（glyodin）（1205）+ TX、苄蟎醚（halfenprox）（424）+ TX、庚烯醚（heptenophos）（432）+ TX、十六碳烷基環丙烷羧酸酯（IUPAC/化學文摘名）（1216）+ TX、噻蟎酮（441）+ TX、碘甲烷（IUPAC名稱）（542）+ TX、水胺硫磷（isocarbophos）（別名）（473）+ TX、異丙基0-(甲氧基胺基硫代磷醯基)水楊酸酯（IUPAC名稱）（473）+ TX、艾弗麥克素 （別名）[CCN] + TX、茉莉菊酯（jasmolin）I（696）+ TX、茉莉菊酯II（696）+ TX、碘硫磷（jodfenphos）（1248）+ TX、靈丹（430）+ TX、虱蟎脲（ lufenuron）（490）+ TX、馬拉松 （492）+ TX、苄丙二腈（malonoben）（1254）+ TX、滅加松（mecarbam）（502）+ TX、地胺磷（mephosfolan）（1261）+ TX、甲硫芬（mesulfen）（別名）[CCN] + TX、蟲蟎畏（methacrifos）（1266）+ TX、甲胺磷（527）+ TX、殺撲磷（methidathion）（529）+ TX、滅賜克（530）+ TX、滅多蟲（ methomyl）（531）+ TX、溴甲烷（537）+ TX、速滅威（metolcarb）（550）+ TX、美文松 （556）+ TX、自克威（mexacarbate）（1290）+ TX、米爾蟎素（milbemectin）（557）+ TX、殺蟎菌素肟（milbemycin oxime）（別名）[CCN] + TX、丙胺氟磷（mipafox）（1293）+ TX、久效磷（ monocrotophos）（561）+ TX、茂硫磷（morphothion）（1300）+ TX、莫昔克丁（ moxidectin）（別名）[CCN] + TX、二溴磷（naled）（567）+ TX、NC-184（化合物代碼）+ TX、NC-512（化合物代碼）+ TX、氟蚊靈（nifluridide）（1309）+ TX、尼柯黴素（別名）[CCN] + TX、戊氰威（nitrilacarb）（1313）+ TX、戊氰威（nitrilacarb）1 : 1氯化鋅錯合物（1313）+ TX、NNI-0101（化合物代碼）+ TX、NNI-0250（化合物代碼）+ TX、氧樂果（omethoate）（594）+ TX、殺線威（ oxamyl）（602）+ TX、亞異碸磷（oxydeprofos）（1324）+ TX、碸拌磷（oxydisulfoton）（1325）+ TX、pp’-DDT（219）+ TX、對硫磷（615）+ TX、氯菊酯（626）+ TX、石油（別名）（628）+ TX、芬硫磷（1330）+ TX、稻豐散（631）+ TX、甲拌磷（636）+ TX、伏殺硫磷（637）+ TX、硫環磷（phosfolan）（1338）+ TX、亞胺硫磷（638）+ TX、磷胺（639）+ TX、辛硫磷（642）+ TX、甲基嘧啶磷（652）+ TX、氯化松節油（polychloroterpenes）（慣用名）（1347）+ TX、殺蟎黴素（polynactins）（別名）（653）+ TX、丙氯諾（1350）+ TX、丙溴磷（662）+ TX、蜱虱威（promacyl）（1354）+ TX、克蟎特（671）+ TX、胺丙畏（propetamphos）（673）+ TX、殘殺威（678）+ TX、乙噻唑磷（prothidathion）（1360）+ TX、發硫磷（prothoate）（1362）+ TX、除蟲菊酯I（696）+ TX、除蟲菊酯II（696）+ TX、除蟲菊素（pyrethrins）（696）+ TX、噠蟎靈（699）+ TX、嗒𠯤硫磷（pyridaphenthion）（701）+ TX、嘧蟎醚（pyrimidifen）（706）+ TX、嘧硫磷（1370）+ TX、喹硫磷（quinalphos）（711）+ TX、喹硫磷（quintiofos）（1381）+ TX、R-1492（發展代碼）（1382）+ TX、RA-17（發展代碼）（1383）+ TX、魚藤酮（722）+ TX、八甲磷（schradan）（1389）+ TX、硫線磷（sebufos）（別名）+ TX、塞拉菌素（selamectin）（別名）[CCN] + TX、SI-0009（化合物代碼）+ TX、蘇硫磷（sophamide）（1402）+ TX、季酮蟎酯（738）+ TX、螺甲蟎酯（739）+ TX、SSI-121（發展代碼）（1404）+ TX、舒非侖（別名）[CCN] + TX、氟蟲胺（sulfluramid）（750）+ TX、治螟磷（sulfotep）（753）+ TX、硫黃（754）+ TX、SZI-121（發展代碼）（757）+ TX、氟胺氰菊酯（398）+ TX、吡蟎胺（763）+ TX、TEPP（1417）+ TX、三級丁威（terbam）（別名）+ TX、司替羅磷（777）+ TX、三氯殺蟎碸（tetradifon）（786）+ TX、殺蟎黴素（tetranactin）（別名）（653）+ TX、殺蟎硫醚（tetrasul）（1425）+ TX、久效威（thiafenox）（別名）+ TX、抗蟲威（thiocarboxime）（1431）+ TX、久效威（thiofanox）（800）+ TX、甲基乙拌磷（thiometon）（801）+ TX、克殺蟎（1436）+ TX、蘇力菌素（thuringiensin）（別名）[CCN] + TX、威菌磷（triamiphos）（1441）+ TX、苯噻蟎（triarathene）（1443）+ TX、三唑磷（820）+ TX、唑呀威（triazuron）（別名）+ TX、敵百蟲（824）+ TX、氯苯乙丙磷（trifenofos）（1455）+ TX、甲殺蟎黴素（trinactin）（別名）（653）+ TX、滅蚜硫磷（847）+ TX、氟吡唑蟲（vaniliprole）[CCN]和YI-5302（化合物代碼）+ TX，
殺藻劑，所述殺藻劑選自由以下組成的物質群組：苯賽清（bethoxazin）[CCN] + TX、二辛酸銅（IUPAC名稱）（170）+ TX、硫酸銅（172）+ TX、環丙特丁𠯤（cybutryne）[CCN] + TX、二氫萘醌（dichlone）（1052）+ TX、雙氯酚（232）+ TX、菌多酸（295）+ TX、三苯錫（fentin）（347）+ TX、熟石灰[CCN] + TX、代森鈉（nabam）（566）+ TX、滅藻醌（quinoclamine）（714）+ TX、醌萍胺（quinonamid）（1379）+ TX、西瑪津（730）+ TX、三苯錫乙酸鹽（IUPAC名稱）（347）和氫氧化三苯錫（IUPAC名稱）（347）+ TX，
驅蠕蟲劑，該驅蠕蟲劑選自由以下物質組成的群組：阿巴美丁（1） + TX、克蘆磷酯（1011） + TX、朵拉克汀（別名）[CCN] + TX、依馬克丁（291） + TX、依馬克丁苯甲酸酯（291） + TX、依立諾克丁（別名）[CCN] + TX、伊維菌素（別名）[CCN] + TX、米爾倍黴素（別名）[CCN] + TX、莫昔克丁（別名）[CCN] + TX、哌𠯤[CCN] + TX、塞拉菌素（selamectin）（別名）[CCN] + TX、多殺菌素（737）和硫菌靈（thiophanate）（1435） + TX，
殺鳥劑，所述殺鳥劑選自由以下組成的物質群組：氯醛糖（127）+TX、異狄氏劑（1122）+TX、倍硫磷（346）+TX、吡啶-4-胺（IUPAC名稱）（23）和士的寧（745）+TX，
殺細菌劑，該殺細菌劑選自由以下物質組成的群組：1-羥基-1H -吡啶-2-硫酮（IUPAC名稱）（1222） + TX、4-(喹㗁啉-2-基胺基)苯磺醯胺（IUPAC名稱）（748） + TX、8-羥基喹啉硫酸鹽（446） + TX、溴硝醇（97） + TX、二辛酸銅（IUPAC名稱）（170） + TX、氫氧化銅（IUPAC名稱）（169） + TX、甲酚[CCN] + TX、雙氯酚（232） + TX、雙吡硫翁（1105） + TX、多地辛（1112） + TX、敵磺鈉（fenaminosulf）（1144） + TX、甲醛（404）+ TX、汞加芬（別名）[CCN] + TX、春雷黴素（483） + TX、春雷黴素鹽酸鹽水合物（483） + TX、二(二甲基二硫代胺基甲酸鹽)鎳（IUPAC名稱）（1308） + TX、三氯甲基吡啶（nitrapyrin）（580） + TX、辛噻酮（octhilinone）（590） + TX、奧索利酸（606） + TX、土黴素（611） + TX、羥基喹啉硫酸鉀（446） + TX、烯丙苯噻唑（probenazole）（658） + TX、鏈黴素（744） + TX、鏈黴素倍半硫酸鹽（744） + TX、葉枯酞（766） + TX、和硫柳汞（別名）[CCN] + TX，
生物試劑，所述生物試劑選自由以下組成的物質群組：棉褐帶卷蛾顆粒體病毒（Adoxophyes orana GV）（別名）（12）+ TX、放射形土壤桿菌（別名）（13）+ TX、鈍綏蟎屬物種（Amblyseius spp.）（別名）（19）+ TX、芹菜夜蛾核多角體病毒（Anagrapha falcifera NPV）（別名）（28）+ TX、Anagrus atomus （別名）（29）+ TX、短距蚜小蜂（Aphelinus abdominalis ）（別名）（33）+ TX、棉蚜寄生蜂（Aphidius colemani ）（別名）（34）+ TX、食蚜癭蚊（Aphidoletes aphidimyza ）（別名）（35）+ TX、苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒（Autographa californica NPV）（別名）（38）+ TX、堅硬芽孢桿菌（Bacillus firmus ）（別名）（48）+ TX、球形芽孢桿菌（Bacillus sphaericus Neide）（學名）（49）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌（Bacillus thuringiensis Berliner）（學名）（51）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌鯰澤亞種（Bacillus thuringiensis subsp.aizawai ）（學名）（51）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌以色列亞種（Bacillus thuringiensis subsp.israelensis ）（學名）（51）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌日本亞種（Bacillus thuringiensis subsp.japonensis ）（學名）（51）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種（Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki ）（學名）（51）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌擬步行甲亞種（Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis ）（學名）（51）+ TX、球孢白僵菌（Beauveria bassiana ）（別名）（53）+ TX、布氏白僵菌（Beauveria brongniartii ）（別名）（54）+ TX、草蜻蛉（Chrysoperla carnea ）（別名）（151）+ TX、孟氏隱唇瓢蟲（Cryptolaemus montrouzieri ）（別名）（178）+ TX、蘋果蠹蛾顆粒體病毒（Cydia pomonella GV）（別名）（191）+ TX、西伯利亞離顎繭蜂（Dacnusa sibirica ）（別名）（212）+ TX、豌豆潛葉蠅姬小蜂（Diglyphus isaea ）（別名）（254）+ TX、麗蚜小蜂（Encarsia formosa ）（學名）（293）+ TX、槳角蚜小蜂（Eretmocerus eremicus ）（別名）（300）+ TX、玉米穗夜蛾核多角體病毒（Helicoverpa zea NPV）（別名）（431）+ TX、嗜菌異小桿線蟲（Heterorhabditis bacteriophora ）和H. megidis （別名）（433）+ TX、會聚長足瓢蟲（Hippodamia convergens ）（別名）（442）+ TX、橘粉介殼蟲寄生蜂（Leptomastix dactylopii ）（別名）（488）+ TX、盲蝽（Macrolophus caliginosus ）（別名）（491）+ TX、甘藍夜蛾核多角體病毒（Mamestra brassicae NPV）（別名）（494）+ TX、Metaphycus helvolus （別名）（522）+ TX、黃綠綠僵菌（Metarhizium anisopliae var.acridum ）（學名）（523）+ TX、金龜子綠僵菌小孢變種（Metarhizium anisopliae var.anisopliae ）（學名）（523）+ TX、松黃葉蜂（Neodiprion sertifer ）核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂（N. lecontei ）核多角體病毒（別名）（575）+ TX、小花蝽屬物種（別名）（596）+ TX、玫菸色擬青黴（Paecilomyces fumosoroseus ）（別名）（613）+ TX、智利捕植蟎（Phytoseiulus persimilis ）（別名）（644）+ TX、甜菜夜蛾（Spodoptera exigua multicapsid）多核衣殼核多角體病毒（學名）（741）+ TX、毛蚊線蟲（Steinernema bibionis ）（別名）（742）+ TX、小卷蛾斯氏線蟲（Steinernema carpocapsae ）（別名）（742）+ TX、夜蛾斯氏線蟲（別名）（742）+ TX、Steinernema glaseri （別名）（742）+ TX、Steinernema riobrave （別名）（742）+ TX、Steinernema riobravis （別名）（742）+ TX、Steinernema scapterisci （別名）（742）+ TX、斯氏線蟲屬物種（Steinernema spp.）（別名）（742）+ TX、赤眼蜂屬物種（別名）（826）+ TX、西方盲走蟎（Typhlodromus occidentalis ）（別名）（844）和蠟蚧輪枝菌（Verticillium lecanii ）（別名）（848）+ TX，
土壤消毒劑，所述土壤消毒劑選自由以下組成的物質群組：碘甲烷（IUPAC名稱）（542）和甲基溴（537）+TX，
化學不育劑，所述化學不育劑選自由以下組成的物質群組：唑磷𠯤（apholate）[CCN]+TX、雙(氮丙啶)甲胺基膦硫化物（bisazir）（別名）[CCN]+TX、白消安（別名）[CCN]+TX、除蟲脲（250）+TX、迪麥替夫（dimatif）（別名）[CCN]+TX、六甲蜜胺（hemel）[CCN]+TX、六甲磷（hempa）[CCN]+TX、甲基涕巴（metepa）[CCN]+TX、甲硫涕巴（methiotepa）[CCN]+TX、不育特（methyl apholate）[CCN]+TX、不孕啶（morzid）[CCN]+TX、氟幼脲（penfluron）（別名）[CCN]+TX、涕巴（tepa）[CCN]+TX、硫代六甲磷（thiohempa）（別名）[CCN]+TX、噻替派（別名）[CCN]+TX、曲他胺（別名）[CCN]和尿烷亞胺（別名）[CCN]+TX，
昆蟲資訊素，該昆蟲資訊素選自由以下組成的物質群組：(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(E)-癸-5-烯-1-醇（IUPAC名稱）（222）+ TX、(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（829）+ TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇（IUPAC名稱）（541）+ TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（779）+ TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（285）+ TX、(Z)-十六碳-11-烯醛（IUPAC名稱）（436）+ TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（437）+ TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（438）+ TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮（IUPAC名稱）（448）+ TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛（IUPAC名稱）（782）+ TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇（IUPAC名稱）（783）+ TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（784）+ TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（283）+ TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（780）+ TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（781）+ TX、14-甲基十八-1-烯（IUPAC名稱）（545）+ TX、4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮（IUPAC名稱）（544）+ TX、α-多紋素（multistriatin）（別名）[CCN] + TX、西部松小蠹集合資訊素（brevicomin）（別名）[CCN] + TX、十二碳二烯醇（codlelure）（別名）[CCN] + TX、十二碳二烯醇（codlemone）（別名）（167）+ TX、誘蠅酮（cuelure）（別名）（179）+ TX、環氧十九烷（disparlure）（277）+ TX、十二碳-8-烯-1基乙酸酯（IUPAC名稱）（286）+ TX、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（287）+ TX、十二碳-8 + TX、10-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（284）+ TX、dominicalure（別名）[CCN] + TX、4-甲基辛酸乙酯（IUPAC名稱）（317）+ TX、丁香酚（別名）[CCN] + TX、南部松小蠹集合資訊素（frontalin）（別名）[CCN] + TX、誘蟲十六酯（gossyplure）（別名）（420）+ TX、誘殺烯混劑（grandlure）（421）+ TX、誘殺烯混劑I（別名）（421）+ TX、誘殺烯混劑II（別名）（421）+ TX、誘殺烯混劑III（別名）（421）+ TX、誘殺烯混劑IV（別名）（421）+ TX、醋酸十六烯酯（hexalure）[CCN] + TX、齒小蠹二烯醇（ipsdienol）（別名）[CCN] + TX、小蠢烯醇（ipsenol）（別名）[CCN] + TX、金龜子性誘劑（japonilure）（別名）（481）+ TX、lineatin（別名）[CCN] + TX、litlure（別名）[CCN] + TX、粉紋夜蛾性誘劑（looplure）（別名）[CCN] + TX、誘殺酯（medlure）[CCN] + TX、蒙托麼克酸（megatomoic acid）（別名）[CCN] + TX、誘蟲醚（methyl eugenol）（別名）（540）+ TX、誘蟲烯（muscalure）（563）+ TX、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（588）+ TX、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（589）+ TX、賀康彼（orfralure）（別名）[CCN] + TX、oryctalure（別名）（317）+ TX、非樂康（ostramone）（別名）[CCN] + TX、誘蟲環（siglure）[CCN] + TX、索地丁（sordidin）（別名）（736）+ TX、食菌甲誘醇（sulcatol）（別名）[CCN] + TX、十四-11-烯-1-基乙酸酯（IUPAC名稱）（785）+ TX、特誘酮（839）+ TX、特誘酮A（別名）（839）+ TX、特誘酮B1 （別名）（839）+ TX、特誘酮B2 （別名）（839）+ TX、特誘酮C（別名）（839）和創科爾（trunc-call）（別名）[CCN] + TX，
昆蟲驅避劑，所述昆蟲驅避劑選自由以下組成的物質群組：2-(辛基硫代)乙醇（IUPAC名稱）（591）+TX、避蚊酮（butopyronoxyl）（933）+TX、丁氧基(聚丙二醇)（936）+TX、己二酸二丁酯（IUPAC名稱）（1046）+TX、鄰苯二甲酸二丁酯（1047）+TX、丁二酸二丁酯（IUPAC名稱）（1048）+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驅蚊酯（dimethyl carbate）[CCN]+TX、鄰苯二甲酸二甲酯[CCN]+TX、乙基己二醇（1137）+TX、己醯胺[CCN]+TX、甲喹丁（methoquin-butyl）（1276）+TX、甲基新癸醯胺[CCN]+TX、草醯胺酸酯（oxamate）[CCN]和羥哌酯[CCN]+TX，
殺昆蟲劑，該殺昆蟲劑選自由以下組成的物質群組：1-二氯-1-硝基乙烷（IUPAC/化學文摘名稱）（1058）+ TX、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷（IUPAC名稱）（1056）+ TX、1,2-二氯丙烷（IUPAC/化學文摘名稱）（1062）+ TX、帶有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷（IUPAC名稱）（1063）+ TX、1-溴-2-氯乙烷（IUPAC/化學文摘名稱）（916）+ TX、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯（IUPAC名稱）（1451）+ TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺醯基乙基甲基磷酸酯（IUPAC名稱）（1066）+ TX、二甲基胺基甲酸2-(1,3-二硫雜環戊烷-2-基)苯基酯（IUPAC/化學文摘名稱）（1109）+ TX、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯（IUPAC/化學文摘名稱）（935）+ TX、甲基胺基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧環戊烷-2-基)苯基酯（IUPAC/化學文摘名稱）（1084）+ TX、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇（IUPAC名稱）（986）+ TX、2-氯乙烯基 二乙基 磷酸酯（IUPAC名稱）（984）+ TX、2-咪唑啉酮（IUPAC名稱）（1225）+ TX、2-異戊醯基二氫茚-1,3-二酮（IUPAC名稱）（1246）+ TX、甲基胺基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)胺基苯基酯（IUPAC名稱）（1284）+ TX、月桂酸2-硫氰基乙基酯（IUPAC名稱）（1433）+ TX、3-溴-1-氯丙-1-烯（IUPAC名稱）（917）+ TX、二甲基胺基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯（IUPAC名稱）（1283）+ TX、甲基胺基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)胺基-3,5-二甲苯基酯（IUPAC名稱）（1285）+ TX、二甲基胺基甲酸5,5-二甲基-3-側氧基環己-1-烯基酯（IUPAC名稱）（1085）+ TX、阿巴美丁（1）+ TX、乙醯甲胺磷（2）+ TX、啶蟲脒（4）+ TX、家蠅磷（別名）[CCN] + TX、乙醯蟲腈[CCN] + TX、氟丙菊酯（9）+ TX、丙烯腈（IUPAC名稱）（861）+ TX、棉鈴威（15）+ TX、涕滅威（16）+ TX、涕滅碸威（863）+ TX、氯甲橋萘（864）+ TX、烯丙菊酯（17）+ TX、阿洛胺菌素（別名）[CCN] + TX、除害威（866）+ TX、α-氯氰菊酯（202）+ TX、α-蛻皮激素（別名）[CCN] + TX、磷化鋁（640）+ TX、賽硫磷（870）+ TX、硫代醯胺（872）+ TX、滅害威（873）+ TX、胺吸磷（875）+ TX、胺吸磷草酸氫鹽（875）+ TX、雙甲脒（24）+ TX、新菸鹼（877）+ TX、乙基殺撲磷（883）+ TX、AVI 382（化合物代碼）+ TX、AZ 60541（化合物代碼）+ TX、印楝素（別名）（41）+ TX、甲基吡啶磷（42）+ TX、穀硫磷-乙基（44）+ TX、穀硫磷-甲基（45）+ TX、偶氮磷（889）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌δ內毒素類（別名）（52）+ TX、六氟矽酸鋇（別名）[CCN] + TX、多硫化鋇（IUPAC/化學文摘名稱）（892）+ TX、熏菊酯[CCN] + TX、Bayer 22/190（發展代碼）（893）+ TX、Bayer 22408（發展代碼）（894）+ TX、噁蟲威（58）+ TX、丙硫克百威（60）+ TX、殺蟲磺（66）+ TX、β氟氯氰菊酯（194）+ TX、β-氯氰菊酯（203）+ TX、聯苯菊酯（76）+ TX、生物烯丙菊酯（78）+ TX、生物烯丙菊酯S-環戊烯基異構物（別名）（79）+ TX、戊環苄呋菊酯（bioethanomethrin）[CCN] + TX、生物氯菊酯（908）+ TX、除蟲菊酯（80）+ TX、二(2-氯乙基)醚（IUPAC名稱）（909）+ TX、雙三氟蟲脲（83）+ TX、硼砂（86）+ TX、溴滅菊酯（別名）+ TX、溴苯烯磷（914）+ TX、溴殺烯（918）+ TX、溴-DDT（別名）[CCN] + TX、溴硫磷（920）+ TX、溴硫磷-乙基（921）+ TX、合殺威（924）+ TX、噻𠯤酮（99）+ TX、畜蟲威（926）+ TX、脫甲基丁嘧啶磷（butathiofos）（927）+ TX、丁酮威（103）+ TX、丁酯膦（932）+ TX、丁酮碸威（104）+ TX、丁基噠蟎酮（別名）+ TX、硫線磷（109）+ TX、砷酸鈣[CCN] + TX、氰化鈣（444）+ TX、多硫化鈣（IUPAC名稱）（111）+ TX、毒殺芬（941）+ TX、氯滅殺威（943）+ TX、甲萘威（115）+ TX、克百威（118）+ TX、二硫化碳（IUPAC/化學文摘名稱）（945）+ TX、四氯化碳（IUPAC名稱）（946）+ TX、三硫磷（947）+ TX、丁硫克百成（119）+ TX、殺螟丹（123）+ TX、殺螟丹鹽酸鹽（123）+ TX、西伐丁（別名）（725）+ TX、冰片丹（960）+ TX、氯丹（128）+ TX、開蓬（963）+ TX、殺蟲脒（964）+ TX、殺蟲脒鹽酸鹽（964）+ TX、氯氧磷（129）+ TX、溴蟲腈（130）+ TX、毒蟲畏（131）+ TX、定蟲隆（132）+ TX、氯甲磷（136）+ TX、氯仿[CCN] + TX、氯化苦烷（141）+ TX、氯辛硫磷（989）+ TX、滅蟲吡啶（990）+ TX、毒死蜱（145）+ TX、毒死蜱-甲基（146）+ TX、蟲蟎磷（994）+ TX、環蟲醯肼（150）+ TX、灰菊素I（696）+ TX、灰菊素II（696）+ TX、灰菊素類（696）+ TX、順式苄呋菊酯（cis-resmethrin）（別名）+ TX、順式苄呋菊酯（cismethrin）（80）+ TX、功夫菊酯（別名）+ TX、除線威（999）+ TX、氯氰碘柳胺（別名）[CCN] + TX、噻蟲胺（165）+ TX、乙醯亞砷酸銅[CCN] + TX、砷酸銅[CCN] + TX、油酸銅[CCN] + TX、蠅毒磷（174）+ TX、畜蟲磷（1006）+ TX、克羅米通（別名）[CCN] + TX、巴毒磷（1010）+ TX、克蘆磷酯（1011）+ TX、冰晶石（別名）（177）+ TX、CS 708（發展代碼）（1012）+ TX、苯腈膦（1019）+ TX、殺螟睛（184）+ TX、果蟲磷（1020）+ TX、環蟲菊酯[CCN] + TX、乙氰菊酯（188）+ TX、氟氯氰菊酯（193）+ TX、三氯氟氰菊酯（196）+ TX、氯氰菊酯（201）+ TX、苯氰菊酯（206）+ TX、環丙馬秦（209）+ TX、畜蜱磷（別名）[CCN] + TX、d-檸檬烯（別名）[CCN] + TX、d-四甲菊酯（別名）（788）+ TX、DAEP（1031）+ TX、棉隆（216）+ TX、DDT（219）+ TX、單甲基克百威(decarbofuran)（1034）+ TX、溴氰菊酯（223）+ TX、田樂磷（1037）+ TX、田樂磷-O（1037）+ TX、田樂磷-S（1037）+ TX、內吸磷（1038）+ TX、內吸磷-甲基（224）+ TX、內吸磷-O（1038）+ TX、內吸磷-O-甲基（224）+ TX、內吸磷-S（1038）+ TX、內吸磷-S-甲基（224）+ TX、內吸磷-S-甲基碸（1039）+ TX、丁醚脲（226）+ TX、氯亞胺硫磷（1042）+ TX、二胺磷（1044）+ TX、二𠯤磷（227）+ TX、異氯磷（1050）+ TX、除線磷（1051）+ TX、敵敵畏（236）+ TX、迪克力弗斯（dicliphos）（別名）+ TX、迪克萊賽爾（dicresyl）（別名）[CCN] + TX、百治磷（243）+ TX、地昔尼爾（244）+ TX、狄氏劑（1070）+ TX、二乙基 5-甲基吡唑-3-基 磷酸酯（IUPAC名稱）（1076）+ TX、除蟲脲（250）+ TX、二羥丙茶鹼（dilor）（別名）[CCN] + TX、四氟甲醚菊酯[CCN] + TX、甲氟磷（1081）+ TX、地麥威（1085）+ TX、樂果（262）+ TX、苄菊酯（1083）+ TX、甲基毒蟲畏（265）+ TX、敵蠅威（1086）+ TX、消蟎酚（1089）+ TX、消蟎酚（dinex-diclexine）（1089）+ TX、丙硝酚（1093）+ TX、戊硝酚（1094）+ TX、達諾殺（1095）+ TX、呋蟲胺（271）+ TX、苯蟲醚（1099）+ TX、蔬果磷（1100）+ TX、二氧威（1101）+ TX、敵惡磷（1102）+ TX、乙拌磷（278）+ TX、苯噻乙雙硫磷（dithicrofos）（1108）+ TX、DNOC（282）+ TX、朵拉克汀（別名）[CCN] + TX、DSP（1115）+ TX、蛻皮激素（別名）[CCN] + TX、EI 1642（發展代碼）（1118）+ TX、依馬克丁（291）+ TX、依馬克丁苯甲酸鹽（291）+ TX、EMPC（1120）+ TX、烯炔菊酯（292）+ TX、硫丹（294）+ TX、因毒磷（1121）+ TX、異狄氏劑（1122）+ TX、EPBP（1123）+ TX、EPN（297）+ TX、保幼醚（1124）+ TX、依立諾克丁（別名）[CCN] + TX、高氰戊菊酯（302）+ TX、牛津郡丙硫磷（etaphos）（別名）[CCN] + TX、乙硫苯威（308）+ TX、乙硫磷（309）+ TX、乙蟲腈（310）+ TX、益硫磷-甲基（1134）+ TX、滅線磷（312）+ TX、甲酸乙酯（IUPAC名稱）[CCN] + TX、乙基-DDD（別名）（1056）+ TX、二溴化乙烯（316）+ TX、二氯化乙烯（化學名稱）（1136）+ TX、環氧乙烷[CCN] + TX、醚菊酯（319）+ TX、乙嘧硫磷（1142）+ TX、EXD（1143）+ TX、胺磺磷（323）+ TX、苯線磷（326）+ TX、抗蟎唑（1147）+ TX、皮蠅磷（1148）+ TX、苯硫威（1149）+ TX、芬氟司林（1150）+ TX、殺螟硫磷（335）+ TX、丁苯威（336）+ TX、嘧醯蟲胺（fenoxacrim）（1153）+ TX、苯氧威（340）+ TX、吡氯氰菊酯（1155）+ TX、甲氰菊酯（342）+ TX、吡蟎胺（fenpyrad）（別名）+ TX、豐索磷（1158）+ TX、倍硫磷（346）+ TX、倍硫磷-乙基 [CCN] + TX、氰戊菊酯（349）+ TX、氟蟲腈（354）+ TX、氟啶蟲醯胺（358）+ TX、氟蟲醯胺（CAS登記號：272451-65-7）+ TX、伏康脲（flucofuron）（1168）+ TX、氟環脲（366）+ TX、氟氰戊菊酯（367）+ TX、聯氟蟎（1169）+ TX、嘧蟲胺[CCN] + TX、氟蟲脲（370）+ TX、三氟醚菊酯（1171）+ TX、氟氯苯菊酯（372）+ TX、氟胺氰菊酯（1184）+ TX、FMC 1137（發展代碼）（1185）+ TX、地蟲磷（1191）+ TX、伐蟲脒（405）+ TX、伐蟲脒鹽酸鹽（405）+ TX、安硫磷（1192）+ TX、藻蟎威（formparanate）（1193）+ TX、丁苯硫磷（1194）+ TX、福司吡酯（1195）+ TX、噻唑酮磷（408）+ TX、丁硫環磷（1196）+ TX、呋線威（412）+ TX、抗蟲菊（1200）+ TX、γ-氯氟氰菊酯（197）+ TX、γ-HCH（430）+ TX、雙胍鹽（422）+ TX、雙胍醋酸鹽（422）+ TX、GY-81（發展代碼）（423）+ TX、苄蟎醚（424）+ TX、氯蟲醯肼（425）+ TX、HCH（430）+ TX、HEOD（1070）+ TX、飛布達（1211）+ TX、庚烯磷（432）+ TX、速殺硫磷[CCN] + TX、氟鈴脲（439）+ TX、HHDN（864）+ TX、氟蟻腙（443）+ TX、氫氰酸（444）+ TX、烯蟲乙酯（445）+ TX、海驅威（hyquincarb）（1223）+ TX、吡蟲啉（458）+ TX、炔咪菊酯（460）+ TX、茚蟲威（465）+ TX、碘甲烷（IUPAC名稱）（542）+ TX、IPSP（1229）+ TX、氯唑磷（1231）+ TX、碳氯靈（1232）+ TX、水胺硫磷（別名）（473）+ TX、異艾氏劑（1235）+ TX、異柳磷（1236）+ TX、移栽靈（1237）+ TX、異丙威（472）+ TX、O-(甲氧基胺基硫代磷醯基)水楊酸異丙酯（IUPAC名稱）（473）+ TX、稻瘟靈（474）+ TX、異拌磷（1244）+ TX、惡唑磷（480）+ TX、伊維菌素（別名）[CCN] + TX、茉酮菊素I（696）+ TX、茉酮菊素II（696）+ TX、碘硫磷（1248）+ TX、保幼激素I（別名）[CCN] + TX、保幼激素II（別名）[CCN] + TX、保幼激素III（別名）[CCN] + TX、氯戊環（1249）+ TX、烯蟲炔酯（484）+ TX、λ-氯氟氰菊酯（198）+ TX、砷酸鉛[CCN] + TX、雷皮菌素（CCN）+ TX、對溴磷（1250）+ TX、林旦（430）+ TX、丙嘧硫磷（lirimfos）（1251）+ TX、虱蟎脲（490）+ TX、噻唑磷（1253）+ TX、間異丙基苯基 甲基胺基甲酸酯（IUPAC名稱）（1014）+ TX、磷化鎂（IUPAC名稱）（640）+ TX、馬拉硫磷（492）+ TX、苄丙二腈（1254）+ TX、疊氮磷（1255）+ TX、滅加松（502）+ TX、四甲磷（1258）+ TX、滅蚜硫磷（1260）+ TX、地安磷（1261）+ TX、氯化亞汞（513）+ TX、線蟲靈（mesulfenfos）（1263）+ TX、氰氟蟲腙（CCN）+ TX、威百畝（519）+ TX、威百畝鉀（別名）（519）+ TX、威百畝鈉（519）+ TX、蟲蟎畏（1266）+ TX、甲胺磷（527）+ TX、甲烷磺醯氟（IUPAC/化學文摘名稱）（1268）+ TX、殺撲磷（529）+ TX、滅賜克（530）+ TX、殺蟲乙烯磷（1273）+ TX、滅多威（531）+ TX、烯蟲酯（532）+ TX、甲喹丁（1276）+ TX、甲醚菊酯（別名）（533）+ TX、甲氧滴滴涕（534）+ TX、甲氧苯醯（535）+ TX、溴甲烷（537）+ TX、異硫氰酸甲酯（543）+ TX、甲基氯仿（別名）[CCN] + TX、二氯甲烷[CCN] + TX、甲氧苄氟菊酯[CCN] + TX、速滅威（550）+ TX、惡蟲酮（1288）+ TX、美文松（556）+ TX、茲克威（1290）+ TX、密滅汀（557）+ TX、米爾倍黴素（別名）[CCN] + TX、丙胺氟磷（1293）+ TX、滅蟻靈（1294）+ TX、久效磷（561）+ TX、茂硫磷（1300）+ TX、莫昔克丁（別名）[CCN] + TX、萘酞磷（別名）[CCN] + TX、二溴磷（567）+ TX、萘（IUPAC/化學文摘名稱）（1303）+ TX、NC-170（發展代碼）（1306）+ TX、NC-184（化合物代碼）+ TX、菸鹼（578）+ TX、硫酸菸鹼（578）+ TX、氟蟻靈（1309）+ TX、烯啶蟲胺（579）+ TX、硝乙脲噻唑（nithiazine）（1311）+ TX、戊氰威（1313）+ TX、戊氰威1:1氯化鋅錯合物（1313）+ TX、NNI-0101（化合物代碼）+ TX、NNI-0250（化合物代碼）+ TX、降菸鹼（慣用名）（1319）+ TX、雙苯氟脲（585）+ TX、多氟脲（586）+ TX、O-5-二氯-4-碘苯基 O-乙基 乙基硫代膦酸酯（IUPAC名稱）（1057）+ TX、O,O-二乙基 O-4-甲基-2-側氧基-2H-色烯-7-基 硫代膦酸酯（IUPAC名稱）（1074）+ TX、O,O-二乙基 O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基 硫代膦酸酯（IUPAC名稱）（1075）+ TX、O,O,O’,O’-四丙基 二硫代焦磷酸酯（IUPAC名稱）（1424）+ TX、油酸（IUPAC名稱）（593）+ TX、氧化樂果（594）+ TX、殺線威（602）+ TX、碸吸磷-甲基（609）+ TX、異亞碸磷（1324）+ TX、碸拌磷（1325）+ TX、pp’-DDT（219）+ TX、對-二氯苯[CCN] + TX、對硫磷（615）+ TX、對硫磷-甲基（616）+ TX、氟幼脲（別名）[CCN] + TX、五氯苯酚（623）+ TX、月桂酸五氯苯基酯（IUPAC名稱）（623）+ TX、氯菊酯（626）+ TX、石油油料類（別名）（628）+ TX、PH 60-38（發展代碼）（1328）+ TX、芬硫磷（1330）+ TX、苯醚菊酯（630）+ TX、稻豐散（631）+ TX、甲拌磷（636）+ TX、伏殺硫磷（637）+ TX、硫環磷（1338）+ TX、亞胺硫磷（638）+ TX、對氯硫磷（1339）+ TX、磷胺（639）+ TX、磷化氫（IUPAC名稱）（640）+ TX、辛硫磷（642）+ TX、辛硫磷-甲基（1340）+ TX、甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)（1344）+ TX、抗蚜威（651）+ TX、蟲蟎磷-乙基（1345）+ TX、蟲蟎磷-甲基（652）+ TX、聚氯二環戊二烯異構物類（IUPAC名稱）（1346）+ TX、聚氯萜類（慣用名）（1347）+ TX、亞砷酸鉀[CCN] + TX、硫氰酸鉀[CCN] + TX、丙炔菊酯（655）+ TX、早熟素I（別名）[CCN] + TX、早熟素II（別名）[CCN] + TX、早熟素III（別名）[CCN] + TX、乙醯嘧啶磷（primidophos）（1349）+ TX、丙溴磷（662）+ TX、丙氟菊酯[CCN] + TX、蜱虱威（1354）+ TX、猛殺威（1355）+ TX、丙蟲磷（1356）+ TX、胺丙畏（673）+ TX、殘殺威（678）+ TX、乙噻唑磷（1360）+ TX、丙硫磷（686）+ TX、發硫磷（1362）+ TX、丙苯烴菊酯（protrifenbute） [CCN] + TX、吡蚜酮（688）+ TX、吡唑硫磷（689）+ TX、定菌磷（693）+ TX、苄呋菊酯（pyresmethrin）（1367）+ TX、除蟲菊酯I（696）+ TX、除蟲菊酯II（696）+ TX、除蟲菊酯類（696）+ TX、噠蟎靈（699）+ TX、啶蟲丙醚（700）+ TX、嗒𠯤硫磷（701）+ TX、嘧蟎醚（706）+ TX、嘧硫磷（1370）+ TX、吡丙醚（708）+ TX、苦木萃取物（quassia）（別名）[CCN] + TX、喹硫磷（quinalphos）（711）+ TX、喹硫磷-甲基（1376）+ TX、畜寧磷（1380）+ TX、喹硫磷（quintiofos）（1381）+ TX、R-1492（發展代碼）（1382）+ TX、雷複尼特（別名）[CCN] + TX、苄呋菊酯（719）+ TX、魚藤酮（722）+ TX、RU 15525（發展代碼）（723）+ TX、RU 25475（發展代碼）（1386）+ TX、尼亞那（ryania）（別名）（1387）+ TX、利阿諾定（慣用名）（1387）+ TX、沙巴藜蘆（別名）（725）+ TX、八甲磷（1389）+ TX、硫線磷（別名）+ TX、塞拉菌素（別名）[CCN] + TX、SI-0009（化合物代碼）+ TX、SI-0205（化合物代碼）+ TX、SI-0404（化合物代碼）+ TX、SI-0405（化合物代碼）+ TX、氟矽菊酯（728）+ TX、SN 72129（發展代碼）（1397）+ TX、亞砷酸鈉[CCN] + TX、氰化鈉（444）+ TX、氟化鈉（IUPAC/化學文摘名稱）（1399）+ TX、六氟矽酸鈉（1400）+ TX、五氯酚鈉（623）+ TX、硒酸鈉（IUPAC名稱）（1401）+ TX、硫氰酸鈉[CCN] + TX、蘇硫磷（1402）+ TX、多殺菌素（737）+ TX、螺甲蟎酯（739）+ TX、螺蟲乙酯（CCN）+ TX、薩爾科福隆（sulcofuron）（746）+ TX、薩爾科福隆鈉（sulcofuron-sodium）（746）+ TX、氟蟲胺（750）+ TX、治螟磷（753）+ TX、磺醯氟（756）+ TX、硫丙磷（1408）+ TX、焦油類（別名）（758）+ TX、τ-氟胺氰菊酯（398）+ TX、噻蟎威（1412）+ TX、TDE（1414）+ TX、蟲醯肼（762）+ TX、吡蟎胺（763）+ TX、丁基嘧啶磷（764）+ TX、氟苯脲（768）+ TX、七氟菊酯（769）+ TX、雙硫磷（770）+ TX、TEPP（1417）+ TX、環戊烯丙菊酯（1418）+ TX、三級丁威（terbam）（別名）+ TX、特丁硫磷（773）+ TX、四氯乙烷[CCN] + TX、殺蟲畏（777）+ TX、四甲菊酯（787）+ TX、θ氯氰菊酯（204）+ TX、噻蟲啉（791）+ TX、塞芬諾克斯（thiafenox）（別名）+ TX、噻蟲𠯤（792）+ TX、苯噻硫磷（thicrofos）（1428）+ TX、克蟲威（1431）+ TX、殺蟲環（798）+ TX、殺蟲環草酸氫鹽（798）+ TX、硫雙威（799）+ TX、久效威（800）+ TX、甲基乙拌磷（801）+ TX、蟲線磷（1434）+ TX、殺蟲單（thiosultap）（803）+ TX、殺蟲雙（thiosultap-sodium）（803）+ TX、蘇雲金素（別名）[CCN] + TX、唑蟲醯胺（809）+ TX、四溴菊酯（812）+ TX、四氟苯菊酯（813）+ TX、反式苄氯菊酯（transpermethrin）（1440）+ TX、威菌磷（1441）+ TX、唑蚜威（818）+ TX、三唑磷（820）+ TX、唑呀威（別名）+ TX、敵百蟲（824）+ TX、三氯偏磷酸-3（trichlormetaphos-3）（別名）[CCN] + TX、毒壤膦（1452）+ TX、三氯丙氧磷（1455）+ TX、殺鈴脲（835）+ TX、混殺威（840）+ TX、烯蟲硫酯（1459）+ TX、蚜滅磷（847）+ TX、甲烯氟蟲腈（vaniliprole） [CCN] + TX、藜蘆定（別名）（725）+ TX、藜蘆鹼（別名）（725）+ TX、XMC（853）+ TX、滅殺威（854）+ TX、YI-5302（化合物代碼）+ TX、ζ-氯氰菊酯（205）+ TX、澤泰咪林（zetamethrin）（別名）+ TX、磷化鋅（640）+ TX、丙硫惡唑磷（zolaprofos）（1469）以及ZXI 8901（發展代碼）（858）+ TX、氰蟲醯胺[736994-63-19] + TX、氯蟲醯胺[500008-45-7] + TX、唑蟎氰（cyenopyrafen）[560121-52-0] + TX、丁氟蟎酯[400882-07-7] + TX、氟蟲吡喹（pyrifluquinazon）[337458-27-2] + TX、乙基多殺菌素（spinetoram）[187166-40-1 + 187166-15-0] + TX、螺蟲乙酯[203313-25-1] + TX、碸蟲啶（sulfoxaflor）[946578-00-3] + TX、丁蟲腈（flufiprole）[704886-18-0] + TX、氯氟醚菊酯[915288-13-0] + TX、四氟醚菊酯（tetramethylfluthrin）[84937-88-2] + TX、triflumezopyrim（揭露於WO 2012/092115中）+ TX，fluxametamide（WO 2007/026965）+ TX，ε-甲氧苄氟菊酯（epsilon-metofluthrin）[240494-71-7] + TX、ε-氟氯氰菊酯[1065124-65-3] + Tx、氟氮雜吲哚𠯤（fluazaindolizine）[1254304-22-7] + TX、氯丙炔菊酯（chloroprallethrin）[399572-87-3] + TX、fluxametamide [928783-29-3] + TX、氯氟氰蟲醯胺（cyhalodiamide）[1262605-53-7] + TX、硫雜酚（tioxazafen）[330459-31-9] + Tx、broflanilide [1207727-04-5] + TX、丁烯氟蟲腈（flufiprole）[704886-18-0] + TX、環溴蟲醯胺（cyclaniliprole）[1031756-98-5] + TX、氟氰蟲醯胺[1229654-66-3] + TX、戊吡蟲胍（描述於WO 2010/060231中）+ TX、環氧蟲啶（描述於WO 2005/077934中）+ TX、四聚酸殺蟲劑（spiropidion） + TX、啶喃環丙蟲酯 + TX、flupyrimin + TX、Momfluorothrin + TX、κ-聯苯菊酯 + TX、κ-七氟菊酯 + TX、Dichloromezotiaz + TX、Tetrachloraniliprole + TX、benzpyrimoxan + TX；
殺軟體動物劑，該殺軟體動物劑選自由以下組成的物質群組：二(三丁基錫)氧化物（IUPAC名稱）（913）+ TX、溴乙醯胺[CCN] + TX、砷酸鈣[CCN] + TX、除線威（cloethocarb）（999）+ TX、乙醯亞砷酸銅[CCN] + TX、硫酸銅（172）+ TX、三苯錫（347）+ TX、磷酸鐵（IUPAC名稱）（352）+ TX、四聚乙醛（518）+ TX、滅賜克（530）+ TX、氯硝柳胺（576）+ TX、氯硝柳胺乙醇胺鹽（576）+ TX、五氯酚（623）+ TX、五氯苯氧化鈉（623）+ TX、噻蟎威（tazimcarb）（1412）+ TX、硫雙威（799）+ TX、三丁基氧化錫（913）+ TX、殺螺𠰌啉（trifenmorph）（1454）+ TX、混殺威（trimethacarb）（840）+ TX、乙酸三苯基錫（IUPAC名稱）（347）和三苯基氫氧化錫（IUPAC名稱）（347）+ TX、皮瑞普（pyriprole）[394730-71-3] + TX，
殺線蟲劑，所述殺線蟲劑選自由以下組成的物質群組：AKD-3088（化合物代碼）+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷（IUPAC/化學文摘名稱）（1045）+TX、1,2-二氯丙烷（IUPAC/化學文摘名稱）（1062）+TX、1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯（IUPAC名稱）（1063）+TX、1,3-二氯丙烯（233）+TX、3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物（IUPAC/化學文摘名稱）（1065）+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基羅丹寧（IUPAC名稱）（980）+TX、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二吖𠮿 -3-基乙酸（IUPAC名稱）（1286）+TX、6-異戊烯基胺基嘌呤（別名）（210）+TX、阿巴美丁（1）+TX、乙醯蟲腈[CCN]+TX、棉鈴威（15）+TX、涕滅威（aldicarb）（16）+TX、涕滅碸威（863）+TX、AZ 60541（化合物代碼）+TX、苯氯噻唑（benclothiaz）[CCN]+TX、苯菌靈（62）+TX、丁基噠蟎酮（別名）+TX、硫線磷（109）+TX、蟲蟎威（carbofuran）（118）+TX、二硫化碳（945）+TX、丁硫克百威（119）+TX、氯化苦（141）+TX、毒死蜱（145）+TX、除線威（cloethocarb）（999）+TX、細胞分裂素（別名）（210）+TX、棉隆（216）+TX、DBCP（1045）+TX、DCIP（218）+TX、除線特（diamidafos）（1044）+TX、除線磷（1051）+TX、二克磷（dicliphos）（別名）+TX、樂果（262）+TX、朵拉菌素（doramectin）（別名）[CCN]+TX、艾瑪菌素（291）+TX、艾瑪菌素苯甲酸鹽（291）+TX、依立諾克丁（別名）[CCN]+TX、滅線磷（312）+TX、二溴化乙烯（316）+TX、克線磷（326）+TX、吡蟎胺（fenpyrad）（別名）+TX、豐索磷（1158）+TX、噻唑膦（408）+TX、丁硫環磷（1196）+TX、糠醛（別名）[CCN]+TX、GY-81（發展代碼）（423）+TX、速殺硫磷[CCN]+TX、碘甲烷（IUPAC名稱）（542）+TX、艾沙米多福（isamidofos）（1230）+TX、氯唑磷（1231）+TX、伊佛黴素（別名）[CCN]+TX、激動素（別名）（210）+TX、甲基減蚜磷（1258）+TX、威百畝（519）+TX、威百畝鉀鹽（別名）（519）+TX、威百畝鈉鹽（519）+TX、甲基溴（537）+TX、甲基異硫氰酸酯（543）+TX、米爾貝肟（別名）[CCN]+TX、莫昔克丁（別名）[CCN]+TX、疣孢漆斑菌（Myrothecium verrucaria）組成物（別名）（565）+TX、NC-184（化合物代碼）+TX、草胺醯（602）+TX、甲拌磷（636）+TX、磷胺（639）+TX、磷蟲威[CCN]+TX、克線丹（別名）+TX、司拉克丁（別名）[CCN]+TX、多殺菌素（737）+TX、三級丁威（別名）+TX、特丁磷（773）+TX、四氯噻吩（IUPAC/化學文摘名稱）（1422）+TX、thiafenox（別名）+TX、硫磷磷（1434）+TX、三唑磷（820）+TX、唑蚜威（別名）+TX、二甲苯酚[CCN]+TX、YI-5302（化合物代碼）和玉米素（別名）（210）+TX、氟噻蟲碸（fluensulfone）[318290-98-1]+TX、氟吡菌醯胺 + TX
硝化作用抑制劑，該硝化作用抑制劑選自由以下組成的物質群組：乙基黃原酸鉀[CCN]以及三氯甲基吡啶（nitrapyrin）（580）+ TX，
植物活化劑，該植物活化劑選自由以下組成的物質群組：噻二唑素（acibenzolar）（6）+ TX、噻二唑素-S-甲基（6）+ TX、烯丙苯噻唑（probenazole）（658）和大虎杖（Reynoutria sachalinensis ）萃取物（別名）（720）+ TX，
殺鼠劑，該殺鼠劑選自由以下組成的物質群組：2-異戊醯二氫茚-1,3-二酮（IUPAC名）（1246）+ TX、4-(喹㗁啉-2-基胺基)苯磺醯胺（IUPAC名）（748）+ TX、α-氯代醇[CCN] + TX、磷化鋁（640）+ TX、安妥（880）+ TX、三氧化二砷（882）+ TX、碳酸鋇（891）+ TX、雙鼠脲（912）+ TX、溴鼠隆（89）+ TX、溴敵隆（91）+ TX、溴鼠胺（92）+ TX、氰化鈣（444）+ TX、氮醛糖（127）+ TX、氯鼠酮（140）+ TX、膽鈣化醇（850）+ TX、氯滅鼠靈（1004）+ TX、克滅鼠（1005）+ TX、殺鼠萘（175）+ TX、殺鼠嘧啶（1009）+ TX、鼠得克（246）+ TX、噻鼠靈（249）+ TX、敵鼠鈉（273）+ TX、維生素D2（301）+ TX、氟鼠靈（357）+ TX、氟乙醯胺（379）+ TX、鹽酸氟鼠啶（1183）+ TX、鹽酸鼠樸定（1183）+ TX、γ-HCH（430）+ TX、HCH（430）+ TX、氫氰酸（444）+ TX、碘甲烷（IUPAC名）（542）+ TX、林旦（430）+ TX、磷化鎂（IUPAC名）（640）+ TX、甲基溴（537）+ TX、鼠特靈（1318）+ TX、毒鼠磷（1336）+ TX、磷化氫（IUPAC名）（640）+ TX、磷[CCN] + TX、殺鼠酮（1341）+ TX、亞砷酸鉀[CCN] + TX、滅鼠優（1371）+ TX、海蔥糖苷（1390）+ TX、亞砷酸鈉[CCN] + TX、氰化鈉（444）+ TX、氟乙酸鈉（735）+ TX、士的寧（745）+ TX、硫酸鉈[CCN] + TX、殺鼠靈（851）以及磷化鋅（640）+ TX，
增效劑，該增效劑選自由以下組成的物質群組：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯（IUPAC名）（934）+ TX、5-(1,3-苯并二氧雜環戊烯-5-基)-3-己基環己-2-烯酮（IUPAC名）（903）+ TX、具有橙花三級醇的菌綠烯醇（別名）（324）+ TX、MB-599（發展代碼）（498）+ TX、MGK 264（發展代碼）（296）+ TX、增效醚（piperonyl butoxide）（649）+ TX、增效醛（piprotal）（1343）+ TX、增效酯（propyl isomer）（1358）+ TX、S421（發展代碼）（724）+ TX、增效散（sesamex）（1393）+ TX、芝麻林素（sesasmolin）（1394）和亞碸（1406）+ TX，
動物驅避劑，該動物驅避劑選自由以下組成的物質群組：蒽醌（32）+ TX、氯醛糖（127）+ TX、環烷酸銅 [CCN] + TX、王銅（171）+ TX、二嗪磷（227）+ TX、二環戊二烯（化學名稱）（1069）+ TX、雙胍鹽（guazatine）（422）+ TX、雙胍醋酸鹽（422）+ TX、滅蟲威（530）+ TX、吡啶-4-胺（IUPAC名稱）（23）+ TX、塞侖（804）+ TX、混殺威（trimethacarb）（840）+ TX、環烷酸鋅[CCN]和福美鋅（856）+ TX，
殺病毒劑，該殺病毒劑選自由以下物質組成的群組：衣馬寧（別名）[CCN]和利巴韋林（別名）[CCN] + TX，
創傷保護劑，該創傷保護劑選自由以下組成的物質群組：氧化汞（512）+ TX、辛噻酮（octhilinone）（590）和甲基硫菌靈（802）+ TX，
以及生物活性的化合物，該化合物選自由以下物質組成的群組：阿紮康唑[60207-31-0] + TX、聯苯三唑醇[70585-36-3] + TX、糠菌唑[116255-48-2] + TX、環唑醇[94361-06-5] + TX、苯醚甲環唑[119446-68-3] + TX、烯唑醇[83657-24-3] + TX、氟環唑[106325-08-0] + TX、腈苯唑[114369-43-6] + TX、氟喹唑（fluquinconazole）[136426-54-5] + TX、氟矽唑[85509-19-9] + TX、粉唑醇[76674-21-0] + TX、己唑醇[79983-71-4] + TX、抑黴唑[35554-44-0] + TX、亞胺唑[86598-92-7] + TX、種菌唑[125225-28-7] + TX、葉菌唑[125116-23-6] + TX、腈菌唑[88671-89-0] + TX、稻瘟酯[101903-30-4] + TX、戊菌唑[66246-88-6] + TX、丙硫菌唑[178928-70-6] + TX、啶斑肟（pyrifenox）[88283-41-4] + TX、丙氯靈[67747-09-5] + TX、丙環唑[60207-90-1] + TX、矽氟唑（simeconazole）[149508-90-7] + TX、戊唑醇[107534-96-3] + TX、氟醚唑[112281-77-3] + TX、三唑酮[43121-43-3] + TX、三唑酮[55219-65-3] + TX、氟菌唑[99387-89-0] + TX、滅菌唑[131983-72-7] + TX、三環苯嘧醇[12771-68-5] + TX、氯苯嘧啶醇[60168-88-9] + TX、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9] + TX、乙嘧酚磺酸酯（bupirimate）[41483-43-6] + TX、甲菌定（dimethirimol）[5221-53-4] + TX、乙菌定（ethirimol）[23947-60-6] + TX、十二環𠰌啉[1593-77-7] + TX、苯鏽啶（fenpropidine）[67306-00-7] + TX、丁苯𠰌啉[67564-91-4] + TX、螺環菌胺[118134-30-8] + TX、十三𠰌啉[81412-43-3] + TX、嘧菌環胺[121552-61-2] + TX、嘧菌胺[110235-47-7] + TX、嘧黴胺（pyrimethanil）[53112-28-0] + TX、拌種咯[74738-17-3] + TX、咯菌腈（fludioxonil）[131341-86-1] + TX、苯霜靈（benalaxyl）[71626-11-4] + TX、呋霜靈（furalaxyl）[57646-30-7] + TX、甲霜靈[57837-19-1] + TX、R-甲霜靈[70630-17-0] + TX、呋醯胺[58810-48-3] + TX、惡霜靈（oxadixyl）[77732-09-3] + TX、苯菌靈[17804-35-2] + TX、多菌靈[10605-21-7] + TX、咪菌威（debacarb）[62732-91-6] + TX、麥穗寧[3878-19-1] + TX、噻苯達唑[148-79-8] + TX、乙菌利（chlozolinate）[84332-86-5] + TX、菌核利（dichlozoline）[24201-58-9] + TX、異菌脲（iprodione）[36734-19-7] + TX、myclozoline[54864-61-8] + TX、腐黴利（procymidone）[32809-16-8] + TX、乙烯菌核利（vinclozoline）[50471-44-8] + TX、啶醯菌胺（boscalid）[188425-85-6] + TX、萎鏽靈[5234-68-4] + TX、甲呋醯苯胺[24691-80-3] + TX、氟醯胺（flutolanil）[66332-96-5] + TX、滅鏽胺[55814-41-0] + TX、氧化萎鏽靈[5259-88-1] + TX、吡噻菌胺（penthiopyrad）[183675-82-3] + TX、噻呋菌胺[130000-40-7] + TX、雙胍鹽[108173-90-6] + TX、多果定（dodine）[2439-10-3][112-65-2]（游離鹼）+ TX、雙胍辛胺（iminoctadine）[13516-27-3] + TX、嘧菌酯[131860-33-8] + TX、醚菌胺[149961-52-4] + TX、烯肟菌酯{Proc. BCPC,Int. Congr., Glasgow, 2003,1 , 93} + TX、氟嘧菌酯[361377-29-9] + TX、甲基醚菌酯[143390-89-0] + TX、苯氧菌胺[133408-50-1] + TX、肟菌酯[141517-21-7] + TX、肟醚菌胺[248593-16-0] + TX、啶氧菌酯[117428-22-5] + TX、唑菌胺酯[175013-18-0] + TX、福美鐵[14484-64-1] + TX、代森錳鋅[8018-01-7] + TX、代森錳[12427-38-2] + TX、代森聯[9006-42-2] + TX、甲代森鋅（propineb）[12071-83-9] + TX、塞侖[137-26-8] + TX、代森鋅[12122-67-7] + TX、福美鋅[137-30-4] + TX、敵菌丹（captafol）[2425-06-1] + TX、克菌丹[133-06-2] + TX、苯氟磺胺[1085-98-9] + TX、唑啶草（fluoroimide）[41205-21-4] + TX、滅菌丹[133-07-3] + TX、甲苯氟磺胺[731-27-1] + TX、波爾多混合劑[8011-63-0] + TX、氫氧化銅（copperhydroxid）[20427-59-2] + TX、氯化銅（copperoxychlorid）[1332-40-7] + TX、硫酸銅（coppersulfat）[7758-98-7] + TX、氧化銅（copperoxid）[1317-39-1] + TX、代森錳銅（mancopper）[53988-93-5] + TX、喹啉銅（oxine-copper）[10380-28-6] + TX、敵蟎普（dinocap）[131-72-6] + TX、酞菌酯（nitrothal-isopropyl）[10552-74-6] + TX、克瘟散[17109-49-8] + TX、異稻瘟淨（iprobenphos）[26087-47-8] + TX、稻瘟靈（isoprothiolane）[50512-35-1] + TX、氯瘟磷（phosdiphen）[36519-00-3] + TX、克菌磷（pyrazophos）[13457-18-6] + TX、甲基托氯磷（tolclofos-methyl）[57018-04-9] + TX、阿拉酸式苯-S-甲基[135158-54-2] + TX、敵菌靈[101-05-3] + TX、苯噻菌胺[413615-35-7] + TX、滅瘟素（blasticidin）-S[2079-00-7] + TX、滅蟎猛（chinomethionat）[2439-01-2] + TX、地茂散（chloroneb）[2675-77-6] + TX、百菌清[1897-45-6] + TX、環氟菌胺[180409-60-3] + TX、霜脲氰[57966-95-7] + TX、二氯萘醌（dichlone）[117-80-6] + TX、雙氯氰菌胺（diclocymet）[139920-32-4] + TX、噠菌酮（diclomezine）[62865-36-5] + TX、氯硝胺（dicloran）[99-30-9] + TX、乙黴威（diethofencarb）[87130-20-9] + TX、烯醯𠰌啉[110488-70-5] + TX、SYP-LI90（Flumorph）[211867-47-9] + TX、二噻農（dithianon）[3347-22-6] + TX、噻唑菌胺（ethaboxam）[162650-77-3] + TX、土菌靈（etridiazole）[2593-15-9] + TX、惡唑菌酮[131807-57-3] + TX、咪唑菌酮（fenamidone）[161326-34-7] + TX、稻瘟醯胺（fenoxanil）[115852-48-7] + TX、三苯錫（fentin）[668-34-8] + TX、嘧菌腙（ferimzone）[89269-64-7] + TX、氟啶胺（fluazinam）[79622-59-6] + TX、氟吡菌胺（fluopicolide）[239110-15-7] + TX、磺菌胺（flusulfamide）[106917-52-6] + TX、環醯菌胺[126833-17-8] + TX、福賽得（fosetyl-aluminium）[39148-24-8] + TX、惡黴靈（hymexazol）[10004-44-1] + TX、丙森鋅[140923-17-7] + TX、IKF-916（賽座滅（Cyazofamid））[120116-88-3] + TX、春日黴素（kasugamycin）[6980-18-3] + TX、磺菌威（methasulfocarb）[66952-49-6] + TX、苯菌酮[220899-03-6] + TX、戊菌隆（pencycuron）[66063-05-6] + TX、苯酞[27355-22-2] + TX、多氧黴素（polyoxins）[11113-80-7] + TX、噻菌靈（probenazole）[27605-76-1] + TX、百維威（propamocarb）[25606-41-1] + TX、碘喹唑酮（proquinazid）[189278-12-4] + TX、樂喹酮（pyroquilon）[57369-32-1] + TX、喹氧靈[124495-18-7] + TX、五氯硝苯[82-68-8] + TX、硫[7704-34-9] + TX、噻醯菌胺[223580-51-6] + TX、咪唑𠯤（triazoxide）[72459-58-6] + TX、三環唑[41814-78-2] + TX、𠯤胺靈（triforine）[26644-46-2] + TX、有效黴素[37248-47-8] + TX、苯醯菌胺（zoxamide）（RH7281）[156052-68-5] + TX、雙炔醯菌胺（mandipropamid）[374726-62-2] + TX、吡蚜酮（isopyrazam）[881685-58-1] + TX、塞德因（sedaxane）[874967-67-6] + TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-二氯亞甲基-1,2,3,4-四氫-1,4-甲橋-萘-5-基)-醯胺（揭露於WO 2007/048556中）+ TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(3',4',5’-三氟-聯苯基-2-基)-醯胺（揭露於WO 2006/087343中）+ TX、[(3S ,4R ,4aR ,6S ,6aS ,12R ,12aS ,12bS )-3-[(環丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氫-6,12-二羥基-4,6a,12b-三甲基-11-側氧基-9-(3-吡啶基)-2H,11H萘并[2,1-b]哌喃并[3,4-e]哌喃-4-基]甲基-環丙甲酸酯[915972-17-7] + TX以及1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲醯胺[926914-55-8] + TX；lancotrione [1486617-21-3] + TX；氯氟吡啶酯 [943832-81-3] + TX；愛分三氟那唑（ipfentrifluconazole）[1417782-08-1] + TX；mefentrifluconazole [1417782-03-6] + TX；quinofumelin [861647-84-9] + TX；右旋反式氯丙炔菊酯 [399572-87-3] + TX；氯氟氰蟲醯胺 [1262605-53-7] + TX；三氟咪啶醯胺 [1254304-22-7] + Tx；fluxametamide [928783-29-3] + TX；ε-甲氧苄氟菊酯 [240494-71-7] + TX；ε-momfluorothrin [1065124-65-3] + TX；氟唑菌醯羥胺（pydiflumetofen） [1228284-64-7] + TX；κ-聯苯菊酯 [439680-76-9] + TX；broflanilide [1207727-04-5] + TX；dicloromezotiaz [1263629-39-5] + TX；dipymetitrone [16114-35-5] + Tx；pyraziflumid [942515-63-1] + TX和κ-七氟菊酯 [391634-71-2] + TX；氟皮噻米德（fenpicoxamid） [517875-34-2] + TX； flufenpyrrolidone + TX， 苯皮瑞莫散（benzpyrimoxan） [1449021-97-9] + TX；異環賽蘭（isocycloseram） + TX, 紅圓介殼蟲引誘劑（rescalure）[64309-03-1] + TX；胺基比林（aminopyrifen）[1531626-08-0] + TX；和
微生物，包括：魯氏不動桿菌 + TX、交替枝頂孢（Acremonium alternatum）+ TX + TX、頂頭孢黴（Acremonium cephalosporium）+ TX + TX、Acremonium diospyri + TX、Acremonium obclavatum + TX、棉褐帶卷蛾顆粒體病毒（AdoxGV）（Capex®）+ TX、放射形土壤桿菌菌株K84（Galltrol-A®）+ TX、互隔鏈格孢 + TX、決明鏈格孢（Alternaria cassia）+ TX、損毀鏈格孢（Smolder®）+ TX、白粉寄生孢（AQ10®）+ TX、黃麴黴AF36（AF36®）+ TX、黃麴黴NRRL 21882（Aflaguard®）+ TX、麴黴屬+ TX、出芽短梗黴+ TX、固氮螺菌屬 + TX、（MicroAZ® + TX、TAZO B®）+ TX、固氮菌屬+ TX、圓褐固氮菌（Azotomeal®）+ TX、孢囊固氮菌（Bionatural Blooming Blossoms®）+ TX、解澱粉芽孢桿菌 + TX、蠟樣芽孢桿菌 + TX、原生祛病芽孢桿菌（Bacillus chitinosporus）菌株CM-1 + TX、原生祛病芽孢桿菌菌株AQ746 + TX、地衣芽孢桿菌菌株HB-2（Biostart™ Rhizoboost®）+ TX、地衣芽孢桿菌菌株3086（EcoGuard® + TX、Green Releaf®）+ TX、環狀芽孢桿菌 + TX、堅硬芽孢桿菌（BioSafe® + TX、BioNem-WP® + TX、VOTiVO®）+ TX、堅硬芽孢桿菌菌株I-1582 + TX、浸麻芽孢桿菌+ TX、Bacillus marismortui + TX、巨大芽孢桿菌+ TX、蕈狀芽孢桿菌菌株AQ726 + TX、日本甲蟲芽孢桿菌（Milky Spore Powder®）+ TX、短小芽孢桿菌屬+ TX、短小芽孢桿菌菌株GB34（Yield Shield®）+ TX、短小芽孢桿菌菌株AQ717 + TX、短小芽孢桿菌菌株QST 2808（Sonata® + TX、Ballad Plus®）+ TX、球形芽孢桿菌（VectoLex®）+ TX、芽孢桿菌屬 + TX、芽孢桿菌屬菌株AQ175 + TX、芽孢桿菌屬菌株AQ177 + TX、芽孢桿菌屬菌株AQ178 + TX、枯草芽孢桿菌菌株QST 713（CEASE® + TX、Serenade® + TX、Rhapsody®）+ TX、枯草芽孢桿菌菌株QST 714（JAZZ®）+ TX、枯草芽孢桿菌菌株AQ153 + TX、枯草芽孢桿菌菌株AQ743 + TX、枯草芽孢桿菌菌株QST3002 + TX、枯草芽孢桿菌菌株QST3004 + TX、枯草芽孢桿菌解澱粉變種菌株FZB24（Taegro® + TX、Rhizopro®）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌Cry 2Ae + TX、蘇雲金芽孢桿菌Cry1Ab + TX、蘇雲金芽孢桿菌鯰澤亞種（Bacillus thuringiensis aizawai）GC 91（Agree®）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌以色列亞種（Bacillus thuringiensis israelensis）（BMP123® + TX、Aquabac® + TX、VectoBac®）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種（Bacillus thuringiensis kurstaki）（Javelin® + TX、Deliver® + TX、CryMax® + TX、Bonide® + TX、Scutella WP® + TX、Turilav WP ® + TX、Astuto® + TX、Dipel WP® + TX、Biobit® + TX、Foray®）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種 BMP 123（Baritone®）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種 HD-1（Bioprotec-CAF / 3P®）+ TX、蘇雲金芽孢桿菌菌株BD#32 + TX、蘇雲金芽孢桿菌菌株AQ52 + TX、蘇雲金芽孢桿菌鯰澤變種（Bacillus thuringiensis var. aizawai）（XenTari® + TX、DiPel®） + TX、細菌屬（bacteria spp.）（GROWMEND® + TX、GROWSWEET® + TX、Shootup®） + TX、密執安棍狀桿菌（Clavipacter michiganensis ）的噬菌體（AgriPhage®） + TX、Bakflor® + TX、球孢白僵菌（Beauveria bassiana ）（Beaugenic® + TX、Brocaril WP®） + TX、球孢白僵菌GHA（Mycotrol ES® + TX、Mycotrol O® + TX、BotaniGuard®）+TX、布氏白僵菌（Beauveria brongniartii ）（Engerlingspilz® + TX、Schweizer Beauveria® + TX、Melocont®） + TX、白僵菌屬（Beauveria spp.） + TX、灰葡萄孢黴（Botrytis cineria ） + TX、大豆慢生型根瘤菌（Bradyrhizobium japonicum ）（TerraMax®） + TX、短短小芽孢桿菌（Brevibacillus brevis ） + TX、蘇雲金芽孢桿菌擬步行甲亞種（Bacillus thuringiensis tenebrionis ）（Novodor®） + TX、BtBooster + TX、洋蔥伯克霍爾德菌（Burkholderia cepacia ）（Deny® + TX、Intercept® + TX、Blue Circle®） + TX、伯克霍爾德菌（Burkholderia gladii ） + TX、唐菖蒲伯克霍爾德菌（Burkholderia gladioli ） + TX、伯克霍爾德菌屬（Burkholderia spp.） + TX、加拿大薊真菌（Canadian thistle fungus）（CBH Canadian Bioherbicide®） + TX、乳酪假絲酵母（Candida butyri ） + TX、無名假絲酵母（Candida famata ） + TX、Candida fructus + TX、光滑念珠菌（Candida glabrata ） + TX、吉利蒙念珠菌（Candida guilliermondii ） + TX、口津假絲酵母（Candida melibiosica ） + TX、橄欖假絲酵母（Candida oleophila ）菌株O + TX、近平滑假絲酵母（Candida parapsilosis ） + TX、菌膜假絲酵母（Candida pelliculosa ） + TX、鐵紅假絲酵母（Candida pulcherrima ） + TX、拉考夫假絲酵母（Candida reukaufii ） + TX、齊藤假絲酵母（Candida saitoana ）（Bio-Coat® + TX、Biocure®） + TX、清酒假絲酵母（Candida sake ） + TX、假絲酵母屬（Candida spp.） + TX、纖細假絲酵母（Candida tenius ） + TX、戴氏西地西菌（Cedecea dravisae ） + TX、產黃纖維單胞菌（Cellulomonas flavigena ） + TX、螺卷毛殼（Chaetomium cochliodes ）（Nova-Cide®） + TX、球毛殼菌（Chaetomium globosum ）（Nova-Cide®） + TX、鐵杉紫色桿菌（Chromobacterium subtsugae ）菌株PRAA4-1T（Grandevo®） + TX、枝狀枝孢菌（Cladosporium cladosporioides ） + TX、尖孢枝孢（Cladosporium oxysporum ） + TX、Cladosporium chlorocephalum + TX、枝孢屬（Cladosporium spp.） + TX、極細枝孢黴（Cladosporium tenuissimum ） + TX、粉紅黏帚黴（Clonostachys rosea ）（EndoFine®） + TX、尖孢炭疽菌（Colletotrichum acutatum ） + TX、盾殼黴（Coniothyrium minitans ）（Cotans WG®） + TX、盾殼黴屬（Coniothyrium spp.） + TX、淺白隱球酵母（Cryptococcus albidus ）(YIELDPLUS®) + TX、土生隱球菌（Cryptococcus humicola ） + TX、Cryptococcus infirmo-miniatus + TX、羅倫隱球酵母（Cryptococcus laurentii ） + TX、蘋果異形小卷蛾顆粒體病毒（Cryptophlebia leucotreta granulovirus ）（Cryptex®） + TX、坎平貪銅菌（Cupriavidus campinensis ） + TX、蘋果蠹蛾顆粒體病毒（Cydia pomonella granulovirus ）（CYD-X®） + TX、蘋果蠹蛾顆粒體病毒（Madex® + TX、Madex Plus® + TX、Madex Max/ Carpovirusine®） + TX、Cylindrobasidium laeve（Stumpout®）+ TX、枝雙孢黴屬 + TX、漢遜德巴厘酵母 + TX、Drechslera hawaiinensis + TX、陰溝腸桿菌 + TX、腸桿菌科 + TX、毒力蟲黴（Vektor®）+ TX、黑附球菌（Epicoccum nigrum）+ TX、黑附球菌（Epicoccum purpurascens）+ TX、附球菌屬 + TX、花狀線黑粉菌（Filobasidium floriforme）+ TX、銳頂鐮孢菌 + TX、厚垣鐮孢黴 + TX、尖鐮孢（Fusaclean® / Biofox C®）+ TX、層生鐮孢 + TX、鐮孢屬 + TX、溶磷白地黴（Galactomyces geotrichum）+ TX、鏈孢黏帚黴（Primastop® + TX、Prestop®）+ TX、粉紅黏帚黴 + TX、黏帚黴屬（SoilGard®）+ TX、綠色黏帚黴（Soilgard®）+ TX、顆粒體病毒屬（Granupom®）+ TX、嗜鹽鹽芽孢桿菌（Halobacillus halophilus）+ TX、沿岸鹽芽孢桿菌（Halobacillus litoralis）+ TX、特氏鹽芽孢桿菌（Halobacillus trueperi）+ TX、鹽單胞菌屬 + TX、冰下鹽單胞菌（Halomonas subglaciescola）+ TX、鹽弧菌變型（Halovibrio variabilis）+ TX、葡萄汁有孢漢遜酵母 + TX、棉鈴蟲核型多角體病毒（Helicovex®）+ TX、玉米穗蟲核型多角體病毒（Gemstar®）+ TX、異黃酮-芒柄花黃素（Myconate®）+ TX、檸檬克勒克酵母 + TX、克勒克酵母屬 + TX、大鏈壺菌（Lagenidium giganteum）（Laginex®）+ TX、長孢蠟蚧菌（Lecanicillium longisporum）（Vertiblast®）+ TX、蠟蚧輪枝菌（Lecanicillium muscarium）（Vertikil®）+ TX、舞毒蛾核多角體病毒（Disparvirus®）+ TX、嗜鹽海球菌 + TX、格氏梅拉菌（Meira geulakonigii）+ TX、綠僵菌（Met52®）+ TX、綠僵菌（Destruxin WP®）+ TX、Metschnikowia fruticola（Shemer®）+ TX、美極梅奇酵母（Metschnikowia pulcherrima）+ TX、Microdochium dimerum（Antibot®）+ TX、藍色小單孢菌（Micromonospora coerulea）+ TX、Microsphaeropsis ochracea + TX、Muscodor albus 620（Muscudor®）+ TX、Muscodor roseus菌株A3-5 + TX、菌根屬（Mycorrhizae spp.）（AMykor® + TX、Root Maximizer®）+ TX、疣孢漆斑菌菌株AARC-0255（DiTera®）+ TX、BROS PLUS® + TX、Ophiostoma piliferum菌株D97（Sylvanex®）+ TX、粉質擬青黴（Paecilomyces farinosus）+ TX、玫菸色擬青黴（PFR-97® + TX、PreFeRal®）+ TX、淡紫擬青黴（Paecilomyces linacinus）（Biostat WP®）+ TX、淡紫擬青黴菌株251（MeloCon WG®）+ TX、多黏類芽孢桿菌 + TX、成團泛菌（BlightBan C9-1®）+ TX、泛菌屬 + TX、巴斯德氏芽菌屬（Econem®）+ TX、Pasteuria nishizawae + TX、黃灰青黴+ TX、Penicillium billai（Jumpstart® + TX、TagTeam®）+ TX、短密青黴 + TX、常現青黴 + TX、灰黃青黴 + TX、產紫青黴 + TX、青黴菌屬 + TX、純綠色肯黴+ TX、大伏革菌（Phlebiopsis gigantean）（Rotstop®）+ TX、解磷細菌（Phosphomeal®）+ TX、隱地疫黴 + TX、棕櫚疫黴（Devine®）+ TX、異常畢赤酵母 + TX、Pichia guilermondii + TX、膜醭畢赤氏酵母 + TX、指甲畢赤酵母 + TX、樹幹畢赤酵母 + TX、銅綠假單胞菌 + TX、致金色假單胞菌（Pseudomonas aureofasciens）（Spot-Less Biofungicide®）+ TX、洋蔥假單胞菌 + TX、綠針假單胞菌（AtEze®）+ TX、皺褶假單胞菌（Pseudomonas corrugate）+ TX、螢光假單胞菌菌株A506（BlightBan A506®）+ TX、惡臭假單胞菌 + TX、Pseudomonas reactans + TX、假單胞菌屬 + TX、丁香假單胞菌（Bio-Save®）+ TX、綠黃假單胞菌 + TX、螢光假單胞菌（Zequanox®）+ TX、Pseudozyma flocculosa菌株PF-A22 UL（Sporodex L®）+ TX、縱溝柄鏽菌（Puccinia canaliculata）+ TX、Puccinia thlaspeos（Wood Warrior®）+ TX、側雄腐黴菌（Pythium paroecandrum）+ TX、寡雄腐黴（Polygandron® + TX、Polyversum®）+ TX、纏器腐黴 + TX、水生拉恩菌（Rhanella aquatilis）+ TX、拉恩菌屬 + TX、根瘤菌（Dormal® + TX、Vault®）+ TX、絲核菌屬 + TX、球狀紅球菌菌株AQ719 + TX、雙倒卵形紅冬孢酵母菌（Rhodosporidium diobovatum）+ TX、圓紅冬孢酵母菌 + TX、紅酵母屬 + TX、黏紅酵母 + TX、禾本紅酵母 + TX、膠紅酵母（Rhodotorula mucilagnosa）+ TX、深紅酵母 + TX、釀酒酵母 + TX、玫瑰色鹽水球菌（Salinococcus roseus）+ TX、小核盤菌 + TX、小核盤菌（SARRITOR®）+ TX、柱頂孢黴屬 + TX、Scytalidium uredinicola + TX、甜菜夜蛾核型多角體病毒（Spod-X® + TX、Spexit®）+ TX、黏質沙雷氏菌 + TX、普城沙雷菌 + TX、沙雷氏菌屬 + TX、糞生糞殼菌 + TX、海灰翅夜蛾核型多角體病毒（Littovir®）+ TX、紅擲孢酵母 + TX、嗜麥芽寡養單胞菌 + TX、不吸水鏈黴菌 + TX、白丘鏈黴菌（Streptomyces albaduncus）+ TX、脫葉鏈黴菌 + TX、鮮黃鏈黴菌 + TX、灰平鏈黴菌 + TX、灰綠鏈黴菌（Mycostop®）+ TX、利迪鏈黴菌（Actinovate®）+ TX、利迪鏈黴菌WYEC-108（ActinoGrow®）+ TX、紫色鏈黴菌 + TX、小鐵艾酵母（Tilletiopsis minor）+ TX、鐵艾酵母屬 + TX、棘孢木黴（T34 Biocontrol®）+ TX、蓋姆斯木黴（Trichoderma gamsii）（Tenet®）+ TX、深綠木黴（Plantmate®）+ TX、鉤狀木黴TH 382 + TX、裡法哈茨木黴（Trichoderma harzianum rifai）（Mycostar®）+ TX、哈茨木黴T-22（Trianum-P® + TX、PlantShield HC® + TX、RootShield® + TX、Trianum-G®）+ TX、哈茨木黴T-39（Trichodex®）+ TX、非鉤木黴（Trichoderma inhamatum）+ TX、康寧木黴 + TX、木黴屬LC 52（Sentinel®）+ TX、木素木黴 + TX、長柄木黴 + TX、多孢木黴（Trichoderma polysporum）（Binab T®）+ TX、紫杉木黴 + TX、綠色木黴 + TX、綠色木黴（原來稱為綠色黏帚黴GL-21）（SoilGuard®）+ TX、綠色木黴 + TX、綠色木黴菌株ICC 080（Remedier®）+ TX、茁芽絲孢酵母 + TX、毛孢子菌屬 + TX、單端孢屬 + TX、粉紅單端孢 + TX、Typhula phacorrhiza菌株94670 + TX、Typhula phacorrhiza菌株94671 + TX、黑細基格孢 + TX、奧德曼細基格孢（Ulocladium oudemansii）（Botry-Zen®）+ TX、玉蜀黍黑粉菌 + TX、各種細菌和補充營養素（Natural II®）+ TX、各種真菌（Millennium Microbes®）+ TX、厚垣輪枝孢菌 + TX、蠟蚧輪枝菌（Mycotal® + TX、Vertalec®）+ TX、Vip3Aa20（VIPtera®）+ TX、Virgibaclillus marismortui + TX、野油菜黃單胞菌（Xanthomonas campestris pv. Poae）（Camperico®）+ TX、伯氏致病桿菌 + TX、嗜線蟲致病桿菌；以及
植物萃取物，包括：松油（Retenol®）+ TX、印楝素（Plasma Neem Oil® + TX、AzaGuard® + TX、MeemAzal® + TX、Molt-X® + TX、植物IGR（Neemazad® + TX、Neemix®）+ TX、菜籽油（Lilly Miller Vegol®）+ TX、土荊芥附近荊芥（Chenopodium ambrosioides near ambrosioides ）（Requiem®）+ TX、菊花濃汁（Chrysanthemum extract）（Crisant®）+ TX、萃取印楝油（extract of neem oil）（Trilogy®）+ TX、唇形科的精油（Botania®）+ TX、丁香迷迭香薄荷的萃取物和百里香精油（Garden insect killer®）+ TX、甜菜鹼（Greenstim®）+ TX、大蒜 + TX、檸檬草精油（GreenMatch®）+ TX、印度楝樹精油 + TX、貓薄荷 （薄荷精油）+ TX、荊芥卡塔琳娜州（Nepeta catarina ）+ TX、尼古丁 + TX、牛至精油（MossBuster®）+ TX、胡麻科精油（Nematon®）+ TX、除蟲菊 + TX、皂皮樹（NemaQ®）+ TX、大虎杖（Reynoutria sachalinensis ）（Regalia® + TX、Sakalia®）+ TX、魚藤酮（Eco Roten®）+ TX、蕓香料植物萃取物（Soleo®）+ TX、豆油（Ortho ecosense®）+ TX、茶樹精油（Timorex Gold®）+ TX、百里香精油 + TX、AGNIQUE® MMF + TX、BugOil® + TX、迷迭香芝麻薄荷百里香和肉桂萃取物的混合物（EF 300®）+ TX、丁香迷迭香和薄荷萃取物的混合物（EF 400®）+ TX、丁香薄荷大蒜油和薄菏的混合物（Soil Shot®）+ TX、高嶺土（Screen®）+ TX、儲存葡萄糖的褐藻（Laminarin®）；以及
資訊素，包括：黑頭螢火蟲資訊素（3M噴灑型黑頭螢火蟲資訊素®） + TX、蘋果蠹蛾資訊素（派拉蒙分配器（Paramount dispenser）-（CM）/Isomate C-Plus®） + TX、葡萄卷葉蛾信息素（3M MEC-GBM噴灑型信息素®） + TX、卷葉蟲信息素（3M MEC – LR噴灑型信息素®） + TX、家蠅信息素（Snip7 Fly Bait® + TX、Starbar Premium Fly Bait®） + TX、梨小食心蟲信息素（3M梨小食心蟲噴灑型信息素®） + TX、桃樹鑽心蟲信息素（Isomate-P®） + TX、番茄蟯蟲信息素（3M噴灑型資訊素®） + TX、Entostat粉（來自棕櫚樹的萃取物）（Exosex CM®） + TX、（E + TX、Z + TX、Z）-3 + TX、8 + TX、11十四烷三烯基乙酸酯 + TX、（Z + TX、Z + TX、E）-7 + TX、11 + TX、13-十六碳三烯醛 + TX、（E + TX,Z）-7 + TX、9-十二碳二烯-1-基乙酸酯 + TX、2-甲基-1-丁醇 + TX、乙酸鈣 + TX、Scenturion® + TX、Biolure® + TX、Check-Mate® + TX、薰衣草千里酸酯；以及
宏生物劑（Macrobial），包括：短距蚜小蜂 + TX、阿爾蚜繭蜂（Aphidius ervi）（Aphelinus-System®）+ TX、Acerophagus papaya + TX、二星瓢蟲（Adalia-System®）+ TX、二星瓢蟲（Adaline®）+ TX、二星瓢蟲（Aphidalia®）+ TX、串繭跳小蜂（Ageniaspis citricola）+ TX、巢蛾多胚跳小蜂 + TX、安氏鈍綏蟎（Amblyseius andersoni）（Anderline® + TX、Andersoni-System®）+ TX、加州鈍綏蟎（Amblyseius californicus）（Amblyline® + TX、Spical®）+ TX、胡瓜鈍綏蟎（Thripex® + TX、Bugline cucumeris®）+ TX、偽鈍綏蟎（Fallacis®）+ TX、斯氏鈍綏蟎（Bugline swirskii® + TX、Swirskii-Mite®）+ TX、奧氏鈍綏蟎（WomerMite®）+ TX、粉虱細蜂（Amitus hesperidum）+ TX、原纓翅纓小蜂（Anagrus atomus）+ TX、暗腹長索跳小蜂（Anagyrus fusciventris）+ TX、卡瑪長索跳小蜂（Anagyrus kamali）+ TX、Anagyrus loecki + TX、粉蚧長索跳小蜂（Anagyrus pseudococci）（Citripar®）+ TX、紅蠟蚧扁角跳小蜂（Anicetus benefices）+ TX、金小蜂（Anisopteromalus calandrae）+ TX、林地花蝽（Anthocoris nemoralis）（Anthocoris-System®）+ TX、短距蚜小蜂（Apheline® + TX、Aphiline®）+ TX、短翅蚜小蜂（Aphelinus asychis）+ TX、科列馬·阿布拉小蜂（Aphidius colemani）（Aphipar®）+ TX、阿爾蚜繭蜂（Ervipar®）+ TX、菸蚜繭蜂 + TX、桃赤蚜蚜繭蜂（Aphipar-M®）+ TX、食蚜癭蚊（Aphidend®）+ TX、食蚜癭蚊（Aphidoline®）+ TX、嶺南蚜小蜂 + TX、印巴黃金蚜小蜂 + TX、蠊卵長尾齧小蜂（Aprostocetus hagenowii）+ TX、隱翅蟲（Atheta coriaria）（Staphyline®）+ TX、熊蜂屬 + TX、歐洲熊蜂（Natupol Beehive®）+ TX、歐洲熊蜂（Beeline® + TX、Tripol®）+ TX、Cephalonomia stephanoderis + TX、黑背紅瓢蟲（Chilocorus nigritus）+ TX、普通草蛉（Chrysoperla carnea）（Chrysoline®）+ TX、普通草蛉（Chrysopa®）+ TX、紅通草蛉（Chrysoperla rufilabris）+ TX、Cirrospilus ingenuus + TX、Cirrospilus quadristriatus + TX、白星橘齧小蜂（Citrostichus phyllocnistoides）+ TX、Closterocerus chamaeleon + TX、Closterocerus屬 + TX、Coccidoxenoides perminutus（Planopar®）+ TX、Coccophagus cowperi + TX、賴食蚧蚜小蜂（Coccophagus lycimnia）+ TX、螟黃足盤絨繭蜂 + TX、菜蛾盤絨繭蜂 + TX、孟氏隱唇瓢蟲（Cryptobug® + TX、Cryptoline®）+ TX、日本方頭甲 + TX、西伯利亞離顎繭蜂 + TX、西伯利亞離顎繭蜂（Minusa®）+ TX、豌豆潛蠅姬小蜂（Diminex®）+ TX、小黑瓢蟲（Delphastus catalinae）（Delphastus®）+ TX、Delphastus pusillus + TX、Diachasmimorpha krausii + TX、長尾潛蠅繭蜂 + TX、Diaparsis jucunda + TX、阿裡食虱跳小蜂（Diaphorencyrtus aligarhensis）+ TX、豌豆潛葉蠅姬小蜂 + TX、豌豆潛葉蠅姬小蜂（Miglyphus® + TX、Digline®）+ TX、西伯利亞離顎繭蜂（DacDigline® + TX、Minex®）+ TX、歧脈跳小蜂屬 + TX、盾蚧長纓蚜小蜂 + TX、麗蚜小蜂（Encarsia max® + TX、Encarline® + TX、En-Strip®）+ TX、漿角蚜小蜂（Eretmocerus eremicus）（Enermix®）+ TX、哥德恩蚜小蜂（Encarsia guadeloupae）+ TX、海地恩蚜小蜂（Encarsia haitiensis）+ TX、細餛飩蚜蠅（Syrphidend®）+ TX、Eretmoceris siphonini + TX、漿角蚜小蜂（Eretmocerus californicus）+ TX、漿角蚜小蜂（Eretmocerus eremicus）（Ercal® + TX、Eretline e®）+ TX、漿角蚜小蜂（Eretmocerus eremicus）（Bemimix®）+ TX、海氏槳角蚜小蜂 + TX、蒙氏槳角蚜小蜂（Bemipar® + TX、Eretline m®）+ TX、Eretmocerus siphonini + TX、四斑光緣瓢蟲（Exochomus quadripustulatus）+ TX、食蟎癭蚊（Feltiella acarisuga）（Spidend®）+ TX、食蟎癭蚊（Feltiline®）+ TX、阿里山潛蠅繭蜂 + TX、Fopius ceratitivorus + TX、芒柄花黃素（Wirless Beehome®）+ TX、細腰凶薊馬（Vespop®）+ TX、西方靜走蟎（Galendromus occidentalis）+ TX、萊氏棱角腫腿蜂（Goniozus legneri）+ TX、麥蛾柔繭蜂 + TX、異色瓢蟲（HarmoBeetle®）+ TX、異小桿線蟲屬（Lawn Patrol®）+ TX、嗜菌異小桿線蟲（NemaShield HB® + TX、Nemaseek® + TX、Terranem-Nam® + TX、Terranem® + TX、Larvanem® + TX、B-Green® + TX、NemAttack ® + TX、Nematop®）+ TX、大異小桿線蟲（Heterorhabditis megidis）（Nemasys H® + TX、BioNem H® + TX、Exhibitline hm® + TX、Larvanem-M®）+ TX、集棲瓢蟲（Hippodamia convergens）+ TX、尖狹下盾蟎（Hypoaspis aculeifer）（Aculeifer-System® + TX、Entomite-A®）+ TX、兵下盾蟎（Hypoaspis miles）（Hypoline m® + TX、Entomite-M®）+ TX、黑色枝跗癭蜂 + TX、Lecanoideus floccissimus + TX、Lemophagus errabundus + TX、三色麗突跳小蜂（Leptomastidea abnormis）+ TX、Leptomastix dactylopii（Leptopar®）+ TX、長角跳小蜂（Leptomastix epona）+ TX、Lindorus lophanthae + TX、Lipolexis oregmae + TX、叉葉綠蠅（Natufly®）+ TX、茶足柄瘤蚜繭蜂 + TX、暗黑長脊盲蝽（Macrolophus caliginosus）（Mirical-N® + TX、Macroline c® + TX、Mirical®）+ TX、Mesoseiulus longipes + TX、黃色闊柄跳小蜂（Metaphycus flavus）+ TX、Metaphycus lounsburyi + TX、角紋脈褐蛉（Milacewing®）+ TX、黃色花翅跳小蜂（Microterys flavus）+ TX、Muscidifurax raptorellus和Spalangia cameroni（Biopar®）+ TX、Neodryinus typhlocybae + TX、加州新小綏蟎 + TX、胡瓜鈍綏蟎（THRYPEX®）+ TX、虛偽新小綏蟎（Neoseiulus fallacis）+ TX、Nesideocoris tenuis（NesidioBug® + TX、Nesibug®）+ TX、古銅黑蠅（Biofly®）+ TX、狡小花蝽（Orius insidiosus）（Thripor-I® + TX、Oriline i®）+ TX、無毛小花蝽（Orius laevigatus）（Thripor-L® + TX、Oriline l®）+ TX、大型小花蝽（Orius majusculus）（Oriline m®）+ TX、小黑花椿象（Thripor-S®）+ TX、Pauesia juniperorum + TX、酸醬瓢蟲腹柄姬小蜂（Pediobius foveolatus）+ TX、Phasmarhabditis hermaphrodita（Nemaslug®）+ TX、Phymastichus coffea + TX、Phytoseiulus macropilus + TX、智利小植綏蟎（Spidex® + TX、Phytoline p®）+ TX、斑腹刺益蝽（Podisus®）+ TX、Pseudacteon curvatus + TX、Pseudacteon obtusus + TX、Pseudacteon tricuspis + TX、Pseudaphycus maculipennis + TX、Pseudleptomastix mexicana + TX、具毛嗜木虱跳小蜂（Psyllaephagus pilosus）+ TX、同色短背繭蜂（Psyttalia concolor）（錯合物）+ TX、胯姬小蜂屬 + TX、Rhyzobius lophanthae + TX、澳洲瓢蟲 + TX、Rumina decollate + TX、Semielacher petiolatus + TX、麥長管蚜（Ervibank®）+ TX、小卷蛾斯氏線蟲（Nematac C® + TX、Millenium® + TX、BioNem C® + TX、NemAttack® + TX、Nemastar® + TX、Capsanem®）+ TX、夜蛾斯氏線蟲（NemaShield® + TX、Nemasys F® + TX、BioNem F® + TX、Steinernema-System® + TX、NemAttack® + TX、Nemaplus® + TX、Exhibitline sf® + TX、Scia-rid® + TX、Entonem®）+ TX、鋸蜂線蟲（Steinernema kraussei）（Nemasys L® + TX、BioNem L® + TX、Exhibitline srb®）+ TX、裡奧布拉夫線蟲（Steinernema riobrave）（BioVector® + TX、BioVektor®）+ TX、螻蛄斯氏線蟲（Steinernema scapterisci）（Nematac S®）+ TX、斯氏線蟲屬 + TX、Steinernematid屬（Guardian Nematodes®）+ TX、深點食蟎瓢蟲（Stethorus®）+ TX、亮腹釉小蜂 + TX、Tetrastichus setifer + TX、Thripobius semiluteus + TX、中華長尾小蜂（Torymus sinensis）+ TX、甘藍夜蛾赤眼蜂（Tricholine b®）+ TX、甘藍夜蛾赤眼蜂（Tricho-Strip®）+ TX、廣赤眼蜂 + TX、微小赤眼蜂 + TX、玉米螟赤眼蜂 + TX、寬脈赤眼蜂（Trichogramma platneri）+ TX、短管赤眼蜂 + TX、螟黑點瘤姬蜂；以及
其他生物劑，包括：脫落酸 + TX、bioSea® + TX、銀葉菌（Chondrostereum purpureum）（Chontrol Paste®）+ TX、盤長孢狀刺盤孢（Collego®）+ TX、辛酸銅鹽（Cueva®）+ TX、δ陷阱（Delta trap）（Trapline d®）+ TX、解澱粉歐文氏菌（Harpin）（ProAct® + TX、Ni-HIBIT Gold CST®）+ TX、磷酸高鐵（Ferramol®）+ TX、漏斗陷阱（Trapline y®）+ TX、Gallex® + TX、Grower's Secret® + TX、高油菜素內酯 + TX、磷酸鐵（Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®）+ TX、MCP冰雹陷阱（Trapline f®）+ TX、Microctonus hyperodae + TX、Mycoleptodiscus terrestris（Des-X®）+ TX、BioGain® + TX、Aminomite® + TX、Zenox® + TX、信息素陷阱（Thripline ams®）+ TX、碳酸氫鉀（MilStop®）+ TX、脂肪酸的鉀鹽（Sanova®）+ TX、矽酸鉀溶液（Sil-Matrix®）+ TX、碘化鉀 +硫氰酸鉀（Enzicur®）+ TX、SuffOil-X® + TX、蜘蛛毒 + TX、蝗蟲微孢子蟲（Semaspore Organic Grasshopper Control®）+ TX、黏著陷阱（Trapline YF® + TX、Rebell Amarillo®）+ TX以及陷阱（Takitrapline y + b®）+ TX；
或選自以下的生物活性化合物或試劑：溴氟菊酯 + TX、氟蟎𠯤（Diflovidazine）+ TX、Flometoquin + TX、Fluhexafon + TX、小菜蛾顆粒體病毒 + TX、蘋果蠹蛾顆粒體病毒 + TX、新菸磷（Imicyafos）+ TX、菸芽夜蛾核多角體病毒 + TX、Heliothis punctigera核多角體病毒 + TX、玉米穗夜蛾核多角體病毒 + TX、草地貪夜蛾核多角體病毒 + TX、小菜蛾核多角體病毒 + TX、對傘花烴 + TX、Pyflubumide + TX、Pyrafluprole + TX、QRD 420 + TX、QRD 452 + TX、QRD 460 + TX、萜類混合物+ TX、萜類 + TX、氟氰蟲醯胺（Tetraniliprole）+ TX和α-萜品烯 + TX；
或由如下代碼 + TX提及的活性物質：代碼AE 1887196（BSC-BX60309）+ TX、代碼NNI-0745 GR + TX、代碼IKI-3106 + TX、代碼JT-L001 + TX、代碼ZNQ-08056 + TX、代碼IPPA152201 + TX、代碼HNPC-A9908（CAS：[660411-21-2]）+ TX、代碼HNPC-A2005（CAS：[860028-12-2]）+ TX、代碼JS118 + TX、代碼ZJ0967 + TX、代碼ZJ2242 + TX、代碼JS7119（CAS：[929545-74-4]）+ TX、代碼SN-1172 + TX、代碼HNPC-A9835 + TX、代碼HNPC-A9955 + TX、代碼HNPC-A3061 + TX、代碼Chuanhua 89-1 + TX、代碼IPP-10 + TX、代碼ZJ3265 + TX、代碼JS9117 + TX、代碼ZJ3757 + TX、代碼ZJ4042 + TX、代碼ZJ4014 + TX、代碼ITM-121 + TX、代碼DPX-RAB55（DKI-2301）+ TX、代碼NA-89 + TX、代碼MIE-1209 + TX、代碼MCI-8007 + TX、代碼BCS-CL73507 + TX、代碼S-1871 + TX、代碼DPX-RDS63 + TX、編碼AKD-1193 + TX，
或選自以下的其他生物活性化合物或試劑：Quinofumelin + TX、mefentrifluconazol + TX、氟皮噻米德（fenpicoxamid） + TX、扶因達比（fluindapyr） + TX、因得路米特（inpyrfluxam ）+ TX或indiflumetpyr + TX、isoflucypram + TX、pyrapropoyne + TX、扶樂皮米德(florylpicoxamid) + TX、米特川坡(metyltetraprole) + TX、伊氟吩萘琴(ipflufenoquin) + TX、pyridachlometyl + TX或chlopyridiflu + TX、四氯蟲醯胺（tetrachlorantraniliprole）+ TX、四氯安尼坡萊(tetrachloraniliprole) + TX、Tetflupyrolimet + TX、Triflufenpyrrolidone + TX、Tyclopyrazoflor + TX、flupyrimin + TX或pyrifluramide + TX、苯皮瑞莫安(benzpyrimoxan) + TX、氟丁醯草胺-M（beflubutamid-M） + TX、Benzosufyl + TX或oxazosulfyl + TX、乙唑蟎腈（etpyrafen）+ TX、acynonapyr + TX或pyrinonafen + TX、側氧基三酮（oxotrione）+ TX、bixlozone + TX或clofendizone + TX或二氯西從(dicloroxizone) + TX、cyclopyranil + TX或四螺皮瑞尼（pyrazocyclonil） + TX或環皮瑞萘（cyclopyrazonil） + TX、α-溴敵隆 + TX、惡賽皮啉（Oxathiapiprolin） + TX、氟吡菌醯胺 + TX、戊苯吡菌胺+ TX、扶皮賽得（Fluoxopyrosad）+ TX、fluoxapiprolin + TX以及氟吡呋喃酮（Flupyradifurone） + TX。
在活性成分之後的括弧中的參考，例如[3878-19-1] 係指化學文摘登記號。上文描述的混合配伍物係已知的。當活性成分包括在「The Pesticide Manual [殺有害生物劑手冊]」The Pesticide Manual - A World Compendium [殺有害生物劑手冊-全球概覽]；第13版；編輯：C.D. S. TomLin；The British Crop Protection Coimcil [英國農作物保護委員會]中，它們在其中以上文的特定化合物的圓括號中所給出的編號來描述；例如化合物「阿巴美丁」以編號 (1) 來描述。其中「[CCN]」係對於上文的特定化合物來加上的，所述的化合物包括在「Compendium of Pesticide Common Names[殺有害生物通用名概要]」中，其可以在互聯網[A. Wood；Compendium of Pesticide Common Names，Copyright (c) 1995-2004]上獲得；例如，化合物「乙醯蟲腈」描述於國際互聯網地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html。
多數活性成分藉由上文中所謂的「通用名」來表示，在不同的情形中使用相應的「ISO通用名」或其它「通用名」。若其名稱不是「通用名」，則所使用的名稱種類以特定化合物的圓括號中所給出的名稱來代替；在該情形下，使用IUPAC名、IUPAC/化學文摘名、「化學名稱」、「慣用名」、「化合物名稱」或「發展代碼」，或若既不使用那些名稱之一也不使用「通用名」，則使用「別名」。「CAS登記號」意指化學文摘登記號。
選自表1、2、3以及Y的具有式 I 之化合物與上述活性成分的活性成分混合物包括選自表1、2、3以及Y的化合物和如上述活性成分，較佳的是係處於從100 : 1至1 : 6000的混合比率，尤其是從50 : 1至1 : 50，更尤其是處於從20 : 1至1 : 20的比率，甚至更尤其從10 : 1至1 : 10，非常尤其是從5 : 1和1 : 5，尤其較佳的是從2 : 1至1 : 2的比率，並且從4 : 1至2 : 1的比率同樣係較佳的，尤其是處於1 : 1、或5 : 1、或5 : 2、或5 : 3、或5 : 4、或4 : 1、或4 : 2、或4 : 3、或3 : 1、或3 : 2、或2 : 1、或1 : 5、或2 : 5、或3 : 5、或4 : 5、或1 : 4、或2 : 4、或3 : 4、或1 : 3、或2 : 3、或1 : 2、或1 : 600、或1 : 300、或1 : 150、或1 : 35、或2 : 35、或4 : 35、或1 : 75、或2 : 75、或4 : 75、或1 : 6000、或1 : 3000、或1 : 1500、或1 : 350、或2 : 350、或4 : 350、或1 : 750、或2 : 750、或4 : 750的比率。那些混合比率係按重量計的。
如上所述的混合物可以被用於控制有害生物的方法中，該方法包括將含如上文所述的混合物的組成物施用於有害生物或其環境中，藉由手術或療法用於處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法除外。
包含選自表1、2、3以及Y的具有式 I 之化合物以及一種或多種如上所述的活性成分的混合物可以例如以單一的「摻水即用」的形式施用，以組合的噴霧混合物（該混合物由該等單一活性成分組分的單獨配製物構成）（例如「桶混製劑」）施用，並且當以順序的方式（即，一個在另一個適度短的時期之後，例如幾小時或幾天）施用時組合使用該等單一活性成分來施用。施用選自表1、2、3以及Y的具有式 I 之化合物和如上所述的活性成分的順序對於實施本發明而言並不是至關重要的。
根據本發明的組成物還可以包含其他固體或液體助劑，例如穩定劑，例如未環氧化的或環氧化的植物油（例如環氧化的椰子油、菜籽油或大豆油），消泡劑（例如矽酮油），防腐劑，黏度調節劑，黏合劑和/或增黏劑，肥料或其他用於獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。
根據本發明的組成物係以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如藉由研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如藉由緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或將活性成分與一種或多種助劑一起研磨來製備。用於製備組成物的該等方法和用於製備該等組成物的化合物I的用途也是本發明的主題。
該等組成物的施用方法，即控制上述類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、撒粉、刷塗、包衣、撒播或澆灌-它們被選擇以適於普遍情況的預期目的-以及該等組成物用於控制上述類型的有害生物的用途係本發明的其他主題。典型的濃度比係在0.1與1000 ppm之間、較佳的是在0.1與500 ppm之間的活性成分。每公項的施用量總體上係每公項1 g到2000 g活性成分、尤其是10 g/ha到1000 g/ha、較佳的是10 g/ha到600 g/ha。
在作物保護領域中，較佳的施用方法係施用至該等植物的葉（葉施藥），可能的是選擇施用的頻率和比率以符合所討論的有害生物的侵染風險。可替代地，該活性成分可以藉由根系統（內吸作用）到達植物，這係藉由用液體組成物將該等植物的所在地浸透或者藉由將固體形式的活性成分引入植物的所在地（例如引入土壤，例如以顆粒（土施）的形式）來實現的。在水稻作物的情況下，這樣的顆粒劑可以被計量地加入淹水的稻田中。
本發明的該等化合物及其組成物還適合於植物繁殖材料的保護（例如種子，像果實、塊莖或籽粒，或者苗圃植物），以對抗上述類型的有害生物。可以用該化合物在種植前對該繁殖材料進行處理，例如可以在播種前對種子進行處理。可替代地，該化合物可以施用至種子籽粒（包衣），這係藉由將籽粒浸漬入液體組成物中或藉由施用固體組成物層實現的。還可能在該繁殖材料被種植在施用處時施用該等組成物，例如在條播期間，將該等組成物施入種子犁溝。該等用於植物繁殖材料的處理方法和如此處理的植物繁殖材料係本發明另外的主題。典型的處理比率將取決於有待控制的植物以及有害生物/真菌，並且通常在每100 kg種子1克至200克之間、較佳的是在每100 kg種子5克至150克之間，諸如在每100 kg種子10克至100克之間。
術語種子包括所有種類的種子以及植物繁殖體，包括但並不限於真正的種子、種子塊、吸盤、穀粒、鱗球莖、果實、塊莖、穀物、根莖、插條、切割枝條以及類似物並且在較佳的實施方式中意指真正的種子。
本發明還包括經具有式 I 之化合物包衣或處理或含有具有式 I 之化合物的種子。儘管取決於施用的方法成分的更多或更少的部分可以滲透到該種子材料中，術語「包衣或處理和/或含有」通常表示在施用的時候，在大多數情況下，該活性成分在該種子的表面。當所述種子產品被（再）種植時，它可以吸收活性成分。在實施方式中，本發明使得其上黏附有具有式 (I) 之化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有式 (I) 之化合物處理過的植物繁殖材料的組成物。
種子處理包括本領域中已知的所有適合的種子處理技術，如拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種以及種子造粒。可以藉由任何已知的方法進行具有式 (I) 之化合物的種子處理施用，如在種子播種之前或播種/種植過程中噴霧或藉由撒粉。生物學實施例：
接下來的生物學實施例用來闡明本發明。本發明的某些化合物與已知的化合物的區別可以在於在低施用率下更大的效力，這可以由熟悉該項技術者使用在生物學實施例中概述的實驗程序，使用更低的施用率（如果必要的話）例如，50 ppm、12.5 ppm、6 ppm、3 ppm、1.5 ppm、0.8 ppm或0.2 ppm來證實。
實施例B1：海灰翅夜蛾 （埃及棉葉蟲）
將棉花葉圓片置於24孔微量滴定板中的瓊脂上並且用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行噴霧。在乾燥之後，將葉圓片用五隻L1期幼蟲進行侵染。侵染3天之後，相比於未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對該等樣品進行評估。當三個類別（死亡率、拒食效果和生長抑制）中的至少一個高於未處理的樣品時，實現測試樣品對海灰翅夜蛾的控制。
以下化合物在200 ppm施用率下產生了三個類別（死亡率、拒食效果或生長抑制）中至少一個的至少80%控制：P1、P2、P3、P4、P5、P9、P12、P15、P16、P17、P18、P19。
實施例B2：海灰翅夜蛾 （埃及棉葉蟲）
將測試化合物用移液管從10'000 ppm DMSO儲備溶液施用到24孔板中並且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置於瓊脂上並且用另一塊也包含瓊脂的板封閉該多孔板。7天之後，根吸收了化合物並且萵苣生長進入了蓋板。然後，將該等萵苣葉切到蓋板中。將灰翅夜蛾屬卵吸移穿過塑膠模板到潮濕的凝膠印跡紙上的並且用其封閉的蓋板。侵染6天之後，相比於未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對該等樣品進行評估。
實施例B3：小菜蛾（ Plutella xylostella ） （小菜蛾（Diamond back moth））
將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液藉由移液進行處理。在乾燥之後，用L2期幼蟲對板進行侵染（10至15隻/孔）。侵染5天之後，相比於未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對該等樣品進行評估。
以下化合物在200 ppm施用率下給出了兩個類別（死亡率或生長抑制）中至少一個的至少80%的效果：P1、P2、P3、P5、P6、P18。
實施例B4：黃瓜條葉甲 （玉米根蟲）
將24孔微量滴定板中的置於瓊脂層上的玉米芽藉由噴霧用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行處理。在乾燥之後，用L2期幼蟲對板進行侵染（6至10隻/孔）。侵染4天之後，相比於未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對該等樣品進行評估。
以下化合物在200 ppm施用率下給出了兩個類別（死亡率或生長抑制）中至少一個的至少80%的效果：P1、P5、P6、P14、P16、P17、P18。
實施例B5：桃蚜（綠色桃蚜蟲）：攝食/接觸活性
將向日葵葉圓片置於24孔微量滴定板中的瓊脂上並且用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行噴霧。在乾燥之後，將該等葉圓片用混合年齡的蚜蟲種群進行侵染。侵染6天之後，針對死亡率對該等樣品進行評估。
以下化合物在200 ppm施用率下產生至少80%的死亡率：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P9、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19。
實施例B6：桃蚜（綠色桃蚜蟲）：系統活性
將受到混合年齡的蚜蟲種群侵染的豌豆幼苗的根部直接放在從10'000 DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液中。將幼苗放置在測試溶液中6天之後，針對死亡率對該等樣品進行評估。
以下化合物在24 ppm測試率下產生至少80%的死亡率：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P9、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19。
實施例B7：小菜蛾（ Plutella xylostella ） （小菜蛾（Diamond back moth））
將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液藉由移液進行處理。在乾燥之後，將菜蛾屬卵吸移穿過塑膠模板到凝膠印跡紙上並且用其封閉板。侵染8天之後，相比於未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對該等樣品進行評估。
以下化合物在200 ppm施用率下給出了兩個類別（死亡率或生長抑制）中至少一個的至少80%的效果： P7、P9、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P19。
實施例B8：菸粉虱 （Bemisia tabaci）（棉粉虱）：攝食/接觸活性
將棉花葉圓片置於24孔微量滴定板中的瓊脂上並且用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行噴霧。在乾燥之後，將葉圓片用成年粉虱進行侵染。培養6天之後，針對死亡率對該等樣品進行檢查。
以下化合物在200 ppm施用率下產生至少80%的死亡率：P1、P2、P3、P4、P5、P6、P9、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19。
實施例B9：英雄美洲蝽（ Euschistus heros ）（新熱帶褐臭蝽）
將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉片用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行噴霧。在乾燥之後，用N2期若蟲對葉片進行侵染。侵染5天之後，相比於未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對該等樣品進行評估。
以下化合物在200 ppm施用率下給出了兩個類別（死亡率或生長抑制）中至少一個的至少80%的效果：P2、P3、P4、P6、P14、P15、P16、P17。
實施例B10：桃蚜（綠色桃蚜蟲）
將從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的測試化合物藉由液體處理機器人施用到96孔微量滴定板中並與蔗糖溶液混合。將石蠟膜在96孔微量滴定板上拉伸，並將具有96孔的塑膠模板置於該板上。將蚜蟲篩入孔中直接到該石蠟膜上。用凝膠印跡卡片和第二個塑膠模板封閉經侵染的板，並且然後倒置。侵染5天之後，針對死亡率對該等樣品進行評估。
以下化合物在50 ppm施用率下產生至少80%的死亡率：P1、P2、P3、P4、P6、P18。
實施例B11：棉蚜（ Aphis gossypii ）（棉花蚜蟲（Cotton aphid））
將棉花葉圓片置於96孔微量滴定板中的瓊脂上並用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行噴霧。在乾燥之後，將該等葉圓片用混合年齡的蚜蟲種群進行侵染。侵染6天之後，針對死亡率對該等樣品進行評估。
以下化合物在1000 ppm的施用率下產生至少80%的平均死亡率：P5。
實施例B12：西花薊馬（ Frankliniella occidentalis ）（西方花薊馬）：攝食/接觸活性
將向日葵葉圓片置於24孔微量滴定板中的瓊脂上並且用從10'000 DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液進行噴霧。在乾燥之後，將葉圓片用混合年齡的花薊馬種群進行侵染。侵染7天之後，針對死亡率對該等樣品進行評估。
以下化合物在200 ppm施用率下產生至少80%的死亡率：P2、P12、P15、P16。
實施例B13：小菜蛾（ Plutella xylostella ） （小菜蛾（Diamondback Moth））
藉由液體處理機器人用從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備的水性測試溶液處理含有人工飼料的96孔微量滴定板。乾燥後，卵（每孔約30個）被侵染到懸掛在飼料上方的網狀蓋子上。該等卵孵化並且L1幼蟲向下移動到該飼料。侵染9天之後，針對死亡率對該等樣品進行評估。
以下化合物在500 ppm施用率下給出了至少80%的平均死亡率的效果： P1、P2、P3、P4、P5、P6、P18。
實施例B14：甜菜胞囊線蟲 ：96孔板中幼蟲遷移率的體外剖析：
用TECAN機器人從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備測試溶液，以獲得20 µL的500 ppm、100 ppm、50 ppm、25 ppm、12.5 ppm和6.25 ppm的溶液。對於每個濃度生產三個複製品。在每個孔中加入80 µL含有100至150個新收穫的甜菜胞囊線蟲第二階段幼蟲的線蟲溶液。將板蓋上並在室溫下在黑暗中儲存並培養24小時。使用成像工具測量經處理的孔中暴露的幼體的遷移率，並與12個未處理複製品的平均值進行比較。
以下化合物在100 ppm下24 h後實現至少80%的控制： P1、P3、P4、P5、P9、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P19。
實施例B15：甜菜胞囊線蟲 ：96孔板中幼蟲遷移率的體外剖析
用TECAN機器人從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備測試溶液，以獲得20 µL的500 ppm、100 ppm、50 ppm、25 ppm、12.5 ppm和6.25 ppm的溶液。對於每個濃度生產三個複製品。向每個孔中加入80 µL含有100至150個新收穫的甜菜胞囊線蟲第二階段幼蟲的線蟲溶液。將板蓋上並在室溫下在黑暗中儲存並培養48小時。使用成像工具測量經處理的孔中暴露的幼體的遷移率，並與12個未處理複製品的平均值進行比較。
以下化合物在100 ppm下48 h後實現至少60%的控制： P1、P2、P3、P4、P5、P9、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P19。
實施例B16：南方根結線蟲（ Meloidogyne incognita ） /小麥/葉圓片預防
用TECAN機器人從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備測試溶液，以獲得20 µL的1000 ppm、200 ppm、100 ppm、50 ppm、25 ppm和12.5 ppm的溶液。對於每個濃度生產三個複製品。向每個孔中加入80 µL含有100至150個新收穫的南方根結線蟲第二階段幼蟲的線蟲溶液。將板蓋上並在室溫下在黑暗中儲存並培養24小時。使用成像工具測量經處理的孔中暴露的幼體的遷移率，並與12個未處理複製品的平均值進行比較。
以下化合物在200 ppm下24 h後實現至少80%的控制： P12、P16。
實施例B17：南方根結線蟲 96孔板中幼蟲遷移率的體外剖析
用TECAN機器人從10'000 ppm DMSO儲備溶液製備測試溶液，以獲得20 µL的1000 ppm、200 ppm、100 ppm、50 ppm、25 ppm和12.5 ppm的溶液。對於每個濃度生產三個複製品。向每個孔中加入80 µL含有100至150個新收穫的南方根結線蟲第二階段幼蟲的線蟲溶液。將板蓋上並在室溫下在黑暗中儲存並培養48小時。使用成像工具測量經處理的孔中暴露的幼體的遷移率，並與12個未處理複製品的平均值進行比較
以下化合物在200 ppm下48 h後實現至少60%的控制： P2、P16。
無
無
Figure 108116919-A0101-11-0002-3

Claims (20)

  1. 一種具有式 (I) 之化合物，
    Figure 03_image001
    (I), 其中： A係CH或N； R1 係C1 -C4 烷基； R5 係氫、甲醯基、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 烷基羰基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 鹵代烷基羰基； R6 係氫、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基、C1 -C2 烷氧基-C1 -C2 烷基； R7 係氫、鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷硫基； Q係選自由以下各項組成的群組的基團：式Q1 、Q2 、Q3 、Q4 和Q5
    Figure 03_image003
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C6 鹵代烷基、C1 -C4 鹵代烷基氫硫基、C1 -C4 鹵代烷基亞磺醯基、C1 -C4 鹵代烷基磺醯基或C1 -C6 鹵代烷氧基； X1 係O或NR3 ； R3 係C1 -C4 烷基； R4 係C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基、C1 -C4 烷氧基、或C3 -C6 環烷基； G1 和G2 彼此獨立地是N或CH； 或具有式 I 之化合物的農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基、丙基或異丙基； R5 係氫、氰基或C(O)R25 ，其中R25 係C1 -C2 鹵代烷基； R6 係C1 -C4 烷基或C1 -C4 鹵代烷基；並且 R7 係C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基或C1 -C4 烷氧基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基；並且 R7 係C1 -C2 鹵代烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基或乙基；並且 R7 係三氟甲基。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基；並且 R7 係三氟甲基。
  6. 如申請專利範圍第1-5項中任一項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係選自Q1 、Q2 、Q4 和Q5 的基團
    Figure 03_image349
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基； X1 係氧或NCH3 ； R4 係C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 烷氧基或環丙基；並且 G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
  7. 如申請專利範圍第1-5項中任一項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係選自Q1 、Q2 和Q5 的基團
    Figure 03_image351
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 氟烷基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、二氟甲基氫硫基、二氟甲基亞磺醯基、或二氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基或環丙基；並且 G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
  8. 如申請專利範圍第1-5項中任一項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係選自Q1 和Q5 的基團
    Figure 03_image353
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係乙基、甲氧基或環丙基；並且 G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
  9. 如申請專利範圍第1-5項中任一項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： Q係基團Q1
    Figure 03_image355
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基； X1 係NCH3 ；並且 G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基、丙基或異丙基； R5 係氫、氰基或C(O)R25 ，其中R25 係C1 -C2 鹵代烷基； R6 係C1 -C4 烷基或C1 -C4 鹵代烷基； R7 係C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵代烷基或C1 -C4 烷氧基； Q係選自Q1 、Q2 、Q4 和Q5 的基團
    Figure 03_image349
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基； X1 係氧或NCH3 ； R4 係C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 烷氧基或環丙基； G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基； R7 係C1 -C2 鹵代烷基； Q係選自Q1 、Q2 和Q5 的基團
    Figure 03_image351
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係C1 -C2 氟烷基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、二氟甲基氫硫基、二氟甲基亞磺醯基、或二氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基或環丙基； G1 和G2 彼此獨立地是N或CH。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基或乙基； R7 係三氟甲基； Q係選自Q1 和Q5 的基團
    Figure 03_image353
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基； X1 係NCH3 ； R4 係乙基、甲氧基或環丙基； G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基； R5 係氫； R6 係甲基； R7 係三氟甲基； Q係基團Q1
    Figure 03_image355
    其中箭頭表示與併入了基團A的雙環含亞碸亞胺的環的附接點； 並且其中 R2 係三氟甲基； X1 係NCH3 ； G1 係N並且G2 係CH，或者G1 係CH並且G2 係N。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： A係CH或N； R1 係乙基、丙基或異丙基；較佳的是乙基； R2 係C1 -C2 鹵代烷基、C1 -C2 鹵代烷基氫硫基、C1 -C2 鹵代烷基亞磺醯基或C1 -C2 鹵代烷基磺醯基；較佳的是，R2 係三氟甲基、五氟乙基、三氟甲基氫硫基、三氟甲基亞磺醯基或三氟甲基磺醯基； R5 係氫、甲醯基、氰基、C1 -C3 烷基羰基、C1 -C3 烷氧基羰基、C1 -C3 鹵代烷基羰基；較佳的是，R5 係氫、甲醯基、氰基、-C(O)OCH3 、-C(O)CH3 、-C(O)CH2 CH3 、-C(O)CF3 ； R6 係甲基、乙基或C2 鹵代烷基；較佳的是，R6 係甲基或乙基；並且 R7 係C1 -C2 鹵代烷基；較佳的是，R7 係-CHF2 或-CF3 。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，其中： R2 係三氟甲基或三氟甲基磺醯基；最佳的是，R2 係三氟甲基； R5 係氫； R6 係甲基；並且 R7 係三氟甲基。
  16. 如申請專利範圍第1項所述之具有式 I 之化合物，其由具有式 (I-1) 之化合物表示
    Figure 03_image358
    其中，A、R2 、R3 、R4 、R6 、R7 、Q、X1 、G1 和G2 係如在申請專利範圍第1項中在式 I 下所定義的。
  17. 如申請專利範圍第1項所述之具有式 I 之化合物，其選自由以下各項組成的群組： 乙基-[3-乙基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P1）； 2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基（ethylsulfonimidoyl）)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P2）； 2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-5-甲氧基-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P3）； 乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P4）； 乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P5）； 乙基-[3-(2-氟乙基)-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P6）； 乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P7）； 乙基-[3-乙基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基磺醯基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P8）； 5-乙基-2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P9）； 乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P10）； 乙基-[3-乙基-2-(三氟甲基)-6-[5-(三氟甲基)-1,3-苯并㗁唑-2-基]苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P11）； 5-環丙基-2-[6-(乙基磺醯亞胺醯基)-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P12）； 乙基-亞胺基-[3-甲基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P13）； 乙基-[3-乙基-6-[7-甲基-3-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]嗒𠯤-6-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P14）； 5-乙基-2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P15）； 5-環丙基-2-[1-乙基-6-(乙基磺醯亞胺醯基)-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-c]吡啶-4-酮（化合物P16）； 乙基-[3-乙基-6-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-基]-亞胺基-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P17）； 乙基-亞胺基-[1-甲基-5-[3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-2-基]-2-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶-6-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P18）；以及 乙基-亞胺基-[3-甲基-2-(三氟甲基)-6-[6-(三氟甲基)吡唑并[4,3-c]吡啶-2-基]苯并咪唑-5-基]-側氧基-λ6 -硫烷（化合物P19）。
  18. 一種組成物，其包含殺昆蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如申請專利範圍第1-17項中任一項所定義的具有式 (I) 之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，以及視需要，助劑或稀釋劑。
  19. 一種對抗並控制昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物之方法，該方法包括向有害生物、有害生物的場所、或易受有害生物攻擊的植物施用殺昆蟲、殺蟎、殺線蟲或殺軟體動物有效量的如申請專利範圍第1-17項中任一項所定義之具有式 (I) 之化合物、或其農用化學上可接受的鹽、立體異構物、鏡像異構物、互變異構物或N-氧化物，或如申請專利範圍第18項所定義之組成物。
  20. 一種用於保護植物繁殖材料免受昆蟲、蟎、線蟲或軟體動物攻擊之方法，該方法包括用如申請專利範圍第18項所述之組成物處理該繁殖材料或該繁殖材料所種植的場所。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402434A (zh) * 2021-06-17 2021-09-17 常州工程职业技术学院 一种新型nh-亚砜亚胺类化合物及合成方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020141135A1 (en) * 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US20230120895A1 (en) * 2019-12-31 2023-04-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP2024520657A (ja) 2021-06-02 2024-05-24 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト スルホキシイミン含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2023172846A1 (en) * 2022-03-08 2023-09-14 Flare Therapeutics Inc. Pparg inverse agonists and uses thereof
CN115181116A (zh) * 2022-07-29 2022-10-14 江苏中旗科技股份有限公司 具有含硫取代基的稠环化合物、制备方法、杀虫剂组合物及用途
US20240336615A1 (en) 2023-02-23 2024-10-10 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Cyclopropyl-(hetero)aryl-substituted ethyl-sulfoxime-pyridine derivatives
US20240327414A1 (en) 2023-02-23 2024-10-03 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Cyclopropyl-(hetero)aryl-substituted ethyl- sulfone / sulfoximine-pyridine n-oxide derivatives
WO2024189139A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Syngenta Crop Protection Ag Control of pests resistant to insecticides

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
ATE121267T1 (de) 1989-11-07 1995-05-15 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende lektine und darauf beruhende pflanzenresistenz gegen insekten.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
CN1143849C (zh) 1998-09-15 2004-03-31 辛根塔参与股份公司 用作除草剂的吡啶酮
AU2001285900B2 (en) 2000-08-25 2005-02-17 Syngenta Participations Ag Novel insecticidal toxins derived from bacillus thuringiensis insecticidal crystal proteins
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
WO2003034823A1 (en) 2001-10-25 2003-05-01 Siamdutch Mosquito Netting Company Limited Treatment of fabric materials with an insecticide
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
US20050132500A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
MX281941B (en) 2004-02-18 2010-12-10 Ishihara Sangyo Kaisha Anthranilamide compounds, process for their production and pesticides containing them
DE102004023894A1 (de) 2004-05-12 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005020889A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden
CA2611130A1 (en) 2005-06-03 2006-12-07 Basf Aktiengesellschaft Composition for the impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
EP1932836B1 (en) 2005-09-02 2013-11-06 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and harmful organism-controlling agent
CA2626312C (en) 2005-10-25 2014-10-07 Hans Tobler Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides
ES2586569T3 (es) 2006-02-03 2016-10-17 Basf Se Procedimiento para el tratamiento de sustratos textiles
EP2114885B1 (en) 2007-02-09 2016-01-27 Dow AgroSciences LLC Process for the oxidation of certain substituted sulfilimines to insecticidal sulfoximines
KR101437710B1 (ko) 2007-02-26 2014-09-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 특정 치환된 술필이민의 제조 방법
WO2008136378A1 (ja) 2007-04-27 2008-11-13 Toyama Chemical Co., Ltd. 新規なスルホンアミド誘導体またはその塩
WO2008151984A1 (en) 2007-06-12 2008-12-18 Basf Se Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests
BRPI0818332A2 (pt) 2008-11-25 2018-10-30 Qin Zhaohai hidrocarbilideno nitrohidrozinacarboximidamidas e método para fazer as mesmas, assim como seu uso como inseticida
US8592425B2 (en) 2009-01-16 2013-11-26 Merck Sharp & Dohme Corp. Imidazo[1,2-a]pyridines and imidazo[1,2-b]pyridazines as mark inhibitors
BR112012014858A2 (pt) 2009-12-18 2016-03-29 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp agente antiplaqueta
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
MX2017000305A (es) 2014-07-08 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Derivados heterociclicos activos con sustituyentes que contienen azufre como plaguicidas.
ES2690131T3 (es) 2014-10-16 2018-11-19 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos tetracíclicos con sustituyentes con contenido en azufre, activos como plaguicidas
US10308650B2 (en) 2014-12-11 2019-06-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN107108612B (zh) 2014-12-29 2020-05-15 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性四环衍生物
JP6774955B2 (ja) 2015-03-12 2020-10-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な四環式誘導体
JP6779225B2 (ja) 2015-03-12 2020-11-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な四環式誘導体
WO2017001311A1 (en) 2015-07-01 2017-01-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2017014214A1 (ja) 2015-07-21 2017-01-26 住友化学株式会社 ４－（トリフルオロメチルスルホニル）フェノール化合物の製造方法
WO2017133994A1 (en) 2016-02-04 2017-08-10 Syngenta Participations Ag Pesticidally active derivatives with sulfur and cyclopropyl containing substituents
WO2017134066A1 (en) 2016-02-05 2017-08-10 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018052136A1 (ja) 2016-09-15 2018-03-22 日産化学工業株式会社 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402434A (zh) * 2021-06-17 2021-09-17 常州工程职业技术学院 一种新型nh-亚砜亚胺类化合物及合成方法

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