TW201946876A - 經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液及紅外線吸收透明基材 - Google Patents

Abstract

本發明係提供由耐濕熱性優異、且具優異紅外線吸收特性的經表面處理之紅外線吸收微粒子，分散於既定液態介質中的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液；以及設置分散有該經表面處理之紅外線吸收微粒子之被覆層的紅外線吸收透明基材。本發明所提供的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，係在液態介質中，分散經表面處理之紅外線吸收微粒子而成的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液；其中，上述經表面處理之紅外線吸收微粒子係該微粒子表面，利用含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上之膜進行被覆而成之紅外線吸收微粒子。本發明所提供的紅外線吸收透明基材，係使用該經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液進行製作。

Description

經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液及紅外線吸收透明基材

本發明係關於紅外線吸收微粒子經利用既定被覆膜進行表面被覆的經表面處理之紅外線吸收微粒子，分散於既定液態介質中的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，及設有分散該經表面處理之紅外線吸收微粒子之被覆層的紅外線吸收透明基材。

近年，紅外線吸收體的需求正急遽增加，紅外線吸收體相關的提案為數頗多。

從機能性觀點綜觀該等提案。依此例如在各種建築物、車輛的窗材等領域，有以充分取入可見光線但會遮蔽近紅外區域之光、且維持亮度並抑制室內溫度上升為目的者。又，亦有目的在於防止從PDP(電漿顯示面板)前方放射出的紅外線，導致無線電話、家電機器的遙控器出現錯誤動作，或對傳輸系光通訊造成不良影響等。

再者，就從遮光構件的觀點綜觀該等提案。依此例如窗材等所使用的遮光構件，有提案：含有從可見光區域至近紅外線區域具有 吸收特性的碳黑、鈦黑等無機顏料，或者含有僅在可見光區域具有強吸收特性的苯胺黑等有機顏料等等黑色系顏料之遮光膜，更有提案經蒸鍍鋁等金屬的半反射鏡式遮光構件。

例如專利文獻1所提案的紅外線阻隔玻璃，係在透明玻璃基板上，從基板側設有第1層之含有從週期表IIIa族、IVa族、Vb族、VIb族及VIIb族所構成群組中選擇至少1種金屬離子的複合氧化鎢膜，並在該第1層上設置第2層之透明介電質膜，在該第2層上設置第3層之含有從週期表IIIa族、IVa族、Vb族、VIb族及VIIb族所構成群組中選擇至少1種金屬離子的複合氧化鎢膜，且藉由上述第2層透明介電質膜的折射率，較低於上述第1層與上述第3層複合氧化鎢膜的折射率，便頗適用於要求高可見光穿透率與良好紅外線阻隔性能的部位處。

再者，專利文獻2所提案的紅外線阻隔玻璃，係依照與專利文獻1同樣的方法，在透明玻璃基板上，從基板側起設置第1層之第1介電質膜，並在該第1層上設置第2層之氧化鎢膜，在該第2層上設置第3層之第2介電質膜。

再者，專利文獻3所提案的熱線阻隔玻璃，係依照與專利文獻1同樣的方法，在透明玻璃基板上，從基板側起設置第1層之含有與專利文獻1同樣金屬元素的複合氧化鎢膜，並在該第1層上設置第2層之透明介電質膜。

再者，專利文獻4所提案的具有太陽光遮蔽特性之太陽光控制玻璃片，利用CVD法或噴塗法，施行被覆從含有氫、鋰、鈉或鉀等添加元素的三氧化鎢(WO₃)、三氧化鉬(MoO₃)、五氧化鈮(Nb₂O₅)、五氧化鉭(Ta₂O₅)、五氧化釩(V₂O₅)及二氧化釩(VO₂)中選出之1種以上之金屬氧化物膜之後，再依250℃左右施行熱分解而形成。

再者，專利文獻5所提案的太陽光可調變光絕熱材料，係使用由鎢酸經水解而獲得的氧化鎢，在該氧化鎢中添加例如聚乙烯吡咯啶酮等特定構造的有機聚合物。

若對該太陽光可調變光絕熱材料照射太陽光，則光線中的紫外線會被氧化鎢吸收而產生激發電子與電洞，利用少量的紫外線量便會明顯增加5價鎢的出現量，使著色反應變快速，隨此情形便提高著色濃度。另一方面，因為光受阻隔，因而上述5價鎢極快速被氧化成6價而提高消色反應。有提案使用該著色/消色特性，對太陽光的著色及消色反應快速，在著色時會於近紅外域波長1250nm出現吸收尖峰，便可獲得能阻隔太陽光近紅外線的太陽光可調變光絕熱材料。

另一方面，本發明者等在專利文獻6中有揭示：將六氯化鎢溶解於醇中，在此狀態下使介質蒸發，或者施行加熱迴流後才使介質蒸發，然後依100℃~500℃施行加熱，便可獲得由三氧化鎢或其水合物或二者混合物構成的氧化鎢微粒子粉末。所以有揭示：使用該氧化鎢微粒子獲得電致變色元件，以及當在構成多層積層體的膜中 導入質子時，可使該膜的光學特性產生變化等。

再者，專利文獻7有提案：以偏鎢酸銨與水溶性的各種金屬鹽為原料，且將該混合水溶液的乾固物依約300~700℃加熱溫度施行加熱，藉由在該加熱時供應經添加惰性氣體(添加量：約50vol%以上)或水蒸氣(添加量：約15vol%以下)的氫氣，而製作一般式M_xWO₃(其中，M係鹼、鹼土族、稀土族等金屬元素；0<x<1)所示各種鎢青銅的方法。所以有提案在支撐體上實施該操作而製造各種鎢青銅被覆複合體，並使用為燃料電池等的電極觸媒材料。

再者，本發明者等在專利文獻8中有揭示相關：由紅外線遮蔽材料微粒子分散於介質中構成的紅外線遮蔽材料微粒子分散體、該紅外線遮蔽材料微粒子分散體的光學特性、導電性、製造方法。該紅外線遮蔽材料微粒子係一般式W_yO_z(其中，W係鎢；O係氧；2.2≦z/y≦2.999)所示鎢氧化物的微粒子、或/及一般式M_xW_yO_z(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中選出之1種以上的元素；W係鎢；O係氧；0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3.0)所複合鎢氧化物的微粒子，該紅外線遮蔽材料微粒子的粒子直徑係1nm以上且800nm以下。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平8-59300號公報

[專利文獻2]日本專利特開平8-12378號公報

[專利文獻3]日本專利特開平8-283044號公報

[專利文獻4]日本專利特開2000-119045號公報

[專利文獻5]日本專利特開平9-127559號公報

[專利文獻6]日本專利特開2003-121884號公報

[專利文獻7]日本專利特開平8-73223號公報

[專利文獻8]國際公開第2005/37932號

[專利文獻9]國際公開第2010/55570號

根據本發明者等的檢討，發現含有上述鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子的光學構件(透明基材、薄膜、樹脂片等)，依照使用狀況及方法，空氣中的水蒸氣或水分會逐漸滲入該光學構件的被覆層或固態狀樹脂中。而，發現若水蒸氣或水分滲透入被覆層或固態狀樹脂中，上述鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子的表面便會被分解，導致波長200~2600nm光的穿透率經時提升，造成上述光學構件的紅外線吸收性能逐漸降低的課題。

再者，本發明中，所謂「被覆層」係指在基材上形成具既定膜厚且室溫下呈固態的介質膜。

再者，本發明中，所謂「固態狀樹脂」係指室溫下呈固態的高分子介質，亦包括三維交聯物以外的其他高分子介質。又，本發明 中，亦有將室溫下呈固態的高分子介質，稱「樹脂」的情況。

再者，根據本發明者等的檢討，發現專利文獻8所揭示分散於介質中的鎢氧化物微粒子或複合鎢氧化物微粒子，亦會因空氣中的水蒸氣、水分，導致該微粒子的表面遭分解劣化。特別係亦發現表面活性高的鎢氧化物微粒子、複合鎢氧化物微粒子等，因該分解劣化所造成紅外線吸收效果的損失比例較大。

在上述狀況下，本發明者等在專利文獻9中有揭示：耐水性優異、且具優異紅外線遮蔽特性的紅外線遮蔽微粒子，係一般式W_yO_z所示鎢氧化物或/及一般式M_xW_yO_z所示複合鎢氧化物微粒子；而，該微粒子的平均一次粒徑係1nm以上且800nm以下，該微粒子表面係經四官能基性矽烷化合物或其部分水解生成物、或/及有機金屬化合物所被覆的紅外線遮蔽微粒子及其製造方法。

然而，紅外線吸收材料因為其特質，基本上被使用於戶外，且多數情況要求高耐候性。戶外使用一例係有如：在透明基材至少其中一面上設有含紅外線吸收材料之被覆層的紅外線吸收透明基材。然而，隨市場要求逐年提高，針對專利文獻9所揭示的紅外線遮蔽微粒子、使用其的紅外線吸收透明基材，亦期待耐水性、耐濕熱性能獲更進一步改善。

本發明係有鑑於上述狀況而完成，課題係於提供：由耐濕熱性優異、且具優異紅外線吸收特性的經表面處理之紅外線吸收微粒 子，分散於既定液態介質中而形成的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，以及具有經分散該經表面處理之紅外線吸收微粒子之被覆層的紅外線吸收透明基材。

本發明者等為解決上述課題，便針對將具優異光學的特性的上述鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子，選擇作為紅外線吸收微粒子，便可提升該紅外線吸收微粒子之耐濕熱性與化學安定性的可能性構成進行研究。結果構思到藉由使用與該紅外線吸收微粒子表面的親和性優異、且對該等各個微粒子表面呈均勻吸附、並能對該微粒子表面形成牢固被覆膜的化合物，形成用被覆著該等各個紅外線吸收微粒子表面的構成。

本發明者等更進一步持續研究，就上述紅外線吸收微粒子中，針對親和性優異、且能對該微粒子表面形成牢固被覆膜的化合物，發現到金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物。然後更進一步研究的結果，發現該金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物，係屬於在水解時所生成的該等化合物之水解生成物、或該水解生成物的聚合物，均勻吸附於各個紅外線吸收微粒子表面，且形成牢固被覆膜的化合物。

即，構思到鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子的表面，利用由含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環 狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上的被覆膜，進行被覆的紅外線吸收微粒子(本發明中亦稱「經表面處理之紅外線吸收微粒子」)。且，發現該經表面處理之紅外線吸收微粒子係具有優異的耐濕熱性。

所以，本發明者等構思到設置分散有該經表面處理之紅外線吸收微粒子之被覆層的紅外線吸收透明基材。又，亦構思到由該經表面處理之紅外線吸收微粒子分散於既定液態介質中的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，頗適用為供形成該被覆層用的被覆液，遂完成本發明。

即，為解決上述課題的第1發明之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，係在液態介質中，分散經表面處理之紅外線吸收微粒子而成的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液；其中，上述經表面處理之紅外線吸收微粒子係將該微粒子表面，利用含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上之膜進行被覆而成之紅外線吸收微粒子。

第2發明係就第1發明所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物，含有從Al、Zr、Ti、Si、Zn中選出之1種以上的金屬元素。

第3發明係就第1或第2發明所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物，係具有從醚鍵、酯鍵、烷氧基、乙醯基中選出之1種以 上。

第4發明係就第1至第3發明中任一項所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述紅外線吸收微粒子係一般式W_yO_z(其中，W係鎢，O係氧，2.2≦z/y≦2.999)、或/及一般式M_xW_yO_z(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選出之1種以上的元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1，2.0≦z/y≦3.0)所示紅外線吸收微粒子。

第5發明係就第4發明所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述M係從Cs、K、Rb、Tl、In、Ba中選出之1種以上的元素。

第6發明係就第1至第5發明中任一項所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述紅外線吸收微粒子係具有六方晶結晶構造的鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子。

第7發明係就第1至第6發明中任一項所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液係更進一步含有玻璃被覆劑。

第8發明係就第7發明所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述液態介質係從芳香族烴類、酮類、醚類、醇類、水中選出之1種以上；上述玻璃被覆劑係從矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物中選出之1種以上。

第9發明係就第7發明所記載的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述液態介質係從芳香族烴類、酮類、醚類中選出之1種以上；上述玻璃被覆劑係從聚矽氮烷、聚有機矽烷中選出之1種以上。

第10發明的紅外線吸收透明基材，係在1片以上透明基材的至少其中一面上設置被覆層而成的紅外線吸收透明基材；其中，上述被覆層含有經表面處理之紅外線吸收微粒子；上述經表面處理之紅外線吸收微粒子係該微粒子表面被含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上的膜所被覆之紅外線吸收微粒子。

第11發明係就第10發明所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物含有從Al、Zr、Ti、Si、Zn中選出之1種以上的金屬元素。

第12發明係就第10或第11發明所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物係具有從醚鍵、酯鍵、烷氧基、乙醯基中選出之1種以上。

第13發明係就第10第12發明中任一項所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述紅外線吸收微粒子係一般式W_yO_z(其中，W係鎢，O係氧，2.2≦z/y≦2.999)、或/及一般式M_xW_yO_z(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、 Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選出之1種以上的元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1，2.0≦z/y≦3.0)所示紅外線吸收微粒子。

第14發明係就第13發明所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述M係從Cs、K、Rb、Tl、In、Ba中選出之1種以上的元素。

第15發明係就第10至第14發明中任一項所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述紅外線吸收微粒子係具有六方晶結晶構造的鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子。

第16發明係就第10至第15發明中任一項所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述被覆層係更進一步含有玻璃被覆劑。

第17發明係就第16發明所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述玻璃被覆劑係從矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物、聚矽氮烷、聚有機矽烷中選出之1種以上。

第18發明係就第10至第17發明中任一項所記載的紅外線吸收透明基材，其中，上述透明基材係從透明玻璃基材、透明樹脂基材中選出之1種以上。

本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子、及含有該等的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末，係具有優異的紅外線吸收特性、且耐濕熱性優異。結果，藉由將含有該經表面處理之紅外線吸收微粒子的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，使用為被覆液，在既定基材上設置被覆層，便可獲得具優異紅外線吸收特性、且耐濕 熱性優異的紅外線吸收透明基材。

11‧‧‧由WO₆單位所形成的8面體

12‧‧‧元素M

圖1係具六方晶結晶構造的複合鎢氧化物之結晶構造示意平面圖。

圖2係實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子之30萬倍穿透型電子顯微鏡照片。

針對本發明設置有經分散經表面處理之紅外線吸收微粒子之被覆層的紅外線吸收透明基材、以及供較佳形成該被覆層用之被覆液的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，依照[1]紅外線吸收微粒子、[2]紅外線吸收微粒子之表面處理劑、[3]紅外線吸收微粒子之表面被覆方法、[4]經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造方法、[5]經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之熱處理、[6]經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、[7]紅外線吸收透明基材的順序進行詳細說明。

[1]紅外線吸收微粒子

本發明的紅外線吸收透明基材、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、及經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末所使用用的紅外線吸收微粒子，特徵在於係一般式W_yO_z(其中，W係鎢，O係氧，2.2≦z/y≦2.999)、或/及一般式M_xW_yO_z(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、 Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選出之1種以上的元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1，2.0≦z/y≦3.0)所示紅外線吸收微粒子。

一般已知含有自由電子的材料會因電漿振動，而對波長200nm至2600nm太陽光線區域周邊的電磁波呈現反射吸收響應。所以，已知若將此種材料的粉末粒子形成較小於光波長的粒子，便可降低可見光區域(波長380nm至780nm)的幾何散射，便能獲得可見光區域的透明性。

再者，本發明中所謂「透明性」係指「對可見光區域光的散射少、且穿透性高。」。

另一方面，因為在鎢氧化物(WO₃)中並沒有存在有效的自由電子，因而紅外線區域的吸收反射特性少，並非屬有效的紅外線吸收微材料。然而，已知藉由形成具缺氧的WO₃、或在WO₃中添加Na等陽性元素的複合鎢氧化物構成，便會在鎢氧化物或複合鎢氧化物中生成自由電子，而在紅外線區域中顯現出源自自由電子的吸收特性。所以，暗示藉由該等具自由電子材料的單晶等分析，針對紅外線區域光便可產生自由電子響應。

本發明者等針對該鎢與氧的組成範圍特定部分，發現當作紅外線吸收微粒子時的特別有效範圍，遂構思到在可見光區域呈透明、 在紅外線區域具吸收的鎢氧化物微粒子、複合鎢氧化物微粒子。

此處，針對本發明紅外線吸收微粒子的鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子，依照(1)鎢氧化物微粒子、(2)複合鎢氧化物微粒子、(3)紅外線吸收微粒子的順序進行說明。

(1)鎢氧化物微粒子

本發明的鎢氧化物微粒子係一般式W_yO_z(其中，W係鎢，O係氧，2.2≦z/y≦2.999)所示鎢氧化物的微粒子。

已知一般式W_yO_z所示鎢氧化物中，該鎢與氧的組成範圍，係藉由將氧相對於鎢的組成比降低至少於3，便可在該鎢氧化物中生成自由電子。

再者，將該紅外線吸收微粒子記為W_yO_z時，較佳係2.2≦z/y≦2.999。若該z/y值達2.2以上，便可避免在該鎢氧化物中出現目標以外的WO₂結晶相，且可獲得材料的化學安定性，所以能成為有效的紅外線吸收微粒子。另一方面，若該z/y值在2.999以下，便會生成必要量的自由電子，成為效率佳的紅外線吸收微粒子。

(2)複合鎢氧化物微粒子

經在上述該複合鎢氧化物(WO₃)中添加後述元素M者係複合鎢氧化物。而，藉由併用對該WO₃控制氧量、與添加會生成自由電子的元素M，便可效率佳獲得良好的紅外線吸收微粒子。藉由成為該構成，在複合鎢氧化物中會生成自由電子，特別在近紅外線區域會顯現出源自自由電子的強吸收特性，可有效成為波長1000nm附 近的近紅外線吸收微粒子。

若將該併用氧量控制、與添加會生成自由電子之元素M的紅外線吸收微粒子一般式，記為M_xW_yO_z(其中，M係後述元素M，W係鎢，O係氧)時，較佳係滿足0.001≦x/y≦1、2.2≦z/y≦3關係的紅外線吸收微粒子。

此處，上述複合鎢氧化物中的元素M，較佳係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選出之1種以上。

再者，就從經添加元素M的該M_xW_yO_z之安定性觀點，元素M更佳係從鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re中選出之1種以上的元素。除此之外，就從提升成為紅外線吸收微粒子時的光學特性、耐候性觀點，元素M特佳係隸屬於鹼金屬、鹼土族金屬元素、過渡金屬元素、VIB族元素、VB族元素者。

相關表示元素M添加量的x/y值，若x/y值大於0.001，則複合鎢氧化物會生成充分量的自由電子，可獲得目標的紅外線吸收效果。而，元素M添加量越多，則自由電子供應量越增加，且紅外 線吸收效率亦越上升，但x/y值達1左右時該效果亦達飽和。又，若x/y值小於1，便可避免在該紅外線吸收微粒子中生成雜質相，故較佳。

再者，相關表示氧量控制的z/y值，M_xW_yO_z所示複合鎢氧化物亦是發揮與上述W_yO_z所示鎢氧化物同樣機構的作用，此外，z/y=3.0、2.0≦z/y≦2.2時，亦是依照上述元素M的添加量進行自由電子供應。所以，較佳係2.0≦z/y≦3.0、更佳係2.2≦z/y≦3.0、特佳係2.45≦z/y≦3.0。

再者，當該複合鎢氧化物微粒子具有六方晶結晶構造時，該微粒子在可見光區域的穿透獲提升，且紅外區域的吸收亦獲提升。參照該六方晶結晶構造示意平面圖的圖1進行說明。

圖1中，由元件符號11所示WO₆單位形成的8面體，呈6個集合構成六角形空隙，在該空隙中配置元件符號12所示元素M而構成1個單位，由該1個單位呈多數集合構成六方晶結晶構造。

而，為能獲得可見光區域中的光穿透提升效果、紅外區域中的光吸收提升效果，只要在複合鎢氧化物微粒子中含有使用圖1所說明的單位構造便可，該複合鎢氧化物微粒子可為結晶質、亦可為非晶質。

當具有六方晶結晶構造的複合鎢氧化物微粒子係具有均勻結晶構造時，元素M的添加量，依x/y值較佳係0.2以上且0.5以下、更佳係0.33。藉由x/y值成為0.33，便可判斷上述元素M被配置於 所有的六角形空隙中。

若在該六角形空隙中有添加存在元素M的陽離子時，在可見光區域中的光穿透獲提升，在紅外區域中的光吸收亦獲提升。此處，一般而言，添加離子半徑較大的元素M時，較容易形成該六方晶。具體而言，添加Cs、K、Rb、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn中之1種以上、更佳係添加Cs、K、Rb、Tl、In、Ba中之1種以上時，較容易形成六方晶。典型例係可舉例如：Cs_0.33WO_z、Cs_0.03Rb_0.30WO_z、Rb_0.33WO_z、K_0.33WO_z、Ba_0.33WO_z(2.0≦Z≦3.0)等。當然即便該等以外的元素，只要在由WO₆單位所形成的六角形空隙中有存在上述元素M的話便可，並不僅侷限於上述元素。

再者，除六方晶之外，正方晶、立方晶的複合鎢氧化物亦屬有效的紅外線吸收微粒子。依照結晶構造，會有使在紅外線區域中的吸收位置產生變化傾向，吸收位置會有依照立方晶<正方晶<六方晶的順序朝長波長側移動態傾向。又，隨此現象，在可見光線區域中的吸收減少係依照六方晶、正方晶、立方晶的順序。所以，在使可見光區域光更穿透、且更遮蔽紅外線區域光的用途上，最好使用六方晶的複合鎢氧化物。但，此處所述的光學特性傾向，充其量只是大略的傾向，依照添加元素的種類、添加量、氧量會有變化，本發明並不僅侷限於此。

(3)紅外線吸收微粒子

本發明的紅外線吸收微粒子含有上述鎢氧化物微粒子及/或複合鎢氧化物微粒子。而，本發明的紅外線吸收微粒子會大幅吸收近 紅外線區域，特別係波長1000nm附近的光，因而穿透色調大多成為由藍色系至綠色系。

再者，本發明紅外線吸收微粒子的粒徑較佳係1nm以上且800nm以下、更佳係100nm以下。而，就從發揮更優異紅外線吸收特性的觀點，該微粒子的粒徑較佳係10nm以上且100nm以下、更佳係10nm以上且80nm以下、特佳係10nm以上且60nm以下。若粒徑在10nm以上且60nm以下的範圍內，發現可發揮最優異的紅外線吸收特性。

此處，所謂粒徑係指未凝聚的各個紅外線吸收微粒子所具有直徑的平均值，後述紅外線吸收透明基材、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、及經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末所含紅外線吸收微粒子的平均粒徑。又，粒徑係從紅外線吸收微粒子的電子顯微鏡像計算出。

另一方面，本發明紅外線吸收微粒子的分散粒徑係可依照使用目的再行各別選定。而，分散粒徑係不同於上述粒徑，亦涵蓋凝聚體粒徑在內的概念。

將本發明紅外線吸收微粒子應用使用於欲保持透明性時，較佳係具有800nm以下的分散粒徑。理由係分散粒徑小於800nm的粒子，不會有因散射而完全遮蔽光的情形，可保持可見光線區域的檢視性，同時亦能效率佳保持透明性。特別係當重視可見光區域的透明性時，最好更進一步考慮因粒子造成的散射情形。

當重視降低因該紅外線吸收微粒子所造成的散射時，分散粒徑較佳係200nm以下、更佳係100nm以下。理由係若粒子的分散粒徑較小，便會降低因幾何散射或米氏散射所造成波長400nm~780nm可見光線區域的光散射，結果可避免紅外線吸收膜成為如霧玻璃般無法獲得清晰透明性的情形。即，若分散粒徑在200nm以下，便會降低上述幾何散射或米氏散射，而成為瑞立散射區域。在瑞立散射區域中，因為散射光係與粒徑的6次方成正比，因而隨分散粒徑的減少會降低散射，故能提升透明性。

再者，若分散粒徑在100nm以下，則散射光非常少，故較佳。就從避免光散射的觀點，分散粒徑越小越好，若分散粒徑達1nm以上，則工業性製造較為容易。

藉由上述分散粒徑在800nm以下，由本發明紅外線吸收微粒子分散於介質中的紅外線吸收微粒子分散體，霧度值便可成為可見光穿透率85%以下、霧度30%以下。若霧度大於30%，便成為如霧玻璃般，無法獲得清晰的透明性。

再者，紅外線吸收微粒子的分散粒徑，係使用原理為動態光散射法的大塚電子股份有限公司製ELS-8000等便可進行測定。

再者，鎢氧化物微粒子、複合鎢氧化物微粒子中，具有2.45≦z/y≦2.999所示組成比之所謂「Magneli相」，係呈化學性安定，且紅外線區域的吸收特性亦佳，因而頗適用為紅外線吸收微粒子。

再者，就從使發揮優異紅外線吸收特性的觀點，紅外線吸收微粒子的晶粒徑較佳係1nm以上且200nm以下、更佳係1nm以上且 100nm以下、特佳係10nm以上且70nm以下。晶粒徑測定時，採取利用粉末X射線繞射法(θ-2 θ法)進行的X射線繞射圖案測定、與利用Rietveld法進行的解析。X射線繞射圖案測定時，可使用例如Spectris股份有限公司PANalytical製的粉末X射線繞射裝置「X'Pert-PRO/MPD」等實施。

[2]紅外線吸收微粒子之表面處理劑

本發明紅外線吸收微粒子的表面被覆所使用表面處理劑，係從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上。

而，該金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物係有如：金屬烷氧化物、金屬乙醯丙酮、金屬羧酸鹽等，就從較佳觀點，最好含有從醚鍵、酯鍵、烷氧基、乙醯基中選出之1種以上。

此處，針對本發明紅外線吸收微粒子的表面處理劑，依照(1)金屬螯合化合物、(2)金屬環狀寡聚物化合物、(3)金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、及該等的聚合物、(4)表面處理劑的添加量之順序進行說明。

(1)金屬螯合化合物

本發明所使用的金屬螯合化合物，較佳係從含有烷氧基的Al系、Zr系、Ti系、Si系、Zn系螯合化合物中選出之1種以上。

鋁系螯合化合物係可例示如：乙醇鋁、異丙醇鋁、第二丁醇鋁、 二異丙醇單第二丁氧鋁等鋁醇鹽或該等聚合物；乙醯醋酸乙酯二異丙醇鋁、三(乙醯醋酸乙酯)鋁、乙醯醋酸辛酯二異丙醇鋁、硬脂基丙酮二異丙醇鋁、雙(乙醯醋酸乙酯)單乙醯丙酮鋁、三(乙醯丙酮)鋁等。

該等化合物係將鋁醇鹽溶解於例如：非質子性溶劑、石油系溶劑、烴系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑、醯胺系溶劑等之中，再於該溶液中添加β-二酮、β-酮酯、一元或多元醇、脂肪酸等，經加熱迴流，利用配位體的取代反應，而獲得的含有烷氧基之鋁螯合化合物。

二氧化鋯系螯合化合物係可例示如：乙醇鋯、丁醇鋯等鋯醇鹽或該等聚合物；硬脂酸三丁氧鋯、四乙醯丙酮鋯、乙醯丙酮三丁氧鋯、雙(乙醯丙酮)二丁氧鋯、乙醯醋酸乙酯三丁氧鋯、雙(乙醯醋酸乙酯)丁氧基乙醯丙酮鋯等。

鈦系螯合化合物係可例示如：甲基鈦酸鹽、乙基鈦酸鹽、異丙基鈦酸鹽、丁基鈦酸鹽、2-乙基己基鈦酸鹽等鈦醇鹽或該等聚合物；乙醯丙酮鈦、四乙醯丙酮鈦、辛二醇鈦、乙醯醋酸乙酯鈦、乳酸鈦、三乙醇胺鈦等。

矽系螯合化合物係可使用一般式Si(OR)₄(其中，R係相同或不同的碳原子數1~6之一價烴基)所示四官能基性矽烷化合物或其水解生成物。四官能基性矽烷化合物的具體例係可舉例如：四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷等。又，由該 等烷氧基矽烷單體的烷氧基其中一部分或全部進行水解，形成矽醇基(Si-OH)的矽烷單體(或寡聚物)，以及經水解反應進行自縮合的聚合體亦均能適用。

再者，四官能基性矽烷化合物的水解生成物(意指四官能基性矽烷化合物的水解生成物全體)，係可例如：由烷氧基其中一部分或全部進行水解而成為矽醇基(Si-OH)基的矽烷單體、四~五聚體的寡聚物、及重量平均分子量(Mw)800~8000左右的聚合體(聚矽氧樹脂)。又，烷氧基矽烷單體中的烷氧基矽烷基(Si-OR)，在水解反應過程中並不會全部水解成為矽醇基(Si-OH)。

鋅系螯合化合物較佳係可例示如：辛酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅等有機羧酸鋅鹽；乙醯丙酮鋅螯合、苯甲醯丙酮鋅螯合、二苯醯甲烷鋅螯合、乙醯醋酸乙酯鋅螯合等。

(2)金屬環狀寡聚物化合物

本發明的金屬環狀寡聚物化合物較佳係從Al系、Zr系、Ti系、Si系、Zn系環狀寡聚物化合物中選出之1種以上。例如：環狀辛醇氧化鋁、環狀異丙醇氧化鋁、環狀硬脂醇氧化鋁等。

(3)金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、及該等的聚合物

本發明將由上述金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物中的烷氧基、醚鍵、酯鍵全量進行水解而成為羥基或羧基的水解生成物，或其中一部分進行水解的部分水解生成物、或/及經由該水解反 應而自縮合的聚合物，被覆於本發明紅外線吸收微粒子的表面形成被覆膜，便可獲得本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子。

即，本發明的水解生成物係包含部分水解生成物在內的概念。

再者，本發明中，針對「為對紅外線吸收微粒子賦予耐濕熱性，而在該微粒子表面上，使用從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上，形成的被覆膜」，亦有簡稱為「被覆膜」的情況。

但，例如在介存有醇等有機溶劑的反應系統中，一般就化學計量組成而言，即便系統內有存在必要的足夠水，但依照該有機溶劑的種類、濃度，並非成為起始物質的金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物之烷氧基、醚鍵、酯鍵全部會進行水解。所以，依照後述表面被覆方法的條件，即便經水解後，仍會成為該水解生成物的分子內取入碳C的非晶狀態。結果，被覆膜便成為含有未分解的金屬螯合化合物或/及金屬環狀寡聚物化合物之情況。

若該被覆膜含有未分解的金屬螯合化合物或/及金屬環狀寡聚物化合物，則在後續步驟中，會有急遽進行製作紅外線吸收透明基材時所使用玻璃被覆劑中的矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物、聚矽氮烷之水解反應，與脫水縮合反應之可能性。又，該反應急遽進行的結果，矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物、聚矽氮烷的聚合物便發揮交聯劑作用，引發經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中的經表面處理之紅外線吸收微粒子進行凝聚，便會有無法獲得合併具有可見 光透明性與紅外線吸收特性的所需紅外線吸收透明基材之可能性。

為避免此種情況，若上述被覆膜中含有未分解的金屬螯合化合物或/及金屬環狀寡聚物化合物時，最好利用後述熱處理促進該等化合物的分解，使其反應直到成為低反應性水解生成物的聚合物為止。

即，被覆著本發明紅外線吸收微粒子表面的被覆膜中，最好係由上述金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的烷氧基、醚鍵、酯鍵其中一部分或全量進行水解，成為羥基或羧基的水解生成物，經由該水解反應進行自縮合的聚合物。

(4)表面處理劑的添加量

上述金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的添加量，相對於紅外線吸收微粒子100重量份，依金屬元素換算較佳係0.05重量份以上且1000重量份以下。更佳係5重量份以上且500重量份以下、特佳係50重量份以上且250重量份以下的範圍內。

理由係若金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的添加量達0.05重量份以上，則該等化合物的水解生成物、或該水解生成物的聚合物會發揮被覆著紅外線吸收微粒子表面的效果，且可獲得提升耐濕熱性的效果。

再者，若金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的添加量在1000重量份以下，便可避免對紅外線吸收微粒子的吸附量過剩。又，利用表面被覆造成的耐濕熱性提升尚未達飽和，仍待獲提升被 覆效果。

再者，藉由金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的添加量在1000重量份以下，可避免對紅外線吸收微粒子的吸附量過剩，於除去介質時容易經由該金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、或該水解生成物的聚合物，導致微粒子彼此間形成顆粒情形。藉由避免該微粒子彼此間出現不被喜歡的顆粒情形，便可確保良好的透明性。

除此之外，亦可避免因金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的過剩，導致添加量及處理時間增加，連帶造成生產成本增加。所以就從工業性觀點，金屬螯合化合物或金屬環狀寡聚物化合物的添加量較佳係1000重量份以下。

再者，本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子的被覆膜，膜厚較佳係達0.5nm以上。理由係若該被覆膜的膜厚達0.5nm以上，判斷該經表面處理之紅外線吸收微粒子將發揮充分的耐濕熱性與化學安定性。另一方面，就從該經表面處理之紅外線吸收微粒子確保既定光學特性的觀點，該被覆膜的膜厚較佳係100nm以下。

依上述，該被覆膜的膜厚較佳係0.5nm以上且20nm以下、更佳係1nm以上且10nm以下。

在者，被覆膜的膜厚係可從經表面處理之紅外線吸收微粒子的穿透型電子顯微鏡像進行測定。例如圖2所示實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子之30萬倍穿透型電子顯微鏡像中，由2條平行實線夾置，沒有觀察到紅外線吸收微粒子晶格紋(結晶中的原子排列)的部分，便屬於被覆膜。

[3]紅外線吸收微粒子之表面被覆方法

對本發明紅外線吸收微粒子的表面施行被覆，而製造經表面處理之紅外線吸收微粒子時，首先使紅外線吸收微粒子分散於水、或含水的有機溶劑中，而製備得被覆膜形成用的紅外線吸收微粒子分散液(本發明亦稱「被覆膜形成用分散液」)。

另一方面，製備在「[2]紅外線吸收微粒子之表面處理劑」所說明的表面處理劑。

然後，一邊混合攪拌被覆膜形成用分散液，一邊在其中添加表面處理劑。依此，紅外線吸收微粒子的表面便被含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上的被覆膜所被覆。

製備本發明的被覆膜形成用分散液時，最好預先將屬於紅外線吸收微粒子之例如鎢氧化物或/及複合鎢氧化物施行微細粉碎，再使分散於水、或含水的適當有機溶劑中，而形成單分散狀態。此時，鎢氧化物或/及複合鎢氧化物的分散濃度較佳係0.01質量%以上且80質量%以下。若在該分散濃度範圍內，則分散液的液安定性優異。又，當有選擇適當的液狀介質、分散劑、偶合劑、界面活性劑時，即便放入溫度40℃恆溫槽中，經6個月以上仍不會發生分散液膠化、粒子沉澱情形，且分散粒徑可維持在1~200nm範圍內。

再者，在該粉碎、分散處理步驟中，重點在於確保分散狀態、且微粒子彼此間不會凝聚。理由係在下一步驟的紅外線吸收微粒子 之表面處理過程中，可避免該紅外線吸收微粒子發生凝聚導致依凝聚體狀態進行表面被覆，甚至可避免在後述的紅外線吸收微粒子分散體中仍殘存該凝聚體，導致後述紅外線吸收微粒子分散體或紅外線吸收基材的透明性降低情況發生。

該粉碎‧分散處理的具體方法，係例如使用珠磨機、球磨機、砂磨機、塗料攪拌器、超音波均質機等裝置的粉碎‧分散處理方法。尤其，就從達到所需分散粒徑的時間較短之觀點，較佳係使用例如球珠、磨球、渥太華砂等介質媒介的珠磨機、球磨機、砂磨機、塗料攪拌器等介質攪拌研磨機，施行粉碎、分散處理。

一邊混合攪拌所製備的被覆膜形成用分散液，一邊添加表面處理劑。此時，最好將被覆膜形成用分散液利用水、或含水之適當有機溶劑稀釋至適當濃度。理由係屬於紅外線吸收微粒子的鎢氧化物或/及複合鎢氧化物，若分散濃度稀釋至較佳0.1質量%以上且20質量%以下、更佳1質量%以上且10質量%以下，則紅外線吸收微粒子便可全部被均勻地表面被覆。

以下，針對該添加，依照(1)使用以水為介質的被覆膜形成用分散液進行紅外線吸收微粒子之表面被覆方法、(2)使用含水之有機溶劑的被覆膜形成用分散液進行紅外線吸收微粒子之表面被覆方法的順序進行說明。

(1)使用以水為介質的被覆膜形成用分散液進行紅外線吸收微粒子 之表面被覆方法

本發明者等發現在上述被覆膜形成用分散液製備時，一邊攪拌混合以水為介質的被覆膜形成用分散液，一邊在其中添加本發明的表面處理劑，且最好立即完成所添加的金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解反應。又，就從對紅外線吸收微粒子施行均勻表面被覆的觀點，表面處理劑最好採取滴下添加。

理由可認為受所添加本發明表面處理劑的反應順序影響。即，在以水為介質的被覆膜形成用分散液中，必需率先進行表面處理劑的水解反應，然後才產生所生成水解生成物的聚合反應。結果，相較於非以水為介質的情況下，可認為能降低被覆膜中所存在表面處理劑分子內的碳C殘存量。藉由降低該被覆膜中所存在表面處理劑分子內的碳C殘存量，判斷可形成依高密度被覆著各個紅外線吸收微粒子表面的被覆膜。

該表面處理劑進行滴下添加時，為調整該表面處理劑每單位時間的添加量，最好將表面處理劑本身經適當溶劑稀釋過後才施行滴下添加。稀釋時所使用的溶劑，較佳係不會與該表面處理劑產生反應，且與屬於被覆膜形成用分散液介質的水之相溶性高。具體較佳係可使用例如：醇系、酮系、二醇系等溶劑。

表面處理劑的稀釋倍率並無特別的限定。尤其就從確保生產性的觀點，稀釋倍率較佳係100倍以下。

再者，上述以水為介質的被覆膜形成用分散液中，金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物、該等的水解生成物、該水解生成物的聚合物，係經添加後馬上會被分解至成為金屬離子，但在成為飽 和水溶液時便會結束直到成為該金屬離子的分解。

另一方面，該以水為介質的被覆膜形成用分散液中，本發明的紅外線吸收微粒子利用靜電排斥而確保分散。

結果，所有紅外線吸收微粒子的表面便被含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上的被覆膜所被覆，判斷便生成本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子。

(2)使用含水之有機溶劑的被覆膜形成用分散液，進行紅外線吸收微粒子之表面被覆方法

上述使用以水為介質的被覆膜形成用分散液進行紅外線吸收微粒子之表面被覆方法的變化例，較佳亦是使用含有被覆膜形成用分散液介質的水之有機溶劑，一邊將所添加水量調整於適當值一邊實施上述反應順序的方法。

該製備方法最好適用於依照後續步驟的方便性，欲降低被覆膜形成用分散液中所水分量的情況。

具體而言，一邊攪拌混合以有機溶劑為介質的被覆膜形成用分散液，一邊並行滴下本發明表面處理劑與純水。此時，適當控制會影響反應速度的介質溫度、以及表面處理劑與純水的滴下速度。又，有機溶劑係只要例如醇系、酮系、二醇系等在室溫下會溶解於水中的溶劑便可，可選擇各種溶劑。

再者，在該「(2)」中，亦是在表面處理劑進行滴下添加時，為調整該表面處理劑每單位時間的添加量，最好將表面處理劑本身經 利用適當溶劑施行稀釋後才施行滴下添加。此情況，稀釋時所使用的溶劑，較佳係不會與該表面處理劑產生反應，且與屬於被覆膜形成用分散液介質之水的有機溶劑相溶性高。具體較佳係可使用例如：醇系、酮系、二醇系等溶劑。

再者，當表面處理劑係使用市售物的金屬螯合化合物、金屬環狀寡聚物化合物時之對策、及表面處理劑的稀釋倍率，係同上述「(1)」。

[4]經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造方法

本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末，係對被覆膜形成用分散液中的紅外線吸收微粒子施行表面被覆後，再利用適當乾燥處理除去分散液(被覆膜形成用分散液、表面處理劑、水等溶劑的混合物)中之溶劑，便可獲得。乾燥處理的設備就從可加熱及/或減壓、且該超微粒子的混合與回收容易之觀點，較佳係例如：大氣乾燥機、萬能混合機、帶式混合機、真空流動乾燥機、振動流動乾燥機、冷凍乾燥機、圓錐形螺旋混合乾燥機(RIBOCONE)、迴轉窯、噴霧乾燥機、PALCON乾燥機等，惟並不僅侷限於該等。

再者，當紅外線吸收微粒子係複合鎢氧化物微粒子的情況，最好依較分散液中的溶劑會揮發的更高溫度、且在大氣環境中元素M不會脫離的溫度施行乾燥處理，較佳係150℃以下。

[5]經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之熱處理

如同「[2]紅外線吸收微粒子之表面處理劑(4)項」所述，當經表面處理之紅外線吸收微粒子或經表面處理之紅外線吸收微粒子 粉末中的被覆膜，含有未分解之金屬螯合化合物或/及金屬環狀寡聚物化合物時，最好利用熱處理促進該螯合化合物或/及寡聚物化合物的分解。

該熱處理係在大氣環境下、或惰性氣體環境下實施。此時，熱處理溫度最好達金屬螯合化合物或/及金屬環狀寡聚物化合物會分解的溫度以上，且較低於紅外線吸收微粒子開始結晶化的溫度。具體而言，當紅外線吸收微粒子係鎢氧化物微粒子或複合鎢氧化物微粒子的情況，較佳係溫度200℃以上且未滿500℃的溫度範圍。

再者，當紅外線吸收微粒子係複合鎢氧化物微粒子的情況，最好依元素M不會脫離的方式施行熱處理，且熱處理環境最好在惰性氣體環境下。

藉由該溫度控制，便不會使紅外線吸收微粒子進行晶粒成長，而是促進未分解的金屬螯合化合物或/及金屬環狀寡聚物化合物進行分解，便可獲得本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子。

[6]經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液

使用在「[4]經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造方法」、或「[5]經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之熱處理」中所說明的本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末，便可獲得本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液。

本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液係由本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散於液態介質中，含有玻璃被覆劑，以及視所需更進一步含有酸、分散劑、其他添加劑，使用為被覆液。該液態介質較佳係可使用從有機溶劑、油脂、液狀可塑劑、 利用硬化而高分子化的化合物、以及水之中選出之1種以上的液態介質。

以下，針對本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，依照較佳可使用的(1)有機溶劑、(2)油脂、(3)液狀可塑劑、(4)玻璃被覆劑、(5)酸、(6)分散劑、(7)其他添加劑、以及(8)經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液之製造方法的順序進行說明。

(1)有機溶劑

本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液所使用的有機溶劑，係可使用例如：醇系、酮系、烴系、二醇系、水系等。

具體係可使用例如：甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、苄醇、二丙酮醇等醇系溶劑；丙酮、甲乙酮、二甲酮、甲丙酮、甲基異丁酮、環己酮、異佛爾酮等酮系溶劑；3-甲基甲氧基丙酸酯、醋酸正丁酯等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇異丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等二醇衍生物；甲醯胺、N-甲基甲醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；二氯乙烷、氯苯等。

而，該等有機溶劑中，特別較佳係可使用二甲酮、甲乙酮、甲 基異丁酮、甲苯、丙二醇單甲醚醋酸酯、醋酸正丁酯等。

(2)油脂

本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液所使用的油脂，較佳係植物油或源自植物油的化合物。

植物油係可使用例如：亞麻仁油、葵花油、桐油、紫蘇油等乾性油；麻油、棉籽油、菜籽油、大豆油、米糠油、芥子油等半乾性油；橄欖油、椰子油、棕櫚油、脫水篦麻油等非乾性油等等。

源自植物油的化合物係可使用由植物油的脂肪酸、與單醇直接進行酯反應的脂肪酸單酯、醚類等。

再者，市售石油系溶劑亦可使用為油脂。

市售石油系溶劑係可使用例如：(註冊商標)ISOPER E、EXXSOL Hexane、EXXSOL Heptane、EXXSOL E、EXXSOL D30、EXXSOL D40、EXXSOL D60、EXXSOL D80、EXXSOL D95、EXXSOL D110、EXXSOL D130(以上均係Exxon Mobil製)等。

(3)液狀可塑劑

在本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中所添加的液狀可塑劑，係可使用例如：一元醇與有機酸酯的化合物之可塑劑、多元醇有機酸酯化合物等屬於酯系的可塑劑；有機磷酸系可塑劑等屬於磷酸系的可塑劑等。又，較佳均係在室溫下呈液狀。

其中，較佳係使用由多元醇與脂肪酸所合成酯化合物的可塑劑。該由多元醇與脂肪酸所合成的酯化合物並無特別的限定，可使用例如：由三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇，與丁酸、異丁 酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有機酸，進行反應而獲得的二醇系酯化合物等。

再者，亦可使用由：四乙二醇、三丙二醇，與上述一元有機的酯化合物等。

其中，較佳係可使用例如：三乙二醇二(己酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(辛酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)等三乙二醇的脂肪酸酯等。又，較佳亦可使用三乙二醇的脂肪酸酯。

(4)玻璃被覆劑

藉由本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中含有玻璃被覆劑，便可對本發明紅外線吸收透明基材賦予耐磨損性。就從該觀點，最好使本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，更進一步含有玻璃被覆劑。

所含有的玻璃被覆劑係可使用例如含有Sn、Ti、In、Si、Zr、Al中之任1種以上的金屬烷氧化物或金屬有機化合物。其中，較佳係含Si的化合物，較佳係使用例如：矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物、聚有機矽氧烷、聚矽氮烷、有機矽化合物(其係具有鍵結於矽原子上的有機基，且該有機基中之1個以上係屬於具反應性官能基的有機基)。又，較佳係均在室溫下呈液狀。

聚矽氮烷係可使用例如：全氫聚矽氮烷、部分有機化聚矽氮烷、有機矽氮烷等。

具有鍵結於矽原子上的有機基、且該有機基中之1個以上係屬於具反應性官能基之有機基的有機矽化合物，較佳含有例如胺基、巰基、環氧基及(甲基)丙烯醯氧基，且含有具反應基Si的化合物。可使用例如：3-(甲基)丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-脲丙基三乙氧基矽烷、N-(N-乙烯苄基-2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基甲基二乙氧基矽烷等。

再者，當玻璃被覆劑係從矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物中選出之1種以上時，液態介質較佳係從芳香族烴類、酮類、醚類、醇類、水中選出之1種以上。又，當玻璃被覆劑係從聚矽氮烷及聚有機矽烷中選出之1種以上時，液態介質較佳係從芳香族烴類、酮類、醚類中選出之1種以上。

(5)酸

就從促進上述玻璃被覆劑中所含水解性矽單體等進行水解的 觀點，較佳係在本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中添加酸。

在本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中所添加的酸，係可使用例如：硝酸、鹽酸、硫酸、三氯醋酸、三氟醋酸、磷酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、草酸等。揮發性酸係在加熱時會揮發，不會殘存於硬化後膜中，故較佳。

該酸係具有促進水解性矽單體及該矽單體之水解縮合物，進行水解的觸媒作用。分散液中的酸添加量係在能發揮該觸媒作用的範圍內，均可沒有特別限定地設定，相對於分散液總量的容量比，較佳係0.001~0.1mol/L左右。

(6)分散劑

本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中，為能更加提升經表面處理之紅外線吸收微粒子的分散安定性、避免因再凝聚導致分散粒徑粗大化，最好添加各種分散劑、界面活性劑、偶合劑等。

該分散劑、偶合劑、界面活性劑係可配合用途再行選定，較佳係具有含胺基、羥基、羧基、或環氧基等官能基者。該等官能基係具有吸附於經表面處理之紅外線吸收微粒子的表面而防止凝聚，使均勻分散的效果。更佳係分子中具有該等官能基中之任一者的高分子系分散劑。

市售分散劑的較佳具體例，係可使用例如：Lubrizol公司製SOLSPERSE(註冊商標)3000、9000、11200、 13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34750、35100、35200、36600、37500、38500、39000、41000、41090、53095、55000、56000、76500等；BYK-Chemie‧Japan股份有限公司製Disperbyk(註冊商標)-101、103、107、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、154、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155；Anti-Terra(註冊商標)-U、203、204；BYK(註冊商標)-P104、P104S、220S、6919等；EFKA Additives公司製EFKA(註冊商標)-4008、4046、4047、4015、4020、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4400、4401、4402、4403、4500、4510、4530、4550、4560、4585、4800、5220、6230；BASF日本股份有限公司製JONCRYL(註冊商標)-67、678、586、611、680、682、690、819、JDX5050等；大塚化學股份有限公司製TERPLUS(註冊商標)MD1000、D1180、D1330等；Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製AJISPER(註冊商標)PB-711、PB-821、PB-822等。

(7)其他添加劑

在本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中，為控制塗佈性、均塗性、乾燥性，亦可在該分散液的5質量%以下範圍內少量含有各種界面活性劑、樹脂成分。界面活性劑係可例如：陰離 子性、陽離子性、非離子性、或兩性界面活性劑。

再者，為對使用該分散液所獲得紅外線吸收透明基材賦予可撓性，亦可在該分散液的5質量%以下範圍內少量含有例如：聚矽氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、含聚氧伸烷基的親水性有機樹脂、環氧樹脂等各種有機樹脂。

再者，為對所獲得紅外線吸收透明基材賦予龜裂防止性，亦可在該分散液的20質量%以下範圍內含有例如：熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂等。更具體係可舉例如：丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、胺基樹脂、胺基甲酸酯樹脂、呋喃樹脂、聚矽氧樹脂及該等樹脂的改質物。

(8)經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液之製造方法

製造本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液時，只要將本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子、玻璃被覆劑、以及視需要的分散劑及/或其他添加劑，一起添加於上述液態介質中並使分散便可。分散的方法係可例如在「[3]紅外線吸收微粒子之表面被覆方法」中所說明的粉碎‧分散處理之具體方法。但，若過度施行粉碎‧分散處理，導致經表面處理之紅外線吸收微粒子中的1次粒子粉碎，便會有出現未被覆的裸露表面，導致無法確保耐濕熱性的可能性。所以，粉碎‧分散處理最好保留最低極限的分散。

再者，上述「(5)酸」，就從抑制與玻璃被覆劑產生過度反應的觀點，最好在分散液製造的最終階段才添加。

[7]紅外線吸收透明基材

本發明的紅外線吸收透明基材係在透明基材至少其中一面上，設有以本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液為被覆液，而形成的被覆層。上述被覆層係由分散有本發明經表面處理之紅外線吸收微粒子的玻璃被覆劑，進行硬化而獲得。

本發明紅外線吸收透明基材的耐濕熱性與化學安定性均優異，且頗適用為紅外線吸收材料。

針對本發明的紅外線吸收透明基材，依照(1)紅外線吸收透明基材所使用的透明基材、(2)紅外線吸收透明基材之製造方法、(3)紅外線吸收透明基材之耐濕熱特性、(4)紅外線吸收透明基材上的被覆層膜厚測定之順序進行說明。

(1)紅外線吸收透明基材所使用的透明基材

透明基材係可使用透明玻璃基材、透明樹脂基材，在必要時的板、片、薄膜等表面狀態，且耐久性不會發生不良情況者之前提下，其餘並無特別的限制。

透明玻璃基材的具體例係可舉例如：清玻璃、綠玻璃等機能性玻璃。

透明樹脂基材的具體例係可舉例如：由聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物；二醋酸纖維素、三乙醯基纖維素等纖維素系聚合物；聚碳酸酯系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯、丙烯腈‧苯乙烯共聚合體等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、具環狀或降

烯構造的聚烯烴、乙烯˙丙烯共聚合體等烯烴系聚合物；氯乙烯系聚合物、芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物；醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚 醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物、以及該等的二元系、三元系各種共聚合體、接枝共聚合體、摻合物等透明聚合物所構成的板、片、及薄膜。

(2)紅外線吸收透明基材之製造方法

使用本發明的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，依公知方法在透明基材上形成被覆層，再依既定方法進行硬化，便可製造由本發明表面處理紅外線微粒子分散於固體介質中的紅外線吸收透明基材。硬化的方法係可例如利用乾燥處理、照射紫外線或電子束、以及熱處理等施行硬化的方法。

其中，最好係使用含玻璃被覆劑的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，於形成被覆層後，再利用熱處理使玻璃被覆劑硬化的方法。理由係藉由採取該構成，便可對紅外線吸收透明基材賦予耐磨損性。被覆層形成後的熱處理溫度較佳係100℃以上且600℃以下、更佳係塗佈液中的溶劑沸點以上且未滿500℃。理由係若熱處理溫度達100℃以上，則被覆層中所含的金屬烷氧化物及/或該金屬烷氧化物的水解聚合物之聚合反應便可完成。又，若熱處理溫度達100℃以上，則因為屬於溶劑的水、與有機溶劑不會殘留於被覆層中，因而該等溶劑不會成為導致可見光穿透率降低的肇因。另一方面，若熱處理溫度在600℃以下，便可抑制經表面處理之紅外線吸收微粒子的熱劣化。

(3)紅外線吸收透明基材之耐濕熱特性

本發明的紅外線吸收透明基材係將可見光穿透率設定在80%左右，並在溫度85℃、相對濕度90%的濕熱環境中暴露9天時，該暴露前後的日照穿透率變化量在4.0%以下，具有優異的耐濕熱性。

(4)紅外線吸收透明基材上的被覆層之膜厚測定

本發明紅外線吸收透明基材上的被覆層之膜厚測定，係可使用觸針式表面粗糙度計等實施。具體而言，在既定平滑基材上塗佈經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液而獲得塗佈膜。在該塗佈膜硬化前，便使用剃刀剝離該塗佈膜其中一部分。將該所剝離的硬化前之塗佈膜，設置於另一平滑基材上，利用適當方法使硬化而形成被覆層後，使用觸針式表面粗糙度計，測定基材與被覆層的高度差便可獲得膜厚。

[實施例]

以下，參照實施例，針對本發明進行具體說明。惟，本發明並不僅侷限於以下實施例。

實施例及比較例中，被覆膜形成用分散液或經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液中的微粒子分散粒徑，係利用根據動態光散射法的粒徑測定裝置(大塚電子股份有限公司製ELS-8000)所測定平均值。又，晶粒徑係使用粉末X射線繞射裝置(Spectris股份有限公司PANalytical製X'Pert-PRO/MPD)，利用粉末X射線繞射法(θ-2 θ法)進行測定，再使用Rietveld法計算。

經表面處理之紅外線吸收微粒子的被覆膜之膜厚，係從使用穿 透型電子顯微鏡(日立製作所股份有限公司製HF-2200)所獲得的30萬倍照片數據，將沒有觀察到紅外線吸收微粒子之晶格紋的部分設為被覆膜，讀取該被覆膜的膜厚。

本發明紅外線吸收透明基材上的被覆層之膜厚，係使用觸針式表面粗糙度計(東京精密股份有限公司製SURFCOM-5000DX)進行測定。

首先，厚度3mm玻璃基材上，使用既定棒塗機塗佈經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液而形成塗佈膜。在該塗佈膜硬化前，使用剃刀剝離該塗佈膜其中一部分。將該所剝離的硬化前之塗佈膜，設置於另一平滑基材上，利用適當方法使硬化形成被覆層，獲得紅外線吸收透明基材。然後，使用觸針式表面粗糙度計，測定玻璃基材與被覆層的高度差便可獲得被覆層的膜厚。

紅外線吸收透明基材的光學特性，係使用分光光譜儀(日立製作所股份有限公司製U-4100)進行測定，而可見光穿透率與日照穿透率係根據JISR3106進行計算。該紅外線吸收透明基材的霧度值係使用測霾計(村上色彩股份有限公司製HM-150)測定，再根據JISK7105計算。

紅外線吸收透明基材的耐濕熱性評價方法，係將可見光穿透率80%左右的該紅外線吸收透明基材，於溫度85℃、相對濕度90%的濕熱環境中暴露9天。然後，例如六方晶銫鎢青銅的情況，便將該暴露前後的日照穿透率變化量在4.0%以下者判斷耐濕熱性良好， 將變化量超過4.0%者判斷為耐濕熱性不足。

[實施例1]

將由Cs/W(莫耳比)=0.33的六方晶銫鎢青銅(Cs_0.33WO_z)粉末(住友金屬礦山股份有限公司製YM-01、2.0≦Z≦3.0)25質量%、與純水75質量%進行混合而獲得的混合液，裝填於已放入0.3mm

ZrO₂球珠的塗料攪拌器中，施行10小時的粉碎‧分散處理，獲得實施例1的Cs_0.33WO_z微粒子分散液。經測定所獲得分散液中的Cs_0.33WO_z微粒子分散粒徑，結果為100nm。又，粒徑測定的設定係粒子折射率1.81、粒子形狀為非球形。又，背景係使用純水進行測定，溶劑折射率設為1.33。又，經除去所獲得分散液的溶劑後，測定Cs_0.33WO_z微粒子的晶粒徑，結果為32nm。

將所獲得Cs_0.33WO_z微粒子的分散液、與純水進行混合，獲得Cs_0.33WO_z微粒子濃度2質量%的實施例1之被覆膜形成用分散液A。

另一方面，將鋁系螯合化合物之乙醯醋酸乙酯二異丙醇鋁2.5質量%、與異丙醇(IPA)97.5質量%予以混合，形成實施例1的表面處理劑a。

將所獲得被覆膜形成用分散液A：890g裝入燒杯中，一邊利用具葉片攪拌機強烈攪拌，一邊在其中歷時3小時滴下添加表面處理劑a：360g。

經該表面處理劑a滴下添加後，更在溫度20℃下施行24小時 攪拌，製得實施例1的熟成液。接著，使用真空流動乾燥，從該熟成液中使介質蒸發，再將所獲得乾固物在氮氣環境中依200℃施行1小時的熱處理，將所獲得粉狀體例用鎚碎機施行乾式粉碎，獲得實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末。

此處，實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子之被覆膜膜厚，經使用圖2所示30萬倍穿透型電子顯微鏡照片進行測定，結果為2nm(沒有觀察到實施例1的Cs_0.33WO_z微粒子之晶格紋(結晶中的原子排列)，由2條平行實線夾置部分的膜厚)。

將實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末10g、與異丙醇23g、四甲氧基矽烷16g、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷10g進行混合，獲得混合液。所獲得混合液裝填於已放入0.3mm

ZrO₂球珠的塗料攪拌器中，施行1小時的粉碎‧分散處理。然後，添加0.1莫耳/升的硝酸40g，於溫度20℃下攪拌1小時，獲得實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液。

經除去所獲得經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的溶劑後，測定經表面處理之紅外線吸收微粒子的晶粒徑，結果為28nm。

再者，四甲氧基矽烷與3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷，係矽烷系烷氧化物的玻璃被覆劑。

將實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，使用棒塗機(井元製作所製IMC-700)塗佈於厚度3mm玻璃基板上，形成塗佈膜。將該塗佈膜依150℃加熱30分鐘而形成被覆層，獲得實施例1的紅外線吸收透明基材。又，經測定被覆層的膜厚，結果為3μm。

經測定實施例1的紅外線吸收透明基材之光學特性，結果可見光穿透率79.7%、日照穿透率46.6%、霧度0.4%。

將所獲得實施例1的紅外線吸收透明基材，於溫度85℃、相對濕度90%的濕熱環境中暴露9天後，經測定光學特性，結果可見光穿透率82.8%、日照穿透率50.5%、霧度0.4%。因暴露於濕熱環境中而造成的可見光穿透率變化量係3.1%，日照穿透率變化量係3.9%，均屬於較小值，且霧度亦沒有變化。

實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例2、3]

除變更表面處理劑a的量、與滴下添加時間之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例2與3的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例2、3的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例4]

將實施例1的熟成液靜置1小時，而使經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末與介質呈固液分離。接著，僅除去屬於上澄液的介質而獲得紅外線吸收微粒子漿。所獲得紅外線吸收微粒子漿在大氣環境中，依80℃施行3小時乾燥處理，在將所獲得粉狀體例用鎚碎機施行乾式粉碎，獲得實施例4的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末。

除取代實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末，改為使用實施例4的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例4的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例4的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例5]

將乙醯丙酮三丁氧鋯2.4質量%、與異丙醇97.6質量%進行混合，形成實施例5的表面處理劑b。

除取代表面處理劑a，改為使用表面處理劑b之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例5的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸 收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例5的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例6]

將雙(乙醯醋酸乙酯)二異丙氧基鈦2.6質量%、與異丙醇97.4質量%進行混合，形成實施例6的表面處理劑c。

除取代表面處理劑a，改為使用表面處理劑c之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例6的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例6的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例7]

將由Na/W(莫耳比)=0.33的立方晶鈉鎢青銅粉末(住友金屬礦山股份有限公司製)25質量%、與異丙醇75質量%進行混合而獲得的混合液，裝填於已放入0.3mm

ZrO₂球珠的塗料攪拌器中，施行10小時的粉碎‧分散處理，獲得實施例7的Na_0.33WO_z微粒子分散液。經測定所獲得分散液中的Na_0.33WO_z微粒子分散粒徑，結果為 100nm。又，粒徑測定的設定係粒子折射率1.81、粒子形狀為非球形。又，背景係使用異丙醇進行測定，溶劑折射率設為1.38。又，經除去所獲得分散液的溶劑後，測定實施例7的Na_0.33WO_z微粒子的晶粒徑，結果為32nm。

將實施例7的Na_0.33WO_z微粒子分散液、與異丙醇進行混合，獲得紅外線吸收微粒子(立方晶鈉鎢青銅微粒子)濃度2質量%的被覆膜形成用分散液B。所獲得被覆膜形成用分散液B：520g裝入燒杯中，一邊例用具葉片攪拌機強烈攪拌，一邊歷時3小時並行滴下添加實施例1所說明的表面處理劑a：360g、與純水d：100g。經滴下添加後，於溫度20℃下攪拌24小時，製得實施例7的熟成液。接著，使用真空流動乾燥，從該熟成液中使介質蒸發，再將所獲得乾固物在氮氣環境中依200℃施行1小時的熱處理，將所獲得粉狀體例用鎚碎機施行乾式粉碎，獲得實施例7的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末。

除取代實施例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末，改為使用實施例7的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例7的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例7的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所 示。

[實施例8~10]

除取代六方晶銫鎢青銅粉末，改為使用K/W(莫耳比)=0.33的六方晶鉀鎢青銅粉末(實施例8)、Rb/W(莫耳比)=0.33的六方晶銣鎢青銅粉末(實施例9)、Magneli相的W₁₈O₄₉(實施例10)(以上均係住友金屬礦山股份有限公司製)之外，其餘均依照與實施例1同樣地測定紅外線吸收微粒子的分散粒徑與晶粒徑，且獲得被覆膜形成用分散液C(實施例8)、D(實施例9)、E(實施例10)。

除取代被覆膜形成用分散液A，改為使用被覆膜形成用分散液C~E之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例8~10的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例8~10的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例11]

除取代四甲氧基矽烷16g與3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷10g，改為使用低溫硬化型全氫聚矽氮烷(AZ Electronic Materials公司製、商品名：AQUAMICA NP-110)15g，且未添加0.1莫耳/升的硝酸40g之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例11的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收 微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例11的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

又，低溫硬化型全氫聚矽氮烷係屬於玻璃被覆劑。

[實施例12]

將四乙氧基矽烷309g設為表面處理劑d。

除取代表面處理劑稀釋液a，改為使用表面處理劑d，且未添加異丙醇之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例12的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例12的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[實施例13]

將乙醯丙酮鋅4.4質量%、與異丙醇95.6質量%進行混合，獲得實施例13的表面處理劑稀釋液e。

除取代表面處理劑稀釋液a，改為使用表面處理劑稀釋液e之外，其餘均依照與實施例1同樣的操作，獲得實施例13的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末、經表面處理之紅外線吸收微粒子分 散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

實施例13的經表面處理之紅外線吸收微粒子粉末之製造條件係如表1所示，經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

[比較例1]

將六方晶銫鎢青銅粉末(住友金屬礦山股份有限公司製YM-01、2.0≦Z≦3.0)10g，與異丙醇23g、四甲氧基矽烷16g、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷10g進行混合，再將所獲得混合液裝填於已放入0.3mm

ZrO₂球珠的塗料攪拌器中，施行5小時的粉碎‧分散處理。然後，添加0.1莫耳/升的硝酸40g，於溫度20℃下攪拌1小時，獲得比較例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液。經除去所獲得經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液的溶劑後，測定六方晶銫鎢青銅粒子的晶粒徑，結果為28nm。

將比較例1的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，利用棒塗機(井元製作所製IMC-700)塗佈於厚度3mm玻璃基板上，形成塗佈膜。該塗佈膜依150℃加熱30分鐘而形成硬化膜，獲得比較例1的紅外線吸收透明基材。又，經測定被覆層的膜厚，結果為3μm。

經測定所獲得比較例1的紅外線吸收透明基材之光學特性，結果可見光穿透率79.3%、日照穿透率46.1%、霧度0.5%。

所獲得比較例1的紅外線吸收透明基材，於溫度85℃、相對濕度90%的濕熱環境中暴露9天後，經測定光學特性，結果可見光穿透率83.3%、日照穿透率52.5%、霧度0.9%。因暴露於濕熱環境所造成的可見光穿透率變化量係4.0%、日照穿透率變化量係6.4%，得知較大於實施例。又，霧度的變化比例係0.4%。

比較例1的紅外線吸收透明基材之光學特性評價結果，如表3所示。

[比較例2~5]

除取代六方晶銫鎢青銅粉末，改為使用Na/W(莫耳比)=0.33之立方晶鈉鎢青銅粉末(比較例2)、K/W(莫耳比)=0.33之六方晶鉀鎢青銅粉末(比較例3)、Rb/W(莫耳比)=0.33之六方晶銣鎢青銅粉末(比較例4)、Magneli相之W₁₈O₄₉粉末(比較例5)(以上均為住友金屬礦山股份有限公司製)之外，其餘均依照與比較例1同樣的操作，獲得比較例2~5的紅外線吸收微粒子分散液、紅外線吸收透明基材，施行與實施例1同樣的評價。

比較例2~5的紅外線吸收透明基材因暴露於濕熱環境所造成的可見光穿透率變化量、及日照穿透率變化量，均大於實施例。又，比較例2~5的紅外線吸收透明基材因暴露於濕熱環境所造成的霧度變化量，亦較大於實施例。

比較例2~5的紅外線吸收微粒子分散液之製造條件係如表2所示，紅外線吸收透明基材的光學特性評價結果係如表3所示。

Claims (18)

1. 一種經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，係在液態介質中，分散經表面處理之紅外線吸收微粒子而成的經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液；其特徵為，上述經表面處理之紅外線吸收微粒子係將該微粒子表面，利用含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上之膜進行被覆而成之紅外線吸收微粒子。
2. 如請求項1之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物，含有從Al、Zr、Ti、Si、Zn中選出之1種以上的金屬元素。
3. 如請求項1或2之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物，係具有從醚鍵、酯鍵、烷氧基、乙醯基中選出之1種以上。
4. 如請求項1至3中任一項之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述紅外線吸收微粒子係一般式W _yO _z(其中，W係鎢，O係氧，2.2≦z/y≦2.999)、或/及一般式M _xW _yO _z(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選出之1種以上的元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1，2.0≦z/y≦3.0)所示紅外線吸收微粒子。
5. 如請求項4之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述M係從Cs、K、Rb、Tl、In、Ba中選出之1種以上的元素。
6. 如請求項1至5中任一項之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述紅外線吸收微粒子係具有六方晶結晶構造的鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子。
7. 如請求項1至6中任一項之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液係更進一步含有玻璃被覆劑。
8. 如請求項7之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述液態介質係從芳香族烴類、酮類、醚類、醇類、水中選出之1種以上；上述玻璃被覆劑係從矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物中選出之1種以上。
9. 如請求項7之經表面處理之紅外線吸收微粒子分散液，其中，上述液態介質係從芳香族烴類、酮類、醚類中選出之1種以上；上述玻璃被覆劑係從聚矽氮烷、聚有機矽烷中選出之1種以上。
10. 一種紅外線吸收透明基材，係在1片以上透明基材的至少其中一面上設置被覆層而成的紅外線吸收透明基材；其中，上述被覆層含有經表面處理之紅外線吸收微粒子；上述經表面處理之紅外線吸收微粒子係該微粒子表面被含有從金屬螯合化合物的水解生成物、金屬螯合化合物的水解生成物之聚合物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物、金屬環狀寡聚物化合物的水解生成物之聚合物中選出之1種以上的膜所被覆之紅外線吸收微粒子。
11. 如請求項10之紅外線吸收透明基材，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物含有從Al、Zr、Ti、Si、Zn中選出之1種以上的金屬元素。
12. 如請求項10或11之紅外線吸收透明基材，其中，上述金屬螯合化合物或上述金屬環狀寡聚物化合物係具有從醚鍵、酯鍵、烷氧基、乙醯基中選出之1種以上。
13. 如請求項10至12中任一項之紅外線吸收透明基材，其中，上述紅外線吸收微粒子係一般式W _yO _z(其中，W係鎢，O係氧，2.2≦z/y≦2.999)、或/及一般式M _xW _yO _z(其中，M係從H、He、鹼金屬、鹼土族金屬、稀土族元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中選出之1種以上的元素，W係鎢，O係氧，0.001≦x/y≦1，2.0≦z/y≦3.0)所示紅外線吸收微粒子。
14. 如請求項13之紅外線吸收透明基材，其中，上述M係從Cs、K、Rb、Tl、In、Ba中選出之1種以上的元素。
15. 如請求項10至14中任一項之紅外線吸收透明基材，其中，上述紅外線吸收微粒子係具有六方晶結晶構造的鎢氧化物微粒子或/及複合鎢氧化物微粒子。
16. 如請求項10至15中任一項之紅外線吸收透明基材，其中，上述被覆層係更進一步含有玻璃被覆劑。
17. 如請求項16之紅外線吸收透明基材，其中，上述玻璃被覆劑係從矽烷偶合劑、矽烷系烷氧化物、聚矽氮烷、聚有機矽烷中選出 之1種以上。
18. 如請求項10至17中任一項之紅外線吸收透明基材，其中，上述透明基材係從透明玻璃基材、透明樹脂基材中選出之1種以上。