TW202000708A - 生物來源型偏二氟乙烯單體及含其之聚合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於生物來源型偏二氟乙烯。本發明亦關於由各種可再生原材料製備生物來源型偏二氟乙烯的方法。本發明亦關於由該單體聚合而獲得的偏二氟乙烯均聚物，以及由該單體與一種或若干種相容性共聚單體共聚而獲得的共聚物。最後，本發明係關於該等均聚物或共聚物在諸如化學工程或電子裝置(特定言之，大眾市場的電子裝置)之應用中的用途。

Description

生物來源型偏二氟乙烯單體及含其之聚合物
本發明之目標為生物來源型偏二氟乙烯。本發明亦關於由各種可再生原材料製備生物來源型偏二氟乙烯的方法。本發明亦關於由該單體聚合而獲得的偏二氟乙烯均聚物，以及由該單體與一種或若干種相容性共聚單體共聚而獲得的共聚物。最後，本發明係關於該均聚物或共聚物在其中此等聚合物之外觀至關重要且/或其特性依賴於其純度之任何應用中的用途；其涉及以下方面之應用：機動車輛工業、流體過濾(特定言之，水、近海水、醫療用水、飲用水輸送)、半導體市場、鋪設纜線、鋰離子電池、光伏裝置、體育製品及體育織物。較佳應用為化學工程及電子裝置，具體言之，大眾市場的電子裝置。
偏二氟乙烯(1,1-二氟乙烯，或VDF)為一種無色、無臭及無毒氣體。此氟化烯烴之優點為不含氯或溴，且因此其毒性比氯三氟乙烯(CTFE)或溴三氟乙烯(BrTFE)低。另外，其不具爆炸性，如四氟乙烯(TFE)，且其成本小於TFE、六氟丙烷(HFP)、CTFE或BrTFE。
VDF係以作為生產聚(偏二氟乙烯)(PVDF)之單體及作為生產各種類型氟化聚合物之共聚單體的用途聞名。
習知VDF係藉由對石油碎片進行氣相裂解或催化裂解來獲得。其在工業上根據以下反應藉由對1-氯-1,1-二氟甲烷進行熱解脫氯化氫來合成： 800℃ H3 C-CClF2 → H2 C=CF2 + HCl
前驅物1-氯-1,1-二氟乙烷可以根據四種途徑製備： H3 C-CCl3 + 2 HF→ H3 C-CClF2 + 2 HCl H2 C=CCl2 + 2 HF→ H3 C-CClF2 + HCl HC≡CH + 2 HF→ H3 C-CHF2 及H3 C-CHF2 + Cl2 → H3 C-CClF2 + HCl CH3 -CHF2 + Cl2 → CH3 CClF2 + HCl
VDF之其他合成途徑已知。 - 1-溴-1,1-二氟乙烷脫溴化氫； - 1,1,1-三氟乙烷脫氟化氫； - 1,2-二氯-1,1-二氟乙烷脫氯； - 1,1-二氟乙烷脫氫/氧化脫氫。
1,1,2-三氯乙烯在氫氟化作用下，產生1,2-二氯-1,1-二氟乙烷，其本身可以藉由氫解來產生二氟乙烯。
用於合成VDF之此等各種方法中所用的原材料主要來源於化石或石油。此等生產方法因此造成溫室效應增強且被認為污染環境。另外，化石來源(石油及天然氣)之原材料的全球儲量持續衰減，使人們搜尋可再生之必要原材料的新型可用來源。最後，觀測到由習知VDF製成的氟化聚合物具有非所需特性；特定言之，其可能含有增加黃化指數(YI)的雜質，在需要審美及著色一致性之應用(如化學工程或甚至大眾市場電子裝置)中，此係特別擔憂的問題。
因此，需要由不含任何雜質的可再生源製備偏二氟乙烯，該雜質可能影響由此單體製備之聚合物的特性，諸如熱老化特性或黃化指數。
用此新穎生物來源型單體可以產生具有若干優點組合(具體言之，技術與環境效能的組合)的氟化聚合物。因此，本發明之目標為設想出新穎的基於VDF之氟化聚合物，其具有可再生來源且其效能至少等效於化石來源之氟化聚合物之效能。
首先，本發明係關於生物來源型偏二氟乙烯。其特徵在於，生物來源型VDF之可再生碳濃度為至少1原子%，如根據2017年4月15日之NF EN 16640標準、利用14 C濃度所測定。與此對應的是，VDF分子中之14 C/12 C同位素比率為至少1.2×10- 14 。
根據一個實施例，生物來源型VDF中之可再生碳濃度大於5%，較佳大於10%，較佳大於25%，較佳大於或等於33%，較佳大於50%，較佳大於或等於66%，較佳大於75%，較佳大於90%，較佳大於95%，較佳大於98%，較佳大於99%且有利地等於100%。
本發明之另一目標為一種製備本發明化合物的方法，包含提供具有至少1%之可再生碳濃度之生物來源型乙烯及藉由多步驟合成將其轉化成生物來源型偏二氟乙烯的步驟。合成之第一步驟為由此生物來源型乙烯產生氯乙烯。接著可存在若干合成途徑。
根據一個實施例，生物來源型氯乙烯經由以下合成中間物轉化成生物來源型VDF：1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷及1-氯-1,1-二氟乙烷。
根據一個實施例，生物來源型氯乙烯經由以下合成中間物轉化成生物來源型VDF：1,1,2-三氯乙烷、1,1-二氯乙烷及1-氯-1,1-二氟乙烷。
根據一個實施例，生物來源型氯乙烯經由以下合成中間物轉化成生物來源型VDF：1,1-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷及1-氯-1,1-二氟乙烷。
本發明之另一目標為該生物來源型單體藉由聚合而製備的生物來源型偏二氟乙烯均聚物(PVDF)。
本發明亦關於該生物來源型單體與一或多種相容性共聚單體共聚而獲得的生物來源型氟化共聚物。
本發明之目標亦為符合先前定義之彼等之生物來源型PVDF及生物來源型氟化共聚物在各種應用中的用途，諸如化學工程或電子裝置，特定言之，大眾市場的電子裝置：家庭及商業用途之音訊及視訊設備、電子遊戲及娛樂設備、保齡球及撞球設備、纜線及衛星通信設備、音訊及視訊設備中所用的電子組件、閉路TV設備及音樂儀器。一般而言，根據本發明的生物來源型氟化聚合物係用於其中此等聚合物之外觀至關重要且/或其特性依賴於其純度的任何應用中；其涉及以下方面之應用：機動車輛工業、流體過濾(特定言之，水、近海水、醫療用水、飲用水輸送)、半導體市場、鋪設纜線、鋰離子電池、光伏裝置、體育製品及體育織物。
有利的是，本發明的生物來源型PVDF及/或生物來源型氟化共聚物係單獨使用或與其他聚合物混合使用，其中該等生物來源型氟化聚合物佔5至100質量%、較佳5至70質量%且較佳5至30質量%。
本發明能夠克服來自先前技術的缺點。更具體言之，其提供由生物來源型原材料製成的生物來源型偏二氟乙烯，從而滿足可持續的開發需求。其特別適於生產供需要一致、高純度特性之應用中的氟化聚合物。因此，生物來源型氟化聚合物的最終用途不限於簡單地置換化石來源之氟化聚合物，而是亦提供高效能的生物來源型產物。
本發明現更詳細地描述於且不限於以下說明中。
根據第一態樣，本發明係關於偏二氟乙烯化合物，其特徵在於，其具有至少1原子%之可再生碳含量。
生物材料中的碳來自植物光合成且因此來自大氣CO2 。因此，此等材料分解(分解亦理解為意謂壽命終止時的燃燒/煅燒)成CO2 未造成暖化，原因在於排放至大氣中的碳未增加。因此，生物材料的CO2 平衡明顯更佳且促進所得產物之碳足跡減少(僅需考慮生產能量)。相比之下，化石來源之材料分解成CO2 將造成CO2 含量增加且藉此造成全球暖化。
本發明化合物的碳足跡因此將優於獲自化石來源之化合物的碳足跡。
因此，在生產偏二氟乙烯單體及由此等單體製備之氟化聚合物期間，本發明改良生態平衡。
術語「可再生碳」表示該碳具有天然來源且來自生物材料(或生物質)，如下文所示。
術語「生物來源型」意謂「來自生物質」。
可再生來源之材料，亦稱為生物材料，為一種有機材料，其中碳來自大氣中藉由光合成而新近固定(依人類尺度)的CO2 。在地球上，此CO2 被植物捕捉或固定。在海上，CO2 被光合成細菌或浮游生物捕捉或固定。生物材料(100%天然來源碳)具有逾10- 12 (典型地，約1.2×10- 12 )的14 C/12 C同位素比率，而化石材料的比率則為零。實際上，14 C同位素在大氣中形成且接著在至多幾十年之時間尺度內藉由光合成併入。14 C半衰期為5730年。因此，來自光合成的材料(具體而言，通常為植物)必有14 C同位素之最小濃度。
因此，生物質為具有生物來源之任何材料，不包括地質學地層中所埋藏的材料及/或化石材料。生物質之實例為植物、樹、藻類、海洋生物體、微生物、動物等(此等生物體之全部或一部分)。可再生材料係由生物質構成且可以連續復原。
應用NF EN 16640標準測定生物材料濃度或可再生碳濃度，該標準的主題為基於生物之產物 — 利用放射性碳方法測定產物中之基於生物之碳含量 (Bio - based products — Determination of the bio - based carbon content of products using the radiocarbon method )。
此歐洲標準係描述一種基於量測14 C濃度來測定產物中之生物來源型碳濃度的方法。其亦指明用於測定14C濃度的兩種測試方法，基於其計算生物來源型碳濃度： — 方法A：液體閃爍計數器(LSC)； — 方法B：加速器質譜分析(AMS)。
第三方法(方法C：β電離(BI))亦可用於測定14 C濃度。
生物來源型碳濃度係以樣品質量之分率或總碳濃度之分率表示。
歐洲標準EN 16640:2017中指定的測試及分析方法與ASTM D 6866-12中所述的方法相容。
在根據本發明之偏二氟乙烯分子中，14 C/12 C同位素比率為至少1.2×10- 14 。
根據第二態樣，本發明之目標為一種利用天然來源之產物作為用於生產偏二氟乙烯之起始產物來製備本發明化合物的方法。
根據一個實施例，起始產物為乙烯，其獲自由生物質直接產生的乙醇。利用酵母(例如釀酒酵母(Saccharomyces cerevisiae ))或細菌(例如醱酵單胞菌屬(Zyomonas )或梭菌屬(Clostridium ))將易水解的碳水化合物生物質(諸如穀物、甜菜)醱酵。乙醇可以由木質纖維素生物質(例如木材、甘蔗、秸稈)藉由另一種途徑產生。此類方法為熟習此項技術者已知。舉例而言，其包含：使蔬菜物質在一或多種酵母存在下醱酵，隨後蒸餾以回收存在於更濃水溶液中的乙醇，最後加以處理以便進一步提高乙醇的莫耳濃度。接著使醱酵產生的乙醇在含有乙烯與水混合物之第一反應器中進行脫水。較佳係將乙醇注射至第一反應器頂蓋中。此脫水步驟通常在催化劑存在下進行，特定言之，該催化劑可以基於γ-氧化鋁。作為一個實例，已表明液體乙醇相對於催化劑體積之體積流量比1 hr- 1 及平均催化床溫度400℃致使乙醇幾乎完全轉化，其中乙烯選擇率為約98 mol%。脫水亦可在蒸汽存在下進行，其後蒸汽亦可充當載熱流體，補償吸熱的脫水反應所消耗的熱。
本發明之方法包含供應具有至少1原子%之可再生碳含量之生物來源型乙烯及藉由多步驟合成將其轉化成生物來源型偏二氟乙烯的步驟。合成之第一步驟為由此生物來源型乙烯產生氯乙烯單體(VCM)。VCM如下合成：使乙烯在氧氣及HCl存在下進行氧氯化，或使乙烯在二氯化物(Cl2 )存在下直接氯化，隨後在500℃下蒸餾且裂解，隨後進行新蒸餾以便將二氯乙烷與氯乙烯分離。VC合成方法之詳細說明見於Techniques de l'Ingénieur -參考文獻J6250V1 (1993年6月10日)及J6020-J1143V1 (1984年9月10日)。VCM亦可由乙炔藉由氫氯化來產生，如下文所示。
接著可能存在若干合成途徑。
根據一個實施例，生物來源型氯乙烯經由以下合成中間物轉化成生物來源型VDF：1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷及1-氯-1,1-二氟乙烷。
反應步驟如下所示： - 生物來源型VCM藉由冷氯化(Cl2 )而產生生物來源型T112 (1,1,2-三氯乙烷或CH2 Cl-CHCl2 )： CH2 =CHCl + Cl2 → CH2 Cl-CHCl2 - 生物來源型T112藉由與HCl氣體反應而產生生物來源型T111 (1,1,1-三氯乙烷或CCl3 -CH3 )，例如根據不同變化形式，藉由氫氧化鈉或氫氧化鈣達成脫氯化氫而產生CH2 =CCl2 (CV2)，接著使CV2發生氫氯化而變成T111： CH2 Cl-CHCl2 → CCl3 -CH3 - 由生物來源型T111與HF反應產生生物來源型142 b (1,1,1-二氟氯乙烷或CH3 -CF2 Cl)： CCl3 -CH3 + 2 HF → CH3 -CF2 Cl + 2HCl - 生物來源型142 b藉由熱法脫氯化氫而產生生物來源型偏二氟乙烯(VDF或CF2 =CH2 )： CH3 -CF2 Cl → CF2 =CH2 + HCl
根據一個實施例，生物來源型氯乙烯經由以下合成中間物轉化成生物來源型VDF：1,1,2-三氯乙烷、1,1-二氯乙烷及1-氯-1,1-二氟乙烷。
反應步驟如下所示： - 生物來源型VCM藉由冷氯化(Cl2 )而產生生物來源型T112 (1,1,2-三氯乙烷或CH2 Cl-CHCl2 )： CH2 =CHCl + Cl2 → CH2 Cl-CHCl2 - 生物來源型T112藉由NaOH (或氫氧化鈣)脫氯化氫而產生生物來源型CV2 (1,1-二氯乙烯或CH2 =CCl2 )，同時產生鹽水： CH2 Cl-CH2 Cl2 + NaOH → CH2 =CCl2 + NaCl + H2 O - 生物來源型CV2藉由氟化而產生生物來源型142 b (1,1,1-二氟氯乙烷或CH3 -CF2 Cl)： CH2 =CCl2 + 2HF → CH3 -CF2 Cl + HCl - 生物來源型142 b藉由熱法脫氯化氫而產生生物來源型偏二氟乙烯(VDF或CF2 =CH2 )： CH3 -CF2 Cl → CF2 =CH2 + HCl
根據一個實施例，生物來源型氯乙烯經由以下合成中間物轉化成生物來源型VDF：1,1-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷及1-氯-1,1-二氟乙烷。
反應步驟如下所示： - 生物來源型VCM藉由氫氯化而產生生物來源型D11 (1,1-二氯乙烷或CHCl2 -CH3 )： CH2 =CHCl + HCl → CHCl2 -CH3 - 生物來源型D11藉由氯化而產生生物來源型T111 (1,1,1-三氯乙烷或CCl3 -CH3 )： CHCl2 -CH3 + Cl2 → CCl3 -CH3 + HCl - 由生物來源型T111與HF反應產生生物來源型142 b (1,1,1-二氟氯乙烷或CH3 -CF2 Cl)： CCl3 -CH3 + 2HF → CH3 -CF2 Cl + 2HCl - 生物來源型142 b藉由熱法脫氯化氫而產生生物來源型偏二氟乙烯(VDF或CF2 =CH2 )： CH3 -CF2 Cl → CF2 =CH2 + HCl
為製備生物來源型CVM，可使用此等三種途徑中之每一者從生物來源型乙炔與鹽酸之反應開始。生物來源型乙炔係由含有甲烷及/或來自碳化鈣的生物氣體產生，該生物氣體本身已由可再生碳來源(例如木炭、木質素或其他)製備。從乙炔開始的此類方法描述於Techniques de l'Ingénieur、參考文獻J6250以及文獻FR 2,939,132中。
本發明之另一目標為包含生物來源型偏二氟乙烯單元的生物來源型偏二氟乙烯均聚物(PVDF)。VDF均聚作用通常係藉由諸如懸浮或乳化之方法進行。正如所述，PVDF合成可以在溶液中或在本體中進行。
根據本發明的VDF均聚物包含來自可再生資源的VDF單體，可能可以來自化石資源的單體。當由單體(生物來源與化石來源)之混合物合成PVDF時，生物來源型單體單元佔混合物之至少20重量%。
有利的是，根據EN 16640:2017標準測定，PVDF均聚物僅包含可再生來源之VDF單元。
本發明亦關於生物來源型氟化共聚物，其包含生物來源型偏二氟乙烯單元及與偏二氟乙烯相容的一或多種類型之共聚單體單元。此等單體可以鹵化(例如氟化、氯化或溴化)或非鹵化。
以下為適當氟化共聚單體之一些實例：氟乙烯(VF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟丙烯(且特定言之，3,3,3-三氟丙烯)、四氟丙烯(且特定言之，2,3,3,3-四氟丙烯或1,3,3,3-四氟丙烯)、六氟異丁烯、全氟丁基乙烯、五氟丙烯(且特定言之1,1,3,3,3-五氟丙烯或1,2,3,3,3-五氟丙烯)、全氟烷基乙烯基醚(且特定言之，具有通式Rf -O-CF-CF2 的彼等物，其中Rf為烷基，較佳為C1至C4 (較佳實例為全氟丙基乙烯醚或PPVE及全氟甲基乙烯醚或PMVE)。氟化單體可以包含氯或溴原子。特定言之，其可以選自溴三氟乙烯、氯氟乙烯、氯三氟乙烯及氯三氟丙烯。氯氟乙烯可以指1-氯-1-氟乙烯或1-氯-2-氟乙烯。較佳為異構體1-氯-1-氟乙烯。氯三氟丙烯較佳為1-氯-3,3,3-三氟丙烯或2-氯-3,3,3-三氟丙烯。
生物來源型氟化共聚物亦可包含非鹵化單體，諸如乙烯，特定而言，生物來源型乙烯，及/或丙烯酸類或甲基丙烯酸類共聚單體。
本發明之目標亦為生物來源型PVDF及符合先前定義之彼等之生物來源型氟化共聚物在各種應用中的用途，其中此等聚合物之外觀至關重要且/或其特性依賴於其純度；其涉及以下方面的應用：化學工程、機動車輛、流體過濾(特定言之，飲用水、近海水、醫療用水、飲用水輸送)、半導體市場、鋪設纜線、鋰離子電池、光伏裝置、體育製品及體育織物。
較佳應用於電子裝置，特定言之，用於生產大眾市場的電子裝置：家庭及商業用途之音訊及視訊設備、電子遊戲及娛樂設備、保齡球及撞球設備、纜線及衛星通信設備、音訊及視訊設備中所用的電子組件、閉路TV設備及音樂儀器。
此等應用需要PVDF在熔融狀態下建構，如例如擠出，及藉由膜吹塑技術進行的膜注塑或擠出，或呈扁平的。在此等建構期間，典型使用的溫度在190與260℃之間，設備中的滯留時間可為數十秒(典型地為30秒)至數分鐘不等，10分鐘或甚至15分鐘之時間並非罕見。此可導致氟化聚合物發生熱分解，作為可見的結果，其發生黃化，如根據高黃化指數(例如逾15，在板YI中，230℃，10分鐘)發現。此現象與氟化聚合物存在污染原材料(特定言之，用於合成VDF之化石源乙烯)的雜質(特定言之，汞及砷殘餘物)有關。
由於生物來源型偏二氟乙烯不含此等雜質，因此含有其的任何聚合物宜具有較高純度，從而有助於在高溫轉化期間防止PVDF黃化。
有利的是，本發明的生物來源型PVDF及/或生物來源型氟化共聚物係單獨使用或與其他聚合物混合使用，其中該等生物來源型氟化聚合物佔5至100質量%、較佳5至70質量%且較佳5至30質量%。

Claims (18)

  1. 一種偏二氟乙烯，其中以原子計可再生碳濃度為至少1%，如根據NF EN 16640標準之14 C濃度所測定。
  2. 如請求項1之偏二氟乙烯，其中生物碳濃度大於5%，較佳大於10%，較佳大於25%，較佳大於或等於33%，較佳大於50%，較佳大於或等於66%，較佳大於75%，較佳大於90%，較佳大於95%，較佳大於98%，較佳大於99%且有利地等於100%。
  3. 一種用於製備如請求項1及2中任一項之偏二氟乙烯的方法，其包含提供具有至少1%之可再生碳濃度之生物來源型乙烯及藉由多步驟合成作用將其轉化成生物來源型偏二氟乙烯的步驟，其中合成之第一步驟係由此生物來源型乙烯產生氯乙烯單體(VCM)所組成。
  4. 一種用於製備如請求項1或2之偏二氟乙烯的方法，其包含提供具有至少1%之可再生碳濃度之生物來源型乙炔及藉由多步驟合成作用將其轉化成生物來源型偏二氟乙烯的步驟，其中合成之第一步驟係由此生物來源型乙炔產生生物來源型之氯乙烯單體(VCM)所組成。
  5. 如請求項3之方法，包含以下步驟順序： 生物來源型VCM藉由Cl2 冷氯化而產生生物來源型T112 (1,1,2-三氯乙烷)： CH2 =CHCl + Cl2 → CH2 Cl-CHCl2 由生物來源型T112產生生物來源型T111 (1,1,1-三氯乙烷)： CH2 Cl-CHCl2 → CCl3 -CH3 由生物來源型T111與HF反應而產生生物來源型142 b (1,1,1-二氟氯乙烷)： CCl3 -CH3 + 2 HF → CH3 -CF2 Cl + 2HCl 生物來源型142 b藉由熱法脫氯化氫而產生生物來源型偏二氟乙烯(VDF或CF2 =CH2 )： CH3 -CF2 Cl → CF2 =CH2 + HCl。
  6. 如請求項3之方法，包含以下步驟順序： 生物來源型VCM藉由Cl2 冷氯化而產生生物來源型T112 (1,1,2-三氯乙烷)： CH2 =CHCl + Cl2 → CH2 Cl-CHCl2 生物來源型T112藉由NaOH脫氯化氫而產生生物來源型CV2 (1,1-二氯乙烯或CH2 =CCl2 )，同時產生鹽水： CH2 Cl-CH2 Cl2 + NaOH → CH2 =CCl2 + NaCl + H2 O 生物來源型CV2藉由氟化而產生生物來源型142 b (1,1,1-二氟氯乙烷)： CH2 =CCl2 + 2HF → CH3 -CF2 Cl + HCl 生物來源型142 b藉由熱法脫氯化氫而產生生物來源型偏二氟乙烯(VDF或CF2 =CH2 )： CH3 -CF2 Cl → CF2 =CH2 + HCl。
  7. 如請求項3之方法，包含以下步驟順序： 生物來源型VCM藉由氫氯化而產生生物來源型D11 (1,1-二氯乙烷)： CH2 =CHCl + HCl → CHCl2 -CH3 生物來源型D11藉由氯化而產生生物來源型T111 (1,1,1-三氯乙烷)： CHCl2 -CH3 + Cl2 → CCl3 -CH3 + HCl 由生物來源型T111與HF反應而產生生物來源型142 b (1,1,1-二氟氯乙烷)： CCl3 -CH3 + 2HF → CH3 -CF2 Cl + 2HCl 生物來源型142 b藉由熱法脫氯化氫而產生生物來源型偏二氟乙烯(VDF或CF2 =CH2 )： CH3 -CF2 Cl → CF2 =CH2 + HCl。
  8. 一種生物來源型偏二氟乙烯均聚物(PVDF)，其包含如請求項1及2中任一項之生物來源型偏二氟乙烯單元。
  9. 如請求項8之生物來源型偏二氟乙烯均聚物(PVDF)，其係由如請求項1及2中任一項之生物來源型偏二氟乙烯單元組成。
  10. 一種生物來源型氟化共聚物，其包含如請求項1及2中任一項之生物來源型偏二氟乙烯單元及與偏二氟乙烯相容的一或多種類型之共聚單體單元。
  11. 如請求項10之生物來源型氟化共聚物，其中該偏二氟乙烯之共聚單體係選自如下清單：氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、三氟丙烯、六氟異丁烯、全氟丁基乙烯、五氟丙烯、具有通式Rf-O-CF-CF2 之 全氟烷基乙烯基醚，其中Rf為烷基，較佳為C1至C4。
  12. 一種如請求項8及9中任一項之生物來源型偏二氟乙烯均聚物(PVDF)的用途，其包含在熔融狀態下建構PVDF，如例如擠出，及藉由膜吹塑技術進行的膜注塑或擠出，或在平面狀態下建構PVDF的步驟。
  13. 如請求項12之用途，其用於化學工程、機動車輛；流體過濾，特定言之，飲用水、近海水、醫療用水、飲用水輸送；半導體市場、鋪設纜線、鋰離子電池、光伏裝置、體育製品及體育織物。
  14. 如請求項12或13中任一項之用途，其用於電子裝置，特定言之，用於生產大眾市場的電子裝置：家庭及商業用途之音訊及視訊設備、電子遊戲及娛樂設備、保齡球及撞球設備、纜線及衛星通信設備、音訊及視訊設備中所用的電子組件、閉路TV設備及音樂儀器。
  15. 一種如請求項10及11中任一項之生物來源型氟化共聚物的用途，其包含在熔融狀態下建構PVDF，如例如擠出，及藉由膜吹塑技術進行的膜注塑或擠出，或在平面狀態下建構PVDF的步驟。
  16. 如請求項15之用途，其用於化學工程、機動車輛；流體過濾，特定言之，飲用水、近海水、醫療用水、飲用水輸送；半導體市場、鋪設纜線、鋰離子電池、光伏裝置、體育製品及體育織物。
  17. 如請求項15或16中任一項之用途，其用於電子裝置，特定言之，用於生產大眾市場的電子裝置：家庭及商業用途之音訊及視訊設備、電子遊戲及娛樂設備、保齡球及撞球設備、纜線及衛星通信設備、音訊及視訊設備中所用的電子組件、閉路TV設備及音樂儀器。
  18. 如請求項12、13、15及16中任一項之用途，其中該生物來源型PVDF及/或該等生物來源型氟化共聚物係單獨使用或與其他聚合物混合使用，其中該等生物來源型氟化聚合物以質量計佔5至100%、較佳5至70%且較佳5至30%。
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