TW201945406A - 含有煤的成形物用黏合劑以及含有煤的成形物的製造方法 - Google Patents
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Abstract
一種含有煤的成形物用黏合劑,其含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物。
Description
本發明是有關於一種含有煤的成形物用黏合劑。例如包括於焦爐(coke oven)中用作裝入煤的一部分的成形煤中所使用的黏合劑;以及對含有煤的粉體進行加壓成形來製作煤餅(briquette)時的黏合劑。
先前,以維持含有煤的成形物的成形性及賦予強度為目的,使用有焦油(tar)、焦油殘渣物、柏油(asphalt)、煤瀝青(pitch)及對柏油進行蒸餾或重質化而成的瀝青(石油瀝青)的瀝青物等黏合劑。
例如,專利文獻1中,提出有一種調配有大量劣質煤的高爐用焦炭,所述高爐用焦炭為將築路焦油(road tar)用作黏合劑的含有煤的成形物。
另外,專利文獻2中,提出有一種高爐用焦炭,其為將石油瀝青及蒸餾焦油用作黏合劑的含有煤的成形物。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
例如,專利文獻1中,提出有一種調配有大量劣質煤的高爐用焦炭,所述高爐用焦炭為將築路焦油(road tar)用作黏合劑的含有煤的成形物。
另外,專利文獻2中,提出有一種高爐用焦炭,其為將石油瀝青及蒸餾焦油用作黏合劑的含有煤的成形物。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特公昭60-9547號公報
[專利文獻2]日本專利4879706號公報
[專利文獻2]日本專利4879706號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,於使用所述黏合劑的情況下,為了維持成形物的成形性並賦予強度,需要提高相對於成形物總量的黏合劑添加濃度,因此存在處理成本變高等課題。
另外,於將煤等與所述黏合劑加以混練時,由於所述黏合劑於常溫下黏度高而無法均勻地混練,因此需要使用蒸氣而於高溫狀態下進行混練。因此,需要可進行高溫加熱的專用設備,而存在設備投資費用增加的課題。
然而,於使用所述黏合劑的情況下,為了維持成形物的成形性並賦予強度,需要提高相對於成形物總量的黏合劑添加濃度,因此存在處理成本變高等課題。
另外,於將煤等與所述黏合劑加以混練時,由於所述黏合劑於常溫下黏度高而無法均勻地混練,因此需要使用蒸氣而於高溫狀態下進行混練。因此,需要可進行高溫加熱的專用設備,而存在設備投資費用增加的課題。
本發明是鑒於所述實情而成,其課題在於提供一種以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑。
[解決課題之手段]
[解決課題之手段]
本發明是基於如下情況而成,發現含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物的含有煤的成形物用黏合劑,以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用。
即,本發明提供以下的[1]~[9]。
[1]一種含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物。
[2]如所述[1]所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:所述高分子聚合物為陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
[3]如所述[1]或[2]所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:包含含有所述高分子聚合物的乳液。
[4]如所述[1]至[3]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:所述高分子聚合物為選自(甲基)丙烯酸鈉的聚合物、(甲基)丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物及(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物中的至少一種。
[5]如所述[1]至[4]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:所述高分子聚合物為選自丙烯酸鈉的聚合物、丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物及丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物中的至少一種。
[6]如所述[1]至[5]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其中,所述固有黏度為3.0 dl/g以上且30 dl/g以下。
[7]一種含有煤的成形物的製造方法,其特徵在於:使用如所述[1]至[6]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑。
[8]如所述[7]所記載的含有煤的成形物的製造方法,其中,將所述高分子聚合物以乳液的形式添加。
[9]如所述[7]或[8]所記載的含有煤的成形物的製造方法,其中,藉由壓縮成形來成形。
[發明的效果]
[1]一種含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物。
[2]如所述[1]所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:所述高分子聚合物為陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
[3]如所述[1]或[2]所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:包含含有所述高分子聚合物的乳液。
[4]如所述[1]至[3]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:所述高分子聚合物為選自(甲基)丙烯酸鈉的聚合物、(甲基)丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物及(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物中的至少一種。
[5]如所述[1]至[4]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其特徵在於:所述高分子聚合物為選自丙烯酸鈉的聚合物、丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物及丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物中的至少一種。
[6]如所述[1]至[5]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑,其中,所述固有黏度為3.0 dl/g以上且30 dl/g以下。
[7]一種含有煤的成形物的製造方法,其特徵在於:使用如所述[1]至[6]中任一項所記載的含有煤的成形物用黏合劑。
[8]如所述[7]所記載的含有煤的成形物的製造方法,其中,將所述高分子聚合物以乳液的形式添加。
[9]如所述[7]或[8]所記載的含有煤的成形物的製造方法,其中,藉由壓縮成形來成形。
[發明的效果]
根據本發明,可提供一種以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑。另外,若使用本發明的製造方法,由於可於常溫下製造含有煤的成形物,因此無需特別的裝置,從而亦可削減設備投資費用。
以下,對本發明的含有煤的成形物用黏合劑進行詳細說明。
再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」。
再者,於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」。
[含有煤的成形物用黏合劑]
本發明的含有煤的成形物用黏合劑含有固有黏度2.0 dl/g以上的高分子聚合物。藉由含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物,可提供一種以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑。
本發明的含有煤的成形物用黏合劑含有固有黏度2.0 dl/g以上的高分子聚合物。藉由含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物,可提供一種以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑。
含有煤的成形物用黏合劑除包含固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物以外,亦可包含例如焦油、焦油殘渣物、柏油、煤瀝青及對柏油進行蒸餾或重質化而成的瀝青(石油瀝青)的瀝青物等黏合劑等先前黏合劑所使用的成分。但是,就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,含有煤的成形物用黏合劑中的高分子聚合物的含量較佳為0.5質量%以上,更佳為1.0質量%以上,進而佳為1.5質量%以上,就操作的容易性的觀點而言,較佳為70.0質量%以下,更佳為60.0質量%以下,進而佳為50.0質量%以下。
就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,含有煤的成形物用黏合劑的有效成分中的高分子聚合物的含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為98質量%以上,尤佳為100質量%。此處,所謂有效成分是指自黏合劑將水等溶媒或本發明的高分子聚合物(固有黏度為2.0 dl/g以上)以外的成分除外的成分。
另外,含有煤的成形物用黏合劑可包含僅樹脂、含有高分子聚合物的水溶液、含有高分子聚合物的乳液等,較佳為包含含有高分子聚合物的乳液。藉由包含黏度相對較低且為液狀的乳液,容易與構成含有煤的成形物的成分進行混練,亦可縮短至發揮效果所需的時間。
於成形物用黏合劑包含該乳液的情況下,除該乳液以外,亦可於不損及本發明的目的的範圍內,視需要含有例如穩定劑、先前黏合劑等其他成分。於成形物用黏合劑包含該乳液的情況下,成形物用黏合劑中的乳液的含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為98質量%以上,尤佳為100質量%。
另外,於成形物用黏合劑包含該乳液的情況下,乳液中的有效成分的含量較佳為20質量%以上,更佳為30質量%以上,進而佳為35質量%以上,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而佳為45質量%以下。
於成形物用黏合劑包含該水溶液的情況下,除該水溶液以外,亦可於不損及本發明的目的的範圍內,視需要含有例如穩定劑、先前黏合劑等其他成分。於成形物用黏合劑包含該水溶液的情況下,成形物用黏合劑中的水溶液的含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為98質量%以上,尤佳為100質量%。
另外,於成形物用黏合劑包含該水溶液的情況下,水溶液中的有效成分的含量較佳為0.5質量%以上,更佳為1.0質量%以上,進而佳為1.5質量%以上,較佳為3.5質量%以下,更佳為3.0質量%以下,進而佳為2.5質量%以下。
就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,含有煤的成形物用黏合劑的有效成分中的高分子聚合物的含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為98質量%以上,尤佳為100質量%。此處,所謂有效成分是指自黏合劑將水等溶媒或本發明的高分子聚合物(固有黏度為2.0 dl/g以上)以外的成分除外的成分。
另外,含有煤的成形物用黏合劑可包含僅樹脂、含有高分子聚合物的水溶液、含有高分子聚合物的乳液等,較佳為包含含有高分子聚合物的乳液。藉由包含黏度相對較低且為液狀的乳液,容易與構成含有煤的成形物的成分進行混練,亦可縮短至發揮效果所需的時間。
於成形物用黏合劑包含該乳液的情況下,除該乳液以外,亦可於不損及本發明的目的的範圍內,視需要含有例如穩定劑、先前黏合劑等其他成分。於成形物用黏合劑包含該乳液的情況下,成形物用黏合劑中的乳液的含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為98質量%以上,尤佳為100質量%。
另外,於成形物用黏合劑包含該乳液的情況下,乳液中的有效成分的含量較佳為20質量%以上,更佳為30質量%以上,進而佳為35質量%以上,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而佳為45質量%以下。
於成形物用黏合劑包含該水溶液的情況下,除該水溶液以外,亦可於不損及本發明的目的的範圍內,視需要含有例如穩定劑、先前黏合劑等其他成分。於成形物用黏合劑包含該水溶液的情況下,成形物用黏合劑中的水溶液的含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而佳為98質量%以上,尤佳為100質量%。
另外,於成形物用黏合劑包含該水溶液的情況下,水溶液中的有效成分的含量較佳為0.5質量%以上,更佳為1.0質量%以上,進而佳為1.5質量%以上,較佳為3.5質量%以下,更佳為3.0質量%以下,進而佳為2.5質量%以下。
<高分子聚合物>
含有煤的成形物用黏合劑中所含的高分子聚合物的固有黏度為2.0 dl/g以上。就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,高分子聚合物較佳為陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
含有煤的成形物用黏合劑中所含的高分子聚合物的固有黏度為2.0 dl/g以上。就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,高分子聚合物較佳為陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
陰離子性聚合物若固有黏度為2.0 dl/g以上,則並無特別限定。
作為陰離子性聚合物,例如可列舉:(甲基)丙烯酸或其鹽的聚合物、丙烯醯胺部分水解物的聚合物、(甲基)丙烯酸或其鹽與丙烯醯胺的共聚物、部分磺甲基化丙烯醯胺的聚合物、(2-丙烯醯胺)-2-甲基丙磺酸鹽與丙烯醯胺的共聚物、以及(甲基)丙烯酸或其鹽與丙烯醯胺及(2-丙烯醯胺)-2-甲基丙磺酸鹽的三元共聚物等。該些聚合物可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。該些聚合物中,就獲得以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸鈉的聚合物及(甲基)丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物,更佳為丙烯酸鈉的聚合物及丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物,進而佳為丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物。
作為陰離子性聚合物,例如可列舉:(甲基)丙烯酸或其鹽的聚合物、丙烯醯胺部分水解物的聚合物、(甲基)丙烯酸或其鹽與丙烯醯胺的共聚物、部分磺甲基化丙烯醯胺的聚合物、(2-丙烯醯胺)-2-甲基丙磺酸鹽與丙烯醯胺的共聚物、以及(甲基)丙烯酸或其鹽與丙烯醯胺及(2-丙烯醯胺)-2-甲基丙磺酸鹽的三元共聚物等。該些聚合物可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。該些聚合物中,就獲得以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸鈉的聚合物及(甲基)丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物,更佳為丙烯酸鈉的聚合物及丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物,進而佳為丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物。
陽離子性聚合物若固有黏度為2.0 dl/g以上,則並無特別限定。
作為陽離子性聚合物,例如可列舉:(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基氯化甲基四級鹽的聚合物、二烯丙基二甲基氯化銨的聚合物、烷基胺表氯醇縮合物的聚合物、以及烷基胺表氯醇縮合物與丙烯醯胺的共聚物、(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物等。該些聚合物可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。該些聚合物中,就獲得以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物,更佳為丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物。
作為陽離子性聚合物,例如可列舉:(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基氯化甲基四級鹽的聚合物、二烯丙基二甲基氯化銨的聚合物、烷基胺表氯醇縮合物的聚合物、以及烷基胺表氯醇縮合物與丙烯醯胺的共聚物、(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物等。該些聚合物可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。該些聚合物中,就獲得以低添加濃度發揮充分的強度且可於常溫下使用的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物,更佳為丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物。
<固有黏度>
本發明的含有煤的成形物用黏合劑中所含的高分子聚合物的固有黏度為2.0 dl/g以上。
本發明的含有煤的成形物用黏合劑中所含的高分子聚合物的固有黏度為2.0 dl/g以上。
固有黏度由[η]表示,且設為使用下述哈金斯(Huggins)式所算出的值。
哈金斯(Huggins)式:ηSP /C=[η]+k'[η]2 C
於所述式中,ηSP :表示比黏度(=ηrel -1),k':表示哈金斯(Huggins)常數,C:表示高分子聚合物試樣溶液濃度,ηrel :表示相對黏度。
製備濃度不同的高分子聚合物試樣溶液,針對各濃度的溶液,求出比黏度ηSP ,繪製ηSP /C對C的關係,將C外推至0的截距的值為固有黏度[η]。再者,關於陰離子性聚合物,使用1.0 N氯化鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒,關於陽離子性聚合物,使用1.0 N硝酸鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒,關於非離子性聚合物,使用1.0 N氯化鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒,關於兩性聚合物,使用1.0 N硝酸鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒。
另外,比黏度ηSP 是藉由下述實施例中所示的方法來求出。
哈金斯(Huggins)式:ηSP /C=[η]+k'[η]2 C
於所述式中,ηSP :表示比黏度(=ηrel -1),k':表示哈金斯(Huggins)常數,C:表示高分子聚合物試樣溶液濃度,ηrel :表示相對黏度。
製備濃度不同的高分子聚合物試樣溶液,針對各濃度的溶液,求出比黏度ηSP ,繪製ηSP /C對C的關係,將C外推至0的截距的值為固有黏度[η]。再者,關於陰離子性聚合物,使用1.0 N氯化鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒,關於陽離子性聚合物,使用1.0 N硝酸鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒,關於非離子性聚合物,使用1.0 N氯化鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒,關於兩性聚合物,使用1.0 N硝酸鈉水溶液作為空白液及高分子聚合物試樣溶液的溶媒。
另外,比黏度ηSP 是藉由下述實施例中所示的方法來求出。
於本發明中,就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,高分子聚合物的固有黏度為2.0 dl/g以上,較佳為3.0 dl/g以上,進而佳為4.0 dl/g以上,就與煤的混練的容易性的觀點而言,較佳為30 dl/g以下,更佳為26 dl/g以下,進而佳為22 dl/g以下。
[含有煤的成形物]
本發明的含有煤的成形物至少含有煤。除煤以外,所包含的成分並無特別限定,例如可列舉:鋼鐵石、金屬氧化物、植物性廢棄物(生質)、消石灰等。
含有煤的成形物中的煤的含量較佳為50質量%以上,更佳為80質量%以上。
另外,含有煤的成形物較佳為將含有煤的粉體成形而獲得者。
成形物中所含的煤並無特別限定,例如可列舉:無煙煤、半無煙煤、煙煤、次煙煤及褐煤等。
本發明的含有煤的成形物至少含有煤。除煤以外,所包含的成分並無特別限定,例如可列舉:鋼鐵石、金屬氧化物、植物性廢棄物(生質)、消石灰等。
含有煤的成形物中的煤的含量較佳為50質量%以上,更佳為80質量%以上。
另外,含有煤的成形物較佳為將含有煤的粉體成形而獲得者。
成形物中所含的煤並無特別限定,例如可列舉:無煙煤、半無煙煤、煙煤、次煙煤及褐煤等。
就獲得發揮充分的強度的含有煤的成形物的觀點而言,相對於構成含有煤的成形物的成分(煤所含的水分除外)的總量,含有煤的成形物中的高分子聚合物的含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而佳為0.10質量%以上,就抑制處理成本的觀點而言,較佳為10.00質量%以下,更佳為5.00質量%以下,進而佳為1.00質量%以下。
再者,於將先前黏合劑與高分子聚合物併用來用作黏合劑的情況下,相對於構成含有煤的成形物的成分(煤所含的水分除外)的總量,含有煤的成形物中的先前黏合劑的含量較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而佳為1質量%以下。
再者,於將先前黏合劑與高分子聚合物併用來用作黏合劑的情況下,相對於構成含有煤的成形物的成分(煤所含的水分除外)的總量,含有煤的成形物中的先前黏合劑的含量較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而佳為1質量%以下。
[含有煤的成形物的製造方法]
含有煤的成形物的製造方法並無特別限定,較佳為藉由壓縮成形來成形而製造。藉由壓縮成形來成形,藉此容易獲得強度優異的成形物。
就獲得強度優異的含有煤的成形物的觀點而言,壓縮成形時的壓力較佳為0.5 t/cm2 以上,進而佳為1.0 t/cm2 以上,較佳為10 t/cm2 以下,進而佳為5 t/cm2 以下。
就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,含有煤的成形物用黏合劑中的高分子聚合物較佳為使用陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
另外,關於高分子聚合物,於製造含有煤的成形物時,可以樹脂的狀態添加於構成含有煤的成形物的成分中,另外,亦可製成水溶液後添加,還可製成乳液後添加。其中,就與構成含有煤的成形物的成分的混練的容易性及至發揮效果所需的時間的縮短化的觀點而言,較佳為以黏度相對較低且為液狀的乳液的形式添加。
進而,關於所述高分子聚合物,考慮到與構成含有煤的成形物的成分的混練的容易性,亦可使用二流體噴嘴等以細小的液滴進行噴霧來添加。
[實施例]
含有煤的成形物的製造方法並無特別限定,較佳為藉由壓縮成形來成形而製造。藉由壓縮成形來成形,藉此容易獲得強度優異的成形物。
就獲得強度優異的含有煤的成形物的觀點而言,壓縮成形時的壓力較佳為0.5 t/cm2 以上,進而佳為1.0 t/cm2 以上,較佳為10 t/cm2 以下,進而佳為5 t/cm2 以下。
就獲得以低添加濃度發揮充分的強度的含有煤的成形物用黏合劑的觀點而言,含有煤的成形物用黏合劑中的高分子聚合物較佳為使用陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
另外,關於高分子聚合物,於製造含有煤的成形物時,可以樹脂的狀態添加於構成含有煤的成形物的成分中,另外,亦可製成水溶液後添加,還可製成乳液後添加。其中,就與構成含有煤的成形物的成分的混練的容易性及至發揮效果所需的時間的縮短化的觀點而言,較佳為以黏度相對較低且為液狀的乳液的形式添加。
進而,關於所述高分子聚合物,考慮到與構成含有煤的成形物的成分的混練的容易性,亦可使用二流體噴嘴等以細小的液滴進行噴霧來添加。
[實施例]
其次,藉由實施例對本發明進行更詳細說明,但本發明並不受該些例任何限定。
[成形物的製造]
實施例1、實施例4~實施例5、實施例7
於常溫下,以黏合劑的有效成分濃度相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量成為0.2質量%的方式,向含水分量為8質量%的煤100 g中添加表1所示的具有高分子聚合物濃度(有效成分濃度)的乳液,並以乳液添加量與水的合計成為2 g的方式利用噴霧器散佈水,然後利用刮勺混合2分鐘。
混合後,利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製作高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
實施例1、實施例4~實施例5、實施例7
於常溫下,以黏合劑的有效成分濃度相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量成為0.2質量%的方式,向含水分量為8質量%的煤100 g中添加表1所示的具有高分子聚合物濃度(有效成分濃度)的乳液,並以乳液添加量與水的合計成為2 g的方式利用噴霧器散佈水,然後利用刮勺混合2分鐘。
混合後,利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製作高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
實施例2~實施例3、實施例6
於溫度105℃下,對常溫下含水分量為8質量%的煤100 g加熱120分鐘,藉此使煤中的水分蒸發並加以乾燥。
其次,以高分子聚合物濃度(有效成分濃度)成為表1所示的濃度的方式向水中添加表1所示的高分子聚合物,使用磁攪拌器攪拌20分鐘。如此,獲得作為黏合劑的使高分子聚合物溶解於水中而成的水溶液(高分子聚合物試樣溶液)。
其次,以黏合劑的有效成分濃度相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量成為0.2質量%的方式,向以所述方式乾燥的煤(乾燥前的重量100 g)中添加所獲得的水溶液10 ml,並利用刮勺混合2分鐘。
混合後,利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製成高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
於溫度105℃下,對常溫下含水分量為8質量%的煤100 g加熱120分鐘,藉此使煤中的水分蒸發並加以乾燥。
其次,以高分子聚合物濃度(有效成分濃度)成為表1所示的濃度的方式向水中添加表1所示的高分子聚合物,使用磁攪拌器攪拌20分鐘。如此,獲得作為黏合劑的使高分子聚合物溶解於水中而成的水溶液(高分子聚合物試樣溶液)。
其次,以黏合劑的有效成分濃度相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量成為0.2質量%的方式,向以所述方式乾燥的煤(乾燥前的重量100 g)中添加所獲得的水溶液10 ml,並利用刮勺混合2分鐘。
混合後,利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製成高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
比較例1
以焦油濃度相對於煤中的水分以外的成分與焦油(黏合劑)的合計量成為5.0質量%的方式,向於密封條件下加熱為80℃且含水分量為8質量%的煤100 g中添加加熱為80℃的焦油,並利用刮勺混合2分鐘。
利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製成高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
以焦油濃度相對於煤中的水分以外的成分與焦油(黏合劑)的合計量成為5.0質量%的方式,向於密封條件下加熱為80℃且含水分量為8質量%的煤100 g中添加加熱為80℃的焦油,並利用刮勺混合2分鐘。
利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製成高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
比較例2~比較例5
於溫度105℃下,對常溫下含水分量為8質量%的煤100 g加熱120分鐘,藉此使煤中的水分蒸發並加以乾燥。
其次,以高分子聚合物濃度(有效成分濃度)成為表1所示的濃度的方式向水中添加表1所示的高分子聚合物,使用磁攪拌器攪拌20分鐘。如此,獲得作為黏合劑的使高分子聚合物溶解於水中而成的水溶液(高分子聚合物試樣溶液)。
其次,以黏合劑的有效成分濃度相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量成為0.2質量%的方式,向以所述方式乾燥的煤(乾燥前的重量100 g)中添加所獲得的水溶液,並利用刮勺混合2分鐘。
混合後,利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製成高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
於溫度105℃下,對常溫下含水分量為8質量%的煤100 g加熱120分鐘,藉此使煤中的水分蒸發並加以乾燥。
其次,以高分子聚合物濃度(有效成分濃度)成為表1所示的濃度的方式向水中添加表1所示的高分子聚合物,使用磁攪拌器攪拌20分鐘。如此,獲得作為黏合劑的使高分子聚合物溶解於水中而成的水溶液(高分子聚合物試樣溶液)。
其次,以黏合劑的有效成分濃度相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量成為0.2質量%的方式,向以所述方式乾燥的煤(乾燥前的重量100 g)中添加所獲得的水溶液,並利用刮勺混合2分鐘。
混合後,利用單軸壓縮成形機對所獲得的混合物施加約1.0 t/cm2 的壓力,從而製成高度約4 cm、直徑約2 cm的圓筒型成形煤。
[測定]
<固有黏度>
以如下方式求出用作黏合劑的高分子聚合物的固有黏度。
(1)將5根佳能芬斯克(Cannon-Fenske)黏度計(草野化學股份有限公司製造的No.75)於玻璃器具用中性洗滌劑中浸漬1天以上後,利用去離子水充分清洗並加以乾燥。
(2-1)針對黏合劑NoA1~黏合劑NoA4、黏合劑NoZ2及黏合劑NoZ3,使用水以高分子聚合物濃度成為0.2質量%的方式製作溶液,利用玻璃過濾器3G2進行總量過濾後,向所獲得的0.2質量%溶液50 mL中添加2 N氯化鈉水溶液50 mL,利用磁攪拌器以500 rpm攪拌20分鐘,藉此獲得高分子聚合物濃度0.1質量%的1 N氯化鈉水溶液。利用1 N氯化鈉水溶液對所獲得的水溶液進行稀釋而製備0.02質量%~0.1質量%的範圍內的5階段濃度的高分子聚合物試樣溶液。再者,將1 N氯化鈉水溶液(1 N-NaCl)作為空白液。
(2-2)針對黏合劑NoA5~黏合劑NoA7、黏合劑NoZ4及黏合劑NoZ5,於所述(2-1)中,代替2 N氯化鈉水溶液或1 N氯化鈉水溶液而使用2 N硝酸鈉水溶液或1 N硝酸鈉水溶液來製備高分子聚合物試樣溶液。再者,將1 N硝酸鈉水溶液(1 N-NaNO3 )作為空白液。
(3)於調整為溫度30℃(±0.02℃以內)的恆溫水槽內垂直安裝5根所述黏度計。利用容量滴管將空白液10 mL放入至各黏度計中後,為了使溫度固定而靜置約30分鐘。其後,使用吸液管塞吸取液並使其自然下落,利用馬錶來測定通過標線的時間至1/100秒單位。針對各黏度計,反覆進行5次所述測定,將平均值作為空白值(t0 )。
(4)將所述製備的5階段濃度的高分子聚合物試樣溶液各10 mL放入於5根進行了空白液的測定的黏度計中,為了使溫度固定而靜置約30分鐘。其後,反覆進行3次與空白液的測定相同的操作,將每種濃度的通過時間的平均值作為測定值(t)。
(5)根據所述空白值t0 及測定值t,並根據下述關係式來求出相對黏度ηrel 及比黏度ηSP 。
ηrel =t/t0
ηSP =(t-t0 )/t0 =ηrel -1
根據該些值,並依據基於下述哈金斯(Huggins)式的固有黏度的求法來算出各高分子聚合物的固有黏度[η]。
哈金斯(Huggins)式:ηSP /C=[η]+k'[η]2 C
於所述式中,k':表示哈金斯(Huggins)常數,C:表示高分子聚合物試樣溶液濃度[質量/體積%](=C[g/dL])。
<固有黏度>
以如下方式求出用作黏合劑的高分子聚合物的固有黏度。
(1)將5根佳能芬斯克(Cannon-Fenske)黏度計(草野化學股份有限公司製造的No.75)於玻璃器具用中性洗滌劑中浸漬1天以上後,利用去離子水充分清洗並加以乾燥。
(2-1)針對黏合劑NoA1~黏合劑NoA4、黏合劑NoZ2及黏合劑NoZ3,使用水以高分子聚合物濃度成為0.2質量%的方式製作溶液,利用玻璃過濾器3G2進行總量過濾後,向所獲得的0.2質量%溶液50 mL中添加2 N氯化鈉水溶液50 mL,利用磁攪拌器以500 rpm攪拌20分鐘,藉此獲得高分子聚合物濃度0.1質量%的1 N氯化鈉水溶液。利用1 N氯化鈉水溶液對所獲得的水溶液進行稀釋而製備0.02質量%~0.1質量%的範圍內的5階段濃度的高分子聚合物試樣溶液。再者,將1 N氯化鈉水溶液(1 N-NaCl)作為空白液。
(2-2)針對黏合劑NoA5~黏合劑NoA7、黏合劑NoZ4及黏合劑NoZ5,於所述(2-1)中,代替2 N氯化鈉水溶液或1 N氯化鈉水溶液而使用2 N硝酸鈉水溶液或1 N硝酸鈉水溶液來製備高分子聚合物試樣溶液。再者,將1 N硝酸鈉水溶液(1 N-NaNO3 )作為空白液。
(3)於調整為溫度30℃(±0.02℃以內)的恆溫水槽內垂直安裝5根所述黏度計。利用容量滴管將空白液10 mL放入至各黏度計中後,為了使溫度固定而靜置約30分鐘。其後,使用吸液管塞吸取液並使其自然下落,利用馬錶來測定通過標線的時間至1/100秒單位。針對各黏度計,反覆進行5次所述測定,將平均值作為空白值(t0 )。
(4)將所述製備的5階段濃度的高分子聚合物試樣溶液各10 mL放入於5根進行了空白液的測定的黏度計中,為了使溫度固定而靜置約30分鐘。其後,反覆進行3次與空白液的測定相同的操作,將每種濃度的通過時間的平均值作為測定值(t)。
(5)根據所述空白值t0 及測定值t,並根據下述關係式來求出相對黏度ηrel 及比黏度ηSP 。
ηrel =t/t0
ηSP =(t-t0 )/t0 =ηrel -1
根據該些值,並依據基於下述哈金斯(Huggins)式的固有黏度的求法來算出各高分子聚合物的固有黏度[η]。
哈金斯(Huggins)式:ηSP /C=[η]+k'[η]2 C
於所述式中,k':表示哈金斯(Huggins)常數,C:表示高分子聚合物試樣溶液濃度[質量/體積%](=C[g/dL])。
[評價]
<流動性>
藉由目視來對常溫下的即將添加於煤之前的包含高分子聚合物的乳液、高分子聚合物水溶液及焦油的流動性進行評價。將其結果示於表1中。
如實施例1、實施例4~實施例5、實施例7般,當添加於煤時的黏合劑的形態為乳液時,具有流動性,如實施例2~實施例3、實施例6般,當添加於煤時的黏合劑的形態為水溶液時,均無流動性而為凝膠狀。若具有流動性,則容易與構成含有煤的成形物的成分進行混練,因此於實施例1、實施例4~實施例5、實施例7中,容易與煤進行混練。另一方面,於實施例2~實施例3、實施例6中,無流動性而為凝膠狀,雖不容易與煤進行混練,但可均勻地混練。
關於比較例1,無流動性,且於常溫下難以與煤均勻地混練。於比較例2~比較例5中,由於固有黏度低,因此具有流動性且容易與煤進行混練。
<流動性>
藉由目視來對常溫下的即將添加於煤之前的包含高分子聚合物的乳液、高分子聚合物水溶液及焦油的流動性進行評價。將其結果示於表1中。
如實施例1、實施例4~實施例5、實施例7般,當添加於煤時的黏合劑的形態為乳液時,具有流動性,如實施例2~實施例3、實施例6般,當添加於煤時的黏合劑的形態為水溶液時,均無流動性而為凝膠狀。若具有流動性,則容易與構成含有煤的成形物的成分進行混練,因此於實施例1、實施例4~實施例5、實施例7中,容易與煤進行混練。另一方面,於實施例2~實施例3、實施例6中,無流動性而為凝膠狀,雖不容易與煤進行混練,但可均勻地混練。
關於比較例1,無流動性,且於常溫下難以與煤均勻地混練。於比較例2~比較例5中,由於固有黏度低,因此具有流動性且容易與煤進行混練。
<強度(殘存率)>
於各實施例及各比較例的條件下製作三個成形煤,並測定各自的重量,然後求出三個成形煤的平均重量,並作為落下試驗前的平均重量。
使測定了重量的成形煤自2 m的高度落下,測定破碎的成形煤的最大塊的重量。於各實施例及各比較例的條件下以三個為單位進行所述落下試驗。根據破碎的成形煤的最大塊的重量來求出各條件下的破碎的成形煤的最大塊的平均重量,並作為落下試驗後的平均重量。然後,使用下述式來計算殘存率,並作為成形煤的強度的指標。
落下試驗後的平均重量(g)/落下試驗前的平均重量(g)×100=殘存率(質量%)
將其結果示於表1中。殘存率越高,強度越優異。
於各實施例及各比較例的條件下製作三個成形煤,並測定各自的重量,然後求出三個成形煤的平均重量,並作為落下試驗前的平均重量。
使測定了重量的成形煤自2 m的高度落下,測定破碎的成形煤的最大塊的重量。於各實施例及各比較例的條件下以三個為單位進行所述落下試驗。根據破碎的成形煤的最大塊的重量來求出各條件下的破碎的成形煤的最大塊的平均重量,並作為落下試驗後的平均重量。然後,使用下述式來計算殘存率,並作為成形煤的強度的指標。
落下試驗後的平均重量(g)/落下試驗前的平均重量(g)×100=殘存率(質量%)
將其結果示於表1中。殘存率越高,強度越優異。
[表1]
*1添加於煤時的黏合劑的形態
*2相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量之黏合劑的有效成分濃度
*3常溫下的即將添加於煤之前的黏合劑的流動性
*2相對於煤中的水分以外的成分與黏合劑的有效成分的合計量之黏合劑的有效成分濃度
*3常溫下的即將添加於煤之前的黏合劑的流動性
表1中的簡稱如以下所述。
NaA:丙烯酸鈉
AAm:丙烯醯胺
DAA:丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物
AAECH:烷基胺表氯醇縮合物
DADMAC:二烯丙基二甲基氯化銨
NaA:丙烯酸鈉
AAm:丙烯醯胺
DAA:丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物
AAECH:烷基胺表氯醇縮合物
DADMAC:二烯丙基二甲基氯化銨
根據表1的結果,得知:與比較例1的黏合劑相比,實施例1~實施例7的黏合劑以低添加濃度發揮充分的強度。進而,實施例1~實施例7的黏合劑可於常溫下使用,相對於此,比較例1的黏合劑需要進行加熱後使用。
另外,藉由實施例1~實施例7與比較例2~比較例5的比較而得知:藉由固有黏度為2.0 dL/g以上而發揮充分的強度。
進而,藉由實施例3與實施例4的比較而得知:高分子聚合物為乳液者與水溶液相比,具有流動性且黏合劑的黏度變低。因此認為:藉由高分子聚合物為乳液,容易與構成含有煤的成形物的成分進行混練。
另外,藉由實施例1~實施例7與比較例2~比較例5的比較而得知:藉由固有黏度為2.0 dL/g以上而發揮充分的強度。
進而,藉由實施例3與實施例4的比較而得知:高分子聚合物為乳液者與水溶液相比,具有流動性且黏合劑的黏度變低。因此認為:藉由高分子聚合物為乳液,容易與構成含有煤的成形物的成分進行混練。
Claims (9)
- 一種含有煤的成形物用黏合劑,其含有固有黏度為2.0 dl/g以上的高分子聚合物。
- 如申請專利範圍第1項所述的含有煤的成形物用黏合劑,其中,所述高分子聚合物為陰離子性聚合物或陽離子性聚合物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的含有煤的成形物用黏合劑,其包含含有所述高分子聚合物的乳液。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述的含有煤的成形物用黏合劑,其中,所述高分子聚合物為選自(甲基)丙烯酸鈉的聚合物、(甲基)丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物及(甲基)丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的含有煤的成形物用黏合劑,其中,所述高分子聚合物為選自丙烯酸鈉的聚合物、丙烯酸鈉與丙烯醯胺的共聚物及丙烯酸-2-三甲胺基乙基氯化物與丙烯醯胺的共聚物中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的含有煤的成形物用黏合劑,其中,所述固有黏度為3.0 dl/g以上且30 dl/g以下。
- 一種含有煤的成形物的製造方法,其特徵在於:使用如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的含有煤的成形物用黏合劑。
- 如申請專利範圍第7項所述的含有煤的成形物的製造方法,其中,將所述高分子聚合物以乳液的形式添加。
- 如申請專利範圍第7項或第8項所述的含有煤的成形物的製造方法,其中,藉由壓縮成形來成形。
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